FR2965271A1 - Procede de preparation d'enrobes et d'asphaltes a basses temperatures - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne un procédé de préparation d'enrobés et d'asphaltes à plus basses températures. Le procédé fait intervenir le mélange d'un liant bitumineux additivé avec des granulats pour les enrobés ou avec des charges pour les asphaltes, le liant bitumineux étant additivé à l'aide d'un additif ayant pour formule générale (1): - R et R , identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou groupe polyalcényl, une double liaison étant éventuellement présente entre les deux atomes de carbone portant les groupes R et R , - X représente un atome d'oxygène ou un groupe : - R et R , identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné de 1 à 10 atomes de carbone, - R représente un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné de 1 à 24 atomes de carbone, - m représente un nombre entier compris entre 1 et 10, - n représente un nombre entier compris entre 1 et 3, - p représente un nombre entier égal à 0 ou 1, étant entendu que lorsque l'additif de formule générale (1) est un polyisobutylène d'anhydride succinique, le liant bitumineux est exempt de résine époxydique. Cet additif de formule générale (1) permet de diminuer les températures de fabrication, de mise en œuvre et/ou de compactage des enrobés formulés à partir dudit liant bitumineux additivé et de diminuer les températures de fabrication et/ou de mise en œuvre des asphaltes formulés à partir dudit liant bitumineux additivé.

Description

-1- PROCEDE DE PREPARATION D'ENROBES ET D'ASPHALTES A BASSES TEMPERATURES

DOMAINE TECHNIQUE La présente invention concerne un procédé de préparation d'enrobés et d'asphaltes à basses températures. L'additivation d'un liant bitumineux par un additif particulier permet de diminuer les températures de fabrication, de mise en oeuvre, de compactage des enrobés et de diminuer les températures de fabrication et de mise en oeuvre des asphaltes. L'invention concerne aussi les enrobés et les asphaltes obtenus à partir dudit procédé. L'invention concerne aussi l'utilisation d'un additif particulier dans un liant bitumineux, pour fabriquer à plus basses températures des enrobés et des asphaltes. L'invention concerne aussi le liant bitumineux additivé à l'aide de cet additif particulier.

L'invention concerne enfin l'utilisation de ces enrobés ou asphaltes pour la fabrication de revêtements de routes, de chaussées, de trottoirs, de voiries, d'aménagements urbains, de sols, d'étanchéité de bâtiments ou d'ouvrages d'art, en particulier en applications routières pour la fabrication de couches de fondation, de couches de base, de couches d'assise, de couches de surface telles que les couches de liaison et/ou les couches de roulement. ART ANTERIEUR Par asphalte, on entend, un mélange de liant bitumineux avec des charges minérales. Les charges minérales sont constituées de fines (particules de dimensions inférieures à 0,063 mm), de sable (particules de dimensions comprises entre 0,063 mm et 2 mm) et éventuellement de gravillons (particules de dimensions supérieures à 2 mm, de préférence comprises entre 2 mm et 4 mm). Par enrobé bitumineux, on entend, un mélange de liant bitumineux avec des granulats et éventuellement des charges minérales. Les granulats sont des granulats minéraux et/ou synthétiques, notamment, des fraisats de recyclage, de dimensions supérieures à 2 mm, de préférence comprises entre 2 mm et 14 mm. Les asphaltes sont principalement utilisés pour fabriquer et recouvrir des trottoirs, alors que les enrobés sont utilisés pour fabriquer des routes. Contrairement aux enrobés, les asphaltes ne sont pas compactés au rouleau lors de leur mise en place.

La préparation des enrobés à chaud ou des asphaltes comprend plusieurs étapes. La première étape consiste à mélanger le liant bitumineux avec des granulats (pour les enrobés) ou avec des charges (pour les asphaltes) à une température dite de fabrication ou température d'enrobage. Le mélange liant bitumineux/granulats ou le mélange liant bitumineux/charges est ensuite répandu (pour les enrobés) ou coulé R:A32100\32117 TFE\32 1 17--1 00928_ Texte depot.doc 2965271 -2- (pour les asphaltes) à une température dite de mise en oeuvre. Pour les enrobés bitumineux, il existe ensuite une étape de compactage à une température dite de compactage. Après le compactage de l'enrobé bitumineux ou le coulage de l'asphalte, l'enrobé bitumineux ou l'asphalte sont refroidis à température ambiante. 5 Les différentes températures mises en oeuvre dans la préparation des enrobés et des asphaltes traditionnels sont très élevées. Ainsi, pour les enrobés bitumineux, les températures de fabrication (ou température d'enrobage) et de mise en oeuvre sont comprises entre 160°C et 180°C, la température de compactage est comprise entre 120°C et 150°C. Pour les asphaltes ces températures sont encore supérieures, les 10 températures de fabrication (ou température d'enrobage) et de mise en oeuvre sont comprises entre 200°C et 250°C. Ces températures relativement élevées, induisent de fortes dépenses énergétiques, des émissions de gaz à effet de serre et de composés organiques volatils et rendent les conditions de travail difficiles à cause du rayonnement et des 15 émissions gazeuses. C'est pourquoi des techniques dites «à froid » ont été proposées. Ces techniques reposent sur l'utilisation d'émulsions de bitume, dispersions de bitume dans de l'eau. Les émulsions de bitume sont préparées à des températures inférieures à 100°C, mais nécessitent l'emploi d'eau et sont surtout utilisées pour la fabrication 20 de chaussées faiblement à moyennement sollicitées car les performances mécaniques obtenues via ces techniques dites « à froid » sont en général en retrait comparés aux techniques dites « à chaud ». Une autre voie pour abaisser les températures de préparation des enrobés à chaud et des asphaltes, reposent sur des techniques intermédiaires dites « tièdes », 25 techniques qui ne font pas intervenir des émulsions de bitume, donc qui ne font pas intervenir d'eau, des techniques dites « anhydres », basées sur l'additivation du liant bitumineux. Diverses solutions, basées sur l' additivation du liant bitumineux ont déjà été proposées. Ainsi la demande de brevet EP0690102 décrit l'utilisation de cires 30 d'hydrocarbures ayant un point de fusion supérieur à 85°C pour abaisser les températures de fabrication et de mise en oeuvre des produits asphaltiques. La demande WO2004108830 décrit l'utilisation d'une combinaison de deux additifs dans un liant pour réduire la température de fabrication de produits asphaltiques. Le premier additif est une cire d'hydrocarbure dont le point de fusion 35 est supérieur à 85°C. Le deuxième additif est une cire d'ester d'acides gras, cette cire étant d'origine synthétique, végétale, ou végétale fossile et ayant un point de fusion inférieur à 85°C. La demande WO2007135097 décrit l'utilisation d'une combinaison de deux additifs dans un liant pour réduire la température de fabrication et/ou de mise en R:A32100\32117 TFE\32 1 17--1 00928_ Texte depot.doc 2965271 -3- oeuvre d'un produit asphaltique ou bitumineux. Le premier additif est un composé macromoléculaire choisi parmi les résines naturelles d'origine végétale ou les cires d'hydrocarbures. Le deuxième additif est un dérivé d'acides gras choisi dans le groupe constitué par les diesters d'acides gras et les éthers d'acides gras. 5 La demande de brevet EP2192158 décrit l'utilisation d'au moins un triglycéride d'acides gras dans un liant bitumineux pour réduire la température de fabrication de produits asphaltiques ou d'enrobés à chaud. La demande W0200906295 décrit l'utilisation d'une combinaison d'additifs pour préparer des enrobés tièdes. La combinaison d'additifs comprend un agent 10 surfactant et modificateur de rhéologie comprenant une cire et une résine. La demande de brevet EP2062941 décrit l'utilisation d'au moins 10% en poids de glycérol dans un liant bitumineux pour réduire la température de fabrication des enrobés à chaud. Par ailleurs dans un tout autre domaine d'application, domaine qui ne vise pas 15 à diminuer les températures de fabrication des enrobés ou des asphaltes, on peut noter que le brevet CN1232585 divulgue un matériau asphaltique époxyde comprenant notamment de l'anhydride de polyisobuténylsuccinique, une résine époxydique et un accélérateur de durcissement de la résine époxydique. L'élément essentiel de ce matériau asphaltique est la résine époxydique qui réagit dans la masse 20 bitumineuse et permet l'obtention d'un matériau asphaltique caractérisé par une haute résistance, une grande ductilité et une très grande résistance à l'usure. Pour obtenir ces caractéristiques la résine époxydique est indispensable, et la préparation du matériau nécessite un certain de réaction pour que l'ensemble de la résine époxydique réagisse. 25 Dans le brevet JP4334730, il s'agit d'une technique dite à froid qui passe par l'emploi d'une émulsion de bitume, le liant bitumineux étant additivé par un produit de réaction entre une polyalkyléne-polyamine et un anhydride alcénylsucinique et par une résine de polyoléfine portant des groupes carboxyles et ayant un indice d'acide compris entre 5 et 100 mg KOH/g. Ce mélange permet de préparer des 30 émulsions de bitume améliorées. RESUME DE L'INVENTION Dans cette perspective, la société demanderesse a cherché à trouver un additif alternatif aux additifs existants, permettant de diminuer les températures de fabrication, de mise en oeuvre et de compactage des enrobés et les températures de 35 fabrication et de mise en oeuvre des asphaltes. La société demanderesse a établi de façon surprenante, que la préparation d'enrobés ou d'asphaltes à de plus basses températures pouvait être réalisée, le procédé de préparation faisant intervenir un liant bitumineux additivé par au moins un additif de formule générale (1) ci-dessous. La société demanderesse s'est aperçue R:A32100\32117 TFE\32 1 17--1 00928_ Texte depot.doc 2965271 -4- que cet additif, permettait de réduire significativement les températures de fabrication, de mise en oeuvre et de compactage des procédés de préparation des enrobés et les températures de fabrication et de mise en oeuvre des procédés de préparation des asphaltes. Le procédé de préparation selon l'invention est un procédé 5 de type anhydre ne faisant pas intervenir d'apport d'eau extérieur, seule l'additivation du liant permet de réduire les températures de fabrication. Les procédés de préparation des enrobés et des asphaltes font intervenir l'additif de formule générale (1) suivante, avec : O 10 (1) O - RI et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou groupe polyalcényl, une double liaison étant éventuellement présente entre les deux atomes de carbone portant les groupes RI et R2, - X représente un atome d'oxygène ou un groupe : N~CHR3-(CH2)p-CHR4 -NR5 H n m - R3 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné de 1 à 10 atomes de carbone, 25 - RS représente un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné de 1 à 24 atomes de carbone, - m représente un nombre entier compris entre 1 et 10, - n représente un nombre entier compris entre 1 et 3, - p représente un nombre entier égal à 0 ou 1, étant entendu que lorsque 30 l'additif de formule générale (1) est un polyisobutyléne d'anhydride succinique, le procédé fait intervenir un liant bitumineux exempt de résine époxydique. Dans la formule générale (1), lorsque X représente un groupe : N~CHR3-(CH2)p-CHR4 NR5 H 35 n m l'atome d'azote est bien sûr dans le cycle entre les deux carbones portant les groupes carbonyles, la liaison avec le cycle se fait via l'atome d'azote. R:A32100\32117 TFE\32 1 17--1 00928_ Texte depot.doc 15 20 2965271 -5- Cet additif présente l'avantage de pouvoir être utilisé seul et pas en mélange ou en combinaison avec d'autres additifs, comme c'est le cas dans l'art antérieur. De plus cet additif est peu coûteux, facilement disponible et non étiqueté. L'objectif principal de la présente invention est donc de proposer un procédé 5 de préparation d'enrobés et d'asphaltes coulés à plus basses températures, afin de réduire la consommation énergétique, de réduire le rejet des gaz de combustion et de réduire les émissions de fumées. Pour les enrobés, l'objectif est de préparer des enrobés dits «tièdes» et d'atteindre une température d'enrobage de 100°C à 150°C, de préférence de 110°C à 10 140°C, plus préférentiellement de 120°C à 130°C, une température de mise en oeuvre de 80°C à 130°C, de préférence de 90°C à 120°C, plus préférentiellement de 100°C à 110°C, et/ou une température de compactage de 70°C à 120°C, de préférence de 80°C à 110°C, plus préférentiellement de 90°C à 100°C. Pour les asphaltes, l'objectif est d'atteindre une température d'enrobage de 15 140°C à 180°C et/ou une température de mise en oeuvre de 120°C à 160°C. Un autre objectif de la présente invention est de proposer un procédé de préparation d'enrobés et d'asphaltes coulés à plus basses températures, qui soit économique, car mettant en oeuvre une faible teneur en additif. Un autre objectif de la présente invention est de proposer un procédé de 20 préparation d'enrobés et d'asphaltes coulés à plus basses températures, dans lequel les propriétés du liant additivé ne sont pas ou peu modifiées par rapport au bitume de base non additivé. Ainsi les propriétés telles que la consistance (pénétrabilité, température Bille et Anneau) ou la viscosité du liant additivé ne doivent pas être modifiées. 25 Un autre objectif de la présente invention est de proposer un procédé de préparation d'enrobés et d'asphaltes coulés à plus basses températures, permettant d'assurer une bonne adhésivité liant bitumineux additivé/granulats et permettant un faible désenrobage. Un autre objectif de la présente invention est de proposer un procédé de 30 préparation d'enrobés et d'asphaltes coulés à plus basses températures qui soit anhydre. Un autre objectif de la présente invention est de proposer un procédé de préparation d'enrobés et d'asphaltes coulés à plus basses températures, les enrobés ou les asphaltes obtenus par ledit procédé ayant des propriétés mécaniques 35 équivalentes ou améliorées par rapport aux enrobés et asphaltes traditionnels, classiquement fabriqués à partir des procédés connus à plus hautes températures. En particulier, un des objectifs de la présente invention est de proposer un enrobé tiède fabriqué à plus basses températures, ayant une bonne résistance au désenrobage. R:A32100\32117 TFE\32 1 17--1 00928_ Texte depot.doc 2965271 -6- En particulier, un des objectifs de la présente invention est de proposer un enrobé tiède fabriqué à plus basses températures, ayant une bonne résistance à l'orniérage. En particulier, un des objectifs de la présente invention est de proposer un 5 enrobé tiède fabriqué à plus basses températures, ayant un bon module de rigidité. En particulier, un des objectifs de la présente invention est de proposer un asphalte fabriqué à plus basse température, ayant les valeurs d'indentation et de retrait requises. BREVE DESCRIPTION 10 L'invention concerne un procédé de préparation d'un enrobé bitumineux dans lequel on mélange un liant bitumineux avec des granulats, le liant bitumineux comprenant au moins un bitume et au moins un additif de formule générale (1) dans laquelle: - RI et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou groupe polyalcényl, une double liaison étant éventuellement présente entre les deux atomes de carbone portant les groupes RI et R2, - X représente un atome d'oxygène ou un groupe : 25 N~CHR3-(CH2)p-CHR4~NR5 H n m - R3 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné de 1 à 10 atomes de carbone, 30 - R5 représente un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné de 1 à 24 atomes de carbone, - m représente un nombre entier compris entre 1 et 10, - n représente un nombre entier compris entre 1 et 3, - p représente un nombre entier égal à 0 ou 1, la température d'enrobage dudit 35 liant bitumineux et des granulats étant comprise entre 100°C et 150°C, de préférence entre 110°C et 140°C, plus préférentiellement entre 120°C et 130°C, étant entendu que lorsque l'additif de formule générale (1) est un polyisobutyléne d'anhydride succinique, le liant bitumineux est exempt de résine époxydique. R:A32100\32117 TFE\32 1 17--1 00928_ Texte depot.doc O (1) 20 X 2965271 -7- De préférence, le liant bitumineux et les granulats sont tous deux à une température comprise entre 100°C et 150°C, de préférence entre 110°C et 140°C, plus préférentiellement entre 120°C et 130°C, lors de l'enrobage. De préférence, la température de mise en oeuvre lors du répandage du 5 mélange liant bitumineux/granulats est comprise entre 80°C et 130°C, de préférence entre 90°C et 120°C, plus préférentiellement entre 100°C et 110°C. De préférence, la température de compactage du mélange répandu est comprise entre 70°C et 120°C, de préférence entre 80°C et 110°C, plus préférentiellement entre 90°C et 100°C. 10 L'invention concerne aussi un procédé de préparation d'un asphalte dans lequel on mélange un liant bitumineux et des charges, le liant bitumineux comprenant au moins un bitume et au moins un additif de formule générale (1) dans laquelle:

15 O 20 - RI et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou groupe

polyalcényl, une double liaison étant éventuellement présente entre les deux atomes de carbone portant les groupes RI et R2,

- X représente un atome d'oxygène ou un groupe : 25 N CHR3-(CH2)p-CHR4~NR5 H n m - R3 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné de 1 à 10 atomes de carbone,

- RS représente un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné de 1 à 30 24 atomes de carbone,

- m représente un nombre entier compris entre 1 et 10,

- n représente un nombre entier compris entre 1 et 3,

- p représente un nombre entier égal à 0 ou 1, la température de fabrication étant comprise entre 140°C et 180°C, de préférence entre 150°C et 170°C, étant

35 entendu que lorsque l'additif de formule générale (1) est un polyisobutyléne d'anhydride succinique, le liant bitumineux est exempt de résine époxydique.

De préférence, le liant bitumineux et les charges sont tous deux à une température comprise entre 140°C et 180°C, de préférence entre 150°C et 170°C, lors de leur mélange. R:A32100\32117 TFE\32 1 17--1 00928_ Texte depot.doc (1) O X 2965271 -8- De préférence, la température de mise en oeuvre lors du coulage du mélange liant bitumineux/charges est comprise entre 120°C et 160°C, de préférence entre 130°C et 150°C. De préférence, le liant bitumineux est exempt de résine époxydique. 5 De préférence, le liant bitumineux comprend de 0,1 à 20% en masse d'additif de formule (1), par rapport à la masse de liant bitumineux, de préférence de 0,5 à 10% en masse, plus préférentiellement de 1 à 5% en masse. De préférence, le groupe polyalcényl est un groupe polyoléfinique choisi parmi les polyéthylènes, les polyopropylénes, les polybuténes tels que les 10 polyisobuténes. De préférence, le groupe polyalcényl possède une masse moléculaire moyenne en poids comprise entre 100 et 100 000, de préférence entre 200 et 50 000, plus préférentiellement entre 500 et 10 000, encore plus préférentiellement entre 1000 et 5000. 15 Dans un mode préféré, dans la formule générale (1), RI représente un groupe polyisobuténe, R2 représente un atome d'hydrogène, X représente un atome d'oxygène et il n'y a pas de double liaison entre les deux atomes de carbone portant les groupes RI et R2. Dans un autre mode préféré, dans la formule générale (1), RI représente un 20 groupe polyisobuténe, R2 représente un atome d'hydrogène et X représente un groupe avec : CHR3-(CH 2)p-CHR4~NR5 H n m 25 - R3, R4 et R5 représentent un atome d'hydrogène, - p est égal à 0, - n est égal à 1, - m est égal à 4, et il n'y a pas de double liaison entre les deux atomes de carbone portant les groupes RI et R2. 30 Dans un autre mode préféré, dans la formule générale (1), Ri et R2 représentent un atome d'hydrogène, X représente un groupe avec :

CHR3-(CH2)p-CHR4 -NR5 H n m

- R3 et R4 représentent un atome d'hydrogène, - R5 représente un groupement hydrocarboné de 1 à 22 atomes de carbone, - p est égal à 0, R:A32100\32117 TFE\32 1 17--1 00928_ Texte depot.doc N N 35 - 9 - n est égal à 1, - m est égal à 1, une double liaison est présente entre les deux atomes de carbone portant les groupes RI et R2. De préférence, le liant bitumineux comprend en outre un polymère.

De préférence, le liant bitumineux comprend en outre un agent réticulant. L'invention concerne aussi un enrobé bitumineux susceptible d'être obtenu par le procédé tel que défini ci-dessus. L'invention concerne aussi un asphalte susceptible d'être obtenu par le procédé tel que défini ci-dessus.

L'invention concerne aussi l'utilisation d'un additif de formule générale (1) dans un liant bitumineux comprenant au moins un bitume, pour diminuer les températures de fabrication, de mise en oeuvre et/ou de compactage lors de la préparation d'un enrobé bitumineux, l'additif de formule générale (1) étant, avec : O - RI et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou groupe polyalcényl, une double liaison étant éventuellement présente entre les deux atomes de carbone portant les groupes RI et R2, - X représente un atome d'oxygène ou un groupe : N CHR3-(CH2)p-CHR4 -NR5 H n m - R3 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné de 1 à 10 atomes de carbone, 30 - RS représente un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné de 1 à 24 atomes de carbone, - m représente un nombre entier compris entre 1 et 10, - n représente un nombre entier compris entre 1 et 3, - p représente un nombre entier égal à 0 ou 1, étant entendu que lorsque 35 l'additif de formule générale (1) est un polyisobutyléne d'anhydride succinique, le liant bitumineux est exempt de résine époxydique. L'invention concerne aussi l'utilisation d'un additif de formule générale (1) dans un liant bitumineux comprenant au moins un bitume, pour diminuer les R:A32100\32117 TFE\32 1 17--1 00928_ Texte depot.doc O 20 25 (1) X 2965271 -10- températures de fabrication et/ou de mise en oeuvre lors de la préparation d'un asphalte, l'additif de formule générale (1) étant, avec : 10 O - RI et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou groupe polyalcényl, une double liaison étant éventuellement présente entre les deux atomes de carbone portant les groupes RI et R2, - X représente un atome d'oxygène ou un groupe : 15 N CHR3-(CH2)p-CHR4 -NR5 H n m - R3 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné de 1 à 10 atomes de carbone, - RS représente un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné de 1 à 24 atomes de carbone, - m représente un nombre entier compris entre 1 et 10, - n représente un nombre entier compris entre 1 et 3, - p représente un nombre entier égal à 0 ou 1, étant entendu que lorsque 25 l'additif de formule générale (1) est un polyisobutyléne d'anhydride succinique, le liant bitumineux est exempt de résine époxydique. L'invention concerne aussi un liant bitumineux comprenant au moins un bitume et au moins un additif de formule générale (1) : O - RI et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou groupe polyalcényl, une double liaison étant éventuellement présente entre les deux atomes de carbone portant les groupes RI et R2, - X représente un atome d'oxygène ou un groupe : R:A32100\32117 TFE\32 1 17--1 00928_ Texte depot.doc O O (1) X 30 35 (1) X 2965271 - ll - N~CHR3-(CH2)p-CHR4~NR5 H n m - R3 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un 5 groupement hydrocarboné de 1 à 10 atomes de carbone, - R5 représente un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné de 1 à 24 atomes de carbone, - m représente un nombre entier compris entre 1 et 10, - n représente un nombre entier compris entre 1 et 3, 10 - p représente un nombre entier égal à 0 ou 1, étant entendu que le liant bitumineux est exempt de résine époxydique ou de résine de polyoléfine portant des groupes carboxyles et ayant un indice d'acide compris entre 5 et 100 mg KOH/g, et étant entendu que les groupes RI et R2 ne sont pas simultanément des atomes d'hydrogène lorsque X est un atome d'oxygène. 15 L'invention concerne aussi un procédé de préparation d'un liant bitumineux tel que défini ci-dessus, dans lequel la température de mélange du bitume, de l'additif de formule générale (1) est comprise entre 100°C et 170°C, de préférence entre 110°C et 150°C, plus préférentiellement entre 120°C et 130°C. L'invention concerne enfin l'utilisation d'un enrobé ou d'un asphalte tels que 20 définis ci-dessus, pour la fabrication de revêtements de routes, de chaussées, de trottoirs, de voiries, d'aménagements urbains, de sols, d'étanchéité de bâtiments ou d'ouvrages, en particulier pour la fabrication en application routière, de couches de fondation, de couches de base, de couches d'assise, de couches de surface telles que les couches de liaison et/ou les couches de roulement.

DESCRIPTION DETAILLEE Le procédé de préparation des enrobés ou des asphaltes selon l'invention met en oeuvre au moins un bitume, ledit bitume comprenant au moins un additif de formule générale (1) avec : O - RI et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou groupe polyalcényl, une double liaison étant éventuellement présente entre les deux atomes de carbone portant les groupes RI et R2, - X représente un atome d'oxygène ou un groupe : R:A32100\32117 TFE\32 1 17--1 00928_ Texte depot.doc O 35 (1) X 2965271 -12- N~CHR3-(CH2)p-CHR4~NR5 H n m - R3 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un 5 groupement hydrocarboné de 1 à 10 atomes de carbone, - RS représente un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné de 1 à 24 atomes de carbone, - m représente un nombre entier compris entre 1 et 10, - n représente un nombre entier compris entre 1 et 3, 10 - p représente un nombre entier égal à 0 ou 1, étant entendu que lorsque l'additif de formule générale (1) est un polyisobutyléne d'anhydride succinique, le procédé fait intervenir un liant bitumineux exempt de résine époxydique. De préférence, le procédé de préparation des enrobés ou des asphaltes fait intervenir un liant bitumineux exempt de résine époxydique. 15 De préférence, le procédé de préparation des enrobés ou des asphaltes fait intervenir un liant bitumineux exempt de résine de polyoléfine portant des groupes carboxyles et ayant un indice d'acide compris entre 5 et 100 mg KOH/g. Par résine de polyoléfine portant des groupes carboxyles et ayant un indice d'acide compris entre 5 et 100 mg KOH/g, on entend les cires de polyéthylènes 20 oxydées, les cires de polypropylène oxydées, les copolymères éthylène/acide acrylique, les copolymères éthylène/acide méthacrylique, les copolymères éthylène/acide maléique (anhydride maléique), les copolymères propylène/acide maléique (anhydride maléique), les copolymères éthylène/acide itaconique (anhydride itaconique). Cette résine, tout comme la résine époxydique ne sont pas 25 nécessaires au procédé selon l'invention. Il est possible de préparer un enrobé ou un asphalte à de plus basses températures sans ces deux types de résine, grâce uniquement à l'additif de formule générale (1). Les liants additivés, et les enrobés et asphaltes obtenus à partir de ces liants additivés, ont de bonnes propriétés (consistance, viscosité, adhésivité, module, orniérage ...) même sans ces deux types 30 de résine. De préférence, le procédé de préparation des enrobés ou des asphaltes fait intervenir un liant bitumineux exempt d'anhydride maléique, c'est-à-dire que les groupes RI et R2 ne sont pas simultanément des atomes d'hydrogène lorsque X est un atome d'oxygène. La présence d'anhydride maléique, si anhydride maléique il y a, est sous forme de traces et est due à une réaction incomplète entre les réactifs mis en jeu pour préparer l'additif de formule générale (1). La quantité d'anhydride maléique libre est inférieure à 1% en masse, par rapport à la quantité de liant bitumineux, de préférence inférieure à 0,5%, plus préférentiellement inférieure à 0,2%, encore plus R:A32100\32117 TFE\32 1 17--1 00928_ Texte depot.doc 2965271 -13- préférentiellement inférieure à 0,1 %, encore plus préférentiellement inférieure à 0,01%. On entend par groupe polyalcényl ou groupe polyoléfinique, un groupe issu de la polymérisation d'unités oléfiniques (oléfines ou alcènes). Des oléfines 5 utilisables sont des oléfines de 2 à 10 atomes de carbone telle que l'éthylène, le propylène, le n-butène, l'isobuténe, le n-hexéne, le n-octéne-1, le méthyl-2-hepténe-1, le propyl-2-propyl-5-héxéne-1. Le groupe polyalcényl peut donc être un groupe polyéthylène, polypropylène, polybuténe ou un mélange de polybuténes, le polyisobutyléne (aussi appelé polyisobuténe) étant préféré. 10 Le groupe polyalcényl n'est donc pas constitué par une seule unité oléfinique, mais par au moins 2 unités oléfiniques ayant été préalablement polymérisées entre elles. De préférence, le groupe polyalcényl comporte de 2 à 50 unités oléfiniques, de préférence de 5 à 40, plus préférentiellement de 10 à 20. Le groupe polyalcényl 15 est donc un groupe exclusivement hydrocarboné, constitué uniquement d'atomes de carbone et d'hydrogène. De préférence, le groupe polyalcényl est issu de la polymérisation de la même unité oléfinique, de préférence de la polymérisation de l'isobutyléne. La masse moléculaire moyenne en nombre M' du groupe polyalcényl est 20 comprise entre 50 et 50 000, de préférence entre 100 et 25 000, plus préférentiellement entre 250 et 5 000, encore plus préférentiellement entre 500 et 2500, encore plus préférentiellement entre 600 et 2000, encore plus préférentiellement entre 750 et 1500, encore plus préférentiellement entre 900 et 1500. 25 La masse moléculaire moyenne en poids Mw du groupe polyalcényl est comprise entre 100 et 100 000, de préférence entre 200 et 50 000, plus préférentiellement entre 500 et 10 000, encore plus préférentiellement entre 1000 et 5000, encore plus préférentiellement entre 1200 et 4000, encore plus préférentiellement entre 1500 et 3000, encore plus préférentiellement entre 1800 et 30 2000. Ces masses moléculaires sont mesurées par chromatographie GPC avec un étalon polystyrène selon la norme ASTM D3536 (remplacée par la norme ASTM D5296-05). Le groupe polyalcényl, comprend majoritairement des a-oléfines et minoritairement des (3-oléfines. De préférence, le groupe polyalcényl comprend plus 35 de 60% en masse d'a-oléfines, par rapport à la masse du groupe polyalcényl, plus préférentiellement plus de 70% en masse, encore plus préférentiellement plus de 80% en masse, encore plus préférentiellement plus de 90% en masse. Des traces d'oléfines tétrasubstituées peuvent aussi être présentes. Il s'agira de moins de 5% en R:A32100\32117 TFE\32 1 17--1 00928_ Texte depot.doc 2965271 -14- masse, par rapport à la masse du groupe polyalcényl, de préférence moins de 3%, plus préférentiellement moins de 1%. Le groupe polyalcényl présente un indice de polydispersité MW/M' compris entre 1 et 4, de préférence entre 1,2 et 3, plus préférentiellement entre 1,5 et 2, encore 5 plus préférentiellement entre 1,6 et 1,8. Le groupe polyalcényl présente un nombre de brome mesuré selon la norme ASTM D 1159 compris entre 5 et 50, de préférence entre 10 et 30, plus préférentiellement entre 15 et 20. Le groupe polyalcényl présente un indice de viscosité mesuré selon la norme 10 ISO 2909, compris entre 80 et 300, de préférence entre 100 et 250, plus préférentiellement entre 150 et 200. Dans la formule générale (1), lorsque X représente un atome d'oxygène, l'additif a pour formule générale la formule générale (la) suivante, dans laquelle RI et R2, identiques ou différents, sont tels que définis ci-dessus, en particulier au niveau 15 des définitions et caractéristiques données pour le groupe polyalcényl, une double liaison étant éventuellement présente entre les deux atomes de carbone portant les groupes RI et R2 : 20 25 De préférence, dans la formule générale (la), RI et R2 sont différents, RI représente un groupe polyalcényl tel que défini ci-dessus et R2 représente un atome d'hydrogène. De préférence, dans la formule générale (la), il n'y a pas de double liaison entre les deux atomes de carbone portant les groupes RI et R2. 30 De préférence, l'additif de formule générale (la) est un produit de réaction entre un groupe polyalcényl et de l'anhydride maléique. De préférence, dans la formule générale (la), le groupe polyalcényl est un groupe polyisobuténe. De préférence, l'additif de formule générale (la) est par exemple un produit 35 de réaction entre du polyisobutyléne et de l'anhydride maléique, dont le schéma réactionnel est le suivant : R:A32100\32117 TFE\32 1 17--1 00928_ Texte depot.doc -15- x CH3 CH3 + 15 CH CH3 x CH2 H3 CH3 20 25 Polyisobutyléne d'anhydride succinique monosubstitué 30 Dans cette première étape, lors de la réaction, par exemple entre le groupe polyisobuténe et l'anhydride maléique, le composé majoritaire qui se forme est un polyisobutyléne d'anhydride succinique monosubstitué. La quantité de polyisobutyléne d'anhydride succinique monosubstitué est supérieure à 50% en 35 masse, par rapport à la quantité de produit total obtenu, de préférence supérieure à 60%, plus préférentiellement supérieure à 70%, encore plus préférentiellement supérieure à 80%, encore plus préférentiellement supérieure à 90%. On peut aussi avoir un peu de polyisobutyléne d'anhydride succinique disubstitué. La quantité de polyisobutyléne d'anhydride succinique disubstitué est R:A32100\32117 TFE\32 1 17--1 00928_ Texte depot.doc 2965271 -16- inférieure à 30% en masse, par rapport à la quantité de produit total obtenu, de préférence inférieure à 20%, plus préférentiellement inférieure à 10%, encore plus préférentiellement inférieure à 5%, encore plus préférentiellement inférieure à 2%. On trouve aussi des traces d'anhydride maléique libre. La quantité 5 d'anhydride maléique libre est inférieure à 5% en masse, par rapport à la quantité de produit total obtenu, de préférence inférieure à 2%, plus préférentiellement inférieure à 1%, encore plus préférentiellement inférieure à 0,5%. On trouve aussi des traces de polyisobutyléne n'ayant pas réagi. La quantité de polyisobutyléne n'ayant pas réagi est inférieure à 15% en masse, par rapport à la 10 quantité de produit total obtenu, de préférence inférieure à 10%, plus préférentiellement inférieure à 5%, encore plus préférentiellement inférieure à 2%, encore plus préférentiellement inférieure à 1%. De préférence, l'additif de formule générale (la) est en particulier un polyisobutyléne d'anhydride succinique. La partie apolaire du groupe polyisobutyléne permet sans doute la compatibilisation de l'additif avec le bitume et la partie polaire de l'imide cyclique permet sans doute une bonne affinité de l'additif avec les granulats. Dans la formule générale (1), lorsque X représente un groupe, avec: N~CHR3-(CH2)p-CHR4 NR5 H n m - R3 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné de 1 à 10 atomes de carbone, - RS représente un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné de 1 à 25 24 atomes de carbone, - m représente un nombre entier compris entre 1 et 10, - n représente un nombre entier compris entre 1 et 3, - p représente un nombre entier égal à 0 ou 1, l'additif a pour formule générale la formule générale (lb) suivante avec : O - R3 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné de 1 à 10 atomes de carbone, R:A32100\32117 TFE\32 1 17--1 00928_ Texte depot.doc 30 35 CHR3-(CH2)p-CHR4)-NR5 H n m

2965271 -17- - RS représente un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné de 1 à 24 atomes de carbone, - m représente un nombre entier compris entre 1 et 10, - n représente un nombre entier compris entre 1 et 3, 5 - p représente un nombre entier égal à 0 ou 1, dans laquelle RI et R2, identiques ou différents, sont tels que définis ci-dessus, en particulier au niveau des définitions et caractéristiques données pour le groupe polyalcényl, une double liaison étant éventuellement présente entre les deux atomes de carbone portant les groupes RI et R2. 10 De préférence, R3 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné de 2 à 8 atomes de carbone, plus préférentiellement de 4 à 6. De préférence, RS représente un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné de 2 à 22 atomes de carbone, plus préférentiellement de 4 à 20, encore 15 plus préférentiellement 8 à 18, encore plus préférentiellement 10 à 16, encore plus préférentiellement 12 à 14. De préférence, m est un nombre entier compris entre 2 et 8, plus préférentiellement entre 3 et 6, encore plus préférentiellement entre 4 et 5. De préférence, n est un nombre entier compris entre 1 et 2. 20 De préférence dans la formule générale (lb), RI et R2 sont différents, l'un étant un atome d'hydrogène et l'autre un groupe polyalcényl tel que défini ci-dessus. De préférence, il n'y a pas de double liaison entre les deux atomes de carbone portant les groupes RI et R2. De préférence, l'additif de formule générale (lb) est un produit de réaction obtenu en deux étapes, la première étape faisant intervenir un groupe polyalcényl tel que défini ci-dessus et de l'anhydride maléique (étape 1 décrite ci-dessus en relation avec l'additif de formule générale (la)), suivi d'une réaction avec une amine de formule générale (2) suivante avec R3, R4, R5, m, n et p qui ont les définitions données ci-dessus : (2) H2N (CHR3-(CH2)p CHR, NRS H n m Des polyamines de formule générale (2) utilisables selon l'invention sont par exemple des polyalkyléneamines telles que la diéthylénetriamine, la dipropylénetriamine, la triéthylénetétramine, la tripropylénetétramine, la tétraéthylénepentamine et leurs dérivés substitués. La tétraéthylénepentamine est la polyalkyléneamine préférée, on a alors p égal à 0, n égal à 1, m égal à 4, R3, R4 et RS sont identiques et représentent un atome d'hydrogène. R:A32100\32117 TFE\32 1 17--1 00928_ Texte depot.doc 2965271 -18- Des polyamines de formule générale (2) utilisables selon l'invention sont aussi des N-alkylpolylkylénepolyamines telles que les N-alkyléthylénediamines, N-alkylpropylénediamines, N-alkylbutylénediamines, N-alkyldiéthylénetriamines, N-alkyldipropylénetriamines, N-alkyldibutylénetriamines, N-alkyltriéthylénetétramines, 5 N-alkyltripropylénetétramines et les N-alkyltributylénetétramines, le radical akyl étant le groupe R5, groupement hydrocarboné de 1 à 22 atomes de carbone, de préférence de 4 à 18 atomes de carbone, plus préférentiellement de 8 à 16 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 10 à 12 atomes de carbone. La N-suif propylénediamine est la N-alkylpolylkylénepolyamine préférée. 10 De préférence, dans la formule générale (lb), le groupe polyalcényl est un groupe polyisobuténe. De préférence, l'additif de formule générale (lb) est par exemple un produit de réaction entre un polyisobutyléne d'anhydride succinique et la tétraéthylénepentamine, amine de formule générale (2) préférée, le schéma 15 réactionnel est le suivant : 20 25 30 35 R:A32100\32117 TFE\32 1 17--1 00928_ Texte depot.doc -19- CH3 CH2 CH2-C CH2-C

CH3_ CH2 x + H2N+CH2-CH2-NHI-H 4 CH3 5 O Polyisobutylène d'anhydride succinique monosubstitué 10 CH3 CH2 CH2-C CH2-C CH3 CH2 CH2-CH2-NHI-H 4 15 20 O Produit de réaction sous forme imide cyclique + 25 PI B O PIB Produit de réaction sous forme bis-imide Dans cette deuxième étape, lors de la réaction, par exemple, entre le 30 polyisobutylène d'anhydride succinique monosubstitué et la tétraéthylènepentamine, le composé qui se forme est majoritairement sous forme d'un imide cyclique. Il peut y avoir du produit sous forme d'amide, produit d'ouverture du cycle imide. La quantité de forme imide est supérieure à 50% en masse, par rapport à l'ensemble forme imide/forme amide, de préférence supérieure à 60%, plus 35 préférentiellement supérieure à 70%, encore plus préférentiellement supérieure à 80%, encore plus préférentiellement supérieure à 90%. On peut aussi avoir la formation d'un bis-imide. De préférence, l'additif de formule générale (lb) est un produit de réaction entre du polyisobutylène d'anhydride succinique et la tétraéthylènepentamine. La R:A32100\32117 TFE\32 1 17--1 00928_ Texte depot.doc 2965271 -20- partie apolaire du groupe polyisobutyléne permet sans doute la compatibilisation de l'additif avec le bitume et la partie polaire apportée par l'amine permet sans doute une bonne affinité de l'additif avec les granulats. Dans la formule générale (1), il y a donc un seul groupe polyalcényl pour un motif anhydride maléique pour l'additif particulier (la) lorsque X est un atome d'oxygène, et un seul groupe polyalcényl pour l'additif particulier (lb) lorsque X est le groupe : CHR3-(CH2)p-CHR4~NR5 H n m L'additif de formule générale (la) est obtenu par réaction entre 1 mole du groupe polyalcényl et 1 mole d'anhydride maléique. L'additif de formule générale (lb) est obtenu par réaction de 1 mole d'additif de formule générale (la) avec 1 mole d'amine de formule générale (2). L'additif de formule générale (1) se distingue donc 15 par exemple des polyoléfines greffées anhydride maléique, où l'on trouve plusieurs unités d'anhydride maléique pour une chaîne de polyoléfine. Lorsque dans l'additif de formule générale (lb), une double liaison est présente entre les deux atomes de carbone portant les groupes RI et R2, l'additif a pour formule générale (1c) suivante : O dans laquelle RI, R2, R3, R4, R5, m, n et p ont les définitions données ci-dessus. De préférence, RI et R2 sont identiques et sont de préférence des atomes d'hydrogène. Dans ce cas l'additif de formule générale (1c) est par exemple, un 30 produit de réaction entre de l'anhydride maléique et une amine de formule générale (2) suivante avec R3, R4, R5, m, n et p qui ont les définitions données ci-dessus : (2) H2N (CHR3-(CH2)p CHR, NR5 H n m 35 L'additif préféré de formule générale (1c) est un maléimide de n-suif propylène diamine, produit de réaction entre de l'anhydride maléique et la N-suif propylénediamine. La partie apolaire du groupe RS permet sans doute la compatibilisation de l'additif avec le bitume et la partie polaire apportée par l'amine permet sans doute une bonne affinité de l'additif avec les granulats. R:A32100\32117 TFE\32 1 17--1 00928_ Texte depot.doc N 10 20 25

CHR3-(CH2)p-CHR4)-NR5 H n m 2965271 -21- Le procédé selon l'invention met en oeuvre une quantité d'additif de formule générale (1) dans du bitume comprise entre 0,1 et 20% en masse d'additif de formule générale (1), par rapport à la masse de liant bitumineux, de préférence entre 0,5 et 10% en masse, plus préférentiellement entre 1 et 5% en masse, encore plus 5 préférentiellement entre 1 et 2% en masse. On préfère utiliser une quantité d'additif la plus faible possible, pour des raisons économiques, mais aussi techniques. En effet si l'additif est présent en quantité importante dans le liant bitumineux, les propriétés du liant bitumineux telles que la pénétrabilité, la température Bille et Anneau, la viscosité, l'adhésivité, le module complexe et les propriétés de l'enrobé bitumineux obtenu à partit dudit liant bitumineux telles que la résistance Duriez, la résistance à l'orniérage et le module, peuvent en être affectées et devenir trop éloignées de celles du liant non additivé et de l'enrobé obtenu à partir dudit liant non additivé. De préférence, le procédé met en oeuvre une quantité d'additif de formule 15 générale (1) de 0,1 à 2% en masse, par rapport à la masse de liant bitumineux, de préférence de 0,5 à 1,5%, plus préférentiellement de 0,7 à 1%. L'additif de formule générale (1) est essentiel au procédé selon l'invention et permet de préparer des enrobés et des asphaltes à des températures de fabrication, de mise en oeuvre, et de compactage plus basses et ce à de très faibles teneurs dans le 20 liant bitumineux. Cet additif permet une très bonne adhésivité et mouillabilité du liant bitumineux vis-à-vis des granulats, le liant bitumineux est très maniable et ce même à des températures plus basses que celles mises en oeuvre traditionnellement. Le procédé selon l'invention, met aussi en oeuvre au moins un bitume. Ce bitume est pris seul ou en mélange. Parmi les bitumes utilisables selon l'invention, 25 on peut citer tout d'abord les bitumes d'origine naturelle, ceux contenus dans des gisements de bitume naturel, d'asphalte naturel ou les sables bitumineux. Les bitumes selon l'invention sont aussi les bitumes provenant du raffinage du pétrole brut. Les bitumes proviennent de la distillation atmosphérique et/ou sous vide du pétrole. Ces bitumes pouvant être éventuellement soufflés, viscoréduits et/ou 30 désasphaltés. Les différents bitumes obtenus par les procédés de raffinage peuvent être combinés entre eux pour obtenir le meilleur compromis technique. Le bitume peut aussi être un bitume de recyclage. Les bitumes peuvent être des bitumes de grade dur ou de grade mou. Les bitumes selon l'invention ont une pénétrabilité, mesurée à 25°C selon la norme EN 1426, comprise entre 5 et 200 1/10 mm, de 35 préférence entre 10 et 100 1/10 mm, plus préférentiellement entre 20 et 60 1/10 mm, encore plus préférentiellement entre 30 et 50 1/10 mm. Le procédé selon l'invention peut aussi mettre en oeuvre au moins un polymère. Les polymères utilisés sont des élastomères ou des plastoméres. On peut citer par exemple, de manière indicative et non limitative, les élastomères thermoplastiques R:A32100\32117 TFE\32 1 17--1 00928_ Texte depot.doc 2965271 -22- comme les copolymères statistiques ou séquencés de styrène et de butadiène, linéaire ou en étoile (SBR, SBS) ou de styrène et d'isoprène (SIS), les copolymères d'éthylène et d'acétate de vinyle, les copolymères d'éthylène et de propène, les terpolymères éthylène/propène/diène (EPDM), les terpolymères 5 acrylonitrile/butadiène/styrène (ABS), les homopolymères et copolymères oléfiniques d'éthylène (ou propylène, ou butylène), les polyisobutylènes, les polybutadiènes, les polyisoprènes, les poly(chlorure de vinyle), les poudrettes de caoutchouc, les caoutchoucs butyle, les polychloroprènes, les polynorbornènes, les polybutènes, les polyisobutènes, les polyéthylènes ou encore tout polymère utilisé 10 pour la modification des bitumes ainsi que leurs mélanges. Les polymères préférés sont les copolymères de styrène et de butadiène. Le copolymère de styrène et de butadiène, possède avantageusement une teneur pondérale en styrène allant de 5% à 50% en masse, par rapport à la masse de copolymère, de préférence de 20% à 40%.

Le copolymère de styrène et de butadiène, possède avantageusement une teneur pondérale en butadiène, allant de 50% à 95% en masse, par rapport à la masse de copolymère, de préférence de 60% à 80%. Parmi les motifs butadiène, on distingue les motifs à doubles liaisons 1-4 issus du butadiène et les motifs à doubles liaisons 1-2 issus du butadiène. Par motifs à doubles liaisons 1-4 issus du butadiène, on entend les motifs obtenus via une addition 1,4 lors de la polymérisation du butadiène. Par motifs à doubles liaisons 1-2 issus du butadiène, on entend les motifs obtenus via une addition 1,2 lors de la polymérisation du butadiène. Le résultat de cette addition 1,2 est une double liaison vinylique dite « pendante ».

Le copolymère de styrène et de butadiène, possède une teneur en motifs à doubles liaisons 1-2 issus du butadiène, comprise entre 5% et 50% en masse, par rapport à la masse totale des motifs butadiène, de préférence entre 10% et 40%, plus préférentiellement entre 15% et 30%, encore plus préférentiellement entre 20% et 25%, encore plus préférentiellement entre 18% et 23%.

Le copolymère d'hydrocarbure de styrène et de butadiène, a une masse moléculaire moyenne Mw comprise entre 4 000 et 500 000 daltons, de préférence entre 10 000 et 200 000, plus préférentiellement entre 50 000 et 150 000, encore plus préférentiellement entre 80 000 et 130 000, encore plus préférentiellement entre 100 000 et 120 000. La masse moléculaire du copolymère est mesurée par chromatographie GPC avec un étalon polystyrène selon la norme ASTM D3536 (remplacée par la norme ASTM D5296-05). Le copolymère de styrène et de butadiène peut être linéaire ou étoilés, sous forme de dibloc, de tribloc et/ou être multibranché. Le copolymère d'hydrocarbure de styrène et de butadiène peut aussi comprendre éventuellement une charnière R:A32100\32117 TFE\32 1 17--1 00928_ Texte depot.doc 2965271 -23- statistique. Un mélange de copolymères de styrène et de butadiène peut être envisagé. On utilise en général une quantité de polymère de 1 à 20% en masse par rapport à la masse de liant bitumineux, de préférence de 5 à 10%, plus 5 préférentiellement de 2 à 4%. Ce polymère peut éventuellement être réticulé. Les agents réticulants utilisables sont de nature très variée et sont choisis en fonction du ou des type(s) de polymère(s) contenu(s) dans le liant bitumineux selon l'invention. De préférence, l'agent réticulant est choisi parmi le soufre seul ou en mélange avec des accélérateurs 10 de vulcanisation. Ces accélérateurs de vulcanisation sont soit des polysulfures d'hydrocarbyle, soit des accélérateurs de vulcanisation donneurs de soufre, soit des accélérateurs de vulcanisation non donneurs de soufre. Les polysulfures d'hydrocarbyle peuvent être choisis parmi ceux qui sont définis dans le brevet FR2528439. Les accélérateurs de vulcanisation donneurs de soufre, peuvent être 15 choisis parmi les polysulfures de thiurame, comme par exemple, les disulfures de tétrabutylthiurame, les disulfures de tétraéthylthiurame et les disulfures de tétraméthylthiurame. Les accélérateurs de vulcanisation non donneurs de soufre utilisables selon l'invention peuvent être des composés soufrés choisis notamment parmi le mercaptobenzothiazole et ses dérivés, les dithiocarbamates et ses dérivés, et 20 les monosulfures de thiurame et ses dérivés. On peut citer par exemple le zinc-2-mercaptobenzothiazole, le dibutyldithiocarbamate de zinc, le monosulfure de tétraméthylthiurame. Pour plus de détails sur les accélérateurs de vulcanisation donneurs de soufre et non donneurs de soufre utilisables selon l'invention, on peut se référer aux brevets EP0360656, EPO409683 et FR2528439. On utilise en général une 25 quantité d'agent réticulant de 0,05 à 2% en masse par rapport à la masse de liant bitumineux, de préférence de 0,1 à 1%, encore plus préférentiellement de 0,2 à 0,5. Le procédé selon l'invention peut aussi mettre en oeuvre des fluxants tels que des huiles à base de matières grasses animales et/ou végétales ou des huiles hydrocarbonées d'origine pétrolière. Les huiles d'origine animale et/ou végétale 30 pourront être sous forme d'acides gras libres, de triglycérides, de diglycérides, de monoglycérides, sous forme estérifiée, par exemple sous forme d'ester méthylique. Le procédé selon l'invention peut aussi mettre en oeuvre des cires d'origine animale, végétale ou d'hydrocarbures, en particulier des cires hydrocarbonées à chaîne longue, par exemple des cires de polyéthylène ou des cires Fischer-Trospch. 35 Les cires de polyéthylène ou les cires Fischer-Trospch pourront éventuellement être oxydées. Les cires amides telles que l'éthylène bis-stéaramide pourront aussi être ajoutées. Le procédé selon l'invention peut aussi mettre en oeuvre des résines d'origine végétale telles que les colophanes. R:A32100\32117 TFE\32 1 17--1 00928_ Texte depot.doc 2965271 -24- Le procédé selon l'invention peut aussi mettre en oeuvre des acides tels que l'acide polyphosphorique ou des diacides, en particuliers des diacides gras. Le procédé peut également mettre en oeuvre des dopes d'adhésivité et/ou des agents tensioactifs. Ils sont choisis parmi les dérivés d'alkylamines, les dérivés 5 d' alkyl-polyamines, les dérivés d'alkylamidopolyamines, les dérivés d' alkyl amidopolyamines et les dérivés de sels d'ammonium quaternaire, pris seuls ou en mélange. Les plus utilisés sont les propylènes-diamines de suif, les amido-amines de suif, les ammoniums quaternaires obtenus par quaternisation des propylènes-diamines de suif, les propylènes-polyamines de suif. 10 On pourrait aussi ajouter des dérivés du sorbitol, des dérivés hydrazides, des dérivés de type imidazolidinone. Grâce à l'utilisation de l'additif de formule générale (1) tel que décrit ci-dessus, le procédé de préparation des enrobés et des asphaltes se fait à des températures plus basses que celles classiquement utilisées. On parle ainsi de 15 procédé de préparation d'enrobés bitumineux dits « tièdes » et non plus « chauds ». Le procédé de préparation des enrobés est caractérisé par le fait que le mélange ou enrobage des granulats avec le liant bitumineux additivé se fait à une température particulièrement basse, la température d'enrobage ou de fabrication de l'enrobé étant comprise entre 100°C et 150°C, de préférence entre 110°C et 140°C, 20 plus préférentiellement entre 120°C et 130°C. Lors de l'enrobage, les granulats et le liant bitumineux additivé sont soit tous les deux à la même température entre 100°C et 150°C, de préférence entre 110°C et 140°C, plus préférentiellement entre 120°C et 130°C, soit le liant bitumineux additivé est à une température autour de 160°C et les granulats sont à une 25 température entre 100°C et 150°C, de préférence entre 110°C et 140°C, plus préférentiellement entre 120°C et 130°C. En raison de la quantité importante de granulats par rapport au liant bitumineux additivé (à peu prés 95% en masse de granulats par rapport à 5% en masse de liant bitumineux additivé), c'est la température des granulats qui dicte la température globale d'enrobage qui sera donc 30 entre 100°C et 150°C, de préférence entre 110°C et 140°C, plus préférentiellement entre 120°C et 130°C. On préfère utiliser les granulats à la température entre 100°C et 150°C, de préférence entre 110°C et 140°C, plus préférentiellement entre 120°C et 130°C et le liant bitumineux additivé à la même température entre 100°C et 150°C, de préférence 35 entre 110°C et 140°C, plus préférentiellement entre 120°C et 130°C. Etant donné que l' additivation du liant bitumineux par l'additif de formule générale (1) ne joue pas sur la viscosité du liant bitumineux et ne diminue pas celle-ci, lorsque la viscosité du liant bitumineux est trop importante pour permettre le pompage du liant bitumineux, on préfère alors utiliser le liant bitumineux additivé R:A32100\32117 TFE\32 1 17--1 00928_ Texte depot.doc 2965271 -25- vers 160°C et les granulats à une température entre 100°C et 150°C, de préférence entre 110°C et 140°C, plus préférentiellement entre 120°C et 130°C, la température globale d'enrobage étant alors quand même comprise entre 100°C et 150°C, de préférence entre 110°C et 140°C, plus préférentiellement entre 120°C et 130°C. Dans 5 ce cas là, le liant bitumineux additivé est de préférence à une température comprise entre 120°C et 180°C, de préférence entre 140°C et 160°C et les granulats à une température entre 100°C et 150°C, de préférence entre 110°C et 140°C, plus préférentiellement entre 120°C et 130°C, la température globale d'enrobage étant toujours comprise entre 100°C et 150°C, de préférence entre 110°C et 140°C, plus 10 préférentiellement entre 120°C et 130°C. Bien que la température d'enrobage soit plus faible dans le procédé selon l'invention, l'enrobage est de bonne qualité et le temps d'enrobage n'est pas augmenté par rapport à un procédé traditionnel à plus haute température. Ainsi le temps d'enrobage du procédé selon l'invention est compris entre 2 secondes et 30 15 minutes, de préférence entre 5 secondes et 20 minutes, plus préférentiellement entre 10 secondes et 10 minutes, encore plus préférentiellement entre 20 secondes et 5 minutes, encore plus préférentiellement entre 30 secondes et 1 minute. Il est préférable que le temps de malaxage ou temps d'enrobage soit le plus court possible pour éviter la formation de fines et le changement de distribution des granulats. Il 20 n'est de toute façon pas nécessaire d'avoir des temps d'enrobage plus longs dans la présente invention et on cherche même à ce qu'ils soient les plus courts possibles. Une fois les granulats enrobés, le mélange liant bitumineux additivé/granulats est répandu. La température de mise en oeuvre lors du répandage du mélange liant bitumineux/granulats est comprise entre 80°C et 130°C, de préférence entre 90°C et 25 120°C, plus préférentiellement entre 100°C et 110°C. Le tout est ensuite compacté et la température de compactage du mélange répandu est comprise entre 70°C et 120°C, de préférence entre 80°C et 110°C, plus préférentiellement entre 90°C et 100°C. L'ensemble est ensuite refroidi à température ambiante. L'invention a également pour objet des enrobés bitumineux obtenus par ledit 30 procédé, lesdits enrobés comprenant un liant bitumineux, des granulats et éventuellement des charges. L'enrobé bitumineux comprend de 1 à 10 % en masse de liant bitumineux additivé, par rapport à la masse totale de l'enrobé, de préférence de 4 à 8% en masse. Le procédé de préparation des asphaltes coulés est caractérisé par le fait que 35 le mélange des charges avec le liant se fait à une température particulièrement basse, la température de fabrication de l'asphalte étant comprise entre 140°C et 180°C, de préférence entre 150°C et 170°C. Il est à noter que lors de la fabrication, les charges et le liant bitumineux additivé sont tous les deux à la même température (entre 140°C et 180°C, de préférence entre 150°C et 170°C). Ensuite, le mélange liant bitumineux R:A32100\32117 TFE\32 1 17--1 00928_ Texte depot.doc 2965271 -26- additivé/charges est coulé. La température de mise en oeuvre lors du coulage du mélange liant bitumineux/charges est comprise entre 120°C et 160°C, de préférence entre 130°C et 150°C. L'ensemble est ensuite refroidi à température ambiante. L'invention a pour autre objet des asphaltes coulés obtenus par ledit procédé, 5 lesdits asphaltes comprenant un liant bitumineux et des charges minérales. L'asphalte comprend de 1 à 20 % en masse de liant bitumineux additivé, par rapport à la masse totale de l'asphalte, de préférence de 5 à 10% en masse. L'invention a aussi pour objet l'utilisation dans un bitume, d'au moins un additif de formule générale (1) avec : O - RI et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou groupe polyalcényl, une double liaison étant éventuellement présente entre les deux atomes de carbone portant les groupes RI et R2, 20 - X représente un atome d'oxygène ou un groupe : N~CHR3-(CH2)p-CHR4~NR5 H n m - R3 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène 25 ou un groupement hydrocarboné de 1 à 10 atomes de carbone, - RS représente un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné de 1 à 24 atomes de carbone, - m représente un nombre entier compris entre 1 et 10, - n représente un nombre entier compris entre 1 et 3, 30 - p représente un nombre entier égal à 0 ou 1, étant entendu que lorsque l'additif de formule générale (1) est un polyisobutyléne d'anhydride succinique, le liant bitumineux est exempt de résine époxydique, pour diminuer les températures de fabrication, de mise en oeuvre et/ou de compactage des enrobés bitumineux et les températures de fabrication et/ou de mise en oeuvre des asphaltes coulés. 35 L'utilisation de cet additif permet d'abaisser lesdites températures de tous les bitumes (bitumes de grade dur, bitumes de grade intermédiaire, bitumes de grade mou), quelque soit leur pénétrabilité. Ainsi l'additif est adapté aux bitumes de pénétrabilité comprise entre 35 et 50 1/10 mm et aux bitumes de pénétrabilité comprise entre 10 et 20 1/10 mm. R:A32100\32117 TFE\32 1 17--1 00928_ Texte depot.doc O 10 (1) 15 X 2965271 -27- Cet additif de formule générale (1) permet d'abaisser lesdites températures tout en préservant les propriétés mécaniques des enrobés bitumineux et des asphaltes coulés, et ce à de très faibles teneurs en additifs. L'utilisation de l'additif de formule générale (1), lors de la fabrication d'un 5 enrobé, permet d'obtenir des températures de fabrication ou d'enrobage entre 100°C et 150°C, de préférence entre 110°C et 140°C, plus préférentiellement entre 120°C et 130°C. L'utilisation de l'additif de formule générale (1), permet d'obtenir des températures de mise en oeuvre lors du répandage entre 80°C et 130°C, de préférence entre 90°C et 120°C, plus préférentiellement entre 100°C et 110°C. L'utilisation de 10 l'additif de formule générale (1), permet d'obtenir des températures de compactage entre 70°C et 120°C, de préférence entre 80°C et 110°C, plus préférentiellement entre 90°C et 100°C. L'utilisation de l'additif de formule générale (1), lors de la fabrication d'un asphalte, permet d'obtenir des températures de fabrication entre 140°C et 180°C, de 15 préférence entre 150°C et 170°C. L'utilisation de l'additif de formule générale (1), permet d'obtenir des températures de mise en oeuvre entre 120°C et 160°C, de préférence entre 130°C et 150°C. L'utilisation de l'additif de formule générale (1), lors de la fabrication d'un enrobé, permet de diminuer les températures de fabrication de 10°C à 80°C, de 20 préférence de 20°C à 60°C, plus préférentiellement de 30°C à 50°C. L'utilisation de l'additif de formule générale (1) permet de diminuer les températures de mise en oeuvre lors du répandage de 30°C à 100°C, de préférence de 40°C à 120°C, plus préférentiellement de 50°C à 70°C. L'utilisation l'additif de formule générale (1) permet de diminuer les températures de compactage de 30°C à 80°C, de préférence 25 de 40°C à 70°C, plus préférentiellement de 50°C à 60°C. L'invention a aussi pour objet, l'utilisation d'enrobés et d'asphaltes coulés selon l'invention pour la fabrication de revêtements de routes, de chaussées, de trottoirs, de voiries, d'aménagements urbains, de sols, d'étanchéité de bâtiments ou d'ouvrages, en particulier pour la fabrication en application routière, de couches de 30 fondation, de couches de base, de couches d'assise, de couches de surface telles que les couches de liaison et/ou les couches de roulement. L'invention a enfin pour objet un liant bitumineux additivé avec au moins un additif de formule générale (1) : 35 (1) R:A32100\32117 TFE\32 1 17--1 00928_ Texte depot.doc 2965271 -28- - RI et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou groupe polyalcényl, une double liaison étant éventuellement présente entre les deux atomes de carbone portant les groupes RI et R2, - X représente un atome d'oxygène ou un groupe : 5 N ~CHR3-(CH2)p-CHR4 -NR5 H n m - R3 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné de 1 à 10 atomes de carbone, 10 - RS représente un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné de 1 à 24 atomes de carbone, - m représente un nombre entier compris entre 1 et 10, - n représente un nombre entier compris entre 1 et 3, - p représente un nombre entier égal à 0 ou 1, étant entendu que le liant 15 bitumineux est exempt de résine époxydique ou de résine de polyoléfine portant des groupes carboxyles et ayant un indice d'acide compris entre 5 et 100 mg KOH/g, et étant entendu que les groupes RI et R2 ne sont pas simultanément des atomes d'hydrogène lorsque X est un atome d'oxygène. L'invention a aussi pour objet le procédé de préparation du liant bitumineux 20 additivé tel que défini ci-dessus, dans lequel on mélange au moins un bitume et au moins un additif de formule générale (1), à une température comprise entre 100°C et 170°C, de préférence entre 110°C et 150°C, plus préférentiellement entre 120°C et 130°C. La durée de mélange est comprise entre 10 minutes et 4 heures, de préférence entre 30 minutes et 3 heures, plus préférentiellement entre 1 heure et 2 heures. 25 EXEMPLES Les différents produits utilisés sont les suivants : - un bitume pur ayant une pénétrabilité de 41 1/10 mm (selon la norme EN1426) et une température Bille et Anneau de 51,4°C (selon la norme EN 1427), - un additif de formule générale (1) noté AI qui est un polyisobutyléne d'anhydride 30 succinique avec: - RI est un groupe polyisobutyléne de masse molaire autour de 1000 g.mol-1, d'indice de polydispersité égal à 1,6, comprenant 88% en masse d'a-oléfine, 6% en masse de (3-oléfine et 1,5% en masse d'oléfine tétrasubstituée (RMN 13C), dont le nombre de brome est égal à 17 (ASTM D 1159) et dont l'indice de viscosité est de 35 140 (ISO 2909), - R2 est un atome d'hydrogène, - il n'y a pas de double liaison entre les deux atomes de carbone portant les groupes RI et R2 et, R:A32100\32117 TFE\32 1 17--1 00928_ Texte depot.doc 2965271 -29- - X est un atome d'oxygène, cet additif AI est un produit de réaction entre le polyisobutylène ayant les caractéristiques données ci-dessus et de l'anhydride maléique, - un additif de formule générale (1) noté A2 qui est un maléimide de n-suif propylène 5 diamine avec : - RI et R2 sont des atomes d'hydrogène, - il y a une double liaison entre les deux atomes de carbone portant les groupes RI et R2, - X est un groupe N-~CHR3-(CH2)p-CHR4~NRS~H avec : 10 n ~m - R3 et R4 sont des atomes d'hydrogène, - RS est un groupe hydrocarboné de 16 à 18 atomes de carbone, - m, n et p sont égaux à 1, cet additif est un produit de réaction entre de l'anhydride maléique et une n-suif propylène diamine, 15 - un additif de formule générale (1) noté A3 qui est un polyisobutylène succinimide avec : - RI est un groupe polyisobutylène de masse molaire autour de 1000 g.mol-1, d'indice de polydispersité égal à 1,6, comprenant 88% en masse d'a-oléfine, 6% en masse de (3-oléfine et 1,5% en masse d'oléfine tétrasubstituée (RMN 13C), dont le 20 nombre de brome est égal à 17 (ASTM D 1159) et dont l'indice de viscosité est de 140 (ISO 2909), - R2 est un atome d'hydrogène, - il n'y a pas de double liaison entre les deux atomes de carbone portant les groupes RI et R2, 25 - X est un groupe N-~CHR3-(CH2)p-CHR4~NRS~H avec : n ~m - R3, R4 et RS sont des atomes d'hydrogène, - p est égal à 0, - n est égal à 1, 30 - m est égal à 4, cet additif est un produit de réaction entre le polyisobutylène ayant les caractéristiques données ci-dessus et de l'anhydride maléique, suivi d'une réaction avec de la tétraéthylènepentamine. Différents liants bitumineux sont préparés : - Le liant bitumineux Lo est un liant bitumineux témoin ne comprenant pas d'additif 35 selon l'invention. Le liant bitumineux Lo est constitué par le bitume pur décrit ci-dessus. - Le liant bitumineux L1 est un liant bitumineux selon l'invention additivé avec l'additif Al décrit ci-dessus. Le liant bitumineux L1 comprend 99% en masse de bitume pur tel que défini ci-dessus et 1 % en masse d'additif Al. R:A32100\32117 TFE\32 1 17--1 00928_ Texte depot.doc 2965271 -30- - Le liant bitumineux L2 est un liant bitumineux selon l'invention additivé avec l'additif A2 décrit ci-dessus. Le liant bitumineux L2 comprend 99% en masse de bitume pur tel que défini ci-dessus et 1 % en masse d'additif A2. - Le liant bitumineux L3 est un liant bitumineux selon l'invention additivé avec 5 l'additif A3 décrit ci-dessus. Le liant bitumineux L3 comprend 99% en masse de bitume pur tel que défini ci-dessus et 1 % en masse d'additif A3. On prépare les liants bitumineux L1, L2 et L3 en mélangeant le liant Lo et respectivement l'additif AI, A2 ou A3 à une température de 120°C. Tableau 1 : Propriétés des liants bitumineux Lo L1 L2 L3 Pénétrabilité à 25°C (1/10 mm) ) 41 46 45 43 TBA (°C) (2) 51,4 51,2 52,0 51,0 IP (3) - 1,3 - 1,1 - 0,9 - 1,3 Viscosité à 160°C (mPa/s) (4) 156 159 157 167 Viscosité à 140°C (mPa/s) (4) 396 390 384 400 Viscosité à 120°C (mPa/s) (4) 1206 1185 1157 1220 Adhésivité (%) (5) 50 > 90 > 90 > 90 Module complexe E* (MPa) (6) 51,7 48,1 48,8 48,1 - à 15°C et 10 Hz 86,1 81,0 83,3 81,0 - à 10°C et 7,8 Hz 10 (1) Pénétrabilité P25 mesurée à 25°C selon la norme EN 1426. (2) Température Bille et Anneau mesurée selon la norme EN 1427. (3) Indice de pénétrabilité (ou indice de Pfeiffer). (4) Viscosité à 160°C, 140°C et 120°C mesurée selon la norme NF EN 12596. (5) Adhésivité passive mesurée selon la norme PR NF EN 15626. 15 (6) Module complexe E* mesuré selon la norme NF EN 14770. On constate que les liants bitumineux selon l'invention L1 à L3 ont des propriétés équivalentes à celles du liant bitumineux témoin Lo en termes de pénétrabilité, de température Bille et Anneau, d'intervalle de plasticité, d'adhésivité et de module complexe. 20 On constate que l'additivation des liants bitumineux selon l'invention L1 à L3 ne dégrade pas les propriétés des liants bitumineux selon l'invention L1 à L3. L'adhésivité est même améliorée pour les liants bitumineux selon l'invention L1 à L3. On remarque en particulier que l'additivation ne joue pas sur la viscosité du liant, ne diminue pas la viscosité du liant, les viscosités à 120°C, 140°C et 160°C des liants 25 bitumineux selon l'invention L1 à L3 sont comparables à celles du liant bitumineux témoin Lo. L'additif de formule générale (1) permet la diminution des températures de fabrication malgré une viscosité inchangée.

R:A32100\32117 TFE\32 1 17--1 00928_ Texte depot.doc 2965271 -31- On prépare ensuite différents enrobés bitumineux Eo, Eob;s, E1, E2 et E3 à partir de 5,4% en masse respectivement des liants Lo, Lo, L1, L2 et L3 et de granulats de type La Noubleau contenant 35% en masse de sable 0-2, 9,5% en masse de granulats 2-4, 11,4% en masse de granulats 4-6, 36,9% en masse de granulats 6-10 et 5 1,9% en masse de filler. - L'enrobé bitumineux témoin Eo est préparé à la température de fabrication ou température d'enrobage de 165°C, les granulats et le liant bitumineux Lo étant tous les deux à la température de 165°C, pendant 37 secondes. - L'enrobé bitumineux témoin Eob;s est préparé à la température de fabrication ou 10 température d'enrobage de 120°C, les granulats et le liant bitumineux Lo étant tous les deux à la température de 120°C, pendant 70 secondes. - L'enrobé bitumineux selon l'invention E1 est préparé à la température de fabrication ou température d'enrobage de 120°C, les granulats et le liant bitumineux L1 étant tous les deux à la température de 120°C, pendant 64 secondes. 15 - L'enrobé bitumineux selon l'invention E2 est préparé à la température de fabrication ou température d'enrobage de 120°C, les granulats et le liant bitumineux L2 étant tous les deux à la température de 120°C, pendant 61 secondes. - L'enrobé bitumineux selon l'invention E3 est préparé à la température de fabrication ou température d'enrobage de 120°C, les granulats et le liant bitumineux 20 L3 étant tous les deux à la température de 120°C, pendant 56 secondes. Les temps de malaxage exprimés en secondes correspondent au temps de malaxage nécessaire entre le liant et les granulats pour que la totalité des granulats soient recouverts de liant. On constate que le temps de malaxage est très court lorsque le liant non 25 additivé Lo et les granulats sont chauffés à haute température (enrobé Eo préparé à 165°C). Lorsqu'on diminue la température du liant Lo et des granulats à 120°C, le temps de malaxage augmente énormément, on passe alors de 37 secondes à 70 secondes pour l'enrobé Eob;s. Ce temps de malaxage est diminué lorsque le liant bitumineux est additivé avec les additifs selon l'invention, comme en témoignent les 30 temps de malaxage des enrobés E1 à E3. Il est donc possible de préparer des enrobés tièdes à 120°C sans augmenter le temps de malaxage et sans dégrader les propriétés des enrobés bitumineux. R:A32100\32117 TFE\32 1 17--1 00928_ Texte depot.doc

Claims (23)

1. REVENDICATIONS1. Procédé de préparation d'un enrobé bitumineux dans lequel on mélange un liant bitumineux avec des granulats, le liant bitumineux comprenant au moins un bitume et au moins un additif de formule générale (1) dans laquelle: O O - RI et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou groupe polyalcényl, une double liaison étant éventuellement présente entre les deux atomes de carbone portant les groupes RI et R2, 15 - X représente un atome d'oxygène ou un groupe : N~CHR3-(CH2)p-CHR4 -NR5 H n m - R3 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un 20 groupement hydrocarboné de 1 à 10 atomes de carbone, - R5 représente un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné de 1 à 24 atomes de carbone, - m représente un nombre entier compris entre 1 et 10, - n représente un nombre entier compris entre 1 et 3, 25 - p représente un nombre entier égal à 0 ou 1, la température d'enrobage dudit liant bitumineux et des granulats étant comprise entre 100°C et 150°C, de préférence entre 110°C et 140°C, plus préférentiellement entre 120°C et 130°C, étant entendu que lorsque l'additif de formule générale (1) est un polyisobutyléne d'anhydride succinique, le liant bitumineux est exempt de résine 30 époxydique.
2. 2. Procédé de préparation d'un enrobé bitumineux selon la revendication 1, dans lequel le liant bitumineux et les granulats sont tous deux à une température comprise entre 100°C et 150°C, de préférence entre 110°C et 140°C, plus préférentiellement entre 120°C et 130°C, lors de l'enrobage. 35
3. 3. Procédé de préparation d'un enrobé bitumineux selon la revendication 1 ou 2, dans lequel la température de mise en oeuvre lors du répandage du mélange liant bitumineux/granulats est comprise entre 80°C et 130°C, de préférence entre 90°C et 120°C, plus préférentiellement entre 100°C et 110°C. R:A32100\32117 TFE\32 1 17--1 00928_ Texte depot.doc (1) 10 X 2965271 -33-
4. 4. Procédé de préparation d'un enrobé bitumineux selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel la température de compactage du mélange répandu est comprise entre 70°C et 120°C, de préférence entre 80°C et 110°C, plus préférentiellement entre 90°C et 100°C. 5
5. 5. Procédé de préparation d'un asphalte dans lequel on mélange un liant bitumineux et des charges, le liant bitumineux comprenant au moins un bitume et au moins un additif de formule générale (1) dans laquelle: O (1) O - RI et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou groupe polyalcényl, une double liaison étant éventuellement présente entre les deux atomes de carbone portant les groupes RI et R2, - X représente un atome d'oxygène ou un groupe : N~CHR3-(CH2)p-CHR4-NR5 H n m - R3 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné de 1 à 10 atomes de carbone, - RS représente un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné de 1 à 25 24 atomes de carbone, - m représente un nombre entier compris entre 1 et 10, - n représente un nombre entier compris entre 1 et 3, - p représente un nombre entier égal à 0 ou 1, la température de fabrication étant comprise entre 140°C et 180°C, de préférence entre 150°C et 170°C, étant 30 entendu que lorsque l'additif de formule générale (1) est un polyisobutyléne d'anhydride succinique, le liant bitumineux est exempt de résine époxydique.
6. 6. Procédé de préparation d'un asphalte selon la revendication 5, dans lequel le liant bitumineux et les charges sont tous deux à une température comprise entre 140°C et 180°C, de préférence entre 150°C et 170°C, lors de leur mélange. 35
7. 7. Procédé de préparation d'un asphalte selon la revendication 5 ou 6, dans lequel la température de mise en oeuvre lors du coulage du mélange liant bitumineux/charges est comprise entre 120°C et 160°C, de préférence entre 130°C et 150°C. R:A32100\32117 TFE\32 1 17--1 00928_ Texte depot.doc 2965271 -34-
8. 8. Procédé de préparation d'un enrobé bitumineux ou d'un asphalte selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 dans lequel le liant bitumineux est exempt de résine époxydique.
9. 9. Procédé de préparation d'un enrobé bitumineux ou d'un asphalte selon l'une 5 quelconque des revendications 1 à 8 dans lequel le liant bitumineux comprend de 0,1 à 20% en masse d'additif de formule (1), par rapport à la masse de liant bitumineux, de préférence de 0,5 à 10% en masse, plus préférentiellement de 1 à 5% en masse.
10. 10. Procédé de préparation d'un enrobé bitumineux ou d'un asphalte selon l'une 10 quelconque des revendications 1 à 9 dans lequel le groupe polyalcényl est un groupe polyoléfinique choisi parmi les polyéthylènes, les polyopropylénes, les polybuténes tels que les polyisobuténes.
11. 11. Procédé de préparation d'un enrobé bitumineux ou d'un asphalte selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 dans lequel le groupe polyalcényl possède 15 une masse moléculaire moyenne en poids comprise entre 100 et 100 000, de préférence entre 200 et 50 000, plus préférentiellement entre 500 et 10 000, encore plus préférentiellement entre 1000 et 5000.
12. 12. Procédé de préparation d'un enrobé bitumineux ou d'un asphalte selon l'une quelconque des revendications 1 à 11 dans lequel RI représente un groupe 20 polyisobuténe, R2 représente un atome d'hydrogène, X représente un atome d'oxygène et il n'y a pas de double liaison entre les deux atomes de carbone portant les groupes RI et R2.
13. 13. Procédé de préparation d'un enrobé bitumineux ou d'un asphalte selon l'une quelconque des revendications 1 à 11 dans lequel RI représente un groupe polyisobuténe, R2 représente un atome d'hydrogène et X représente un groupe avec : N~CHR3-(CH2)p-CHR4 -NR5 H n m - R3, R4 et R5 représentent un atome d'hydrogène, - p est égal à 0, - n est égal à 1, - m est égal à 4, il n'y a pas de double liaison entre les deux atomes de carbone portant les groupes RI et R2.
14. 14. Procédé de préparation d'un enrobé bitumineux ou d'un asphalte selon l'une quelconque des revendications 1 à 11 dans lequel RI et R2 représentent un atome d'hydrogène, X représente un groupe avec : N CHR3-(CH2)p-CHR4 -NR5 H n m R:A32100\32117 TFE\32 1 17--1 00928_ Texte depot.doc 2965271 -35- - R3 et R4 représentent un atome d'hydrogène, - RS représente un groupement hydrocarboné de 1 à 22 atomes de carbone, - p est égal à 0, - n est égal à 1, 5 - m est égal à 1, une double liaison est présente entre les deux atomes de carbone portant les groupes RI et R2.
15. 15. Procédé de préparation d'un enrobé bitumineux ou d'un asphalte selon l'une quelconque des revendications 1 à 14 dans lequel le liant bitumineux comprend en outre un polymère. 10
16. 16. Procédé de préparation d'un enrobé bitumineux ou d'un asphalte selon l'une quelconque des revendications 1 à 15 dans lequel le liant bitumineux comprend en outre un agent réticulant.
17. 17. Enrobé bitumineux susceptible d'être obtenu par le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 et 8 à 16. 15
18. 18. Asphalte susceptible d'être obtenu par le procédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 16.
19. 19. Utilisation d'un additif de formule générale (1) dans un liant bitumineux comprenant au moins un bitume, pour diminuer les températures de fabrication, de mise en oeuvre et/ou de compactage lors de la préparation d'un enrobé 20 bitumineux, l'additif de formule générale (1) étant, avec : O O - RI et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou groupe polyalcényl, une double liaison étant éventuellement présente entre les 30 deux atomes de carbone portant les groupes RI et R2, - X représente un atome d'oxygène ou un groupe : CHR3-(CH2)p-CHR4~NR5 H n m 35 - R3 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné de 1 à 10 atomes de carbone, - RS représente un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné de 1 à 24 atomes de carbone, - m représente un nombre entier compris entre 1 et 10, R:A32100\32117 TFE\32 1 17--1 00928_ Texte depot.doc (1) 25 X N 2965271 -36- - n représente un nombre entier compris entre 1 et 3, - p représente un nombre entier égal à 0 ou 1, étant entendu que lorsque l'additif de formule générale (1) est un polyisobutyléne d'anhydride succinique, le liant bitumineux est exempt de résine époxydique. 5
20. 20. Utilisation d'un additif de formule générale (1) dans un liant bitumineux comprenant au moins un bitume, pour diminuer les températures de fabrication et/ou de mise en oeuvre lors de la préparation d'un asphalte, l'additif de formule générale (1) étant, avec : 10 (1) 15 O - RI et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou groupe polyalcényl, une double liaison étant éventuellement présente entre les deux atomes de carbone portant les groupes RI et R2, - X représente un atome d'oxygène ou un groupe : 20 N~CHR3-(CH2)p-CHR4 NRS H n m - R3 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné de 1 à 10 atomes de carbone, 25 - RS représente un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné de 1 à 24 atomes de carbone, - m représente un nombre entier compris entre 1 et 10, - n représente un nombre entier compris entre 1 et 3, - p représente un nombre entier égal à 0 ou 1, étant entendu que lorsque 30 l'additif de formule générale (1) est un polyisobutyléne d'anhydride succinique, le liant bitumineux est exempt de résine époxydique.
21. 21. Liant bitumineux comprenant au moins un bitume et au moins un additif de formule générale (1) : 35 (1) R:A32100\32117 TFE\32 1 17--1 00928_ Texte depot.doc 2965271 -37- - RI et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou groupe polyalcényl, une double liaison étant éventuellement présente entre les deux atomes de carbone portant les groupes RI et R2, - X représente un atome d'oxygène ou un groupe : 5 N~CHR3-(CH2)p-CHR4~NR5 H n m - R3 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné de 1 à 10 atomes de carbone, 10 - RS représente un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné de 1 à 24 atomes de carbone, - m représente un nombre entier compris entre 1 et 10, - n représente un nombre entier compris entre 1 et 3, - p représente un nombre entier égal à 0 ou 1, étant entendu que le liant 15 bitumineux est exempt de résine époxydique ou de résine de polyoléfine portant des groupes carboxyles et ayant un indice d'acide compris entre 5 et 100 mg KOH/g, et étant entendu que les groupes RI et R2 ne sont pas simultanément des atomes d'hydrogène lorsque X est un atome d'oxygène.
22. 22. Procédé de préparation d'un liant bitumineux selon la revendication 21, dans 20 lequel la température de mélange du bitume, de l'additif de formule générale (1) est comprise entre 100°C et 170°C, de préférence entre 110°C et 150°C, plus préférentiellement entre 120°C et 130°C.
23. 23. Utilisation d'un enrobé selon la revendication 17 ou d'un asphalte selon la revendication 18, pour la fabrication de revêtements de routes, de chaussées, de 25 trottoirs, de voiries, d'aménagements urbains, de sols, d'étanchéité de bâtiments ou d'ouvrages, en particulier pour la fabrication en application routière, de couches de fondation, de couches de base, de couches d'assise, de couches de surface telles que les couches de liaison et/ou les couches de roulement. R:A32100\32117 TFE\32 1 17--1 00928_ Texte depot.doc