La présente invention concerne un procédé de fabrication d'un alliage d'argent noirci daus la masse, procédé comportant l'exposition d'un alliage d'argent à des vapeurs sulfureuses. Le brevet français IP 88 02 879 ( 2.628.120) décrivait un procédé d'argent noirci dans la masse en proposant un certain nombre de variantes qui comportaient l'exposition de fils ou de feuilles d'alliage d'argent à l'exposition de vapeurs sulfureuses afin d'obtenir le noircissement de l'argent par diffusion gazeuse du soufre Afin d'obtenir une plus grande solidité, ce nouveau procédé de fabrication plus efficace en ce qui concerne la micro stucture du produit final, il faut pour cela augmenter la température e t la durée d'exposition de l'alliage aux vapeurs sulfureuses afin d'obtenir 10 plus de 13 pour cent de soufre dans l'alliage d'argent. The present invention relates to a process for producing a blackened silver alloy in the mass, which process involves exposing a silver alloy to sulfurous vapors. The French patent IP 88 02 879 (2,628,120) described a blackened silver process in the mass by proposing a number of variants which included the exposure of son or sheets of silver alloy to the exposure of sulphurous vapors in order to obtain the darkening of the silver by gaseous diffusion of sulfur In order to obtain a greater solidity, this new, more efficient manufacturing process with regard to the microstructure of the final product, it is necessary to increase the temperature and duration of exposure of the alloy to sulfurous vapors to obtain more than 13 percent sulfur in the silver alloy.
Le but de la présente invention de ce nouveau brevet est de rendre le procédé de fabrication plus efficace en ce qui concerne la micro structure du produit final, et principalement la résilience. Selon la présente invention, ce but est obtenu par un procédé qui est caractérisé par le fait que l'on chauffe l'alliage d'argent à une température comprise entre 400°c et 700°c avant de le 15 mettre en contact avec les vapeurs sulfureuses afm d'obtenir une qualité supérieure. Pour une structure optimale il faut chauffer les fils à une températures supérieure à 400° c En dehors de cette plage la structure n'est pas suffisamment bonne pour un usage du matériau en bijouterie, note étant prise que l'éxigeance de la qualité du matériau est encore plus sévère 20 dans l'horlogerie. Selon une forme de réalisation de la présente invention l'alliage d'argent est utilisé en forme de fils de section ronde ou carrée d'épaisseur variable, la mise en contact des fils avec les vapeurs sulfureuses est fonction de la dimention des fils de sorte à assurer le noircissement complet des fils dans leurs masses. 25 Les dimentions des fils en alliage d'argent qui peuvent être utilisées selon la présente invention se situent entre 1 millimètre à quelques millimètres. En effet, il n'existe pas une limite inférieure en ce qui concerne la dimention des fils mis en oeuvre de ce procédé sauf en ce qui concerne la facilité du traitement, et la limite supérieure de quelques millimètres est aussi une limite flottante car l'interdiffusion entre l'alliage et le soufre subit une certaine 30 fonction dans le temps, et une épaisseur élevée du matériau de base entraîne uniquement une extension de la durée d'exposition. De cette façon, la limite supérieure ou la dimention des fils est dictée par des raisons d'optimisation et non pas des contraintes techniques. Nous allons décrire maintenant plus en détail le procédé de fabrication de l'alliage d'argent noirci dans la masse selon la présente invention. Un alliage d'argent est mis en forme de fils 35 d'une largeur comprise entre 1 et quelques millimètres, l'alliage d'argent peut être chauffé par conduction ou radiation. L'alliage d'argent est chauffé à une température comprise entre 400°c et 700°c et une fois cette température obtenue, l'enceinte dans laquelle se trouve les fils est remplie de vapeurs sulfureuses qui resteront en contact avec les fils pour une durée variable selon la largeur des fil et selon la température de l'enceinte afin d'obtenir une diffusion optimale du soufre dans l'alliage d'argent, et le temps de l'exposition est choisi de façon telle que le noircissement, c'est-à-dire la réaction du soufre avec les cristaux de la structure de l'alliage d'argent se fasse de façon uniforme à travers la section entière des fils, le fait de chauffer l'alliage d'argent avant son exposition au soufre permet une diffusion plus rapide, plus complète et plus uniforme. La durée optimale se situe entre 1 minute et 10 minutes en fonction du diamètre des fils, Une durée trop courte laisse le centre des fils non transformé, une durée trop longue détériore la qualité du matériau avec une surface graniteuse, et quelquefois avec interface entre deux structures. The purpose of the present invention of this new patent is to make the manufacturing process more efficient with respect to the micro structure of the final product, and primarily the resilience. According to the present invention, this object is achieved by a process which is characterized by the fact that the silver alloy is heated to a temperature of between 400 ° C. and 700 ° C. before bringing it into contact with the sulphurous vapors to obtain superior quality. For an optimal structure it is necessary to heat the wires with a temperature higher than 400 ° c Outside this range the structure is not sufficiently good for a use of the material in jeweler, note being taken that the exigency of the quality of the material is even more severe 20 in watchmaking. According to one embodiment of the present invention the silver alloy is used in the form of son of round or square section of variable thickness, the contacting of the son with the sulfurous vapors is a function of the dimention son so to ensure complete blackening of the wires in their masses. The dimensions of the silver alloy wires which can be used according to the present invention are between 1 millimeter to a few millimeters. Indeed, there is no lower limit as regards the size of the threads used in this process except as regards the ease of processing, and the upper limit of a few millimeters is also a floating limit because the Inter-diffusion between the alloy and the sulfur undergoes a certain function over time, and a high thickness of the base material results in only an extension of the exposure time. In this way, the upper limit or the dimention of the threads is dictated by optimization reasons and not by technical constraints. We will now describe in more detail the method of manufacturing the black-silver alloy in the mass according to the present invention. A silver alloy is formed into wires of a width of between 1 and a few millimeters, the silver alloy can be heated by conduction or radiation. The silver alloy is heated to a temperature between 400 ° C. and 700 ° C. and once this temperature has been obtained, the enclosure in which the wires are located is filled with sulphurous vapors which will remain in contact with the wires for a period of time. variable duration depending on the width of the wire and the temperature of the enclosure to obtain optimal diffusion of sulfur in the silver alloy, and the exposure time is chosen so that the blackening, c ' that is, the reaction of the sulfur with the crystals of the silver alloy structure is uniformly through the entire section of the wires, heating the silver alloy before it is exposed to sulfur allows faster, more complete and more uniform distribution. The optimal duration is between 1 minute and 10 minutes depending on the diameter of the threads, too short a time leaves the center of the threads not transformed, a too long duration deteriorates the quality of the material with a granite surface, and sometimes with interface between two structures.
On pourrait utiliser directement ce matériau ainsi obtenu pour la fabrication d'objets de toutes formes et de tous usages tels que dans la bijouterie ou dans d'autres professions pour former 15 des objets en utilisant toute technique de déformation mécanique à chaud et quelque fois à froid comme par exemple avec des fils pour fabriquer des chaînes, et il peut être fondu pour le moulage d'objets de forme quelconque La fonte et la coulée de ce matériau ne produisent aucun effet de ségrégations de ses propriétés initiales , ainsi son utilisation n'est pas limitée par les procédés quelconques de 20 fabrication des bijoux. EXEMPLE Des fils d'alliage d'argent d'un diamètre de un à quelques millimètre sont introduits dans un récipient de traitement et la meilleure solution sera de les suspendre puis ils seront chauffés par radiation à une température supérieure à 400 degrés Celsius.This material thus obtained could be used directly for the manufacture of objects of all shapes and for all uses such as in jewelery or other professions to form objects using any technique of hot mechanical deformation and sometimes cold as for example with son to make chains, and it can be melted for the molding of objects of any shape The casting and casting of this material do not produce segregation effects of its initial properties, so its use does not is not limited by any methods of making jewelry. EXAMPLE Silver alloy wires having a diameter of one to a few millimeters are introduced into a treatment vessel and the best solution will be to suspend them and then they will be heated by radiation at a temperature above 400 degrees Celsius.
25 Après avoir atteint cette température, du soufre est introduit dans l'enceinte, ainsi l'atmosphère entourant les fils en alliage d'argent sera saturée de vapeurs sulfureuses pour une durée moyen de 5 minutes. Après cette exposition, le chauffage est interrompu, et les fils d'alliage d'argent noircis doivent refroidir dans l'ambiance encore chaude pendant une bonne dizaine de minutes avant 30 d'être retirés de l'enceinte, afin d'éviter toute détérioration de leur surface . Les fils retirés de l'enceinte sont constitués de l'alliage d'argent noirci jusqu'au centre, la surface des fils doit être brillante et aucun dépôt ne devra être observé à la surface de ces fils. Les fils sont fondus et coulés dans un moule de forme quelconque, la surface de l'objet coulé après démoulage est propre et ne nécessite aucun traitement à l'exception d'un légé sablage si 35 la surface de l'objet était légèrement oxydée. L'invention a été décrite au moyen d'un exemple de réalisation mais elle n'est pas limitée à cet exemple. Au contraire, elle est susceptible de modifications et de variantes qui apparaîtront à l'homme de l'art, notament en ce qui concerne la forme du matériau de départ autre que des fils, par exemple des feuilles ou des bandes d'alliage d'argent mais également en 5 ce qui concerne les températures et les durées d'exposition de l'alliage d'argent au soufre. After reaching this temperature, sulfur is introduced into the chamber, thus the atmosphere surrounding the silver alloy wires will be saturated with sulfurous vapors for an average duration of 5 minutes. After this exposure, the heating is interrupted, and the blackened silver alloy wires must cool in the still hot atmosphere for a good ten minutes before being removed from the enclosure, in order to avoid any deterioration. of their surface. The wires removed from the enclosure consist of blackened silver alloy to the center, the surface of the son must be shiny and no deposit should be observed on the surface of these son. The yarns are melted and cast into a mold of any shape, the surface of the cast object after demolding is clean and requires no treatment except for a slight sandblasting if the surface of the object was slightly oxidized. The invention has been described by means of an exemplary embodiment but it is not limited to this example. On the contrary, it is susceptible of modifications and variations which will occur to those skilled in the art, in particular with regard to the shape of the starting material other than wires, for example alloy sheets or strips. silver but also with respect to the temperatures and exposure times of the silver alloy to sulfur.