FR2983069A1 - Composition cosmetique contenant une association d'un polysaccharide hydrosoluble gelifiable, d'amidon et de charges - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne un matériau composite comprenant, et de préférence constitué de, au moins un gel déstructuré d'un polymère de polysaccharides hydrosoluble gélifiable, au moins un gel d'amidon, et une ou plusieurs charges minérales et/ou organiques. L'invention concerne également, une composition cosmétique comprenant ce matériau, et une méthode de soin comprenant l'application de cette composition, notamment pour matifier la peau, sans peluchage.

Description

Composition cosmétique contenant une association d'un polysaccharide hydrosoluble gélifiable, d'amidon et de charges La présente invention concerne le domaine de la cosmétique, et en particulier de compositions pour matif ier et/ou lisser optiquement le microrelief de la peau. La présente invention concerne en particulier un matériau composite comprenant, et de préférence constitué de, au moins un gel déstructuré d'un polymère de polysaccharides hydrosoluble gélifiable, au moins un gel d'amidon et une ou plusieurs charges minérales et/ou organiques. L'invention concerne également une composition cosmétique comprenant ce matériau, et une méthode de soin comprenant l'application de cette composition. A ce jour, l'utilisation de particules de charges minérales ou organiques pour matifier la peau et/ou lisser optiquement le microrelief par effet dit « soft-focus », c'est-à-dire de flouter les petites imperfections de la peau ainsi que les petites ridules, est connue de l'homme du métier.

Malheureusement, les compositions contenant des charges minérales ou organiques s'accompagnent d'un toucher sec rédhibitoire. On connaît aussi pour répondre à la même problématique l'utilisation de silicones réticulées. Ce type de matières premières permet en effet de combiner effet mat et soft-focus, mais présente l'inconvénient d'être caractérisé par un toucher gras et chaud peu confortable.

Il existe donc le besoin de préparer des compositions cosmétiques résolvant le problème technique de matif ier et/ou lisser optiquement le microrelief de la peau tout en procurant un toucher agréable notamment lors de son application. La demande US20100215700 décrit l'utilisation d'un gel déstructuré d'agar comme substituant des silicones réticulées. Ce type de gel semblerait donc pouvoir résoudre le problème technique. Les inventeurs ont découvert que des compositions comprenant un gel de polymère hydrosoluble, comme l'agar, qui conviendraient d'un point de vue matifiant, ne sont pas satisfaisantes car elles ont tendance à produire sur la peau lors de l'application un peluchage. Le peluchage consiste en l'apparition de particules agglomérées macroscopiques sur la peau à l'application rendant ainsi la composition hétérogène et peut agréable au toucher. La demande de brevet EP-0355908 décrit la mise en forme et l'utilisation de solutions fluides contenant des gels de polysaccharides dans des compositions cosmétiques et alimentaires. Les polymères décrits sont des polysaccharides formant des gels physiques thermoréversibles.

Le brevet EP-0432835 décrit la mise en forme et l'utilisation de solutions fluides contenant des gels de polysaccharides dans des compositions de nettoyage et alimentaires. Les polymères décrits sont exclusivement des polysaccharides formant des gels obtenus par réticulation.

Le document WO-9951193 décrit des compositions fluides de nettoyage et de conditionnement pour le capillaire contenant a) des dispersions de polymères naturels appelées gels cisaillés et b) une phase suspendue. Le document WO-9951716 décrit des compositions de nettoyages et de conditionnements pour le capillaire contenant des dispersions de polymères naturels appelées gels cisaillés (shear gel). La demande de brevet EP 1158021 décrit des compositions à usage externe contenant des microgels. Ces microgels sont obtenus par broyage à température ambiante d'un gel macroscopique et ensuite incorporés dans des compositions cosmétiques. La procédure décrite dans le document EP 1158021 ne permet pas de formuler des compositions à des concentrations en polymères procurant un toucher confortable. La demande US2009087464 décrit l'utilisation de particules de gel de qualité alimentaire et d'émulsifiants pour stabiliser des émulsions. Enfin, la demande US2003072805A décrit des compositions cosmétiques contenant des microgels et de fortes teneurs en actifs blanchissants. Aucun des documents cités ci-dessus ne permet de trouver une solution aux problèmes techniques posés par l'invention, c'est-à-dire notamment de fournir une composition cosmétique pour matifier et/ou lisser optiquement le microrelief de la peau tout en procurant un toucher agréable notamment lors de son application, et d'éviter le peluchage d'une telle composition. La présente invention a pour but de fournir un matériau adapté à la préparation de compositions cosmétiques, permettant de procurer à la fois un effet matif iant et/ou softfocus, sans produire de peluches sur la peau. Ainsi, l'invention a aussi pour but de fournir une composition cosmétique procurant un toucher agréable (frais et hydratant) lors de son application, en évitant notamment un ressenti sec ou gras ou un effet de peluchage à l'application. De façon surprenante, il a été possible d'atteindre l'objectif en introduisant dans des compositions cosmétiques un matériau composite particulier (appelé également par la suite « pseudo résine solvatée »).

L'invention concerne donc un matériau composite comprenant, et de préférence constitué de, au moins un gel déstructuré d'un polysaccharide hydrosoluble gélifiable, au moins un gel d'amidon, et une ou plusieurs charges minérales et/ou organiques. Pour la préparation des gels, on utilise tout solvant capable de solubiliser le polysaccharide hydrosoluble gélifiable ou l'amidon (selon le gel considéré) et de former un gel en présence du polysaccharide ou de l'amidon. On utilise typiquement un solvant polaire protique. On peut citer les solvants suivants : eau, éthanol, sorbitol, hydroxypropyl sorbitol, glycérine, glycérol éthoxylé, glycérol propoxylé, un polyalkylène glycol comme le polyéthylène glycol et le polypropylène glycol, diéthylène glycol, dipropylène glycol, triéthylène glycol, 2- éthoxyéthanol, hexylène glycol, butylène glycol, hexamatriol, et l'un quelconque de leurs mélanges. Ces solvants peuvent notamment être en mélange avec de l'eau. Les gels de l'invention sont de préférence des hydrogels (gels à base d'eau). Les polysaccharides hydrosolubles gélifiables utilisés dans la présente invention sont capables de former des hydrogels qu'ils soient de type thermoréversible ou bien de type réticulé. De préférence on utilisera des polysaccharides hydrosolubles gélifiables capables de former des hydrogels thermoréversibles. On entend par thermoréversible le fait que l'état gel de ces solutions de polymère soit obtenu de façon réversible une fois la solution refroidie en dessous de la température de gélification caractéristique du polymère utilisé. Une des familles de polymère qui peut être utilisée dans la présente invention est la famille des carraghénanes; tout particulièrement le Kappa carraghénane et le Iota carraghénane. Ce sont des polysaccharides linéaires présents dans certaines algues rouges. Cette famille de polysaccharide est décrite dans le chapitre 3 du livre « Food Gels » édité par Peter Harris, Elsevier 1989. Une autre famille de polymère qui peut être utilisée est l'ensemble des polymères décrits sous la terminologie : Agar ou agar agar. Ce sont des polymères extrait des algues rouges et qui sont constitués de résidus 1,4-L-galactose et 1,3-D-galactose en alternance. Ils sont décrits dans le chapitre 1 du livre « Food Gels » mentionné précédemment. L'agar agar purifié, débarrassé de tous ses éléments minéraux s'appelle l'agarose : Un polymère d'origine bactérienne qui peut être aussi utilisé est le gellane. C'est un polysaccharide constitué d'une alternance de résidus glucose, acide glucuronique et rhamnose. Les polymères appartenant à la famille des gellanes sont décrits dans le chapitre 6 du livre « Food Gels » mentionné précédemment. Un autre type de polymère qui peut être utilisé est l'ensemble des polymères d'origine cellulosique. Dans le cas des polymères formant des gels de type réticulé induits par ajout de sels on pourra utiliser les polysaccharides appartenant à la famille des alginates et des pectines. On peut utiliser tout polymère hydrosoluble formant un gel tel que décrit précédemment. Selon un mode de réalisation le polysaccharide hydrosoluble gélifiable est choisi parmi l'agar agar, l'agarose, un carraghénane, un gellane, une pectine, un alginate, un furcellarane, et l'un quelconque de leurs mélanges. Selon un mode de réalisation particulier, le polysaccharide hydrosoluble gélifiable est l'agar agar ou l'agarose. Les gels déstructurés sont obtenus en suivant un procédé particulier de déstructuration par cisaillement. Mise en oeuvre des gels déstructurés de polysaccharide hydrosoluble gélifiable Dans la présente invention une déstructuration par cisaillement est typiquement réalisée lors du refroidissement d'une solution de polysaccharide hydrosoluble gélifiable. La préparation d'un gel déstructuré peut être la suivante : 1. Une solution liquide est obtenue par ajout dans un solvant polaire protique, et de préférence dans l'eau, de la quantité requise de polysaccharide hydrosoluble gélifiable. 2. La solution est alors maintenue sous agitation légère, environ 200 tr/min avec tige défloculeuse, à une température supérieure à la température de solubilisation du polymère afin d'assurer une solubilisation complète (T= 85°C). La température est généralement maintenue pendant une période suffisante pour obtenir un mélange homogène. 3. La solution est alors soumise à un cisaillement important légère, environ 2000 tr/min avec rotor/stator et pale raclante à 200 tr/min, alors que la température de la solution est diminuée jusqu'à la température de gélification du polysaccharide, et de préférence jusqu'à la température ambiante. 4. La solution est enfin soumise à une agitation légère environ 200tr/min avec tige défloculeuse sous pales pendant 1 heure à la température ambiante (20 à 25 °C).

Ces conditions sont indicatives, on peut avoir à ajuster les taux de cisaillement en fonction des grades d'agar utilisés. La préparation de tels gels est décrite par exemple dans la demande US 2010/0215700.

Les gels d'agar agar peuvent être obtenus à l'aide d'un mélangeur pilote OLSA® ou par malaxage/extrusion bi-vis. Dans le cas des polymères formant des gels de type réticulé on pourra utiliser la mise en oeuvre décrite précédemment à condition d'injecter l'agent réticulant lors de l'extrusion de la solution de polymère. Selon un mode de réalisation particulier l'agent réticulant est introduit en début de fabrication après solvatation du polymère. Les concentrations massiques en polysaccharide hydrosoluble gélifiable dans le gel déstructuré vont en général de 0,5 à 15 %, de préférence 3 à 15 %, préférentiellement 3 à 10 %, et encore plus préférentiellement de 4% à 8 %. Les polysaccharides hydrosolubles gélifiables de l'invention peuvent être préparés en mélange avec un épaississant synthétique comme les polyvinylpyrrolidones alkylées, les polyesters de téréphthalate comme le propylène téréphthalate et le copolymère d'ammonium acryloyldiméthyltaurate/VP, tous deux commercialisés sous le gamme Aristoflex par Clariant AG; les sels de mono-alkylesters de poly(méthylvinyl/éther d'acide maléique), et le chlorure de (3-diméthylaminopropy1)-méthacrylamide/3- méthacryloylamidopropyl)-lauryl-diméthyl-ammonium. D'autres épaississants sont inclus dans la classe des copolymères d'acide acrylique/acrylate d'éthyle et les polymères de carboxyvinyl comme le Carbopol. Le ou les amidons utilisables dans la présente invention sont plus particulièrement des macromolécules sous forme de polymères constitués de motifs élémentaires qui sont des unités anhydroglucose. Le nombre de ces motifs et leur assemblage permettent de distinguer l'amylose (polymère linéaire) et l'amylopectine (polymère ramifié). Les molécules d'amidons utilisées dans la présente invention peuvent provenir d'une source végétale telle que les céréales, les tubercules, les racines, les légumes et les fruits. Ainsi, le ou les amidons peuvent provenir d'une source végétale choisie parmi le maïs, les pois, la pomme de terre, la patate douce, la banane, l'orge, le blé, le riz, l'avoine, le sagou, le tapioca et le sorgo. L'amidon est de préférence issu de la pomme de terre. On peut également utiliser les hydrolysats des amidons cités ci-dessus. Les amidons se présentent généralement sous la forme d'une poudre blanche, insoluble dans l'eau froide, dont la taille des particules élémentaires va de 3 à 100 microns. Les amidons utilisés dans la composition de l'invention peuvent être modifiés chimiquement par une ou plusieurs des réactions suivantes : prégélatinisation, oxydation, réticulation, estérification, traitements thermiques.

De manière plus particulière, ces réactions peuvent être réalisées de la façon suivante : - prégélatinisation en faisant éclater les granules d'amidon (par exemple séchage et cuisson dans un tambour sécheur) ; - oxydation par des oxydants forts conduisant à l'introduction de groupes carboxyle dans la molécule d'amidon et à la dépolymérisation de la molécule d'amidon (par exemple en traitant une solution aqueuse d'amidon par l'hypochlorite de sodium) ; - réticulation par des agents fonctionnels capables de réagir avec les groupes hydroxyle des molécules d'amidon qui vont ainsi être liées entre elles (par exemple avec des groupes glycéryl et/ou phosphate) ; - estérification en milieu alcalin pour le greffage de groupes fonctionnels, notamment acyl en C1-06 (acétyl), hydroxyalkylés en C1-06 (hydroxyéthyl, hydroxypropyl), carboxyalkyl (en particulier carboxyméthyl), octénylsuccinique. On peut citer en particulier les amidons modifiés par le carboxyméthyl de sodium. On peut notamment obtenir par réticulation avec des composés phosphorés des phosphates de monoamidon (du type Am-O-PO-(OX)2), des phosphates de diamidon ( du type Am-O-PO-(OX)-O-Am) ou même de triamidon (du type Am-O-PO-(O-Am)2) ou leurs mélanges. X désigne notamment les métaux alcalins (par exemple sodium ou potassium), les métaux alcalinoterreux (par exemple calcium, magnésium), les sels d'ammoniaque, les sels d'amines comme ceux de la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, l'amino-3 propanedio1-1,2, les sels ammoniums issus des aminoacides basiques tels que la lysine, l'arginine, la sarcosine, l'ornithine, la citrulline. Les composés phosphorés peuvent être par exemple du tripolyphosphate de sodium, de l'orthophosphate de sodium, de l'oxychlorure de phosphore ou du trimétaphosphate de sodium.

On utilisera préférentiellement des phosphates d'amidon, en particulier hydroxypropylé, ou des composés riches en phosphate d'amidon, en particulier hydroxypropylé, comme les produits proposés sous les références PREJEL VA-70-T AGGL (phosphate de diamidon de manioc hydroxypropylé gélatinisé) ou PREJEL TK1 (phosphate de diamidon de manioc gélatinisé) ou PREJEL 200 (phosphate de diamidon de manioc acétyle gélatinisé) par la Société AVEBE ou STRUCTURE ZEA de NATIONAL STARCH (phosphate de diamidon de maïs hydroxypropylé gélatinisé). Lorsque les amidons sont modifiés chimiquement par une réaction d'estérification, on peut obtenir des carboxyalkylamidons, comme indiqué précédemment.

Les carboxyalkylamidons sont de préférence des carboxyalkyl (C1-C4) amidon et plus particulièrement des carboxyméthylamidons. Les sels sont notamment des sels de métal alcalin ou alcalinoterreux tels que Na, K, Li, NH4, d'un ammonium quaternaire ou d'une amine organique telle que la mono, di ou triéthanolamine.

Les carboxyalkylamidons sont obtenus par greffage de groupements carboxyalkyl sur une ou plusieurs fonctions alcools de l'amidon, notamment par réaction d'amidon et de monochloroacétate de sodium en milieu alcalin. Les groupements carboxyalkyl sont généralement fixés par l'intermédiaire d'une fonction éther, plus particulièrement sur le carbone 1.

Le degré de substitution va de préférence de 0,1 à 1 et plus particulièrement de 0,15 à 0,5. Le degré de substitution est défini selon la présente invention comme étant le nombre moyen de groupements hydroxyles substitués par un groupement ester ou éther (en l'occurrence éther pour les carboxyméthylamidons) par unité monosaccharidique du polysaccharide.

Les carboxyalkylamidons comprennent de préférence des motifs de formule suivante: X désigne un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou alcalinoterreux tels que Na, K 1/2, Li, NH4, un ammonium quaternaire ou une amine organique. De préférence X désigne un ion Na+. H2OCH2COOX CH2OCH2COOX -0 OH OH Les carboxyalkylamidons utilisables selon la présente invention sont de préférence les carboxyalkylamidons non prégélatinisés. Les carboxyalkylamidons utilisables selon la présente invention sont de préférence les carboxyalkylamidons réticulés partiellement ou totalement.

Les carboxyalkylamidons utilisables selon la présente invention sont de préférence des sels de sodium de carboxyalkylamidons, en particulier un sel de sodium de carboxyméthylamidon de pomme de terre vendus notamment sous la dénomination PRIMOJEL par la société DMV International. Plus de 95% des particules de cet amidon ont un diamètre inférieur à 100 microns et plus particulièrement inférieur à 65 microns.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les amidons présents dans la composition sont choisis parmi les carboxyalkyl amidons. On peut citer par exemple les Glycolys et Glycolys LV de la Société Roquette. Selon l'invention, on peut aussi utiliser des amidons amphotères, ces amidons amphotères contiennent un ou plusieurs groupements anioniques et un ou plusieurs groupements cationiques. Les groupements anioniques et cationiques peuvent être liés au même site réactif de la molécule d'amidon ou à des sites réactifs différents; de préférence ils sont liés au même site réactif. Les groupements anioniques peuvent être de type carboxylique, phosphate ou sulfate et de préférence carboxylique. Les groupements cationiques peuvent être de type amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire.

Les amidons amphotères sont notamment choisis parmi les composés de formules suivantes : R' R I I CH-CH-COOM / St-0- (CH2),7N X CH-CH- COOM lg' R (I) COOM R I I CH-CH-COOM / St-0- (CH2)-n N\ R" R' R" . . N i St-O-CHCH-COOM R' R" . , N St-O-CH-CI-ICOOM (IV) formules dans lesquelles : St-0 représente une molécule d'amidon, R, identique ou différent, représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, R', identique ou différent, représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou un groupement -COOH, n est un entier égal à 2 ou 3, M, identique ou différent, désigne un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou alcalinoterreux tels que Na, K, Li, NH4, un ammonium quaternaire ou une amine organique, R" représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone.

Ces composés sont notamment décrits dans les brevets US 5,455,340 et US 4,017,460. A titre d'amidons amphotères on utilise particulièrement les amidons de formules (I) ou (II). On utilise plus particulièrement les amidons modifiés par de l'acide 2-chloroéthyl aminodipropionique, c'est à dire les amidons de formule (I) ou (II) dans lesquelles R, R', R" et M représentent un atome d'hydrogène et n est égal à 2. On peut citer en particulier la fécule de pomme de terre modifiée par de l'acide 2-chloroéthyl aminodipropionique neutralisée à la soude, commercialisée sous la référence STRUCTURE SOLANACE par la société NATIONAL STARCH. De préférence le ou les amidons utilisés dans l'invention sont chimiquement modifiés. Encore plus préférentiellement on utilisera à titre d'amidons des phosphates d'amidon éventuellement hydroxypropylés. Parmi les amidons et dérivés convenant particulièrement à l'invention, on peut également citer : - l'amidon modifié (amylopectine/amylose réticulée par épichlorhydrine) vendu sous la dénomination commerciale « Amidon de riz insoluble non mucilagineux » par la société REMY, - l'amidon de maïs cireux (amylopectine essentiellement) natif vendu sous la dénomination commerciale « WAXY MAIS » par BLATTMANN, - l'amidon de blé modifié et précuit vendu sous la dénomination commerciale « MIDSOL KRISP » par MIDWEST GRAIN PRODUCTS, - l'amidon de blé modifié et raffiné vendu sous la dénomination commerciale « MIDSOL ADHERE » par MIDWEST GRAIN PRODUCTS, - la poudre d'amidon de blé modifiée vendue sous la dénomination commerciale « MIDSOL 35 » par MIDWEST GRAIN PRODUCTS, - l'amidon de pomme de terre modifié vendu sous la dénomination commerciale « PERFECTAGEL MPT » par AVEBE, - le produit « amidon de mais B » vendu par ROQUETTE FRERES, le produit « amidon de mais » vendu par NATIONAL STARCH. Selon une variante, on utilise un amidon non-modifié ; un amidon traité aux acides ; un amidon traité aux bases ; un amidon oxydé ; un amidon traité aux enzymes ; et de préférence un phosphate de monoamidon ; un glycérolamidon ; un phosphate de diamidon estérifié au trimétaphosphate de sodium ; un phosphate de diamidon phosphaté ; un phosphate de diamidon acétyle ; un acétate d'amidon estérifié à l'anhydride acétique ; un acétate d'amidon estérifié à l'acétate de vinyle ; un adipate de diamidon acétyle ; un glycérol de diamidon acétylé ; un amidon hydroxypropylique ; un phosphate de diamidon hydroxypropylique ; un glycérol de diamidon hydroxypropylique ; un octényle succinate d'amidon sodique, et l'un quelconque de leurs mélanges. Des amidons préférés sont: un carboxyméthyl amidon de sodium, un acétate d'amidon, un phosphate d'hydroxypropyle diamidon de maïs, et l'un quelconque de leurs mélanges.

Les concentrations massiques en amidon dans le gel d'amidon vont en général de 3 à 20% et de préférence de 5% à 10%. Mise en oeuvre des gels d'amidons Typiquement, pour la préparation des gels d'amidon, on peut procéder la manière suivante: - Disperser l'amidon dans un solvant polaire protique, et de préférence dans l'eau, éventuellement en présence d'un ou plusieurs conservateurs. Pour cette étape, la température est généralement celle ambiante. L'agitation pour la dispersion est faible, environ 200 tr/min avec tige défloculeuse. On utilise généralement un mélangeur de type rayneri. - Monter en température jusqu'à la gélification (généralement dans la plage 70-75 °C). - Maintenir cette température jusqu'à la gélification, c'est-à-dire en général 5 minutes sous agitation forte, environ 1000 tr/min avec tige défloculeuse ; - retour à la température ambiante sous agitation faible, environ 200 tr/min avec tige défloculeuse. Les charges minérales et/ou organiques sont de préférence choisies parmi les charges diffusantes.

On entend par « charges » des particules solides divisées, c'est-à-dire sous forme de poudre. Ces charges présentent généralement un diamètre médian en volume inférieur à 15 lm. Au sens de l'invention, «charge diffusante» désigne une particule sphérique ou non, poreuse ou non, présentant un indice de réfraction inférieur ou égal à 2, notamment inférieur ou égal à 1,8, et de préférence allant de 1,3 à 1,6. L'indice de réfraction des particules peut être évalué par la méthode dite d'effacement de contraste. En choisissant deux solvants totalement miscibles d'indices de réfraction relativement éloignés (l'éthanol : 1,36 et alcool phényléthylique : 1,529), il est possible de réaliser des mélanges possédant des indices de réfraction intermédiaires. Les particules en question sont mises en suspension dans ces différents mélanges de solvant et la transparence de ces solutions est ensuite évaluée à l'aide d'un turbidimètre Hach 2100P® commercialisé par la société HACH. L'indice de réfraction de la particule est égal à celui du mélange de solvants pour lequel on obtient la solution la moins turbide, c'est-à-dire présentant le trouble le plus faible et qui correspond à l'écart d'indice de réfraction minimal entre les particules et le mélange de solvant. Les « charges diffusantes» selon l'invention ont généralement un diamètre médian en volume inférieur à 15 pm. Dans un mode préférentiel de l'invention les «charges diffusantes» sont sphériques.

Dans un mode préférentiel de l'invention les «charges diffusantes» sont poreuses. Dans ce cas, la surface spécifique des particules que l'on peut relier à la porosité est supérieure à 10 m2/g, de préférence supérieure à 50 m2/g. La surface spécifique par unité de masse peut être déterminée par la méthode d'absorption d'azote appelée méthode BET (BRUNAUER - EMMET - TELLER) décrite dans « The journal of the American Chemical Society », vol. 60, page 309, février 1938 et correspondant à la norme internationale ISO 5794/1 (annexe D). La surface spécifique BET correspond à la surface spécifique totale des particules considérées. Dans un mode préférentiel de l'invention les «charges diffusantes» sont matifiantes ou dites « soft-focus ».

Par charge matif iante ou « soft-focus », on entend une charge qui donne plus de transparence au teint et un effet flou.

Dans le cas particulier où les charges considérées selon l'invention sont des charges matif iantes ou « soft-focus », le pouvoir matif iant des compositions les contenant peut être caractérisé à l'aide du protocole suivant. La composition à tester est étalée à raison de 2 mg/cm2 sur une carte de contraste (PRUFKARTE type 24/5-250 cm2 commercialisée par la société ERICHSEN) à l'aide d'un tire-film mécanique. La composition est ensuite séchée une nuit à une température de 37 °C préalablement à la mesure de sa réflexion à l'aide d'un gonioréflectomètre commercialisé par la société MICROMODULE. L'intensité réfléchie de façon spéculaire à 30° (R) et de façon diffuse à 90° (D) sont successivement mesurées. Le résultat obtenu est le rapport R entre la réflexion spéculaire et la réflexion diffuse. La valeur de R est d'autant plus faible que l'effet matifiant procuré par la charge est important. Dans le cadre de la présente invention, une valeur de R inférieure ou égale à 2 traduit généralement un effet matifiant. Les charges matifiantes selon l'invention sont celles qui de préférence à un taux de 5% dans une composition cosmétique donnent une valeur R inférieure à 1,5, et de préférence inférieure à 1. Plus particulièrement, ces charges matifiantes peuvent par exemple être choisies parmi : - les microparticules poreuses de silice, comme par exemple les Silica beads SB150 et SB700 de Miyoshi de taille moyenne 5 microns; les Sunspheres Série-H d'Asahi Glass comme par exemple les Sunsphère H33, H51, et H53 de taille respectives 3, 5 et 5 lm ; - les poudres de polytétrafluoroéthylène, comme les PTFE Ceridust 9205F de Clariant de taille moyenne 8 microns; - les poudres de résine de silicone comme les Silicon resin Tospearl 145A de GE Silicone de taille moyenne 4,5 mi-crons; - les particules hémisphériques creuses de silicone comme les NLK 500, NLK 506 et NLK 510 de Takemoto Oil and Fat. - les poudres de copolymères acryliques, notamment de poly(méth)acrylate de méthyle, comme les particules PMMA Jurymer MBI de Nihon Junyoki de taille moyenne 8 microns, les sphères creuses de PMMA vendues sous la dénomination Covabead LH85 par la société Wackher, et que les microsphères de chlorure de vinylidene / acrylonitrile / methacrylate de methylene expansées vendues sous la dénomination Expancel ; - les poudres de cire comme les particules Paraff in wax microease 114S de micropowders de taille moyenne 7 microns; - les poudres de polyéthylène, notamment comprenant au moins un copolymère éthylène/acide acrylique, et en particu-lier constituées de copolymères éthylène/acide acrylique comme les particules Flobeads EA 209 de Sumitomo (de taille moyenne 10 microns; - les poudres d'organopolysiloxane élastomèrique réticulé enrobées de résine de silicone, notamment de résine silsesquioxane, comme décrit par exemple dans le brevet US 5 538 793. De telles poudres d'élastomère sont vendues sous les dénominations « KSP-100 », « KSP-101 », « KSP-102 », « KSP-103 », « KSP-104 », « KSP-105 » par la société SHIN ETSU ; - les poudres de polyamide (Nylon®), comme par exemple les particules de Nylon 12 du type Orgasol d'Atofina de taille moyenne 10 microns ; - les poudres de type polyméthyl méthacrylate (PMMA) ; - le talc ; - les composites silice/TiO2 ou silice/oxyde de zinc ; - les poudres de copolymères styrène/acrylique ; - et leurs mélanges.

Cette liste n'est pas limitative. La concentration massique des charges minérales et/ou organiques est généralement comprise entre 0,5% et 20%, de préférence entre 0,5% et 10%, de la masse totale de pseudo résine solvatée. La pseudo résine solvatée de l'invention peut comprendre en outre au moins un agent hydratant et de préférence un polyol hydratant. Le polyol hydratant peut être un propylène glycol et, de préférence, de la glycérine. En général, la pseudo résine solvatée de l'invention comprend en pourcentage massique par rapport à sa masse totale : de 0,5 à 10% d'un polysaccharide hydrosoluble gélifiable, 0,5 à 20% d'amidon, et de 0,5 à 20% de charges minérales et/ou organiques.

Le solde est constitué par le ou les solvants utilisés notamment pour la préparation des gels (de préférence l'eau), et d'éventuels autres ingrédients. Plus précisément les pseudo résines solvatées préférées comprennent les proportions massiques suivantes, dans lesquelles le solvant du polysaccharide et de l'amidon (de préférence l'eau) est compris dans la masse du gel : - gel déstructuré de polysaccharide hydrosoluble gélifiable : 20 % - 79,5 (3/0 ; - gel d'amidon: 20 % - 79,5 (3/0 ; - Charges : 0,5 % - 10 %. Selon un mode de réalisation, les pseudo résines solvatées comprennent les proportions massiques suivantes, dans lesquelles le solvant du polysaccharide et de l'amidon (de préférence l'eau) est compris dans la masse du gel : - gel déstructuré de polysaccharide hydrosoluble gélifiable : 25 % - 65% ; - gel d'amidon: 25 % - 65 (3/0 ; - Charges : 0,5 % - 5 `Vo. Comme indiqué plus haut, dans une telle pseudo résine solvatée, le gel déstructuré de polysaccharide hydrosoluble gélifiable peut comprendre de 3 à 10% de polysaccharide hydrosoluble gélifiable, et le gel d'amidon de 5 à 10% d'amidon. Les pseudo résines solvatées se présentent en général sous la forme d'un gel quasi solide et opalescente. La pseudo résine solvatée de l'invention est obtenue par exemple par mélange à température ambiante des différentes phases la constituant.

L'invention concerne également une composition cosmétique comprenant au moins un matériau composite tel que défini précédemment, des excipients physiologiquement acceptables et éventuellement un ou plusieurs ingrédients actifs. La présente invention a pour objet une composition cosmétique qui matifie la peau, et qui lisse optiquement le microrelief. Cette composition cosmétique ne produit pas de peluches à l'application. Par "matif ier", on entend rendre la peau visiblement plus mate, moins brillante. Par « effet soft focus » selon l'invention, on entend un effet de transparence au teint, de matité et de flou. En particulier, une composition qui conduit à un effet soft focus permet d'atténuer, par effet optique, le microrelief cutané, et en particulier les défauts cutanés tels que les taches, les rides, les ridules. De préférence la composition de l'invention fait ressentir une fraicheur et/ou une hydratation lors de son application. Les compositions de l'invention procurent un toucher agréable, notamment lors de l'application. La composition de l'invention est adaptée à une application topique sur la peau et comprend un milieu topiquement acceptable, c'est- à-dire compatible avec la peau. De préférence, la composition cosmétique comprend de 0,1 à 50%, et de préférence de 0.5 % à 30 %, en poids total de la composition d'au moins un matériau composite tel que défini précédemment. Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent contenir les additifs habituels en cosmétique : actifs biologiques (anti-âge, anti-peaux grasse, éclaircissant, blanchissant, anti-transpirants, anti-oxydants, etc ...), filtres solaires, polymères filmogènes, huiles et corps gras, hydratants, émollients, et d'autres excipients cosmétiques. Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous la forme de gel, de sérum, d'émulsions directes, inverses ou multiples, de sticks, de coulés à chaud, de poudres libres ou compactées.

L'invention concerne également un procédé de préparation d'un matériau composite tel que défini précédemment, ledit procédé comprenant la préparation d'une part d'au moins un gel déstructuré de polysaccharide hydrosoluble gélifiable, et d'autre part d'au moins un gel d'amidon, et le mélange de ces gels avec une ou plusieurs charges minérales et/ou organiques. L'invention concerne encore une méthode de soin cosmétique comprenant l'application topique d'une composition selon l'invention sur une matière kératinique, et de préférence sur la peau. Avantageusement, cette méthode réduit la visibilité des rides et ridules de la peau, notamment sur le visage, et en particulier autour des yeux et sur les paupières. L'invention concerne en particulier une méthode pour matif ier la peau au niveau de la zone d'application de la composition de l'invention, sans peluchage sur la peau. Selon une variante, la méthode de soin cosmétique combine un effet de réduction de la visibilité des rides et ridules de la peau, ou matif iant la peau, et un effet ressenti de fraîcheur lors de l'application de ladite composition. Cet effet de fraîcheur peut s'apparenter à un effet ressenti d'hydratation. Des exemples concrets, mais nullement limitatifs, illustrant l'invention, vont maintenant être donnés. D'autre part, dans les exemples, tous les pourcentages sont donnés en poids, sauf indication contraire, et la température est exprimée en degré Celsius sauf indication contraire, et la pression est la pression atmosphérique, sauf indication contraire. Dans les exemples, les quantités des ingrédients des compositions sont données en % pondéral par rapport au poids total de la composition.

EXEMPLES : 1- MISE EN EVIDENCE DES PROPRIETES MATIFIANTES DES PSEUDO RESINES AQUEUSES Il a été préparé les 15 compostions suivantes, qui ont ensuite été évaluées pour leur propriété matif iante et de peluchage à l'application sur la peau (observation visuelle et cotation pour ces deux paramètres). Les échantillons sont obtenus par simple mélange à la pale et à température ambiante.35 Tableau 1 : Exem gel gel gel Perlite Tospearl Orgasol Silice Glycérine Matité Peluchage ple d'amidon 1 d'amidon 2 d'Agar SB 700 No (10%) (10%) Agar (4%) 1 92,2 6,8 1,0 +++ ++ 2 91,8 7,2 1,0 ++ ++ 3 88,2 5,2 6,5 +++ ++ 4 86,5 2,7 4,1 6,8 + + 5 34,4 58,3 6,4 0,9 +++ - 6 96,0 1,4 2,5 +++ ++ 7 45,2 45,2 8,4 1,2 + 8 58,6 38,9 1,5 1,0 ++ ++ 9 91,8 2,9 4,3 1,0 + 91,8 4,3 2,9 1,0 + 11 90,6 1,3 1,3 6,7 +++ ++ 12 93,5 2,8 2,8 1,0 +++ ++ 13 41,5 41,5 4,6 4,6 7,7 + ++ 14 31,3 31,3 31,3 1,2 1,2 1,2 2,6 +++ - Pour la matité : + signifie : aspect mat satiné sur la main ++ signifie : aspect mat sur la main 10 +++ signifie : aspect mat et soft focus sur la main Pour le peluchage : + signifie : quelques peluches à l'application ++ signifie peluches à l'application +++ signifie : nombreuses peluches à l'application - signifie : pas de peluches à l'application Les gels d'agar agar sont obtenus à l'aide d'un mélangeur pilote OLSA®. Le grade d'agar agar choisi est le AGAR AGAR FOOD GRADE proposé par la société SETALG. Les gels d'agar agar ont été réalisés à 4% d'agar agar dans l'eau. Les gels d'amidon ont été réalisés à 10% d'amidon dans l'eau. Amidon 1: SODIUM CARBOXYMETHYL AMIDON (Primojel DMV) Amidon 2: ACETATE D'AMIDON (Perfectamyl Avebe) Les gels sont réalisés selon les méthodes décrites plus haut.

Les pseudo résines solvatées des exemples numéros 5 et 14, qui comprennent un gel de polysaccharide hydrosoluble gélifiable (Agar agar), un gel d'amidon, ainsi que des charges minérales et/ou organiques, se présentent sous la forme de gels qui par application sur la peau se caractérisent par un dépôt mat (ou soft-focus) sans peluche.

Les pseudo résines solvatées qui ne comprennent pas une combinaison d'un gel de polysaccharide hydrosoluble gélifiable et d'un gel d'amidon ne permettent pas d'obtenir les propriétés recherchées en termes de matité et d'absence de peluchage. 2- EXEMPLES DE FORMULATIONS La composition cosmétique suivante a été réalisée : Crème Anti Age n°1 Tableau 2 : Mode opératoire - chauffer la phase B à environ 70°C. - chauffer la phase A à environ 70°C. - réaliser l'émulsion en incorporant la phase A dans la phase B. - à 30°C, incorporer les phases restantes et maintenir l'agitation jusqu'à refroidissement complet. Evaluation in vivo de la formulation : Applications randomisées de la formulation par 1/2 visage, sur 6 femmes caucasiennes ayant des rides et ridules. Formule sur 100g Phase Nom INCI B EAU METHYL PARABENE PHENOXYETHANOL 64,90 0,30 0,70 C DIMETHICONE CARBOPOL 981 TEA D 0,30 E EXEMPLE n °5 20,00 A ARLACEL 165 FL ALCOOL STEARYLIQUE 10,00 0,30 2,50 1,00 La formulation est caractérisée par une réduction des visibilités des stries de déshydratation des yeux et du visage ainsi que des rides de la paupière inférieure. Aucune peluche n'apparait lors de l'application. Lors de l'application, les femmes perçoivent une sensation de fraîcheur assimilée à un effet d'hydratation de la peau.

Claims (1)

1. REVENDICATIONS1.- Matériau composite caractérisée en ce qu'il comprend, et de préférence est constitué de, au moins un gel déstructuré d'un polysaccharide hydrosoluble gélifiable, au moins un gel d'amidon, et une ou plusieurs charges minérales et/ou organiques.

   2.- Matériau composite selon la revendication 1, caractérisé en ce que le polysaccharide hydrosoluble gélifiable est choisi parmi l'agar agar, l'agarose, un carraghénane, un gellane, une pectine, un alginate, un furcellarane, et l'un quelconque de leurs mélanges.

   3.- Matériau composite selon la revendication 2, caractérisé en ce que le polysaccharide hydrosoluble gélifiable est l'agar agar ou l'agarose.

   4.- Matériau composite selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le gel d'amidon est choisi parmi un amidon non-modifié ; un amidon traité aux acides ; un amidon traité aux bases ; un amidon oxydé ; un amidon traité aux enzymes ; et encore de préférence choisi parmi un phosphate de monoamidon ; un glycérolamidon ; un phosphate de diamidon estérifié au trimétaphosphate de sodium ; un phosphate de diamidon phosphaté ; un phosphate de diamidon acétylé ; un acétate d'amidon estérifié à l'anhydride acétique ; un acétate d'amidon estérifié à l'acétate de vinyle ; un adipate de diamidon acétylé ; un glycérol de diamidon acétylé ; un amidon hydroxypropylique ; un phosphate de diamidon hydroxypropylique ; un glycérol de diamidon hydroxypropylique ; un octényle succinate d'amidon sodique, et l'un quelconque de leurs mélanges.

   5.- Matériau composite selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que les charges minérales et/ou organiques sont choisies parmi les charges matifiantes, et sont par exemple choisies parmi les microparticules poreuses de silice; les poudres de polytétrafluoroéthylène; les poudres de résine de silicone ; les particules hémisphériques creuses de silicone ; les poudres de copolymères acryliques ; les poudres de cire ; les poudres de polyéthylène ; les poudres d'organopolysiloxane élastomèrique réticulé enrobées de résine de silicone ; les poudres de polyamide ; et leurs mélanges.

   6.- Matériau composite selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'il comprend en pourcentage massique par rapport à sa masse totale : de 0,5 à 10% de polysaccharide hydrosoluble gélifiable, 0,5 à 20% d'amidon, et de 0,5 à 20% de charges minérales et/ou organiques.

   7.- Matériau composite selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'il comprend en pourcentage massique par rapport à sa massetotale : 20 % à 79,5 % de gel déstructuré de polysaccharide hydrosoluble gélifiable, 20 % à 79,5 % de gel d'amidon, et de 0,5 % à 10 % de charges.

   8.- Composition cosmétique caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un matériau composite tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 7, des excipients physiologiquement acceptables et éventuellement un ou plusieurs ingrédients actifs.

   9.- Composition cosmétique selon la revendication 8, caractérisée en ce qu'elle comprend de 0,1 à 50% d'au moins un matériau composite tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 7.

   10.- Composition cosmétique selon la revendication 8 ou 9, caractérisée en ce qu'elle est sous la forme de gel, de sérum, d'émulsion directe inverse, ou multiple, de stick, de coulé à chaud, de poudre libre ou compactée.

   11.- Procédé de préparation d'un matériau composite tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce qu'il comprend la préparation d'une part d'au moins un gel déstructuré de polysaccharide hydrosoluble gélifiable, et d'autre part d'au moins un gel d'amidon, et le mélange de ces gels avec une ou plusieurs charges minérales et/ou organiques.

   12.- Méthode de soin cosmétique caractérisée en ce qu'elle comprend l'application topique d'une composition selon l'une quelconque des revendications 8 à 10 sur une matière kératinique.

   13.- Méthode selon la revendication 12, caractérisée en ce qu'elle réduit la visibilité des rides et ridules de la peau, notamment sur le visage, et en particulier autour des yeux et sur les paupières.

   14.- Méthode selon la revendication 12 ou 13, pour matifier la peau au niveau de la zone d'application de ladite composition, sans peluchage sur la peau.

   15.- Méthode selon l'une quelconque des revendications 12 à 14, caractérisée en ce qu'elle combine un effet de réduction la visibilité des rides et ridules de la peau, ou matifiant la peau, et un effet ressenti de fraîcheur lors de l'application de la dite composition.30