FR2988406A1

FR2988406A1 - PROCESS FOR THE PREPARATION OF A MATERIAL COMPRISING AT LEAST ONE NANOMETRIC FOIL AND AT LEAST ONE MONOAZOTIC ORGANIC COMPOUND

Info

Publication number: FR2988406A1
Application number: FR1200843A
Authority: FR
Inventors: Jeremy Dhainaut; Jean Daou; Joel Patarin; Nicolas Bats; Bogdan Harbuzaru; Loic Rouleau
Original assignee: Centre National de la Recherche Scientifique CNRS; IFP Energies Nouvelles IFPEN; Universite de Haute Alsace
Current assignee: Centre National de la Recherche Scientifique CNRS; IFP Energies Nouvelles IFPEN; Universite de Haute Alsace
Priority date: 2012-03-21
Filing date: 2012-03-21
Publication date: 2013-09-27
Also published as: WO2013140067A1

Abstract

La présente invention concerne un procédé de préparation d'un matériau cristallisé de morphologie lamellaire comprenant au moins un feuillet comprenant au moins un élément X choisi parmi le silicium, le titane, le zirconium et le germanium et éventuellement au moins un élément T choisi parmi l'aluminium, le fer, le gallium, le bore, l'arsenic, l'indium et le manganèse, d'épaisseur comprise entre 0,7 et 6 nm selon une direction, et au moins une couche de matière organique d'épaisseur comprise entre 1 et 4 nm constituée par une partie d'un composé organique monoazoté S choisi parmi les molécules de type alkyldialkylamine, de formule R -NR R et les cations de type alkyltrialkylammonium, de formule R -N R R R , dans lesquels R , R , R et R sont des groupements alkyles de formule C H , lesdits feuillets et lesdites couches de matière organique formant un empilement selon ladite direction, et lesdites couches de matière organique étant intercalées entre lesdits feuillets dans le cas où le nombre de feuillets est supérieur à 1.The present invention relates to a method for preparing a crystalline material of lamellar morphology comprising at least one sheet comprising at least one element X selected from silicon, titanium, zirconium and germanium and optionally at least one element T selected from 1 aluminum, iron, gallium, boron, arsenic, indium and manganese, of thickness between 0.7 and 6 nm in one direction, and at least one layer of organic material of thickness included between 1 and 4 nm constituted by a part of a mono-nitrogen organic compound S selected from alkyl-dialkylamine type molecules, of formula R -NR R and alkyltrialkylammonium type cations, of formula R -NRRR, in which R, R, R and R are alkyl groups of formula CH, said leaflets and said layers of organic material forming a stack in said direction, and said layers of organic material being interposed between said sheets ts in the case where the number of leaflets is greater than 1.

Description

Domaine technique La présente invention se rapporte au domaine des matériaux cristallisés de morphologie lamellaire et de taille nanométrique. La présente invention se rapporte plus précisément au procédé de préparation d'un matériau cristallisé de morphologie lamellaire, comprenant au moins un feuillet nanométrique et au moins une couche de matière organique constituée par une partie d'un composé organique monoazoté. Art antérieur Les matériaux microporeux cristallisés, et en particulier les zéolithes, sont des solides possédant une stabilité thermique pouvant atteindre des températures supérieures à 800°C, une microporosité aux dimensions calibrées (3 à 20 Â) et une acidité de Brônsted induite par l'incorporation d'éléments de la famille IIIA au sein de leur charpente minérale. Cependant, ce faible diamètre microporeux impose des restrictions diffusionnelles auxquelles de nombreuses applications sont sensibles. Ainsi, de nombreux travaux portent sur la synthèse de nouvelles zéolithes possédant des diamètres microporeux plus importants ou sur l'amélioration des phénomènes de diffusion au sein de zéolithes déjà connues (A. Corma, Journal of Catalysis 216, 298 (2003)). Ces derniers travaux ont été menés selon deux axes de recherche : en contrôlant la taille des cristaux ou en générant au sein de ces cristaux une porosité secondaire. Récemment, plusieurs stratégies de synthèse ont été mises au point pour favoriser l'obtention de cristaux zéolithiques de taille nanométrique (L. Tosheva, V.P. Valtchev, Chemistry of Materials 17, 2494 (2005)). La stratégie principale est basée sur la synthèse en solutions dites « claires » et a été appliquée aux zéolithes de type structural (code de 3 lettres attribué par l'International Zeolite Association) FAU (B.J. Schoeman, J. Sterte, J.-E. Otterstedt, Zeolites 14, 110 (1994)), MFI (A.E. Persson, B.J. Shoeman, J. Sterte, J.-E. Otterstedt, Zeolites 14, 557 (1994)), MEL (Y. Liu, M. Sun, C.M. Lew, J. Wang, Y. Yan, Advanced Functional Materials 18, 1732 (2008)), *BEA (M.A. Camblor, A. Corma, S. Valencia, Microporous and Mesoporous Materials 25, 59 (1998)), LTA (G. Zhu, S. Qiu, J. Yu, Y. Sakamoto, F. Xiao, R. Xu, O. Terasaki, Chemistry of Materials 10, 1483 (1998)), mais est opposée à des problèmes de cinétique réactionnelle et de rendement en matière. Une autre voie consiste à réaliser la synthèse de zéolithes dans des conditions dites « confinées », au sein de particules de carbone mésoporeuses (C. Madsen, C.J.H. Jacobsen, Chemical Communications 673 (1999)), de nanotubes de carbone (K. Tang, Y.G. Wang, L.J. Song, L.H. Duan, X.T. Zhang, Z.L. Sun, Material Letters 60, 2158 (2006)), de méthylcellulose thermoréversible (H. Wang, B.A. Holmberg, Y. Yan, Journal of the American Chemical Society 125, 9928 (2003)), ou bien au moyen de microémulsions inverses dont la taille des micelles, faisant office de nanoréacteurs, est contrôlée par l'agent tensioactif utilisé (S. Lee, D.F. Shantz, Chemical Materials 17, 409 (2005)), entraînant des coûts supplémentaires relatifs à l'utilisation et l'élimination des matrices de confinement, ainsi qu'à l'agglomération des nanocristaux synthétisés. Récemment, l'équipe de Ryong Ryoo a mis en évidence, et décrit dans la demande de brevet W02010/150996A2, une troisième voie basée sur l'utilisation de composés complexes possédant au moins deux atomes d'azote reliés par des chaînes hydrogénocarbonées, favorisant la germination d'une zéolithe de type structural défini possédant une épaisseur comprise entre 2 et 10 nanomètres sur une dimension (M. Choi, K. Na, J. Kim, Y. Sakamoto, O. Terasaki, R. Ryoo, Nature 461, 246 (2009)). La viabilité économique de ces matériaux est cependant limitée par la grande complexité des composés utilisés. Résumé de l'invention Les travaux de la demanderesse l'ont conduit à découvrir que l'utilisation de composés organiques monoazotés spécifiques favorisent la formation d'un matériau cristallisé de morphologie lamellaire, c'est-à-dire dont la structure à l'échelle macromoléculaire est formée de feuillets parallèles, comprenant au moins un feuillet d'épaisseur comprise entre 0,7 et 6 nanomètres et au moins une couche de matière organique d'épaisseur comprise entre 1 et 4 nm constituée par une partie d'un composé organique monoazoté. Dans le cas où ledit matériau comprend au moins deux feuillets, lesdits feuillets sont en alternance avec des couches de matière organique constituées par une partie dudit composé organique monoazoté, lesdits feuillets et lesdites couches de matière organiques formant un empilement. Plus particulièrement, l'objet de la présente invention concerne un procédé de préparation d'un matériau cristallisé de morphologie lamellaire comprenant le mélange, en présence d'au moins un solvant, d'au moins une source d'au moins un élément X choisi parmi le silicium, le titane, le zirconium et le germanium et éventuellement d'au moins un élément T choisi parmi l'aluminium, le fer, le gallium, le bore, l'arsenic, l'indium et le manganèse, d'au moins une source d'au moins un métal alcalin ou alcalino-terreux M, d'au moins une source d'au moins un agent minéralisant A et d'au moins un composé organique monoazoté S choisi parmi les molécules de type alkyldialkylamine, de formule R4-NR1R2 et les cations de type alkyltrialkylammonium, de formule R4-N+R1R2R3, ou leurs précurseurs. Un autre objet de la présente invention concerne le matériau obtenu par le procédé de préparation selon l'invention.TECHNICAL FIELD The present invention relates to the field of crystallized materials of lamellar morphology and of nanometric size. The present invention more specifically relates to the process for preparing a crystalline material of lamellar morphology, comprising at least one nanometric sheet and at least one layer of organic material consisting of a part of a monoazotized organic compound. PRIOR ART Crystallized microporous materials, and in particular zeolites, are solids having a thermal stability that can reach temperatures above 800 ° C., a microporosity with calibrated dimensions (3 to 20 Å) and a Brönsted acidity induced by the incorporation of elements of the IIIA family within their mineral framework. However, this small microporous diameter imposes diffusion restrictions to which many applications are sensitive. Thus, many studies concern the synthesis of new zeolites with larger microporous diameters or the improvement of diffusion phenomena within already known zeolites (A. Corma, Journal of Catalysis 216, 298 (2003)). These last works were carried out according to two axes of research: by controlling the size of the crystals or by generating within these crystals a secondary porosity. Recently, several synthetic strategies have been developed to favor nanoscale zeolite crystals (Tosheva, V.P., Valtchev, Chemistry of Materials 17, 2494 (2005)). The main strategy is based on synthesis in so-called "clear" solutions and has been applied to structural type zeolites (3-letter code assigned by the International Zeolite Association) FAU (BJ Schoeman, J. Sterte, J.-E. Otterstedt, Zeolites 14, 110 (1994)), MFI (AE Persson, BJ Shoeman, J. Sterte, J.-E. Otterstedt, Zeolites 14, 557 (1994)), MEL (Y. Liu, M. Sun, CM Lew, J. Wang, Y. Yan, Advanced Functional Materials 18, 1732 (2008)), * BEA (Camblor MA, Corma A, Valencia S., Microporous and Mesoporous Materials 25, 59 (1998)), LTA (G Zhu, S. Qiu, Yu J., Sakamoto Y., Xiao F., Xu R, O. Terasaki, Chemistry of Materials 10, 1483 (1998)), but is opposed to reaction kinetics and performance problems. in matter. Another way is to carry out the synthesis of zeolites in so-called "confined" conditions, within mesoporous carbon particles (C. Madsen, Jacobsen CJH, Chemical Communications 673 (1999)), carbon nanotubes (K. Tang, YG Wang, LJ Song, LH Duan, Zhang XT, ZL Sun, Material Letters 60, 2158 (2006)), thermoreversible methylcellulose (Wang, H., Holmberg, BA, Y. Yan, Journal of the American Chemical Society 125, 9928 (2006)). 2003)), or by means of inverse microemulsions whose micelle size, acting as nanoreactors, is controlled by the surfactant used (S. Lee, DF Shantz, Chemical Materials 17, 409 (2005)), resulting in additional costs related to the use and disposal of containment matrices, as well as the agglomeration of synthesized nanocrystals. Recently, the Ryong Ryoo team has demonstrated, and described in patent application WO2010 / 150996A2, a third route based on the use of complex compounds having at least two nitrogen atoms linked by hydrogen carbon chains, favoring germination of a zeolite of defined structural type having a thickness of between 2 and 10 nanometers on a dimension (M. Choi, K. Na, J. Kim, Y. Sakamoto, O. Terasaki, R. Ryoo, Nature 461, 246 (2009)). The economic viability of these materials is however limited by the great complexity of the compounds used. SUMMARY OF THE INVENTION The work of the Applicant has led it to discover that the use of specific mono-nitrogenated organic compounds promotes the formation of a crystallized material of lamellar morphology, that is to say with a structure of macromolecular scale is formed of parallel sheets, comprising at least one layer of thickness between 0.7 and 6 nanometers and at least one layer of organic material with a thickness of between 1 and 4 nm constituted by a part of an organic compound mononitrogenous. In the case where said material comprises at least two sheets, said sheets are alternating with layers of organic material consisting of a part of said mono-nitrogen organic compound, said layers and said layers of organic material forming a stack. More particularly, the subject of the present invention relates to a method for preparing a crystallized material of lamellar morphology comprising mixing, in the presence of at least one solvent, at least one source of at least one chosen element X among silicon, titanium, zirconium and germanium and optionally at least one element T selected from aluminum, iron, gallium, boron, arsenic, indium and manganese, from minus a source of at least one alkali metal or alkaline earth metal M, at least one source of at least one mineralizing agent A and at least one monoazotized organic compound S chosen from alkyldialkylamine type molecules, of formula R4-NR1R2 and the alkyltrialkylammonium type cations, of formula R4-N + R1R2R3, or their precursors. Another subject of the present invention relates to the material obtained by the preparation process according to the invention.

En particulier, un autre objet de la présente invention concerne un matériau cristallisé de morphologie lamellaire comprenant au moins un feuillet comprenant au moins un élément X choisi parmi le silicium, le titane, le zirconium et le germanium et éventuellement au moins un élément T choisi parmi l'aluminium, le fer, le gallium, le bore, l'arsenic, l'indium et le manganèse, d'épaisseur comprise entre 0,7 et 6 nm selon une direction, et au moins une couche de matière organique d'épaisseur comprise entre 1 et 4 nm constituée par une partie d'un composé organique monoazoté choisi parmi les molécules de type alkyldialkylamine, de formule R4-NR1R2 et les cations de type alkyltrialkylammonium, de formule R4-N+R,R2R3, dans lesquels R1, R2, R3 et R4 sont des groupements alkyles de formule CxH2,+1, lesdits feuillets et lesdites couches de matière organique formant un empilement selon ladite direction, et lesdites couches de matière organique étant intercalées entre lesdits feuillets dans le cas où le nombre de feuillets est supérieur à 1. Un avantage de la présente invention est donc de fournir un procédé de préparation d'un matériau cristallisé de morphologie lamellaire comprenant au moins un feuillet d'épaisseur comprise entre 0,7 et 6 nm selon une direction, en alternance avec au moins une couche de matière organique, grâce à l'utilisation d'un composé organique monoazoté spécifique, synthétisable en une seule étape et moins onéreux que les composés complexes mis en évidence dans le brevet W02010/150996A2.In particular, another object of the present invention relates to a crystallized material of lamellar morphology comprising at least one sheet comprising at least one element X selected from silicon, titanium, zirconium and germanium and optionally at least one element T selected from aluminum, iron, gallium, boron, arsenic, indium and manganese, of thickness between 0.7 and 6 nm in one direction, and at least one layer of thick organic material between 1 and 4 nm constituted by a part of a mono-nitrogenated organic compound chosen from alkyldialkylamine type molecules, of formula R4-NR1R2 and the alkyltrialkylammonium type cations, of formula R4-N + R, R2R3, in which R1, R2, R3 and R4 are alkyl groups of formula CxH2, + 1, said sheets and said layers of organic material forming a stack in said direction, and said layers of organic material being interposed between said in the case where the number of sheets is greater than 1. An advantage of the present invention is therefore to provide a method for preparing a crystalline material of lamellar morphology comprising at least one sheet thickness between 0.7 and 6 nm in one direction, alternating with at least one layer of organic material, thanks to the use of a specific monoazote organic compound, synthesizable in a single step and less expensive than the complex compounds demonstrated in the patent WO2010 / 150996A2.

Description de l'invention La présente invention concerne un procédé de préparation d'un matériau cristallisé de morphologie lamellaire comprenant le mélange, en présence d'au moins un solvant, d'au moins une source d'au moins un élément X choisi parmi le silicium, le titane, le zirconium et le germanium et éventuellement d'au moins un élément T choisi parmi l'aluminium, le fer, le gallium, le bore, l'arsenic, l'indium et le manganèse, d'au moins une source d'au moins un métal alcalin ou alcalino-terreux M, d'au moins une source d'au moins un agent minéralisant A et d'au moins un composé organique monoazoté S choisi parmi les molécules de type alkyldialkylamine, de formule R4-NR1R2 et les cations de type alkyltrialkylammonium, de formule R4-N+R1R2R3, ou leurs précurseurs.DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a process for preparing a crystalline material of lamellar morphology comprising mixing, in the presence of at least one solvent, at least one source of at least one element X chosen from silicon, titanium, zirconium and germanium and optionally at least one element T selected from aluminum, iron, gallium, boron, arsenic, indium and manganese, of at least one source of at least one alkali metal or alkaline earth metal M, at least one source of at least one mineralizing agent A and at least one monoazotized organic compound S selected from alkyl-dialkylamine type molecules, of formula R4- NR1R2 and the alkyltrialkylammonium type cations, of formula R4-N + R1R2R3, or their precursors.

Le solvant est avantageusement choisi parmi les composés ayant une température d'ébullition inférieure à 200°C, de manière préférée inférieure à 120°C et de manière très préférée inférieure à 100°C. Ledit solvant est de préférence choisi parmi l'eau et les composés organiques tels que les alcools, les amines ou d'autres composés connus de l'Homme du métier, pris seuls ou en mélange.The solvent is advantageously chosen from compounds having a boiling point of less than 200 ° C., preferably less than 120 ° C. and very preferably less than 100 ° C. Said solvent is preferably chosen from water and organic compounds such as alcohols, amines or other compounds known to those skilled in the art, alone or as a mixture.

De préférence, le solvant est l'eau. La source de l'élément X peut être tout composé comprenant l'élément X et pouvant libérer cet élément en solution aqueuse sous forme réactive. Avantageusement, lorsque l'élément X est le silicium, la source de silicium peut être l'une de celles dont l'utilisation est habituellement envisagée pour la synthèse des zéolithes, par exemple la silice solide en poudre, l'acide silicique, la silice colloïdale, un alcoxyde de silicium ou la silice en solution. Parmi les silices en poudre utilisables, il convient de citer les silices précipitées, spécialement celles obtenues par précipitation à partir d'une solution d'un silicate de métal alcalin, comme les " Zeosil " ou les " Tixosil ", produites par Rhodia, les silices pyrogénées telles que les "Aerosil " produites par Degussa et les " Cab-o-sil " produites par Cabot et les gels de silice. Des silices colloïdales de diverses granulométries peuvent être utilisées, comme celles vendues sous les marques déposées " LUDOX " de Dupont, et " SYTON " de Monsanto. Les silices dissoutes utilisables sont notamment les verres solubles ou silicates commercialisés contenant de 0,5 à 6,0 et spécialement de 2,0 à 4,0 moles de SiO2 par mole d'oxyde de métal alcalin et les silicates obtenues par dissolution de silice dans un hydroxyde de métal alcalin, un hydroxyde d'ammonium quaternaire ou un mélange de ceux-ci. Tous les alcoxydes de silicium peuvent être utilisés. Plus avantageusement, la source de silicium est un alcoxyde de silicium Si(OR)4 avec un radical R contenant moins de 3 atomes de carbone et encore plus avantageusement la source de silicium est le tétraéthoxysilane (TEOS). La source de l'élément T peut être tout composé comprenant l'élément T et pouvant libérer cet élément en solution aqueuse sous forme réactive. Avantageusement, lorsque l'élément T est l'aluminium, la source d'aluminium peut être l'aluminate de sodium, l'aluminium, un sel d'aluminium, par exemple le chlorure, le nitrate ou le sulfate, un alcoolate d'aluminium ou l'alumine elle-même qui de préférence se trouve sous une forme hydratée ou hydratable comme l'alumine colloïdale, la pseudoboehmite, la boehmite, l'alumine gamma, ou le trihydrate d'alumine. Plus avantageusement, la source d'aluminium est un sel d'aluminium et encore plus avantageusement la source d'aluminium est le sulfate d'aluminium hydraté (Al2(SO4)3, 18H20).Preferably, the solvent is water. The source of the element X can be any compound comprising the element X and able to release this element in aqueous solution in reactive form. Advantageously, when the element X is silicon, the silicon source may be one of those whose use is usually envisaged for the synthesis of zeolites, for example solid silica powder, silicic acid, silica colloidal, a silicon alkoxide or silica in solution. Among the powdered silicas that may be used, mention may be made of precipitated silicas, especially those obtained by precipitation from a solution of an alkali metal silicate, such as "Zeosil" or "Tixosil", produced by Rhodia, fumed silicas such as "Aerosil" produced by Degussa and "Cab-o-sil" produced by Cabot and silica gels. Colloidal silicas of various particle sizes may be used, such as those sold under the trademarks "LUDOX" of Dupont, and "SYTON" of Monsanto. The dissolved silicas which may be used are in particular soluble or commercially available silicates containing from 0.5 to 6.0 and especially from 2.0 to 4.0 moles of SiO 2 per mole of alkali metal oxide and silicates obtained by dissolution of silica. in an alkali metal hydroxide, a quaternary ammonium hydroxide or a mixture thereof. All silicon alkoxides can be used. More preferably, the silicon source is a silicon alkoxide Si (OR) 4 with a radical R containing less than 3 carbon atoms and even more advantageously the source of silicon is tetraethoxysilane (TEOS). The source of the element T can be any compound comprising the element T and able to release this element in aqueous solution in reactive form. Advantageously, when the element T is aluminum, the aluminum source may be sodium aluminate, aluminum, an aluminum salt, for example chloride, nitrate or sulphate, an alcoholate of aluminum or alumina itself which preferably is in a hydrated or hydratable form such as colloidal alumina, pseudoboehmite, boehmite, gamma alumina, or alumina trihydrate. More preferably, the aluminum source is an aluminum salt and even more preferably the aluminum source is hydrated aluminum sulfate (Al 2 (SO 4) 3, 18H 2 O).

De préférence, l'élément X est le silicium et l'élément T est l'aluminium. La source de l'agent minéralisant A peut être tout composé comprenant l'agent minéralisant A et pouvant libérer cet agent minéralisant en solution aqueuse sous forme réactive. L'agent minéralisant A est avantageusement choisi parmi l'ion hydroxyde et l'ion fluorure et de manière préférée l'agent minéralisant est l'ion hydroxyde. Le métal alcalin ou alcalino-terreux M est avantageusement choisi parmi le lithium, le sodium, le potassium, le béryllium, le magnésium et le calcium et de manière préférée ledit métal alcalin ou alcalino-terreux est le sodium. Avantageusement, lorsque l'agent minéralisant A est l'ion hydroxyde, la source d'ion hydroxyde peut être un hydroxyde d'alcalin, un hydroxyde d'alcalino-terreux, un hydroxyde du composé organique monoazoté S ou un mélange de plusieurs sources. Plus avantageusement, la source d'ion hydroxyde est un hydroxyde d'alcalin et encore plus avantageusement la source d'ion hydroxyde est l'hydroxyde de sodium.Preferably, the element X is silicon and the element T is aluminum. The source of the mineralizing agent A may be any compound comprising the mineralizing agent A and capable of releasing this mineralizing agent in aqueous solution in reactive form. The mineralizing agent A is advantageously chosen from the hydroxide ion and the fluoride ion, and preferably the mineralizing agent is the hydroxide ion. The alkali metal or alkaline earth metal M is advantageously chosen from lithium, sodium, potassium, beryllium, magnesium and calcium, and preferably said alkali or alkaline earth metal is sodium. Advantageously, when the mineralizing agent A is the hydroxide ion, the hydroxide ion source may be an alkali hydroxide, an alkaline earth hydroxide, a mono-nitrogenated organic compound hydroxide S or a mixture of several sources. More preferably, the hydroxide ion source is an alkali hydroxide and even more preferably the hydroxide ion source is sodium hydroxide.

On peut utiliser des mélanges des sources citées ci-dessus. Des sources combinées de silicium et d'aluminium peuvent aussi être mises en oeuvre telles que les silice-alumines amorphes ou certaines argiles.Mixtures of the sources mentioned above can be used. Combined sources of silicon and aluminum may also be used such as amorphous silica-aluminas or certain clays.

Conformément à l'invention, ledit composé organique monoazoté S est choisi parmi les molécules de type alkyldialkylamine, de formule R4-NR1R2 et les cations de type alkyltrialkylammonium, de formule ReN+R1R2R3, dans lesquels R1, R2, R3 et R4 sont des groupements alkyles de formule CxH2e1. De préférence, R1 et R2 sont des groupements alkyles comportant de 1 à 5 atomes de carbone (x = 1 à 5), et de manière préférée de 2 à 4 atomes de carbone (x = 2 à 4).According to the invention, said monoazotized organic compound S is chosen from alkyldialkylamine type molecules, of formula R4-NR1R2 and alkyltrialkylammonium type cations, of formula ReN + R1R2R3, in which R1, R2, R3 and R4 are groups alkyls of formula CxH2e1. Preferably, R 1 and R 2 are alkyl groups having from 1 to 5 carbon atoms (x = 1 to 5), and preferably from 2 to 4 carbon atoms (x = 2 to 4).

De préférence, R3 est un groupement alkyle comportant de 1 à 10 atomes de carbone (x = 1 à 10), et de manière préférée de 2 à 8 atomes de carbone (x = 2 à 8). De préférence, R4 est un groupement alkyle comportant de 8 à 36 atomes de carbone (x = 8 à 36), de manière préférée de 12 à 28 atomes de carbone (x = 12 à 28) et de manière encore plus préférée de 20 à 24 atomes de carbone (x = 20 à 24).Preferably, R 3 is an alkyl group having from 1 to 10 carbon atoms (x = 1 to 10), and preferably from 2 to 8 carbon atoms (x = 2 to 8). Preferably, R 4 is an alkyl group comprising from 8 to 36 carbon atoms (x = 8 to 36), preferably from 12 to 28 carbon atoms (x = 12 to 28) and even more preferably from 20 to 24 carbon atoms (x = 20 to 24).

De préférence, ledit composé organique monoazoté S est un cation de type alkyltrialkylammonium de formule R4-N+R1R2R3. Les cations de type alkyltrialkylammonium, de formule R4-N+R1R2R3, sont avantageusement choisis parmi les sels d'halogénures d'alkyltrialkylammonium et les sels d'hydroxydes d'alkyltrialkylammonium, et de préférence lesdits cations de type alkyltrialkylammonium sont les sels de bromures d'alkyltrialkylammonium. Un composé organique monoazoté S préféré est le bromure de N,N,N-tripropyldocosan-1- ammonium, de formule C221-145N+(C3H7)(C3H7)(C3H7), Br dans lequel R1, R2 et R3 sont des groupements alkyles comportant trois atomes de carbone et R4 est un groupement alkyle comportant 22 atomes de carbone. Un autre composé organique monoazoté S préféré est le bromure de N-hexyl-N,N-dipropyldocosan-1- ammonium, de formule c22H45N+(c3H7)(c3H7)(c61113), Br dans lequel R1 et R2 sont des groupements alkyles comportant trois atomes de carbone, R3 est un groupement alkyle comportant six atomes de carbone, et R4 est un groupement alkyle comportant 22 atomes de carbone. Lesdits composés organiques monoazotés S peuvent également être générés à partir de précurseurs au cours dudit procédé de préparation. Les précurseurs desdits composés organiques S sont de préférence choisis parmi les trialkylamines et les halogénures d'alkyle. Dans le cas où ledit composé organique monoazoté S est le bromure de N,N,N-tripropyldocosan-1-ammonium, lesdits précurseurs sont la N,N-dipropylpropan-1-amine et le 1-bromodocosane. Lesdits précurseurs peuvent avantageusement être utilisés tels quels dans le mélange réactionnel. Ils peuvent également être préchauffés ensemble dans le récipient de réaction, de préférence en solution avant l'addition des autres réactifs nécessaires pour la synthèse du matériau. Ledit composé organique monoazoté S peut également avantageusement être généré par la dégradation thermo-chimique de précurseurs au cours de la préparation du matériau. Dans le cas où ledit composé organique monoazoté S est le bromure de N,N,N-tripropyldocosan-1-ammonium, ledit précurseur peut avantageusement être le dibromure de N-docosanyl-N,N,q,Ni-tétrapropyl-N'- hexylhexane-1,6-diammonium, de formule C221-145N+(p31H7)(C3H7)C61-112N+(C3H7)(C3H7)C6H13, 2 Br. Au moins un sel LZ peut éventuellement être ajouté ou formé dans le mélange réactionnel. L est un métal alcalin choisi parmi le lithium, le sodium et le potassium, ou un alcalino-terreux choisi parmi le béryllium, le magnésium et le calcium qui peut être l'élément M ou un mélange de l'élément M et d'un autre métal alcalin ou alcalino-terreux ou un cation ammonium. Z est un anion de valence p choisi parmi des radicaux d'acides forts tels que du bromure, du chlorure, de l'iodure, du sulfate, du phosphate, du nitrate, et des radicaux d'acides faibles tels que les radicaux d'acides organiques, par exemple du citrate ou de l'acétate. Z peut être issu, en partie ou en totalité, du composé organique monoazoté S. Ledit sel permet d'accélérer la cristallisation du matériau à partir du mélange réactionnel. Des germes peuvent également éventuellement être introduits dans le mélange réactionnel. Lesdits germes peuvent se présenter sous plusieurs formes et favorisent et accélèrent la formation d'un matériau cristallisé de morphologie lamellaire selon le procédé de préparation. Afin de limiter leur proportion dans ledit matériau, la quantité de germes introduite dans le milieu réactionnel représente moins de 10 % de la masse en oxydes des éléments X et T présents, de préférence moins de 7 % et de manière encore plus préférée moins de 4 %. Lesdits germes sont au moins en partie, et préférentiellement en totalité, de même structure que les feuillets composant ledit matériau préparé selon l'invention. Lesdits germes comprennent au moins une source d'élément X et éventuellement au moins une source d'élément T, dans lesquels X et T sont définis comme précédemment. Avantageusement, les germes présentent une composition chimique proche de celle dudit matériau, c'est-à-dire que lesdits germes présentent un rapport X/T, de préférence Si/AI, proche de celui dudit matériau. La taille desdits germes introduits pouvant avoir une influence sur le processus de synthèse, il convient de choisir des germes présentant des tailles similaires audit matériau. Ainsi, de manière encore plus préférée, le matériau est synthétisé à l'aide de germes issus dudit matériau. Lesdits germes peuvent avantageusement être introduits à n'importe quel moment dans le mélange réactionnel. Lesdits germes peuvent être introduits, après avoir subi au moins l'une des étapes choisie parmi les étapes suivantes : lavage, séchage, calcination, échange ionique, désalumination, désilication, exfoliation, délamination, ou intercalation de piliers. Lesdits germes peuvent également être introduits sous la forme brute de synthèse.Preferably, said monoazotized organic compound S is an alkyltrialkylammonium type cation of formula R4-N + R1R2R3. The alkyltrialkylammonium type cations, of formula R4-N + R1R2R3, are advantageously chosen from the alkyltrialkylammonium halide salts and the alkyltrialkylammonium hydroxide salts, and preferably said alkyltrialkylammonium type cations are the bromide salts. 'alkyltrialkylammonium. A preferred monoazotized organic compound S is N, N, N-tripropyldocosan-1-ammonium bromide, of formula C221-145N + (C3H7) (C3H7) (C3H7), Br in which R1, R2 and R3 are alkyl groups comprising three carbon atoms and R4 is an alkyl group having 22 carbon atoms. Another preferred mono-nitrogen organic compound S is N-hexyl-N, N-dipropyldocosan-1-ammonium bromide, of formula c22H45N + (c3H7) (c3H7) (c61113), wherein R1 and R2 are alkyl groups having three carbon atoms, R3 is an alkyl group having six carbon atoms, and R4 is an alkyl group having 22 carbon atoms. Said mono-nitrogenated organic compounds S can also be generated from precursors during said preparation process. The precursors of said organic compounds S are preferably chosen from trialkylamines and alkyl halides. In the case where said mono-nitrogenated organic compound S is N, N, N-tripropyldocosan-1-ammonium bromide, said precursors are N, N-dipropylpropan-1-amine and 1-bromodocosane. Said precursors can advantageously be used as such in the reaction mixture. They may also be preheated together in the reaction vessel, preferably in solution prior to the addition of the other reagents necessary for the synthesis of the material. Said mono-nitrogenated organic compound S may also advantageously be generated by the thermo-chemical degradation of precursors during the preparation of the material. In the case where said mono-nitrogenated organic compound S is N, N, N-tripropyldocosan-1-ammonium bromide, said precursor may advantageously be N-docosanyl-N, N, q, Ni-tetrapropyl-N'-dibromide. hexylhexane-1,6-diammonium, of formula C221-145N + (p31H7) (C3H7) C61-112N + (C3H7) (C3H7) C6H13, 2 Br. At least one LZ salt may optionally be added or formed in the reaction mixture. L is an alkali metal selected from lithium, sodium and potassium, or an alkaline earth metal selected from beryllium, magnesium and calcium which may be element M or a mixture of element M and a another alkali or alkaline earth metal or an ammonium cation. Z is a valence anion p selected from radicals of strong acids such as bromide, chloride, iodide, sulfate, phosphate, nitrate, and weak acid radicals such as the radicals of organic acids, for example citrate or acetate. Z may be derived, in part or in whole, from the mono-nitrogenated organic compound S. Said salt accelerates the crystallization of the material from the reaction mixture. Germs may also optionally be introduced into the reaction mixture. Said seeds can be in several forms and promote and accelerate the formation of a crystallized material of lamellar morphology according to the preparation method. In order to limit their proportion in said material, the quantity of seeds introduced into the reaction medium represents less than 10% of the oxide mass of the elements X and T present, preferably less than 7% and even more preferably less than 4%. %. Said seeds are at least partly, and preferably all, of the same structure as the sheets composing said material prepared according to the invention. Said seeds comprise at least one element source X and optionally at least one element source T, in which X and T are defined as above. Advantageously, the seeds have a chemical composition close to that of said material, that is to say that said seeds have a ratio X / T, preferably Si / Al, close to that of said material. The size of said introduced seeds may have an influence on the synthesis process, it is appropriate to choose germs having similar sizes to said material. Thus, even more preferably, the material is synthesized using seeds from said material. Said seeds may advantageously be introduced at any time into the reaction mixture. Said seeds can be introduced after having undergone at least one of the steps selected from the following steps: washing, drying, calcination, ion exchange, dealumination, de-lication, exfoliation, delamination, or intercalation of pillars. Said seeds can also be introduced in the crude synthetic form.

Le mélange réactionnel du procédé de préparation présente avantageusement la composition suivante, exprimée sous la forme d'oxyde : X02/T203 (mol/mol) > 10 A/X02 (mol/mol) 0,02 à 2 Mx0/X02 (mol/mol) 0,01 à 1 H20/X02 (mol/mol) 5 à 100 SIX02 (mol/mol) 0,01 à 0,4 LZ/X02 (mol/mol) 0 à 0,25 de manière préférée, le mélange réactionnel présente la composition suivante, exprimée sous la forme d'oxydes : X02/T203 (mol/mol) > 40 A/X02 (mol/mol) 0,05 à 1,5 Mx0/X02 (mol/mol) 0,2 à 0,4 H20/X02 (mol/mol) 25 à 55 S/X02 (mol/mol) 0,02 à 0,2 LZ/X02 (mol/mol) 0 à 0,21 et, de manière plus préférée, le mélange réactionnel présente la composition suivante, exprimée sous la forme d'oxydes : X02/T203 (mol/mol) > 80 A/X02 (mol/mol) 0,1 à 1 Mx0/X02 (mol/mol) 0,25 à 0,35 H20/X02 (mol/mol) 35 à 45 S/X02 (mol/mol) 0,05 à 0,15 LZ/X02 (mol/mol) 0 à 0,2 dans laquelle X représente un élément choisi parmi le silicium, le titane, le zirconium et le germanium, et de préférence X est le silicium, T représente un élément choisi parmi l'aluminium, le fer, le gallium, le bore, l'arsenic, l'indium et le manganèse, et de préférence T est l'aluminium, M représente un métal alcalin ou alcalino-terreux choisi parmi le lithium, le sodium, le potassium, le béryllium, le magnésium et le calcium, et de préférence M est le sodium, S représente un composé organique monoazoté choisi parmi les molécules de type alkyldialkylamine, de formule R4-NR1R2 et les cations de type alkyltrialkylammonium, de formule R4-N+R1R2R3, dans lesquels R1, R2, R3 et R4 sont des groupements alkyles de formule C,1-12'1, ou les précurseurs dudit composé organique monoazoté S choisis parmi les trialkylamines et les halogénures d'alkyle ou un précurseur dont la dégradation thermo-chimique génère ledit composé organique monoazoté S, et de préférence S est un cation de type alkyltrialkylammonium, A représente un agent minéralisant choisi parmi l'ion hydroxyde et l'ion fluorure, et de préférence, A est l'ion hydroxyde, LZ représente un sel composé d'un anion de valence p et d'un métal alcalin, alcalino-terreux ou un cation ammonium. M et/ou S peuvent avantageusement être présents sous forme d'hydroxydes ou de sels inorganiques ou organiques à la condition que le critère A/X02 soit satisfait.The reaction mixture of the preparation process advantageously has the following composition, expressed in the oxide form: XO 2 / T 2 O 3 (mol / mol)> 10 A / XO 2 (mol / mol) 0.02 to 2 M × O / XO 2 (mol / mol) 0.01 to 1 H 2 O / XO 2 (mol / mol) 5 to 100 SIXO 2 (mol / mol) 0.01 to 0.4 LZ / XO 2 (mol / mol) 0 to 0.25 preferably, the mixture The reaction product has the following composition, expressed in the form of oxides: XO 2 / T 2 O 3 (mol / mol)> 40 A / XO 2 (mol / mol) 0.05 to 1.5 M × O / XO 2 (mol / mol) 0.2 at 0.4 H2O / XO2 (mol / mol) 25 to 55 S / XO2 (mol / mol) 0.02 to 0.2 LZ / XO2 (mol / mol) 0 to 0.21 and, more preferably, the reaction mixture has the following composition, expressed in the form of oxides: XO 2 / T 2 O 3 (mol / mol)> 80 A / XO 2 (mol / mol) 0.1 to 1 M × O / XO 2 (mol / mol) 0.25 at 0.35 H2O / XO2 (mol / mol) 35 to 45 S / XO2 (mol / mol) 0.05 to 0.15 LZ / XO2 (mol / mol) 0 to 0.2 in which X represents a chosen element among silicon, titanium, zirconium and germanium, and preferably X is silicon, T represents a member chosen from aluminum, iron, gallium, boron, arsenic, indium and manganese, and preferably T is aluminum, M represents an alkali metal or alkaline earth metal selected from lithium, sodium, potassium, beryllium, magnesium and calcium, and preferably M is sodium, S represents a mono-nitrogen organic compound chosen from alkyldialkylamine type molecules, of formula R4-NR1R2 and the alkyltrialkylammonium type cations, of formula R4-N + R1R2R3, in which R1, R2, R3 and R4 are alkyl groups of formula C, 1-12'1, or the precursors of said mono-nitrogenated organic compound S chosen from trialkylamines; and the alkyl halides or a precursor whose thermo-chemical degradation generates said mono-nitrogenated organic compound S, and preferably S is an alkyltrialkylammonium cation, A represents a mineralizing agent chosen from hydroxide ion and fluo ion. Preferably, and preferably A is the hydroxide ion, LZ is a salt composed of a valence anion p and an alkali metal, alkaline earth metal or an ammonium cation. M and / or S may advantageously be present in the form of hydroxides or inorganic or organic salts provided that the criterion A / XO 2 is satisfied.

Le mélange réactionnel est avantageusement mis à réagir, de préférence sous pression autogène, éventuellement avec apport d'un gaz, de préférence d'azote, à une température comprise entre 90 et 210°C, de manière préférée entre 110 et 180°C, et de manière encore plus préférée entre 130 et 150°C. Ledit mélange réactionnel est avantageusement mis à réagir dans les conditions opératoires énoncées ci dessus jusqu'à la cristallisation du matériau selon le procédé de préparation. Ledit mélange réactionnel est avantageusement mis à réagir pendant une durée comprise entre quelques heures et plusieurs semaines, de préférence entre 1 et 35 jours, et de manière encore plus préférée entre 3 et 20 jours. Cette durée varie en fonction de la composition du mélange réactionnel, le mode de chauffage et de mélange, la température de travail, l'introduction de germes dans le mélange réactionnel et l'agitation. L'agitation est facultative, mais préférable.The reaction mixture is advantageously reacted, preferably under autogenous pressure, optionally with addition of a gas, preferably nitrogen, at a temperature of between 90 and 210 ° C., preferably between 110 and 180 ° C. and even more preferably between 130 and 150 ° C. Said reaction mixture is advantageously reacted under the operating conditions described above until crystallization of the material according to the preparation process. Said reaction mixture is advantageously reacted for a period of between a few hours and several weeks, preferably between 1 and 35 days, and even more preferably between 3 and 20 days. This time varies depending on the composition of the reaction mixture, the heating and mixing mode, the working temperature, the introduction of seeds into the reaction mixture and stirring. Stirring is optional, but preferable.

Dans un premier mode de préparation préféré ledit mélange réactionnel est mis à réagir, de préférence sous pression autogène, éventuellement avec apport d'un gaz, de préférence d'azote, à une température comprise entre 90 et 170°C, pendant une durée comprise entre 1 et 14 jours, de préférence entre 110 et 150°C, pendant une durée comprise entre 2 et 11 jours, et de manière préférée à une température égale à 130°C, pendant une durée comprise entre 3 et 8 jours. A l'issu de ce mode de préparation le diffractogramme de rayons X du matériau cristallisé de morphologie lamellaire obtenu inclut avantageusement au moins les raies de diffraction indexables dans le système monoclinique de la magadiite.In a first preferred method of preparation, said reaction mixture is reacted, preferably under autogenous pressure, optionally with addition of a gas, preferably nitrogen, at a temperature of between 90 and 170 ° C., for a period of time between 1 and 14 days, preferably between 110 and 150 ° C, for a period of between 2 and 11 days, and preferably at a temperature equal to 130 ° C, for a period of between 3 and 8 days. At the end of this method of preparation, the X-ray diffractogram of the crystalline material of lamellar morphology obtained advantageously includes at least the indexable diffraction lines in the monoclinic system of magadiite.

Dans un second mode de préparation préféré ledit mélange réactionnel est mis à réagir, de préférence sous pression autogène, éventuellement avec apport d'un gaz, de préférence d'azote, à une température comprise entre 110 et 190°C, pendant une durée comprise entre 1 et 18 jours, de préférence entre 130 et 170°C, pendant une durée comprise entre 2 et 12 jours, et de manière préférée à une température égale à 150°C, pendant une durée comprise entre 3 et 8 jours. A l'issu de ce mode de préparation le diffractogramme de rayons X du matériau cristallisé de morphologie lamellaire obtenu inclut avantageusement au moins les raies de diffraction indexables dans le système orthorhombique de la zéolithe de type structural MFI. Dans un troisième mode de préparation préféré, un matériau cristallisé de morphologie lamellaire présentant un diffractogramme de rayons X incluant simultanément au moins les raies de diffraction indexables dans le système monoclinique de la magadiite et dans le système orthorhombique de la zéolithe de type structural MFI peut avantageusement être obtenu dans le cas où ledit mélange réactionnel est mis à réagir, de préférence sous pression autogène, éventuellement avec apport d'un gaz, de préférence d'azote, à une température comprise entre 110 et 170°C, pendant une durée comprise entre 6 et 35 jours, de préférence entre 120 et 150°C, pendant une durée comprise entre 7 et 30 jours et de manière préférée à une température égale à 130°C, pendant une durée comprise entre 8 et 25 jours. Au terme de la réaction, la phase solide est collectée sur un filtre et lavée à l'eau. A ce stade là, ledit matériau obtenu est dit brut de synthèse et contient le composé organique monoazoté S choisi parmi les molécules de type alkyldialkylamine, de formule R4-NR1R2 et les cations de type alkyltrialkylammonium, de formule R4-N+R1R2R3 et de préférence le cation N-hexyl-N,Ndipropyldocosan-1-ammonium ou le cation N,N,N-tripropyldocosan-1-ammonium. Le matériau est alors prêt pour les opérations suivantes comme le séchage, la calcination, l'échange d'ions, la désalumination, la désilication, l'exfoliation, la délamination ou l'intercalation de piliers.In a second preferred method of preparation, said reaction mixture is reacted, preferably under autogenous pressure, optionally with addition of a gas, preferably nitrogen, at a temperature of between 110 and 190 ° C., for a period of time between 1 and 18 days, preferably between 130 and 170 ° C, for a period of between 2 and 12 days, and preferably at a temperature equal to 150 ° C, for a period of between 3 and 8 days. At the end of this method of preparation, the X-ray diffractogram of the crystalline material of lamellar morphology obtained advantageously includes at least the indexable diffraction lines in the orthorhombic system of the zeolite of structural type MFI. In a third preferred method of preparation, a crystallized material of lamellar morphology having an X-ray diffractogram simultaneously including at least the indexable diffraction lines in the monoclinic system of magadiite and in the orthorhombic system of the zeolite of structural type MFI may advantageously be obtained in the case where said reaction mixture is reacted, preferably under autogenous pressure, optionally with addition of a gas, preferably nitrogen, at a temperature between 110 and 170 ° C, for a period of time between 6 and 35 days, preferably between 120 and 150 ° C, for a period of between 7 and 30 days and preferably at a temperature equal to 130 ° C for a period of between 8 and 25 days. At the end of the reaction, the solid phase is collected on a filter and washed with water. At this stage, said material obtained is said to be synthetic crude and contains the mono-nitrogen organic compound S selected from alkyl-dialkylamine type molecules, of formula R4-NR1R2 and alkyltrialkylammonium type cations, of formula R4-N + R1R2R3 and preferably the cation N-hexyl-N, Ndipropyldocosan-1-ammonium or the cation N, N, N-tripropyldocosan-1-ammonium. The material is then ready for the following operations such as drying, calcination, ion exchange, dealumination, desilication, exfoliation, delamination or intercalation of pillars.

Les propriétés du matériau cristallisé de morphologie lamellaire obtenu selon le procédé de préparation sont caractérisées suivant des techniques analytiques connues de l'Homme du métier. La présente invention concerne également le matériau obtenu par le procédé de préparation selon l'invention.The properties of the crystallized material of lamellar morphology obtained according to the preparation method are characterized according to analytical techniques known to those skilled in the art. The present invention also relates to the material obtained by the preparation process according to the invention.

La présente invention concerne également un matériau cristallisé de morphologie lamellaire comprenant au moins un feuillet comprenant au moins un élément X choisi parmi le silicium, le titane, le zirconium et le germanium et éventuellement au moins un élément T choisi parmi l'aluminium, le fer, le gallium, le bore, l'arsenic, l'indium et le manganèse, d'épaisseur comprise entre 0,7 et 6 nm selon une direction, et au moins une couche de matière organique d'épaisseur comprise entre 1 et 4 nm constituée par une partie d'un composé organique monoazoté choisi parmi les molécules de type alkyldialkylamine, de formule R4-NR1R2 et les cations de type alkyltrialkylammonium, de formule R4- N+RiR2R3, dans lesquels R1, R2, R3 et R4 sont des groupements alkyles de formule CxH2x,1, lesdits feuillets et lesdites couches de matière organique formant un empilement selon ladite direction, et lesdites couches de matière organique étant intercalées entre lesdits feuillets dans le cas où le nombre de feuillets est supérieur à 1. La taille et la morphologie dudit matériau sont caractérisées par des analyses de microscopie électronique en transmission. En particulier l'épaisseur des feuillets, l'épaisseur des couches de matière organique et l'épaisseur des empilements formés sont mesurés par microscopie électronique en transmission, après que les échantillons aient été préparés sur coupe par une méthode de préparation connue de l'Homme du métier (A. Antonovsky, Microscopy Research and Technique 31, 300 (1995)). Plus précisément, les échantillons sont enrobés au sein d'une résine Epoxy préparée de la manière suivante : 45 mL de médium d'inclusion Epoxy (Fluka), 32 mL de durcisseur DDSA (Fluka) et 17 mL de durcisseur MNA (Fluka) sont mélangés à température ambiante, durant 30 minutes. 1 mL de la solution résultante est alors prélevé, et homogénéisé en présence de 2% volumique d'accélérateur DPM-30 (Fluka), durant 15 minutes : la solution résultante est appelée mélange d'inclusion. Une inclusion pour coupe longitudinale est alors réalisée, en ajoutant au sein d'une gélule de 1mL une pointe de spatule dudit échantillon, et 0,75 mL dudit mélange d'inclusion. Ladite gélule est ensuite placée dans un four de polymérisation, à 60°C durant 48 heures. Le bloc d'inclusion résultant est alors découpé au moyen d'un appareil d'ultramicrotomie, de manière à obtenir une coupe ultramicrotomique de forme trapézoïdale d'une épaisseur de 70 nm.The present invention also relates to a crystallized material of lamellar morphology comprising at least one sheet comprising at least one element X selected from silicon, titanium, zirconium and germanium and optionally at least one element T selected from aluminum, iron gallium, boron, arsenic, indium and manganese, having a thickness of between 0.7 and 6 nm in one direction, and at least one layer of organic material having a thickness of between 1 and 4 nm consisting of a part of a mono-nitrogenated organic compound chosen from alkyldialkylamine type molecules, of formula R4-NR1R2 and alkyltrialkylammonium type cations, of formula R4-N + R1R2R3, in which R1, R2, R3 and R4 are groups alkyls of formula CxH2x, 1, said sheets and said layers of organic material forming a stack in said direction, and said layers of organic material being interposed between said sheets in the case where the number of sheets is greater than 1. The size and morphology of said material are characterized by transmission electron microscopy analyzes. In particular, the thickness of the layers, the thickness of the layers of organic matter and the thickness of the stacks formed are measured by transmission electron microscopy, after the samples have been prepared by cutting using a method of preparation known to man. in the art (A. Antonovsky, Microscopy Research and Technique 31, 300 (1995)). Specifically, the samples are embedded in an epoxy resin prepared as follows: 45 mL of Epoxy inclusion medium (Fluka), 32 mL of DDSA hardener (Fluka) and 17 mL of MNA hardener (Fluka) are mixed at room temperature for 30 minutes. 1 ml of the resulting solution is then removed, and homogenized in the presence of 2% by volume of accelerator DPM-30 (Fluka) for 15 minutes: the resulting solution is called the inclusion mixture. Inclusion for longitudinal section is then performed by adding within a 1mL capsule a spatula tip of said sample, and 0.75ml of said inclusion mixture. Said capsule is then placed in a polymerization oven, at 60 ° C for 48 hours. The resulting inclusion block is then cut by means of an ultramicrotomy apparatus, so as to obtain an ultramicrotomic cut of trapezoidal shape with a thickness of 70 nm.

L'épaisseur desdits feuillets est comprise entre 0,7 et 6 nm selon au moins une direction, et de préférence entre 0,8 et 4 nm. L'épaisseur des couches de matière organique est comprise entre 1 et 4 nm selon la même direction, et de préférence entre 2 et 3 nm. Lesdits feuillets et lesdites couches de matière organique forment un empilement selon ladite direction, et lesdites couches de matière organique sont intercalées entre lesdits feuillets dans le cas où le nombre de feuillets est supérieur à 1. Ledit empilement présente avantageusement une épaisseur comprise entre 4 et 200 nm, de préférence entre 7 et 150 nm et de manière encore plus préférée entre 10 et 100 nm selon ladite direction.The thickness of said sheets is between 0.7 and 6 nm in at least one direction, and preferably between 0.8 and 4 nm. The thickness of the layers of organic material is between 1 and 4 nm in the same direction, and preferably between 2 and 3 nm. Said sheets and said layers of organic material form a stack in said direction, and said layers of organic material are interposed between said sheets in the case where the number of sheets is greater than 1. Said stack advantageously has a thickness of between 4 and 200 nm, preferably between 7 and 150 nm and even more preferably between 10 and 100 nm in said direction.

Ledit empilement s'étend avantageusement selon les directions perpendiculaires à ladite direction, sur une distance comprise entre 10 et 2500 nm, de préférence entre 25 et 2000 nm et de manière encore plus préférée entre 50 et 1500 nm.Said stack advantageously extends in the directions perpendicular to said direction, over a distance of between 10 and 2500 nm, preferably between 25 and 2000 nm and even more preferably between 50 and 1500 nm.

La structure dudit matériau est identifiée par diffractométrie de rayons X, dans le domaine d'angle de diffraction 20 = 0,8 à 40°± 0,02°, en géométrie de transmission. La source de rayons X est une anticathode de cuivre alimentée sous une tension de 40 kV et une intensité de 40 mA, et fournissant une radiation monochromatique Cu-Kcd (X = 1,5406 A).The structure of said material is identified by X-ray diffractometry, in the diffraction angle range δ = 0.8 to 40 ° ± 0.02 °, in transmission geometry. The X-ray source is a copper anticathode supplied at a voltage of 40 kV and an intensity of 40 mA, and providing a monochromatic Cu-Kcd radiation (X = 1.5406 A).

Dans un premier mode de réalisation préféré, ledit matériau présente avantageusement un diffractogramme de rayons X incluant au moins les raies inscrites dans le tableau ci-dessous : Distance interréticulaire (A) Intensité * 35,50 Faible-forte 15,50 Moyenne-forte 7,75 Faible-moyenne 5,16 Faible-moyenne 3,65 Faible-moyenne 3,57 Faible-moyenne 3,45 Très forte-forte 3,31 Forte 3,15 Forte Tableau 1 : caractéristiques des principales raies du diagramme de diffraction de rayons X du matériau cristallisé de morphologie lamellaire dans le cas où lesdits feuillets dudit matériau sont indexables dans le système monoclinique de la magadiite Dans ce premier mode de réalisation préféré, les raies du diffractogramme de rayons X desdits feuillets dudit matériau sont avantageusement indexables dans le système monoclinique de la magadiite, comme présenté dans le tableau 1. Dans le domaine d'angle de diffraction 20 = 0,8 à 5° une raie de diffraction supplémentaire, indiquée par un astérisque, caractérise l'ordre à grande échelle dudit matériau obtenu. Dans un deuxième mode de réalisation préféré, ledit matériau présente avantageusement un diffractogramme de rayons X incluant au moins les raies inscrites dans le tableau ci-dessous : Distance interréticulaire (A) Intensité * 48,0 Faible-forte * 24,0 Faible-moyenne 11,11 Moyenne-forte 9,98 Moyenne 9,73 Faible-moyenne 9,00 Faible 6,34 Faible 5,98 Faible-moyenne 5,70 Faible 5,56 Faible 4,99 Faible 4,62 Faible 4,35 Faible-moyenne 4,26 Faible-moyenne 3,85 Forte 3,82 Moyenne-forte 3,76 Faible-moyenne 3,72 Moyenne-forte 3,65 Moyenne-forte 3,05 Faible Tableau 2 : caractéristiques des principales raies du diagramme de diffraction de rayons X du matériau cristallisé de morphologie lamellaire dans le cas où lesdits feuillets dudit matériau sont indexables dans le système orthorhombique de la zéolithe de type structural MFI Dans ce second mode de réalisation préféré, les raies du diffractogramme de rayons X desdits feuillets dudit matériau sont avantageusement indexables dans le système orthorhombique de la zéolithe de type structural MFI, comme présenté dans le tableau 2. Les raies de diffraction appartenant aux plans cristallographiques (0 k 0) de la zéolithe de type structural MFI sont atténuées, voire éteintes. Dans le domaine d'angle de diffraction 20 = 0,8 à 5° deux raies de diffraction supplémentaires, indiquées par un astérisque, caractérisent l'ordre à grande échelle du matériau lamellaire obtenu. Ainsi, lesdits feuillets dudit matériau sont avantageusement de la magadiite ou de la zéolithe de type structural MFI.In a first preferred embodiment, said material advantageously has an X-ray diffractogram including at least the lines listed in the table below: Interracticular distance (A) Intensity * 35.50 Low-high 15.50 Medium-high 7 , 75 Low-average 5.16 Weak-average 3.65 Weak-average 3.57 Weak-average 3.45 Very strong-strong 3.31 Strong 3.15 Strong Table 1: Characteristics of the main lines of the diffraction pattern of X-rays of the crystallized material of lamellar morphology in the case where said leaflets of said material are indexable in the monoclinic system of magadiite In this first preferred embodiment, the lines of the X-ray diffractogram of said leaflets of said material are advantageously indexable in the system. monoclinic of magadiite, as shown in Table 1. In the diffraction angle range 20 = 0.8 at 5 ° an additional diffraction line, indicated by FIG. r an asterisk, characterizes the large-scale order of said material obtained. In a second preferred embodiment, said material advantageously has an X-ray diffractogram including at least the lines listed in the table below: Interracticular distance (A) Intensity * 48.0 Low-high * 24.0 Low-average 11.11 Medium-High 9.98 Medium 9.73 Low-Medium 9.00 Low 6.34 Low 5.98 Low-Medium 5.70 Low 5.56 Low 4.99 Low 4.62 Low 4.35 Low -middle 4.26 Low-average 3.85 Strong 3.82 Medium-strong 3.76 Low-average 3.72 Mean-strong 3.65 Medium-strong 3.05 Low Table 2: Characteristics of the main lines in the diagram X-ray diffraction of the crystallized material of lamellar morphology in the case where said leaflets of said material are indexable in the orthorhombic system of the MFI structural type zeolite. In this second preferred embodiment, the X-ray diffractogram lines of said sheets of said material. are advantageously indexable in the orthorhombic system of the MFI structural type zeolite, as shown in Table 2. The diffraction lines belonging to the crystallographic planes (0 k 0) of the MFI structural type zeolite are attenuated or even extinguished. In the diffraction angle range 20 = 0.8 to 5 ° two additional diffraction lines indicated by an asterisk characterize the large-scale order of the lamellar material obtained. Thus, said leaflets of said material are advantageously magadiite or zeolite of structural type MFI.

Dans un autre mode de réalisation préféré, ledit matériau présente un diffractogramme de rayons X incluant simultanément au moins les raies de diffraction indexables dans le système monoclinique de la magadiite et dans le système orthorhombique de la zéolithe de type structural MFI. Dans ce cas, les intensités des raies observées dépendent de la proportion de chaque structure formée au sein dudit matériau. Le composé organique contenu dans ledit matériau est identifié par RMN du proton (1H) et du carbone (13C) en milieu liquide. Ledit composé organique est avantageusement identifié par ces méthodes après dissolution d'une quantité connue dudit matériau dans une solution aqueuse d'acide fluorhydrique à 40% molaire. Les spectres RMN 1H et 13C dudit composé organique correspondent à celui du composé organique monoazoté S attendu. Une quantification par RMN 1H peut également être réalisée en présence d'un étalon interne, auquel cas une quantité connue d'un mélange de 10 % volume de D20 et de 90 % volume d'H20 contenant une concentration connue de diméthylsulfoxyde deutéré (DMSO-d6) est ajoutée au tube RMN téflonné contenant ledit composé organique. Ledit matériau comprend une teneur en composé organique avantageusement comprise entre 10 et 50 % poids par rapport à la masse totale dudit matériau, de préférence comprise entre 15 et 40 % poids, et de manière encore plus préférée comprise entre 20 et 35 % poids.In another preferred embodiment, said material has an X-ray diffractogram simultaneously including at least the indexable diffraction lines in the monoclinic system of magadiite and in the orthorhombic system of the MFI structural type zeolite. In this case, the intensities of the lines observed depend on the proportion of each structure formed within said material. The organic compound contained in said material is identified by proton NMR (1H) and carbon (13C) in a liquid medium. Said organic compound is advantageously identified by these methods after dissolution of a known quantity of said material in an aqueous solution of hydrofluoric acid at 40 mol%. The 1 H and 13 C NMR spectra of the said organic compound correspond to that of the expected mono-nitrogen organic compound S. Quantitation by 1 H NMR can also be carried out in the presence of an internal standard, in which case a known amount of a mixture of 10% by volume of D 2 O and 90% volume of H 2 O containing a known concentration of deuterated dimethyl sulphoxide (DMSO). d6) is added to the Teflon NMR tube containing said organic compound. Said material comprises an organic compound content advantageously between 10 and 50% by weight relative to the total mass of said material, preferably between 15 and 40% by weight, and even more preferably between 20 and 35% by weight.

Les teneurs en espèces hydratées et en composé organique monoazoté S contenues dans ledit matériau selon le procédé de préparation sont mesurées par analyse thermogravimétrique (ATG), de préférence après un traitement dudit matériau à reflux dans un mélange d'éthanol et d'acide chlorhydrique. La teneur en espèces hydratées est caractérisée par une diminution de la masse du matériau entre 50 et 200°C. La teneur en composé organique monoazoté S est caractérisée par une diminution de la masse du matériau entre 200 et 800°C. Ledit matériau comprend une teneur en espèces hydratées avantageusement comprise entre 0,5 et 5 % poids par rapport à la masse totale dudit matériau, et de préférence comprise entre 1 et 2 % poids, et une teneur en composé organique monoazoté S avantageusement comprise entre 1 et 50 % poids par rapport à la masse totale dudit matériau, de préférence comprise entre 3 et 40 % poids, et de manière encore plus préférée comprise entre 5 et 30 ()/0 poids. Description des figures La figure 1 représente un cliché obtenu par microscopie électronique en transmission du matériau M1 obtenu selon l'exemple 3 selon l'invention. La figure 2 représente un cliché obtenu par microscopie électronique en transmission du matériau M3 obtenu selon l'exemple 5 selon l'invention. La figure 3 représente les diagrammes de diffraction de rayons X des matériaux M1 et M2, dans le domaine d'angle de diffraction 20 = 5 à 50°.The contents of hydrated species and mono-nitrogen organic compound S contained in said material according to the preparation method are measured by thermogravimetric analysis (TGA), preferably after treatment of said material under reflux in a mixture of ethanol and hydrochloric acid. The content of hydrated species is characterized by a decrease in the mass of the material between 50 and 200 ° C. The content of mono-nitrogen organic compound S is characterized by a decrease in the mass of the material between 200 and 800 ° C. Said material comprises a content of hydrated species advantageously between 0.5 and 5% by weight relative to the total weight of said material, and preferably between 1 and 2% by weight, and a mono-nitrogenated organic compound S content advantageously between 1 and 50% by weight relative to the total mass of said material, preferably between 3 and 40% by weight, and even more preferably between 5 and 30% by weight. DESCRIPTION OF THE FIGURES FIG. 1 represents a plate obtained by transmission electron microscopy of the material M1 obtained according to example 3 according to the invention. FIG. 2 represents a photograph obtained by transmission electron microscopy of the material M3 obtained according to example 5 according to the invention. Figure 3 shows the X-ray diffraction patterns of materials M1 and M2, in the diffraction angle range 20 = 5 at 50 °.

La figure 4 représente les diagrammes de diffraction de rayons X des matériaux M3 et M4, dans le domaine d'angle de diffraction 20 = 5 à 50°. La figure 5 représente les diagrammes de diffraction de rayons X des matériaux M1 et M3 dans le domaine d'angle de diffraction 20 = 0,8 à 5°.Figure 4 shows the X-ray diffraction patterns of materials M3 and M4, in the diffraction angle range 20 = 5 at 50 °. Figure 5 shows the X-ray diffraction patterns of materials M1 and M3 in the diffraction angle range δ = 0.8 at 5 °.

L'invention est illustrée par les exemples suivants. Exemple 1 : Procédé de préparation du composé organique monoazoté S1: bromure de N,N,Ntripropyldocosan-1-ammonium. 1 g de bromodocosane (2,56 mmol, 99%, TCI) est introduit dans un ballon de 100 mL contenant 20 mL de propionitrile (99%, Alfa Aesar), 0,32 g de carbonate de sodium (0,31 mmol, 99%, Aldrich) et 1 mL de N,N-dipropylpropan-1-amine (5,13 mmol, 99%, Alfa Aesar). Le milieu réactionnel est agité et porté à reflux durant 14 h. Le mélange est ensuite refroidi à température ambiante puis centrifugé. La phase organique est alors récupérée et le solvant est évaporé. La pâte obtenue est lavée avec 3 mL de toluène qui est ensuite évaporé, à trois reprises. Le solide est lavé à trois reprises avec 3 mL d'éther diéthylique, puis recristallisé dans 20 mL d'acétate d'éthyle et enfin séché sous vide. On obtient 1,69 g d'un solide blanc. Le produit présente les spectres RMN 1H et 13C correspondants au bromure de N,N,N- tripropyldocosan-1-ammonium (S1) Exemple 2 : Procédé de préparation du composé organique monoazoté S2: bromure de N-hexyl-N,Ndipropyldocosan-1-ammonium. 2 g de bromodocosane (5,13 mmol, 99%, TCI) sont introduits dans un ballon de 100 mL contenant 20 mL de propionitrile (99%, Alfa Aesar), 1,36 g de carbonate de sodium (12,82 mmol, 99%, Aldrich) et 1,42 mL de N-propylpropan-1-amine (10,26 mmol, 99%, Alfa Aesar). Le milieu réactionnel est agité et porté à reflux durant 14 h. Le mélange est ensuite refroidi à température ambiante puis centrifugé. La phase organique est alors récupérée et le solvant est évaporé. La pâte obtenue est lavée avec 3 mL de toluène qui est ensuite évaporé, à trois reprises, puis lavée à trois reprises avec 3 mL d'éther diéthylique. La phase éthérée est alors séparée et évaporée, puis 1,02 mL (5,13 mmol) d'une solution éthérée d'acide chlorhydrique 5 M sont ajoutés. Le précipité est alors centrifugé puis séparé de la phase organique. On obtient 1,89 g d'un solide rose clair, correspondant au chlorure de N,Ndipropyldocosan-1-aminium. 1,08 g de ce solide formé est ajouté à un mélange d'une solution aqueuse de carbonate de sodium (0,127 mL/0,127 g) et de 10 mL d'éther diéthylique. Le milieu est agité, durant 1 h. La phase éthérée est alors séparée et séchée en présence de sulfate de magnésium hydraté, puis l'éther diéthylique est évaporé, permettant l'obtention de 1 g de N,N-dipropyldocosan-1-amine (2,44 mmol).The invention is illustrated by the following examples. Example 1 Process for the Preparation of the Mono-nitrogenated Organic Compound S1: N, N, Ntripropyldocosan-1-ammonium Bromide 1 g of bromodocosane (2.56 mmol, 99%, TCI) is introduced into a 100 ml flask containing 20 ml of propionitrile (99%, Alfa Aesar), 0.32 g of sodium carbonate (0.31 mmol, 99%, Aldrich) and 1 mL of N, N-dipropylpropan-1-amine (5.13 mmol, 99%, Alfa Aesar). The reaction medium is stirred and refluxed for 14 hours. The mixture is then cooled to room temperature and then centrifuged. The organic phase is then recovered and the solvent is evaporated. The paste obtained is washed with 3 mL of toluene which is then evaporated three times. The solid is washed three times with 3 mL of diethyl ether, then recrystallized from 20 mL of ethyl acetate and finally dried under vacuum. 1.69 g of a white solid are obtained. The product exhibits the 1H and 13C NMR spectra corresponding to the N, N, N-tripropyldocosan-1-ammonium bromide (S1). EXAMPLE 2 Process for the Preparation of the Mono-nitrogenated Organic Compound S2: N-Hexyl-N Bromide, Ndipropyldocosan-1 -ammonium. 2 g of bromodocosane (5.13 mmol, 99%, TCI) are introduced into a 100 ml flask containing 20 ml of propionitrile (99%, Alfa Aesar), 1.36 g of sodium carbonate (12.82 mmol, 99%, Aldrich) and 1.42 mL of N-propylpropan-1-amine (10.26 mmol, 99%, Alfa Aesar). The reaction medium is stirred and refluxed for 14 hours. The mixture is then cooled to room temperature and then centrifuged. The organic phase is then recovered and the solvent is evaporated. The paste obtained is washed with 3 mL of toluene which is then evaporated, three times and then washed three times with 3 mL of diethyl ether. The ethereal phase is then separated and evaporated, then 1.02 ml (5.13 mmol) of an ethereal solution of 5 M hydrochloric acid are added. The precipitate is then centrifuged and separated from the organic phase. 1.89 g of a light pink solid, corresponding to N, Ndipropyldocosan-1-aminium chloride, are obtained. 1.08 g of this solid formed is added to a mixture of an aqueous solution of sodium carbonate (0.127 mL / 0.127 g) and 10 mL of diethyl ether. The medium is stirred for 1 hour. The ethereal phase is then separated and dried in the presence of magnesium sulfate hydrate, then the diethyl ether is evaporated, allowing 1 g of N, N-dipropyldocosan-1-amine (2.44 mmol) to be obtained.

Ce solide formé est ajouté à un mélange de 0,7 mL de bromohexane (4,88 mmol, 99%, Alfa Aesar), 0,32 g de carbonate de sodium (0,31 mmol, 99%, Aldrich) et 10 mL de propionitrile (99%, Alfa Aesar). Le milieu réactionnel est agité et porté à reflux durant 24 h. Le mélange est ensuite refroidi à température ambiante puis centrifugé. La phase organique est alors récupérée et le solvant est évaporé. La pâte obtenue est lavée avec 3 mL de toluène qui est ensuite évaporé, à trois reprises. Le solide est lavé à trois reprises avec 3 mL d'éther diéthylique, puis recristallisé dans 20 mL d'acétate d'éthyle et enfin séché sous vide. On obtient 0,47 g d'un solide beige. Le produit possède les spectres RMN 1H et 13C correspondants au bromure de N-hexyl-N,N- dipropyldocosan-1-ammonium (S2).This solid formed is added to a mixture of 0.7 ml of bromohexane (4.88 mmol, 99%, Alfa Aesar), 0.32 g of sodium carbonate (0.31 mmol, 99%, Aldrich) and 10 ml. propionitrile (99%, Alfa Aesar). The reaction medium is stirred and refluxed for 24 hours. The mixture is then cooled to room temperature and then centrifuged. The organic phase is then recovered and the solvent is evaporated. The paste obtained is washed with 3 mL of toluene which is then evaporated three times. The solid is washed three times with 3 mL of diethyl ether, then recrystallized from 20 mL of ethyl acetate and finally dried under vacuum. 0.47 g of a beige solid is obtained. The product has the 1H and 13C NMR spectra corresponding to N-hexyl-N, N-dipropyldocosan-1-ammonium bromide (S2).

Exemple 3 (selon l'invention) : Procédé de préparation du matériau cristallisé de morphologie lamellaire M1, en présence du composé organique monoazoté S1: bromure de N,N,Ntripropyldocosan-1-ammonium. Ledit matériau M1 contenant les éléments Si et Al, dont le gel de départ présente un rapport Si/AI égal à 50, est synthétisé en présence dudit composé organique monoazoté S1. Typiquement, la source d'hydroxyde de sodium (99%, Aldrich) est dissoute dans de l'eau déionisée. Ledit composé organique monoazoté S1, puis la source d'aluminium (Al2(SO4)3, 18H20, 99%, Carlo Erba) sont alors ajoutés, sous agitation. Le milieu est laissé sous agitation 10 minutes, avant ajout au goutte-à-goutte de la source de silicium (TEOS, 99%, Rectapur). Un volume prédéfini d'acide sulfurique (1N, Alfa Aesar) est ensuite ajouté, au goutte-à-goutte, afin d'obtenir un mélange réactionnel dont la composition molaire est : 1 A1203: 100 Si02: 30 Na20: 16 H2SO4: 4000 H2O: 10 S1. Ledit mélange réactionnel est alors fortement agité, durant 30 minutes à température ambiante, puis est transféré dans la chemise téflonnée d'un autoclave en inox de 30 mL. Ledit autoclave est placé dans une étuve équipée d'un dispositif assurant un mouvement de rotation dudit autoclave, à 130°C durant 5 jours sous pression autogène et sans ajout de gaz. La vitesse de rotation est de 30 tours par minute. Après avoir refroidi ledit autoclave jusqu'à température ambiante, le produit est filtré et lavé à l'eau, avant d'être séché en étuve une nuit à 100°C. Les caractéristiques dudit matériau M1 sont reportées dans le tableau 3. La figure 1 représente un cliché obtenu par microscopie électronique en transmission dudit matériau. Ledit cliché met en évidence que ledit matériau est composé de feuillets d'épaisseur approximativement égale à 0,9 nm selon une direction, en alternance avec des couches de matière organique d'épaisseur moyenne de 2,5 nm selon ladite direction. L'analyse des clichés révèle également un empilement de feuillets et de couches de matière organique avec une distribution d'épaisseur comprise entre 30 et 80 nm selon ladite direction et une extension de 200 à 1200 nm selon les directions perpendiculaires à ladite direction. La figure 3 présente le diffractogramme de rayons X dudit matériau, dans le domaine d'angle de diffraction 20 = 5 à 40°. Les raies de diffraction correspondent aux caractéristiques décrites dans le tableau 1, c'est-à-dire que lesdits feuillets dudit matériau sont indexables dans le système monoclinique de la magadiite. La figure 5 présente le diffractogramme de rayons X dudit matériau, dans le domaine d'angle de diffraction 20 = 0,8 à 5°. Ledit matériau possède une raie de diffraction supplémentaire, décrite dans le tableau 1, correspondant à l'ordre à grande échelle dudit matériau. La caractérisation par RMN 1H et 13C de la matière organique comprise dans ledit matériau indique la présence dudit composé organique monoazoté S1 initial avec une teneur massique d'environ 24 % poids. Les teneurs massiques en espèces hydratées (indiquée par une perte de masse jusqu'à 200°C) et en composé organique monoazoté S1 dans ledit matériau (indiquée par une perte de masse entre 200 et 800°C) déterminées par ATG après un traitement à reflux dans un mélange d'éthanol et d'acide chlorhydrique sont respectivement de 2,1 % et 8,5 % poids.Example 3 (according to the invention): Process for the Preparation of the Crystallized Material of Lamellar Morphology M1, in the Presence of the Mono-nitrogenated Organic Compound S1: N, N, Ntripropyldocosan-1-ammonium Bromide Said material M1 containing the elements Si and Al, whose starting gel has an Si / Al ratio equal to 50, is synthesized in the presence of said mono-nitrogenated organic compound S1. Typically, the source of sodium hydroxide (99%, Aldrich) is dissolved in deionized water. Said mono-nitrogen organic compound S1, then the aluminum source (Al2 (SO4) 3, 18H2O, 99%, Carlo Erba) are then added, with stirring. The medium is left stirring for 10 minutes, before adding to the drop of the silicon source (TEOS, 99%, Rectapur). A predefined volume of sulfuric acid (1N, Alfa Aesar) is then added, dropwise, to obtain a reaction mixture whose molar composition is: 1 Al 2 O 3: 100 SiO 2: Na 2 O: 16 H 2 SO 4: 4000 H2O: 10 S1. Said reaction mixture is then strongly stirred, for 30 minutes at room temperature, and is then transferred into the Teflon jacket of a 30 ml stainless steel autoclave. Said autoclave is placed in an oven equipped with a device that rotates said autoclave at 130 ° C. for 5 days under autogenous pressure and without the addition of gas. The rotation speed is 30 rpm. After cooling said autoclave to room temperature, the product is filtered and washed with water, before being dried in an oven overnight at 100 ° C. The characteristics of said material M1 are reported in Table 3. FIG. 1 represents a photograph obtained by transmission electron microscopy of said material. Said plate shows that said material is composed of sheets of thickness approximately equal to 0.9 nm in one direction, alternating with layers of organic material of average thickness of 2.5 nm in said direction. The analysis of the plates also reveals a stack of layers and layers of organic matter with a thickness distribution of between 30 and 80 nm in the said direction and an extension of 200 to 1200 nm in the directions perpendicular to the said direction. Figure 3 shows the X-ray diffractogram of said material in the diffraction angle range 20 = 5 at 40 °. The diffraction lines correspond to the characteristics described in Table 1, that is to say that said sheets of said material are indexable in the monoclinic system of magadiite. FIG. 5 shows the X-ray diffractogram of said material, in the diffraction angle range δ = 0.8 at 5 °. Said material has an additional diffraction line, described in Table 1, corresponding to the large-scale order of said material. Characterization by 1 H and 13 C NMR of the organic material included in said material indicates the presence of said initial monoazotized organic compound S1 with a mass content of about 24% by weight. The mass contents of hydrated species (indicated by a loss of mass up to 200 ° C) and of mono-nitrogenated organic compound S1 in said material (indicated by a mass loss between 200 and 800 ° C) determined by ATG after treatment with reflux in a mixture of ethanol and hydrochloric acid are respectively 2.1% and 8.5% by weight.

Microscopie électronique en transmission Morphologie dudit matériau Lamellaire Épaisseur des feuillets (nm) 0,9 Épaisseur des couches de matière organique (nm) 2,5 Epaisseur des empilements de feuillets et couches organiques (nm) 30 à 80 Extension du matériau selon le plan perpendiculaire à ladite direction (nm) 200 à 1200 Diffraction de rayons X - Identification de phase Indexation dans le système monoclinique de la magadiite Diffraction de rayons X - Distances interréticulaires des raies aux bas angles d(o) = 35,5 A Teneurs massiques par ATG Identification du composé organique par RMN(I) 1H et 13C (teneur massique) Eau 2 , 1 `)/0 Composé organique 8,5 % N,N,N-tripropyldocosan-1-ammonium (24 %) Tableau 3 : caractéristiques dudit matériau M1 obtenu Exemple 4 (selon l'invention) : Procédé de préparation du matériau cristallisé de morphologie lamellaire M2, en présence du composé organique monoazoté S1: bromure de N,N,N- tripropyldocosan-1-ammonium. Ledit matériau M2 contenant les éléments Si et Al, dont le gel de départ présente un rapport Si/AI égal à 50, est synthétisé en présence dudit composé organique monoazoté S1 selon le procédé de préparation décrit dans l'exemple 3. L'autoclave est placé à 130°C durant 20 jours sous pression autogène et sans ajout de gaz. La composition molaire du mélange réactionnel est la suivante : 1 A1203: 100 Si02: 30 Na20: 16 H2SO4: 4000 H20: 10 S1. Les caractéristiques dudit matériau sont reportées dans le tableau 4. Ledit matériau est composé de deux populations de feuillets. Une première population possède une épaisseur approximativement égale à 0,9 nm, et une deuxième possède une épaisseur comprise entre 1,8 et 3,2 nm. Les deux populations de feuillets se trouvent en alternance avec des couches de matière organique d'épaisseur comprise entre 2,5 et 2,8 nm selon ladite direction. L'analyse des clichés révèle également un empilement de feuillets et de couches de matière organique avec une distribution d'épaisseur comprise entre 10 et 95 nm selon ladite direction et une extension de 100 à 800 nm selon les directions perpendiculaires à ladite direction. La figure 3 présente le diffractogramme de rayons X dudit matériau, dans le domaine d'angle de diffraction 20 = 5 à 40°. Les raies de diffraction correspondent simultanément aux caractéristiques décrites dans les tableaux 1 et 2, c'est-à-dire que lesdits feuillets dudit matériau sont indexables dans le système monoclinique de la magadiite et dans le système orthorhombique de la zéolithe de type structural MFI. Dans le domaine d'angle de diffraction 20 = 0,8 à 5°, ledit matériau possède deux raies de diffraction supplémentaires, peu intenses, décrites dans les tableaux 1 et 2, et correspondant à l'ordre à grande échelle dudit matériau. La caractérisation par RMN 1H et 13C de la matière organique comprise dans ledit matériau indique la présence dudit composé organique monoazoté Si initial avec une teneur massique d'environ 30 % poids. Les teneurs massiques en espèces hydratées (indiquée par une perte de masse jusqu'à 200°C) et en composé organique monoazoté S1 dans ledit matériau (indiquée par une perte de masse entre 200 et 800°C) déterminées par ATG après un traitement à reflux dans un mélange d'éthanol et d'acide chlorhydrique sont respectivement de 1,8 ()/0 et 8,9 % poids. Microscopie électronique en transmission Morphologie dudit matériau Lamellaire Épaisseur des feuillets (nm) 0,9 + 1,8 à 3,2 Épaisseur des couches de matière organique (nm) 2,5 à 2,8 Epaisseur des empilements de feuillets et couches organiques (nm) 10 à 95 Extension du matériau selon le plan perpendiculaire à ladite direction (nm) 100 à 800 Diffraction de rayons X - Identification de phase Indexations dans le système monoclinique de la magadiite et le système orthorhombique de la zéolithe de type structural MFI. Diffraction de rayons X - Distances interréticulaires des raies aux bas angles d(1) = 48,0 Â do; = 35,5 Â Teneurs massiques par ATG Identification du composé organique par RMN(I) 1H et 13C (teneur massique) Eau 1,8 % Composé organique 8,9 % N,N,N-tripropyldocosan-1-ammonium (30 %) Tableau 4 : caractéristiques dudit matériau M2 obtenu Exemple 5 (selon l'invention) : Procédé de préparation du matériau cristallisé de morphologie lamellaire M3, en présence du composé organique monoazoté Si: bromure de N,N,Ntripropyldocosan-1-ammonium.Transmission electron microscopy Morphology of said material Lamellar Thickness of leaflets (nm) 0.9 Thickness of organic matter layers (nm) 2.5 Thickness of organic film and layer stacks (nm) 30 to 80 Extension of material according to perpendicular plane at said direction (nm) 200 to 1200 X-ray diffraction - Phase identification Indexation in the monoclinic system of magadiite X-ray diffraction - Interreflective distances of lines at low angles d (o) = 35.5 A Mass contents per ATG Identification of the organic compound by NMR (I) 1H and 13C (mass content) Water 2, 1 ') / 0 Organic compound 8.5% N, N, N-tripropyldocosan-1-ammonium (24%) Table 3: characteristics of said M1 material obtained Example 4 (according to the invention): Process for the preparation of the crystallized material of lamellar morphology M2, in the presence of the mono-nitrogen organic compound S1: N, N, N-tripropyldocosan-1-ammonium bromide. Said material M2 containing the elements Si and Al, whose starting gel has an Si / Al ratio equal to 50, is synthesized in the presence of said mono-nitrogenated organic compound S1 according to the preparation method described in Example 3. The autoclave is placed at 130 ° C for 20 days under autogenous pressure and without addition of gas. The molar composition of the reaction mixture is as follows: A1203: 100 SiO2: Na2O: 16 H2SO4: 4000 H2O: 10 S1. The characteristics of said material are reported in Table 4. Said material is composed of two populations of leaflets. A first population has a thickness of approximately 0.9 nm, and a second has a thickness of between 1.8 and 3.2 nm. The two populations of leaflets are alternating with layers of organic material of thickness between 2.5 and 2.8 nm in said direction. The analysis of the plates also reveals a stack of sheets and layers of organic matter with a thickness distribution of between 10 and 95 nm in the said direction and an extension of 100 to 800 nm along the directions perpendicular to the said direction. Figure 3 shows the X-ray diffractogram of said material in the diffraction angle range 20 = 5 at 40 °. The diffraction lines simultaneously correspond to the characteristics described in Tables 1 and 2, that is to say that said sheets of said material are indexable in the monoclinic system of magadiite and in the orthorhombic system of the MFI structural type zeolite. In the field of diffraction angle λ = 0.8 at 5 °, said material has two additional diffraction lines, not very intense, described in Tables 1 and 2, and corresponding to the large-scale order of said material. Characterization by 1 H and 13 C NMR of the organic material included in said material indicates the presence of said initial monoazoté organic compound Si with a mass content of approximately 30% by weight. The mass contents of hydrated species (indicated by a loss of mass up to 200 ° C) and of mono-nitrogenated organic compound S1 in said material (indicated by a mass loss between 200 and 800 ° C) determined by ATG after treatment with reflux in a mixture of ethanol and hydrochloric acid are respectively 1.8 () / 0 and 8.9% by weight. Transmission electron microscopy Morphology of said material Lamellar Leaf thickness (nm) 0.9 + 1.8 to 3.2 Thickness of organic matter layers (nm) 2.5 to 2.8 Thickness of organic layer and layer stacks ( nm) 10 to 95 Extension of the material according to the plane perpendicular to said direction (nm) 100 to 800 X-ray diffraction - Phase identification Indexations in the monoclinic system of magadiite and the orthorhombic system of the MFI structural type zeolite. X-Ray Diffraction - Intercross-line Distances at Low Angle D (1) = 48.0 Å; = 35.5 Â Mass content by ATG Identification of the organic compound by NMR (I) 1H and 13C (mass content) Water 1.8% Organic compound 8.9% N, N, N-tripropyldocosan-1-ammonium (30% ) Table 4: characteristics of said material M2 obtained Example 5 (according to the invention): Process for the preparation of the crystallized material of lamellar morphology M3, in the presence of the organic monoazote compound Si: N, N, Ntripropyldocosan-1-ammonium bromide.

Ledit matériau M3 contenant les éléments Si et AI, dont le gel de départ présente un rapport Si/AI égal à 50, est synthétisé en présence dudit composé organique monoazoté Si selon le procédé de préparation décrit dans l'exemple 3. L'autoclave est placé à 150°C durant 5 jours sous pression autogène et sans ajout de gaz. La composition molaire du mélange réactionnel est la suivante : 1 A1203: 100 SiO2: 30 Na2O: 16 H2SO4: 4000 H2O: 10 SI.Said material M3 containing the elements Si and Al, whose starting gel has an Si / Al ratio equal to 50, is synthesized in the presence of said mono-nitrogenated organic compound Si according to the preparation method described in Example 3. The autoclave is placed at 150 ° C for 5 days under autogenous pressure and without addition of gas. The molar composition of the reaction mixture is as follows: A1203: 100 SiO2: Na2O: 16 H2SO4: 4000 H2O: Si.

Les caractéristiques dudit matériau sont reportées dans le tableau 5. La figure 2 représente un cliché obtenu par microscopie électronique en transmission dudit matériau M3. Ledit cliché met en évidence que ledit matériau est composé de feuillets d'épaisseur comprise entre 1,8 et 3,2 nm selon une direction, en alternance avec des couches de matière organique d'épaisseur moyenne de 2,8 nm selon ladite direction. L'analyse des clichés révèle également un empilement de feuillets et de couches de matière organique avec une distribution d'épaisseur comprise entre 12 et 90 nm selon ladite direction et une extension de 120 à 560 nm selon les directions perpendiculaires à ladite direction. La figure 4 présente le diffractogramme de rayons X dudit matériau, dans le domaine d'angle de diffraction 28 = 5 à 40°. Les raies de diffraction correspondent aux caractéristiques décrites dans le tableau 2, c'est-à-dire que lesdits feuillets dudit matériau sont indexables dans le système orthorhombique de la zéolithe de type structural MFI, avec les raies appartenant aux plans cristallographiques (0 k 0) fortement atténuées, voire éteintes. La figure 5 présente le diffractogramme de rayons X dudit matériau, dans le domaine d'angle de diffraction 28 = 0,8 à 5°. Ledit matériau possède deux raies de diffraction supplémentaires, décrites dans le tableau 2, correspondant à l'ordre à grande échelle dudit matériau. La caractérisation par RMN 1H et 13C de la matière organique comprise dans ledit matériau indique la présence dudit composé organique monoazoté S1 initial avec une teneur massique d'environ 25 % poids. Les teneurs massiques en espèces hydratées (indiquée par une perte de masse jusqu'à 200°C) et en composé organique monoazoté S1 dans ledit matériau (indiquée par une perte de masse entre 200 et 800°C) déterminées par ATG après un traitement à reflux dans un mélange d'éthanol et d'acide chlorhydrique sont respectivement de 1,5 % et 9,0 % poids. Microscopie électronique en transmission Morphologie dudit matériau Lamellaire Épaisseur des feuillets (nm) 1,8 à 3,2 Épaisseur des couches de matière organique (nm) 2,8 Epaisseur des empilements de feuillets et couches organiques (nm) 12 à 90 Extension du matériau selon le plan perpendiculaire à ladite direction (nm) 120 à 560 Diffraction de rayons X - Identification de phase Indexation dans le système orthorhombique de la zéolithe de type structural MFI. Raies appartenant aux plans (0 k 0) fortement atténuées, voire éteintes. Diffraction de rayons X - Distances interréticulaires des raies aux bas angles d(1) = 48,0 À d(2) = 24,0 À Teneurs massiques par ATG Identification du composé organique par RMN(,) 1H et 13C (teneur massique) Eau 1,5 % Composé organique 9,0 % N,N,N-tripropyldocosan-1-ammonium (25 %) Tableau 5 : caractéristiques dudit matériau M3 obtenu Exemple 6 (selon l'invention) : Procédé de préparation du matériau cristallisé de morphologie lamellaire M4, en présence du composé organique monoazoté S2: bromure de N-hexyl-N,Ndipropyldocosan-1-ammonium.The characteristics of said material are reported in Table 5. FIG. 2 represents a photograph obtained by transmission electron microscopy of said material M3. Said plate shows that said material is composed of sheets of thickness between 1.8 and 3.2 nm in one direction, alternating with layers of organic material of average thickness of 2.8 nm in said direction. The analysis of the plates also reveals a stack of sheets and layers of organic matter with a thickness distribution of between 12 and 90 nm in the said direction and an extension of 120 to 560 nm along the directions perpendicular to the said direction. Figure 4 shows the X-ray diffractogram of said material, in the diffraction angle range 28 = 5 at 40 °. The diffraction lines correspond to the characteristics described in Table 2, that is to say that said leaflets of said material are indexable in the orthorhombic system of the zeolite of structural type MFI, with the lines belonging to the crystallographic planes (0 k 0 ) strongly attenuated or even extinguished. Figure 5 shows the X-ray diffractogram of said material in the diffraction angle range 28 = 0.8 at 5 °. Said material has two additional diffraction lines, described in Table 2, corresponding to the large-scale order of said material. Characterization by 1 H and 13 C NMR of the organic material included in said material indicates the presence of said initial monoazotized organic compound S1 with a mass content of approximately 25% by weight. The mass contents of hydrated species (indicated by a loss of mass up to 200 ° C) and of mono-nitrogenated organic compound S1 in said material (indicated by a mass loss between 200 and 800 ° C) determined by ATG after treatment with reflux in a mixture of ethanol and hydrochloric acid are respectively 1.5% and 9.0% by weight. Transmission electron microscopy Morphology of said material Lamellar Thickness of leaflets (nm) 1.8 to 3.2 Thickness of organic matter layers (nm) 2.8 Thickness of organic film and layer stacks (nm) 12 to 90 Extension of material according to the plane perpendicular to said direction (nm) 120 to 560 X-ray diffraction - Phase identification Indexation in the orthorhombic system of the MFI structural type zeolite. Rays belonging to the planes (0 k 0) strongly attenuated or even extinct. X-Ray Diffraction - Low-angle inter-line spacings d (1) = 48.0 At d (2) = 24.0 At mass contents by ATG Identification of the organic compound by NMR (,) 1H and 13C (mass content) Water 1.5% Organic compound 9.0% N, N, N-tripropyldocosan-1-ammonium (25%) Table 5: characteristics of said material M3 obtained Example 6 (according to the invention): Process for the preparation of the crystallized material of M4 lamellar morphology, in the presence of the mono-nitrogen organic compound S2: N-hexyl-N bromide, Ndipropyldocosan-1-ammonium.

Ledit matériau M4 contenant les éléments Si et Al, dont le gel de départ présente un rapport Si/AI égal à 50, est synthétisé en présence dudit composé organique monoazoté S2 selon le procédé de préparation décrit dans l'exemple 3. L'autoclave est placé à 150°C durant 5 jours sous pression autogène et sans ajout de gaz. La composition molaire du mélange réactionnel est la suivante : 1 A1203: 100 SiO2: 30 Na2O: 16 H2SO4: 4000 H2O: 10 S2.Said material M4 containing the elements Si and Al, whose starting gel has an Si / Al ratio equal to 50, is synthesized in the presence of said mono-nitrogenated organic compound S2 according to the preparation method described in Example 3. The autoclave is placed at 150 ° C for 5 days under autogenous pressure and without addition of gas. The molar composition of the reaction mixture is as follows: A1203: 100 SiO2: Na2O: 16 H2SO4: 4000 H2O: 10 S2.

Les caractéristiques dudit matériau sont reportées dans le tableau 6. Ledit matériau est composé de feuillets d'épaisseur comprise entre 1,8 et 3,2 nm, en alternance avec des couches organiques d'épaisseur moyenne de 2,8 nm selon ladite direction. L'analyse des clichés révèle également un empilement de feuillets et de couches de matière organique avec une distribution d'épaisseur comprise entre 10 et 100 nm selon ladite direction et une extension de 130 à 380 nm selon les directions perpendiculaires à ladite direction. La figure 4 présente le diffractogramme de rayons X dudit matériau, dans le domaine d'angle de diffraction 20 = 5 à 40°. Les raies de diffraction correspondent aux caractéristiques décrites dans le tableau 2, c'est-à-dire que lesdits feuillets dudit matériau sont indexables dans le système orthorhombique de la zéolithe de type structural MFI, avec les raies appartenant aux plans cristallographiques (0 k 0) fortement atténuées, voire éteintes. Dans le domaine d'angle de diffraction 20 = 0,8 à 5°, ledit matériau possède deux raies de diffraction supplémentaires, peu intenses, décrites dans le tableau 2, et correspondant à l'ordre à grande échelle dudit matériau. La caractérisation par RMN 1H et 13C de la matière organique comprise dans ledit matériau indique la présence dudit composé organique monoazoté S2 initial avec une teneur massique d'environ 25 % poids. Les teneurs massiques en espèces hydratées (indiquée par une perte de masse jusqu'à 200°C) et en composé organique monoazoté S2 dans ledit matériau (indiquée par une perte de masse entre 200 et 800°C) déterminées par ATG après un traitement à reflux dans un mélange d'éthanol et d'acide chlorhydrique sont respectivement de 1,1 % et 8,7 % poids. Microscopie électronique en transmission Morphologie dudit matériau Lamellaire Épaisseur des feuillets (nm) 1,8 à 3,2 Épaisseur des couches de matière organique (nm) 2,8 Epaisseur des empilements de feuillets et couches organiques (nm) 10 à 100 Extension du matériau selon le plan perpendiculaire à ladite direction (nm) 130 à 380 Diffraction de rayons X - Identification de phase Indexation dans le système orthorhombique de la zéolithe de type structural MFI. Raies appartenant aux plans (0 k 0) fortement atténuées, voire éteintes. Diffraction de rayons X - Distances interréticulaires des raies aux bas angles d(o) = 47,9 A d(2) = 23,9 A Teneurs massiques par ATG Identification du composé organique par RMN() 1H et 13C (teneur massique) Eau 1,1 % Composé organique 8,7 % N-hexyl-N,N-dipropyldocosan-1-ammonium (25 %) Tableau 6 : caractéristiques dudit matériau M4 obtenuThe characteristics of said material are reported in Table 6. Said material is composed of sheets of thickness between 1.8 and 3.2 nm, alternating with organic layers of average thickness of 2.8 nm in said direction. The analysis of the plates also reveals a stack of sheets and layers of organic matter with a thickness distribution of between 10 and 100 nm in the said direction and an extension of 130 to 380 nm along the directions perpendicular to the said direction. FIG. 4 shows the X-ray diffractogram of said material, in the diffraction angle range 20 = 5 at 40 °. The diffraction lines correspond to the characteristics described in Table 2, that is to say that said leaflets of said material are indexable in the orthorhombic system of the zeolite of structural type MFI, with the lines belonging to the crystallographic planes (0 k 0 ) strongly attenuated or even extinguished. In the field of diffraction angle λ = 0.8 at 5 °, said material has two additional low-intensity diffraction lines, described in Table 2, corresponding to the large-scale order of said material. Characterization by 1 H and 13 C NMR of the organic material included in said material indicates the presence of said initial monoazotized organic compound S2 with a mass content of approximately 25% by weight. The mass contents of hydrated species (indicated by a loss of mass up to 200 ° C) and organic monoazo compound S2 in said material (indicated by a mass loss between 200 and 800 ° C) determined by ATG after treatment with reflux in a mixture of ethanol and hydrochloric acid are respectively 1.1% and 8.7% by weight. Transmission electron microscopy Morphology of said material Lamellar Thickness of leaflets (nm) 1.8 to 3.2 Thickness of organic matter layers (nm) 2.8 Thickness of organic film and layer stacks (nm) 10 to 100 Extension of material along the plane perpendicular to said direction (nm) 130 to 380 X-ray diffraction - Phase identification Indexation in the orthorhombic system of the MFI structural type zeolite. Rays belonging to the planes (0 k 0) strongly attenuated or even extinct. X-Ray Diffraction - Low-angle inter-line spacings d (o) = 47.9 A d (2) = 23.9 A Mass content by ATG Identification of the organic compound by NMR () 1H and 13C (mass content) Water 1.1% Organic compound 8.7% N-hexyl-N, N-dipropyldocosan-1-ammonium (25%) Table 6: Characteristics of said obtained M4 material

Claims

REVENDICATIONS1. A process for preparing a crystalline material of lamellar morphology comprising mixing, in the presence of at least one solvent, at least one source of at least one element X selected from silicon, titanium, zirconium and germanium and optionally at least one element T selected from aluminum, iron, gallium, boron, arsenic, indium and manganese, from at least one source of at least one alkali metal or alkaline earth metal M, at least one source of at least one mineralizing agent A and at least one monoazotized organic compound S selected from alkyl-dialkylamine type molecules, of formula R4-NR1R2 and alkyltrialkylammonium type cations, of formula R4- N + R1R2R3, or their precursors.

2. Preparation process according to claim 1 wherein said solvent is water.

3. Preparation process according to one of claims 1 or 2 wherein the element X is silicon and the element T is aluminum.

4. Preparation process according to one of claims 1 to 3 wherein said alkali metal or alkaline earth metal M is selected from lithium, sodium, potassium, beryllium, magnesium and calcium.

5. Preparation process according to one of claims 1 to 4 wherein said mineralizing agent A is selected from hydroxide ion and fluoride ion.

6. Preparation process according to one of claims 1 to 4 wherein R1 and R2 are alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms, R3 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms and R4 is a grouping alkyl having from 8 to 36 carbon atoms.

7. Preparation process according to one of claims 1 to 6 wherein said mono-nitrogenous organic compound S is an alkyltrialkylammonium type cation of formula R4-N + R1R2R3.

8. Preparation process according to claim 7 wherein said mono-nitrogenated organic compound S is N-hexyl-N, N-dipropyldocosan-1-ammonium bromide, of formula C22H45N + (C3H7) (C3H7) (C6H13), Br

9. Preparation process according to claim 7 wherein said mono-nitrogenated organic compound S is N, N, N-tripropyldocosan-1-ammonium bromide, of formula C22H45N + (C3H7) (C3H7) (C3H7),

10. Preparation process according to one of claims 1 to 9 wherein the reaction mixture of the preparation process advantageously has the following composition, expressed in the form of oxide: X02 / T203 (mol / mol)> 10 A / X02 (mol / mol) 0.02 to 2 MxO / XO2 (mol / mol) 0.01 to 1 H2O / XO2 (mol / mol) 5 to 100 S / XO2 (mol / mol) 0.01 to 0.4 LZ / XO2 (mol / mol) 0 to 0.25

11. Preparation process according to one of claims 1 to 10 wherein the reaction mixture is reacted under autogenous pressure, with supply of a gas, at a temperature between 90 and 210 ° C. Said reaction mixture is advantageously reacted until crystallization of the material according to the preparation process.

12. Preparation process according to one of claims 1 to 11 wherein the reaction mixture is reacted for a period of between 1 and 35 days.

13. Crystallized material of lamellar morphology comprising at least one sheet comprising at least one element X selected from silicon, titanium, zirconium and germanium and optionally at least one element T selected from aluminum, iron, gallium , boron, arsenic, indium and manganese, of thickness between 0.7 and 6 nm in one direction, and at least one layer of organic material with a thickness of between 1 and 4 nm consisting of a part of a mono-nitrogenated organic compound chosen from alkyldialkylamine type molecules, of formula R4-NR1R2 and alkyltrialkylammonium type cations, of formula R4-N + R1R2R3, in which R1, R2, R3 and R4 are alkyl groups of formula CxH2x, 1, said sheets and said layers of organic material forming a stack in said direction, and said layers of organic material being interposed between said sheets in the case where the number of sheets is greater than 1 to 1. 10