FR2968547A1 - Composition, useful as e.g. make-up products, sun protection products and cosmetics for the cosmetic treatment of e.g. skin, comprises at least one ureidopyrimidone compounds, and at least one 4-carboxy 2-pyrrolidinone derivative - Google Patents
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Abstract
Description
UTILISATION DE DERIVES DE 4-CARBOXY 2-PYRROLIDINONE COMME SOLVANTS DE COMPOSES UREIDOPYRIMIDONES ; COMPOSITIONS SOLAIRES LES CONTENANT La présente invention concerne l'utilisation de dérivés de 4-carboxy 2-pyrrolidinone de formule (B) que l'on définira plus loin en détail comme solvants de composés uréidopyrimidones de formule (I) ou (II) que l'on définira plus loin. USE OF 4-CARBOXY 2-PYRROLIDINONE DERIVATIVES AS SOLVENTS OF UREIDOPYRIMIDONE COMPOUNDS; The present invention relates to the use of 4-carboxy-2-pyrrolidinone derivatives of formula (B) which will be defined later in detail as solvents of ureidopyrimidone compounds of formula (I) or (II) that the we will define further.
10 La présente invention concerne également une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable : a) au moins un composé uréidopyrimidone de formule (I) ou (II) ; b) au moins un dérivé de 4-carboxy 2-pyrrolidinone de formule (B) que l'on définira plus loin en détail. 15 La présente invention concerne également I 'utilisation d'au moins un dérivé de 4-carboxy 2-pyrrolidinone de formule (B) que l'on définira plus loin en détail dans une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un composé uréidopyrimidone de formule (I) ou (II), dans le but 20 d'augmenter le facteur de protection solaire. The present invention also relates to a composition comprising in a cosmetically acceptable medium: a) at least one ureidopyrimidone compound of formula (I) or (II); b) at least one 4-carboxy-2-pyrrolidinone derivative of formula (B) which will be defined later in detail. The present invention also relates to the use of at least one 4-carboxy-2-pyrrolidinone derivative of formula (B) which will be defined later in detail in a composition comprising in a cosmetically acceptable medium at least one ureidopyrimidone compound of formula (I) or (II), for the purpose of increasing the sun protection factor.
On sait que les radiations lumineuses de longueurs d'onde comprises entre 280 nm et 400 nm permettent le brunissement de l'épiderme humain, et que les rayons de longueurs d'onde plus particulièrement comprises entre 280 et 320 25 nm, connus sous la dénomination UV-B, provoquent des érythèmes et des brûlures cutanées qui peuvent nuire au développement du bronzage naturel. Pour ces raisons ainsi que pour des raisons esthétiques, il existe une demande constante de moyens de contrôle de ce bronzage naturel en vue de contrôler ainsi la couleur de la peau ; il convient donc de filtrer ce rayonnement UV-B. 30 On sait également que les rayons UV-A, de longueurs d'onde comprises entre 320 et 400 nm, qui provoquent le brunissement de la peau, sont susceptibles d'induire une altération de celle-ci, notamment dans le cas d'une peau sensible ou d'une peau continuellement exposée au rayonnement solaire. Les rayons 35 UV-A provoquent en particulier une perte d'élasticité de la peau et l'apparition de rides conduisant à un vieillissement cutané prématuré. Ils favorisent le déclenchement de la réaction érythémateuse ou amplifient cette réaction chez certains sujets et peuvent même être à l'origine de réactions phototoxiques ou photo-allergiques. Ainsi, pour des raisons esthétiques et cosmétiques telles que 40 la conservation de l'élasticité naturelle de la peau par exemple, de plus en plus de gens désirent contrôler l'effet des rayons UV-A sur leur peau. Il est donc souhaitable de filtrer aussi le rayonnement UV-A. It is known that the luminous radiations of wavelengths between 280 nm and 400 nm allow the browning of the human epidermis, and that the wavelength rays more particularly between 280 and 320 nm, known under the name UV-B, cause erythema and skin burns that can affect the development of natural tanning. For these reasons as well as for aesthetic reasons, there is a constant demand for means of control of this natural tan to thereby control the color of the skin; it is therefore necessary to filter this UV-B radiation. It is also known that UV-A rays of wavelengths between 320 and 400 nm, which cause browning of the skin, are likely to induce an alteration thereof, particularly in the case of sensitive skin or skin continuously exposed to solar radiation. UV-A rays cause in particular a loss of elasticity of the skin and the appearance of wrinkles leading to premature cutaneous aging. They promote the triggering of the erythematous reaction or amplify this reaction in some subjects and may even be the cause of phototoxic or photoallergic reactions. Thus, for aesthetic and cosmetic reasons such as the preservation of the natural elasticity of the skin for example, more and more people wish to control the effect of UV-A on their skin. It is therefore desirable to also filter the UV-A radiation.
Dans le but d'assurer une protection de la peau et des matières kératiniques 45 contre le rayonnement UV, on utilise généralement des compositions antisolaires comprenant des filtres organiques, actifs dans l'UV-A et actifs dans l'UV-B. In order to ensure protection of the skin and keratin materials against UV radiation, antisolar compositions comprising organic screening agents which are active in the UV-A and active in the UV-B are generally used.
Ces compositions antisolaires se présentent assez souvent sous la forme d'une émulsion, de type huile-dans-eau (c'est à dire un support cosmétiquement et/ou dermatologiquement acceptable constitué d'une phase continue dispersante aqueuse et d'une phase discontinue dispersée grasse) ou eau-dans-huile (phase aqueuse dispersée dans une phase grasse continue), qui contient, à des concentrations diverses, un ou plusieurs filtres organiques classiques, lipophiles et/ou des pigments de minéraux d'oxydes métalliques, capables d'absorber sélectivement les rayonnements UV nocifs, ces filtres (et leurs quantités) étant sélectionnés en fonction du facteur de protection solaire recherché, le facteur de io protection solaire (FPS) s'exprimant mathématiquement par le rapport de la dose de rayonnement UV nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène avec le filtre UV avec la dose de rayonnement UV nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène sans filtre UV. Dans de telles émulsions, les filtres hydrophiles sont présents dans la phase aqueuse et les filtres lipophiles sont 15 présents dans la phase grasse. These antisolar compositions are quite often in the form of an emulsion, of the oil-in-water type (ie a cosmetically and / or dermatologically acceptable support consisting of an aqueous dispersant continuous phase and a discontinuous phase. dispersed fatty) or water-in-oil (aqueous phase dispersed in a continuous fat phase), which contains, in various concentrations, one or more conventional organic filters, lipophilic and / or metal oxide mineral pigments, capable of selectively absorb harmful UV radiation, these filters (and their amounts) being selected according to the desired sun protection factor, the solar protection factor (SPF) being expressed mathematically by the ratio of the UV radiation dose required to to reach the erythematogenic threshold with the UV filter with the dose of UV radiation necessary to reach the erythematogenic threshold without UV filter. In such emulsions, the hydrophilic filters are present in the aqueous phase and the lipophilic filters are present in the fatty phase.
Les émulsions huile-dans-eau sont, d'une manière générale, plus appréciées par le consommateur que les émulsions eau-dans-huile, en raison notamment de leur toucher agréable (voisin de l'eau) et de leur présentation sous forme de lait ou de 20 crème non gras ; cependant, elles perdent également plus facilement leur efficacité en protection UV dès lors qu'elles viennent en contact avec l'eau ; en effet, les filtres hydrophiles, ont tendance à disparaître à l'eau, par baignade en mer ou en piscine, sous la douche ou lors de la pratique de sports nautiques ; ainsi, les compositions solaires qui les contiennent, seuls ou associés aux filtres 25 lipophiles, n'apportent plus la protection initiale recherchée dès lors que le substrat (peau ou cheveu) sur lequel elles ont été appliquées vient en contact avec l'eau. The oil-in-water emulsions are, in general, more appreciated by the consumer than the water-in-oil emulsions, in particular because of their pleasant touch (close to water) and their presentation in the form of water. milk or non-fat cream; however, they also lose their effectiveness in UV protection when they come into contact with water; in fact, hydrophilic filters tend to disappear with water, by swimming in the sea or in the pool, in the shower or when practicing water sports; thus, the sunscreen compositions containing them, alone or in combination with the lipophilic filters, no longer provide the initial protection sought, provided that the substrate (skin or hair) on which they have been applied comes into contact with the water.
On peut disposer de compositions antisolaires présentant une résistance à l'eau 30 améliorée en mettant en oeuvre des émulsions eau-dans-huile. En effet, un filtre hydrophile est plus rémanent à l'eau au sein d'une émulsion eau-dans-huile qu'au sein d'une émulsion huile-dans-eau. Cependant, comme il a été indiqué plus haut, de telles compositions ne donnent pas encore entièrement satisfaction dans la mesure où elles laissent après application une impression de gras 35 particulièrement désagréable pour l'utilisateur. Ainsi, il subsiste toujours le besoin de trouver de nouveaux filtres UV qui puissent être déposés sur la surface de la peau et/ou des cheveux et qui soient plus 40 rémanents aux agressions courantes lors de l'utilisation comme l'eau, les lavages, le bain, la piscine, le sable, la transpiration, le sébum, les frottements que les filtres UV classiques. On a déjà proposé dans la demande de brevet FR1050011 des filtres UV 45 uréidopyrimidones pour améliorer la rémanence à l'eau. Malheureusement, de manière générale, leur solubilité souvent limitée dans les supports cosmétiques habituels contenant des huiles telles que les (mono/poly)alcools gras oxyéthylénés ou oxypropylénés ("CETIOL HE" de chez Henkel ou "WITCONOL APM" de chez Witco) ou bien les esters gras tels que le benzoate d'alcools en 50 C12-C15 ("FINSOLV TN" de chez Finetex), les triglycérides d'acides gras, par exemple le Miglyol® 812 commercialisé par la société DYNAMIT NOBEL, les dérivés d'acide aminés ("Eldew SL205" de chez Ajinomoto), rend leur mise en oeuvre parfois difficile dans ces huiles couramment utilisées en formulation. Ceci a pour conséquence : soit l'apparition au cours du temps, de cristallisation dans les formules qui nuisent à la bonne qualité, stabilité et efficacité des produits solaires; soit à limiter la concentration en filtres dans les formules ce qui ne permet pas d'obtenir des produits suffisamment efficaces. Sunscreen compositions having improved water resistance can be provided using water-in-oil emulsions. Indeed, a hydrophilic filter is more remanent to water in a water-in-oil emulsion than in an oil-in-water emulsion. However, as indicated above, such compositions are not yet entirely satisfactory in that they leave after application a fat print particularly unpleasant for the user. Thus, there is still the need to find new UV filters that can be deposited on the surface of the skin and / or hair and that are more persistent after the usual attacks during use such as water, washing, the bath, the pool, the sand, the perspiration, the sebum, the friction that the classic UV filters. Patent application FR1050011 has already proposed UV-45 ureidopyrimidone filters for improving the persistence with water. Unfortunately, in general, their solubility is often limited in the usual cosmetic media containing oils such as oxyethylenated or oxypropylenated (mono / poly) fatty alcohols ("CETIOL HE" from Henkel or "WITCONOL APM" from Witco) or fatty esters such as the benzoate of C12-C15 alcohols ("FINSOLV TN" from Finetex), triglycerides of fatty acids, for example Miglyol® 812 marketed by DYNAMIT NOBEL, acid derivatives Amines ("Eldew SL205" from Ajinomoto), makes their implementation sometimes difficult in these oils commonly used in formulation. This has the consequence: either the appearance over time, crystallization in the formulas that hinder the good quality, stability and effectiveness of solar products; or to limit the concentration of filters in the formulas which does not allow to obtain sufficiently effective products.
Il existe donc le besoin de trouver de nouveaux solvants permettant de dissoudre io efficacement les filtres uréidopyrimidones pour améliorer leur solubilité dans les huiles dans les supports de formulations cosmétiques ou dermatologiques les contenant sans les inconvénients énumérés ci-dessus. There is therefore the need to find new solvents for effectively dissolving the ureidopyrimidone filters to improve their solubility in oils in the carriers of cosmetic or dermatological formulations containing them without the disadvantages listed above.
Or, la Demanderesse vient maintenant de découvrir, de façon surprenante, une 15 nouvelle famille de solvants efficaces constituée par des dérivés ester de 4-carboxy 2-pyrrolidinone de formule (B) dont on donnera la définition ci-après, permettant d'atteindre cet objectif. Ces composés peuvent être incorporés dans de nombreux produits cosmétiques. Now, the Applicant has now surprisingly discovered a new family of effective solvents consisting of 4-carboxy-2-pyrrolidinone ester derivatives of formula (B), the definition of which will be given below, making it possible to attain this goal. These compounds can be incorporated into many cosmetic products.
20 Cette découverte est à la base de la présente invention. This discovery is the basis of the present invention.
La présente invention concerne une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable : a) au moins un composé uréidopyrimidone de formule (I) ou (II) que l'on 25 définira plus loin en détail. ; b) au moins un dérivé de 4-carboxy 2-pyrrolidinone de formule (B) que l'on définira plus loin en détail. The present invention relates to a composition comprising in a cosmetically acceptable medium: a) at least one ureidopyrimidone compound of formula (I) or (II) which will be defined below in detail. ; b) at least one 4-carboxy-2-pyrrolidinone derivative of formula (B) which will be defined later in detail.
La présente invention concerne I 'utilisation d'un dérivé de 4-carboxy 2- 30 pyrrolidinone de formule (B) que l'on définira plus loin en détail ou de l'un de ses sels, ses isomères optiques, stéréoisomères, énantiomères et diastéréoisomères ou l'un de ses isomères géométriques comme solvants de composés uréidopyrimidones de formule (I) ou (II) que l'on définira plus loin. The present invention relates to the use of a 4-carboxy-2-pyrrolidinone derivative of formula (B) which will be defined later in detail or of one of its salts, its optical isomers, stereoisomers, enantiomers and diastereoisomers or one of its geometric isomers as solvents of ureidopyrimidone compounds of formula (I) or (II) which will be defined below.
35 La présente invention concerne également une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable : a) au moins un composé uréidopyrimidone de formule (I) ou (II) ; b) au moins un dérivé de 4-carboxy 2-pyrrolidinone de formule (B) que l'on définira plus loin en détail ou l'un de ses sels, ses isomères optiques, 40 stéréoisomères, énantiomères et diastéréoisomères ou l'un de ses isomères géométriques The present invention also relates to a composition comprising in a cosmetically acceptable medium: a) at least one ureidopyrimidone compound of formula (I) or (II); b) at least one 4-carboxy-2-pyrrolidinone derivative of formula (B) which will be defined later in detail or one of its salts, optical isomers, stereoisomers, enantiomers and diastereoisomers or one of its geometric isomers
La présente invention concerne également I 'utilisation d'au moins un dérivé de 4-carboxy 2-pyrrolidinone de formule (B) que l'on définira plus loin en détail ou 45 l'un de ses sels, ses isomères optiques, stéréoisomères, énantiomères et diastéréoisomères ou l'un de ses isomères géométriques dans une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un composé uréidopyrimidone de formule (I) ou (II), dans le but d'augmenter le facteur de protection solaire. 5010 D'autres caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront à la lecture de la description détaillée qui va suivre. The present invention also relates to the use of at least one 4-carboxy-2-pyrrolidinone derivative of formula (B) which will be defined later in detail or one of its salts, its optical isomers, stereoisomers, enantiomers and diastereoisomers or one of its geometric isomers in a composition comprising in a cosmetically acceptable medium at least one ureidopyrimidone compound of formula (I) or (II), for the purpose of increasing the sun protection factor. Other features, aspects and advantages of the invention will appear on reading the detailed description which follows.
Par "cosmétiquement acceptable", on entend compatible avec la peau et/ou ses phanères, qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), susceptibles de détourner la consommatrice d'utiliser cette composition. By "cosmetically acceptable" is meant compatible with the skin and / or its integuments, which has a pleasant color, odor and feel and which does not generate unacceptable discomfort (tingling, tightness, redness), which can divert the consumer to use this composition.
COMPOSES UREIDOPYRIMIDONES Les composés uréidopyrimidones conformes à l'invention répondent à l'une des formules (I) ou (II) suivante : H H H O l UREIDOPYRIMIDONE COMPOUNDS The ureidopyrimidone compounds according to the invention correspond to one of the following formulas (I) or (II): ## STR2 ##
0 NN-Z [L L f L II l jw I Al J q n 0 NN-Z [L L f L II l jw I Al J q n
RI N,H O R2 (I) H H 1 1 0 NNN-ZI N H RI N,H O R2 f O l 1 rj O l H H [ Il ]w ~~Z A2Jm r[ L II Jw N~Z1 NN H q O H,NR 1 R2 15 R1 N, HO R2 (I) HH 1 1 0 NNN-ZI NH RI N, HO R2 f O l 1 rj O l HH [Il] w ~~ Z A2Jm r [L II Jw N ~ Z1 NN H q OH, NR 1 R2 15
dans lesquelles : - n = 1,2 ou 3 ; de préférence n=1 - m=0ou 1 ; 20 - w = 0 ou 1 ; La valeur de w est conditionnée par la nature des groupements AI et A2 comme mentionné explicitement dans la définition desdits groupements. - q = 0 ou 1 ; La valeur de q est conditionnée par la nature des groupements AI et A2 comme mentionné explicitement dans la définition desdits groupements. - RI et R2, identiques ou différents au sein d'une même formule, représentent 25 hydrogène, -OH, -NRR' ; ou un groupe carboné, notamment alkyle, linéaire, ramifié et/ou cyclique, en C1-C18, saturé ou non, éventuellement aromatique, pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, S et N ; RI peut également être le radical : ; - Z représente un radical multivalent (divalent à tétravalent, selon la valeur de n) 30 choisi parmi : (i) un radical carboné, notamment hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou non, en C1-C32; éventuellement interrompu ou substitué, une ou plusieurs fois, par un (hétéro)cycle en C3-C12 éventuellement aromatique; ou (ii) un radical carboné, notamment hydrocarboné (hétéro)cyclique en C3-C12 éventuellement aromatique; éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux carbonés, notamment hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, saturés ou non, en C1-C32; (iii) un radical -cycloalkyle (C5-C6)-alkyleC1-C12- ledit radical Z pouvant éventuellement être : (1) substitué par 1 à 12 groupements identiques ou non choisis parmi -OH, - SO3R, -OSO3R, -SO3H, -OSO3H, -0O0H, -0O0R, -CONRR', alkyle C1-C4, et - N+RR'R", An- et/ou (2) interrompu ou terminé par 1 à 5 groupements identiques ou non choisis parmi les groupements divalents : -S-, -NH- (ou =NH), -0-, -C(0)-, -SO2-, ou leurs combinaisons telles que par exemple -NHC(0)-, -C(0)NH- , -OC(0)-, - C(0)0-, ou 15 An- An- / \ R"+ + -N\ /N- -N- -N N N R' R'-/ avec Ra = H ou halogène, notamment Cl, ou alkyle en Cl-C6 ; R, R' et R", identiques ou différents étant H ou un radical alkyle, linéaire ou 20 ramifié en C1-C12 ; étant entendu que ledit radical Z comprend au moins un hétéroatome choisi parmi N, O et S ; lorsque Z est interrompu ou substitué par un groupement cationique l'électroneutralité des composés de formule (I) est assurée par un anion ou un mélanges d'anions An- cosmétiquement acceptables ; 25 - Zl et Z'l , identiques ou différents, désignent un radical divalent Z ; - Z peut en outre désigner une liaison covalente pour les composés de formule (I) lorsque n = 1 et q = 0, Z'1 ne pouvant désigner une liaison covalente - Z2 est un radical divalent alkyle en C1-C32, linéaire ou ramifié ; avec la condition que lorsque w = 0, alors le radical AI et le diradical A2 ne 30 peuvent pas se terminer par un azote ; - les monoradicaux AI répondant à l'une des formules (Illa) à (XIIa) suivantes : 35 a) para-aminobenzoate : 6 (Illa) b) cinnamate, benzalmalonate ou cyanoacrylate (IVa) H 1 N x=0ou 1 étant entendu que q = w = x =1 lorsque Z n'est pas une liaison covalente et q = x = 0 lorsque Z est une liaison covalente -N 1 H i0 c) benzophénone w=1; 15 d) benzylidène camphre : (Va) w=1; 7N-H (Vla) 00 w=0; (Villa) 8 e) benzotriazole : q=w=1; H N HO N (IXa) (R'2)p. q=0; (Xa) avec X = O ou NH Ak = radical divalent alkyle linéaire saturé en C1-C6, de préférence C2. (XIa) 10 O 5 e) s-triazine : A3 i w = 0 ; NN (Xlla) A3 avec les radicaux A3, identiques ou différents, représentant les radicaux AI de formule (Illa), (IVa), (Va), (Vla) ou (IXa) ; - les diradicaux A2 répondant à l'une des formules (IIIb) à (Vllb) suivantes : 9 a/ para-amino benzoate : w=1 ; MW-N H X- (IIIb) avec X = O ou NH b/ cinnamate ; benzalmalonate ou cyano acrylate : W = 1 ; vw- N H X(IVb) avec X = O ou NH c/ benzophénone : w=0; (Vb) d/ benzylidène camphre : (Vlb) e/ s-triazine : 1 w=0; NON (Vllb) in which: n = 1.2 or 3; preferably n = 1 - m = 0 or 1; W = 0 or 1; The value of w is conditioned by the nature of the groups AI and A2 as explicitly mentioned in the definition of said groups. - q = 0 or 1; The value of q is conditioned by the nature of the groups AI and A2 as explicitly mentioned in the definition of said groups. R1 and R2, which are identical or different within the same formula, represent hydrogen, -OH, -NRR '; or a linear or branched and / or cyclic, in particular saturated or unsaturated, optionally saturated, C1-C18, carbon-containing group which may contain one or more heteroatoms chosen from O, S and N; IR can also be the radical:; Z represents a multivalent radical (divalent to tetravalent, according to the value of n) chosen from: (i) a linear or branched, in particular saturated or non-saturated, carbon-based, C1-C32 carbon radical; optionally interrupted or substituted, one or more times, with an optionally aromatic C3-C12 (hetero) ring; or (ii) an optionally aromatic C3-C12 hydrocarbon radical (hetero) cyclic; optionally substituted with one or more carbon radicals, in particular linear or branched, saturated or unsaturated, C1-C32 hydrocarbon radicals; (iii) a (C 5 -C 6) -cycloalkyl-C 1 -C 12 -alkyl radical, said Z radical possibly being: (1) substituted with 1 to 12 identical or different groups chosen from -OH, -SO 3 R, -OSO 3 R, -SO 3 H, -OSO3H, -OOOH, -OO0R, -CONRR ', C1-C4 alkyl, and - N + RR'R ", An- and / or (2) interrupted or terminated with 1 to 5 identical or different groups selected from groups divalent: -S-, -NH- (or = NH), -O-, -C (O) -, -SO2-, or combinations thereof such as for example -NHC (O) -, -C (O) NH -, -OC (0) -, - C (O) O-, or -An- An- / \ R "+ + -N \ / N- -N- -NNNR 'R' - / with Ra = H or halogen, especially Cl, or C1-C6 alkyl; R, R 'and R ", which may be identical or different, being H or a linear or branched C1-C12 alkyl radical, it being understood that said radical Z comprises at least one heteroatom chosen from N, O and S; or substituted by a cationic group the electroneutrality of the compounds of formula (I) is ensured by an anion or a mixture of An-cosmetically acceptable anions; Z1 and Z'l, which may be identical or different, denote a divalent radical Z; - Z may further designate a covalent bond for the compounds of formula (I) when n = 1 and q = 0, Z'1 can not designate a covalent bond - Z2 is a divalent alkyl radical C1-C32, linear or branched with the proviso that when w = 0, then the radical AI and the diradical A2 can not be terminated by a nitrogen - the monoradicals AI corresponding to one of the following formulas (IIIa) to (XIIa): ) para-aminobenzoate: 6 (IIIa) b) cinnamate, benzalmalonate or cyanoacrylate (I Va) H 1 N x = 0 or 1 with the proviso that q = w = x = 1 when Z is not a covalent bond and q = x = 0 when Z is a covalent bond -N 1 H i0 c) benzophenone w = 1; D) benzylidene camphor: (Va) w = 1; 7N-H (Vla) 00 w = 0; (Villa) e) benzotriazole: q = w = 1; H N HO N (IXa) (R'2) p. q = 0; (Xa) with X = O or NH Ak = divalent linear saturated C1-C6 alkyl radical, preferably C2. (XIa) 10 O 5 e) s-triazine: A3 i w = 0; NN (XIIIa) A3 with the radicals A3, identical or different, representing the radicals AI of formula (IIIa), (IVa), (Va), (Vla) or (IXa); the diradicals A2 corresponding to one of the following formulas (IIIb) to (Vllb): 9a / para-amino benzoate: w = 1; MW-N H X- (IIIb) with X = O or NH b / cinnamate; benzalmalonate or cyanoacrylate: W = 1; ## STR2 ## where X = O or NH 3 / benzophenone: w = 0; (Vb) d / benzylidene camphor: (Vlb) e / s-triazine: 1 w = 0; NO (Vllb)
A4 avec A4, représentant un radical de formule (Illa), (IVa), (Va), (Vla) ou (IXa) ; dans lesquelles : - R' représente un radical alkyle en Cl-C3o ou alcényle en C3-C30, linéaire ou ramifié, pouvant porter un ou plusieurs substituants hydroxyle et pouvant contenir dans la chaîne carbonée un cycle alkyle, un ou plusieurs hétéroatomes io choisis parmi les atomes d'oxygène, d'azote et de silicium, un radical aryle en C6-C20, éventuellement substitué ; - R2 et R'2 représentent indépendamment un radical alcoxy en CI-Clo, linéaire ou ramifié, un radical alkyle en CI-Cio, linéaire ou ramifié, un radical alcènyle en C2-C8, linéaire ou ramifié ou -OSi(CH3)3, deux radicaux R2 adjacents pouvant 15 former ensemble un groupement alkylidène dioxy dans lequel le groupe alkylidène contient de 1 à 2 atomes de carbone (c'est-à-dire un groupement -O-(CH2)t-O- avec t=1 ou 2), - p et p' sont indépendamment 0, 1 ou 2, - R3 est l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, ou un radical choisi parmi 20 -(C=O)XR', -CN, -(C=O)R', -S02R4 avec R' ayant la même définition que ci-dessus et - R4 représente un radical alkyle en C1-C12, linéaire ou ramifié ou un radical aryle en C6-C20, éventuellement substitué, - R5 représente un radical alkyle divalent en C2-C8, 25 - X représente l'oxygène ou un radical -NR6 avec R6 étant un radical alkyle en C1-C8, linéaire ou ramifié. A4 with A4, representing a radical of formula (IIIa), (IVa), (Va), (Vla) or (IXa); in which: R 'represents a linear or branched C 3 -C 30 alkyl or C 3 -C 30 alkenyl radical which may carry one or more hydroxyl substituents and which may contain in the carbon chain an alkyl ring, one or more heteroatoms chosen from oxygen, nitrogen and silicon atoms, an optionally substituted C 6 -C 20 aryl radical; R2 and R'2 independently represent a linear or branched C1-C10 alkoxy radical, a linear or branched C1-C10 alkyl radical, a linear or branched C2-C8 alkenyl radical, or -OSi (CH3) 3 two adjacent radicals R 2 may together form an alkylidene dioxy group in which the alkylidene group contains 1 to 2 carbon atoms (i.e., a group -O- (CH 2) tO- with t = 1 or 2 ), - p and p 'are independently 0, 1 or 2, - R3 is hydrogen, a C1-C4 alkyl radical, or a radical chosen from 20 - (C = O) XR', -CN, - ( C = O) R ', -SO 2 R 4 with R' having the same definition as above and - R 4 represents a linear or branched C 1 -C 12 alkyl radical or an optionally substituted C 6 -C 20 aryl radical, - R 5 represents a C2-C8 divalent alkyl radical; X represents oxygen or a radical -NR6 with R6 being a linear or branched C1-C8 alkyl radical.
On préférera les composés de formules (1) ou (II) dans lesquelles : - nest1 ; 30 -mest0ou 1 ; - R1estHou-Z'1-A1; - R2 est le radical alkyle linéaire ou ramifié en Cl-C3 ; - le radical Z (ou Zl et/ou Z'i) désigne un radical divalent alkyle linéaire en CI-C12, le radical divalent cycloalkyle en C3-C8 éventuellement substitué par un ou 35 plusieurs radicaux identiques ou différents alkyle en C1-C4 linéaires ou ramifiés ou les radicaux divalents suivants :10 H * N O * Z pouvant en outre désigner une laison covalente lorsque n=1 et q=0. Z2 désigne un radical alkyle linéaire divalent en C2-C20 et dans les radicaux AI et/ou A2, - R' est un alkyle en C1-C8, éventuellement substitué par 1 ou 2 groupements hydroxyle, - X est -0-, - p=p'=0, - R3 est -CN ou -COOR1 io - R5 est -CH2CH2- De façon encore plus préférée, Compounds of formula (1) or (II) in which: - nest1; -Mest0 or 1; R1 is Hou-Z'1-A1; R2 is the linear or branched C1-C3 alkyl radical; the radical Z (or Z1 and / or Z'i) denotes a linear C1-C12 divalent alkyl radical, the divalent C3-C8 cycloalkyl radical optionally substituted with one or more identical or different linear C1-C4 alkyl radicals; or branched or the following divalent radicals: H * NO * Z may further designate a covalent bond when n = 1 and q = 0. Z2 denotes a C2-C20 divalent linear alkyl radical and in the radicals AI and / or A2, - R 'is a C1-C8 alkyl, optionally substituted with 1 or 2 hydroxyl groups, - X is -O-, - p = p '= 0, - R3 is -CN or -COOR1 io - R5 is -CH2CH2- Even more preferably,
- nest1 ; - mest0ou 1 ; 15 -R1estHou-Z'1-A1; - R2 est le radical alkyle linéaire ou ramifié en Cl-C3 ; - le radical Z (ou Zl et/ou Z'i) désigne un radical divalent alkyle linéaire en C1-12, de préférence un radical 1,2-éthylène; 1,6-hexylène; 1,4-butylène, ou un radical divalent : - nest1; - mest or 1; -R1 is Hou-Z'1-A1; R2 is the linear or branched C1-C3 alkyl radical; the radical Z (or Z1 and / or Z'i) denotes a divalent C1-12 linear alkyl radical, preferably a 1,2-ethylene radical; 1,6-hexylene; 1,4-butylene, or a divalent radical:
20 * Z pouvant en outre désigner une liaison covalente lorsque n=1 et q=0. Z2 désigne un radical alkyle linéaire divalent en C2-C20, en particulier un radical tetradécyle ; 25 - R' est un alkyle en C1-C8, éventuellement substitué par 1 ou 2 groupements hydroxyle, - X est -0-, - p=p'=0, - R3 est -CN ou -COOR1 30 - R5 est -CH2CH2- Z * may further designate a covalent bond when n = 1 and q = 0. Z2 denotes a C2-C20 divalent linear alkyl radical, in particular a tetradecyl radical; R 'is C 1 -C 8 alkyl, optionally substituted with 1 or 2 hydroxyl groups, - X is -O-, - p = p' = O, - R 3 is -CN or -COOR 1 - R 5 is -CH 2 CH 2 -
De préférence, le poids moléculaire en masse (Mw) des composés de formule (I) ou (II) selon l'invention est inférieur à 2000 g/mol. 35 Comme dérivés particulièrement préférés, on notera : 12 / dérivés de para-aminobenzoate - ceux de formule (I) pour lesquels Al répond à la formule (Illa) 0 O N~ NNNNN~\ (1) I I I O x H H H o H H NN o N H 15 o (2) lo - ceux de formule (II) pour lesquels A2 répond à la formule (IIIb) (5) 2/ dérivés de cinnamates : - ceux de formule (I) pour lesquels Al répond à la formule (IVa) O N i N N H H (6) O H H O N N N`N N H H H 5 - ceux de formule (II) pour lesquels A2 répond à la formule (IVb) : H H H NYNyN N O O OH H NNNN O H H H (8) 3/ dérivés de benzalmalonates de formule (I) pour lesquels Al répond à la formule (IVa) (7) H H H O Ny NxN N O H H (9) I I I H H H (10) o H H O N .--- N O H H H 10 o H H 15 4/ dérivés de cyano acrylate Preferably, the molecular weight (Mw) of the compounds of formula (I) or (II) according to the invention is less than 2000 g / mol. Particularly preferred derivatives are: 12 para-aminobenzoate derivatives - those of formula (I) for which A1 corresponds to the formula (IIIa) ## STR1 ## O (2) lo - those of formula (II) for which A2 corresponds to formula (IIIb) (5) 2 / cinnamate derivatives: - those of formula (I) for which Al corresponds to formula (IVa) ON embedded image - those of formula (II) for which A2 corresponds to formula (IVb): ## STR1 ## ## STR5 ## has the formula (IVa) (7) embedded image HHHO Ny NxN NOHH (9) IIIHHH (10) o HHON .--- NOHHH 10 o HH 15 4 / cyano acrylate derivatives
- ceux de formule (I) pour lesquels Al répond à la formule (IVa) : those of formula (I) for which Al corresponds to formula (IVa):
0 0
O 01 1 (12) N N N H H H 14 o o H N (14) o - ceux de formule (II) pour lesquels A2 répond à la formule (IVb) : H H H O NYNyN NxN N O H H O x N N N O H H H H H NyN (15) 5/ dérivés de benzo-hénone de formule 1 où Al répond à la formule V OH Ô Ô o (16) 6/ dérivés de benzylidène camphre - ceux de formule (I) pour lesquels Al répond à la formule (Vla) : H H H (17) N N~NyN H O N. O - ceux de formule (1) pour lesquels Al répond à la formule (Vila) : H20 H H H O ,/ .N NyN~/N O II II H O N O - ceux de formule (II) pour lesquels A2 répond à la formule (Vlb) : H H N O O \ N ,N~Ny H O 7/ dérivés de benzotriazole - ceux de formule (I) pour lesquels Al répond à la formule (IXa) : (18) (19) OH O H H H N N N NN 1 1 H H (20) - ceux de formule (I) pour lesquels Al répond à la formule (Xa) : H H H 1 1 I N 1 H O N, i 16 10 8/ dérivés de s-triazine : - ceux de formule (I) pour lesquels AI répond à la formule (XIIa) O H H O N "N )LN I N I I I H H H (22) O O H N N l~ N N 1 1 1 H H H (23) O5 - ceux de formule (II) pour lesquels A2 répond à la formule (Vllb) dans laquelle A4 représente un radical de formule (IVa) O O )N O H H O N) N) NN I I I IN I NNN I I I H H H N\/N H H H N. Embedded image - those of formula (II) for which A2 corresponds to formula (IVb): ## STR1 ## wherein Al has the formula: ## STR1 ## wherein R 1 has the formula (I) for which Al has the formula (VIa): HHH (17) NN-NyN HO N. O - those of formula (1) for which A1 corresponds to the formula (VIIa): ## STR2 ## those of formula (II) for which A2 corresponds to formula (VIb): HHNOO \ N, N ~ Ny HO 7 / benzotriazole derivatives - those of formula (I) for which Al has the formula (IXa): (18) (19) OHHHNNN NN 1 1 HH (20) - those of formula (I) for which A1 corresponds to formula (Xa): HHH 1 1 IN 1 HON, i 16 10 8 / s-triazine derivatives: - those of formula (I) for which AI corresponds to formula (XIIa) OHHON "N) LN INIIIHHH (22) OOHNN l ~ NN 1 1 1 HH H (23) O5 - those of formula (II) for which A2 corresponds to the formula (VIIIb) in which A4 represents a radical of formula (IVa) ## STR2 ## in which A represents a radical of formula (IVa) ## STR2 ##
H (26) o o H (26) o o
_i O H H O N)-1 N Nom\ H H H NI\/NI H H H ,N H (27) ^ O _i O H H O NI /NNNN-Tc N~/N/\/NJL 1 I I I I H H H N\/N H H H H Les produits de formules (1) peuvent être obtenus par réaction entre une fonction réactive Y liée au groupe A'l , avec une fonction réactive W fixée sur Z io du dérivé de formule (XIII), les deux fonctions réactives étant bien entendu capables de réagir entre elles, comme décrit dans le schéma suivant . ## STR1 ## ## STR1 ## ## STR4 ## ## STR2 ## ## STR2 ## ## STR2 ## obtained by reaction between a reactive function Y linked to the group A'l, with a reactive function W attached to Z of the derivative of formula (XIII), the two reactive functions being of course capable of reacting with each other, as described in the diagram next .
Les produits de formules (II) peuvent être obtenus par réaction entre une fonction réactive Y liée au groupe A'2 avec une fonction réactive W fixée sur Zl 15 du dérivé de formule (XIII), les deux fonctions réactives étant bien entendu capables de réagir entre elles, comme décrit dans le schéma suivant . (28) H H I I ONNN-z-W + Y-A'l (I) H O 1 R2 (X111) H H 1 1 0 NNN-Z W 2 + Y-A'd-Z2 A'2Y R 1 Les fonctions réactives W et Y peuvent de préférence être choisies parmi les fonctions : - isocyanate -N=C=O ; - isothiocyanate -N=C=S ; - acide ou ester carboxylique -000Ra ou ester activé COORb avec Ra étant H io ou un radical alkyle, linéaire ou ramifié en Cl-C4 et mieux un radical méthyle ou éthyle; et ORb étant choisi parmi phénoxy, 4-nitrophénoxy, 2,4,5-trichlorophénoxy et les radicaux suivants : Ph O N,H O R2 (X111') A'l et A'2 sont tels qu'après réaction entre les groupes réactifs W et Y, on obtient les composés (I) ou (II) contenant respectivement les radicaux Al et A2. ~- -So2 O Ph - halogénure d'acyle, 15 -acyl imidazole ou acyl benzotriazole de formule : O - anhydride d'acide, - acide carbamique activé -NHCOX avec X= CI, imidazole ou ORb avec ORb tel 20 que défini ci-dessus; - hydroxyle (OH) ou hydroxyle activé par exemple sous forme 0-tosylate, - amine primaire ou secondaire -NHRa, où Ra est tel que défini ci-dessus; The products of formulas (II) can be obtained by reaction between a reactive function Y linked to the group A'2 with a reactive function W attached to Z1 of the derivative of formula (XIII), the two reactive functions being, of course, capable of reacting between them, as described in the following diagram. (28) HHII ONNN-zW + Y-A'l (I) HO 1 R2 (X111) HH 1 1 0 NNN-Z W 2 + Y-A'd-Z2 A'2Y R 1 The reactive functions W and Y can preferably be selected from the functions: - isocyanate -N = C = O; isothiocyanate -N = C = S; - carboxylic acid or ester-1000Ra or COORb activated ester with Ra being H or a linear or branched C1-C4 alkyl radical, and more preferably a methyl or ethyl radical; and ORb being selected from phenoxy, 4-nitrophenoxy, 2,4,5-trichlorophenoxy and the following radicals: Ph ON, HO R2 (X111 ') A'1 and A'2 are such that after reaction between the reactive groups W and Y, there are obtained compounds (I) or (II) respectively containing the radicals A1 and A2. ~ - -So 2 O Ph - acyl halide, 15-acyl imidazole or acyl benzotriazole of formula: O - acid anhydride, - activated carbamic acid -NHCOX with X = Cl, imidazole or ORb with ORb as defined herein -above; hydroxyl (OH) or activated hydroxyl, for example in O-tosylate form, primary or secondary amine -NHRa, where Ra is as defined above;
De préférence, les fonctions réactives W et Y précurseur de la liaison entre Z ou 25 Zl et AI ou A2 (ou A'l et A'2) sont choisies parmi les fonctions isocyanate, amine ou hydroxyle ; ONNH2 H H H + HalN-Z OvN~N~N-Z R2 5 15 Une méthode d'obtention particulière du dérivé de formule (X111) ou (X111') est celle décrite dans l'article de Katritzky et al., Comprehensive Organic Functional Group Transformations, Pergamon :Oxford, 1995, vol 6, pp.500-506 ou bien dans Arkiv der Pharmazie, 314(1), 34-41, 1981. Preferably, the reactive functions W and Y precursor of the bond between Z or Z1 and AI or A2 (or A'1 and A'2) are chosen from isocyanate, amine or hydroxyl functions; A particular method for obtaining the derivative of formula (XIII) or (XIII ') is that described in the article by Katritzky et al., Comprehensive Organic Functional Group Transformations. , Pergamon: Oxford, 1995, vol 6, pp.500-506 or Arkiv der Pharmazie, 314 (1), 34-41, 1981.
Pour obtenir le composé (XIII), on peut notamment faire réagir : - une isocytosine B avec un acide carbamique activé : B - une isocytosine B avec un isocyanate dérivé d'amine : H H 1 To obtain the compound (XIII), it is possible in particular to react: - an isocytosine B with an activated carbamic acid: B - an isocytosine B with an isocyanate derived from amine: H H 1
ON R N,H O 1 R2 - une isocytosine à fonction carbamique activée C avec une amine : O R1 H R2 + HaIH ONNH2 R~N\H + OCN-Z R2 B H 01\1 N Hal ## STR2 ## an activated carbamoyl-functional isocytosine C with an amine: ## STR1 ##
R~N\H 0 + H2N-Z 1 R2 CH H 1 R ~ N H + H2N-Z 1 R2 CH H 1
ON RN-H O 1 R2 + HaIH 20 - un R-cétoester D (avec R1 étant H) avec un dérivé guanylalkylurée E : R1=H O~ O H H Embedded image - a R-ketoester D (with R 1 being H) with a guanylalkylurea derivative E: R 1 = H O -O H
HN NN -Z HN NN -Z
+ NH2 O R O R2 H H 01\1 NN-Z + NH2 O R O R2 H H1 \ 1 NN-Z
R N O H D E R2 On procède de la même façon pour obtenir les composés (X111'). The same procedure is used to obtain the compounds (XIII ').
Un autre procédé de préparation des dérivés de formules (I) ou (II) pour lesquels w=1 consiste à synthétiser le composé suivant (avec R1 = H et R2 = méthyle) : H H 1 1 O,NNNZ N R1=H R2 = 0E13 O R2 puis de le faire réagir sur la (respectivement les) fonction(s) Y = alcool ou amine du composé Y-A'1 (respectivement du composé Y-A'2-[Z2-A'2],,,-Y ). Another process for the preparation of the derivatives of formulas (I) or (II) for which w = 1 consists of synthesizing the following compound (with R1 = H and R2 = methyl): HH 1 1 O, NNNZ N R1 = H R2 = 0E13 O R2 and then reacting on the (respectively) function (s) Y = alcohol or amine of the compound Y-A'1 (respectively of the compound Y-A'2- [Z2-A'2] ,,, -Y).
Un autre procédé de préparation des dérivés de formules (I) ou (II) consiste à synthétiser le composé suivant (avec R1 = H et R2 = méthyle) : Another process for preparing the derivatives of formulas (I) or (II) consists of synthesizing the following compound (with R1 = H and R2 = methyl):
H H 1 1 0 NNN Z NH2 H O R2 20 puis de le faire réagir sur la (respectivement les) fonction(s) Y= acide carboxylique activé ou acide sulfonique du composé Y-A'1 (respectivement du composé Y-A'2-[Z2-A'2],,,-Y ). And then reacting it on the (respectively) function (s) Y = activated carboxylic acid or sulfonic acid of the compound Y-A'1 (respectively of the compound Y-A'2-). [Z2-A'2] ,,, - Y).
Le ou les composés uréidopyrimidones conformes à l'invention peuvent être 25 présents dans les compositions selon l'invention à une concentration comprise entre 0,1 et 15%, de préférence entre 0,2 et 10%, en poids par rapport au poids total de la composition. R1=H R2=CH3 15 DERIVES DE 4-CARBOXY 2-PYRROLIDINONE The ureidopyrimidone compound (s) according to the invention may be present in the compositions according to the invention at a concentration of between 0.1 and 15%, preferably between 0.2 and 10%, by weight relative to the total weight. of the composition. R1 = H R2 = CH3 4-CARBOXY 2-PYRROLIDINONE DERIVATIVES
Les dérivés de 4-carboxy 2-pyrrolidinone conformes à l'invention sont choisis par ceux répondant à la formule générale (B) suivante ou l'un de ses sels, ses isomères optiques, stéréoisomères, énantiomères et diastéréoisomères ou l'un de ses isomères géométriques : i0 O (B) dans laquelle : R3 désigne hydrogène ou un radical alkyle en C1-C20, linéaire ou ramifié C3-C20. 15 R4 désigne un radical alkyle linéaire en C1-C2o ou ramifié C3-C20 pouvant contenir un cycle en C5-C6, un radical alkyle ramifié en C3-C20, un radical cycloalkyle en C5-C6 éventuellement substitué par un ou deux radicaux méthyle, le radical phényle, le radical benzyle ou le radical phénéthyle. R5 et R6 désignent indépendamment l'un de l'autre un hydrogène, un radical 20 alkyle linéaire en C1-C12, ou ramifié en C3-C12 ; lorsque R3 est hydrogène, les composés pourront être sous leur forme acide libre ou sous forme de leurs sels cosmétiquement acceptables. De préférence, 25 - R3 désigne l'hydrogène, un radical alkyle linéaire en C1-C14 ou un radical alkyle ramifié en C3-C14, - R4 désigne le radical phényle, le radical benzyle, le radical phénéthyle, un radical cycloalkyle en C5-C6, un radical alkyle linéaire en C1-C2o ou un radical alkyle ramifié en C3-C20. 30 - R5 et R6 désignent indépendamment l'un de l'autre un hydrogène ou un radical alkyle linéaire en C1-C4, Dans la formule (B), parmi les groupes alkyles, on peut notamment citer les groupes méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, iso-butyle, tert-butyle, 35 n-octyle, éthyle-2 hexyle, dodécyle, héxadécyle, cyclohexyle ou méthyle cyclohexyle. The 4-carboxy-2-pyrrolidinone derivatives according to the invention are chosen from those corresponding to the following general formula (B) or one of its salts, its optical isomers, stereoisomers, enantiomers and diastereoisomers, or one of its geometrical isomers: wherein R3 denotes hydrogen or a C1-C20 linear or branched C3-C20 alkyl radical. R 4 denotes a linear C 1 -C 20 or branched C 3 -C 20 alkyl radical which may contain a C 5 -C 6 ring, a C 3 -C 20 branched alkyl radical or a C 5 -C 6 cycloalkyl radical optionally substituted with one or two methyl radicals, the phenyl radical, the benzyl radical or the phenethyl radical. R5 and R6 independently of one another are hydrogen, a C1-C12 linear or branched C3-C12 alkyl radical; when R3 is hydrogen, the compounds may be in their free acid form or in the form of their cosmetically acceptable salts. Preferably, R 3 denotes hydrogen, a C 1 -C 14 linear alkyl radical or a C 3 -C 14 branched alkyl radical; R 4 denotes the phenyl radical, the benzyl radical, the phenethyl radical, a C 5 -C 5 cycloalkyl radical; C6, a C1-C20 linear alkyl radical or a C3-C20 branched alkyl radical. R 5 and R 6 denote, independently of each other, a hydrogen or a linear C 1 -C 4 alkyl radical. In formula (B), among the alkyl groups, mention may especially be made of methyl, ethyl, n propyl, isopropyl, n-butyl, iso-butyl, tert-butyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, dodecyl, hexadecyl, cyclohexyl or methylcyclohexyl.
Les sels acceptables des composés décrits dans la présente invention comprennent des sels non toxiques conventionnels desdits composés tels que 40 ceux formés à partir d'acides organiques ou inorganiques. A titre d'exemple, on peut citer les sels d'acides minéraux, tels que l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide phosphorique. On peut également 20 citer les sels d'acides organiques, qui peuvent comporter un ou plusieurs groupes acide carboxylique, sulfonique, ou phosphonique. Il peut s'agir d'acides aliphatiques linéaires, ramifiés ou cycliques ou encore d'acides aromatiques. Ces acides peuvent comporter, en outre, un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O et N, par exemple sous la forme de groupes hydroxyle. On peut notamment citer l'acide propionique, l'acide acétique, l'acide téréphtalique, l'acide citrique et l'acide tartrique et l'acide lactique. Acceptable salts of the compounds described in the present invention include conventional non-toxic salts of said compounds such as those formed from organic or inorganic acids. By way of example, mention may be made of the salts of mineral acids, such as sulfuric acid, hydrochloric acid, hydrobromic acid and phosphoric acid. It is also possible to mention the salts of organic acids, which may comprise one or more carboxylic acid, sulphonic acid or phosphonic acid groups. It may be linear, branched or cyclic aliphatic acids or aromatic acids. These acids may furthermore comprise one or more heteroatoms chosen from O and N, for example in the form of hydroxyl groups. There may be mentioned in particular propionic acid, acetic acid, terephthalic acid, citric acid and tartaric acid and lactic acid.
Les sels de bases organiques ou minérales telles que les sels d'ammonium, les io sels d'alcanolamine comme triéthanolamine, d'aminopropanediol, les sels de métal alcalin ou alcalinoterreux comme sodium, potassium, calcium, magnésium. Organic or inorganic base salts such as ammonium salts, alkanolamine salts such as triethanolamine, aminopropanediol, alkali metal or alkaline earth metal salts such as sodium, potassium, calcium, magnesium.
Les sels préférés sont ceux obtenus à partir des acides chlorhydrique, 15 sulfurique, acétique, tartrique, citrique, lactique ainsi que les sels de métal alcalin comme sodium, potassium, calcium. The preferred salts are those obtained from hydrochloric, sulfuric, acetic, tartaric, citric, lactic acids as well as alkali metal salts such as sodium, potassium, calcium.
Les produits préférés sont ceux de formule (I) dans laquelle R3 et R4 sont hydrogène. Parmi les composés de formule (I), on utilisera plus particulièrement les produits (a) à (by) suivants ou l'un de leurs sels, isomères optiques, stéréoisomères, énantiomères et diastéréoisomères ou isomères géométriques : : o (a) RN=59857-86-2 o (b) RN=10080-92-9 25 (d) RN=100911-29-3 R=428518-32-5 o (c) o (e) RN=102943-44-2 RN=428518-33-6 o (h) R=443304-01-6 O (i) RN=100453-61-0 RN=59857-87-3 o (k) RN=428518-34-7 O (I) RN=192717-78-5 30 RN=856637-16-6 RN=101572-83-2 0 (P) RN=59857-85-1 (q) RN=873969-57-4 (r) RN =60298-19-3 (s) (t) (u) RN=593253-22-6 O O O O O The preferred products are those of formula (I) in which R3 and R4 are hydrogen. Among the compounds of formula (I), use will be made more particularly of the following products (a) to (by) or one of their salts, optical isomers, stereoisomers, enantiomers and diastereoisomers or geometric isomers: o (a) RN = 59857-86-2 o (b) RN = 10080-92-9 (d) RN = 100911-29-3 R = 428518-32-5 (c) o (e) RN = 102943-44-2 RN = 428518-33-6 o (h) R = 443304-01-6 O (i) RN = 100453-61-0 RN = 59857-87-3 o (k) RN = 428518-34-7 O (I) RN = 192717-78-5 RN = 856637-16-6 RN = 101572-83-2 0 (P) RN = 59857-85-1 (q) RN = 873969-57-4 (r) RN = 60298- 19-3 (s) (t) (u) RN = 593253-22-6 OOOOO
N N N O O p (Y) (ag) RN =100878-04-4 O. O \ N O C O (ah) RN=147452-59-3 (ak) RN=856636-64-1 RN=66397-80-6 RN=106783-22-6 RN=101572-84-3 RN = 102444-77-9 RN=102180-23-4 (ap) RN=100718-54-5 (aq) RN=64320-92-9 O 0 O (at) RN=91957-98-1 (as) R N = 1 01 1 05-62-8 o (av) RN=52743-73-4 (ay) RN=299920-47-1 (az) R N = 208 1 1 8-23-4 (ba) RN=43094-86-6 OH OH OH OH ----N---\N (bc) RN=845546-13-6 RN=157687-77-9 RN=944648-73-1 OH OH OH OH o (bb) RN=696647-92-4 RN=944511-54-0 OH OH OH10 OH (bj) RN=1211449-66-9 OH RN=10054-19-0 CH3 (bw) o w 30 35 (by) 5 NNNOO p (Y) (ag) RN = 100878-04-4 O. O \ NOCO (ah) RN = 147452-59-3 (ak) RN = 856636-64-1 RN = 66397-80-6 RN = 106783 RN = 101572-84-3 RN = 102444-77-9 RN = 102180-23-4 (aps) RN = 100718-54-5 (aq) RN = 64320-92-9 O 0 O (at) RN = 91957-98-1 (as) RN = 1 01 1 05-62-8 o (av) RN = 52743-73-4 (ay) RN = 299920-47-1 (az) RN = 208 1 8-23-4 (ba) RN = 43094-86-6 ## STR2 ## RN = b) RN = 845546-13-6 RN = 157687-77-9 RN = 944648- Embedded image RN = 696647-92-4 RN = 944511-54-0 OH OH OH (b) RN = 1211449-66-9 OH RN = 10054-19-0 CH3 (bw) ) ow 30 35 (by) 5
Les produits encore plus préférés sont les produits de formules (I), (n), (o), (ac), (am), (at), (au), (ba), (bg), (bl), (bm), (bp), (br), (bw) et (by) .ainsi que leurs sels, leurs isomères optiques, stéréoisomères, énantiomères et diastéréoisomères et io leurs isomères géométriques. The products even more preferred are the products of formulas (I), (n), (o), (ac), (am), (at), (au), (ba), (bg), (b1), (bm), (bp), (br), (bw) and (by) as well as their salts, their optical isomers, stereoisomers, enantiomers and diastereoisomers and their geometric isomers.
Les dérivés de formule (B) peuvent être obtenus selon les synthèses décrites dans les articles suivants : J. Org. Chem., 26, pages 1519-24 (1961) ; Tetrahedron Asymmetric, 12 (23), pages 3241-9 (2001) ; J. Industrial & 15 Engineering Chem., 47, pages 1572-8 (1955) ; J. Am. Chem. Soc., 60, pages 402-6 (1938) ; et dans les brevets EP 0069512, US 2811496 (1955), US 2826588, US 3136620, FR 2290199 et FR 2696744 peuvent être facilement obtenus : The derivatives of formula (B) can be obtained according to the syntheses described in the following articles: J. Org. Chem., 26, pp. 1519-24 (1961); Tetrahedron Asymmetric, 12 (23), pages 3241-9 (2001); J. Industrial & Engineering Chem., 47, pp. 1572-8 (1955); J. Am. Chem. Soc., 60, pp. 402-6 (1938); and in patents EP 0069512, US 2811496 (1955), US 2826588, US 3136620, FR 2290199 and FR 2696744 can be easily obtained:
20 Selon une forme particulière de l'invention, le ou les dérivés seront utilisés dans une quantité suffisante permettant à eux seuls de solubiliser totalement le ou les composés uréidopyrimidones présents dans la composition. According to one particular form of the invention, the derivative (s) will be used in a sufficient quantity which alone makes it possible to completely solubilize the ureidopyrimidone compound (s) present in the composition.
De façon préférentielle, le ou les dérivés de formule (B) conformes à l'invention 25 sont présents dans les compositions de l'invention à des teneurs allant de 1 à 30% en poids et plus préférentiellement de 3 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. Preferably, the derivative (s) of formula (B) according to the invention are present in the compositions of the invention at contents ranging from 1 to 30% by weight and more preferably from 3 to 20% by weight. relative to the total weight of the composition.
FILTRES COMPLEMENTAIRES ADDITIONAL FILTERS
Les compositions conformes à l'invention peuvent comporter en plus d'autres filtres UV organiques ou inorganiques complémentaires actifs dans l'UVA et/ou l'UVB liposolubles ou bien insolubles ainsi que des filtres UVB hydrosolubles dans les solvants cosmétiques couramment utilisés. The compositions in accordance with the invention may comprise, in addition to other, additional lipid-soluble or insoluble UVA and / or UVB-active organic or inorganic UV filters as well as water-soluble UVB filters in the commonly used cosmetic solvents.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels filtres complémentaires et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions conformes à 25 l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Of course, those skilled in the art will take care to choose the optional additional filters and / or their amounts in such a way that the advantageous properties intrinsically attached to the compositions according to the invention are not, or not substantially, impaired. by the addition or additions envisaged.
Les filtres organiques complémentaires sont notamment choisis parmi les dérivés de dibenzoylméthane ; les anthranilates ; les dérivés cinnamiques ; les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre ; les dérivés de la benzophénone; les dérivés de 13,13-diphénylacrylate ; les dérivés de triazine autres que ceux de formule (I) ; les dérivés de benzalmalonate notamment ceux cités dans le brevet US5624663 ; les dérivés de benzimidazole ; les imidazolines ; les dérivés de io l'acide p-aminobenzoïque (PABA) ; les dérivés de benzotriazole ; les dérivés de méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) tels que décrits dans les demandes US5,237,071, US 5,166,355, GB2303549, DE 197 26 184 et EP893119 ; les dérivés de benzoxazole tels que décrits dans les demandes de brevet EP0832642, EP1027883, EP1300137 et DE10162844 ; les polymères 15 filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO-93/04665 ; les dimères dérivés d'a-alkylstyrène tels que ceux décrits dans la demande de brevet DE19855649 ; les 4,4-diarylbutadiènes tels que décrits dans les demandes EP0967200, DE19746654, DE19755649, EP-A-1008586, EP1133980 et EP133981 ; les dérivés de mérocyanine tels que ceux décrits 20 dans les demandes WO04006878, WO05058269 et WO06032741 ; les filtres indanylidènes de brevet EP-A-0823418 et EP-A-1341752. The additional organic screening agents are especially chosen from dibenzoylmethane derivatives; anthranilates; cinnamic derivatives; salicylic derivatives, camphor derivatives; benzophenone derivatives; 13,13-diphenylacrylate derivatives; triazine derivatives other than those of formula (I); benzalmalonate derivatives including those cited in US5624663; benzimidazole derivatives; imidazolines; p-aminobenzoic acid (PABA) derivatives; benzotriazole derivatives; methylene bis- (hydroxyphenylbenzotriazole) derivatives as described in US5,237,071, US 5,166,355, GB2303549, DE 197 26 184 and EP893119; benzoxazole derivatives as described in patent applications EP0832642, EP1027883, EP1300137 and DE10162844; filter polymers and screening silicones such as those described in particular in application WO-93/04665; dimers derived from α-alkylstyrene such as those described in patent application DE19855649; 4,4-diarylbutadienes as described in applications EP0967200, DE19746654, DE19755649, EP-A-1008586, EP1133980 and EP133981; merocyanine derivatives such as those described in WO04006878, WO05058269 and WO06032741; patent indanylidene filters EP-A-0823418 and EP-A-1341752.
Comme exemples de filtres UV organiques, on peut citer ceux désignés ci-dessous sous leur nom INCI : Dérivés de dibenzoylméthane Butyl Methoxy Dibenzoylmethane, proposé à la vente sous la dénomination commerciale de "PARSOL 1789" par la Société DSM NUTRITIONAL PRODUCTS 30 Dérivés de l'acide para-aminobenzoique : PABA, Ethyl PABA, Ethyl Dihydroxypropyl PABA, 35 Ethylhexyl Diméthyl PABA vendu notamment sous le nom « ESCALOL 507 » par ISP, Glyceryl PABA, PEG-25 PABA vendu sous le nom « UVINUL P25 » par BASF, As examples of organic UV filters, mention may be made of those referred to below under their INCI name: Dibenzoylmethane derivatives Butyl Methoxy Dibenzoylmethane, sold under the trade name "PARSOL 1789" by the company DSM NUTRITIONAL PRODUCTS 30 Derivatives of the para-aminobenzoic acid: PABA, Ethyl PABA, Ethyl Dihydroxypropyl PABA, Ethylhexyl Dimethyl PABA sold in particular under the name "ESCALOL 507" by ISP, Glyceryl PABA, PEG-25 PABA sold under the name "UVINUL P25" by BASF,
40 Dérivés salicyliques : Homosalate vendu sous le nom « Eusolex HMS » par Rona/EM Industries, Ethylhexyl Salicylate vendu sous le nom « NEO HELIOPAN OS » par Symrise, Dipropyleneglycol Salicylate vendu sous le nom « DIPSAL » par SCHER, TEA Salicylate, vendu sous le nom « NEO HELIOPAN TS » par Symrise, 45 Dérivés cinnamiques : Ethylhexyl Methoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial « PARSOL MCX » par DSM NUTRITIONAL PRODUCTS Isopropyl Methoxy cinnamate, Isoamyl Methoxy cinnamate vendu sous le nom commercial « NEO HELIOPAN E 1000 » par Symrise, Cinoxate, DEA Methoxycinnamate, Diisopropyl Methylcinnamate, Glyceryl Ethylhexanoate Dimethoxycinnamate Dérivés de [3,[3-diphénylacrylate : Octocrylene vendu notamment sous le nom commercial «UVINUL N539 » par i o BASF, Etocrylene, vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N35 » par BASF, Salicylic Derivatives: Homosalate sold under the name "Eusolex HMS" by Rona / EM Industries, Ethylhexyl Salicylate sold under the name "Neo Heliopan OS" by Symrise, Dipropylene glycol salicylate sold under the name "DIPSAL" by SCHER, TEA Salicylate, sold under the name "NEO HELIOPAN TS" by Symrise, 45 Cinnamic derivatives: Ethylhexyl Methoxycinnamate sold in particular under the trade name "PARSOL MCX" by DSM NUTRITIONAL PRODUCTS Isopropyl Methoxy cinnamate, Isoamyl Methoxy cinnamate sold under the trade name "NEO HELIOPAN E 1000" by Symrise , Cinoxate, DEA Methoxycinnamate, Diisopropyl Methylcinnamate, Glyceryl Ethylhexanoate Dimethoxycinnamate Derivatives of [3, [3-diphenylacrylate: Octocrylene sold in particular under the trade name "UVINUL N539" by BASF, Etocrylene, sold in particular under the trade name "UVINUL N35" by BASF
Dérivés de la benzophénone : 15 Benzophenone-1 vendu sous le nom commercial « UVINUL 400 » par BASF, Benzophenone-2 vendu sous le nom commercial « UVINUL D50 » par BASF Benzophenone-3 ou Oxybenzone, vendu sous le nom commercial « UVINUL M40 » par BASF, Benzophenone-4 vendu sous le nom commercial « UVINUL MS40 » par BASF, 20 Benzophenone-5 Benzophenone-6 vendu sous le nom commercial « Helisorb 11 » par Norquay Benzophenone-8 vendu sous le nom commercial « Spectra-Sorb UV-24 » par American Cyanamid Benzophenone-9 vendu sous le nom commercial« UVINUL DS-49» par BASF, 25 Benzophenone-12 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle vendu sous le nom commercial« UVINUL A +» ou sous forme de mélange avec l'octylmethoxycinnamate sous le nom commercial« UVINUL A + B» par BASF, 1,1'-(1,4-piperazinediyl)bis[1-[2-[4-(diethylamino)-2-hydroxybenzoyl] phenyl]- 30 methanone (CAS 919803-06-8) Derivatives of benzophenone: Benzophenone-1 sold under the trade name Uvinul 400 by BASF, Benzophenone-2 sold under the trade name Uvinul D50 by BASF Benzophenone-3 or Oxybenzone, sold under the trade name Uvinul M40 by BASF, Benzophenone-4 sold under the trade name "UVINUL MS40" by BASF, Benzophenone-5-Benzophenone-6 sold under the trade name "Helisorb 11" by Norquay Benzophenone-8 sold under the trade name "Spectra-Sorb UV- 24 "by American Cyanamid Benzophenone-9 sold under the trade name" UVINUL DS-49 "by BASF, 25 Benzophenone-12 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) -benzoate benzene sold under the trade name" UVINUL A + "or as a mixture with octylmethoxycinnamate under the trade name" UVINUL A + B "by BASF, 1,1 '- (1,4-piperazinediyl) bis [1- [2- [4- (diethylamino)) 2-hydroxybenzoyl] phenyl] methanone (CAS 919803-06-8)
Dérivés du benzylidène camphre : 3-Benzylidene camphor fabriqué sous le nom « MEXORYL SD» par CHIMEX, 4-Methylbenzylidene camphor vendu sous le nom « EUSOLEX 6300 » par 35 MERCK , Benzylidene Camphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom « MEXORYL SL» par CHIMEX, Camphor Benzalkonium Methosulfate fabriqué sous le nom « MEXORYL SO » par CHIMEX, 40 Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom « MEXORYL SX » par CHIMEX, Polyacrylamidomethyl Benzylidene Camphor fabriqué sous le nom « MEXORYL SW » par CHIMEX, Derivatives of benzylidene camphor: 3-Benzylidene camphor manufactured under the name "MEXORYL SD" by CHIMEX, 4-Methylbenzylidene camphor sold under the name "EUSOLEX 6300" by 35 MERCK, Benzylidene Camphor Sulfonic Acid manufactured under the name "MEXORYL SL" by CHIMEX , Camphor Benzalkonium Methosulfate manufactured under the name "Mexoryl SO" by Chimex, 40 Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid manufactured under the name "Mexoryl SX" by Chimex, Polyacrylamidomethyl Benzylidene Camphor manufactured under the name "Mexoryl SW" by Chimex,
45 Dérivés du phenyl benzimidazole : Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid vendu notamment sous le nom commercial « EUSOLEX 232 » par MERCK, Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate vendu sous le nom commercial « NEO HELIOPAN AP » par Symrise, 50 35 Dérivés de benzotriazole : Drometrizole Trisiloxane vendu sous le nom « Silatrizole » par RHODIA CHIMIE Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol, vendu sous forme solide sous le nom commercial « MIXXIM BB/100 » par FAIRMOUNT CHEMICAL ou sous forme micronisé en dispersion aqueuse sous le nom commercial « TINOSORB M » par CIBA SPECIALTY CHEMICALS, 45 Phenylbenzimidazole derivatives: Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid sold in particular under the trade name "Eusolex 232" by Merck, Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetrasulfonate sold under the trade name "Neo Heliopan AP" by Symrise, 50 35 Derivatives of benzotriazole: Drometrizole Trisiloxane sold under the name "Silatrizole" by RHODIA CHIMIE Methylene bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphenol, sold in solid form under the trade name "MIXXIM BB / 100" by FAIRMOUNT CHEMICAL or in micronized form in aqueous dispersion under the trade name "TINOSORB M" by CIBA SPECIALTY CHEMICALS,
Dérivés de triazine : Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine vendu sous le nom io commercial «TINOSORB S » par CIBA GEIGY, Ethylhexyl triazone vendu notamment sous le nom commercial «UVINUL T150 » par BASF, Diethylhexyl Butamido Triazone vendu sous le nom commercial « UVASORB HEB » par SIGMA 3V, 15 2,4-bis-(4'-amino benzalmalonate de n-butyle)-6-[(3-{1,3,3,3-tetramethyl-1-[(trimethylsilyl)oxy]disiloxanyl} propyl)amino]-s- triazine, 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine, 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine, 2,4-bis(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4'-aminobenzoate de n-20 butyle)-s-triazine, -la 2,4-bis(4'-aminobenzoate de n-butyle)-6-[(3-{1,3,3,3-tetramethyl-1- [(trimethylsilyl)oxy]disiloxanyl}propyl)amino]-s-triazine, les filtres triazines symétriques décrits dans le brevet US6,225,467, la demande WO2004/085412 (voir composés 6 et 9) ou le document « Symetrical Triazine 25 Derivatives » IP.COM Journal , IP.COM INC WEST HENRIETTA, NY, US (20 septembre 2004) notamment les 2,4,6-tris-(biphényl)-1,3,5-triazines (en particulier la 2,4,6-tris(biphenyl-4-yl-1,3,5-triazine) et la 2,4,6-tris(terphenyl)-1,3,5-triazine qui est repris dans les demandes de Beiersdorf WO06/035000, WO06/034982, WO06/034991, WO06/035007, WO2006/034992, 30 WO2006/034985. Triazine derivatives: Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine sold under the trade name "Tinosorb S" by Ciba Geigy, Ethylhexyl triazone sold in particular under the trade name "UVINUL T150" by BASF, Diethylhexyl Butamido Triazone sold under the trade name "UVASORB HEB" SIGMA 3V, 2,4-bis (n-butyl 4'-aminobenzalmalonate) -6 - [(3- {1,3,3,3-tetramethyl-1 - [(trimethylsilyl) oxy] disiloxanyl} propyl) amino] -s-triazine, 2,4,6-tris- (4'-amino benzalmalonate diisobutyl) -s-triazine, 2,4,6-tris (4'-amino benzalmalonate dineopentyl) -s- triazine, 2,4-bis (4'-amino benzalmalonate dineopentyl) -6- (4-n-butyl 4-aminobenzoate) -s-triazine, n-2,4-bis (4'-aminobenzoate) butyl) -6 - [(3- {1,3,3,3-tetramethyl-1 - [(trimethylsilyl) oxy] disiloxanyl} propyl) amino] -s-triazine, the symmetrical triazine filters described in US Pat. No. 6,225,467 application WO2004 / 085412 (see compounds 6 and 9) or the document "Symetrical Triazine 25 Derivatives" IP.COM Journ et al., IP.COM INC. WEST HENRIETTA, NY, US (September 20, 2004) in particular 2,4,6-tris (biphenyl) -1,3,5-triazines (in particular 2,4,6-tris ( biphenyl-4-yl-1,3,5-triazine) and 2,4,6-tris (terphenyl) -1,3,5-triazine which is incorporated in the applications of Beiersdorf WO06 / 035000, WO06 / 034982, WO06 / 034991, WO06 / 035007, WO2006 / 034992, WO2006 / 034985.
Dérivés anthraniliques : Menthyl anthranilate vendu sous le nom commercial commercial « NEO HELIOPAN MA » par Symrise, Dérivés d'imidazolines : Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate, Anthranilic Derivatives: Menthyl Anthranilate sold under the trade name "Neo Heliopan MA" by Symrise, Imidazoline Derivatives: Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate,
Dérivés du benzalmalonate : 40 Di-néopentyl 4'-méthoxybenzalmalonate Polyorganosiloxane à fonctions benzalmalonate comme le Polysilicone-15 vendu sous la dénomination commerciale « PARSOL SLX » par DSM NUTRITIONAL PRODUCTS Derivatives of benzalmalonate: 40 Di-neopentyl 4'-methoxybenzalmalonate Polyorganosiloxane with benzalmalonate functions such as Polysilicone-15 sold under the trade name "PARSOL SLX" by DSM NUTRITIONAL PRODUCTS
45 Dérivés de 4,4-diarvlbutadiène : 1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène 45 4,4-Diarvlbutadiene derivatives: 1,1-dicarboxy (2,2'-dimethylpropyl) -4,4-diphenylbutadiene
Dérivés de benzoxazole : 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6- (2-ethylhexyl)-5o imino-1,3,5-triazine vendu sous le nom d'Uvasorb K2A par Sigma 3V et leurs mélanges. Benzoxazole derivatives: 2,4-bis- [5-1 (dimethylpropyl) benzoxazol-2-yl- (4-phenyl) imino] -6- (2-ethylhexyl) -5,5-imino-1,3,5-triazine sold under the name Uvasorb K2A by Sigma 3V and mixtures thereof.
Les filtres organiques complémentaires préférentiels sont choisis parmi Ethylhexyl Methoxycinnamate Homosalate Ethylhexyl Salicylate, Octocrylene, Butyl Methoxy Dibenzoylmethane Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid io Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid, Benzophenone-3 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle 1,1'-(1,4-piperazinediyl)bis[1-[2-[4-(diethylamino)-2-hydroxybenzoyl] phenyl]-15 methanone, 4-Methylbenzylidene camphor, Ethylhexyl triazone, Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine , Diethylhexyl Butamido Triazone, 20 2,4-bis-(4'-amino benzalmalonate de n-butyle)-6-[(3-{1,3,3,3-tetramethyl-1-[(trimethylsilyl)oxy]disiloxanyl} propyl)amino]-s- triazine, 2,4,6-tris(biphenyl-4-yl-1,3,5-triazine , 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine , 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine, 25 2,4-bis(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4'-aminobenzoate de nbutyle)-s-triazine, -la 2,4-bis(4'-aminobenzoate de n-butyle)-6-[(3-{1,3,3,3-tetramethyl-1-[(trimethylsilyl)oxy]disiloxanyl} propyl)amino]-s-triazine, Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol, 30 Drometrizole Trisiloxane Polysilicone-15 Di-néopentyl 4'-méthoxybenzalmalonate 1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6- (2-ethylhexyl)-35 imino-1,3,5-triazine et leurs mélanges. Preferred complementary organic screening agents are chosen from ethylhexyl methoxycinnamate homosalate ethylhexyl salicylate, octocrylene, butyl methoxy dibenzoylmethane terephthalylidene diacamphor sulphonic acid disodium phenyl dibenzimidazole tetrasulfonate phenylbenzimidazole sulphonic acid, benzophenone-3 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) benzoate n-hexyl 1,1 '- (1,4-piperazinediyl) bis [1- [2- [4- (diethylamino) -2-hydroxybenzoyl] phenyl] -15-methanone, 4-methylbenzylidene camphor, ethylhexyl triazone, Bis- Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine, Diethylhexyl Butamido Triazone, 2,4-bis (N-butyl 4'-aminobenzalmalonate) -6 - [(3- {1,3,3,3-tetramethyl-1 - [(trimethylsilyl)) oxy] disiloxanyl} propyl) amino] -s-triazine, 2,4,6-tris (biphenyl-4-yl-1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (4'-amino benzalmalonate dineopentyl) ) -s-triazine, 2,4,6-tris- (4'-amino benzalmalonate diisobutyl) -s-triazine, 2,4-bis (4'-amino benzalmalonate dineopentyl) -6- (4'- n-butyl aminobenzoate) -s-triazine, n-butyl 2,4-bis (4-aminobenzoate) -6 - [(3- {1,3,3,3-tetramethyl-1 - [(trimethylsilyl) oxy] disiloxanyl} propyl) amino] -s-triazine, Methylene bis-benzotriazolyl tetramethylbutylphenol, Drometrizole Trisiloxane Polysilicone-15 Di-neopentyl 4'-methoxybenzalmalonate 1,1-dicarboxy (2,2'-dimethyl-propyl) -4,4-diphenylbutadiene 2 , 4-bis- [5-1 (dimethylpropyl) benzoxazol-2-yl- (4-phenyl) imino] -6- (2-ethylhexyl) -35-imino-1,3,5-triazine and mixtures thereof.
Les filtres UV inorganiques complémentaires utilisés conformément à la présente invention sont des particules d'oxyde métallique ayant une taille 40 moyenne de particule élémentaire inférieure ou égale à 100 nm, plus préférentiellement comprise entre 5 nm et 100 nm, et encore plus préférentiellement comprise entre 10 nm et 100 nm, et préférentiellement entre 15 et 50 nm. The complementary inorganic UV filters used in accordance with the present invention are metal oxide particles having an average particle size of less than or equal to 100 nm, more preferably between 5 nm and 100 nm, and even more preferably between 10 nm and 100 nm. nm and 100 nm, and preferably between 15 and 50 nm.
45 Ils peuvent être notamment choisis parmi les oxydes de titane, de zinc, de fer, de zirconium, de cérium ou leurs mélanges They may be chosen in particular from oxides of titanium, zinc, iron, zirconium, cerium or their mixtures
Plus préférentiellement on utilisera des pigments d'oxyde de titane (TiO2). Cet oxyde de titane peut se présenter sous une forme cristallisée de type rutile et/ou 50 anatase, et/ou sous une forme amorphe ou substantiellement amorphe 31 De tels pigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non enrobés sont en particulier décrits dans la demande de brevet EP-A-0518 773. A titre de pigments commerciaux on peut mentionner les produits vendus les sociétés Kemira, Tayca, Merck et Degussa. More preferably, titanium oxide pigments (TiO2) will be used. This titanium oxide may be in a crystallized form of rutile and / or anatase type, and / or in an amorphous or substantially amorphous form. Such metal oxide pigments, coated or uncoated, are in particular described in the application. EP-A-0518 773. As commercial pigments, mention may be made of the products sold by Kemira, Tayca, Merck and Degussa.
Les pigments d'oxydes métalliques peuvent être enrobés ou non enrobés. The metal oxide pigments may be coated or uncoated.
Les pigments enrobés sont des pigments qui ont subi un ou plusieurs io traitements de surface de nature chimique, électronique, mécanochimique et/ou mécanique avec des composés tels que des aminoacides, de la cire d'abeille, des acides gras, des alcools gras, des tensio-actifs anioniques, des lécithines, des sels de sodium, potassium, zinc, fer ou aluminium d'acides gras, des alcoxydes métalliques (de titane ou d'aluminium), du polyéthylène, des 15 silicones, des protéines (collagène, élastine), des alcanolamines, des oxydes de silicium, des oxydes métalliques ou de l'hexamétaphosphate de sodium. The coated pigments are pigments which have undergone one or more surface treatments of a chemical, electronic, mechanochemical and / or mechanical nature with compounds such as amino acids, beeswax, fatty acids, fatty alcohols, anionic surfactants, lecithins, sodium, potassium, zinc, iron or aluminum salts of fatty acids, metal alkoxides (of titanium or aluminum), polyethylene, silicones, proteins (collagen, elastin), alkanolamines, silicon oxides, metal oxides or sodium hexametaphosphate.
Les pigments enrobés sont plus particulièrement des oxydes de titane enrobés : - de silice tels que le produit "SUNVEIL" de la société IKEDA, 20 - de silice et d'oxyde de fer tels que le produit "SUNVEIL F" de la société IKEDA, - de silice et d'alumine tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SA" et "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SA" de la société TAYCA, "TIOVEIL" de la société TIOXIDE, 25 - d'alumine tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 (B)" et "TIPAQUE TTO-55 (A)" de la société ISHIHARA, et "UVT 14/4" de la société KEMIRA, - de TiO2 rutile traité avec l'alumine et de la silice enrobé de glycérol tels que le produit « UV TITAN M212 » de la société KEMIRA, - de TiO2 rutile traité avec l'alumine et de la diméthicone tel que le produit 30 commmercial « UV TITAN M195 » de la société KEMIRA, - d'alumine et de stéarate d'aluminium tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 T, MT 100 TV, MT 100 TX, MT 100 Z, MT-01" de la société TAYCA, les produits "Solaveil CT-10 W" et "Solaveil CT 100" de la société UNIQEMA et le produit " Eusolex T-AVO" de la société MERCK, 35 - de silice, d'alumine et d'acide alginique tel que le produit " MT-100 AQ" de la société TAYCA, - d'alumine et de laurate d'aluminium tel que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 S" de la société TAYCA, - d'oxyde de fer et de stéarate de fer tels que le produit "MICROTITANIUM 40 DIOXIDE MT 100 F" de la société TAYCA, - d'oxyde de zinc et de stéarate de zinc tels que le produit "BR 351" de la société TAYCA, - de silice et d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 SAS", "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 45 500 SAS" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SAS "de la société TAYCA, - de silice, d'alumine, de stéarate d'aluminium et traités par une silicone tels que le produit "STT-30-DS" de la société TITAN KOGYO, - d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 (S)" de la société ISHIHARA, ou "UV TITAN M 262" de la société KEMIRA, - de triéthanolamine tels que le produit "STT-65-S" de la société TITAN KOGYO, - d'acide stéarique tels que le produit "TIPAQUE TTO-55 (C)" de la société ISHIHARA, d'hexamétaphosphate de sodium tels que le produit 5 "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 150 W" de la société TAYCA. - le TiO2 traité par l'octyl triméthyl silane vendu sous la dénomination commerciale "T 805" par la société DEGUSSA SILICES, - le TiO2 traité par un polydiméthylsiloxane vendu sous la dénomination commerciale "70250 Cardre UF TiO2SI3" par la société CARDRE, 10 - le TiO2 anatase/rutile traité par un polydiméthylhydrogénosiloxane vendu sous la dénomination commerciale "MICRO TITANIUM DIOXYDE USP GRADE HYDROPHOBIC" par la société COLOR TECHNIQUES. - le TiO2 rutile traité par l'alumine, l'acide stéarique vendu sous la dénomination commerciale « UV TITAN M160 » par KEMIRA. 15 Les pigments d'oxyde de titane non enrobés sont par exemple vendus par la société TAYCA sous les dénominations commerciales "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 B" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT600 B", par la société DEGUSSA sous la dénomination "P 25", par la société 20 WACKHER sous la dénomination "Oxyde de titane transparent PW", par la société MIYOSHI KASEI sous la dénomination "UFTR", par la société TOMEN sous la dénomination "ITS" et par la société TIOXIDE sous la dénomination "TIOVEIL AQ". The coated pigments are more particularly titanium oxides coated with: - silica such as the product "Sunveil" from the company IKEDA, 20 - silica and iron oxide such as the product "SUNVEIL F" from the company IKEDA, silica and alumina such as the products "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SA" and "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SA" from the company TAYCA, "TIOVEIL" from the company TIOXIDE, 25-alumina such as the products "TIPAQUE TTO-55 (B) "and" TIPAQUE TTO-55 (A) "from ISHIHARA, and" UVT 14/4 "from KEMIRA, - rutile TiO2 treated with alumina and silica coated with glycerol such as the product "UV TITAN M212" from KEMIRA, - rutile TiO2 treated with alumina and dimethicone such as the commercial product "UV TITAN M195" from KEMIRA, - alumina and stearate such as the products "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 T, MT 100 TV, MT 100 TX, MT 100 Z, MT-01" of the company TAYCA, the p products "Solaveil CT-10 W" and "Solaveil CT 100" from the company UNIQEMA and the product "Eusolex T-AVO" from the company Merck, 35 - silica, alumina and alginic acid such as the product " MT-100 AQ "from the company TAYCA, - aluminum alumina and laurate such as the product" MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 S "from the company TAYCA, - iron oxide and iron stearate such as the product "MICROTITANIUM 40 DIOXIDE MT 100 F" from the company TAYCA, - zinc oxide and zinc stearate such as the product "BR 351" from TAYCA, - silica and alumina and treated with a silicone such as the products "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 SAS", "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 45 500 SAS" or "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SAS" from the company TAYCA, - silica, alumina, aluminum stearate and treated with a silicone such as the product "STT-30-DS" of the company TITAN KOGYO, - alumina and treated with a silicone such as the products "TIPAQUE TTO-55 (S)" of the company ISHIHARA, or "UV TITAN M 262" from KEMIRA, - triethanolamine such as the product "STT-65-S" from TITAN KOGYO, - stearic acid such as the product "TIPAQUE TTO-55 ( C) "of the company ISHIHARA, sodium hexametaphosphate such as the product" MICROTITANIUM DIOXIDE MT 150 W "from the company TAYCA. the TiO 2 treated with octyl trimethyl silane sold under the trade name "T 805" by the company Degussa Silices, the TiO 2 treated with a polydimethylsiloxane sold under the trade name "70250 Cardre UF TiO2SI3" by CARDRE, 10 - the anatase / rutile TiO2 treated with a polydimethylhydrogensiloxane sold under the trade name "MICRO TITANIUM DIOXIDE USP GRADE HYDROPHOBIC" by the company COLOR TECHNIQUES. rutile TiO 2 treated with alumina, stearic acid sold under the trade name "UV TITAN M160" by KEMIRA. Uncoated titanium oxide pigments are for example sold by the company Tayca under the trade names "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 B" or "MICROTITANIUM DIOXIDE MT600 B", by the company DEGUSSA under the name "P 25", by the WACKHER company under the name "transparent titanium oxide PW", by the company MIYOSHI KASEI under the name "UFTR", by the company TOMEN under the name "ITS" and by the company TIOXIDE under the name "TIOVEIL AQ".
25 Les pigments d'oxyde de zinc non enrobés, sont par exemple : - ceux commercialisés sous la dénomination "Z-cote" par la société Sunsmart ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanox" par la société Elementis ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanogard WCD 2025" par la société Nanophase Technologies ; 30 Les pigments d'oxyde de zinc enrobés sont par exemple : - ceux commercialisés sous la dénomination "Oxide zinc CS-5" par la société Toshibi (ZnO enrobé par polymethylhydrogenesiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanogard Zinc Oxide FN" par la 35 société Nanophase Technologies (en dispersion à 40% dans le Finsolv TN, benzoate d'alcools en C12-C15) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "DAITOPERSION ZN-30" et "DAITOPERSION Zn-50" par la société Daito (dispersions dans cyclopolyméthylsiloxane /polydiméthylsiloxane oxyéthyléné, contenant 30% ou 40 50% de nano-oxydes de zinc enrobés par la silice et le polyméthylhydrogènesiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "NFD Ultrafine ZnO" par la société Daikin (ZnO enrobé par phosphate de perfluoroalkyle et copolymère à base de perfluoroalkyléthyle en dispersion dans du cyclopentasiloxane) ; 45 - ceux commercialisés sous la dénomination "SPD-Zl" par la société Shin-Etsu (ZnO enrobé par polymère acrylique greffé silicone, dispersé dans cyclodiméthylsiloxane) ; ceux commercialisés sous la dénomination "Escalol Z100" par la société ISP (ZnO traité alumine et dispersé dans le mélange methoxycinnamate 50 d'ethylhexyle / copolymère PVP-hexadecene / methicone) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Fuji ZnO-SMS-10" par la société Fuji Pigment (ZnO enrobé silice et polymethylsilsesquioxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanox Gel TN" par la société Elementis (ZnO dispersé à 55% dans du benzoate d'alcools en C12-C15 avec 5 polycondensat d'acide hydroxystéarique). The non-coated zinc oxide pigments are, for example: those marketed under the name "Z-cote" by the company Sunsmart; those marketed under the name "Nanox" by Elementis; those marketed under the name "Nanogard WCD 2025" by Nanophase Technologies; The coated zinc oxide pigments are, for example: those sold under the name "Zinc Oxide CS-5" by the company Toshibi (ZnO coated with polymethylhydrogenosiloxane); those marketed under the name "Nanogard Zinc Oxide FN" by the company Nanophase Technologies (as a 40% dispersion in Finsolv TN, benzoate of C12-C15 alcohols); those marketed under the name "DAITOPERSION ZN-30" and "DAITOPERSION Zn-50" by the company Daito (dispersions in cyclopolymethylsiloxane / polydimethylsiloxane oxyethylenated, containing 30% or 40% of zinc nano-oxides coated with silica and the polymethylhydrogensiloxane); those marketed under the name "NFD Ultrafine ZnO" by the company Daikin (ZnO coated with perfluoroalkyl phosphate and a copolymer based on perfluoroalkylethyl dispersed in cyclopentasiloxane); 45 - those sold under the name "SPD-Z1" by the company Shin-Etsu (ZnO coated with silicone-grafted acrylic polymer, dispersed in cyclodimethylsiloxane); those marketed under the name "Escalol Z100" by the company ISP (ZnO treated alumina and dispersed in the mixture methoxycinnamate 50 ethylhexyl / PVP-hexadecene copolymer / methicone); those marketed under the name "Fuji ZnO-SMS-10" by the company Fuji Pigment (ZnO coated with silica and polymethylsilsesquioxane); those marketed under the name "Nanox Gel TN" by Elementis (ZnO dispersed at 55% in benzoate of C12-C15 alcohols with hydroxystearic acid polycondensate).
Les pigments d'oxyde de cérium non enrobés peuvent être par exemple ceux vendus sous la dénomination "COLLOIDAL CERIUM OXIDE" par la société RHONE POULENC. i0 On peut également citer les mélanges d'oxydes métalliques, notamment de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium, dont le mélange équipondéral de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium enrobés de silice, vendu par la société IKEDA sous la dénomination "SUNVEIL A", ainsi que le mélange de 15 dioxyde de titane et de dioxyde de zinc enrobé d'alumine, de silice et de silicone tel que le produit "M 261" vendu par la société KEMIRA ou enrobé d'alumine, de silice et de glycérine tel que le produit "M 211" vendu par la société KEMIRA. The uncoated cerium oxide pigments may be, for example, those sold under the name "COLLOIDAL CERIUM OXIDE" by the company RHONE POULENC. Mention may also be made of mixtures of metal oxides, in particular titanium dioxide and cerium dioxide, including the titanium dioxide and cerium dioxide-coated cerium alloy mixture, sold by the company IKEDA under the name SUNVEIL. A ", as well as the mixture of titanium dioxide and zinc dioxide coated with alumina, silica and silicone such as the product" M 261 "sold by the company Kemira or coated with alumina, silica and glycerin such as the product "M 211" sold by the company Kemira.
Les filtres UV additionnels sont généralement présents dans les compositions 20 selon l'invention dans des proportions allant de 0,01 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 0,1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition. The additional UV filters are generally present in the compositions according to the invention in proportions ranging from 0.01% to 20% by weight relative to the total weight of the composition, and preferably ranging from 0.1% to 10% by weight. relative to the total weight of the composition.
Les compositions conformes à la présente invention peuvent comprendre en 25 outre de l'eau et/ou des adjuvants cosmétiques classiques notamment choisis parmi les corps gras, les solvants organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, hydrophiles ou lipophiles, les adoucissants, les humectants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les silicones, les agents anti-mousse, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs anioniques, cationiques, non- 30 ioniques, zwitterioniques ou amphotères, des actifs, les charges, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants ou tout autre ingrédient habituellement utilisé dans le domaine cosmétique et/ou dermatologique. The compositions in accordance with the present invention may also comprise water and / or conventional cosmetic adjuvants, chosen especially from fatty substances, organic solvents, ionic or nonionic thickeners, hydrophilic or lipophilic, softeners, humectants. , opacifiers, stabilizers, emollients, silicones, anti-foam agents, perfumes, preservatives, anionic, cationic, nonionic, zwitterionic or amphoteric surfactants, actives, fillers, polymers, propellants, alkalinizing or acidifying agents or any other ingredient usually used in the cosmetic and / or dermatological field.
Les corps gras peuvent être constitués par une huile ou une cire autre que les 35 cires apolaires telles que définies précédemment ou leurs mélanges. Par huile, on entend un composé liquide à température ambiante. Par cire, on entend un composé solide ou substantiellement solide à température ambiante, et dont le point de fusion est généralement supérieur à 35°C. The fatty substances may consist of an oil or a wax other than the apolar waxes as defined above or their mixtures. By oil is meant a liquid compound at room temperature. By wax is meant a compound that is solid or substantially solid at room temperature and whose melting point is generally greater than 35 ° C.
40 Comme huiles, on peut citer les huiles minérales (paraffine); végétales (huile d'amande douce, de macadamia, de pépin de cassis, de jojoba) ; synthétiques comme le perhydrosqualène, les alcools, les amides grasses (comme l'isopropyl lauroyl sarcosinate vendu sous la dénomination d' « Eldew SL-205 » par la société Ajinomoto), les acides ou les esters gras comme le benzoate 45 d'alcools en C12-C15 vendu sous la dénomination commerciale « Finsoly TN » ou « Witconol TN » par la société WITCO, le Benzoate de 2-éthylphenyle comme le produit commercial vendu sous le nom X-TEND 226 ® par la société ISP, le palmitate d'octyle, le lanolate d'isopropyle, les triglycérides dont ceux des acides caprique/caprylique, le dicaprylyl carbonate vendu sous la 50 dénomination « Cetiol CC » par la société Cognis), les esters et éthers gras oxyéthylénés ou oxypropylénés; les huiles siliconées (cyclométhicone, polydiméthysiloxanes ou PDMS) ou fluorées, les polyalkylènes, les trimellitates de trialkyle comme le trimellitate de tridécyle. As oils, there may be mentioned mineral oils (paraffin); vegetable (sweet almond oil, macadamia oil, blackcurrant seed oil, jojoba oil); synthetic such as perhydrosqualene, alcohols, fatty amides (such as isopropyl lauroyl sarcosinate sold under the name "Eldew SL-205" by the company Ajinomoto), acids or fatty esters such as benzoate 45 alcohols C12-C15 sold under the trade name "Finsoly TN" or "Witconol TN" by the company WITCO, 2-ethylphenyl benzoate as the commercial product sold under the name X-TEND 226® by the company ISP, the palmitate of octyl, isopropyl lanolate, triglycerides, including those of capric / caprylic acids, dicaprylyl carbonate sold under the name "Cetiol CC" by the company Cognis), oxyethylenated or oxypropylenated esters and fatty ethers; silicone oils (cyclomethicone, polydimethylsiloxane or PDMS) or fluorinated oils, polyalkylenes, trialkyl trimellitates such as tridecyl trimellitate.
Comme composés cireux, on peut citer la cire de carnauba, la cire d'abeille, l'huile de ricin hydrogénée, les cires de polyéthylène et les cires de polyméthylène comme celle vendue sous la dénomination Cirebelle 303 par la société SASOL. As waxy compounds, mention may be made of carnauba wax, beeswax, hydrogenated castor oil, polyethylene waxes and polymethylene waxes, such as that sold under the name Cirebelle 303 by the company SASOL.
io Parmi les solvants organiques, on peut citer les alcools et polyols inférieurs. Ces derniers peuvent être choisis parmi les glycols et les éthers de glycol comme l'éthylène glycol, le propylène glycol, le butylène glycol, le dipropylène glycol ou le diéthylène glycol. Among the organic solvents, lower alcohols and polyols may be mentioned. These can be selected from glycols and glycol ethers such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, dipropylene glycol or diethylene glycol.
15 Comme épaississants hydrophiles, on peut citer les polymères carboxyvinyliques tels que les Carbopols (Carbomers) et les Pemulen (Copolymère acrylate/C10-C30-alkylacrylate) ; les polyacrylamides comme par exemple les copolymères réticulés vendus sous les noms Sepigel 305 (nom C.T.F.A. : polyacrylamide/C13-14 isoparaffin/Laureth 7) ou Simulgel 600 (nom 20 C.T.F.A. : acrylamide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / isohexadecane / polysorbate 80) par la société Seppic ; les polymères et copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, éventuellement réticulés et/ou neutralisés, comme le poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) commercialisé par la société Hoechst sous la dénomination 25 commerciale « Hostacerin AMPS » (nom CTFA : ammonium polyacryloyldimethyl taurate ou le SIMULGEL 800 commercialisé par la société SEPPIC (nom CTFA : sodium polyacryolyldimethyl taurate / polysorbate 80 / sorbitan oleate) ; les copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et d'hydroxyethyl acrylate comme le SIMULGEL NS et le SEPINOV 30 EMT 10 commercialisés par la société SEPPIC ; les dérivés cellulosiques tels que l'hydroxyéthylcellulose ; les polysaccharides et notamment les gommes telles que la gomme de Xanthane ; les dérivés siliconés hydrosolubles ou hydrodispersibles comme les silicones acryliques, les silicones polyéthers et les silicones cationiques et leurs mélanges. 35 Comme épaississants lipophiles, on peut citer les polymères synthétiques tels que les poly C10-C30 alkyl acrylates vendu sous la dénomination « INTELIMER IPA 13-1 » et « INTELIMER IPA 13-6 » par la société Landec ou encore les argiles modifiées telles que l'hectorite et ses dérivés, comme les produits 40 commercialisés sous les noms de Bentone. As hydrophilic thickeners, mention may be made of carboxyvinyl polymers such as Carbopols (Carbomers) and Pemulen (acrylate / C10-C30-alkylacrylate copolymer); polyacrylamides, for example crosslinked copolymers sold under the names Sepigel 305 (CTFA name: polyacrylamide / C13-14 isoparaffin / Laureth 7) or Simulgel 600 (CTFA name: acrylamide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / isohexadecane / polysorbate 80) by the company Seppic; polymers and copolymers of 2-acrylamido-2-methylpropanesulphonic acid, optionally crosslinked and / or neutralized, such as poly (2-acrylamido-2-methylpropanesulphonic acid) marketed by Hoechst under the trade name "Hostacerin AMPS" ( CTFA name: ammonium polyacryloyldimethyl taurate or SIMULGEL 800 marketed by the company SEPPIC (CTFA name: sodium polyacryolyldimethyl taurate / polysorbate 80 / sorbitan oleate); copolymers of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and hydroxyethyl acrylate such as SIMULGEL NS and SEPINOV 30 EMT 10 marketed by the company SEPPIC, cellulose derivatives such as hydroxyethylcellulose, polysaccharides and especially gums such as Xanthan gum, water-soluble or water-dispersible silicone derivatives such as acrylic silicones, polyether silicones and cationic silicones and mixtures thereof As lip thickeners ophiles include synthetic polymers such as poly C10-C30 alkyl acrylates sold under the name "IPA INTELIMER 13-1" and "INTELIMER IPA 13-6" by the company Landec or modified clays such as hectorite and its derivatives, such as the products sold under the trade name Bentone.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires cités ci-dessus et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions 45 conformes à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées, notamment l'amélioration de la photostabilité du dérivé de dibenzoylméthane. Of course, those skilled in the art will take care to choose the optional additional compound or compounds mentioned above and / or their amounts in such a way that the advantageous properties intrinsically attached to the compositions 45 in accordance with the invention are not, or substantially not, altered by the addition or additions envisaged, including the improvement of the photostability of the dibenzoylmethane derivative.
Les compositions selon l'invention peuvent être préparées selon les techniques 50 bien connues de l'homme de l'art. Elles peuvent se présenter en particulier sous 5 15 forme d'émulsion, simple ou complexe (H/E, E/H, H/E/H ou E/H/E) telle qu'une crème, un lait ou d'un gel crème ; sous la forme d'un gel aqueux ; sous la forme d'une lotion. Elles peuvent éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray. De préférence, les compositions selon l'invention se présentent sous la forme d'une émulsion huile-dans-eau ou eau-dans huile. The compositions according to the invention may be prepared according to the techniques well known to those skilled in the art. They can be in particular in the form of an emulsion, simple or complex (O / W, W / O, O / W / H or W / O / W) such as cream, milk or cream gel; in the form of an aqueous gel; in the form of a lotion. They may optionally be packaged in aerosol and be in the form of foam or spray. Preferably, the compositions according to the invention are in the form of an oil-in-water or water-in-oil emulsion.
Les procédés d'émulsification pouvant être utilisés sont de type pâle ou hélice, 10 rotor-stator et HHP. Emulsification processes that can be used are of the pale or helical type, rotor-stator and HHP.
Il est également possible, par HHP (entre 50 et 800bars), d'obtenir des dispersions stables avec des tailles de gouttes pouvant descendre jusqu'à 100 nm. Les émulsions contiennent généralement au moins un émulsionnant choisi parmi les émulsionnants amphotères, anioniques, cationiques ou non ioniques, utilisés seuls ou en mélange. Les émulsionnants sont choisis de manière appropriée suivant l'émulsion à obtenir (E/H ou H/E). 20 Comme tensioactifs émulsionnants utilisables pour la préparation des émulsions E/H, on peut citer par exemple les alkyl esters ou éthers de sorbitane, de glycérol ou de sucres ; les tensioactifs siliconés comme les diméthicone copolyols tels que le mélange de cyclométhicone et de diméthicone copolyol, 25 vendu sous la dénomination « DC 5225 C » par la société Dow Corning, et les alkyl-dimethicone copolyols tels que le Laurylmethicone copolyol vendu sous la dénomination "Dow Corning 5200 Formulation Aid" par la société Dow Corning ; le Cetyl dimethicone copolyol tel que le produit vendu sous la dénomination Abil EM 90R par la société Goldschmidt et le mélange de cétyl diméthicone 30 copolyol, d'isostéarate de polyglycérole (4 moles) et de laurate d'hexyle vendu sous la dénomination ABIL WE 09 par la société Goldschmidt. On peut y ajouter aussi un ou plusieurs co-émulsionnants, qui, de manière avantageuse, peuvent être choisis dans le groupe comprenant les esters alkylés de polyol. It is also possible, by HHP (between 50 and 800bars), to obtain stable dispersions with drop sizes up to 100 nm. The emulsions generally contain at least one emulsifier chosen from amphoteric, anionic, cationic or nonionic emulsifiers, used alone or as a mixture. The emulsifiers are suitably selected according to the emulsion to be obtained (W / O or O / W). Exemplary emulsifying surfactants for the preparation of W / O emulsions include, for example, alkyl esters or ethers of sorbitan, glycerol or sugars; silicone surfactants such as dimethicone copolyols such as the mixture of cyclomethicone and dimethicone copolyol, sold under the name "DC 5225 C" by the company Dow Corning, and alkyl dimethicone copolyols such as Laurylmethicone copolyol sold under the name " Dow Corning 5200 Formulation Aid "by Dow Corning; Cetyl dimethicone copolyol such as the product sold under the name Abil EM 90R by the company Goldschmidt and the mixture of cetyl dimethicone copolyol, polyglycerol isostearate (4 moles) and hexyl laurate sold under the name ABIL WE 09 by the company Goldschmidt. One or more coemulsifiers may also be added, which advantageously may be selected from the group consisting of alkylated polyol esters.
35 Comme esters alkylés de polyol, on peut citer notamment les esters de polyéthylèneglycol comme le PEG-30 Dipolyhydroxystearate tel que le produit commercialisé sous le nom Arlacel P135 par la socité ICI. Examples of alkylated polyol esters that may be mentioned include polyethylene glycol esters such as PEG-30 dipolyhydroxystearate, such as the product marketed under the name Arlacel P135 by the company ICI.
Comme esters de glycérol et/ou de sorbitan, on peut citer par exemple 40 l'isostéarate de polyglycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Isolan GI 34 par la société Goldschmidt ; l'isostéarate de sorbitan, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 987 par la société ICI ; l'isostéarate de sorbitan et le glycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 986 par la société ICI, et leurs mélanges. 45 Pour les émulsions H/E, on peut citer par exemple comme émulsionnants, les émulsionnants non ioniques tels que les esters d'acides gras et de glycérol oxyalkylénés (plus particulièrement polyoxyéthylénés) ; les esters d'acides gras et de sorbitan oxyalkylénés ; les esters d'acides gras oxyalkylénés 50 (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) comme le mélange PEG-100 Stearate/ Glyceryl Stearate commercialisé par exemple par la société ICI sous la dénomination Arlacel 165 ; les éthers d'alcools gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les esters de sucres comme le stéarate de sucrose ; les éthers d'alcool gras et de sucre, notamment les alkylpolyglucosides (APG) tels que le décylglucoside et le laurylglucoside commercialisés par exemple par la société Henkel sous les dénominations respectives Plantaren 2000 et Plantaren 1200, le cétostéarylglucoside éventuellement en mélange avec l'alcool cétostéarylique, commercialisé par exemple sous la dénomination Montanov 68 par la société Seppic, sous la io dénomination Tegocare CG90 par la société Goldschmidt et sous la dénomination Emulgade KE3302 par la société Henkel, ainsi que l'arachidyl glucoside, par exemple sous la forme du mélange d'alcools arachidique et béhénique et d'arachidylglucoside commercialisé sous la dénomination Montanov 202 par la société Seppic. Selon un mode particulier de réalisation de 15 l'invention, le mélange de l'alkylpolyglucoside tel que défini ci-dessus avec l'alcool gras correspondant peut être sous forme d'une composition auto-émulsionnante, comme décrit par exemple dans le document WO-A-92/06778. Examples of glycerol and / or sorbitan esters that may be mentioned are polyglycerol isostearate, such as the product sold under the name Isolan GI 34 by the company Goldschmidt; sorbitan isostearate, such as the product sold under the name Arlacel 987 by the company ICI; sorbitan isostearate and glycerol, such as the product sold under the name Arlacel 986 by the company ICI, and mixtures thereof. Examples of O / W emulsions which may be mentioned as emulsifiers are nonionic emulsifiers such as oxyalkylenated (more particularly polyoxyethylenated) fatty acid esters of glycerol; oxyalkylenated fatty acid and sorbitan esters; oxyalkylenated fatty acid esters (oxyethylenated and / or oxypropylenated) such as the PEG-100 Stearate / Glyceryl Stearate mixture marketed for example by the company ICI under the name Arlacel 165; oxyalkylenated fatty alcohol ethers (oxyethylenated and / or oxypropylenated); sugar esters such as sucrose stearate; fatty alcohol and sugar ethers, in particular alkylpolyglucosides (APG) such as decylglucoside and laurylglucoside sold, for example, by Henkel under the respective names Plantaren 2000 and Plantaren 1200, cetostearylglucoside optionally mixed with cetostearyl alcohol; , marketed for example under the name Montanov 68 by the company Seppic, under the name Tegocare CG90 by the company Goldschmidt and under the name Emulgade KE3302 by Henkel, as well as arachidyl glucoside, for example in the form of a mixture of arachidic and behenic alcohols and arachidylglucoside sold under the name Montanov 202 by the company Seppic. According to a particular embodiment of the invention, the mixture of the alkylpolyglucoside as defined above with the corresponding fatty alcohol may be in the form of a self-emulsifying composition, as described for example in the document WO -A-92/06778.
Lorsqu'il s'agit d'une émulsion, la phase aqueuse de celle-ci peut comprendre 20 une dispersion vésiculaire non ionique préparée selon des procédés connus (Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2 315 991 et FR 2 416 008). In the case of an emulsion, the aqueous phase thereof may comprise a nonionic vesicular dispersion prepared by known methods (Bangham, Standish and Watkins, J. Mol Biol 13, 238 (1965)). , FR 2 315 991 and FR 2 416 008).
Les compositions selon l'invention trouvent leur application dans un grand 25 nombre de traitements, notamment cosmétiques, de la peau, des lèvres et des cheveux, y compris le cuir chevelu, notamment pour la protection et/ou le soin de la peau, des lèvres et/ou des cheveux, et/ou pour le maquillage de la peau et/ou des lèvres. The compositions according to the invention find their application in a large number of treatments, in particular cosmetics, of the skin, lips and hair, including the scalp, in particular for the protection and / or care of the skin, lips and / or hair, and / or for makeup of the skin and / or lips.
30 Un autre objet de la présente invention est constitué par l'utilisation des compositions selon l'invention telles que ci-dessus définies pour la fabrication de produits pour le traitement cosmétique de la peau, des lèvres, des ongles, des cheveux, des cils, sourcils et/ou du cuir chevelu, notamment des produits de soin, des produits de protection solaire et des produits de maquillage. 35 Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent par exemple être utilisées comme produit de maquillage. Another object of the present invention is the use of the compositions according to the invention as defined above for the manufacture of products for the cosmetic treatment of the skin, lips, nails, hair, eyelashes. , eyebrows and / or scalp, including skincare products, sunscreen products and make-up products. The cosmetic compositions according to the invention may for example be used as a makeup product.
Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent par exemple être 40 utilisées comme produit de soin et/ou de protection solaire pour le visage et/ou le corps de consistance liquide à semi-liquide, telles que des laits, des crèmes plus ou moins onctueuses, gel-crèmes, des pâtes. Elles peuvent éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray. 45 Les compositions selon l'invention sous forme de lotions fluides vaporisables conformes à l'invention sont appliquées sur la peau ou les cheveux sous forme de fines particules au moyen de dispositifs de pressurisation. Les dispositifs conformes à l'invention sont bien connus de l'homme de l'art et comprennent les 50 pompes non-aérosols ou "atomiseurs", les récipients aérosols comprenant un propulseur ainsi que les pompes aérosols utilisant l'air comprimé comme propulseur. Ces derniers sont décrits dans les brevets US 4,077,441 et US 4,850,517. The cosmetic compositions according to the invention may, for example, be used as a skincare and / or sun protection product for the face and / or body of liquid to semi-liquid consistency, such as milks, more or less creamy creams. , gel-creams, pasta. They may optionally be packaged in aerosol and be in the form of foam or spray. The compositions according to the invention in the form of vaporizable fluid lotions according to the invention are applied to the skin or the hair in the form of fine particles by means of pressurizing devices. The devices according to the invention are well known to those skilled in the art and include 50 non-aerosol pumps or "atomizers", aerosol containers comprising a propellant and aerosol pumps using compressed air as a propellant. These are described in US Pat. Nos. 4,077,441 and 4,850,517.
Les compositions conditionnées en aérosol conformes à l'invention contiennent en général des agents propulseurs conventionnels tels que par exemple les composés hydrofluorés le dichlorodifluorométhane, le difluoroéthane, le diméthyléther, l'isobutane, le n-butane, le propane, le trichlorofluorométhane. Ils sont présents de préférence dans des quantités allant de 15 à 50% en poids par io rapport au poids total de la composition. The aerosol-conditioned compositions in accordance with the invention generally contain conventional propellants such as, for example, hydrofluorinated compounds, dichlorodifluoromethane, difluoroethane, dimethyl ether, isobutane, n-butane, propane and trichlorofluoromethane. They are preferably present in amounts ranging from 15 to 50% by weight, based on the total weight of the composition.
Les compositions selon l'invention peuvent également comprendre en plus des actifs additionnels cosmétiques et/ou dermatologiques. The compositions according to the invention may also comprise, in addition, additional cosmetic and / or dermatological active ingredients.
15 Parmi les actifs, on peut citer : - les vitamines (A, C, E, K, PP...) et leurs dérivés ou précurseurs, seuls ou en mélanges, - les agents anti-glycation ; - les agents apaisants, 20 - les inhibiteurs de NO-synthase ; - les agents stimulant la synthèse de macromolécules dermiques ou épidermiques et/ou empêchant leur dégradation ; - les agents stimulant la prolifération des fibroblastes ; - les agents stimulant la prolifération des kératinocytes ; 25 - les agents myorelaxants; - les agents tenseurs, - les agents matifiants, - les agents kératolytiques, - les agents desquamants ; 30 - les agents hydratants comme par exemple les polyols tels que la glycérine, le butylène glycol, propylène glycol. - les agents anti-inflammatoires ; - les agents agissant sur le métabolisme énergétique des cellules, - les agents répulsifs contre les insectes 35 - les antagonistes de substances P ou de CRGP. - les agents anti-chute et/ou repousse des cheveux - les agents anti-rides. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés 40 complémentaires cités ci-dessus et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions conformes à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Among the active agents, mention may be made of: vitamins (A, C, E, K, PP) and their derivatives or precursors, alone or in mixtures, anti-glycation agents; soothing agents, NO-synthase inhibitors; agents stimulating the synthesis of dermal or epidermal macromolecules and / or preventing their degradation; agents stimulating the proliferation of fibroblasts; agents stimulating the proliferation of keratinocytes; Muscle relaxants; tensing agents, mattifying agents, keratolytic agents, desquamating agents; Moisturizing agents such as, for example, polyols such as glycerin, butylene glycol, propylene glycol. anti-inflammatory agents; agents acting on the energetic metabolism of cells; insect repellents; antagonists of substances P or CRGP. - anti-hair loss and / or hair regrowth agents - anti-wrinkle agents. Of course, those skilled in the art will take care to choose the optional additional compound or compounds mentioned above and / or their amounts in such a way that the advantageous properties intrinsically attached to the compositions in accordance with the invention are not, or substantially not, altered by the addition or additions envisaged.
45 L'homme du métier choisira le ou lesdits actifs en fonction de l'effet recherché sur la peau, les cheveux, les cils, les sourcils, les ongles. The person skilled in the art will choose the said active agent (s) depending on the desired effect on the skin, the hair, the eyelashes, the eyebrows and the nails.
La composition pourra comprendre en outre au moins un ingrédient tel que des charges à effet flouteur ou des agents favorisant la coloration naturelle de la 20 25 30 peau, destiné à compléter l'effet biologique de ces actifs ou apporter un effet anti-âge immédiat visuel. The composition may furthermore comprise at least one ingredient such as blooming fillers or agents promoting the natural coloration of the skin, intended to supplement the biological effect of these active ingredients or to provide an immediate visual anti-aging effect. .
Pour le soin et/ou le maquillage des peaux grasses, l'homme du métier choisira s de préférence au moins un actif choisi parmi les agents desquamants, agents sébo-régulateurs ou anti-séborrhéiques, les agents astringents. For the care and / or makeup of oily skin, those skilled in the art will preferably choose at least one active agent selected from desquamating agents, sebo-regulating or anti-seborrhoeic agents, astringent agents.
AUTRES INGREDIENTS ADDITIONNELS OTHER ADDITIONAL INGREDIENTS
10 La composition pourra comprendre en outre au moins un ingrédient additionnel destiné à compléter l'effet de ces actifs ou apporter un effet immédiat visuel ; on peut citer notamment les agents matifiants, les charges à effet flouteur, les agents fluorescents, les agents favorisant la coloration naturellement rosée de la peau et les charges abrasives ou exfoliantes.. 15 Pour complémenter et/ou optimiser les effets conférés par les actifs cosmétiques et/ou dermatologiques cités ci-dessus sur les matières kératiniques, il peut être avantageux d'intégrer dans les compositions de l'invention d'autres ingrédients additionnels. The composition may further comprise at least one additional ingredient intended to complement the effect of these assets or to provide an immediate visual effect; mention may in particular be made of matting agents, fillers with a blooming effect, fluorescent agents, agents promoting the naturally rosy coloration of the skin and abrasive or exfoliating fillers. To complement and / or optimize the effects conferred by cosmetic active ingredients and / or dermatological cited above on keratin materials, it may be advantageous to incorporate in the compositions of the invention other additional ingredients.
En particulier, ces ingrédients addditionnels pourront conférer un effet immédiat visuel qui sera relayé par l'effet des actifs cités ci-dessus. Ils pourront également, via une action mécanique (ex : charges abrasives), amplifier l'effet des actifs biologiques cités ci-dessus. In particular, these additional ingredients may confer an immediate visual effect that will be relayed by the effect of the assets mentioned above. They can also, via a mechanical action (eg abrasive fillers), amplify the effect of the biological assets mentioned above.
Aqents matifiants Mattifying agents
Par "agent matifiant", on entend des agents destinés à rendre la peau visiblement plus mate, moins brillante. By "matting agent" is meant agents intended to make the skin visibly duller, less glossy.
L'effet matifiant de l'agent et/ou de la composition le contenant peut notamment être évalué à l'aide d'un gonioréflectomètre, en mesurant le rapport R entre la réflexion spéculaire et la réflexion diffuse. Une valeur de R inférieure ou égale à 2 traduit généralement un effet matifiant. 35 L'agent matifiant pourra notamment être choisi parmi un amidon de riz ou un amidon de maïs nom INCI: ZEA MAYS (CORN) STARCH comme en particulier le produit vendu sous le nom commercial « FARMAL CS 3650 PLUS 036500 » par National Starch, la kaolinite, le talc, un extrait de graines de 40 potiron, des microbilles de cellulose, des fibres végétales, des fibres synthétiques, en particulier de polyamides, des microsphères de copolymères acryliques expansées, des poudres de polyamides, les poudres de silice, les poudres de polytétrafluoroéthylène, les poudres de résine de silicone, les poudres de polymères acryliques, les poudres de cire, les poudres de 45 polyéthylène, les poudres d'organopolysiloxane réticulé élastomère enrobées de résine de silicone, les poudres composites de talc/dioxyde de titane/alumine/silice, les poudres de silicates mixtes amorphes, les particules de silicate et notamment de silicate mixte, et leurs mélanges. The matting effect of the agent and / or of the composition containing it can in particular be evaluated using a gonioreflectometer, by measuring the ratio R between the specular reflection and the diffuse reflection. A value of R less than or equal to 2 generally reflects a matting effect. The matting agent may especially be chosen from a rice starch or a corn starch INCI name: ZEA MAYS (CORN) STARCH as in particular the product sold under the trade name "FARMAL CS 3650 PLUS 036500" by National Starch, the kaolinite, talc, pumpkin seed extract, cellulose microbeads, vegetable fibers, synthetic fibers, in particular polyamides, expanded acrylic copolymer microspheres, polyamide powders, silica powders, powders polytetrafluoroethylene, silicone resin powders, acrylic polymer powders, wax powders, polyethylene powders, elastomeric crosslinked organopolysiloxane powders coated with silicone resin, talc / titanium dioxide powder powders. alumina / silica, amorphous mixed silicate powders, silicate particles and in particular mixed silicate, and mixtures thereof.
50 Comme exemples d'agents matifiants, on peut citer notamment : - l'amidon de riz ou de maïs, en particulier un aluminium starch octenyl succinate commercialisé sous la dénomination Dry Flo® par la société National Starch, - la kaolinite ; - les silices ; - le talc ; - un extrait de graines de potiron tel que commercialisé sous la dénomination Curbilene® par la société Indena ; - des microbilles de cellulose telles que décrites dans la demande de brevet io EP 1 562 562 ; - des fibres, telles que des fibres de soie, de coton, de laine, de lin, de cellulose extraites notamment du bois, des légumes ou des algues, de polyamide (Nylon®), de cellulose modifiée, de poly-p-phénylène téréphtamide, en acrylique, de polyoléfine, de verre, de silice, d'aramide, de carbone, de Téflon®, 15 de collagène insoluble, de polyesters, de polychlorure de vinyle ou de vinylidène, d'alcool polyvinylique, de polyacrylonitrile, de chitosane, de polyuréthane, de polyéthylène phtalate, des fibres formées d'un mélange de polymères, les fibres synthétiques résorbables, et leurs mélanges décrites dans la demande de brevet EP 1 151 742 ; 20 - des microsphères de copolymères acryliques expansées telles que celles commercialisées par la société EXPANCEL sous les dénominations EXPANCEL 551®, - des charges à effet optique telles que décrites dans la demande de brevet FR 2 869 796, en particulier : 25 - les poudres de polyamides (Nylon®), comme par exemple les particules de Nylon 12 du type Orgasol d'Arkema de taille moyenne 10 microns et d'indice de réfraction 1,54, - les poudres de silice, comme par exemple les Silica beads SB150 de Miyoshi de taille moyenne 5 microns et d'indice de réfraction 1,45, 30 - les poudres de polytétrafluoroéthylène, comme les PTFE ceridust 9205F de Clariant de taille moyenne 8 microns et d'indice de réfraction 1,36, - les poudres de résine de silicone comme les Silicon resin Tospearl 145A de GE Silicone de taille moyenne 4,5 microns et d'indice de réfraction 1,41, - les poudres de copolymères acryliques, notamment de poly(méth)acrylate de 35 méthyle, comme les particules PMMA Jurymer MBI de Nihon Junyoki de taille moyenne 8 microns et d'indice de réfraction 1,49, ou les particules Micropearl M100® et F 80 ED® de la société Matsumoto Yushi-Seiyaku, - les poudres de cire comme les particules Paraffin wax microease 114S de micropowders de taille moyenne 7 microns et d'indice de réfraction 1,54, 40 - les poudres de polyéthylène, notamment comprenant au moins un copolymère éthylène/acide acrylique, et en particulier constituées de copolymères éthylène/acide acrylique comme les particules Flobeads EA 209 de Sumitomo (de taille moyenne 10 microns et d'indice de réfraction 1,48), - les poudres d'organopolysiloxane réticulé élastomère enrobées de résine de 45 silicone, notamment de résine silsesquioxane, comme décrit par exemple dans le brevet US 5 538 793. De telles poudres d'élastomère sont vendues sous les dénominations "KSP-100", "KSP-101 ", "KSP-102", "KSP-103", "KSP-104", "KSP-105" par la société SHIN ETSU, et - les poudres composites de talc/dioxyde de titane/alumine/silice comme celles vendues sous la dénomination Coverleaf® AR-80 par la société Catalyst & chemicals, - leurs mélanges, - des composés absorbant et/ou adsorbant le sébum tels que décrits dans la demande de brevet FR 2 869 796. On peut citer notamment : - les poudres de silice, comme par exemple les microsphères de silice poreuses vendues sous la dénomination "SILICA BEADS SB-700" commercialisées par la société MYOSHI, les "SUNSPHERE® H51", "SUNSPHERE® H33" , io "SUNSPHERE® H53" commercialisées par la société ASAHI GLASS ; les microsphères de silice amorphe enrobées de polydiméthylsiloxane vendues sous la dénomination "SA SUNSPHERE® H-33" et "SA SUNSPHERE® H-53" commercialisées par la société ASAHI GLASS ; - les poudres de silicates mixtes amorphes, notamment d'aluminium et de 15 magnésium, comme par exemple celle commercialisée sous la dénomination "NEUSILIN UFL2" par la société Sumitomo. - les poudres de polyamides (nylon®), comme par exemple "l'ORGASOL® 4000" commercialisé par la société Arkema, et - les poudres de polymères acryliques, notamment de polyméthacrylate de 20 méthyle, comme par exemple le "COVABEAD® LH85" commercialisé par la société WACKHERR ; de polyméthacrylate de méthyle/diméthacrylate d'éthylène glycol, comme par exemple le "DOW CORNING 5640 MICROSPONGE® SKIN OIL ADSORBER" commercialisé par la société DOW CORNING, ou le "GANZPEARL® GMP-0820" commercialisé par la société 25 GANZ CHEMICAL ; de polyméthacrylate d'allyle/diméthacrylate d'éthylène glycol, comme par exemple le "POLY-PORE® L200" ou le "POLY-PORE® E200" commercialisés par la société AMCOL ; de copolymère diméthacrylate d'éthylène glycol/méthacrylate de lauryle, comme par exemple le "POLYTRAP® 6603" commercialisé de la société DOW CORNING ; 30 - les particules de silicate, telle que la silicate d'alumine ; - les particules de silicates mixtes, telles que : - les particules de silicate d'aluminium et de magnésium, telles que la saponite ou silicate de magnésium et d'aluminium hydraté avec un sulfate de sodium commercialisée sous la dénomination commerciale Sumecton® par la société 35 Kunimine ; - le complexe silicate de magnésium, hydroxyéthylcellulose, huile de cumin noir, huile de courge et phospholipides ou Matipure® de Lucas Meyer, et - leurs mélanges. Comme agents matifiants préférés, on pourra utiliser selon l'invention un extrait 40 de graines de potiron, un amidon de riz ou de mais, la kaolinite, des silices, le talc, les poudres de polyamides, les poudres de polyethylènes, les poudres de copolymères acryliques, les microsphères de copolymères acryliques expansées, les microbilles de résines de silicones, les particules de silicate mixte et leurs mélanges. 45 Charqes à effet flouteur Examples of matting agents that may be mentioned include: rice or maize starch, in particular starch octenyl succinate aluminum sold under the name Dry Flo® by the company National Starch, kaolinite; - silicas; - talc; an extract of pumpkin seeds as marketed under the name Curbilene® by the company Indena; cellulose microbeads as described in patent application EP 1 562 562; - fibers, such as silk, cotton, wool, flax, cellulose fibers extracted in particular from wood, vegetables or algae, polyamide (Nylon®), modified cellulose, poly-p-phenylene terephtamide, acrylic, polyolefin, glass, silica, aramid, carbon, Teflon®, insoluble collagen, polyesters, polyvinyl chloride or vinylidene, polyvinyl alcohol, polyacrylonitrile, chitosan, polyurethane, polyethylene phthalate, fibers formed from a mixture of polymers, resorbable synthetic fibers, and mixtures thereof described in patent application EP 1 151 742; Microspheres of expanded acrylic copolymers such as those sold by EXPANCEL under the trade names EXPANCEL 551®, fillers with an optical effect as described in patent application FR 2 869 796, in particular: polyamides (Nylon®), such as, for example, Arkema's Orgasol-type nylon 12 particles having a mean size of 10 microns and a refractive index of 1.54, and silica powders, for example Silica beads SB150 from Miyoshi. of average size 5 microns and refractive index 1.45, 30 - polytetrafluoroethylene powders, such as PTFE ceridust 9205F Clariant average size 8 microns and refractive index 1.36, - the powders of resin of Silicone such as Silicon resin Tospearl 145A of GE Silicone of average size 4.5 microns and refractive index 1.41, the powders of acrylic copolymers, especially of methyl poly (meth) acrylate, such as P particles. MMA Jurymer MBI from Nihon Junyoki with an average size of 8 microns and a refractive index of 1.49, or the Micropearl M100® and F 80 ED® particles from Matsumoto Yushi-Seiyaku, - wax powders such as Paraffin wax particles micro-wavelength 114S micropowders of average size 7 microns and refractive index 1.54, 40 - polyethylene powders, especially comprising at least one ethylene / acrylic acid copolymer, and in particular consisting of ethylene / acrylic acid copolymers such as particles Flobeads EA 209 from Sumitomo (average size 10 microns and refractive index 1.48), elastomeric crosslinked organopolysiloxane powders coated with silicone resin, in particular silsesquioxane resin, as described, for example, in US Pat. 5,538,793. Such elastomer powders are sold under the names "KSP-100", "KSP-101", "KSP-102", "KSP-103", "KSP-104", "KSP-105" by the company SHIN ETSU, and - the powders com talc / titanium dioxide / alumina / silica positions such as those sold under the name Coverleaf® AR-80 by Catalyst & chemicals, - their mixtures, - absorbing and / or adsorbent sebum compounds as described in the application for Patent FR 2 869 796. Mention may in particular be made of: silica powders, such as, for example, the porous silica microspheres sold under the name "Silica Beads SB-700" marketed by the company MYOSHI, the "SUNSPHERE® H51", " SUNSPHERE® H33 ", io" SUNSPHERE® H53 "sold by ASAHI GLASS; polydimethylsiloxane-coated amorphous silica microspheres sold under the name "SA SUNSPHERE® H-33" and "SA SUNSPHERE® H-53" marketed by the company ASAHI GLASS; mixed amorphous silicate powders, in particular aluminum and magnesium, such as for example the one marketed under the name "NEUSILIN UFL2" by Sumitomo. polyamide (nylon®) powders, such as for example "ORGASOL® 4000" marketed by Arkema, and acrylic polymer powders, especially of polymethyl methacrylate, such as for example "COVABEAD® LH85" marketed by WACKHERR; polymethyl methacrylate / ethylene glycol dimethacrylate, such as, for example, "DOW CORNING 5640 MICROSPONGE® SKIN OIL ADSORBER" marketed by Dow Corning, or "Ganzpearl® GMP-0820" marketed by Ganz Chemical; allyl polymethacrylate / ethylene glycol dimethacrylate, such as for example "POLY-PORE® L200" or "POLY-PORE® E200" marketed by AMCOL; ethylene glycol dimethacrylate / lauryl methacrylate copolymer, such as, for example, "POLYTRAP® 6603" marketed from Dow Corning; Silicate particles, such as alumina silicate; mixed silicate particles, such as: magnesium aluminum silicate particles, such as saponite or magnesium aluminum silicate, hydrated with a sodium sulphate marketed under the trademark Sumecton® by the company Kunimine; the magnesium silicate complex, hydroxyethylcellulose, black cumin oil, pumpkin oil and phospholipids or Matipure® from Lucas Meyer, and their mixtures. As preferred matting agents, it is possible to use, according to the invention, a pumpkin seed extract, a rice or maize starch, kaolinite, silicas, talc, polyamide powders, polyethylene powders, powders of acrylic copolymers, expanded acrylic copolymer microspheres, silicone resin microbeads, mixed silicate particles and mixtures thereof. 45 Characters with a flutter effect
Ces charges peuvent être tout matériau susceptible de modifier les rides par ses propriétés physiques intrinsèques et de les masquer. Ces charges peuvent notamment modifier les rides par un effet tenseur, un effet de camouflage, ou un effet de floutage. These fillers can be any material capable of modifying the wrinkles by its intrinsic physical properties and of masking them. These fillers can in particular modify the wrinkles by a tightening effect, a camouflage effect, or a blurring effect.
En tant que charge, on peut donner à titre d'exemples les composés suivants : - les microparticules poreuses de silice comme par exemple les Silica Beads® SB 150 et SB 700 de Myochi de taille moyenne de 5pm et les SUNSPHERESO série H d'Asahi Glass comme les H33, H51 de taille respectivement de 3,5 et 5 Pm - les particules hémisphériques creuses de résines de silicones comme les NLK io 500®, NLK 506® et NLK 510® de Takemoto Oil and Fat, notamment décrites dans EP-A-1579849, - les poudres de résine de silicone comme par exemple les SILICON Resin TospearI0 145 A DE GE silicone de taille moyenne de 4,5pm. - les poudres de copolymères acryliques, notamment de poly(meth)acrylate de 15 méthyle comme par exemple les particules PMMA Jurimer MBIO de Nihon Junyoki de taille moyenne de 8pm, les sphères creuses de PMMA vendues sous la dénomination COVABEADO LH 85 par la société Wackherr et les microsphères de vinylidène/acrylonitrile/méthacrylates de méthylène expansées vendues sous la dénomination ExpanceI0. 20 - les poudres de cires comme les particules Paraffin wax microloaseO 114S de Micropowders de taille moyenne de 7pm. - les poudres de polyéthylènes notamment comprenant au moins un copolymère éthylène/acide acrylique comme par exemple les FLOBEADSO EA 209 E de Sumimoto de taille moyenne de 10pm. 25 - les poudres d'organopolysiloxanes élastomériques réticulées enrobées de résine de silicone notamment de silsesquioxane sous la dénomination KSP 100®, KSP 1010, KSP 102®, KSP 103®, KSP 104® et KSP 105® par la société Shin Etsu. 30 - les poudres composites de talc/dioxyde ou de titane/alumine/silice comme par exemple les Coverleaf AR 800 de la société Catalyst & Chemical. - le talc, le mica, le kaolin, la lauryl glycine, les poudres d'amidon réticulés par l'anhydride octéanyl succinate, le nitrure de bore, les poudres de polytétrafluoroéthylène, le carbonate de calcium précipité, le carbonate de 35 l'hydrocarbonate de magnésium, le sulfate de baryum, l'hydroxyapatite, le silicate de calcium, le dioxyde de cérium et les microcapsules de verre ou de céramiques. - les fibres hydrophiles ou hydrophobes synthétiques ou naturelles, minérales ou organiques telles que des fibres de soie, de coton, de laine, de lin, de 40 cellulose extraites notamment du bois, des légumes ou des algues, de polyamide (Nylon®), de cellulose modifiée, de poly-p-phénylène téréphtamide, en acrylique, de polyoléfine, de verre, de silice, d'aramide, de carbone, de polytétrafluoroéthylène (Téflon®), de collagène insoluble, de polyesters, de polychlorure de vinyle ou de vinylidène, d'alcool polyvinylique, de 45 polyacrylonitrile, de chitosane, de polyuréthane, de polyéthylène phtalate, des fibres formées d'un mélange de polymères, les fibres synthétiques résorbables, et leurs mélanges décrites dans la demande de brevet EP 1 151 742. - les silicones réticulés élastomères sphériques comme comme les Trefil E-505C® ou E-506 C® de chez Dow Corning. - les charges abrasives qui par effet mécanique apportent un lissage du microrelief cutané, telles que la silice abrasive comme par exemple Abrasif SPO de Semanez ou des poudres de noix ou de coques (abricot, noix par exemple de Cosmétochem). As a filler, the following compounds can be exemplified: porous silica microparticles, for example Myochi's Silica Beads® SB 150 and SB 700 with a mean size of 5 μm and Asahi's SUNSPHERESO series H Glass, such as H33, H51 of sizes of 3.5 and 5 μm respectively, the hollow hemispherical particles of silicone resins, such as the NLK io 500®, NLK 506® and NLK 510® from Takemoto Oil and Fat, described in particular in US Pat. A-1579849, - Silicone resin powders such as Silicone Resin TospearI0 145 A DE GE Silicone medium size of 4.5pm. powders of acrylic copolymers, in particular of methyl poly (meth) acrylate, for instance PMMA Jurimer MBIO particles of Nihon Junyoki with an average size of 8 μm, the hollow spheres of PMMA sold under the name COVABEADO LH 85 by the company Wackherr and expanded vinylidene / acrylonitrile / methylene methacrylate microspheres sold under the name ExpanceI0. Wax powders such as paraffin wax microloase O 114S particles of micropowders of average size of 7 μm. polyethylene powders in particular comprising at least one ethylene / acrylic acid copolymer, for example the FLOBEADSO EA 209 E from Sumimoto with an average size of 10 μm. Crosslinked elastomeric organopolysiloxane powders coated with silicone resin, in particular silsesquioxane under the name KSP 100®, KSP 1010, KSP 102®, KSP 103®, KSP 104® and KSP 105® by the company Shin Etsu. Talc / dioxide or titanium / alumina / silica composite powders such as for example Coverleaf AR 800 from Catalyst & Chemical. talc, mica, kaolin, lauryl glycine, starch powders crosslinked with octyanyl succinate anhydride, boron nitride, polytetrafluoroethylene powders, precipitated calcium carbonate, carbonate of hydrocarbone magnesium, barium sulfate, hydroxyapatite, calcium silicate, cerium dioxide and glass or ceramic microcapsules. synthetic or natural hydrophilic or hydrophilic fibers, mineral or organic fibers such as silk, cotton, wool, flax, cellulose fibers extracted in particular from wood, vegetables or algae, polyamide (Nylon®), modified cellulose, poly-p-phenylene terephtamide, acrylic, polyolefin, glass, silica, aramid, carbon, polytetrafluoroethylene (Teflon®), insoluble collagen, polyesters, polyvinyl chloride or of vinylidene, polyvinyl alcohol, polyacrylonitrile, chitosan, polyurethane, polyethylene phthalate, fibers formed from a mixture of polymers, resorbable synthetic fibers, and mixtures thereof described in patent application EP 1 151 742 crosslinked elastomeric spherical silicones, such as Trefil E-505C® or E-506 C® from Dow Corning. abrasive fillers which, by a mechanical effect, provide a smoothing of the cutaneous microrelief, such as abrasive silica, for example abrasive SPO from Semanez or powders of nuts or shells (apricot, walnut for example from Cosmetochem).
Les charges ayant un effet sur les signes du vieillissement sont notamment choisies parmi des microparticules poreuse de silice, des particules hémisphériques creuses de silicones, des poudres de résine de silicone, des poudres de copolymères acryliques, des poudres de polyéthylènes, des io poudres d'organopolysiloxanes élastomériques réticulées enrobées de résine de silicone, des poudres composites de talc/dioxyde de titane/alumine/silice, le carbonate de calcium précipité, le carbonate de l'hydrocarbonate de magnésium, le sulfate de baryum, l'hydroxyapatite, le silicate de calcium, le dioxyde de cérium et les microcapsules de verre ou de céramiques, les fibres 15 de soie, de coton, et leurs mélanges. The fillers having an effect on the signs of aging are chosen in particular from porous silica microparticles, hollow hemispherical silicone particles, silicone resin powders, acrylic copolymer powders, polyethylene powders, polyethylene powders, crosslinked elastomeric organopolysiloxanes coated with silicone resin, talc / titanium dioxide / alumina / silica composite powders, precipitated calcium carbonate, magnesium hydrocarbonate carbonate, barium sulfate, hydroxyapatite, silicate calcium, cerium dioxide and microcapsules of glass or ceramics, silk fibers, cotton fibers, and mixtures thereof.
La charge peut être une charge « soft focus ». The charge can be a "soft focus" charge.
Par charge « soft-focus », on entend une charge qui en plus donne de la 20 transparence au teint et un effet flou. De préférence, les charges « soft-focus » ont une taille moyenne des particules inférieure ou égale à 15 microns. Ces particules peuvent être de toutes formes et en particulier être sphériques ou non sphériques. De préférence encore, ces charges sont non sphériques. Les charges « soft-focus » peuvent être choisies parmi les poudres de silice et 25 silicates, notamment d'alumine, les poudres de type polyméthyl méthacrylate (PMMA), le talc, les composites silice/TiO2 ou silice/oxyde de zinc, les poudres de polyéthylène, les poudres d'amidon, les poudres de polyamides, les poudres de copolymères styrène/acrylique, les élastomères de silicone, et leurs mélanges. 30 En particulier, on peut citer le talc de taille moyenne en nombre inférieure ou égale à 3 microns, par exemple du talc de taille moyenne en nombre de 1,8 micron et notamment celui vendu sous la dénomination commerciale Talc P3® par la société Nippon Talc, la poudre de Nylon® 12, notamment celle vendue 35 sous le dénomination Orgasol 2002 Extra D Nat Cos® par la société Atochem, les particules de silice traitées en surface par une cire minérale 1 à 2 % (nom INCI : hydrated silica (and) paraffin) telles que celles commercialisées par la société Degussa, les microsphères de silice amorphe, telles que celles vendues sous la dénomination Sunsphère par exemple de référence H-53® par la 40 société Asahi Glass, et les micro-billes de silice telles que celles vendues sous la dénomination SB-700® ou SB-150® par la société Miyoshi, cette liste n'étant pas limitative. By "soft-focus" load is meant a load which in addition gives transparency to the complexion and a fuzzy effect. Preferably, the "soft-focus" charges have an average particle size of less than or equal to 15 microns. These particles can be of any shape and in particular be spherical or nonspherical. More preferably, these fillers are nonspherical. The "soft-focus" fillers may be chosen from silica powders and silicates, in particular alumina, polymethyl methacrylate (PMMA) powders, talc, silica / TiO2 or silica / zinc oxide composites, polyethylene powders, starch powders, polyamide powders, styrene / acrylic copolymer powders, silicone elastomers, and mixtures thereof. In particular, mention may be made of talc with a mean size of less than or equal to 3 microns, for example talc with a mean size of 1.8 microns and in particular that sold under the trade name Talc P3® by the company Nippon. Talc, Nylon® 12 powder, in particular that sold under the name Orgasol 2002 Extra D Nat Cos® by the company Atochem, the silica particles treated on the surface with a mineral wax 1 to 2% (INCI name: hydrated silica ( and) paraffin) such as those sold by the company Degussa, amorphous silica microspheres, such as those sold under the name Sunsphere, for example reference H-53® by the company Asahi Glass, and silica micro-beads such as than those sold under the name SB-700® or SB-150® by the company Miyoshi, this list is not exhaustive.
La concentration de ces charges ayant un effet sur les signes du vieillissement 45 dans les compositions selon l'invention peut être comprise entre 0,1 et 40 %, voire entre 0,1 et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. The concentration of these fillers having an effect on the signs of aging in the compositions according to the invention may be between 0.1 and 40%, or even between 0.1 and 20% by weight relative to the total weight of the composition. .
Aqents favorisant la coloration naturellement rosée de la peau 50 On peut citer notamment : 40 - un agent autobronzant, c'est-à-dire un agent qui, appliqué sur la peau, notamment sur le visage, permet d'obtenir un effet de bronzage d'apparence plus ou moins semblable à celui qui peut résulter d'une exposition prolongée au soleil (bronzage naturel) ou sous une lampe UV ; - un agent de coloration additionnel, c'est-à-dire tout composé ayant une affinité particulière pour la peau lui permettant de conférer à cette dernière une coloration durable, non-couvrante (à savoir n'ayant pas tendance à opacifier la peau) et qui ne s'élimine ni à l'eau ni à l'aide d'un solvant, et qui résiste à la fois io au frottement et au lavage par une solution contenant des tensioactifs. Une telle coloration durable se distingue donc de la coloration superficielle et momentanée apportée par exemple par un pigment de maquillage ; et leurs mélanges. Elements promoting the naturally rosy coloration of the skin 50 Mention may in particular be made of: 40 - a self-tanning agent, that is to say an agent which, applied to the skin, in particular on the face, makes it possible to obtain a tanning effect appearance more or less similar to that which may result from prolonged exposure to the sun (natural tanning) or under a UV lamp; an additional coloring agent, that is to say any compound having a particular affinity for the skin enabling it to confer on the latter a durable, non-covering coloration (ie not having a tendency to opacify the skin) and which is not removable with water or solvent, and which is both abrasive and wash resistant with a solution containing surfactants. Such durable coloration is therefore distinguished from the superficial and momentary coloration provided for example by a makeup pigment; and their mixtures.
15 Comme exemples d'agents autobronzants, on peut citer notamment : la dihydoxyacétone (DHA), l'érythrulose, et l'association d'un système catalytique formé de : sels et oxydes de manganèse et/ou de zinc, et 20 hydrogénocarbonates alcalins et/ou alcalinoterreux. Examples of self-tanning agents that may be mentioned include: dihydoxyacetone (DHA), erythrulose, and the combination of a catalytic system consisting of: salts and oxides of manganese and / or zinc, and alkali hydrogencarbonates and / or alkaline earth.
Les agents autobronzants sont généralement choisis parmi les composés mono ou polycarbonylés tels que par exemple l'isatine, l'alloxane, la ninhydrine, le glycéraldéhyde, l'aldéhyde mésotartrique, la glutaraldéhyde, l'érythrulose, les 25 dérivés de pyrazolin-4,5-diones telles que décrites dans la demande de brevet FR 2 466 492 et WO 97/35842, la dihydroxyacétone (DHA), les dérivés de 4,4-dihydroxypyrazolin-5-ones telles que décrites dans la demande de brevet EP 903 342. On utilisera de préférence la DHA. The self-tanning agents are generally chosen from mono or polycarbonyl compounds such as, for example, isatin, alloxane, ninhydrin, glyceraldehyde, mesotartaric aldehyde, glutaraldehyde, erythrulose, pyrazolin-4 derivatives, 5-diones as described in patent application FR 2,466,492 and WO 97/35842, dihydroxyacetone (DHA), 4,4-dihydroxypyrazolin-5-ones derivatives as described in patent application EP 903 342 DHA will preferably be used.
30 La DHA peut être utilisée sous forme libre et/ou encapsulée par exemple dans des vésicules lipidiques telle que des liposomes, notamment décrits dans la demande WO 97/25970. DHA may be used in free form and / or encapsulated for example in lipid vesicles such as liposomes, in particular described in application WO 97/25970.
D'une manière générale, l'autobronzant est présent en une quantité allant de 35 0,01 à 20 % en poids, et de préférence en quantité comprise entre 0,1 et 10 0/0 du poids total de la composition. In general, the self-tanning agent is present in an amount of from 0.01 to 20% by weight, and preferably in an amount of from 0.1 to 10% by weight of the total weight of the composition.
On peut encore utiliser d'autres composés, colorants, qui permettent de modifier la couleur produite par l'agent autobronzant. Ces colorants peuvent être choisis parmi les colorants directs synthétiques ou naturels. It is also possible to use other compounds, dyes, which make it possible to modify the color produced by the self-tanning agent. These dyes may be chosen from synthetic direct dyes or natural dyes.
Ces colorants peuvent être choisis par exemple parmi les colorants rouges ou 45 oranges du type fluorane tels que ceux décrits dans la demande de brevet FR2840806. On peut citer par exemple les colorants suivants : - le tetrabromofluoroscéine ou éosine connue sous le nom CTFA : Cl 45380 ou Red 21 - la phloxine B connue sous le nom CTFA : Cl 45410 ou Red 27 50 - la diiodofluorescéine connue sous le nom CTFA Cl 45425 ou Orange 10 ; - la dibromofluorescéine connue sous le nom CTFA : Cl 45370 ou Orange 5. - le sel de sodium de la tetrabromofluoroscéine connue sous le nom CTFA : Cl 45380 (Na sait) ou Red 22 - le sel de sodium de la phloxine B connu sous le nom CTFA : Cl 45410 (Na s sait) ou Red 28 - le sel de sodium de la diiodofluorescéine connu sous le nom CTFA : Cl 45425 (Na sait) ou Orange 11 ; - I'érythrosine connu sous le nom CTFA : Cl 45430 ou Acid Red 51. - la phloxine connu sous le nom CTFA : Cl 45405 ou Acid Red 98. 10 Ces colorants peuvent être également choisis parmi les antraquinones , le caramel, le carmin, le noir de charbon, les bleus azulènes, le methoxalène, le trioxalène, le guajazulène, le chamuzulène, le rose de bengale, la cosine 10B, la cyanosine, la daphinine. 15 Ces colorants peuvent être également choisis parmi les dérivés indoliques comme les monohydroxyindoles tels que décrits dans le brevet FR2651126 ( ie : 4-, 5-, 6- ou 7-hydroxyindole) ou les di-hydroxyindoles tels que décrits dans le brevet EP-B-0425324 (ie : 5,6-dihydroxyindole, 2-méthyl 5,6-dihydroxyindole, 20 3-méthyl 5,6-dihydroxyindole, 2,3-diméthyl 5,6-dihydroxyindole) ; These dyes may be chosen, for example, from red or orange dyes of the fluoran type, such as those described in the patent application FR2840806. For example, the following dyes may be mentioned: tetrabromofluorescein or eosin known under the name CTFA: Cl 45380 or Red 21 phloxine B known under the name CTFA: Cl 45410 or Red 27 50 diiodofluorescein known under the name CTFA Cl 45425 or Orange 10; dibromofluorescein known under the name CTFA: Cl 45370 or Orange 5. the sodium salt of tetrabromofluorescein known under the name CTFA: Cl 45380 (Na knows) or Red 22; the sodium salt of phloxine B known under the name CTFA name: Cl 45410 (Na s know) or Red 28 - the sodium salt of diiodofluorescein known as CTFA: Cl 45425 (Na knows) or Orange 11; Erythrosine known under the name CTFA: Cl 45430 or Acid Red 51. Phloxine known under the name CTFA: Cl 45405 or Acid Red 98. These dyes may also be chosen from the antraquinones, the caramel, the carmine, charcoal black, azulene blues, methoxalene, trioxalene, guajazulene, chamuzulene, bengal rose, cosine 10B, cyanosine, daphinin. These dyes may also be chosen from indole derivatives such as the monohydroxyindoles as described in the patent FR2651126 (ie: 4-, 5-, 6- or 7-hydroxyindole) or the di-hydroxyindoles as described in the EP-patent. B-0425324 (ie: 5,6-dihydroxyindole, 2-methyl-5,6-dihydroxyindole, 3-methyl-5,6-dihydroxyindole, 2,3-dimethyl-5,6-dihydroxyindole);
Charqes abrasives ou aqents exfoliants Abrasive stains or exfoliating agents
Comme agents exfoliants utilisables dans des compositions rincées selon 25 l'invention, on peut citer par exemple des particules exfoliantes ou gommantes d'origine minérale, végétale ou organique. Ainsi, on peut utiliser par exemple des billes ou de la poudre de polyéthylène, de la poudre de nylon, de la poudre de polychlorure de vinyle, de la pierre ponce, des broyats de noyaux d'abricots ou de coques de noix, de la sciure de bois, des billes de verre, l'alumine, et 30 leurs mélanges. On peut citer aussi l'Exfogreen® de Solabia (extrait de bambou), des extraits d'akenes de fraises (Akenes de fraise de Greentech), de la poudre de noyau de pêche, la poudre de noyau d'abricot, et enfin dans le domaine des poudres végétales à effet abrasif, citons la poudre de noyaux d'airelles (cranberry). 35 Comme charges abrasives ou agents exfoliants préférés selon l'invention, on citera la poudre de noyaux de pêche, la poudre de noyaux d'abricot, la poudre de noyaux d'airelles, les extraits d'akènes de fraise, les extraits de bambou. Examples of exfoliating agents that may be used in rinsed compositions according to the invention include exfoliating or exfoliating particles of mineral, vegetable or organic origin. Thus, for example, beads or polyethylene powder, nylon powder, polyvinyl chloride powder, pumice, ground apricot kernels or nut shells can be used. sawdust, glass beads, alumina, and mixtures thereof. Exfogreen® from Solabia (bamboo extract), strawberry akenes (Greentech strawberry Akenes), peach kernel powder, apricot kernel powder, and finally the field of vegetable powders with abrasive effect include the cranberry powder. Preferred abrasive fillers or exfoliating agents according to the invention include peach kernel powder, apricot kernel powder, cranberry kernel powder, strawberry achene extracts, bamboo extracts. .
40 Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. Dans ces exemples, les quantités des ingrédients compositions sont données en % pondéral par rapport au poids total de la composition. 25 Exemple 1 : Diisobutvl 2-f4-({f(6-methyl-4-oxo-1,4-dihydropyrimidin-2-yl)aminolcarbonyl}amino) benzylidenelmalonate (9) The following examples serve to illustrate the invention without being limiting in nature. In these examples, the amounts of the ingredients compositions are given in% by weight relative to the total weight of the composition. EXAMPLE 1 Diisobutyl-2- [4- (6-methyl-4-oxo-1,4-dihydropyrimidin-2-yl) aminolcarbonyl) amino) benzylidenelmalonate (9)
Préparation de (9) à partir du N-(6-methyl-4-oxo-1,4-dihydropyrimidin-2-yl)-1 H-5 imidazole-1-carboxamide (9) On ajoute à une solution de diisobutyl 2-(4-aminobenzylidene)malonate (2,248 g, 7,04x10-3 mole) dans 100 ml de dichloro-1,2-ethane et sous bullage d'argon io le N-(6-methyl-4-oxo-1,4-dihydropyrimidin-2-yl)-1 H-imidazole-1-carboxamide (1,4 g, 6,4x10-3 mole). Le mélange réactionnel est porté au reflux et est maintenue à cette température pendant 20 heures. Le solvant est évaporé sous vide. Le résidu jaune obtenu est repris dans l'acétone. L'insoluble est filtré et est rincé avec de l'acétone. 15 On obtient 3,01 g (Rendement 86%) du produit (9) sous forme d'un solide jaune pâle. UV (dmso/Ethanol) : Àmax = 330 nm ; Emax = 19290 ; E1% = 410. Preparation of (9) from N- (6-methyl-4-oxo-1,4-dihydropyrimidin-2-yl) -1H-5-imidazole-1-carboxamide (9) To a solution of diisobutyl 2 - (4-Aminobenzylidene) malonate (2.248 g, 7.04x10-3 mol) in 100 ml of 1,2-dichloroethane and under argon bubbling of N- (6-methyl-4-oxo-1, 4-dihydropyrimidin-2-yl) -1H-imidazole-1-carboxamide (1.4 g, 6.4x10-3 mol). The reaction mixture is refluxed and kept at this temperature for 20 hours. The solvent is evaporated under vacuum. The yellow residue obtained is taken up in acetone. The insoluble material is filtered and rinsed with acetone. 3.01 g (86% yield) of the product (9) is obtained as a pale yellow solid. UV (dmso / Ethanol): λmax = 330 nm; Emax = 19290; E1% = 410.
Exemple 2 : diisobutyl 2-{4-[({[6-({[(6-methyl-4-oxo-1,4-dihydropyrimidin-2-20 yl)aminolcarbonyl}amino)hexyllamino}carbonyl)aminolbenzylidene}maton ate (10) EXAMPLE 2 Diisobutyl 2- {4 - [({[6 - ({[(6-methyl-4-oxo-1,4-dihydropyrimidin-2-20-yl) aminolcarbonyl} amino) hexyllamino} carbonyl) aminolbenzylidene} matonate (10)
Préparation de (10) à partir du 1-(6-isocyanatohexyl)-3-(6-methyl-4-oxo-1,4-dihydropyrimidin-2-yl)urea o N H H H (10) Preparation of (10) from 1- (6-isocyanatohexyl) -3- (6-methyl-4-oxo-1,4-dihydropyrimidin-2-yl) urea N H H H (10)
On ajoute à une solution de diisobutyl 2-(4-aminobenzylidene)malonate (0,419 g, 1,31x10-3 mole) dans 20 ml de dichloro-1,2-ethane et sous bullage d'argon le 30 1-(6-isocyanatohexyl)-3-(6-methyl-4-oxo-1,4-dihydropyrimidin-2-yl)urea (0,35 g, 1,19x10- mole). Le mélange réactionnel est porté au reflux et est maintenue à cette température pendant 21 heures. Le solvant est évaporé sous vide. Le résidu jaune obtenu est repris dans l'acétone. L'insoluble est filtré et est rincé avec de l'acétone. Il est repris dans 30 ml d'éthanol chaud auquel on ajoute 3 ml d'eau. Le précipité est filtré et séché sous vide. To a solution of diisobutyl 2- (4-aminobenzylidene) malonate (0.419 g, 1.31x10-3 mole) in 20 ml of 1,2-dichloroethane and under argon bubbling was added the 1- (4-aminobenzylidene) malonate. isocyanatohexyl) -3- (6-methyl-4-oxo-1,4-dihydropyrimidin-2-yl) urea (0.35 g, 1.19x10-mole). The reaction mixture is refluxed and maintained at this temperature for 21 hours. The solvent is evaporated under vacuum. The yellow residue obtained is taken up in acetone. The insoluble material is filtered and rinsed with acetone. It is taken up in 30 ml of hot ethanol to which 3 ml of water are added. The precipitate is filtered and dried under vacuum.
On obtient 0,35 g (Rendement 47%) du produit (10) sous forme d'un solide jaune pâle. UV (Ethanol) : Àmax = 331 nm ; Emax = 22060 ; E1% = 360. 0.35 g (yield 47%) of the product (10) is obtained in the form of a pale yellow solid. UV (Ethanol): λmax = 331 nm; Emax = 22060; E1% = 360.
Exemple 3 : 2-ethylhexyl (2Z)-2-cyano-3-[4-({[(6-methyl-4-oxo-1,4-io dihydropyrimidin-2-yl)aminolcarbonyl}amino)phenyllacrylate (12) Example 3: 2-ethylhexyl (2Z) -2-cyano-3- [4 - ({[(6-methyl-4-oxo-1,4-dihydropyrimidin-2-yl) aminolcarbonyl} amino) phenylacrylate (12)
Préparation de (12) à partir du N-(6-methyl-4-oxo-1,4-dihydropyrimidin-2-yl)-1 H-imidazole-1-carboxamide (12) 15 On ajoute à une solution de 2-ethylhexyl (2Z)-3-(4-aminophenyl)-2-cyanoacrylate (0,529 g, 1,76x10-3 mole) dans 20 ml de dichloro-1,2-ethane et sous bullage d'argon le N-(6-methyl-4-oxo-1,4-dihydropyrimidin-2-yl)-1H-imidazole-1-carboxamide (0,35 g, 1,6x10-3 mole). Le mélange réactionnel est porté au reflux et est maintenue à cette température pendant 25 heures. Le 20 solvant est évaporé sous vide. Le résidu jaune obtenu est repris dans l'éthanol à chaud et est filtré. L'insoluble est repris dans du dichlorométhane et est filtré. Le solide jaune obtenu est séché. On obtient 0,722 g (Rendement 72%) du produit (12) sous forme d'un solide jaune. 25 UV (dmso/Ethanol) : Àmax = 368 nm ; Emax = 20410 ; E1% = 452. Preparation of (12) from N- (6-methyl-4-oxo-1,4-dihydropyrimidin-2-yl) -1H-imidazole-1-carboxamide (12) To a solution of 2- ethylhexyl (2Z) -3- (4-aminophenyl) -2-cyanoacrylate (0.529 g, 1.76x10-3 mol) in 20 ml of 1,2-dichloroethane and under argon bubbling; methyl-4-oxo-1,4-dihydropyrimidin-2-yl) -1H-imidazole-1-carboxamide (0.35 g, 1.6x10-3 mol). The reaction mixture is refluxed and kept at this temperature for 25 hours. The solvent is evaporated under vacuum. The yellow residue obtained is taken up in hot ethanol and filtered. The insoluble material is taken up in dichloromethane and filtered. The yellow solid obtained is dried. 0.722 g (72% yield) of the product (12) is obtained in the form of a yellow solid. UV (dmso / Ethanol):? Max = 368 nm; Emax = 20410; E1% = 452.
Exemple 4 : diisobutvl 2-{4-f({f6-({f(6-methyl-4-oxo-1,4-dihydropyrimidin-2-yl)aminolcarbonyl} amino)hexyllamino}carbonyl)aminolbenzylidene}maton ate (13) Préparation de (13) à partir du 1-(6-isocyanatohexyl)-3-(6-methyl-4-oxo-1,4-dihydropyrimidin-2-yl)urea N N (13) On ajoute à une solution de 2-ethylhexyl (2Z)-3-(4-aminophenyl)-2- io cyanoacrylate (1,126 g, 3,7x10-3 mole) dans 20 ml de dichloro-1,2-ethane et sous bullage d'argon le 1-(6-isocyanatohexyl)-3-(6-methyl-4-oxo-1,4-dihydropyrimidin-2-yl)urea (1 g, 3,4x10-3 mole). Le mélange réactionnel est porté au reflux et est maintenue à cette température pendant 24 heures. Le solvant est évaporé sous vide. Le résidu jaune obtenu est repris dans 100 ml 15 d'éthanol chaud auquel on ajoute 30 ml d'eau. Le précipité obtenu est filtré et est séché sous vide. On obtient 0,85 g (Rendement 42%) du produit (13) sous forme d'un solide jaune. UV (CHC13) : Àmax = 369 nm ; Emax = 24100 ; E1% = 390. 20 Exemple 5 : Dibutyl 4,4'-[(6-{[4-({[(6-methyl-4-oxo-1,4-dihydropyrimidin-2-yl)aminolcarbonyl} amino)butyllamino}-1,3,5-triazine-2,4-diyl)diiminol dibenzoate (22) Préparation de (22) à partir du N-(4-aminobutyl)-N'-(6-methyl-4-oxo-1,4-dihydropyrimidin-2-yl)urée hydrochlorure HCI H H H 0 io A une suspension de butyl 4-[(4-{[4-(butoxycarbonyl)phenyl]amino}-6-chloro-1,3,5-triazin-2-yl)amino] benzoate (0,1 g, 0,2 mmole) dans 4 ml d'acétonitrile sont ajoutés le N-(4-aminobutyl)-N'-(6-methyl-4-oxo-1,4-dihydropyrimidin-2-yl)urée hydrochlorure (4,8 mg, 0,2 mmole) et 66 microlitre de diisopropyléthylamine (0.4 mmole). La solution est agitée pendant 6 heures au 15 reflux. Le produit final est obtenu par précipitation dans l'eau, puis séché sous pression réduite. EXAMPLE 4 Diisobutyl 2- {4 - {(6- [(6-methyl-4-oxo-1,4-dihydropyrimidin-2-yl) aminolcarbonyl} amino) hexyllamino} carbonyl) aminolbenzylidene} matonate (13) Preparation of (13) from 1- (6-isocyanatohexyl) -3- (6-methyl-4-oxo-1,4-dihydropyrimidin-2-yl) urea NN (13) to a solution of 2 2-ethylhexyl (2Z) -3- (4-aminophenyl) -2-cyanoacrylate (1.126 g, 3.7x10-3 mol) in 20 ml of 1,2-dichloroethane and under 1-argon bubbling ( 6-isocyanatohexyl) -3- (6-methyl-4-oxo-1,4-dihydropyrimidin-2-yl) urea (1 g, 3.4x10-3 mol). The reaction mixture is refluxed and maintained at this temperature for 24 hours. The solvent is evaporated under vacuum. The yellow residue obtained is taken up in 100 ml of hot ethanol to which 30 ml of water are added. The precipitate obtained is filtered and dried under vacuum. 0.85 g (yield 42%) of the product (13) are obtained in the form of a yellow solid. UV (CHCl 3):? Max = 369 nm; Emax = 24100; E1% = 390. EXAMPLE 5 Dibutyl 4,4 '- [(6 - {[4 - ({[(6-methyl-4-oxo-1,4-dihydropyrimidin-2-yl) aminolcarbonyl} amino) butyllamino } -1,3,5-triazine-2,4-diyl) diiminol dibenzoate (22) Preparation of (22) from N- (4-aminobutyl) -N '- (6-methyl-4-oxo-1) A suspension of butyl 4 - [(4 - {[4- (butoxycarbonyl) phenyl] amino} -6-chloro-1,3,5-triazin-4-dihydropyrimidin-2-yl) urea hydrochloride. 2-yl) amino] benzoate (0.1 g, 0.2 mmol) in 4 ml of acetonitrile are added N- (4-aminobutyl) -N '- (6-methyl-4-oxo-1,4) -dihydropyrimidin-2-yl) urea hydrochloride (4.8 mg, 0.2 mmol) and 66 microliter of diisopropylethylamine (0.4 mmol). The solution is stirred for 6 hours under reflux. The final product is obtained by precipitation in water and then dried under reduced pressure.
On obtient 0,06 g (Rendement 40%) du produit (22) sous forme d'une poudre blanche.0.06 g (40% yield) of the product (22) is obtained in the form of a white powder.
20 UV (CHCI3) : Àmax = 310 nm ; Emax = 79940 ; El % = 1140. UV (CHCl 3):? Max = 310 nm; Emax = 79940; El% = 1140.
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