FR2954908A1 - METHODS OF COSMETIC TREATMENT AND KIT - Google Patents

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Abstract

La présente invention concerne un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, permettant de leur apporter, notamment de manière durable et réversible, des propriétés cosmétiques intéressantes. L'invention concerne également un kit comprenant ladite composition.The present invention relates to a process for the cosmetic treatment of keratinous substances, making it possible to provide them, particularly in a durable and reversible manner, with interesting cosmetic properties. The invention also relates to a kit comprising said composition.

Description

La présente invention concerne un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, permettant de leur apporter, notamment de manière durable et réversible, des propriétés cosmétiques intéressantes. The present invention relates to a process for the cosmetic treatment of keratinous substances, making it possible to provide them, particularly in a durable and reversible manner, with interesting cosmetic properties.

Dans le domaine capillaire, on cherche toujours à colorer ou permanenter les cheveux, sans les dégrader; on cherche également à améliorer les propriétés des matières kératiniques, notamment des cheveux colorés ou permanentés ainsi qu'à lutter contre les dommages subis, tels que les agressions extérieures comme la pollution et le rayonnement ultraviolet ou les agressions chimiques comme celles provoquées par les traitements oxydants, réducteurs ou alcalins, de coloration ou de permanente. Parmi les dégâts subis par les cheveux, on peut notamment citer la perte de brillance, l'augmentation du caractère hydrophile, la perte ou le décollement d'une partie des écailles, les difficultés de démêlage. In the hair field, we always try to color or perming the hair, without degrading; it also seeks to improve the properties of keratin materials, especially colored or permed hair and to fight against damage, such as external aggression such as pollution and ultraviolet radiation or chemical attacks such as those caused by oxidative treatments , reducing or alkaline, coloring or permanent. Among the damage to the hair, there may be mentioned the loss of gloss, the increase in hydrophilicity, the loss or detachment of part of the scales, difficulty disentangling.

Pour améliorer les propriétés des cheveux, il est connu d'utiliser des compositions contenant des actifs cosmétiques pour apporter auxdites matières kératiniques, tous les bienfaits liés à ces actifs cosmétiques. Ceci est également transposable aux autres matières kératiniques telles que les ongles, les cils et la peau. To improve the properties of the hair, it is known to use compositions containing cosmetic active ingredients to provide said keratin materials with all the benefits associated with these cosmetic active ingredients. This is also transposable to other keratin materials such as nails, eyelashes and skin.

Toutefois, la rémanence et l'efficacité de ces actifs ne sont actuellement pas suffisantes, car ils peuvent notamment être aisément éliminés au shampoing; par ail-leurs, les associations entre soin traitant et compositions de coloration ne sont pas toujours aisées, ni variables à l'infini. However, the persistence and effectiveness of these assets are currently not sufficient, because they can be easily removed with shampoo; on the other hand, the associations between treating care and coloring compositions are not always easy, nor variable to infinity.

La présente invention a pour but de proposer un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, permettant de leur apporter, de manière durable et de préférence réversible, des propriétés cosmétiques. The object of the present invention is to propose a process for the cosmetic treatment of keratinous substances, making it possible to provide, in a durable and preferably reversible manner, cosmetic properties.

La présente invention a donc pour objet un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques comprenant l'application sur lesdites matières : - dans un premier temps, d'une composition cosmétique comprenant au moins un polymère portant au moins un motif de formule (la) et - dans un second temps, d'une composition cosmétique comprenant au moins un actif cosmétique portant au moins un motif de formule (la) : CH3 ONNHNH The subject of the present invention is therefore a process for the cosmetic treatment of keratin materials comprising the application to said materials: in a first step, of a cosmetic composition comprising at least one polymer bearing at least one unit of formula (Ia) and in a second step, a cosmetic composition comprising at least one cosmetic active having at least one unit of formula (Ia): CH 3 ONNHNH

Un autre objet de l'invention est un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques comprenant l'application sur lesdites matières d'une composition cosmétique comprenant au moins un polymère portant au moins un motif de for- mule (la) et au moins un actif cosmétique portant au moins un motif de formule On a en effet constaté que les produits comportant des entités capables de former des interactions physiques entre elles, notamment les produits comprenant des motifs de formule (la), pouvaient apporter des qualités cosmétiques aux matières kératiniques, de manière rémanente. Ces produits sont notamment caractérisés par la présence d'au moins une entité capable de donner 3, de préférence 4, liai-sons hydrogène. Sans être tenu par la présente explication, on peut penser que les entités uréïdo- pyrimidone de formule (la) sont capables de générer un réseau réticulé, par associations physiques entre molécules/polymères. Comme la réticulation est une réticulation physique, la rémanence de l'effet est possible tout en permettant le dé-maquillage des produits. L'élimination du dépôt peut consister notamment en un rinçage par une composition nettoyante appliquée à température ambiante ou à une température supérieure à 25°C, ou par l'utilisation d'un démaquillant, d'un shampoing, ou en utilisant tout rupteur connu de liaison hydrogène. Another subject of the invention is a process for the cosmetic treatment of keratin materials comprising the application to said materials of a cosmetic composition comprising at least one polymer bearing at least one unit of formula (Ia) and at least one active ingredient. A cosmetic having at least one unit of formula It has in fact been found that products comprising entities capable of forming physical interactions with one another, in particular products comprising units of formula (Ia), can bring cosmetic qualities to keratin materials, remanent way. These products are in particular characterized by the presence of at least one entity capable of giving 3, preferably 4, hydrogen bonds. Without being bound by the present explanation, it may be thought that the ureidopyrimidone entities of formula (Ia) are capable of generating a crosslinked network, by physical associations between molecules / polymers. As the crosslinking is a physical crosslinking, the persistence of the effect is possible while allowing the de-makeup of the products. The elimination of the deposit may consist in particular of a rinsing with a cleaning composition applied at room temperature or at a temperature above 25 ° C., or by the use of a make-up remover, a shampoo, or by using any known breaker hydrogen bonding.

De nombreux composés incorporant des motifs ureïdopyrimidones (UPY) ont été décrits dans la littérature et étudiés pour leur propriété d'auto-assemblage par des laboratoires de recherche fondamentale. Dans le domaine cosmétique, on peut citer WO02098377 qui décrit d'une manière générale des composés à motifs UPY pour des applications cosmétiques sur la peau et les cheveux. On peut aussi citer WO2003032929 qui décrit la préparation de polymères supramoléculaires et leur utilisation dans des applications capillai- res. On peut également citer WO2004016598 qui décrit la préparation de polymères supramoléculaires et leur utilisation dans des applications variées incluant les applications cosmétiques; ou encore WO2005042641 qui décrit la préparation de polymères supramoléculaires, notamment de type polyuréthannes, et leur utilisation dans des applications variées incluant les applications cosmétiques. Numerous compounds incorporating ureidopyrimidone (UPY) motifs have been described in the literature and studied for their self-assembly property by basic research laboratories. In the cosmetic field, mention may be made of WO02098377 which generally describes compounds with UPY motifs for cosmetic applications on the skin and the hair. Reference may also be made to WO2003032929 which describes the preparation of supramolecular polymers and their use in hair applications. Reference may also be made to WO2004016598, which describes the preparation of supramolecular polymers and their use in a variety of applications including cosmetic applications; or WO2005042641 which describes the preparation of supramolecular polymers, especially polyurethanes, and their use in various applications including cosmetic applications.

La présente invention permet le dépôt réversible et durable d'un actif cosmétique à la surface du cheveu, des cils, de l'ongle ou de la peau en utilisant un système que l'on peut appeler Base Coat - Top Coat supramoléculaire. Ce système Base Coat - Top Coat supramoléculaire consiste notamment à : - dans un premier temps, former un film durable à la surface du cheveu ou de la peau, ledit film portant des motifs capables de s'associer par au moins 3 liaisons hydrogènes à un autre motif identique ou différent; de préférence, ce motif est le motif uréïdopyrimidone; - dans un deuxième temps, déposer sur ce film des actifs ou composés cosméti- ques variés (colorant, chaîne grasse, motif hydrophile, silicone, filtre UV par exemple) liés de façon covalente à un motif capable de s'associer par au moins 3 liai-sons hydrogènes aux motifs présents sur le film déposé à l'étape précédente; de préférence, ce motif est le motif uréïdopyrimidone. The present invention allows the reversible and durable deposition of a cosmetic active on the surface of the hair, eyelashes, nail or skin using a system that can be called Base Coat - Top Coat supramolecular. This Supramolecular Base Coat-Top Coat system consists, in particular: in a first step, of forming a durable film on the surface of the hair or of the skin, said film bearing patterns capable of associating with at least 3 hydrogen bonds to one another identical or different pattern; preferably, this unit is the ureidopyrimidone unit; in a second step, depositing on this film various active substances or cosmetics (dye, fatty chain, hydrophilic unit, silicone, UV filter for example) covalently bound to a unit capable of associating with at least 3 Hydrogen ligands with the patterns present on the film deposited in the previous step; preferably, this unit is the ureidopyrimidone unit.

Le dépôt obtenu au final sur la peau ou le cheveu, consécutivement à l'exécution de ces deux étapes, va présenter l'avantage d'être résistant aux agressions de type shampooing, démêlage, pollution, et de pouvoir être dissocié sous l'action d'un stimulus spécifique à la destruction des interactions supramoléculaires (chaleur, solvant alcoolique par exemple). Après dissociation, le film durable est toujours présent et un nouvel actif cosmétique peut alors être déposé sans nécessiter la réapplication du film. Un autre avantage de la présente invention réside dans la possibilité d'associer différents actifs/composés cosmétiques entre eux, pourvu qu'ils soient fonctionnalisés par le motif supramoléculaire ad' hoc. La nature du matériau ainsi formé à la surface de la peau ou du cheveu peut ainsi être diversifiée afin de s'adapter aux besoins du consommateur. The deposit finally obtained on the skin or the hair, following the execution of these two stages, will have the advantage of being resistant to aggression such as shampooing, disentangling, pollution, and being dissociated under the action. a stimulus specific to the destruction of supramolecular interactions (heat, alcoholic solvent for example). After dissociation, the durable film is always present and a new cosmetic active can then be deposited without requiring the reapplication of the film. Another advantage of the present invention lies in the possibility of associating different active agents / cosmetic compounds with each other, provided that they are functionalized by the ad hoc supramolecular pattern. The nature of the material thus formed on the surface of the skin or the hair can thus be diversified in order to adapt to the needs of the consumer.

Grâce à la présente invention, il est envisageable dans le domaine capillaire, d'améliorer les propriétés des cheveux, de lutter contre les dommages subis, d'hydrater, de soigner et de renforcer voire réparer les matières kératiniques, et de leur apporter de la douceur, de la couleur et de la brillance de façon durable de façon à ce que l'effet reste perceptible après au moins un shampooing. Thanks to the present invention, it is possible in the hair field, to improve the properties of the hair, to fight against damage, to moisturize, to treat and strengthen or even repair keratin materials, and to provide them with softness, color and shine in a lasting way so that the effect remains perceptible after at least one shampoo.

Par renforcement des matières kératiniques, on entend notamment une amélioration des propriétés mécaniques qui peut se traduire par : - une augmentation de leur rigidité, ce qui leur procure davantage de résistance et de corps; ou bien - une diminution de leur déformation en particulier en conditions humides, ce qui permet au cheveu de retrouver facilement sa forme initiale une fois séché et se traduit par une amélioration de la dynamique du cheveu; ou encore - une meilleure résistance à des forces mécaniques de traction qui leur sont appliquées, par exemple lors d'un peignage, et qui peuvent entraîner la casse du che- veu; - une diminution de sa porosité ou de son gonflement dans l'eau. En effet il est connu qu'un cheveu dégradé par des traitements oxydants, réducteurs ou alcalins est plus poreux qu'un cheveu non dégradé, ce qui se traduit par une diffusion plus rapide et plus à coeur de l'eau et a pour effet une augmentation du diamètre du cheveu en milieu humide (The Science of Hair Gare, p.416, 2nd édition, ed C. Bouillon, J Wilkinson, 2005). By reinforcement of keratin materials is meant in particular an improvement in the mechanical properties which may result in: an increase in their rigidity, which gives them more resistance and body; or - a decrease in their deformation, in particular in wet conditions, which allows the hair to easily regain its initial shape once dried and results in an improvement of the hair dynamics; or else - better resistance to mechanical tensile forces applied to them, for example during combing, and which can lead to breakage of the hair; a decrease in its porosity or its swelling in the water. Indeed, it is known that a hair degraded by oxidizing, reducing or alkaline treatments is more porous than a non-degraded hair, which results in a faster diffusion and more heartwater and has the effect of increase in the diameter of the hair in a humid environment (The Science of Hair Station, p.416, 2nd edition, ed C. Bouillon, J Wilkinson, 2005).

Le procédé de traitement cosmétique selon l'invention consiste donc à appliquer, par exemple sur le cheveu naturel ou traité par un traitement cosmétique : - dans un premier temps, au moins un polymère comportant au moins deux motifs chimiques capables de s'associer par au moins 3 liaisons hydrogènes à un autre motif identique ou différent (base-coat) - dans un deuxième temps, au moins un actif cosmétique, notamment capillaire, lié de façon covalente à un motif capable de s'associer par au moins 3 liaisons hydrogènes aux motifs présents sur le polymère déposé à l'étape précédente (topcoat). Cette deuxième étape peut être renouvelée autant de fois qu'on le souhaite, les 'top-coats' pouvant être déplacés et échangés avec des 'top-coats' portant d'autres actifs cosmétiques sous l'action d'un ou plusieurs stimuli aptes à rompre les liaisons hydrogène (thermique, action d'un solvant par exemple). Afin de 'déplacer' l'actif cosmétique et annuler son effet, un top-coat sans actif cosmétique peut être utilisé. Il sera de préférence constitué d'un motif sans effet cosmétique lié de façon covalente à au moins un motif capable de s'associer par au moins 3 liaisons hydrogènes au motifs du base-coat. The cosmetic treatment method according to the invention therefore consists in applying, for example to the natural hair or treated by a cosmetic treatment: at first, at least one polymer comprising at least two chemical units capable of associating with the at least 3 hydrogen bonds to another identical or different motif (base coat) - in a second step, at least one cosmetic active, in particular capillary, covalently bound to a unit capable of associating with at least 3 hydrogen bonds to patterns present on the polymer deposited in the previous step (topcoat). This second step can be repeated as many times as desired, the 'top-coats' can be moved and exchanged with 'top-coats' carrying other cosmetic active under the action of one or more stimuli apt to break the hydrogen bonds (thermal, action of a solvent for example). In order to 'move' the cosmetic active and cancel its effect, a top coat without cosmetic active can be used. It will preferably consist of a non-cosmetic pattern covalently linked to at least one unit capable of associating with at least 3 hydrogen bonds to the base coat pattern.

Le motif chimique capable de s'associer par au moins 3 liaisons hydrogène, que cela soit dans le base-coat et/ou dans le top-coat, comprend de préférence au moins un motif de formule (la) (aussi appelé uréïdopyrimidone). The chemical unit capable of associating with at least 3 hydrogen bonds, whether in the base coat and / or in the top coat, preferably comprises at least one unit of formula (Ia) (also called ureidopyrimidone).

Les polymères portant au moins un motif de formule (la) susceptibles d'être utilisés dans la composition cosmétique selon l'invention (base-coat) sont définis ci-après. N Structure qénérale des polymères selon l'invention The polymers bearing at least one unit of formula (Ia) that may be used in the cosmetic composition according to the invention (base coat) are defined below. N General Structure of the Polymers According to the Invention

Le polymère susceptible d'être employé dans le cadre de la présente invention comporte donc : 25 (a) un squelette polymérique -POL-, (b) au moins un groupe de jonction (de formule (I)) lié audit squelette polymérique, portant au moins un motif (la). The polymer that can be used in the context of the present invention therefore comprises: (a) a polymeric backbone -POL-, (b) at least one linking group (of formula (I)) linked to said polymeric backbone, bearing at least one pattern (la).

Par "squelette polymérique" aussi appelé POL, on entend au sens de l'invention, 30 un homopolymère ou copolymère, désigné ci-après par polymère, comportant au moins deux motifs de répétition identiques ou différents, mieux au moins trois motifs de répétition, liés de manière covalente. Par "comportant au moins deux motifs de répétition", on entend selon la présente invention, une unité constitutive d'un homopolymère ou copolymère résultant de l'homopolymérisation ou copolymérisa- 35 tion d'au moins deux motifs monomères ou oligomères identiques ou différents. Ledit polymère peut être linéaire, cyclique, ramifié, notamment en étoile, dendrimère ou greffé, ou bien réticulé; il peut s'agir d'un homopolymère ou d'un copolymère qui peut être statistique, alterné, séquencé ou autre. For the purposes of the invention, the term "polymeric backbone", also referred to as POL, is intended to mean a homopolymer or copolymer, hereinafter referred to as a polymer, comprising at least two identical or different repeating units, more preferably at least three repeating units. covalently linked. By "comprising at least two repeating units" is meant according to the present invention, a constituent unit of a homopolymer or copolymer resulting from the homopolymerization or copolymerization of at least two identical or different monomeric or oligomeric units. Said polymer may be linear, cyclic, branched, in particular star, dendrimer or grafted, or crosslinked; it can be a homopolymer or a copolymer that can be statistical, alternating, sequenced or otherwise.

40 De préférence également, la masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) des polymères selon l'invention est comprise entre 1000 et 3 000 000, notamment 5 000 et 1 000 000, et de préférence entre 8 000 et 500 000.20 1/ Les polymères selon l'invention peuvent avantageusement se présenter sous l'une des structures suivantes: - (co)polymère linéaire et fonctionnalisé en a, w avec des groupes de jonction (I); - (co)polymère linéaire comportant plus de deux groupes de jonction (I), situés dans la chaîne et/ou à l'une ou aux deux extrémités et/ou en ramifications; et/ou - (co)polymère ramifié avec des groupes de jonction (I) dans la chaîne et/ou en ramification et/ou à l'une ou aux deux extrémités. Il est clair que les polymère selon l'invention peuvent présenter une seule de ces structures, ou un mélange de ces structures, en toutes proportions. Les polymères préférés selon l'invention sont les polymères comportant 2 ou plus de 2 groupes de jonction, de préférence comportant 4 ou au moins 4 groupes et mieux 6 ou au moins 6 groupes de jonction. Also preferably, the number-average molecular weight (Mn) of the polymers according to the invention is between 1,000 and 3,000,000, in particular 5,000 and 1,000,000, and preferably between 8,000 and 500,000. according to the invention may advantageously be in one of the following structures: - (co) linear polymer and functionalized at a, w with junction groups (I); - (linear) linear polymer having more than two junction groups (I), located in the chain and / or at one or both ends and / or branches; and / or - (co) branched polymer with joining groups (I) in the chain and / or branching and / or at one or both ends. It is clear that the polymer according to the invention may have only one of these structures, or a mixture of these structures, in all proportions. Preferred polymers according to the invention are polymers having 2 or more joining groups, preferably having 4 or at least 4 groups and more preferably 6 or at least 6 joining groups.

Ledit squelette polymérique peut être préparé par voie radicalaire, anionique ou cationique, par polyaddition, par polycondensation, par ouverture de cycle, ou par tout autre mécanisme de (co)polymérisation. Parmi les fonctions (co)polymérisables par voie radicalaire, anionique ou cationique, on peut citer les doubles liaisons éthyléniques, activées ou non, telles que les fonctions oléfiniques, les fonctions vinyliques, allyliques, (méth)acryliques, (méth)acrylamides et leurs combinaisons. Parmi les fonctions polymérisables par polyaddition ou par polycondensation, on peut citer les fonctions hydroxyles, amines primaires et secondaires, esters, acides carboxyliques et isocyanates, activées ou non. The polymeric backbone may be prepared by radical, anionic or cationic, polyaddition, polycondensation, ring opening, or any other (co) polymerization mechanism. Among the (co) polymerizable radical, anionic or cationic functions, mention may be made of ethylenic double bonds, whether or not activated, such as olefinic functions, vinyl, allylic, (meth) acrylic, (meth) acrylamide functional groups and their functional groups. combinations. Among the polymerizable functions by polyaddition or by polycondensation, mention may be made of hydroxyl functional groups, primary and secondary amines, esters, carboxylic acids and isocyanates, whether or not activated.

Parmi les fonctions polymérisables par ouverture de cycle anionique ou cationique, on peut citer les esters cycliques, les amides cycliques, les carbonates cycliques et les éthers cycliques. On peut citer également les réactions entre les halogénures et les amines tertiaires. Among the functions which can be polymerized by anionic or cationic ring opening, mention may be made of cyclic esters, cyclic amides, cyclic carbonates and cyclic ethers. It is also possible to mention the reactions between the halides and the tertiary amines.

Parmi les monomères à insaturation éthylénique susceptibles d'être employés pour former le squelette polymérique, on peut citer : a) les (méth)acrylates de formule CH2=CHCOOR4 ou CH2=C(CH3)0O0R4 dans laquelle R4 représente : - un hydrogène, - un groupe alkyle, linéaire, cyclique ou ramifié, (notamment cycloalkyle ou alkylcycloalkyle), en Cl-C30, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P, ledit groupe alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi OH, les halogènes (Cl, Br, I et F) et les groupes Si (R7)(R8), où R7 et R8, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle en Cl-C6 ou un groupe phényle. - un groupe aryle en C3 à C20 tel que le groupe phényle ; - un groupe aralkyle ou alkylaryle, en C4 à C30 (groupe alkyle en CI à C8) tels que 2-phényl-éthyle ou benzyle ; - un groupe hétérocycloalkyle en C4-C12 contenant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P et S, le cycle étant aromatique ou non; tel qu'imidazole; - un groupe alkylhétérocycloalkyle en C4-C30, (alkyle C1-C8), tels que furfurylméthyle ou tétrahydrofurfurylméthyle, lesdits groupes aryles, aralkyles pouvant comprendre éventuellement intercalés un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P, et/ou pouvant être substitués par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle, les atomes d'halogène et les groupes alkyles C1-C4, linéaires ou ramifiés qui eux-mêmes peuvent comprendre intercalés un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P et/ou qui peuvent être substitués par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle, les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F), et les groupes Si (R7)(R8), où R7 et R8, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle en CI à C6, ou un groupe phényle. On peut notamment citer les (méth)acrylates de méthyle, éthyle, ...à compléter Among the ethylenically unsaturated monomers that may be used to form the polymer backbone, mention may be made of: a) (meth) acrylates of formula CH 2 CHCHCOOR 4 or CH 2 CC (CH 3) OOOR 4 in which R 4 represents: a hydrogen, a linear, cyclic or branched (in particular cycloalkyl or alkylcycloalkyl) alkyl group, in C1-C30, in which is (are) optionally intercalated one or more heteroatoms chosen from O, N, S and P, said an alkyl group which may, in addition, be optionally substituted by one or more substituents chosen from OH, halogens (Cl, Br, I and F) and Si (R 7) (R 8) groups, where R 7 and R 8, which may be identical or different, represent a C1-C6 alkyl group or a phenyl group. a C 3 to C 20 aryl group such as the phenyl group; a C4 to C30 aralkyl or alkylaryl group (C1 to C8 alkyl group) such as 2-phenylethyl or benzyl; - a C4-C12 heterocycloalkyl group containing one or more heteroatoms selected from O, N, P and S, the ring being aromatic or not; such as imidazole; a C 4 -C 30 alkylheterocycloalkyl or (C 1 -C 8) alkyl group, such as furfurylmethyl or tetrahydrofurfurylmethyl, said aryl or aralkyl groups possibly comprising one or more heteroatoms chosen from O, N, S and P, and / or being substituted with one or more substituents selected from hydroxyl groups, halogen atoms and linear or branched C1-C4 alkyl groups which themselves may comprise intercalated one or more heteroatoms selected from O, N, S and P and / or or which may be substituted by one or more substituents selected from hydroxyl groups, halogen atoms (Cl, Br, I and F), and Si (R7) (R8) groups, wherein R7 and R8, the same or different , represent a C1-C6 alkyl group, or a phenyl group. Mention may especially be made of (meth) acrylates of methyl, ethyl, ... to be completed

b) les (méth)acrylamides de formule CH2=CHCONR6R5 ou CH2=C(CH3)CONR6R5 dans laquelle R5 et R6, identiques ou différents, ont les mêmes significations que pour les groupes R4 ci-dessus. Des exemples de monomères (méth)acrylamide sont le (méth)acrylamide, le N-éthyl(méth)acrylamide, le N-butylacrylamide, le N-t-butylacrylamide, le N-isopropylacrylamide, le N,N-diméthyl(méth)acrylamide, le N,N-dibutylacrylamide, le N-octylacrylamide, le N-dodécylcacrylamide, l'undécylacrylamide, et le N(2-hydroxypropylméthacrylamide). b) (meth) acrylamides of formula CH2 = CHCONR6R5 or CH2 = C (CH3) CONR6R5 in which R5 and R6, which are identical or different, have the same meanings as for the R4 groups above. Examples of (meth) acrylamide monomers are (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N-butylacrylamide, Nt-butylacrylamide, N-isopropylacrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-dibutylacrylamide, N-octylacrylamide, N-dodecylacrylamide, undecylacrylamide, and N (2-hydroxypropylmethacrylamide).

c) les monomères vinyliques de formules : CH2=CH-R9, CH2=CH-CH2-R9 ou CH2=C(CH3)-CH2-R9 dans lesquelles R9 est un groupe hydroxyle, halogène (Cl ou F), NH2, acétamide (-NHCOCH3), -ORio où R10 représente un groupe phényle ou un groupe alkyle en C1-C12 (éther de vinyle); -OCORI1 (ester de vinyle) où Rl1 représente: (i) un groupe alkyle de C2 à C12, linéaire ou ramifié, (ii) un groupe cycloalkyle en C3 à C12 tel que isobornyle, cyclohexyle, (iii) un groupe aryle en C3 à C20 tel que phényle, (iv) un groupe aralkyle en C4 à Cao (groupe alkyle en CI à C8) tel que 2-phényléthyle et benzyle, (v) un groupe hétérocycloalkyle saturé ou non, aromatique ou non, de 4 à 12 chaînons contenant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, et S, tel que furfuryle ou tétrahydrofurfuryle, (vi) un groupe alkylhétérocycloalkyle de CI à 04, tel que furfurylméthyle ou tétrahydrofurfurylméthyle, lesdits groupes alkyles, cycloalkyles, aryles, aralkyles, hétérocycloalkyles ou al- kylhétérocycloalkyles pouvant être éventuellement substitués par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle, les atomes d'halogène, et les groupes alkyles de C1 à 04, linéaires ou ramifiés dans lesquels se trouvent éventuellement intercalés un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N, S et P, lesdits groupes alkyles pouvant, en outre, être éventuellement substitués par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle, les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F) et les groupes Si(R7)(R8) où R7 et R8, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle en C1 à C6, ou un groupe phényle. Des exemples de monomères vinyliques sont le vinylcyclohexane, le styrène, la N- vinyl-pyrrolidone et le N-vinylcaprolactame. Des exemples d'esters de vinyle sont l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le butyrate de vinyle, l'éthylhexanoate de vinyle, le néononanoate de vinyle et le néododécanoate de vinyle. Parmi les éthers de vinyle, on trouve par exemple le vinylméthyléther, le vinyléthy- léther et le vinylisobutyléther. c) vinyl monomers of formulas: CH2 = CH-R9, CH2 = CH-CH2-R9 or CH2 = C (CH3) -CH2-R9 in which R9 is a hydroxyl group, halogen (Cl or F), NH2, acetamide (-NHCOCH3), -OR10 where R10 represents a phenyl group or a C1-C12 alkyl group (vinyl ether); -OCORI1 (vinyl ester) wherein Rl1 represents: (i) a linear or branched C2-C12 alkyl group, (ii) a C3-C12 cycloalkyl group such as isobornyl, cyclohexyl, (iii) a C3 aryl group such as phenyl, (iv) a C 4 to C 10 aralkyl group (C 1 to C 8 alkyl group) such as 2-phenylethyl and benzyl, (v) a saturated or unsaturated heterocycloalkyl group, aromatic or otherwise, from 4 to 12 linkages containing one or more heteroatoms selected from O, N, and S, such as furfuryl or tetrahydrofurfuryl, (vi) a C1 to C4 alkylheterocycloalkyl group, such as furfurylmethyl or tetrahydrofurfurylmethyl, said alkyl, cycloalkyl, aryl, aralkyl, heterocycloalkyl or alkylheterocycloalkyls which may be optionally substituted by one or more substituents selected from hydroxyl groups, halogen atoms, and linear or branched C1 to C4 alkyl groups in which there may be intercalated one or more heteroatoms selected from O, N, S and P, said alkyl groups being furthermore possibly substituted by one or more substituents chosen from hydroxyl groups, halogen atoms (Cl, Br, I and F ) and the groups Si (R7) (R8) where R7 and R8, which may be identical or different, represent a C1-C6 alkyl group, or a phenyl group. Examples of vinyl monomers are vinylcyclohexane, styrene, N-vinylpyrrolidone and N-vinylcaprolactam. Examples of vinyl esters are vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl ethylhexanoate, vinyl neononanoate, and vinyl neododecanoate. Examples of vinyl ethers are vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether and vinyl isobutyl ether.

d) les monomères à insaturation éthylénique comprenant au moins une fonction acide carboxylique (COOH), phosphonique (PO3H2) ou sulfonique (SO3H) comme ceux de formule : CH2=C(R19)-(Z1)z1-(Z2)z2-Y dans laquelle - R19 est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, - Z1 est un groupement divalent choisi parmi -COO-, -CONH-, -CONCH3-, -OCO-et -0-, de préférence Z1 est choisi parmi -COO- et -CONH- ; - z1 est 0 ou 1, de préférence 1 ; - Z2 est un radical divalent carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 30 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 30 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, et P; - z2 est 0 ou 1, de préférence 1; et - Y est un groupement choisi parmi -0O0H, -SO3H, -OSO3H, -PO(OH)2 et - 30 OPO(OH)2. d) ethylenically unsaturated monomers comprising at least one carboxylic acid (COOH), phosphonic acid (PO 3 H 2) or sulphonic acid (SO 3 H) function, such as those of formula: CH 2 = C (R 19) - (Z 1) z 1 - (Z 2) z 2 -Y in which - R19 is a hydrogen atom or a methyl radical, - Z1 is a divalent group chosen from -COO-, -CONH-, -CONCH3-, -OCO- and -O-, preferably Z1 is chosen from - COO- and -CONH-; z1 is 0 or 1, preferably 1; - Z2 is a divalent carbon radical, saturated or unsaturated, optionally aromatic, linear, branched or cyclic, from 1 to 30 carbon atoms, which may comprise 1 to 30 heteroatoms selected from 0, N, S, and P; z2 is 0 or 1, preferably 1; and Y is a group selected from -COOH, -SO3H, -OSO3H, -PO (OH) 2 and -O-OPO (OH) 2.

Notamment Z2 peut être : - un radical alkylène en C1-C30 tel que méthylène, éthylène, propylène, n-butylène, isobutylène, tertiobutylène, n-hexylène, n-octylène, n-dodécylène, n- 35 octadécylène, n-tétradécylène, n-docosanylène; - un radical phénylène -C6H4-(ortho, méta ou para) éventuellement substitué, par un radical alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 8 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, et P; ou bien un radical benzylène -C6H4-CH2- éventuellement substitué, par un radical alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 8 hété- 40 roatomes choisis parmi 0, N, S, et P; - un radical de formule -CH2-CH(OH)-, -CH2-CH2-CH(OH)-, -CH2-CH2-CH(NH2)-, - CH2-CH(NH2)-, -CH2-CH2-CH(NHR')-, -CH2-CH(NHR')-, -CH2-CH2-CH(NR'R")-, - CH2-CH(NR'R")-, -CH2-CH=CH- avec R' et R" représentant un alkyle linéaire ou ramifié en C1-C18, notamment méthyle ou éthyle. In particular, Z2 can be: a C1-C30 alkylene radical such as methylene, ethylene, propylene, n-butylene, isobutylene, tert-butylene, n-hexylene, n-octylene, n-dodecylene, n-octadecylene, n-tetradecylene, n-docosanylène; a phenylene radical -C6H4- (ortho, meta or para) optionally substituted with a C1-C12 alkyl radical optionally comprising 1 to 8 heteroatoms chosen from O, N, S, and P; or a benzene radical -C6H4-CH2- optionally substituted by a C1-C12 alkyl radical optionally comprising 1 to 8 hetero-roatoms selected from O, N, S, and P; a radical of formula -CH2-CH (OH) -, -CH2-CH2-CH (OH) -, -CH2-CH2-CH (NH2) -, - CH2-CH (NH2) -, -CH2-CH2- ## STR2 ## with R 'and R "representing a linear or branched C1-C18 alkyl, in particular methyl or ethyl.

On peut citer notamment l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'acide itaconique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acide diacrylique, l'acide diméthylfumarique, l'acide citraconique, l'acide acrylamidopropanesulfonique, l'acide 2-acrylamido 2-méthylpropanesulfonique, l'acide styrène sulfonique, l'acide vinylbenzoïque, l'acide vinylphosphorique, l'acide vinylsulfonique, l'acide vinylbenzène sulfonique, l'acide acrylamidoglycolique de formule CH2=CHCONHCH(OH)0O0H, l'acide vinylphosphonique; le (méth)acrylate de 2- carboxyéthyle, le méthacrylate ou l'acrylate de sulfopropyle (CH2=C(CH3)CO2(CH2)3SO3H), le méthacrylate ou l'acrylate de sulfoéthyle et la vinylméthylsulfone, le 2-(méthacryloyloxy)éthylphosphate de formule CH2=C(CH3)0O0C2H4OP(0)(OH)2; le maléate de diallyle de formule C3H5-CO2-CH=CH-CO2-02H5; et leurs mélanges. e) les monomères à insaturation éthylénique comprenant au moins une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, notamment ceux de formule : CH2=C(R19)-(Z1)z1-(Z2)Z2-X dans laquelle - R19, Z1, Z2, z1 et z2 ont les mêmes significations que dans la formule précédente; et - X est soit un groupe de formule -N-R17R18 avec R17 et R18 représentant, indépendamment l'un de l'autre, (i) un atome d'hydrogène ; (ii) un groupement alkyle linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, en C1-C30, pouvant comprendre 1-10 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, et P; notamment un groupement méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, t-butyle, isobutyle, lauryle, stéaryle; (iii) un groupement oxyde d'alkylène de formule ù(R20O)yR21 avec R20 représentant un alkyle linéaire ou ramifié en C2-C4, R21 est l'hydrogène ou un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C2-C30 et y est compris entre 1 et 250 inclus ; (iv) R17 et R18 peuvent former avec l'atome d'azote un cycle saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, comprenant au total 5 à 8 atomes, et notamment 4 à 6 atomes de carbone et/ou 2 à 4 hétéroatomes choisi parmi O, S et N; ledit cycle pouvant en outre être fusionné avec un ou plusieurs autres cycles, saturés ou in-saturés, éventuellement aromatiques, comprenant chacun 5 à 7 atomes, et notamment 4 à 7 atomes de carbone et/ou 2 à 4 hétéroatomes choisi parmi O, S et N Soit X représente un groupement -R'15-N-R'16- dans lequel R'15 et R'16 forment avec l'atome d'azote un cycle, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, comprenant au total 5, 6, 7 ou 8 atomes, et notamment 4, 5 ou 6 atomes de carbone et/ou 2 à 4 hétéroatomes choisi parmi O, S et N; ledit cycle pouvant être fusionné avec un ou plusieurs autres cycles, saturés ou insaturés, éventuellement aromatiques, comprenant chacun 5, 6 ou 7 atomes, et notamment 4, 5, 6, 7 ou 8 atomes de carbone et/ou 2 à 4 hétéroatomes choisi parmi O, S et N. On peut notamment citer les monomères suivants : la 2-vinylpyridine, la 4- vinylpyridine, l'allylamine et l'allylpyridine; les (méth)acrylates d'aminoalkyles, tels que les (méth)acrylates de [N,N-di(CI-C4) alkylamino](C1-C6)alkyle ou les (méth)acrylates de [N-(C1-C4)alkylamino](C1-C6)alkyle et notamment le (méth)acrylate de N,N-diméthylaminoéthyle, le (méth)acrylate de N,N-diéthylaminoéthyle, le (méth)acrylate de 2-aminoéthyle, le (méth)acrylate de 2-(N- tertbutylamino)éthyle; les (méth)acrylamides d'aminoalkyles, tels que les (méth)acrylamides de [N,N-di(C1-C4)alkylamino](C1-C6)alkyle ou les (méth)acrylamides de [N-(C1-C4)alkyle amino](C1-C6)alkyle, et notamment le (méth)acrylamide de N,N-diméthylaminopropyle, le (méth)acrylamide de N,N-diméthylaminoéthyle; le (méth)acrylamide de 3-aminopropyle; la vinylamine, la vinylimidazole, le 2-(diéthylamino)éthylstyrène; la N-vinylimidazole, la N-vinyl-2-méthylimidazole, la N-vinylcarbazole; ainsi que leurs sels et/ou leurs formes quaternisées. Comme squelette polymérique, on peut encore citer les polydiènes, les polyesters, les polycarbonates, les polyacétals, les polyoxyalkylènes, les polythioéthers, les perfluoropolyéthers, les polyoléfines, les polyorganosiloxanes, les polymères vinyliques, les poly(méth)acryliques, les dérivés cellulosiques, les dérivés polysaccharides, notamment les éthers et les esters. 1/ les polydiènes, de préférence hydrogénés, à extrémités hydroxyles et polyoléfi- nes à extrémités hydroxyles, notamment choisis parmi les homo et copolymères de polybutadiène, de polyisoprène et de poly(1,3-pentadiène). Ils ont de préférence une masse moléculaire moyenne en nombre inférieure à 7000, de préférence de 1000 à 5000, et présentent une fonctionnalité en extrémités hydroxyles de 1,8 à 3 et de préférence voisine de 2. Ces polydiènes sont utilisés, de préfé- rence, hydrogénés. On citera en particulier les polybutadiènes hydroxylés commercialisés par la société ELF ATOCHEM sous les marques POLY BD R-45HT et POLY BD R-20 LM, qui seront utilisés de préférence hydrogénés. On peut égale-ment utiliser des polyoléfines, homopolymères ou copolymères, à extrémités a,cw hydroxyles tels que les oligomères de polyisobutylène à extrémités a,cw hydroxyles et les copolymères commercialisés par la société Mitsubishi sous la marque POLYTAIL avec, en particulier, ceux répondant à la formule: HO CH2 OH 4 CH2 CH n m C2H5 2/ les polyesters initialement à extrémités a,cw -OH, également appelés polyesters-polyols, notamment ceux obtenus par réaction entre : au moins un alcool polyhydrique tel que l'éthylène glycol, le propylène glycol, le diéthylène-glycol, le néopentyl-glycol, le 1,4-butanediol, le furane diméthanol, le cyclohexane diméthanol, le glycérol, le triméthylpropane, le pentaerythritol et leurs mélanges, et au moins un acide carboxylique, de préférence un acide dicarboxylique, ou un dé-rivé, notamment un ester, tel que les acides succiniques, glutamique, adipique et leurs diméthyl esters; et l'anhydride phtalique. Ils peuvent également être obtenus par polymérisation d'un lactone, par exemple le caprolactone et d'un polyol. On peut citer les polyesters polyols obtenus par condensation avec un acide gras dimère et/ou dimère-diol. Les acides gras dimères peuvent être de formule : CH3-(CH2)$- i H (CH2)7-C(0) OH CH3-(CH2)7-CH =C-(CH2)7-C(0) OH CH2(0)-OH (CH2)8 CH HC CH (CH2)$-C(0) OH Il I HO CH C C (CH2)4-CH3 CH H H (CH2)4-CH3 î(0) OH (CH2)7 There may be mentioned in particular acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, fumaric acid, maleic acid, diacrylic acid, dimethylfumaric acid, citraconic acid, acrylamidopropanesulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, styrene sulfonic acid, vinylbenzoic acid, vinylphosphoric acid, vinylsulfonic acid, vinylbenzene sulfonic acid, acrylamidoglycolic acid of formula CH 2 = CHCONHCH (OH) OOOH, vinylphosphonic acid; 2-carboxyethyl (meth) acrylate, sulfopropyl methacrylate or acrylate (CH2 = C (CH3) CO2 (CH2) 3SO3H), sulfoethyl methacrylate or acrylate and vinylmethylsulfone, 2- (methacryloyloxy) ethylphosphate of the formula CH2 = C (CH3) OOOC2H4OP (O) (OH) 2; diallyl maleate of formula C3H5-CO2-CH = CH-CO2-02H5; and their mixtures. e) ethylenically unsaturated monomers comprising at least one primary, secondary or tertiary amine function, in particular those of formula: ## STR1 ## in which - R19, Z1, Z2 z1 and z2 have the same meanings as in the preceding formula; and - X is either a group of formula -N-R17R18 with R17 and R18 representing, independently of one another, (i) a hydrogen atom; (ii) a linear, branched or cyclic, saturated or unsaturated, optionally aromatic, C1-C30 alkyl group, which may comprise 1-10 heteroatoms selected from O, N, S, and P; in particular a methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, t-butyl, isobutyl, lauryl or stearyl group; (iii) an alkylene oxide group of formula (R20O) yR21 with R20 representing a linear or branched C2-C4 alkyl, R21 is hydrogen or a linear or branched C2-C30 alkyl radical and y is between 1 and 250 inclusive; (iv) R 17 and R 18 may form with the nitrogen atom a saturated or unsaturated, optionally aromatic ring, comprising in total 5 to 8 atoms, and in particular 4 to 6 carbon atoms and / or 2 to 4 heteroatoms selected from O , S and N; said cycle being further capable of being fused with one or more other saturated or unsaturated rings, optionally aromatic, each comprising 5 to 7 atoms, and especially 4 to 7 carbon atoms and / or 2 to 4 heteroatoms selected from O, S; and N represents X represents a group -R'15-N-R'16- in which R'15 and R'16 form with the nitrogen atom a ring, saturated or unsaturated, optionally aromatic, comprising in total 5, 6, 7 or 8 atoms, and especially 4, 5 or 6 carbon atoms and / or 2 to 4 heteroatoms selected from O, S and N; said cycle being fusible with one or more other rings, saturated or unsaturated, optionally aromatic, each comprising 5, 6 or 7 atoms, and in particular 4, 5, 6, 7 or 8 carbon atoms and / or 2 to 4 selected heteroatoms Among O, S and N. Mention may be made in particular of the following monomers: 2-vinylpyridine, 4-vinylpyridine, allylamine and allylpyridine; aminoalkyl (meth) acrylates, such as [N, N-di (C 1 -C 4) alkylamino] (C 1 -C 6) alkyl (meth) acrylates or [N- (C 1 -C 4) (meth) acrylates ) alkylamino] (C1-C6) alkyl and in particular N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, 2-aminoethyl (meth) acrylate, (meth) acrylate 2- (N-tertbutylamino) ethyl; aminoalkyl (meth) acrylamides, such as [N, N-di (C1-C4) alkylamino] (C1-C6) alkyl (meth) acrylamides or [N- (C1-C4) (meth) acrylamides; amino) (C 1 -C 6) alkyl, and especially N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylamide; 3-aminopropyl (meth) acrylamide; vinylamine, vinylimidazole, 2- (diethylamino) ethylstyrene; N-vinylimidazole, N-vinyl-2-methylimidazole, N-vinylcarbazole; as well as their salts and / or their quaternized forms. Polymeric backbones that may also be mentioned include polydienes, polyesters, polycarbonates, polyacetals, polyoxyalkylenes, polythioethers, perfluoropolyethers, polyolefins, polyorganosiloxanes, vinyl polymers, poly (meth) acrylics, cellulose derivatives, polysaccharide derivatives, especially ethers and esters. 1 / polydienes, preferably hydrogenated, with hydroxyl ends and polyolefins with hydroxyl ends, especially chosen from homo and copolymers of polybutadiene, polyisoprene and poly (1,3-pentadiene). They preferably have a number-average molecular weight of less than 7000, preferably from 1000 to 5000, and have a functionality at the hydroxyl ends of 1.8 to 3 and preferably close to 2. These polydienes are used, preferably , hydrogenated. In particular, mention may be made of the hydroxylated polybutadienes marketed by ELF ATOCHEM under the trade marks POLY BD R-45HT and POLY BD R-20 LM, which will preferably be used for hydrogenation. It is also possible to use polyolefins, homopolymers or copolymers having hydroxyl ends, such as the end-capped polyisobutylene oligomers, and the copolymers sold by the company Mitsubishi under the tradename POLYTAIL with, in particular, those meeting with the formula: ## STR1 ## the polyesters initially with ends a, cw -OH, also called polyesters-polyols, in particular those obtained by reaction between: at least one polyhydric alcohol such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, neopentyl glycol, 1,4-butanediol, furan dimethanol, cyclohexane dimethanol, glycerol, trimethylpropane, pentaerythritol and mixtures thereof, and at least one carboxylic acid, preferably a dicarboxylic acid, or a derivative, especially an ester, such as succinic, glutamic, adipic acids and their dimethyl esters; and phthalic anhydride. They can also be obtained by polymerization of a lactone, for example caprolactone and a polyol. Polyester polyols obtained by condensation with a dimer and / or dimer-diol fatty acid may be mentioned. The dimeric fatty acids may be of formula: ## STR5 ## (0) -OH (CH 2) 8 CH 2 CH (CH 2) --C (O) OH CH 3 CH (CH 2) 4-CH 3 CH HH (CH 2) 4-CH 3 (O) OH (CH 2) 7

H HC CH~CH CH (CH2)7-CH2(0)-OH H HC CH ~CH CH (CH 2) 7-CH 2 (O) -OH

H3C-(CH2)4-CH O C H CH/ C (CH2)4 CH3 Les dimères-diols sont de préférence ceux définis dans l'article de R. HÔFER, European Coating Journal, Mars 2000, pages 26-37. Ils possèdent les mêmes structures chimiques que les acides gras dimères correspondants, seules les fonctionnalités changent. Comme indiqué dans l'article de R. HÔFER, European Goa- ting Journal, Mars 2000, pages 26-37, la transformation des acides gras dimères en dimères diols peut être faite soit par hydrogénation d'esters méthyliques des acides gras dimères, soit par dimérisation directe de l'alcool oléique. H On peut également citer les polyesters polyols obtenus par réaction avec des huiles hydrocarbonées naturelles ou synthétiques portant deux à trois groupes hydroxyles (ou époxydes). Les huiles préférées peuvent porter deux groupes hydroxyles par chaîne comme les monoglycérides de structure : ou CH2O C R' CHOH O CH2oH CH2OH CH-0 C R' CH2oH O où R' est une chaîne alkyle linéaire ou ramifiée, comme par exemple le monostéarate de glycérol. 3/ les polycarbonates initialement à extrémités a, w -OH, qui peuvent être obtenus par la réaction entre un diol pouvant être choisi parmi le 1,3-propanediol, le 1,4-butanediol, le 1,6-hexanediol, le diéthylèneglycol, et le tétraéthylèneglycol, et un diarylcarbonate comme par exemple un diphénylcarbonate, ou du phosgène. 4/ les polyalkylène oxydes initialement à extrémités a, w -OH qui peuvent être obtenus par polymérisation d'oxydes cycliques, notamment choisis parmi l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène et le tétrahydrofuranne, ou par addition d'un ou plusieurs oxydes cycliques à des initiateurs polyfonctionnels, notamment choisis parmi l'eau, l'éthylène glycol, le diéthylène glycol, le cyclohexane diéthanol, le gly- cérol, le triméthylolpropane, le pentaerythritol, et le disphénol A. Les polyoxypropylène diols et triols, les poly(oxyéthylène-oxopropylène) diols et triols, obtenus par addition simultanée ou séquentielle d'oxydes d'éthylène ou de propylène glycols à des initiateurs appropriés, sont des polyalkylène oxydes préférés. De même, les polytétraméthylène glycols obtenus par polymérisation du tétra hydrofuranne; et les polyalkylène oxydes oligomères porteurs d'au moins deux groupes amines aux extrémités de chaîne POE sont des polyalkylène oxydes préférés. The dimers-diols are preferably those defined in the article by R. Hofer, European Coating Journal, March 2000, pages 26-37. They have the same chemical structures as the corresponding dimeric fatty acids, only the functionalities change. As stated in the article by R. Hofer, European Going Journal, March 2000, pages 26-37, the conversion of dimeric fatty acids to diol dimers can be made either by hydrogenation of methyl esters of dimer fatty acids or by direct dimerization of oleic alcohol. Polyester polyols obtained by reaction with natural or synthetic hydrocarbon oils bearing two to three hydroxyl groups (or epoxides) can also be mentioned. Preferred oils may carry two hydroxyl groups per chain, such as monoglycerides having the structure: ## STR2 ## wherein R 'is a linear or branched alkyl chain, for example glycerol monostearate. 3 / polycarbonates initially at ends a, w -OH, which can be obtained by the reaction between a diol which can be chosen from 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol , and tetraethylene glycol, and a diarylcarbonate such as diphenylcarbonate, or phosgene. 4 / polyalkylene oxides initially at ends a, w -OH which can be obtained by polymerization of cyclic oxides, especially chosen from ethylene oxide, propylene oxide and tetrahydrofuran, or by addition of one or several cyclic oxides with polyfunctional initiators, especially chosen from water, ethylene glycol, diethylene glycol, cyclohexane diethanol, glycerol, trimethylolpropane, pentaerythritol, and disphenol A. Polyoxypropylene diols and triols, poly (oxyethylene-oxopropylene) diols and triols, obtained by simultaneous or sequential addition of ethylene oxide or propylene glycol to suitable initiators, are preferred polyalkylene oxides. Similarly, polytetramethylene glycols obtained by polymerization of tetrahydrofuran; and the oligomeric polyalkylene oxides bearing at least two amine groups at the POE chain ends are preferred polyalkylene oxides.

5/ les polythioéthers initialement à extrémités a, w -OH, qui peuvent être obtenus par condensation du thiodiglycol seul ou avec d'autres glycols, ou des acides di- carboxyliques, de la formaldéhyde, des aminoalcools ou des acides aminocarboxyliques. 5 / polythioethers initially at ends a, w -OH, which can be obtained by condensation of thiodiglycol alone or with other glycols, or dicarboxylic acids, formaldehyde, aminoalcohols or aminocarboxylic acids.

6/ les polyacétals initialement à extrémités a,w -OH qui peuvent obtenus par réaction entre un glycol, notamment le diéthylèneglycol, le triméthylèneglycol et l'hexanediol, et la formaldéhyde. On peut également citer les polyacétals obtenus par polymérisation d'acétals cycliques. 6 / polyacetals initially at ends a, w -OH which can be obtained by reaction between a glycol, especially diethylene glycol, trimethylene glycol and hexanediol, and formaldehyde. Mention may also be made of polyacetals obtained by polymerization of cyclic acetals.

7/ les polyorganosiloxanes initialement porteurs d'au moins deux groupes réactifs tels que -OH, -NH2, -NHR, -SH et SiH, parmi lesquels on peut citer les polyorga-40 nosiloxanes a,w-téléchéliques, à extrémités OH, NH2 et/ou NHR, de structure: R3 R3 \ R3 HZùR4 Siù0 SiHù0 SiùR4 ZH /x R3 R3 R3 Avec : x désigne un nombre entier de 0 à 100, Z représente -0-, ou -NH-, ou -NR-, R est tel que défini précédemment, R3 est un groupe choisi parmi les alkyles ou alcoxy en C1-C40, linéaires ou rami-fiées (de préférence -CH3, -C2H5, n-C3H7 et iso-C3H7), les groupes phényle, éventuellement substitués par 1 à 3 groupes méthyle ou éthyle, les chaînes polyorganosiloxane, les groupes fluoroalkyle en C1-C12, linéaires ou ramifiés, et les grou- pes fluoroalcoxyéthylène en C1-C12, linéaires ou ramifiés, R4 est choisi parmi les groupes alkyles divalents en C1-C60, les groupes oxyalkylènes en C1-C60 et contenant de 0 à 3 motifs d'oxyde éthylène, et leurs mélanges, et dans lequel chaque atome directement relié à un groupe hydroxyle est un atome de carbone. 7 / polyorganosiloxanes initially carrying at least two reactive groups such as -OH, -NH2, -NHR, -SH and SiH, among which mention may be made of α, β-telechelic polyorga-40 nosiloxanes with OH, NH 2 ends and / or NHR, having the structure: ## STR2 ## wherein: x represents an integer from 0 to 100, Z represents -O-, or -NH-, or -NR-, R is as defined above, R3 is a group selected from linear or branched C1-C40 alkyl or alkoxy (preferably -CH3, -C2H5, n-C3H7 and iso-C3H7), phenyl groups, optionally substituted by 1 to 3 methyl or ethyl groups, the polyorganosiloxane chains, the linear or branched C1-C12 fluoroalkyl groups, and the linear or branched C1-C12 fluoroalkoxyethylene groups, R4 is chosen from divalent alkyl groups; C1-C60, C1-C60 oxyalkylene groups and containing from 0 to 3 ethylene oxide units, and mixtures thereof, and in wherein each atom directly attached to a hydroxyl group is a carbon atom.

De préférence, R4 est un radical divalent alkylène C1-C10 où x est un nombre entier tel que la masse moléculaire moyenne en nombre du polysiloxane varie de 300 à 10000. De manière très préférée, les polydiméthylsiloxanes sont de structure : CH3 CH3 \ CH3 HZù(CH2) a50 Si -0 Si O (H2C)aùZH I /x-2 3 H 3 IH H 3 où a désigne un entier allant de 1 à 10, et Z est tel que défini ci-dessus. On peut également citer les polyorganosiloxanes pour lesquels R4 est un groupe oxyalkylène comprenant des motifs oxyde de butylène, ou des motifs oxyde de propylène, ou de 0 à 3 motifs d'oxyde d'éthylène, notamment ceux de structure: CH3 CH3 CH3 HOCä H2ä OC3H6 Si O Si OùSi C3H6OCäH2ä OH x CH3 CH3 CH3 où n varie de 2 à 6 indépendamment, et x est un entier de 2 à 100. Preferably, R4 is a divalent C1-C10 alkylene radical in which x is an integer such that the number-average molecular weight of the polysiloxane ranges from 300 to 10,000. Very preferably, the polydimethylsiloxanes have the structure: CH3 CH3 CH3 HZ (CH 2) a 50 Si -O Si O (H 2 C) ùZH I / x-2 3 H 3 H H 3 where a is an integer from 1 to 10, and Z is as defined above. Mention may also be made of polyorganosiloxanes for which R 4 is an oxyalkylene group comprising butylene oxide units, or propylene oxide units, or from 0 to 3 ethylene oxide units, in particular those with the structure: ## STR2 ## OC 3 H 6 Si O Si WhereCH 3 CH 3 CH 3 CH 3 where n varies from 2 to 6 independently, and x is an integer of 2 to 100.

On peut encore citer les polyorganosiloxanes à greffons polyalkylène oxydes ter-minés par des groupes -OH (greffons POE ou greffons POE-PPO), notamment de structure : 5 ~3 ~R3 i (0_I3)(0_5T 0ùSiùR6 n I m R3 R3 R5 R3 où R5 est un groupe polyalkylène oxyde monovalent avec une terminaison -OH, et R6 étant identique à R3 ou à R5. On peut encore citer les polyorganosiloxanes à groupes amines latéraux et/ou terminaux, notamment de structure : R9 R7 Si -0 Si Ru Rio R8 R11 où. 10 les groupes R7 et R9, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes alkyle en Cl-C22, phényle, naphtyle ou polyoxyalkylène, au moins l'un des groupes représentés par les symboles R10 et R12 est un groupe de structure H2N-(-R13-NH-)s-R14, où R12 et R14 représentent chacun un groupe alkylène comportant de 1 à 6 atomes de carbone et s vaut 0 ou 1, 15 les autres groupes peuvent être identiques ou différents, et sont des groupes alkyle en Cl-C22, ou des groupes phényle, naphtyle ou polyoxyalkylène, et m et n représentent chacun un nombre valant au moins 1. Mention may also be made of polyorganosiloxanes with polyalkylene oxide grafts terminated with -OH groups (POE grafts or POE-PPO grafts), in particular of structure: ## STR1 ## wherein R3 is R3 R3 R5 R 3 in which R 5 is a polyalkylene monovalent oxide group with an -OH terminus, and R 6 is identical to R 3 or R 5, and may also be mentioned polyorganosiloxanes with lateral and / or terminal amine groups, in particular of structure: R 9 R 7 Si -O Si Wherein R 7 and R 9, which may be identical or different, are chosen from C 1 -C 22 alkyl, phenyl, naphthyl or polyoxyalkylene groups, at least one of the groups represented by the symbols R 10 and R 12 is a structure group H2N - (-R13-NH-) s -R14, where R12 and R14 each represent an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms and s is 0 or 1, the other groups may be the same or different, and are C1-C22 alkyl groups, or phenyl, naphthyl or polyol groups xyalkylene, and m and n each represent a number at least 1.

On peut encore citer les polyorganosiloxanes à groupes thiols-SH latéraux et/ou 20 terminaux. On peut encore citer des polyorganosiloxanes à groupes latéraux et/ou terminaux hydrogénosilanes de structure : Si -0 Si ùH R3 n R3 R3 R3 H Polyorganosiloxanes with lateral and / or terminal thiol groups SH may also be mentioned. Mention may also be made of polyorganosiloxanes with side groups and / or hydrogenosilane endpoints of structure: ## STR1 ##

R13 3 3 Si -0 Si R13 _ I3 _m 3 ou 25 où R13 représente soit R3, soit H. De tels polyorganosiloxanes ne peuvent être utilisées que pour la fixation de grou- pes de jonction (A) porteurs d'une double liaison (méth)allylique. Wherein R 13 represents either R 3 or H. Such polyorganosiloxanes may be used only for the attachment of junction groups (A) carrying a double bond ( meth) allyl.

8/ les perfluoropolyéthers initialement à extrémités et/ou groupes latéraux hydroxyles, de préférence les perfluoro polyéther-diols de formule: 5 HO Q RfùO (C;F2iO)iù(CyF2yO)kù(CZF2zO)pùRfùQ'ùOH dans laquelle : - les groupes oxyperfluoroalkylène -(C;F2;O)-, (CyF2yO)- et -(CZF2zO)- sont répartis aléatoirement, ou sont groupés en bloc dans une chaîne, 10 i, y et z sont des entiers de 1 à 10, j et p sont des entiers de 0 à 100, et k est un entier de 1 à 100, chaque groupe Rf est indépendamment choisi parmi les radicaux divalents perfluoroalkyle comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, chaque groupe Q est indépendamment choisi parmi -C6H4, -C6H3CI-, C2H40CH2-15 et CbH2b, chaque groupe Q' est indépendamment choisi parmi -C6H4, -C6H3CI-, C2H40CH2-et CbH2b, et b est un entier de 1 à 20. 8 / the perfluoropolyethers initially with hydroxyl ends and / or side groups, preferably perfluoro polyether diols of formula: ## STR2 ## in which: - the groups oxyperfluoroalkylene - (C; F2; O) -, (CyF2yO) - and - (CZF2zO) - are randomly distributed, or are grouped together in a chain, i, y and z are integers from 1 to 10, j and p are integers from 0 to 100, and k is an integer from 1 to 100, each Rf group is independently selected from divalent perfluoroalkyl radicals comprising 1 to 20 carbon atoms, each Q is independently selected from -C6H4, - C6H3Cl-, C2H40CH2-15 and CbH2b, each Q 'is independently selected from -C6H4, -C6H3Cl-, C2H40CH2- and CbH2b, and b is an integer of 1 to 20.

20 9/ les oligomères ou polymères vinyliques ou (méth)acryliques initialement à groupes réactifs -OH, -NH2, -NHR, -SH. Ce sont de préférence des oligomères de poids moléculaire moyen en nombre inférieur à 10000, obtenus par copolymérisation d'un ou plusieurs monomères vinyliques, allyliques, oléfines, vinyléther, acides ou esters ou amides 25 (méth)acryliques, avec au moins un monomère co-réactif porteur d'au moins un groupe choisi parmi -OH, -NH2 et -NHR. On peut citer les homo et copolymères obtenus par polymérisation de (méth)acrylates d'hydroxyalkyle, tels que l'acrylate de 2-hydroxyéthyle, ou l'alcool vinylique (obtenu par hydrolyse des motifs acétate de vinyle du polymère), ou l'alcool allylique, la vinylamine, ou l'allylamine. Il est 30 également possible d'utiliser les oligomères (homo et co) porteurs d'extrémités réactives a,cw -OH. La polymérisation de monomères méthacryliques (acide, esters ou amides) en présence d'agent de transfert 2-mercaptoéthanol (HS-CH2-CH2-OH) conduit à des oligomères fonctionnalisées à chaque extrémité a,cw par un groupe hydroxyéthylsulfure : 35 HO CH2ùCH2 SùPOL S CH2ùCH2OH CH3 And / or vinyl or (meth) acrylic oligomers or polymers initially having -OH, -NH 2, -NHR, -SH reactive groups. These are preferably oligomers with a number average molecular weight of less than 10,000, obtained by copolymerization of one or more vinyl monomers, allylic, olefins, vinyl ethers, acids or (meth) acrylic esters or amides, with at least one monomer co -Reactive carrier of at least one group selected from -OH, -NH2 and -NHR. Mention may be made of homo and copolymers obtained by polymerization of hydroxyalkyl (meth) acrylates, such as 2-hydroxyethyl acrylate, or vinyl alcohol (obtained by hydrolysis of the vinyl acetate units of the polymer), or the allyl alcohol, vinylamine, or allylamine. It is also possible to use oligomers (homo and co) having reactive ends a, cw -OH. Polymerization of methacrylic monomers (acid, esters or amides) in the presence of 2-mercaptoethanol transfer agent (HS-CH 2 -CH 2 -OH) results in oligomers functionalized at each end a, cw by a hydroxyethylsulphide group: ## STR2 ## Sulfol S CH2 CH2OH CH3

où PoL désigne : CH2 C COOR" n Et R" représente un groupe choisi parmi les groupes alkyle, aryle, aralkyle, alcényle, alcoxy, alcoxyalkyle, alcoxyaryle ou phényle. where PoL is: ## STR2 ## wherein R 1 is a group selected from alkyl, aryl, aralkyl, alkenyl, alkoxy, alkoxyalkyl, alkoxyaryl or phenyl.

10/ les dérivés cellulosiques (ou polysaccharides), tels les éthers hydroxyalkyléthers et alkyléthers cellulose (ou guar), les esters cellulose (tels que les acétates, propionates, butyrates et esters mixtes), et la nitrocellulose. 11/ les di, tri, tétra et plus généralement polysaccharides ou leurs dérivés, notamment éthers et esters. 10 / cellulose derivatives (or polysaccharides), such as ethers hydroxyalkyl ethers and alkyl ethers cellulose (or guar), cellulose esters (such as acetates, propionates, butyrates and mixed esters), and nitrocellulose. 11 / di, tri, tetra and more generally polysaccharides or their derivatives, especially ethers and esters.

12/ les hyperbranchés ou dendrimères, initialement à extrémités réactives du type 10 -OH, -NH2, -NHR et -SH. Il s'agit de structures moléculaires construites autour d'un motif central généralement polyvalent. Autour de ce motif central, sont en-chaînés, en couches concentriques et selon une structure parfaitement déterminée, des motifs ramifiés d'allongement de chaîne donnant ainsi naissance à des macromolécules symétriques, monodispersées ayant une structure chimique et 15 stéréochimiques bien définie. Des dendrimères de type polyaminoamine sont commercialisés par exemple sous la dénomination STARBUST® par la société DENDRITECH. Les polymères hyper-ramifiés sont des polycondensats, généralement de type polyester, polyamide ou polyéthylèneamine, obtenus à partir de monomères multifonctionnels, qui ont une structure arborescente similaire à celle 20 des dendrimères mais beaucoup moins régulière que celle-ci. 12 / hyperbranched or dendrimers, initially reactive ends of the type 10 -OH, -NH2, -NHR and -SH. These are molecular structures built around a generally versatile central pattern. Around this central motif are branched, concentric layers and according to a perfectly determined structure, branched chain extension units thus giving rise to symmetrical, monodispersed macromolecules having a well-defined chemical and stereochemical structure. Dendrimers of the polyaminoamine type are marketed for example under the name STARBUST® by the company DENDRITECH. The hyperbranched polymers are polycondensates, generally of the polyester, polyamide or polyethyleneamine type, obtained from multifunctional monomers, which have a tree structure similar to that of the dendrimers but much less regular than this one.

Fixation des qroupes de fonction sur le squelette polymérique Les réactions chimiques de fixation citées ici ne sont pas limitatives mais seule-ment données à titre d'illustration. 25 Selon un premier mode de réalisation, les groupes de jonction sont fixés sur des squelettes polymériques comportant des groupes à hydrogène labile tels que -OH, - NH2, -NHR ou -SH, via la fonctionnalisation du groupe de jonction par un isocyanate. Cette réaction comporte les étapes suivantes : - fonctionnalisation du groupe A par un isocyanate selon le schéma réactionnel : A ùNH2 + OCN R NCO A NH C R NCO en excès 30 0 puis réaction avec le squelette polymérique comportant au moins deux groupes à hydrogène labile tel que -OH, -NH2, ou -SH. A titre d'exemple, on peut citer la réaction de fixation d'un groupe uréïdopyrimidone, comme par exemple le 6-méthylisocytosine, sur un squelette polymérique 35 POL de structure HO-POL-OH ou H2N-POL-NH2 :5 NNH2 O C''NHùC6H12ùNCO CH3 OCN-C6H12 ùNCO H Réaction directe avec OHùPOLùOH ou H2NùPOLùNH2 Il est également possible de faire la réaction inverse en préfonctionnalisant le squelette polymérique à groupe à hydrogène labile tels que -OH, NH2, -NHR ou - SH par un diisocyanate. A titre d'exemple, on peut citer la réaction d'un squelette polymérique POL avec un diisocyanate suivant : Fixation of Functional Groups on the Polymeric Backbone The chemical binding reactions mentioned here are not limiting but only given by way of illustration. According to a first embodiment, the linking groups are attached to polymeric backbones containing labile hydrogen groups such as -OH, -NH 2, -NHR or -SH, via functionalization of the linking group by an isocyanate. This reaction comprises the following steps: functionalization of group A with an isocyanate according to the reaction scheme: ## STR5 ## in addition to reaction with the polymer backbone comprising at least two groups with labile hydrogen such that -OH, -NH2, or -SH. By way of example, mention may be made of the ureidopyrimidone group binding reaction, for example 6-methylisocytosine, on a POL polymer backbone of HO-POL-OH or H2N-POL-NH2: 5NNH2O structure. It is also possible to carry out the reverse reaction by prefunctionalizing the labile hydrogen-containing polymer backbone such as -OH, NH 2, -NHR or -SH with a diisocyanate. . By way of example, mention may be made of the reaction of a polymeric backbone POL with a diisocyanate according to:

HO-POLùOH + OCN-R-NCO » OCN-R-NH-C-O-POL-O-C-NH-R-NCO +2 N `NH2 H c) NH-C-NH-R-NH-C-O-POL-O-CùNH-R-NH-C-NH ~~ Ces deux réactions sont décrites dans la publication FOLMER et al., Adv. Mater, 12, 874-878 (2000). Cette publication donne également les conditions de fixation des groupes uréïdopyrimidone, pour l'une ou l'autre des deux voies décrites ci-dessus, sur des squelettes polymériques POL de nature polyoxyalkylène (par exemple : HO-POE/PPO-OH), polyester (par exemple polyadipate de butyle à extrémité -OH), polycarbonate (par exemple copoly(éthylène/butylène) à extrémité a, w-OH). Ces deux voies de fixation des groupes ureïdopyrimidones peuvent être transposées à tous les squelettes polymériques -POL- comportant deux ou plu-sieurs groupes -OH, -NH, -NHR, et -SH. Les conditions de fixation des groupes 6-méthylisocytosine via l'isophorone diisocyanate sur des copolymères blocs POE/PPO à extrémités OH sont détaillées Il II II II N dans la publication de LANGE, J. Polymer Sci. Part A, Polym. Chem., 37 3657-70 (1999) ainsi que dans la demande W098/14504. Dans une variante, les groupes de jonction peuvent être fixés sur les polyorganosiloxanes par hydrolysation. Cette réaction comporte les étapes suivantes : fonc- tionnalisation du groupe de jonction (A) par un groupe allylique -CH2-CH=CH2 par la synthèse directe, ce qui conduit à CH2=CH-CH2-(A); puis réaction avec un organosiloxane porteur d'au moins deux groupes hydrogénosilanes -S;H H3 H3 + 2 Hù(ùSi O)ùSi H CH3 CH3H2C CH CH2ùA 1 n CH3 CH3 1 CH3 CH3 A titre d'exemple, on peut citer la réaction de d'hydrosilylation décrite dans la pu-10 blication de SIVBESMA, Science, 278, 1601-04 (1997). Ces réactions de protection, hydrosilylation puis déprotection sont détaillées dans l'article de HIRSCHBERG, Macromolécules, 32, 2696-2705 (1999) et dans la de-mande W098/14504. HO-POLOH + OCN-R-NCO OCN-R-NH-CO-POL-OC-NH-R-NCO + 2 N -NH 2 H c) NH-C-NH-R-NH-CO-POL-O These two reactions are described in the publication FOLMER et al., Adv. Mater, 12, 874-878 (2000). This publication also gives the conditions for fixing the ureidopyrimidone groups, for one or the other of the two routes described above, on polyoxyalkylene-type POL polymer backbones (for example: HO-POE / PPO-OH), polyester (eg butyl polyadipate with -OH end), polycarbonate (eg, copoly (ethylene / butylene) at the end a, w-OH). These two ureidopyrimidone uptake pathways can be transposed to all -POL- polymeric backbones having two or more -OH, -NH, -NHR, and -SH groups. The conditions for attachment of the 6-methylisocytosine groups via isophorone diisocyanate to POE / PPO block copolymers with OH ends are detailed in the publication of LANGE, J. Polymer Sci. Part A, Polym. Chem., 3657-70 (1999) and in WO98 / 14504. Alternatively, the linking groups can be attached to the polyorganosiloxanes by hydrolysis. This reaction comprises the following steps: functionalization of the linking group (A) with an allylic group -CH 2 -CH = CH 2 by direct synthesis, which leads to CH 2 = CH-CH 2 - (A); and then reaction with an organosiloxane carrying at least two hydrogenosilane groups -S; HH3H3 + 2Hu (SiOi) SiH CH3 CH3H2C CH CH2uA 1 n CH3 CH3 1 CH3 CH3 By way of example, mention may be made of the reaction of hydrosilylation described in the publication of SIVBESMA, Science, 278, 1601-04 (1997). These protective reactions, hydrosilylation then deprotection are detailed in the article by HIRSCHBERG, Macromolecules, 32, 2696-2705 (1999) and in the application W098 / 14504.

15 Il/ Parmi les polymères obtenus par condensation susceptibles d'être employés dans le cadre de l'invention, on peut encore citer les polymère résultant de la réaction : - d'au moins un monomère (a) qui comporte au moins deux groupes polymérisables, identiques ou différents, choisis parmi ûN=C=O et ûN=C=S, ou leur forme 20 activée ou bloquée; - d'au moins un monomère (b) comportant au moins deux groupes polymérisables à hydrogène labile, identiques ou différents, choisis parmi ûOH, -SH, -NH2 et û NHR, avec R représentant un groupe alkyle en Ci-C6 ; - l'un au moins des monomères (a) et/ou (b) comprenant au moins un groupe de 25 jonction, capable de former au moins 3 liaisons H, de préférence au moins 4 liai-sons H et plus préférentiellement 4 liaisons H. Among the polymers obtained by condensation which can be used in the context of the invention, mention may also be made of the polymers resulting from the reaction of: at least one monomer (a) which comprises at least two polymerizable groups , identical or different, chosen from ûN = C = O and ûN = C = S, or their activated or blocked form; at least one monomer (b) comprising at least two polymerizable labile hydrogen groups, identical or different, selected from OH, -SH, -NH 2 and NHR, with R representing a C 1 -C 6 alkyl group; at least one of the monomers (a) and / or (b) comprising at least one linking group, capable of forming at least 3 H bonds, preferably at least 4 H bonds and more preferably 4 H bonds; .

Le monomère (a) peut donc être de formule Y=C=N-Ra-N=C=Y' avec Y, Y', identique ou différent, représentant O ou S; de préférence Y=Y' et encore mieux 30 Y=Y'=O Lorsqu'il est sous forme activée ou bloquée, le monomère (a) peut également être de formule B-C(0)-NH-Ra-NH-C(0)-B' ainsi que cela est décrit dans "Comprehensive Polymer Science", vol 5 : step polymerization p421, Pergamon press (1989). Ainsi, B et B' peuvent être, indépendamment l'un de l'autre, choisis parmi : A CH2ùCH2ùCH2 Si -0 Si CH2ùCH2ùCH2ùA 1 n 35 CH3 CH3 H3CNCH3 EtOOEt N H 2 H3C CCH3 H2 /o Une première famille (a1) préférée de monomères (a) est celle dans laquelle Ra est un radical divalent, aliphatique, saturé ou non, linéaire ou ramifié, cyclique ou non, aromatique ou non, et qui comprend 1 à 40 atomes de carbone, comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, S et/ou N, et/ou éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes de fluor et/ou radicaux hydroxyle, et leurs mélanges. Le radical Ra peut notamment être un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1-C30 ou un groupe cycloalkyle en C4-C12 ou un groupe aryle en C4-C12; éventuellement substitués par une fonction ester et/ou amide. Il peut par exemple être de structure : -(CH2)c-, - (CRH)c et -(CRR')c dans lesquels R et R', identiques ou différents, représentent un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1-C30 et c est un entier de 1 à 20, de préférence 1 à 12, ou bien de structure : (CH2)b N CH3 CH3 H3 CH3 CH3 / CH \ 3 The monomer (a) can therefore be of formula Y = C = N-Ra-N = C = Y 'with Y, Y', which is identical or different, representing O or S; preferably Y = Y 'and even more preferably Y = Y' = O When in activated or blocked form, the monomer (a) may also be of formula BC (O) -NH-Ra-NH-C (0) ) -B 'as described in "Comprehensive Polymer Science", vol 5: step polymerization p421, Pergamon Press (1989). Thus, B and B 'may be, independently of one another, selected from: ## STR1 ## wherein a first family (a1) of monomers (a) is that in which Ra is a divalent radical, aliphatic, saturated or unsaturated, linear or branched, cyclic or otherwise, aromatic or not, and which comprises 1 to 40 carbon atoms, optionally comprising one or more heteroatoms chosen from O, S and / or N, and / or optionally substituted by one or more fluorine atoms and / or hydroxyl radicals, and mixtures thereof. The radical Ra may especially be a linear or branched C1-C30 alkyl group or a C4-C12 cycloalkyl group or a C4-C12 aryl group; optionally substituted with an ester and / or amide function. It may for example be of structure: - (CH2) c-, - (CRH) c and - (CRR ') c in which R and R', which may be identical or different, represent a linear or branched C1-C30 alkyl group and c is an integer of 1 to 20, preferably 1 to 12, or of structure: ## STR2 ##

CH3 CH3 dans lesquelles b est un entier compris entre 0 et 3; ainsi que toutes les combinaisons de ces structures. CH3 CH3 wherein b is an integer from 0 to 3; as well as all combinations of these structures.

Parmi les radicaux divalents Ra particulièrement préférés, on peut citer les radicaux suivants: 1,2-éthylène, 1,6-hexylène, 1,4-butylène, 1,6-(2,4,4- triméthylhexylène), 1 ,4-(4-méthylpentylène), 1 ,5-(5-méthylhexylène), 1 ,6-(6- méthylheptylène), 1,5-(2,2,5-triméthylhexylène), 1,7-(3,7-diméthyloctylène); 4,4'- methylenebis(cyclohexyl 1,4-cyclohexylène; 2,4-tolylène, 2,6-tolylène; 1,5-naphtylène; 4,4'-methylenebis(phenyl); tétraméthyl xylylène; le radical divalent dérivé de l'isophorone. Among the particularly preferred divalent radicals Ra, mention may be made of the following radicals: 1,2-ethylene, 1,6-hexylene, 1,4-butylene, 1,6- (2,4,4-trimethylhexylene), 1, 4 (4-methylpentylene), 1,5-5- (5-methylhexylene), 1,6- (6-methylheptylene), 1,5- (2,2,5-trimethylhexylene), 1,7- (3,7- diméthyloctylène); 4,4'-methylenebis (cyclohexyl 1,4-cyclohexylene, 2,4-tolylene, 2,6-tolylene, 1,5-naphthylene, 4,4'-methylenebis (phenyl), tetramethyl xylylene, the divalent radical derived from isophorone.

Les monomères (a) particulièrement préférés peuvent être choisis parmi les com- posés suivants : 1,4-diisocyanatobutane; 1,6-hexamethylenediisocyanate ou 1,6-diisocyanatohexane 1,5-diisocyanato-2-méthyl-pentane 1,4-diisocyanato-4-méthyl-pentane, 1,6-diisocyanato-2,2,4-triméthylhexane, 1,6-diisocyanato-2,4,4-triméthylhexane, 1,5-diisocyanato-5-méthylhexane, 3(4)-isocyanatométhyl-1-méthylcyclohexyl-isocyanate 1,6-diisocyanato-6-méthyl-heptane, 1,5-diisocyanato-2,2,5-triméthylhexane, 1,7-diisocyanato-3,7-diméthyloctane, 1 -isocyanato-1,2,2-triméthyl-3-(2-isocyanato-éthyl)-cyclopentane, 1 -isocyanato-n-butyl-3-(4-isocyanatobut-1 -yl)-cyclopentane; 1-isocyanato-1,2-diméthyl-3-éthyl-3-isocyanatométhylcyclopentane; 1-isocyanato-1-méthyl-4-(4-isocyanatobut-2-yl)-cyclohexane, 1 -isocyanato-1,4-diméthyl-4-isocyanatométhyl-cyclohexane, 1 -isocyanato-1,3-diméthyl-3-isocyanatométhyl-cyclohexane, 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane isophoronediisocyanate; 4,4'- methylenebis(cyclohexyl isocyanate) 1,4-diphenylene diisocyanate ; tolylène 2,4-diisocyanate; tolylène 2,6- diisocyanate; 1,3-bis(isocyanatomethyl)benzène 4,4'-methylenebis(phényl isocyanate) naphtalènediisocyanate; tetramethyl-1,3-xylylenediisocyanate. Particularly preferred monomers (a) may be selected from the following: 1,4-diisocyanatobutane; 1,6-hexamethylenediisocyanate or 1,6-diisocyanatohexane 1,5-diisocyanato-2-methylpentane 1,4-diisocyanato-4-methylpentane, 1,6-diisocyanato-2,2,4-trimethylhexane, 1, 6-diisocyanato-2,4,4-trimethylhexane, 1,5-diisocyanato-5-methylhexane, 3 (4) -isocyanatomethyl-1-methylcyclohexylisocyanate 1,6-diisocyanato-6-methyl-heptane, 1,5- 2,2,5-trimethylhexane diisocyanato, 1,7-diisocyanato-3,7-dimethyloctane, 1-isocyanato-1,2,2-trimethyl-3- (2-isocyanato-ethyl) -cyclopentane, 1-isocyanato n-butyl-3- (4-isocyanatobut-1-yl) -cyclopentane; 1-isocyanato-1,2-dimethyl-3-ethyl-3-isocyanatométhylcyclopentane; 1-isocyanato-1-methyl-4- (4-isocyanatobut-2-yl) -cyclohexane, 1-isocyanato-1,4-dimethyl-4-isocyanatomethyl-cyclohexane, 1-isocyanato-1,3-dimethyl-3- isocyanatomethylcyclohexane, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane isophorone diisocyanate; 4,4'-methylenebis (cyclohexyl isocyanate) 1,4-diphenylene diisocyanate; tolylene 2,4-diisocyanate; tolylene 2,6-diisocyanate; 1,3-bis (isocyanatomethyl) benzene 4,4'-methylenebis (phenyl isocyanate) naphthalene diisocyanate; tetramethyl-1,3-xylylene diisocyanate.

Ces diisocyanates peuvent bien entendu être utilisés seuls ou sous forme de mélange de deux ou plusieurs diisocyanates. Une seconde famille (a2) préférée de monomères (a) est celle dans laquelle le radical divalent Ra est un radical polymérique, notamment de type homopolymère ou copolymère, comme par exemple choisi parmi :40 - les copolymères éthyléniques tels que les polyoléfines comportant des motifs choisis parmi 1,2-butadiène; 1,4-butadiène; isoprène; éthylène; propylène; 1,2-butylène, 1,4-butylène; isobutylène; les copolymères (méth)acryliques, les copolymères (méth)acrylamides, les copolymères vinyliques, les copolymères allyli- ques et leurs mélanges. Ainsi conviennent à l'invention les copolymères vinyliques / (méth)acrylates, vinyliques / (méth)acrylamides, vinyliques / (méth)acrylates / méthacrylamides, oléfiniques / vinyliques et les (méth)acrylates /(méth)acrylamides; - les polyéthers, perfluorés ou non, de type polyoxyde d'éthylène, polyoxyde de propylène, et leurs copolymères polyoxyde d'éthylène/polyoxyde de propylène, les polyoxydes de tétraméthylène et les perfluoropolyéthers ; les polythioéthers; - les polyesters et notamment les polyesters à base d'acide adipique ou d'acide téréphtalique; la polycaprolactone; le poly(2-méthyl-1,3-propylène-adipate), le poly-(2-méthyl-1,3-propylène)-glutarate; les polyesters sulfoniques ; - les polylactides ; - les polyamides ; - les polyoxazolines tels que la poly(2-méthyloxazoline) ou la poly(2-éthyloxazoline) ; - les copolymères de siloxane, tels que par exemple les polysiloxanes constitués de motifs -Si(R4)(R5)O- où (R4) et (R5), identiques ou différents, représentent H ou un radical carboné, linéaire ou ramifié, cyclique ou non, saturé ou non, ou aromatique, de préférence un alkyle en C1-C12 pouvant éventuellement comporter un ou plusieurs, de préférence 1 à 5 hétéroatomes, identiques ou différents, choisis parmi : O, N, S, P, F et Si, de préférence O, N et S, et notamment les polydimé- thylsiloxanes (PDMS), et les poly(méthylphénylsiloxanes) ; - les copolymères de ces différents types de polymères comme par exemple les copolymères polysiloxane / polyoxyde d'éthylène, - les polyacétals ; - les polycarbonates perfluorés ou non ; - et leurs mélanges. These diisocyanates can of course be used alone or as a mixture of two or more diisocyanates. A second preferred family (a2) of monomers (a) is that in which the divalent radical Ra is a polymeric radical, in particular of the homopolymer or copolymer type, for example chosen from: - ethylenic copolymers such as polyolefins containing units selected from 1,2-butadiene; 1,4-butadiene; isoprene; ethylene; propylene; 1,2-butylene, 1,4-butylene; isobutylene; (meth) acrylic copolymers, (meth) acrylamide copolymers, vinyl copolymers, allyl copolymers and mixtures thereof. Thus, the vinyl / (meth) acrylate, vinyl / (meth) acrylamide, vinyl / (meth) acrylate / methacrylamide, olefinic / vinyl and (meth) acrylate / (meth) acrylamide copolymers are suitable for the invention; polyethers, perfluorinated or otherwise, of the polyethylene oxide type, polypropylene oxide, and their polyethylene oxide / propylene oxide copolymers, tetramethylene polyoxides and perfluoropolyethers; polythioethers; polyesters and especially polyesters based on adipic acid or terephthalic acid; polycaprolactone; poly (2-methyl-1,3-propylene adipate), poly- (2-methyl-1,3-propylene) glutarate; sulphonic polyesters; polylactides; polyamides; polyoxazolines such as poly (2-methyloxazoline) or poly (2-ethyloxazoline); siloxane copolymers, such as, for example, polysiloxanes consisting of -Si (R 4) (R 5) O- units in which (R 4) and (R 5), which may be identical or different, represent H or a linear or branched, cyclic carbon radical; or not, saturated or unsaturated, or aromatic, preferably a C1-C12 alkyl which may optionally comprise one or more, preferably 1 to 5, heteroatoms, which may be identical or different, chosen from: O, N, S, P, F and Si preferably O, N and S, and especially polydimethylsiloxanes (PDMS), and poly (methylphenylsiloxanes); copolymers of these different types of polymers, for example polysiloxane / polyethylene oxide copolymers, polyacetals; perfluorinated polycarbonates or not; - and their mixtures.

Lorsque Ra est un radical polymérique, il a de préférence une masse molaire moyenne en poids (Mw) comprise entre 500 et 30 000, plus particulièrement entre 700 et 25 000 et mieux de 800 à 15 000. When Ra is a polymeric radical, it preferably has a weight average molecular weight (Mw) of between 500 and 30,000, more particularly between 700 and 25,000 and better still between 800 and 15,000.

De préférence, Ra peut être choisi parmi les polymères fonctionnels de type : - polyesters, plus particulièrement à base d'acide adipique et/ou d'acide téréphtalique; le poly(2-méthyl-1,3-propylène-adipate) et le poly-(2-méthyl-1,3-propylène)glutarate; - polyéthers et notamment les polyoxydes de tétraméthylène, - les copolymères de siloxane; et - les poly(éthylène-butylène) et les polybutadiènes. Preferably, Ra may be chosen from functional polymers of: polyesters, more particularly based on adipic acid and / or terephthalic acid; poly (2-methyl-1,3-propylene adipate) and poly- (2-methyl-1,3-propylene) glutarate; polyethers and in particular tetramethylene polyoxides; siloxane copolymers; and poly (ethylene-butylene) and polybutadienes.

Lorsque Ra correspond à un mélange de différents polymères, le pourcentage desdits différents polymères peut être choisi par l'homme du métier en fonction des propriétés recherchées. When Ra corresponds to a mixture of different polymers, the percentage of said different polymers may be chosen by those skilled in the art depending on the desired properties.

De préférence, les monomères (a) sont de type (a1), seuls ou en mélange entre eux. Toutefois, on peut également avoir un mélange de monomères (a1), seuls ou en mélange, et de monomères (a2) seuls ou en mélange. Preferably, the monomers (a) are of type (a1), alone or mixed with each other. However, it is also possible to have a mixture of monomers (a1), alone or as a mixture, and of monomers (a2) alone or as a mixture.

Lorsque le monomère (a) comprend au moins un groupe de jonction, il peut être de formule : R2 O HN_ Rx2NCO OCN-Rx2 NH NH N O dans laquelle Rxi, Rx2, identiques ou différents, représentent un radical carboné divalent choisi parmi un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1-C3o ou un groupe cycloalkyle en C4-C12 ou un groupe aryle en C4-C12; comprenant éventuellement 1 à 8 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; éventuellement substitués par une fonction ester, amide, ou par un radical alkyle en C1-C12; ou un mélange de ces groupes; R2 étant tel que défini précédemment pour le groupe de jonction (A). When the monomer (a) comprises at least one linking group, it may have the formula: ## STR1 ## in which R 1 R 1, R 2, identical or different, represent a divalent carbon radical chosen from an alkyl group linear or branched C1-C30 or a C4-C12 cycloalkyl group or a C4-C12 aryl group; optionally comprising 1 to 8 heteroatoms selected from O, N, S, F, Si and P; optionally substituted with an ester, amide or a C1-C12 alkyl radical; or a mixture of these groups; R2 being as previously defined for the joining group (A).

De manière préférée, le monomère (a) peut être de formule : O O OCN-Rx2 NH NH N O dans laquelle Rx1, Rx2, Rx3 identiques ou différents, représentent un radical carboné divalent choisi parmi un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1-C3o ou un groupe cycloalkyle en C4-C12 ou un groupe aryle en C4-C12; ou leur mélanges. Preferably, the monomer (a) can be of formula: ## STR2 ## in which Rx1, Rx2, Rx3, which are identical or different, represent a divalent carbon radical chosen from a linear or branched C1-C30 alkyl group or a C4-C12 cycloalkyl group or a C4-C12 aryl group; or their mixtures.

25 Les radicaux Rx1, Rx2 et Rx3, indépendamment l'un de l'autre peuvent être préférentiellement choisis parmi les radicaux suivants : méthylène, 1,2-éthylène, 1,6-hexylène, 1,4-butylène, 1,6-(2,4,4-triméthylhexylène), 1,4-(4-méthylpentylène), 1,5-(5-méthylhexylène); 1,6-(6-méthylheptylène); 1,5-(2,2,5-triméthylhexylène), 1,7-(3,7-diméthyloctylène); 4,4'-méthylènebiscyclohexylène; 2-méthyl-1,3- 30 phénylène; 4-méthyl-1,3-phénylène ; 4,4'-biphénylèneméthylène, 1,2-tolylène, 1,4-tolylène, 2,4-tolylène, 2,6-tolylène; 1,5-naphtylène; 4,4'-methylenebis(phényl); tétraméthyl xylylène; le radical divalent dérivé de l'isophorone. The radicals Rx1, Rx2 and Rx3, independently of one another, may be preferentially chosen from the following radicals: methylene, 1,2-ethylene, 1,6-hexylene, 1,4-butylene, 1,6- (2,4,4-trimethylhexylene), 1,4- (4-methylpentylene), 1,5- (5-methylhexylene); 1,6- (6-méthylheptylène); 1,5- (2,2,5-trimethylhexylene), 1,7- (3,7-dimethyloctylene); 4,4'-méthylènebiscyclohexylène; 2-methyl-1,3-phenylene; 4-methyl-1,3-phenylene; 4,4'-biphenylenemethylene, 1,2-tolylene, 1,4-tolylene, 2,4-tolylene, 2,6-tolylene; 1,5-naphthylene; 4,4'-methylenebis (phenyl); tetramethyl xylylene; the divalent radical derived from isophorone.

De façon particulièrement préférée, Rx1, Rx2 et Rx3 représentent, indépendam-35 ment l'un de l'autre, -(CH2)2-, -(CH2)6-, -CH2CH(CH3)CH2C(CH3)(CH3)CH2CH2-, ou un radical -isophorone- ; et mieux encore Rx1 et Rx3 représentent un radical -isophorone- et Rx2 représente Rx O H N w 'NH-Rx2 NCO20 - (CH2)2-, ce qui conduit au monomère (a) suivant : CH3 OCN NCO CH3 O /(CH2)2 CH,_ 7/ NH O Le polymère selon l'invention comprend en outre au moins un monomère (b) choisi parmi les monomères (b1) et (b2) définis ci-après; il peut bien évidemment comprendre un mélange de monomères (b1) et (b2); monomères qui comprennent tous deux au moins deux groupes polymérisables, identiques ou différents, choisis parmi OH, SH, NH2 et NHR avec R = alkyle en C1-C6. In a particularly preferred manner, Rx1, Rx2 and Rx3 represent, independently of each other, - (CH2) 2-, - (CH2) 6-, -CH2CH (CH3) CH2C (CH3) (CH3) CH2CH2-, or a radical -isophorone-; and more preferably Rx1 and Rx3 are -isophorone- and Rx2 is Rx OHN-NH-Rx2 NCO20- (CH2) 2-, resulting in the following monomer (a): CH3 OCN NCO CH3 O / (CH2) 2 The polymer according to the invention further comprises at least one monomer (b) selected from the monomers (b1) and (b2) defined hereinafter; it can obviously include a mixture of monomers (b1) and (b2); monomers which both comprise at least two polymerizable groups, identical or different, selected from OH, SH, NH2 and NHR with R = C1-C6 alkyl.

Le monomère (b1) peut être de formule HX-Rb'-X'H, avec X et X', identiques ou différents, choisis parmi O, S, NH ou NR, R représentant un groupe alkyle en CI-C6. De préférence, dans (b1), X et/ou X' = O et préférentiellement X=X'=O. Le radical divalent Rb' représente de préférence un radical divalent polymérique, notamment de type homopolymère ou copolymère, comme par exemple choisi parmi les copolymères fonctionnels dithiol, diamines, diols, aminoalcool, les fonctions alcool, amine et/ou thiol étant portées aux extrémités de la chaîne ou le long du squelette; on peut notamment citer comme radical polymérique, les radicaux de type - polyéthers, perfluorés ou non, de type polyoxyde d'éthylène, polyoxyde de propylène, et leurs copolymères polyoxyde d'éthylène/polyoxyde de propylène, les polyoxydes de tétraméthylène; les perfluoropolyéthers et les polythioéthers; - polylactides; - polyesters, notamment à base d'acide adipique ou d'acide téréphtalique; en par- ticulier la polycaprolactone; le poly(2-méthyl-1,3-propylène-adipate), le poly-(2-méthyl-1,3-propylène)-glutarate; les polyesters sulfoniques; - polyamides ; - polyoxazolines tels que la poly(2-méthyloxazoline), la poly(2-éthyloxazoline); - les copolymères de siloxane, tels que par exemple les polysiloxanes constitués de motifs û Si(R4)(R5)O û où (R4) et (R5), identiques ou différents, représentent H ou un radical carboné, linéaire ou ramifié, cyclique ou non, saturé ou non, ou aromatique, de préférence un alkyle en CI û C12 pouvant éventuellement comporter un ou plusieurs, de préférence 1 à 5 hétéroatomes, identiques ou différents, choisis parmi : O, N, S, P, F et Si, de préférence O, N et S, et notamment les polydi- méthylsiloxanes (PDMS), et les poly(méthylphénylsiloxanes) ; - les polyacétals ; - les copolymères éthyléniques et notamment les copolymères (méth)acryliques, les copolymères (méth)acrylamides, les copolymères vinyliques, les copolymères allyliques; ainsi conviennent a l'invention les copolymè- res vinyliques/(méth)acrylates, vinyliques/(méth)acrylamides, vinyli- ques/(méth)acrylates/méthacrylamides, oléfiniques/vinyliques et les (méth)acrylates /(méth)acrylamides; - les polyoléfines comportant des motifs choisis parmi 1,2-butadiène; 1,4-butadiène; isoprène; éthylène; propylène; 1,2-butylène, 1,4-butylène; isobutylène; - les polycarbonates perfluorés ou non ; - les copolymères de ces différents types de polymères comme par exemple les copolymères polysiloxane / polyoxyde d'éthylène, - et leurs mélanges. Le monomère (b1) a de préférence une masse molaire moyenne en poids (Mw) 15 comprise entre 500 et 30 000, plus particulièrement entre 700 et 25 000 et mieux de 800 à 15000. Lorsque Rbl correspond à un mélange de différents polymères, le pourcentage desdits différents polymères peut être choisi par l'homme du métier en fonction des propriétés recherchées. 20 De préférence, Rb' peut être choisi parmi les polymères fonctionnels de type : - polyesters, plus particulièrement à base d'acide adipique et/ou d'acide téréphtalique; et notamment le poly(2-méthyl-1,3-propylène-adipate) et le poly-(2-méthyl-1,3-propylène)glutarate; - polyéthers et notamment les polyoxydes de tétraméthylène, 25 - les copolymères de siloxane; et - les poly(éthylène-butylène) et les polybutadiènes. The monomer (b1) may be of formula HX-Rb'-X'H, with X and X ', which may be identical or different, chosen from O, S, NH or NR, R representing a C1-C6 alkyl group. Preferably, in (b1), X and / or X '= O and preferentially X = X' = O. The divalent radical Rb 'preferably represents a divalent polymeric radical, in particular of the homopolymer or copolymer type, for example chosen from the functional copolymers dithiol, diamines, diols, aminoalcohol, the functions alcohol, amine and / or thiol being borne at the ends of the chain or along the skeleton; there may be mentioned especially as polymeric radical, the type-polyether radicals, perfluorinated or not, of the polyethylene oxide type, polypropylene oxide, and their polyethylene oxide / propylene oxide polypropylene copolymers, tetramethylene polyoxides; perfluoropolyethers and polythioethers; polylactides; polyesters, especially based on adipic acid or terephthalic acid; in particular polycaprolactone; poly (2-methyl-1,3-propylene adipate), poly- (2-methyl-1,3-propylene) glutarate; sulphonic polyesters; - polyamides; polyoxazolines such as poly (2-methyloxazoline), poly (2-ethyloxazoline); siloxane copolymers, such as, for example, polysiloxanes consisting of Si (R 4) (R 5) O 6 units in which (R 4) and (R 5), which may be identical or different, represent H or a linear or branched, cyclic carbon radical; or not, saturated or unsaturated, or aromatic, preferably C 1 -C 12 alkyl which may optionally comprise one or more, preferably 1 to 5, heteroatoms, which may be identical or different, chosen from: O, N, S, P, F and Si preferably O, N and S, and especially polydimethylsiloxanes (PDMS), and poly (methylphenylsiloxanes); polyacetals; ethylenic copolymers and especially (meth) acrylic copolymers, (meth) acrylamide copolymers, vinyl copolymers, allyl copolymers; thus, vinylic / (meth) acrylates, vinylic (meth) acrylamides, vinylic / (meth) acrylates / methacrylamides, olefinic / vinylic copolymers and (meth) acrylates / (meth) acrylamides are suitable for the invention; polyolefins comprising units selected from 1,2-butadiene; 1,4-butadiene; isoprene; ethylene; propylene; 1,2-butylene, 1,4-butylene; isobutylene; perfluorinated polycarbonates or not; copolymers of these different types of polymers, for example polysiloxane / polyethylene oxide copolymers, and mixtures thereof. The monomer (b1) preferably has a weight average molecular weight (Mw) of from 500 to 30,000, more preferably from 700 to 25,000 and more preferably from 800 to 15,000. When Rbl is a mixture of different polymers, the percentage of said different polymers can be chosen by the skilled person depending on the desired properties. Preferably, Rb 'may be chosen from functional polymers of: polyesters, more particularly based on adipic acid and / or terephthalic acid; and especially poly (2-methyl-1,3-propylene adipate) and poly- (2-methyl-1,3-propylene) glutarate; polyethers and in particular tetramethylene polyoxides, siloxane copolymers; and poly (ethylene-butylene) and polybutadienes.

Le monomère (b2) peut donc être de formule HX-Rb2-X'H, avec X et X', identiques ou différents, choisis parmi O, S, NH ou NR, R représentant un groupe alkyle en 30 C1-C6. De préférence, dans (b2), X et/ou X' = O et préférentiellement X=X'=O. Le radical divalent Rb2 représente de préférence un radical carboné divalent ayant de 1 à 40 atomes de carbone, ramifié ou non, cyclique ou non, saturé ou non, aromatique ou non, comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes choisi(s) parmi O, S, P et N, et/ou éventuellement substitué par un ou plusieurs 35 atomes de fluor et/ou silicium. Le ou les hétéroatomes, quand ils sont présents, peuvent être intercalés dans la chaîne dudit radical, ou bien ledit radical peut être substitué par un ou plusieurs groupes les comprenant tels que les groupes hydroxyle ou amino (NH2, NHR' ou NR'R" avec R' et R" identiques ou différents représentant un alkyle linéaire ou ra- 40 mifié en C1-C22, comprenant éventuellement 1 à 12 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P, notamment méthyle ou éthyle). Ainsi, Rb2 peut comprendre : - un radical alkylène ayant 1 à 40 atomes de carbone ou cycloalkylène ayant 3 à 16 atomes de carbone, éventuellement substitué, par un radical alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 8 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P tel que méthylène, éthylène, propylène, n-butylène, isobutylène, tertiobutylène, nhexylène, n-octylène, n-dodécylène, n-octadécylène, n-tétradécylène, n- docosanylène; éthyl-2-hexylène, cyclohexylène, cyclohexyleméthylène, isophorone, - un radical arylène en CI à C30 tel qu'un radical phénylène -C6H4-(ortho, méta ou para) éventuellement substitué par un radical alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 25 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P; - un radical benzylène -C6H4-CH2- éventuellement substitué par un radical alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 8 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P; - un radical alkylarylène ou arylalkylène en CI à C30, de préférence en C2 à C12, - un radical de formule : -O-CO-O-, -CO-O-, -000 -, -O-CO-NH-, anhydride, -NH-15 CO-NH-, NHCO; - un radical ùSi(R4)(R5)Où où R4 et R5, identiques ou différents, représentent H ou un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, cyclique ou non, saturé ou non, ou aromatique, de préférence un alkyle en C1-C12 pouvant éventuellement comporter un ou plusieurs, de préférence 1 à 5, hétéroatomes identiques ou différents choi- 20 sis parmi 0, N, S, P, F et Si, de préférence 0, N et S ; - un radical oxyalkylène ou aminoalkylène, notamment un radical oxyde d'alkylène de formule û(R"'O)yR'" avec R"' représentant un alkyle linéaire ou ramifié en C2-C4, R'" est l'hydrogène ou un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Cià C3o et y est compris entre 1 et 500 inclus, de préférence de 1 à 250 ; 25 - un mélange de ces radicaux. Notamment Rb2 peut être - un radical alkylène ayant 1 à 40 atomes de carbone ou cycloalkylène ayant 3 à 16 atomes de carbone, éventuellement substitué, par un radical alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 8 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P 30 tel que méthylène, éthylène, propylène, n-butylène, n-pentylène, isobutylène, ter- tiobutylène, n-hexylène, n-octylène, n-dodécylène, n-octadécylène, ntétradécylène, n-docosanylène; éthyl-2-hexylène, cyclohexylène, cyclohexyleméthylène, isophorone; - un radical arylène en CI à C30 tel qu'un radical phénylène -C6H4-(ortho, méta ou 35 para) éventuellement substitué par un radical alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 25 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P; - un radical alkylarylène ou arylalkylène en CI à C30, de préférence en C2 à C12, et notamment un radical benzylène -C6H4-CH2- éventuellement substitué par un radical alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 8 hétéroatomes choisis 40 parmi 0, N, S, F, Si et P; - un radical oxyalkylène ou aminoalkylène, notamment un radical oxyde d'alkylène de formule û(R"'O)yR'" avec R"' représentant un alkyle linéaire ou ramifié en C2-C4, R'" est l'hydrogène ou un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Cià C3o et y est compris entre 1 et 500 inclus, de préférence de 1 à 250 ; - un mélange de ces radicaux. De préférence, Rb2 peut être : - un radical alkylène ayant 1 à 12 atomes de carbone ou cycloalkylène ayant 3 à 6 atomes de carbone, éventuellement substitué, par un radical alkyle en C1-C12 tel que méthylène, éthylène, propylène, n-butylène, isobutylène, tertiobutylène, npentylène, n-hexylène, n-octylène, n-dodécylène, n-octadécylène, cyclohexylène, cyclohexyleméthylène, isophorone; - un radical alkylarylène ou arylalkylène en CI à Cao, de préférence en C2 à C12, éventuellement substitué par un radical alkyle en C1-C12 tel que par exemple un radical benzylène -C6H4-CH2- ou benzylène diméthylène. Le monomère (b2) a de préférence une masse molaire moyenne en poids (Mw) comprise entre 60 et 1000, plus particulièrement entre 70 et 700 et mieux de 80 à 500. The monomer (b2) can therefore be of formula HX-Rb2-X'H, with X and X ', which are identical or different, chosen from O, S, NH or NR, R representing a C1-C6 alkyl group. Preferably, in (b2), X and / or X '= O and preferentially X = X' = O. The divalent radical Rb2 preferably represents a divalent carbon radical having 1 to 40 carbon atoms, branched or unbranched, cyclic or otherwise, saturated or unsaturated, aromatic or otherwise, optionally comprising one or more heteroatoms selected from O, S , P and N, and / or optionally substituted with one or more fluorine and / or silicon atoms. The heteroatom (s), when present, may be inserted in the chain of said radical, or said radical may be substituted by one or more groups including them, such as hydroxyl or amino groups (NH 2, NHR 'or NR'R " with R 'and R ", identical or different, representing a linear or branched C1-C22 alkyl, optionally comprising 1 to 12 heteroatoms chosen from O, N, S, F, Si and P, in particular methyl or ethyl). Thus, Rb 2 may comprise: an alkylene radical having 1 to 40 carbon atoms or cycloalkylene having 3 to 16 carbon atoms, optionally substituted, with a C 1 -C 12 alkyl radical optionally comprising 1 to 8 heteroatoms chosen from O, N, S, F, Si and P such as methylene, ethylene, propylene, n-butylene, isobutylene, tert-butylene, nhexylene, n-octylene, n-dodecylene, n-octadecylene, n-tetradecylene, n-docosanylene; 2-ethylhexylene, cyclohexylene, cyclohexylemethylene, isophorone, - a C 1 -C 30 arylene radical such as a phenylene radical -C 6 H 4 - (ortho, meta or para) optionally substituted with a C 1 -C 12 alkyl radical optionally comprising 1 to Heteroatoms selected from O, N, S, F, Si and P; a benzylene radical -C6H4-CH2- optionally substituted with a C1-C12 alkyl radical optionally comprising 1 to 8 heteroatoms chosen from O, N, S, F, Si and P; a C1 to C30 alkylarylene or arylalkylene radical, preferably a C2 to C12 radical, a radical of formula: -O-CO-O-, -CO-O-, -000-, -O-CO-NH-, anhydride, -NH-CO-NH-, NHCO; a radical Si (R 4) (R 5) Where R 4 and R 5, which may be identical or different, represent H or a hydrocarbon radical, linear or branched, cyclic or otherwise, saturated or unsaturated, or aromatic, preferably a C 1 -C 12 alkyl may optionally comprise one or more, preferably 1 to 5, identical or different heteroatoms selected from 0, N, S, P, F and Si, preferably 0, N and S; an oxyalkylene or aminoalkylene radical, in particular an alkylene oxide radical of formula (R "'O) y R'" with R "'representing a linear or branched C2-C4 alkyl, R'" is hydrogen or a linear or branched C 1 -C 30 alkyl radical and y is between 1 and 500 inclusive, preferably from 1 to 250; A mixture of these radicals. In particular, Rb 2 can be - an alkylene radical having 1 to 40 carbon atoms or cycloalkylene having 3 to 16 carbon atoms, optionally substituted, with a C 1 -C 12 alkyl radical optionally comprising 1 to 8 heteroatoms chosen from O, N, S, F, Si and P such as methylene, ethylene, propylene, n-butylene, n-pentylene, isobutylene, tert-butylene, n-hexylene, n-octylene, n-dodecylene, n-octadecylene, ntetradecylene, n-docosanylene; 2-ethylhexylene, cyclohexylene, cyclohexylemethylene, isophorone; an arylene radical C1 to C30 such as a phenylene radical -C6H4- (ortho, meta or para) optionally substituted with a C1-C12 alkyl radical optionally comprising 1 to 25 heteroatoms chosen from 0, N, S, F; , Si and P; a C1 to C30 alkylarylene or arylalkylene radical, preferably a C2 to C12 radical, and in particular a benzylene radical -C6H4-CH2- optionally substituted with a C1-C12 alkyl radical optionally comprising 1 to 8 heteroatoms selected from 0, N; S, F, Si and P; an oxyalkylene or aminoalkylene radical, in particular an alkylene oxide radical of formula (R "'O) y R'" with R "'representing a linear or branched C2-C4 alkyl, R'" is hydrogen or a linear or branched C 1 -C 30 alkyl radical and y is between 1 and 500 inclusive, preferably from 1 to 250; - a mixture of these radicals. Preferably, Rb 2 may be: an alkylene radical having 1 to 12 carbon atoms or cycloalkylene having 3 to 6 carbon atoms, optionally substituted, with a C 1 -C 12 alkyl radical such as methylene, ethylene, propylene, n-butylene isobutylene, tert-butylene, npentylene, n-hexylene, n-octylene, n-dodecylene, n-octadecylene, cyclohexylene, cyclohexylemethylene, isophorone; a C1 to C12 alkylarylene or arylalkylene radical, which may be optionally substituted by a C1-C12 alkyl radical such as, for example, a benzylene radical -C6H4-CH2- or benzylene dimethylene. The monomer (b2) preferably has a weight average molecular weight (Mw) of between 60 and 1000, more particularly between 70 and 700 and better still 80 to 500.

Parmi les monomères (b2) particulièrement préférés, on peut citer : - l'aminoéthanol, l'aminopropanol; le 4-aminobutanol; le 1-éthylaminobutan-2-ol; l'amino-2-méthyl-2-propanol; le méthyl-4-amino-4-pentan-2-ol ; - la 1,2-éthylènediamine; la 1,2-propylènediamine; la 1,3-propylènediamine; le 1,4-diaminobutane; le 1,5-diaminopentane; le 1,6-diaminohexane; la 2,6- toluènediamine; - le 1,4-butanediol; le 1,6-hexanediol; le 1,2-éthanediol; le 1,2-propanediol; le 1,3-propanediol; - le néopentylglycol; le di(éthylèneglycol) de formule HO-(CH2CH20)2H; les poly(oxyde d'éthylène)dihydroxylés ; les poly(oxyde de propylène) dihydroxylés; les copolymères poly(oxyde d'éthylène /oxyde de propylène) dihydroxylés ; - le 1,2-benzènediméthanol, le 1,4-benzènediméthanol; le 1,4-diméthylolcyclohexane ; - le 1,2-benzènethiol; - leurs mélanges. Among the particularly preferred monomers (b2), mention may be made of: aminoethanol, aminopropanol; 4-aminobutanol; 1-ethylaminobutan-2-ol; amino-2-methyl-2-propanol; methyl-4-amino-4-pentan-2-ol; 1,2-ethylenediamine; 1,2-propylenediamine; 1,3-propylenediamine; 1,4-diaminobutane; 1,5-diaminopentane; 1,6-diaminohexane; 2,6-toluenediamine; 1,4-butanediol; 1,6-hexanediol; 1,2-ethanediol; 1,2-propanediol; 1,3-propanediol; neopentyl glycol; di (ethylene glycol) of formula HO- (CH 2 CH 2 O) 2 H; dihydroxy poly (ethylene oxide); dihydroxy poly (propylene oxide); poly (ethylene oxide / propylene oxide) dihydroxy copolymers; 1,2-benzenedimethanol, 1,4-benzenedimethanol; 1,4-dimethylolcyclohexane; 1,2-benzenethiol; - their mixtures.

Lorsque le monomère (b2) comprend au moins un groupe de jonction, il peut être de formule : 0 ) R2 H O HN N\ NO N Rx-NH NH OH dans laquelle R2 et Rxl sont tels que définis précédemment. When the monomer (b2) comprises at least one linking group, it may have the formula: ## STR2 ## in which R 2 and R x 1 are as defined above.

Dans un mode de réalisation particulier, le monomère (b2) peut porter un groupe ionisable. In a particular embodiment, the monomer (b2) may carry an ionizable group.

Parmi les monomères (b2) anionisables, on peut citer les monomères comportant des fonctions carboxylique (-COOH), et/ou sulfonique (-SO3H), notamment ceux de formule : Among the anionizable monomers (b2), mention may be made of monomers comprising carboxylic (-COOH) and / or sulphonic (-SO3H) functions, in particular those of formula:

R" 1 XHùFR"3 in [ R"4 ]m X'H [ R"21 p XH R"{NH{R"2]rn z z z [ R"HT1 NH{R"{NH{R"2]m z' X'H XH dans lesquelles : - R"1 représente H ou un groupe alkyle ayant de 1 à 40 atomes de carbone, ramifié ou non, cyclique ou non, saturé ou non, aromatique ou non, et/ou comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes choisi(s) parmi O, S, P et N, et/ou éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes de fluor ou silicium ; le ou les hétéroatomes, quand ils sont présents, peuvent être intercalés dans la chaîne du-dit groupe, ou bien ledit groupe peut être substitué par un ou plusieurs groupes les comprenant tels que les groupes hydroxyle ou amino (NH2, NHR' ou NR'R" avec R' et R" identiques ou différents représentant un alkyle linéaire ou ramifié en C1- C22, notamment méthyle ou éthyle); - R"2, R"3 et R"4, identiques ou différents, représentent un groupe alkylène (alkyle divalent) ayant de 1 à 40 atomes de carbone, ramifié ou non, cyclique ou non, saturé ou non, aromatique ou non, et/ou comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes choisi(s) parmi O, S, P et N, et/ou éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes de fluor ou silicium ; le ou les hétéroatomes, quand ils sont présents, peuvent être intercalés dans la chaîne dudit groupe, ou bien ledit groupe peut être substitué par un ou plusieurs groupes les comprenant tels que les groupes ester, amide, hydroxyle ou amino (NH2, NHR' ou NR'R" avec R' et R" identiques ou différents représentant un alkyle linéaire ou ramifié en C1-C22, notamment méthyle ou éthyle). - X et X', identiques ou différents, représentent O, S, NH, NR où R est un radical alkyle linéaire ou ramifié, en C1-C6; de préférence X et X' représentent O ; - Z, Z', identiques ou différents, représentent une fonction acide carboxylique (-COOH) ou acide sulfonique (-SO3H). - n, p, m et q sont, indépendamment l'un de l'autre, égal à 0 ou 1. R "1 XHùFR" 3 in [R "4] m X'H [R" 21 p XH R "{NH {R" 2] rn zzz [R "HT 1 NH {R" {NH {R "2] m 2 X'H XH in which: - R "1 represents H or an alkyl group having from 1 to 40 carbon atoms, branched or unbranched, cyclic or otherwise, saturated or unsaturated, aromatic or otherwise, and / or optionally comprising one or more heteroatoms selected from O, S, P and N, and / or optionally substituted with one or more fluorine or silicon atoms; the heteroatom (s), when present, may be intercalated in the chain of said group, or said group may be substituted by one or more groups including them, such as hydroxyl or amino groups (NH 2, NHR 'or NR' R "with R 'and R" identical or different representing a linear or branched C1-C22 alkyl, in particular methyl or ethyl); - R "2, R" 3 and R "4, identical or different, represent an alkylene group (divalent alkyl) having from 1 to 40 carbon atoms, branched or unbranched, cyclic or not, saturated or unsaturated, aromatic or not, and / or optionally comprising one or more heteroatoms selected from O, S, P and N, and / or optionally substituted with one or more fluorine or silicon atoms; the heteroatom (s), when present, may be intercalated in the chain of said group, or said group may be substituted by one or more groups including them, such as ester, amide, hydroxyl or amino groups (NH2, NHR 'or NR'R "with R' and R ', which are identical or different representing linear or branched C1-C22 alkyl, in particular methyl or ethyl): X and X ', which may be identical or different, represent O, S, NH, NR where R is a linear or branched C1-C6 alkyl radical; preferably X and X 'represent O; - Z, Z', which may be identical or different, represent an carboxylic acid (-COOH) or sulfonic acid (-SO3H). n, p, m and q are, independently of one another, equal to 0 or 1.

De préférence, les monomères anionisables (b2) sont choisis parmi les composés de formule: [ l XH XH4R"3 l Jn [ R"4 ]m X'H et Z [R"2] X'H p z dans lesquelles X, X', R"1, R"2, R"3, R"4, m, n, p et Z sont tels que définis ci- dessus, et plus particulièrement les composés de formule : R" 1 XH ( CH2 I X CH2 ) y X'H z pour lesquels R"l représente un groupe alkyle ayant de 1 à 22 atomes de carbone, de préférence CH3, et x et y identiques ou différents, sont compris entre 1 et 5 in- Glus. Parmi les monomères anionisables (b2) préférés, on peut citer l'acide diméthylolpropionique, l'acide diméthylaminopropionique, la N-éthylsulfoniquediméthanolamine, la N-éthylsulfonique-diéthanolamine, l'acide diolbenzène sulfonique. Preferably, the anionizable monomers (b2) are chosen from compounds of formula: ## STR1 ## in which X, X R 1, R "2, R" 3, R "4, m, n, p and Z are as defined above, and more particularly the compounds of formula: R" 1 XH (CH 2 IX CH 2) where R "1 represents an alkyl group having from 1 to 22 carbon atoms, preferably CH3, and x and y, which are identical or different, are between 1 and 5 in glus, among the anionizable monomers ( b2) that may be mentioned include dimethylolpropionic acid, dimethylaminopropionic acid, N-ethylsulfonic imethanolamine, N-ethylsulfonic diethanolamine and diolbenzene sulphonic acid.

Il est clair que ces groupes anioniques peuvent être neutralisés. Parmi les monomères (b2) cationisables ou amphotères, on peut citer tout particulièrement les monomères porteurs de fonctions amines tertiaires de formule : R" 1 R"-X'H XHù[ùR"N [ R6 XHù[ùR"3 ]n NH±R"~N.ùR6 R7 / \ H \ /NùR" 2 / \ XH XH R" 2 N\ /NùR"3 X'H XH X'H dans lesquelles : - R"2, R"3 et R"4, identiques ou différents, représentent un groupe alkylène (alkyle divalent) ayant de 1 à 40 atomes de carbone, ramifié ou non, cyclique ou non, sa- turé ou non, aromatique ou non, et/ou comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes choisi(s) parmi O, S, P et N, et/ou éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes de fluor ou silicium ; le ou les hétéroatomes, quand ils sont présents, peuvent être intercalés dans la chaîne dudit groupe, ou bien ledit groupe peut être substitué par un ou plusieurs groupes les comprenant tels que les grou- pes ester, amide, hydroxyle ou amino (NH2, NHR' ou NR'R" avec R' et R" identiques ou différents représentant un alkyle linéaire ou ramifié en C1-C22, notamment méthyle ou éthyle). - X et X', identiques ou différents, représentent O, S, NH, NR où R est un radical alkyle linéaire ou ramifié, en C1-C6; de préférence X et X' représentent O ; 15 - n, p et m sont, indépendamment l'un de l'autre, égal à 0 ou 1; - R6 et R7 représentent un groupe alkyle en CI à C22, linéaire ou ramifié, de préférence méthyl, éthyl, lauryl, béhényl. On peut notamment citer les monomères de formule : XH XHùR"ùNùR" X'H 3 I 4 et R6 X'H elùR6 dans lesquelles X, X', R"3, R"4 et R6 sont définis tels que précédemment. On peut notamment citer la N-méthyldiéthanolamine, la N-tert-butyldiéthanolamine, la N-éthyldiéthanolamine et la diaminopyridine. Il est clair que ces groupes cationiques peuvent être neutralisés. On peut encore citer comme monomères (b2) cationiques ou amphotères, ceux dans lesquels la fonction amine est sous une forme quaternaire, de formule : R'1 I+ R' n 30 telle que définie ci-dessus. 20 25 La quaternisation des groupes amines tertiaires peut être effectuée par des composés à halogène mobile, notamment des halogénures d'alkyle tels que des chlorures ou des bromures d'alkyles en C1-C12, et par exemple le bromure de méthyle ou le chlorure d'éthyle. Ces groupes peuvent encore être quaternisés par des composés à halogène mobile comportant des fonctions acides carboxyliques ou sulfoniques, notamment le chloroacétate de sodium; ou par des sulfones cycliques, par exemple la propanesulfone. On obtient ainsi des monomères amphotères (ou bétaïnes, ayant au moins une charge (+) et au moins une charge (-) portées par le même monomère). La quaternisation peut être effectuée sur le polymère déjà syn- thétisé ou sur les monomères de départ, avant polymérisation. It is clear that these anionic groups can be neutralized. Among the cationizable or amphoteric monomers (b2), there may be mentioned, in particular, monomers bearing tertiary amine functional groups of formula: ## STR1 ## ## STR2 ## R "~ R6 N6 R7 / \ H \ / NuiR" 2 / \ XH XH R "2 N \ / NùR" 3 X'H XH X'H in which: - R "2, R" 3 and R "4 , identical or different, represent an alkylene (divalent alkyl) group having 1 to 40 carbon atoms, branched or unbranched, cyclic or otherwise, saturated or unsaturated, aromatic or otherwise, and / or optionally comprising one or more selected heteroatoms (s) from O, S, P and N, and / or optionally substituted with one or more fluorine or silicon atoms; the heteroatom (s), when present, may be inserted in the chain of said group, or said group may be substituted with one or more groups including them, such as ester, amide, hydroxyl or amino groups (NH 2, NHR 'or NR' R '' with R 'and R', which are identical or different, linear or branched C1-C22 alkyl, in particular methyl or ethyl). X and X ', which are identical or different, represent O, S, NH, NR, where R is a linear or branched C 1 -C 6 alkyl radical; preferably X and X 'are O; N, p and m are, independently of one another, equal to 0 or 1; - R6 and R7 represent a linear or branched C1-C22 alkyl group, preferably methyl, ethyl, lauryl or behenyl. Mention may in particular be made of the monomers of formula: ## STR2 ## in which X, X ', R "3, R" 4 and R 6 are defined as above. These include N-methyldiethanolamine, N-tert-butyldiethanolamine, N-ethyldiethanolamine and diaminopyridine. It is clear that these cationic groups can be neutralized. Mention may also be made, as cationic or amphoteric monomers (b2), in which the amine function is in a quaternary form, of formula: ## STR1 ## as defined above. Quaternization of the tertiary amine groups can be carried out by mobile halogen compounds, especially alkyl halides such as C1-C12 alkyl chlorides or bromides, and for example methyl bromide or sodium chloride. 'ethyl. These groups may also be quaternized with mobile halogen compounds having carboxylic or sulphonic acid functions, in particular sodium chloroacetate; or by cyclic sulfones, for example propanesulfone. Amphoteric monomers (or betaines, having at least one charge (+) and at least one charge (-) carried by the same monomer) are thus obtained. The quaternization can be carried out on the polymer already synthesized or on the starting monomers, before polymerization.

Le polymère selon l'invention peut comprendre, à titre optionnel, des monomères (c) de structure YCN-R10 avec Y représentant O ou S; de préférence O; et Rio représentant un radical carboné, notamment alkyle, ayant de 1 à 40 atomes de car- bone, linéaire ou ramifié, cyclique ou non, saturé ou insaturé, aromatique ou non, comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes choisi(s) parmi O, S, P et N, et/ou éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes de fluor ou silicium; le ou les hétéroatomes, quand ils sont présents, peuvent être intercalés dans la chaîne dudit radical, ou bien ledit radical pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes les comprenant tels que les groupes esters et/ou amides. Dans un mode de réalisation particulier, Rio peut également porter au moins un groupe de jonction. Notamment, YCN-R10 peut répondre à la formule : ù NH O O.5-,N~NHNHùR'ùNCO dans laquelle R'10 peut représenter un radical carboné divalent choisi parmi un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1-C30, un groupe cycloalkyle en C4-C12 ou un groupe aryle en C4-C12; comprenant éventuellement mais non préférentiellement, 1 à 8 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; ainsi que les mélanges de ces significations. The polymer according to the invention may comprise, optionally, monomers (c) of YCN-R10 structure with Y representing O or S; preferably O; and R 10 representing a carbon radical, in particular alkyl, having from 1 to 40 carbon atoms, linear or branched, cyclic or otherwise, saturated or unsaturated, aromatic or non-aromatic, optionally comprising one or more heteroatoms chosen from O, S, P and N, and / or optionally substituted by one or more fluorine or silicon atoms; the heteroatom (s), when present, may be inserted in the chain of said radical, or said radical may be substituted by one or more groups including them such as ester and / or amide groups. In a particular embodiment, Rio may also carry at least one joining group. In particular, YCN-R10 can correspond to the formula: ## STR2 ## in which R'10 can represent a divalent carbon radical chosen from a linear or branched C1-C30 alkyl group, a group C4-C12 cycloalkyl or a C4-C12 aryl group; optionally comprising, but not preferentially, 1 to 8 heteroatoms selected from O, N, S, F, Si and P; as well as the mixtures of these meanings.

Le polymère selon l'invention peut également comprendre, à titre optionnel, des monomères (d) de structure HX-R11 avec : - X représentant O, S, NH ou NR, R représentant un groupe alkyle en C1-C6; de préférence, X = O; et - R11 représentant un radical carboné, notamment alkyle, ayant de 1 à 40 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, cyclique ou non, saturé ou insaturé, aromatique ou non, comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes choisi(s) parmi O, S, P et N, et/ou éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes de fluor ou silicium; le ou les hétéroatomes, quand ils sont présents, peuvent être intercalés dans la chaîne dudit radical, ou bien ledit radical pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes les comprenant tels que les groupes esters et/ou amides. The polymer according to the invention may also optionally comprise monomers (d) of structure HX-R11 with: - X representing O, S, NH or NR, R representing a C1-C6 alkyl group; preferably, X = O; and R 11 representing a linear or branched, especially cyclic or non-cyclic, linear or branched, saturated or unsaturated, aromatic or non-aromatic carbon radical, optionally comprising one or more heteroatoms selected from O, S; , P and N, and / or optionally substituted with one or more fluorine or silicon atoms; the heteroatom (s), when present, may be inserted in the chain of said radical, or said radical may be substituted by one or more groups including them such as ester and / or amide groups.

Ces polymères se caractérisent par la présence de séquences polyuréthanes et/ou polyurées et/ou polythiouréthanes et/ou polythiourées répondant de préférence à la formule générale suivante : -[X-Rb-X'-C(Y)NH-Ra-NHC(Y')-]X dans la-quelle X et X' proviennent des monomères (b), Y et Y' proviennent des monomè- res (a), les radicaux Rb proviennent des monomères (b), c'est-à-dire qu'ils représentent, statistiquement, Rb1 et Rb2 tels que définis ci-dessus; les radicaux Ra proviennent des monomères (a), et sont tels que définis ci-dessus; notamment ils peuvent représenter, statistiquement, les monomères Ra de type radical divalent aliphatique (a1) et les monomères Rade type polymérique (a2); étant donné qu'au moins un des radicaux Ra et/ou Rb, comprend au moins un groupe de jonction A capable de former au moins 3 liaisons H; x est un nombre entier 2. These polymers are characterized by the presence of polyurethane and / or polyurea and / or polythiourethan and / or polythiourea blocks preferably corresponding to the following general formula: [X-Rb-X'-C (Y) NH-Ra-NHC ( In which X and X 'come from the monomers (b), Y and Y' come from the monomers (a), the radicals Rb come from the monomers (b), that is to say say that they represent, statistically, Rb1 and Rb2 as defined above; the radicals Ra come from the monomers (a), and are as defined above; in particular, they can represent, statistically, the monomers Ra of divalent aliphatic radical type (a1) and the monomers Rade type polymeric (a2); since at least one of Ra and / or Rb comprises at least one linking group A capable of forming at least 3 H bonds; x is an integer 2.

De préférence, les monomères de type HX-Rb'-X'H (polymère) représentent 10 à 95% en poids, notamment 12 à 85% en poids, préférentiellement 15 à 80% en poids, du poids total du polymère final. De préférence, les monomères de type HX-Rb2-X'H (petit diol) représentent 1 à 30% en poids, notamment 2 à 25% en poids, préférentiellement 3 à 20% en poids, du poids total du polymère final. Preferably, the monomers of HX-Rb'-X'H (polymer) type represent 10 to 95% by weight, especially 12 to 85% by weight, preferably 15 to 80% by weight, of the total weight of the final polymer. Preferably, the monomers of HX-Rb2-X'H type (small diol) represent 1 to 30% by weight, especially 2 to 25% by weight, preferably 3 to 20% by weight, of the total weight of the final polymer.

Ces polymères (thio)uréthane/(thio)urée peuvent être préparés selon des méthodes de polycondensation usuelles et connues de l'homme du métier. Ces méthodes sont notamment décrites dans les ouvrages suivants : - 60 Years of PUR û J.E. Kresta, E.W. Eldred Ed. Technomic Publishing, 1998, - Waterborne and Solvent Based Surface Coating Resins and Their Application, Série Surface Coating Technology, Vol. 3, Polyurethanes, Paul Thomas, John Wiley and Sons, 1998. Ces polymères sont notamment décrits dans la demande EP1797868. These polymers (thio) urethane / (thio) urea can be prepared according to usual polycondensation methods and known to those skilled in the art. These methods are notably described in the following publications: - 60 Years of PUR - J. E. Kresta, E.W. Eldred Ed., Technomic Publishing, 1998, - Waterborne and Solvent Based Surface Coating Resins and Their Application, Surface Coating Technology Series, Vol. 3, Polyurethanes, Paul Thomas, John Wiley and Sons, 1998. These polymers are described in particular in application EP1797868.

III/ Le polymère susceptible d'être employé dans le cadre de l'invention peut encore être un polymère à base de polyalcène. On entend par là un polymère issu de la réaction, notamment de la condensation, d'au moins un polymère polyalcène fonctionnalisé par au moins un groupe réactif, avec au moins un groupe de jonction fonctionnalisé par au moins un groupe réactif susceptible de réagir avec le ou les groupes réactifs du polymère polyalcène fonctionnalisé, ledit groupe de jonction étant capable de former au moins 3 liaisons H (hydrogène), de préférence au moins 4 liaisons H, préférentiellement 4 liaisons H. De préférence, le polymère polyalcène fonctionnalisé, susceptible de former tout ou partie du squelette polymérique du polymère selon l'invention, est de formule HX-P-X'H dans laquelle : - XH et X'H sont des groupes réactifs, avec X et X', identiques ou différents, choisis parmi O, SH, NH ou NRa, Ra représentant un groupe alkyle en C1-C6; de préférence, X et/ou X' désignent O; préférentiellement, X et X' désignent O; - P représente un homo- ou un copolymère susceptible d'être obtenu par polymérisation d'un ou plusieurs alcènes, linéaires, cycliques et/ou ramifiés, mono ou polyinsaturés, en C2-CIO, de préférence en C2-C4; P représentant de préférence, un polyéthylène, un polybutylène, un polybutadiène, un polyisoprène, un poly(1,3- pentadiène), un polyisobutylène, et leurs copolymères, et notamment un poly(éthylènebutylène). Les poly(éthylènebutylène) sont des copolymères de butène-1 et d'éthylène. On peut les schématiser par l'enchaînement de motifs suivants : [-CH2-CH2-] et [-CH2CH(CH2-CH3)-] Les polybutadiènes peuvent être des 1,4-polybutadiènes ou des 1,2-polybutadiènes, qui peuvent être respectivement schématisés par les enchaînements de motifs suivants : [-CH2-CH=CH-CH2-] (polybutadiènes 1,4) [-CH2-CH(CH=CH2)-] (polybutadiènes 1,2) De préférence, il s'agit de polybutadiènes 1,2. Les polyisoprènes peuvent être schématisés par les enchainements de motifs suivants : H H3 ( ùCHI C= iùCH ) n ùCH2 C=CùCH2 ) n et CH3 On peut bien évidemment également utiliser un mélange de motifs ci-dessus, afin 20 de former des copolymères. De préférence, les polymères polyalcènes fonctionnalisés présentent une masse moléculaire en nombre (Mn) supérieure ou égale à 1000, notamment comprise entre 1000 et 5000, voire entre 1500 et 3500. Les polymères polyalcènes fonctionnalisés peuvent être totalement hydrogénés 25 pour éviter les risques de réticulation. Les polymères supramoléculaires peuvent en outre comporter dans leur structure d'autres motifs issus d'autres monomères. Comme comonomères, on peut en particulier citer le styrène ou l'époxy. Dans un mode de réalisation préféré, ils n'en comprennent pas et ne sont donc constitués que de polymères polyalcènes 30 (100%) pour former le squelette polymérique. Les polymères polyalcènes sont fonctionnalisés par au moins un groupe réactif, de préférence par au moins 2 groupes réactifs. La fonctionnalisation se fait de préférence en bout de chaînes. On parle alors de polymères téléchéliques. Les groupes de fonctionnalisation, ou groupes réactifs, peuvent être fixés au polymère 35 polyalcène via des linkers, de préférence des groupes alkylène en Cl-C4 linéaires ou ramifiés, ou directement par une liaison simple. Comme groupe réactif, on peut citer les fonctions OH, NH2, NHR, SH ou NCO. Parmi les polymères polyalcènes fonctionnalisés préférés, on peut citer les polydiènes, de préférence hydrogénés, à fonctions hydroxyles, de préférence à extré- 40 mités hydroxyles et les polyoléfines à extrémités hydroxyles. III / The polymer that may be used in the context of the invention may also be a polymer based on polyalkene. By this is meant a polymer resulting from the reaction, in particular condensation, of at least one polyalkene polymer functionalized by at least one reactive group, with at least one linking group functionalized by at least one reactive group capable of reacting with the or the reactive groups of the functionalized polyalkene polymer, said joining group being capable of forming at least 3 H (hydrogen) bonds, preferably at least 4 H bonds, preferably 4 H bonds. Preferably, the functionalized polyalkene polymer, capable of forming all or part of the polymer backbone of the polymer according to the invention is of formula HX-P-X'H in which: XH and X'H are reactive groups, with X and X ', which are identical or different, chosen from O , SH, NH or NRa, Ra being a C1-C6 alkyl group; preferably, X and / or X 'denote O; preferentially, X and X 'denote O; P represents a homo- or a copolymer obtainable by polymerization of one or more C 2 -C 10, preferably C 2 -C 4, mono- or polyunsaturated, linear, cyclic and / or branched alkenes; P preferably represents a polyethylene, a polybutylene, a polybutadiene, a polyisoprene, a poly (1,3-pentadiene), a polyisobutylene, and their copolymers, and in particular a poly (ethylenebutylene). Poly (ethylenebutylene) are copolymers of butene-1 and ethylene. They can be schematized by the following sequence of units: [-CH2-CH2-] and [-CH2CH (CH2-CH3) -] Polybutadienes may be 1,4-polybutadienes or 1,2-polybutadienes, which may be respectively schematized by the following sequences of units: [-CH 2 -CH = CH-CH 2 -] (1,4-polybutadienes) [-CH 2 -CH (CH = CH 2) -] (polybutadienes 1,2) Preferably, it is is 1,2 polybutadienes. The polyisoprenes can be schematized by the following sequences of units: ## STR1 ## and CH 3 It is of course also possible to use a mixture of the above units in order to form copolymers. Preferably, the functionalized polyalkene polymers have a number-average molecular mass (Mn) greater than or equal to 1000, especially between 1000 and 5000, or even between 1500 and 3500. The functionalized polyalkene polymers can be totally hydrogenated to avoid the risks of cross-linking. . The supramolecular polymers may further comprise in their structure other units derived from other monomers. As comonomers, mention may in particular be made of styrene or epoxy. In a preferred embodiment, they do not include any and therefore consist only of polyalkene polymers (100%) to form the polymeric backbone. The polyalkene polymers are functionalized with at least one reactive group, preferably with at least two reactive groups. The functionalization is preferably at the end of chains. We are talking about telechelic polymers. The functionalization groups, or reactive groups, may be attached to the polyalkene polymer via linkers, preferably linear or branched C1-C4 alkylene groups, or directly by a single bond. As a reactive group, the OH, NH 2, NHR, SH or NCO functions may be mentioned. Among the preferred functionalized polyalkene polymers, mention may be made of polydienes, preferably hydrogenated, with hydroxyl functional groups, preferably with hydroxyl end-groups and hydroxyl-terminated polyolefins.

Les polydiènes à extrémités hydroxyles sont notamment définis par exemple dans FR2782723. Ils peuvent être choisis parmi les homopolymères et les copolymères de polybutadiène, de polyisoprène et de poly(1,3-pentadiène). De préférence, ils ont une masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) inférieure à 7000, de préfé- rence comprise entre 1000 à 5000; et présentent une fonctionnalité en extrémités hydroxyles de 1,8 à 3, et de préférence voisine de 2. On citera en particulier les polybutadiènes hydroxylés commercialisés par la société ELF ATOCHEM sous les marques POLY BD R-45HT et POLY BD R-20 LM, qui seront utilisés de préférence hydrogénés; ainsi que les (1,2-polybutadiènes) hydrogénés dihydroxylés, tels que le GI3000 de Mn=3100, le GI2000 (Mn=2100) et le GI1000 (Mn=1500) commercialisés par la société Nisso. Parmi les polyoléfines à extrémités hydroxyles, on peut citer préférentiellement les polyoléfines, homopolymères ou copolymères, à extrémités a,cw hydroxyles tels que les polyisobutylènes à extrémités a,cw hydroxyles; et les copolymères de for- mule : HO CH CH-CH OH 2 4 m_ 2 n C2H5 notamment ceux commercialisés par Mitsubishi sous la marque POLYTAIL. Les polymères supramoléculaires selon l'invention possèdent également dans leur structure au moins un reste d'un groupe de jonction capable de former au moins 3 liaisons H, de préférence au moins 4 liaisons H, ledit groupe de jonction étant initialement fonctionnalisé par au moins un groupe réactif. Les groupes réactifs peuvent être fixés au groupe de jonction via des linkers, de préférence des groupes alkylène en Cl-C4 linéaires ou ramifiés, ou directement par une liaison simple. Lesdits groupes réactifs doivent être capables de réagir avec le ou les groupes réactifs portés par le polyalcène fonctionnalisé. Comme groupe réactif, on peut citer les groupe carboxy, hydroxy, amino ou isocyanate. De préférence, il s'agit d'un groupe ûN=C=O ou ûN=C=S, et encore plus préférentiellement d'un groupe û N=C=O (isocyanate). De préférence, le linker est un groupement phénylène; 1,4-nitrophényle; 1,2-éthylène; 1,6-hexylène; 1,4-butylène; 1,6-(2,4,4-triméthylhexylène); 1,4-(4-méthylpentylène); 1,5-(5-méthylhexylène); 1,6-(6-méthylheptylène); 1,5-(2,2,5-triméthylhexylène); 1,7-(3,7-diméthyloctylène); ûisophorone-; 4,4'-méthylène bis- cyclohexylène; tolylène ; 2-méthyl-1,3-phénylène; 4-méthyl-1,3-phénylène; 4,4-bi phénylèneméthylène; et de préférence : ûisophorone- ; -(CH2)2- ; -(CH2)6- ; -CH2CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-CH2 ; 4,4'-méthylène biscyclohexylène ; 2-méthyl-1,3-phénylène. Par isophorone, on entend le groupement suivant : CH3 Ci H3 Encore mieux, on peut citer comme groupes de jonction capables de former au moins 3 liaisons H, les groupes dérivés des ureïdopyrimidones, et en particulier de la 2-uréïdopyrimidone ou de la 6-méthyl, 2-uréïdopyrimidone. The polydienes with hydroxyl ends are especially defined for example in FR2782723. They can be chosen from homopolymers and copolymers of polybutadiene, polyisoprene and poly (1,3-pentadiene). Preferably, they have a number average molecular weight (Mn) of less than 7000, preferably between 1000 and 5000; and have a functionality at the hydroxyl ends of 1.8 to 3, and preferably close to 2. Mention may be made in particular of the hydroxylated polybutadienes sold by the company ELF ATOCHEM under the trade marks POLY BD R-45HT and POLY BD R-20 LM, which will preferably be hydrogenated; as well as dihydroxylated hydrogenated 1,2-polybutadienes, such as GI3000 of Mn = 3100, GI2000 (Mn = 2100) and GI1000 (Mn = 1500) marketed by Nisso. Among the polyolefins with hydroxyl ends, mention may preferably be made of polyolefins, homopolymers or copolymers having hydroxyl ends, such as polyisobutylenes having α, w hydroxyl ends; and copolymers of the formula: in particular those marketed by Mitsubishi under the tradename POLYTAIL. The supramolecular polymers according to the invention also have in their structure at least one residue of a linking group capable of forming at least 3 H bonds, preferably at least 4 H bonds, said joining group being initially functionalized by at least one reactive group. The reactive groups can be attached to the linking group via linkers, preferably linear or branched C1-C4 alkylene groups, or directly by a single bond. The said reactive groups must be capable of reacting with the reactive group or groups carried by the functionalized polyalkene. As a reactive group, there may be mentioned carboxy, hydroxy, amino or isocyanate groups. Preferably, it is a group ûN = C = O or ûN = C = S, and even more preferably of a group - N = C = O (isocyanate). Preferably, the linker is a phenylene group; 1,4-nitrophenyl; 1,2-ethylene; 1,6-hexylene; 1,4-butylene; 1,6- (2,4,4-trimethylhexylene); 1,4- (4-methylpentylene); 1,5- (5-méthylhexylène); 1,6- (6-méthylheptylène); 1,5- (2,2,5-trimethylhexylene); 1,7- (3,7-diméthyloctylène); ûisophorone-; 4,4'-methylene bis-cyclohexylene; tolylene; 2-methyl-1,3-phenylene; 4-methyl-1,3-phenylene; 4,4-bisphenylenemethylene; and preferably: isophorone; - (CH2) 2-; - (CH2) 6-; -CH2CH (CH3) -CH2-C (CH3) 2-CH2-CH2; 4,4'-methylene biscyclohexylene; 2-methyl-1,3-phenylene. Isophorone is understood to mean the following group: ## STR1 ## Better still, there may be mentioned as linking groups capable of forming at least 3 H bonds, groups derived from ureidopyrimidones, and in particular 2-ureidopyrimidone or methyl, 2-ureidopyrimidone.

Sauf précision contraire, on entend dans la présente description par groupe de jonction, le groupe sans sa fonction réactive. Les groupes de jonction fonctionnalisés, susceptibles de réagir avec le polymère polyalcène fonctionnalisé sont de préférence de formule : NH O L ^ O N~NH NH \NCO dans laquelle L est une liaison simple ou un groupe carboné divalent (alkylène), saturé ou insaturé, voire aromatique, en C1-C20, linéaire, cyclique et/ou ramifié, comprenant éventuellement 1 à 4 hétéroatomes N et/ou O, notamment sous forme de substituant NO2, et notamment un groupement phénylène; 1,4-nitrophényle; 1,2-éthylène; 1,6-hexylène; 1,4-butylène; 1,6-(2,4,4-triméthylhexylène); 1,4-(4- méthylpentylène); 1,5-(5-méthylhexylène); 1,6-(6-méthylheptylène); 1,5-(2,2,5-triméthylhexylène); 1,7-(3,7-diméthyloctylène); ùisophorone-; 4,4'-méthylène biscyclohexylène; tolylène ; 2-méthyl-1,3-phénylène; 4-méthyl-1,3-phénylène; 4,4-biphénylèneméthylène; et de préférence : ùisophorone- ; -(CH2)2- ; -(CH2)6- ; - CH2CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-CH2 ; 4,4'-méthylène biscyclohexylène ; 2-méthyl- 1,3-phénylène. Dans un mode de réalisation préféré, le polymère selon l'invention répond à la formule : ~~NH O ONNH-ILNH-L'-NH-C-X-P-X'-C-NH-L"-NH Il II O O dans laquelle : - L' et L" ont, indépendamment l'un de l'autre, la signification indiquée ci-dessus pour L; - X, X' et P ont les significations indiquées ci-dessus pour le polymère polyalcène fonctionnalisé. De préférence, X= X'= O. Unless otherwise specified, the term "junction group" in the present description refers to the group without its reactive function. The functionalized junction groups capable of reacting with the functionalized polyalkene polymer are preferably of the formula: ## STR2 ## in which L is a single bond or a divalent (alkylene) carbon group, saturated or unsaturated, or linear, cyclic and / or branched C1-C20 aromatic, optionally comprising 1 to 4 N and / or O heteroatoms, especially in the form of a NO2 substituent, and in particular a phenylene group; 1,4-nitrophenyl; 1,2-ethylene; 1,6-hexylene; 1,4-butylene; 1,6- (2,4,4-trimethylhexylene); 1,4- (4-methylpentylene); 1,5- (5-méthylhexylène); 1,6- (6-méthylheptylène); 1,5- (2,2,5-trimethylhexylene); 1,7- (3,7-diméthyloctylène); ùisophorone-; 4,4'-methylene biscyclohexylene; tolylene; 2-methyl-1,3-phenylene; 4-methyl-1,3-phenylene; 4,4-biphénylèneméthylène; and preferably: isophorone; - (CH2) 2-; - (CH2) 6-; CH 2 CH (CH 3) -CH 2 -C (CH 3) 2 -CH 2 -CH 2; 4,4'-methylene biscyclohexylene; 2-methyl-1,3-phenylene. In a preferred embodiment, the polymer according to the invention corresponds to the formula: ## STR2 ## in which: ## STR2 ## in which: - L 'and L "have, independently of each other, the meaning indicated above for L; X, X 'and P have the meanings indicated above for the functionalized polyalkene polymer. Preferably, X = X '= O.

De préférence, L' et L" représentent un groupe carboné divalent (alkylène), saturé ou insaturé, en C1-C20, linéaire, cyclique et/ou ramifié; et notamment un groupe-ment -isophorone- ; -(CH2)2- ; -(CH2)6- ; -CH2CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-CH2; 4,4'- 33 NH_~N~O O HN~ méthylène biscyclohexylène; 2-méthyl-1,3-phénylène. De préférence, P représente un polyéthylène, un polybutylène, un polybutadiène, un polyisoprène, un poly(1,3-pentadiène), un polyisobutylène, ou un de leurs copolymères, notamment un poly(éthylène-butylène). Preferably, L 'and L "represent a divalent (alkylene), saturated or unsaturated, C 1 -C 20 linear, cyclic and / or branched carbon group, and in particular a -isophorone- (CH 2) 2- group - (CH2) 6-; -CH2CH (CH3) -CH2-C (CH3) 2-CH2-CH2; 4,4'-33 NH2-N-OO HN-methylene biscyclohexylene; 2-methyl-1,3- phenylene Preferably, P represents a polyethylene, a polybutylene, a polybutadiene, a polyisoprene, a poly (1,3-pentadiene), a polyisobutylene, or a copolymer thereof, especially a poly (ethylene-butylene).

Ce polymère peut être préparé par les procédés usuellement employés par l'homme du métier, notamment pour former une liaison uréthanne entre les fonctions OH libres d'un polyalcène, et les fonctions isocyanates portées par le groupe de jonction. A titre d'illustration, un premier procédé général de préparation consiste à : - éventuellement s'assurer que le polymère à fonctionnaliser ne comporte pas d'eau résiduelle, - chauffer ledit polymère comportant au moins une fonction réactive, notamment 2 fonctions réactives, en particulier OH, à une température pouvant être comprise entre 60°C et 140°C; l'indice d'hydroxyle du polymère pouvant servir de référence afin de mesurer l'état d'avancement de la réaction ; - ajouter, de préférence directement, le groupe de jonction portant les fonctions réactives, notamment isocyanate; - éventuellement agiter le mélange, sous atmosphère contrôlée, à une température de l'ordre de 90-130°C; pendant 1 à 24 heures; - éventuellement suivre par spectroscopie infrarouge, la disparition de la bande caractéristique des isocyanates (compris entre 2500 et 2800 cm-1) de manière à arrêter la réaction à la disparition totale du pic, puis à laisser revenir à température ambiante le produit final. La réaction peut également être suivie par dosages des fonctions hydroxyles ; il 25 est aussi possible d'ajouter de l'éthanol afin de s'assurer de la disparition totale des fonctions isocyanate résiduelles. La réaction peut être effectuée en présence d'un solvant, notamment la méthyltétrahydrofurane, le tétrahydrofuranne, le toluène, le propylène carbonate ou l'acétate de butyle. Il est également possible d'ajouter un catalyseur conventionnel de 30 la formation de liaison uréthane. A titre d'exemple, on peut citer le dilaurate dibutyle étain. Le polymère peut au final être lavé et séché, voire purifié, selon les connaissances générales de l'homme du métier. This polymer may be prepared by the methods usually employed by those skilled in the art, in particular to form a urethane bond between the free OH functions of a polyalkene, and the isocyanate functional groups carried by the linking group. By way of illustration, a first general method of preparation consists in: - optionally ensuring that the polymer to be functionalized has no residual water, - heating said polymer comprising at least one reactive function, especially 2 reactive functions, in particularly OH, at a temperature ranging from 60 ° C to 140 ° C; the hydroxyl number of the polymer that can be used as a reference in order to measure the progress of the reaction; - Add, preferably directly, the junction group carrying the reactive functions, including isocyanate; optionally stirring the mixture, under a controlled atmosphere, at a temperature of the order of 90-130 ° C .; for 1 to 24 hours; - optionally follow by infrared spectroscopy, the disappearance of the characteristic band of isocyanates (between 2500 and 2800 cm-1) so as to stop the reaction to the total disappearance of the peak, then allow the final product to return to ambient temperature. The reaction can also be followed by assays of the hydroxyl functions; it is also possible to add ethanol to ensure the total disappearance of residual isocyanate functions. The reaction can be carried out in the presence of a solvent, especially methyltetrahydrofuran, tetrahydrofuran, toluene, propylene carbonate or butyl acetate. It is also possible to add a conventional catalyst for urethane bond formation. By way of example, mention may be made of dibutyl tin dilaurate. The polymer may ultimately be washed and dried, or even purified, according to the general knowledge of the skilled person.

Selon le 2ème mode de préparation, la réaction peut comporter les étapes suivan-35 tes: (i) fonctionnalisation du polymère de préférence préalablement séché, par un diisocyanate selon le schéma réactionnel : OH-polymère-OH (1 éq.) + NCO-X-NCO (1 éq.) -* OCN-X-NH-(0)CO-polymère-OC(0)-NH-X-NCO 40 Le diisocyanate peut être éventuellement en excès par rapport au polymère. Cette première étape peut être faite en présence de solvant, à une température comprise entre 20°C et 100°C. Cette première étape peut être suivie par une période d'agitation, sous atmosphère contrôlée pendant 1 à 24 heures. Le mélange peut être éventuellement chauffé. L'état d'avancement de cette première étape peut être suivi par un dosage des fonctions hydroxyles. puis (ii) réaction du prépolymère obtenu ci-dessus avec la 6-méthylisocytosine de for- mule : Me According to the second method of preparation, the reaction may comprise the following steps: (i) functionalization of the polymer, preferably dried beforehand, with a diisocyanate according to the reaction scheme: OH-polymer-OH (1 eq.) + NCO- X-NCO (1 eq.) - * OCN-X-NH- (0) CO-polymer-OC (O) -NH-X-NCO The diisocyanate may be optionally in excess of the polymer. This first step can be done in the presence of solvent, at a temperature between 20 ° C and 100 ° C. This first step can be followed by a stirring period under a controlled atmosphere for 1 to 24 hours. The mixture can be optionally heated. The state of progress of this first step can be followed by a determination of the hydroxyl functions. then (ii) reaction of the prepolymer obtained above with 6-methylisocytosine of the formula: Me

N NH2 NO cette deuxième étape peut éventuellement se faire en présence d'un co-solvant comme le toluène, l'acétate de butyle ou le propylène carbonate. Le mélange réactionnel peut être chauffé entre 80°C et 140°C pendant un temps variant entre 1 à 24 heures. La présence d'un catalyseur, notamment le dilaurate dibutyle étain, peut favoriser l'obtention du produit final désiré. La réaction peut être suivie par spectroscopie infrarouge, en suivant la disparition du pic caractéristique de l'isocyanate entre 2200 et 2300 cm-1. A la fin de la réaction, on peut ajouter de l'éthanol au milieu réactionnel afin de neutraliser les éven- tuelles fonctions isocyanate résiduelles. Le mélange réactionnel peut être éventuellement filtré. Le polymère peut également directement être strippé dans un solvant cosmétique. De tels polymères sont notamment décrits dans la demande EP09173746.0. This second step may optionally be carried out in the presence of a co-solvent such as toluene, butyl acetate or propylene carbonate. The reaction mixture can be heated between 80 ° C and 140 ° C for a time varying between 1 to 24 hours. The presence of a catalyst, especially dibutyltin dilaurate, may favor the obtaining of the desired final product. The reaction can be followed by infrared spectroscopy, following the disappearance of the peak characteristic of the isocyanate between 2200 and 2300 cm-1. At the end of the reaction, ethanol may be added to the reaction medium in order to neutralize the residual isocyanate functional groups. The reaction mixture may be optionally filtered. The polymer can also be stripped directly into a cosmetic solvent. Such polymers are described in particular in application EP09173746.0.

Définition des qroupes de fonction Selon la présente invention, un groupe de jonction est un groupe chimique, notamment carboné, capable de former au moins trois liaisons H, de préférence au moins 4 liaisons H, et comportant au moins un motif de formule (la) : Definition of functional groups According to the present invention, a linking group is a chemical group, especially a carbon group, capable of forming at least three H bonds, preferably at least four H bonds, and comprising at least one unit of formula (Ia) :

CH3 CH3

\NH O ON/NHNH Le motif (la) est lié au groupe de jonction par un linker (agent de liaison) qui peut être une liaison covalente simple ou un radical divalent carboné (notamment alkyle), linéaire, ramifié ou cyclique, en C1-C60, saturé ou non, éventuellement aromatique, pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes. En particulier, le linker peut être un groupe cycloalkyle en C4-C12; un groupe alkyle linéaire ou ramifié en Cl-C30 ou un groupe aryle en C4-C12; éventuellement substitués par une fonction amino, ester et/ou hydroxy. De préférence, le linker est un groupement -C4H9, _phényle ; 1,4-nitrophényle, ou . 1,2-éthylène, 1,6-héxylène, 1,4-butylène, 1,6-(2,4,4-triméthylhexylène), 1,4-(4-méthylpentylène), 1,5-(5-méthylhexylène), 1,6-(6-méthylheptylène), 1,5-(2,2,5- triméthylhexylène) ou 1,7-(3,7-diméthyloctylène); ùisophorone-, 4,4'-méthylène biscyclohexylène, tolylène , 2-méthyl-1,3-phénylène, 4-méthyl-1,3-phénylène, 4,4-biphénylèneméthylène, et de préférence : ùisophorone-, -(CH2)2-, -(CH2)6-, - CH2CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-CH2, 4,4'-méthylène biscyclohexylène, 2-méthyl- 1,3-phénylène. The unit (Ia) is linked to the linking group by a linker (linking agent) which may be a single covalent bond or a linear, branched or cyclic divalent carbon (especially alkyl) radical, in C1 -C60, saturated or unsaturated, optionally aromatic, which may contain one or more heteroatoms. In particular, the linker can be a C4-C12 cycloalkyl group; a linear or branched C1-C30 alkyl group or a C4-C12 aryl group; optionally substituted with an amino, ester and / or hydroxy function. Preferably, the linker is -C 4 H 9, phenyl; 1,4-nitrophenyl, or 1,2-ethylene, 1,6-hexylene, 1,4-butylene, 1,6- (2,4,4-trimethylhexylene), 1,4- (4-methylpentylene), 1,5- (5-methylhexylene) ), 1,6- (6-methylheptylene), 1,5- (2,2,5-trimethylhexylene) or 1,7- (3,7-dimethyloctylene); isophorone-, 4,4'-methylene biscyclohexylene, tolylene, 2-methyl-1,3-phenylene, 4-methyl-1,3-phenylene, 4,4-biphenylenemethylene, and preferably: isophorone-, - (CH2) 2-, - (CH2) 6-, -CH2CH (CH3) -CH2-C (CH3) 2-CH2-CH2, 4,4'-methylene biscyclohexylene, 2-methyl-1,3-phenylene.

Les actifs cosmétiques Les actifs cosmétiques portant au moins un motif de formule (la) susceptibles d'être utilisés dans la composition cosmétique selon l'invention (top-coat) sont dé- finis ci-après. Dans la présente invention, on entend par actif cosmétique, tout composé, polymère ou molécule, susceptible d'apporter un effet cosmétique aux matières kératiniques. The cosmetic active agents The cosmetic active agents bearing at least one unit of formula (Ia) that may be used in the cosmetic composition according to the invention (top-coat) are defined below. In the present invention, the term "cosmetic active agent" is intended to mean any compound, polymer or molecule which is capable of providing a cosmetic effect on keratin materials.

En particulier, ces actifs cosmétiques peuvent être choisis parmi les composés suivants, seuls ou en mélange : - les actifs cosmétiques de soin et/ou de transformation de la fibre kératinique; notamment ceux de formule (II), (III), - les actifs colorants, notamment les colorants directs et les colorants fluorescents; - les chaînes hydrophiles polymériques; - les chaînes silicones; - les corps gras, notamment les huiles et les cires dites 'supramoléculaires'; - les filtres UV, - l'acide hyaluronique, - les capsules. In particular, these cosmetic active agents can be chosen from the following compounds, alone or as a mixture: the cosmetic active ingredients for care and / or transformation of the keratin fiber; especially those of formula (II), (III), - coloring active agents, in particular direct dyes and fluorescent dyes; polymeric hydrophilic chains; silicone chains; fatty substances, in particular oils and so-called 'supramolecular' waxes; - UV filters, - hyaluronic acid, - capsules.

1/ Les actifs cosmétiques de soin et/ou de transformation de la fibre kératinique répondent de préférence à la formule (II) ou à la formule (III). Les actifs de formule (II), ainsi que leurs sels, sels d'addition, isomères, solvates 30 notamment hydrates, formes tautomères, sont : R2 R1NH O dans laquelle : - R1 et R2, indépendamment l'un de l'autre, représentent H, -OH, -NRR' (avec R, 35 R', identiques ou différents, étant H ou un radical alkyle, linéaire ou ramifié en C1-C12, de préférence en C1-C4 et mieux un radical méthyle ou éthyle); ou un groupe carboné, notamment alkyle, linéaire, ramifié et/ou cyclique, en C1-C18, de préférence C1-C12, saturé ou non, éventuellement aromatique, pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes O, N et/ou S, notamment OH, COOH et/ou NRR'. 40 Les radicaux R1 et R2 peuvent notamment être choisis parmi : - H; - NH2, - un groupe alkyle en C1-C18, éventuellement substitué par une ou plusieurs fonc-5 tions NH2, COOH et/ou OH; - un groupe cycloalkyle en C4-C12, éventuellement substitué par une ou plusieurs fonctions NH2, COOH et/ou OH; - un groupe aryle en C4-C12, éventuellement substitué par une ou plusieurs fonctions NH2, COOH et/ou OH; et/ou éventuellement substitué par un ou plusieurs 10 groupements PEG de formule -(CH2CH2O)m- avec m=2 à 15; - un groupe alcoxy en C1-C4; - un groupe aryle (C1-C4)alcoxy; éventuellement substitué par une ou plusieurs fonctions NH2, COOH et/ou OH. 1 / The cosmetic active skincare and / or transformation of keratin fibers preferably correspond to formula (II) or formula (III). The active compounds of formula (II), as well as their salts, addition salts, isomers, solvates, in particular hydrates, tautomeric forms, are: embedded image in which: R 1 and R 2, independently of one another, represent H, -OH, -NRR '(with R, R', which may be identical or different, being H or an alkyl radical, linear or branched C1-C12, preferably C1-C4 and better still a methyl or ethyl radical) ; or a linear, branched and / or cyclic C1-C18, preferably C1-C12, saturated or unsaturated, optionally aromatic, carbon-containing group, which may contain one or more heteroatoms O, N and / or S, in particular OH , COOH and / or NRR '. The radicals R 1 and R 2 can in particular be chosen from: - H; - NH2 - a C1-C18 alkyl group, optionally substituted with one or more functions NH2, COOH and / or OH; a C 4 -C 12 cycloalkyl group, optionally substituted with one or more NH 2, COOH and / or OH functions; a C 4 -C 12 aryl group, optionally substituted with one or more NH 2, COOH and / or OH functions; and / or optionally substituted by one or more PEG groups of formula - (CH2CH2O) m - with m = 2 to 15; a C1-C4 alkoxy group; an aryl (C1-C4) alkoxy group; optionally substituted with one or more NH 2, COOH and / or OH functions.

15 De préférence R1 représente H. De préférence, R2 représente H, CH3, C7H15, C13H27 ou aryle. Préférentiellement, R1=H et R2=méthyle. Preferably R1 is H. Preferably R2 is H, CH3, C7H15, C13H27 or aryl. Preferably, R1 = H and R2 = methyl.

- Z représente un radical monovalent choisi parmi : 20 (i) un atome d'hydrogène, (ii) un radical alkyle (saturé) linéaire ou ramifié, en Cl à C32; notamment en C2-C24, voire C3-C18, encore mieux C4-C12; (iii) un radical alcène (insaturé) linéaire ou ramifié, en C2 à C32, comprenant une ou deux doubles liaisons C=C; notamment en C2-C24, voire en C3-C18; 25 (iv) un radical alkyle en C1-C32, notamment C2-C24, voire C3-C18, encore mieux C4-C12, substitué par un aryle en C6-C10, notamment C6-C8; en particulier phényle; lesdits radicaux pouvant éventuellement être substitués par 1 à 8, notamment 2 à 6, voire 3 à 5, groupements choisis parmi -OH, -OR, -SH, -SR, -S03H, -S03R, - 30 SO2NRR', -COOH, -000R, -CONRR', -NR-C(0)-NRR', -NRR' et -N+RR'R", avec R, R' et R" = H ou alkyle en C1-C6, notamment méthyle; et les substituants de formule (a) à (h) ci-dessous : Z represents a monovalent radical chosen from: (i) a hydrogen atom, (ii) a C1 to C32 linear or branched (saturated) alkyl radical; especially C2-C24, or even C3-C18, even more preferably C4-C12; (iii) a C2 to C32 linear or branched (unsaturated) alkene radical having one or two C = C double bonds; especially C2-C24, or even C3-C18; (Iv) a C1-C32 alkyl radical, especially C2-C24, or even C3-C18, more preferably C4-C12, substituted by a C6-C10 aryl, especially C6-C8; in particular phenyl; said radicals possibly being substituted with 1 to 8, in particular 2 to 6, or even 3 to 5, chosen from -OH, -OR, -SH, -SR, -SO 3 H, -SO 3 R, -SO 2 NRR ', -COOH, -000R, -CONRR ', -NR-C (O) -NRR', -NRR 'and -N + RR'R ", with R, R' and R" = H or C1-C6 alkyl, especially methyl; and the substituents of formula (a) to (h) below:

OSiMe3 OEt OMe OEt SiùMe SiùMe SiùOMe SiùOEt OSiMe3 OEt OMe OEt (a) (d) 35 0 OO\/CH2OH HOOH OH HO OSiMe3 CH2OH OSiMe3 T CH2OSiMe3 OH OH (h) (f) (g) X (X=halogène, notamment Cl) OSiMe3 is an example of a SiOmE if SiOOt is OSiMe3 and is OOt (a) (d) ## STR1 ## Cl)

et/ou lesdits radicaux pouvant éventuellement comprendre 1 à 8, notamment 2 à 6, voire 3 à 5, groupements divalents choisis parmi, seuls ou en mélange, -S-, S(0), SO2, -NH- (ou =NH), -0-, -C(0)-, -C(=NH)-, -N+(CH3)2-An- (An- : anion); ou bien - N= (trivalent). and / or said radicals possibly comprising 1 to 8, in particular 2 to 6, or even 3 to 5, divalent groups chosen from, alone or as a mixture, -S-, S (O), SO 2, -NH- (or = NH ), -O-, -C (O) -, -C (= NH) -, -N + (CH3) 2 -An- (An-: anion); or else - N = (trivalent).

Par souci de clarté, il est spécifié que le radical Z ne peut pas comprendre de 10 groupement : R2 R1NH O 0 NNHNH De préférence, le radical Z comprend 0 à 12 hétéroatomes, notamment 1 à 10, voire 2 à 6 hétéroatomes. 15 De préférence, le radical Z, lorsqu'il est substitué, l'est par 1 à 8, notamment 2 à 6, voire 3 à 5, groupements choisis parmi -OH, -SH, -SO3H, -0O0H, -NRR' et - N+RR'R", avec R, R' et R" = H ou alkyle en C1-C6, notamment méthyle; et les substituants de formule (a) à (h). De préférence, le radical Z, lorsqu'il est interrompu, l'est par 1 à 8, notamment 2 à 20 6, voire 3 à 5, groupements divalents choisis parmi, seuls ou en mélange, -S-, - NH- (ou =NH), -0-, -C(0)-, -C(=NH)-, -N+(CH3)2-. For the sake of clarity, it is specified that the radical Z can not comprise a group: ## STR1 ## Preferably, the radical Z comprises 0 to 12 heteroatoms, in particular 1 to 10 or even 2 to 6 heteroatoms. Preferably, the radical Z, when substituted, is 1 to 8, in particular 2 to 6 or even 3 to 5, chosen from -OH, -SH, -SO 3 H, -COOH, -NRR '. and - N + RR'R ", with R, R 'and R" = H or C1-C6 alkyl, especially methyl; and the substituents of formula (a) to (h). Preferably, the Z radical, when it is interrupted, is 1 to 8, in particular 2 to 20, or even 3 to 5, divalent groups chosen from, alone or as a mixture, -S-, -NH- ( or = NH), -O-, -C (O) -, -C (= NH) -, -N + (CH3) 2-.

Parmi les composés de formule (II) particulièrement préférés, on peut citer les composés suivants : 25 CIH NH2 CH3 NH O ~J~ O N NÂN H H 39 (N CH J I CH2 H H NUNYNO O HN CH3 y3 NH OII 0 NNJ~NN-CH3 CH3 CH3 NH O CH H H 3 0 NNÂN NyNNCH3 H H O H H CH3 N H O ONNÂNH2 0 NNJ~NN± CH Cl H H CH3 NH O CH3 3 CH3 CH3 NI H IOI H O~NN I N~~NUNH2 H H NH CH3 NH O H CH Nu 3 Among the compounds of formula (II) that are particularly preferred, mention may be made of the following compounds: ## STR1 ## ## STR2 ## ## STR1 ## ## STR2 ## ## STR3 ## in which ## STR1 ## in which ## STR2 ## in which ## STR1 ## in which ## STR2 ##

O N N H H3C CH O II 3 CH3 CH3 CH3 H3C-Si-CH3 / H3C\ O NH O NH O l N N N SÔ CH3 O^N~ N NSHoc H2 C3 0 H H H3C-Si-CH3 CH3 CH3 ICH3 ) NIH OII H H OJ ON I NN NyNOCH3 H H Ô IOI CH3 H H O CH3 CH3 CH3 ~NH O O N N )1,,N H H CH3 O /~ NH S%O O OH CH3 fONNN CH3 3 NH O Chiral 0.;.-. N NH NH NH2 OH Chiral N a+ O O Chiral O HO OH HN O Chiral H H ONyNuNN y N H IOI H CH3 NH O H Chiral OH CH3 Chiral CH3 ) NH O H O NNN H H Chiral O O,, H C Si 3 CH3 T CH3 CH3 Hs0.Si'CH 3 O ~''f OSiùCH3 O..CH3 CH Si 3 CH3 CH3 HO CH3 O H3C rO~N~iS~S~iNNYN~O CH3 H IIOII HI NII CH3 H 1 ONH H3CNIINH N Chiral O H3C.N+vue N H N/'CH3 H N O-Ç O NH CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 H3C-Si-CH3 / H3C ## STR2 ## ## STR1 ## wherein: ## STR1 ## ## STR2 ## wherein ## STR1 ## ## STR1 ## ## STR1 ## ## STR1 ## where ## STR1 ## ## STR2 ## ## STR2 ## CH 3 O 3 O 3 CH 3 CH 3 O CH 3 O CH 3 O H 3 C R O ~ N ~ S ~ iNNYN ~ O CH3 HIIIIII HI NII CH3 H 1 ONH H3CNIINH N Chiral O H3C.N + view NHN / CH 3 HN O-C O NH

CH3 HO NH Chiral 2 CI NOH3 OH H3C OH CH3 CH3 ) NH O H NH O~NN~N~SÂNH2 O CIH H H O NCi 1 NH O H CH3 N' N CI I CH3 ) NH O O~N-.;9L. NÂ SH N H H CH3 Chiral ~NH IOIII NH2 ONNÂN OH H H O CH3 CH3 HO NH Chiral 2 CI NOH3 OH H3C OH CH3 CH3) NH OH NH O ~ NN ~ N ~ SÂNH2 O CIH H H O NCi 1 NH O H CH3 N 'N CI3 CH3) NH O O N N - 9L. N SH N H H CH3 Chiral ~ NH IOIII NH2 ONNÂN OH H H O CH3

NH O Cl O NH O Cl O

ONHH~\N'CH SCH3 CH3 CH3 ) NH O H O N N N H H CH3 /~ NH O H ONNN H H OH OH OCH3 H H H3 CÔNYN~O O HN\/~ CH3 CH3 O~NN~NNSH H H H ONYNUN 1NH O CH3 Chiral y-13 NH O H O O O%\OH CH3 NI-1 0 NH ~ O N NÂN SÂNH2 CIH CH3 /~ NH O H NH OHÂHN~SÂNH2 O CIH CH3 NH O O~NN~N NuOSyNH2 H H O NH CIH N HN---\,-\/ -SiMe3 H Si-O-SiMe3 O-SiMe3 Les actifs de soin ou de transformation de la fibre peuvent également répondre à la formule (III): R2 R'2 R1NH O ONNN Z I I H H O HNR'l NNNù O 1 1 H H n dans laquelle : - n = 1, 2, 3 ou 4; de préférence n=1 ou n=2; ## STR1 ## ## STR5 ## wherein NH 3 NH 3 NH 2 NH 3 NH 3 NH 2 NH 2 NH 2 NH 2 NH 2 NH 2 NH 3 NH 2 O NHNH 2 O NH 3 NHOO NN-N NuOSyNH 2 O-SiMe3 O-SiMe3 The fiber care or transformation active agents may also satisfy the formula (III): ## STR1 ## wherein: ## STR5 ## , 2, 3 or 4; preferably n = 1 or n = 2;

- R1, R'1, R2 et R'2, identiques ou différents au sein d'une même formule, représentent H, -OH, -NRR' (avec R, R', identiques ou différents, étant H ou un radical alkyle, linéaire ou ramifié en C1-C12, de préférence en C1-C4 et mieux un radical méthyle ou éthyle); ou un groupe carboné, notamment alkyle, linéaire, ramifié et/ou cyclique, en C1-C18, de préférence C1-C12, saturé ou non, éventuellement aromatique, pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, S, N; ces hétéroatomes peuvent notamment être présents sous forme de radical OH, COOH et/ou NRR'. - R1, R'1, R2 and R'2, identical or different within the same formula, represent H, -OH, -NRR '(with R, R', identical or different, being H or an alkyl radical; linear or branched C1-C12, preferably C1-C4 and more preferably a methyl or ethyl radical); or a linear, branched and / or cyclic, in particular C1-C18, preferably C1-C12, saturated or unsaturated, optionally aromatic, carbon-containing group, which may contain one or more heteroatoms chosen from O, S, N; these heteroatoms may in particular be present in the OH radical, COOH and / or NRR 'form.

Les radicaux R1, R2, R'1, R'2 peuvent notamment être choisis parmi : - H; - NH2, - un groupe alkyle en C1-C18, éventuellement substitué ou interrompu par un radical ammonium quaternaire, et/ou éventuellement substitué par une ou plusieurs fonctions amino (NH2), ester (COOH) et/ou hydroxy (OH); - un groupe cycloalkyle en C4-C12, éventuellement substitué par une ou plusieurs fonctions amino (NH2), ester (COOH) et/ou hydroxy (OH); - un groupe aryle en C4-C12, éventuellement substitué par une ou plusieurs fonctions amino (NH2), ester (COOH) et/ou hydroxy (OH); et/ou éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements PEG de formule -(CH2CH2O)m- avec m=2 à 15; - un groupe alcoxy en C1-C4; - un groupe aryle (C1-C4)alcoxy; éventuellement substitué par une ou plusieurs fonctions amino (NH2), ester (COOH) et/ou hydroxy (OH). The radicals R 1, R 2, R '1, R' 2 can in particular be chosen from: - H; - NH2 - a C1-C18 alkyl group, optionally substituted or interrupted by a quaternary ammonium radical, and / or optionally substituted with one or more amino (NH 2), ester (COOH) and / or hydroxy (OH) functions; a C 4 -C 12 cycloalkyl group, optionally substituted with one or more amino (NH 2), ester (COOH) and / or hydroxy (OH) functions; a C4-C12 aryl group, optionally substituted with one or more amino (NH2), ester (COOH) and / or hydroxy (OH) functions; and / or optionally substituted by one or more PEG groups of formula - (CH2CH2O) m - with m = 2 to 15; a C1-C4 alkoxy group; an aryl (C1-C4) alkoxy group; optionally substituted with one or more amino (NH 2), ester (COOH) and / or hydroxy (OH) functions.

De préférence R1 et/ou R'1 représentent H. De préférence, R2 et/ou R'2 représentent H, CH3, C7H15, C13H27 OU aryle; préfé- rentiellement méthyle. Preferably, R1 and / or R'1 represent H. Preferably, R2 and / or R'2 represent H, CH3, C7H15, C13H27 OR aryl; preferably methyl.

- Z représente un radical multivalent (divalent à pentavalent, selon la valeur de n), choisi parmi : - (i) un radical carboné, notamment hydrocarboné (notamment alkyle) linéaire ou ramifié, saturé ou non, en Cl à C32; éventuellement interrompu ou substitué, une ou plusieurs fois, par un (hétéro)cycle en C3-C12 éventuellement aromatique; ou - (ii) un radical carboné, notamment hydrocarboné (notamment alkyle) (hétéro)cyclique en C3-C12 éventuellement aromatique; éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux carbonés, notamment hydrocarbonés, linéaires ou rami- fiés, saturés ou non, en Cl à C32; ledit radical pouvant éventuellement être : - substitué par 1 à 12 groupements choisis parmi -OH, -S03R, -OS03R, -S03H, - OS03H, -COOH, -000R, -CONRR' et -N+RR'R", avec R, R' et R" = alkyle en Cl- C12, notamment méthyle; et/ou - interrompu par 1 à 12 (inclus), notamment 1 à 4, voire 1 à 3 maximum, groupements choisis parmi : - (i) les groupements divalents : -S-, -NH- (ou =NH), -0-, -C(0)-, -SO2-, / \ R"+ + ùN Nù ùNù ùN N / R' R' \ ù avec - Ra = H ou halogène, notamment Cl, ou alkyle en C1-C6, et - R' et R", identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un radical carboné, linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé, notamment alkyle, comprenant 1 à 22 atomes de carbone, (i) éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi -SO3R1, -OSO3R1, -COOR1, -Si(OR1)3, -N+R1R2R3 ou - NR1R2, dans lesquels RI, R2 et R3, indépendamment l'un de l'autre sont choisis parmi H et alkyle en C1-C22, notamment C1-C12, de préférence méthyle; et/ou (ii) éventuellement interrompu par un ou plusieurs groupements choisis parmi -NH-, - 0-, -C(0)- (seul ou en combinaison); - (ii) les groupements trivalents : Ri+ ùNù ùN 1 R' étant tel que défini ci-dessus pour les groupements divalents, lesdits groupes 20 trivalents étant généralement présents à la jonction desdits radicaux (notamment lorsque Z est trivalent). De préférence, ledit radical Z comprend au moins un hétéroatome choisi parmi N, O et S, de préférence choisi parmi N et S, et encore mieux au moins un hétéroatome d'azote. 25 Le radical Z peut être de préférence un radical alkyle (divalent à pentavalent) saturé, linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 32, notamment 2 à 18, voire 3 à 12, atomes de carbone, étant entendu qu'il comprend au moins en outre un hétéroatome choisi parmi N, O et S, notamment sous forme d'un groupement de substitution ou 30 d'interruption tel que défini ci-dessus. De préférence, ledit hétéroatome peut être présent dans la chaîne sous la forme des groupements de substitution suivants -0O0H, -COOMe, -CONRR', et/ou sous forme des groupement d'interruption suivants : S, O, -NR'-, -N+(R')(R")- ou N (trivalent). En particulier, les hétéroatomes peuvent être présents sous la forme d'une 5 combinaison telle que par exemple -C(0)O-; -00(0)0-, -NR'C(0)-, -NR'C(0)NR"-, -NR'C(0)O-, -NRSO2-, -NR-SO2-NR'-, ou même sous forme -(CH2CH2O)x- avec x= 2 à 5. De préférence R' et R" représentent H ou un radical alkyle en C1-012, notamment méthyle ou éthyle. Z represents a multivalent radical (divalent to pentavalent, according to the value of n), chosen from: - (i) a linear or branched, in particular saturated or unsaturated (especially C 1 -C 32) hydrocarbon radical (especially alkyl); optionally interrupted or substituted, one or more times, with an optionally aromatic C3-C12 (hetero) ring; or - (ii) a carbon radical, in particular C3-C12 hydrocarbon radical (in particular alkyl) (hetero) cyclic optionally aromatic radical; optionally substituted by one or more carbon radicals, in particular linear or branched hydrocarbon radicals, saturated or unsaturated, at C 1 to C 32; said radical possibly being: substituted with 1 to 12 groups chosen from -OH, -SO 3 R, -OSO 3 R, -SO 3 H, -SOO 3 H, -COOH, -000 R, -CONRR 'and -N + RR' R ", with R R 'and R "= C 1 -C 12 alkyl, especially methyl; and / or - interrupted by 1 to 12 (inclusive), in particular 1 to 4, or even 1 to 3 maximum, groups chosen from: - (i) the divalent groups: -S-, -NH- (or = NH), - 0-, -C (O) -, -SO2-, / R "+ + ùN N ù Nù ù N N / R 'R' where - Ra = H or halogen, especially Cl, or C1-C6 alkyl, and R 'and R ", which are identical or different, representing a hydrogen atom or a linear, branched and / or cyclic, saturated, in particular alkyl, carbon radical comprising 1 to 22 carbon atoms, (i) optionally substituted by one or more groups chosen from -SO3R1, -OSO3R1, -COOR1, -Si (OR1) 3, -N + R1R2R3 or -NR1R2, in which R1, R2 and R3, independently of one another, are chosen from H and C1-C22 alkyl, especially C1-C12 alkyl, preferably methyl; and / or (ii) optionally interrupted by one or more groups selected from -NH-, -O-, -C (O) - (alone or in combination); (ii) the trivalent groups: ## STR1 ## being as defined above for the divalent groups, said trivalent groups being generally present at the junction of said radicals (especially when Z is trivalent). Preferably, said radical Z comprises at least one heteroatom chosen from N, O and S, preferably chosen from N and S, and more preferably at least one nitrogen heteroatom. The radical Z may be preferably a linear or branched, saturated (divalent to pentavalent) alkyl radical comprising 1 to 32, in particular 2 to 18 or even 3 to 12, carbon atoms, it being understood that it comprises at least in addition to a heteroatom selected from N, O and S, especially in the form of a substitution or interruption group as defined above. Preferably, said heteroatom may be present in the chain in the form of the following substitution groups -O0H, -COOMe, -CONRR ', and / or in the form of the following interruption groups: S, O, -NR'-, N + (R ') (R ") - or N (trivalent) In particular, the heteroatoms may be present in the form of a combination such as, for example -C (O) O-; 0-, -NR'C (O) -, -NR'C (O) NR "-, -NR'C (O) O-, -NRSO2-, -NR-SO2-NR'-, or even in form - (CH 2 CH 2 O) x- with x = 2 to 5. Preferably R 'and R "represent H or a C 1 -C 12 alkyl radical, especially methyl or ethyl.

Les composés de formule (III) peuvent répondre tout particulièrement à la structure suivante (R1=R'1=H) : R2 NH OR'2 O HN z H HN~N~N~ O H H n 10 Et encore mieux aux structures ci-après : CH3 CH3 \NH O O HN~~ z ONNN 1 1 H H N~N~N~ O 1 1 H H C13H27 The compounds of formula (III) may particularly correspond to the following structure (R 1 = R '1 = H): ## STR2 ## And even better to the structures described below. after: CH3 CH3 \ NH OO HN ~~ z ONNN 1 1 HHN ~ N ~ N ~ O 1 1 HH C13H27

NH O O~N~N~N/z I I H HC13H27 O HN NNN O 1 1 H H n n dans lesquelles Z et n sont tels que définis ci-dessus, avec de préférence n=1. 15 Préférentiellement, le radical Z représente un radical hydrocarboné divalent ou trivalent, linéaire ou ramifié, saturé ou non, en Cl à C32, comportant au moins un motif du type : -0-; -NR'-, -N+R'R"-, -S-, -C(0)O-; -OC(0)O-; -NR'C(0)-, - NR'C(0)NR"-, -NR'C(0)O-, -(CH2CH2O)x-; avec R' et R" choisi parmi hydrogène, 20 chaîne alkyle en C1-22, linéaire ou ramifiée, cycloalkyle en C3-C7. Wherein Z and n are as defined above, with preferably n = 1. Preferably, the radical Z represents a divalent or trivalent hydrocarbon radical, linear or branched, saturated or unsaturated, at Cl to C32, comprising at least one unit of the type: -O-; -NR'-, -N + R'R "-, -S-, -C (O) O-; -OC (O) O-; -NR'C (O) -, - NR'C (O) NR "-, -NR'C (O) O-, - (CH2CH2O) x-; with R 'and R "selected from hydrogen, linear or branched C1-22 alkyl chain, C3-C7 cycloalkyl.

Parmi les composés de formule (III) susceptibles d'être intéressants, on peut citer les composés suivants : O N ~N O (NNNN ONNÂNN) CH3 CH3 NH O O HNN\ 0 NNÂNNNÂN NO H H i H H CH3 CO2H N O CO2HH 0 N 0 Ne-LN N N-jLN)N~0 CH3 CH3 Among the compounds of formula (III) which may be of interest, mention may be made of the following compounds: ON ~ NO (NNNN ONNÂNN) CH 3 CH 3 NH OO HNN \ O NNNNNNN NO HH i HH CH3 CO2H NO CO2HH 0 N 0 Ne-LN N N-jLN) N ~ 0 CH3 CH3

NH O O HN NH O O HN

~ O N NNOONN H H H H O N O N~NÂN~~N1rN'jl'N)N N O O N~ 0 NNNNNN0 OH CO2H O N N Â N W N Â N N O O O N N 0 CO Me CO2Me0 N O ~N~N~N v v \ N~N~N~O 0 N N Nù N N N 0 O O OH OH O O N N O N Nä-ä-.. NÂN)NO OH OH O N O 0NLNÂN~~N)rNN)N0 OH CH3 CH3 NH O CH3 O HN ONNNNN)NO H H H H O O Ne-LN--LLN O N OH OH N N NO OH OH N O O N O O O 1 O NÂNN~~N1N~N O ~ ON NNOONN HHHHONON ~ NÂN ~~ N1rN'jl'N) NNOON ~ 0 NNNNNN0 OO COHH ONN NWN Â NNOOONN 0 CO Me CO2Me0 NO ~ N ~ N ~ N vv \ N ~ N ~ O 0 NN Nù NNN 0 ## STR5 ## ## STR4 ## ## STR4 ## ## STR4 ## ## STR2 ## 1 O NNN ~~ N1N ~ NO

1 CH3 X CH3 -NH O H3C\ I H3 O HN '- C 0 NNNNNNO H H N O X O N ON+v-'NxN)N CH3 X- CH3 rNHO OHN~ O NNNN+v~NIN N O H H H3C' CH3 H H ~N O X O N ON~~N v\N N N O J H H 1 X -..N I+ X- N H+O n O CH3 O N O O N ON N N v\NN ' N~NO X X I I+ X avec n= 1 à 4 N~ YNH HN rO O H ,77N HN~~N~~NH HN O H HN H3C N NH H3C avec X= Cl ou Br HN n0 H+O avec n= 1 à 4 1 avec X= Cl ou Br "H H ~ H"NYN ## STR5 ## ## STR2 ## ## STR2 ## ## EQU1 ## ## STR1 ## ## STR2 ## with n = 1 to 4 N ~ YNH HN OH, 77NHN ~~ ## STR2 ## where X = Cl or Br HN n0 H + O with n = 1 to 4 1 with X = Cl or Br "HH ~ H" NYN

O N" H O- N, 1+ H N Y N "H O N, 1 + H N

X N N N\ X avec X= Cl ou Br NH O O HN' O NNÂNNÂN)NO H H O~NHOO A+ H O NH O O HN 0 NHN T N NO O X N N N \ X with X = Cl or Br NH O O HN 'O NNNNNN) NO H H O ~ NHOO A + H O NH O O HN O NHN T N NO O

H ÔO A+ A+ = Na+, K+, NH4+ A+ = Na+, K+, NH4+ ~NH O IOIII HN' O~N~NÂNNÂN~N~O H H O, J H H i - H N - ' O A+ H Ô O A + A + = Na +, K +, NH4 + A + = Na +, K +, NH4 + ~ NH O IOIII HN 'O ~ N ~ NNNNN ~ N ~ O H H O, J H H i - H N -' O A +

O A+ = Na+, K+, NH4+ NH O O HN O Ne;-L..NÂNNÂN H H H O N SO3- A+ H A+ = Na+, K+, NH4+ NH O O Me HN' ON~N~N~~ IN+v~N~N H H O~ X- H H i - H N -.. O A+ i O A+ = Na+, K+, NH4+ X-= Cl-, Br- ainsi que les composés suivants : Cl H H N~N H O H, N' OvN NuN I Y II N N NNN 0 O, O '-OH N.H O O H.N O~NLNÂ NO--INNO ~N,H 0 H H H H H CI O HN NNO J H H H2N Cl Cl v nrv ON~N~N N N O O ~NH O O J O HN NH o O HN HN O/ 2/ les actifs colorants peuvent être choisis parmi les colorants directs, les colorants fluorescents. Colorants directs Comme chromophores susceptibles d'être utilisés dans la présente invention, on peut citer les radicaux issus des colorants acridines, acridones, anthranthrones, anthrapyrimidines, anthraquinones, azines, azoïques, azométhines, benzanthrones, benzimidazoles, benzimidazolones, benzindoles, benzoxazoles, benzopyranes, benzothiazoles, benzoquinones, bisazines, bis isoindolines, carboxanilides, coumarines, cyanines (azacarbocyanine, diazacarbocyanine, diazahémicyanine, hémicyanine, tétraazacarbocyanine), diazines, dicétopyrrolopyrroles, dioxazines, diphénylamines, diphénylméthanes, dithiazines, flavonoïdes tels que flavanthrones et flavones, fluorindines, formazans, hydrazones en particulier les arylhydrazones, hydroxycétones, indamines, indanthrones, indigoides et pseudoiondigoïdes, indophénols, indoanilines, isoindolines, isoindolines, isoindolinones, isoviolanthrones, lactones, méthines, naphthalimides, naphthanilides, naphtholactames, naphthoquinones, nitro notamment les nitro-(hétéro)aromatiques, oxadiazoles, oxazines, périlones, périnones, pérylènes, phénazines, phénothiazines, phthalocyanine, polyènes/caroténoides, porphyrines, pyranthrones, pyrazolanthrones, pyrazolones, pyrimidinoanthrones, pyronines, quinacridones, quinolines, quinophthalones, squaranes, stilbènes, tétrazoliums, thiazines, thioindigo, thiopyronines, triarylméthanes, xanthènes. Parmi les chromophores nitro utilisables selon l'invention, on peut citer de manière non limitative les radicaux issus des colorants suivants : - 1,4-diamino-2-nitrobenzène -1-amino-2 nitro-4-R- hydroxyéthylaminobenzène - 1 -amino-2 nitro-4-bis(R-hydroxyéthyl)-aminobenzène - 1,4-Bis(R-hydroxyéthylamino)-2-nitrobenzène - 1-R-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-bis-(R-hydroxyéthylamino)-benzène - 1 -R-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-aminobenzène -1-R-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-(éthyl)(R-hydroxyéthyl)-aminobenzène - 1 -amino-3-méthyl-4-R-hydroxyéthylamino-6-nitrobenzène - 1 -amino-2-nitro-4-R-hydroxyéthylamino-5-chlorobenzène - 1,2-Diamino-4-nitrobenzène - 1 -amino-2-R-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène -1,2-Bis-(R-hydroxyéthylamino)-4-nitrobenzène - 1 -amino-2-tris-(hydroxyméthyl)-méthylamino-5-nitrobenzène - 1 -Hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène - 1 -Hydroxy-2-amino-4-nitrobenzène - 1 -Hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène -1-Hydroxy-2-amino-4,6-d initrobenzène - 1 -R-hydroxyéthyloxy-2-R-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène - 1-Méthoxy-2-R-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène - 1 -R-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène - 1 -Ry-dihydroxypropyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène -1-R-hydroxyéthylamino-4-R, y-dihydroxypropyloxy-2-nitrobenzène - 1 -Ry-dihydroxypropylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène - 1-R-hydroxyéthylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène - 1-R-hydroxyéthylamino-3-méthyl-2-nitrobenzène - 1 -R-aminoéthylamino-5-méthoxy-2-nitrobenzène -1-Hydroxy-2-chloro-6-éthylamino-4-nitrobenzène - 1 -Hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitrobenzène - 1 -Hydroxy-6-bis-(R-hydroxyéthyl)-amino-3-nitrobenzène - 1-R-hydroxyéthylamino-2-nitrobenzène - 1-Hydroxy-4-f3-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène. O A + = Na +, K +, NH4 + NH OO HN O Ne; -L..NNNNN HHHON SO3- A + H A + = Na +, K +, NH4 + NH OO Me HN 'ON ~ N ~ N ~~ IN + v ~ N ~ NHHO ## STR2 ## ## STR1 ## and the following compounds: ## STR2 ## ## STR1 ## , O '- OH NH OO HN O ~ NLN NO - INNO ~ N, H 0 HHHHH CI O HN NNO JHH H2N Cl Cl V nrv ON ~ N ~ NNNOO ~ NH OOJO HN NH O O HN HN O / 2 / les Coloring agents may be chosen from direct dyes, fluorescent dyes. Direct dyes As chromophores which may be used in the present invention, mention may be made of the radicals derived from acridine dyes, acridones, anthranthrones, anthrapyrimidines, anthraquinones, azines, azoethines, azomethines, benzanthrones, benzimidazoles, benzimidazolones, benzindoles, benzoxazoles, benzopyrans, benzothiazoles, benzoquinones, bisazines, bis isoindolines, carboxanilides, coumarins, cyanines (azacarbocyanine, diazacarbocyanine, diazahemicyanine, hemicyanine, tetraazacarbocyanine), diazines, diketopyrrolopyrroles, dioxazines, diphenylamines, diphenylmethanes, dithiazines, flavonoids such as flavanthrones and flavones, fluorindines, formazans, hydrazones in particular arylhydrazones, hydroxyketones, indamines, indanthrones, indigoides and pseudoiondigoids, indophenols, indoanilines, isoindolines, isoindolines, isoindolinones, isoviolanthrones, lactones, methines, naphthalimides, naphthhanilides, naphtholactams, naphthoquinones, nitro compounds, especially nitro- (hetero) aromatic, oxadiazole, oxazine, perilone, perinone, perylene, phenazine, phenothiazine, phthalocyanine, polyene / carotenoid, porphyrin, pyranthrone, pyrazolanthrone, pyrazolone, pyrimidinoanthrone, pyronine, quinacridone, quinoline, quinophthalone, squarane, stilbenes, tetrazoliums, thiazines, thioindigo, thiopyronines, triarylmethanes, xanthenes. Among the nitro chromophores that may be used according to the invention, mention may be made, in a nonlimiting manner, of the radicals resulting from the following dyes: 1,4-diamino-2-nitrobenzene -1-amino-2-nitro-4-R-hydroxyethylaminobenzene -1 2-amino-Nitro-4-bis (R-hydroxyethyl) -aminobenzene-1,4-bis (R-hydroxyethylamino) -2-nitrobenzene-1-R-hydroxyethylamino-2-nitro-4-bis (R-hydroxyethylamino) -benzene - 1-R-hydroxyethylamino-2-nitro-4-aminobenzene -1-R-hydroxyethylamino-2-nitro-4- (ethyl) (R-hydroxyethyl) -aminobenzene-1-amino-3-methyl-4- R-Hydroxyethylamino-6-nitrobenzene-1-amino-2-nitro-4-R-hydroxyethylamino-5-chlorobenzene-1,2-diamino-4-nitrobenzene-1-amino-2-R-hydroxyethylamino-5-nitrobenzene 1,2-Bis- (R-hydroxyethylamino) -4-nitrobenzene-1-amino-2-tris- (hydroxymethyl) -methylamino-5-nitrobenzene-1-hydroxy-2-amino-5-nitrobenzene-1-hydroxy- 2-amino-4-nitrobenzene-1-hydroxy-3-nitro-4-aminobenzene -1-hydroxy-2-amino-4,6-d-1-r-hydroxy thyloxy-2-R-hydroxyethylamino-5-nitrobenzene-1-methoxy-2-R-hydroxyethylamino-5-nitrobenzene-1-R-hydroxyethyloxy-3-methylamino-4-nitrobenzene-1-dihydroxypropyloxy-3-methylamino 4-nitrobenzene -1-R-hydroxyethylamino-4-R, y-dihydroxypropyloxy-2-nitrobenzene-1-di-hydroxypropylamino-4-trifluoromethyl-2-nitrobenzene-1-R-hydroxyethylamino-4-trifluoromethyl-2-nitrobenzene 1-R-hydroxyethylamino-3-methyl-2-nitrobenzene-1-R-aminoethylamino-5-methoxy-2-nitrobenzene -1-hydroxy-2-chloro-6-ethylamino-4-nitrobenzene-1-hydroxy-2- chloro-6-amino-4-nitrobenzene-1-hydroxy-6-bis- (R-hydroxyethyl) -amino-3-nitrobenzene-1-R-hydroxyethylamino-2-nitrobenzene-1-hydroxy-4-β-hydroxyethylamino 3-nitrobenzene.

On peut également citer parmi les chromophores azoïques les composés suivants, décrits dans le COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3e édition : -Disperse Red 17 - Acid Yellow 9 - Acid Black 1 - Basic Red 22 - Basic Red 76 -Basic Yellow 57 - Basic Brown 16 - Acid Yellow 36 - Acid Orange 7 - Acid Red 33 -Acid Red 35 - Basic Brown 17 - Acid Yellow 23 - Acid Orange 24 - Disperse Black 9. The following compounds, described in the COLOR INDEX INTERNATIONAL 3rd edition, may also be mentioned among the azo chromophores: - Disperse Red 17 - Acid Yellow 9 - Acid Black 1 - Basic Red 22 - Basic Red 76 - Basic Yellow 57 - Basic Brown 16 - Acid Yellow 36 - Acid Orange 7 - Acid Red 33 - Acid Red 35 - Basic Brown 17 - Acid Yellow 23 - Acid Orange 24 - Disperse Black 9.

On peut aussi citer le 1-(4'-aminodiphénylazo)-2-méthyl-4bis-(13-hydroxyéthyl) aminobenzène et l'acide 4-hydroxy-3-(2-méthoxyphénylazo)-1-naphtalène sulfonique. Parmi les chromophores quinoniques, on peut citer les radicaux issus des colorants suivants : -Disperse Red 15 - Solvent Violet 13 - Acid Violet 43 - Disperse Violet 1 - Disperse Violet 4 -Disperse Blue 1 - Disperse Violet 8 - Disperse Blue 3 - Disperse Red 11 - Acid Blue 62 -Disperse Blue 7 - Basic Blue 22 - Disperse Violet 15 - Basic Blue 99 ainsi que les composés suivants : -1-Aminopropylamino-4-méthylaminoanthraquinone - 1-Aminopropylaminoanthraquinone - 5-13-hydroxyéthyl-1,4-diaminoanthraquinone - 2-Aminoéthylam inoanthraquinone - 1,4-Bis-((3y-dihydroxypropylamino)-anthraquinone. Parmi les chromophores aziniques, conviennent ceux listés dans le Colour Index International et par exemple les radicaux issus des colorants suivants : - Basic Blue 17 -Basic Red 2. Parmi les chromophores triarylméthaniques utilisables selon l'invention, on peut citer, outre ceux listés dans le Colour Index, les radicaux issus des colorants suivants - Basic Green 1 -Acid blue 9 - Basic Violet 3 - Basic Violet 14 - Basic Blue 7 - Acid Violet 49 -Basic Blue 26 - Acid Blue 7 Parmi les chromophores indoaminiques utilisables selon l'invention, on peut citer les radicaux issus des colorants suivants : - 2-R-hydroxyéthlyamino-5-[bis-(R-4'-hydroxyéthyl)amino]anilino-1, 4-benzoquinone -2-R-hydroxyéthylamino-5-(2'-méthoxy-4'-amino)anilino-1,4-benzoquinone - 3-N(2'-Chloro-4'-hydroxy)phényl-acétylamino-6-méthoxy-1,4-benzoquinone imine - 3-N(3'-Chloro-4'-méthylamino)phényl-uréido-6-méthyl-1,4-benzoquinone imine - 3-[4'-N-(Ethyl,carbamylméthyl)-amino]-phényl-uréido-6-méthyl-1, 4-benzoquinone imine. We may also mention 1- (4'-aminodiphenylazo) -2-methyl-4bis- (13-hydroxyethyl) aminobenzene and 4-hydroxy-3- (2-methoxyphenylazo) -1-naphthalene sulfonic acid. Among the quinonic chromophores, mention may be made of the radicals resulting from the following dyes: - Disperse Red 15 - Solvent Violet 13 - Acid Violet 43 - Disperse Violet 1 - Disperse Violet 4 - Disperse Blue 1 - Disperse Violet 8 - Disperse Blue 3 - Disperse Red 11 - Acid Blue 62 - Disperse Blue 7 - Basic Blue 22 - Disperse Violet 15 - Basic Blue 99 and the following compounds: -1-Aminopropylamino-4-methylaminoanthraquinone - 1-Aminopropylaminoanthraquinone - 5-13-hydroxyethyl-1,4- diaminoanthraquinone - 2-aminoethylaminoanthraquinone - 1,4-bis - ((3y-dihydroxypropylamino) anthraquinone Among the azine chromophores, those listed in the Color Index International and for example the radicals derived from the following dyes: - Basic Blue 17 - Basic Red 2. Among the triarylmethane chromophores that may be used according to the invention, there may be mentioned, in addition to those listed in the Color Index, the radicals resulting from the following dyes - Basic Green 1 -Acid blue 9 - Basic Violet 3 - B Asic Violet 14 - Basic Blue 7 - Acid Violet 49-Basic Blue 26 - Acid Blue 7 Among the indoamine chromophores that can be used according to the invention, mention may be made of the radicals resulting from the following dyes: - 2-R-hydroxyethlyamino-5- [bis - (R-4'-hydroxyethyl) amino] anilino-1,4-benzoquinone -2-R-hydroxyethylamino-5- (2'-methoxy-4'-amino) anilino-1,4-benzoquinone-3-N ( 2'-Chloro-4'-hydroxy) phenyl-acetylamino-6-methoxy-1,4-benzoquinone imine-3-N (3'-chloro-4'-methylamino) phenyl-ureido-6-methyl-1,4 benzoquinone imine - 3- [4'-N- (ethyl, carbamylmethyl) amino] phenyl-ureido-6-methyl-1,4-benzoquinone imine.

On peut aussi citer les chromophores décrits dans les documents US 5888252, EP1133975, WO03/029359, EP860636, WO95/01772, WO95/15144, EP714954. On peut aussi citer ceux décrits dans l'encyclopédie "The chemistry of synthetic dye" de K. VENKATARAMAN, 1952, Academic press vol 1 à 7", dans l'encyclopédie "Kirk Othmer, Chemical technology, chapitre 'dyes and dye intermediate', 1993, Wiley and sons", et dans divers chapitres de l'encyclopédie "ULLMANN's ENCYCLOPEDIA of Industrial chemistry, 7th édition, Wiley and sons." Les chromophores préférés sont ceux absorbant la lumière entre 380 nm et 850 nm. The chromophores described in the documents US Pat. We can also mention those described in the encyclopedia "The chemistry of synthetic dye" by K. VENKATARAMAN, 1952, Academic press vol 1 to 7 ", in the encyclopedia" Kirk Othmer, Chemical technology, chapter 'dyes and dye intermediate' , 1993, Wiley and Sons, "and in various chapters of the encyclopedia" ULLMANN's ENCYCLOPEDIA of Industrial Chemistry, 7th Edition, Wiley and Sons. "The preferred chromophores are those absorbing light between 380 nm and 850 nm.

Colorants fluorescents Selon la présente invention, on entend par chromophore fluorescent, un radical issu d'un composé fluorescent. Un composé fluorescent est un composé qui est capable d'absorber dans le rayonnement UV ou visible à une longueur d'onde Àabs comprise entre 250 et 800 nm et capable de réémettre dans le domaine du visible à une longueur d'onde d'émission Àém comprise entre 400 et 800 nm. De préférence les composés fluorescents sont des colorants capables d'absorber dans le visible Àabs comprise entre 400 et 800 nm et de réémettre dans le visible Àém comprise entre 400 et 800 nm. Plus préférentiellement les colorants fluores- cents sont des colorants capables d'absorber à une Àabs comprise entre 420 nm et 550 nm et de réémettre dans le visible à une 4m comprise entre 470 et 600 nm. Comme chromophores fluorescents utiles dans la présente invention, on peut citer les radicaux issus des colorants acridines, acridones, benzanthrones, benzimida- zoles, benzimidazolones, benzindoles, benzoxazoles, benzopyranes, benzothiazoles, coumarines, difluoro{2-[(2H-pyrrol-2-ylidene-kN)methyl]-1 H-pyrrolato-kN}bores (BODIPY ®), dicétopyrrolopyrroles, fluorindines, (poly)méthines (notamment cyanines et styryles/hémicyanines), naphthalimides, naphthanilides, naphthylamine (comme les dansyles), oxadiazoles, oxazines, périlones, périnones, pérylènes, polyènes/caroténoides, squaranes, stilbènes, xanthènes. On peut également citer les colorants fluorescents décrits dans les documents EP1133975, WO03/029359, EP860636, WO95/01772, WO95/15144, EP714954 et ceux listés dans l'encyclopédie "The chemistry of synthetic dye de K. VENKATARAMAN, 1952, Academic press vol 1 à 7", dans l'encyclopédie "Kirk Othmer" "Chemical technology", chapitre "dyes and dye intermediate", 1993, Wiley and sons, et dans divers chapitres de l'encyclopédie "ULLMANN's ENCYCLOPEDIA of Industrial chemistry" 7th édition, Wiley and sons, dans The Handbook ù A Guide to Fluorescent Probes and Labeling Technologies, 10th ed. Molecular Probes/Invitrogen; Oregon 2005 diffusé par Internet ou dans les éditions précédentes imprimées. Il est bien évidemment entendu que ces chromophores portent au moins un motif de formule (la) tel que défini ci-dessus. On peut également citer comme actifs colorants ceux décrits dans la demande EP2083791. 3/ les chaînes hydrophiles polymériques Les chaines hydrophiles se caractérisent par le fait qu'elles contiennent la répétition d'unités monomères dont le log P est inférieur à 2, de préférence inférieur à 1. Ces chaines possèdent de préférence une masse moléculaire en nombre (Mn) comprise entre 200 et 100,000 g/mol, mieux entre 250 et 50,000 g/mol et encore mieux entre 300 et 50,000 g/mol. On peut notamment citer : - les polymères synthétiques hydrosolubles, comme par exemple les squelettes polyvinylpyrrolidone, polyvinylalcool (partiellement ou totalement déprotégé), poly- vinylamine (partiellement ou totalement déprotégé), polyvinylpyrrolidone, polyvinylméthyléther, polyvinyl arylsulfonate, polyalkyl (methyl ou éthyl)oxazoline, polyallylamine, polydiallylamine, chlorure de polydiméthyldiallylammonium, polyoxide d'éthylène (PEG) ou ses copolymères notamment PEG/PPO (avec une teneur en PEG supérieure à 25% comparativement au PPO en nombre d'unités de répéti- tion), polyacide acrylique, poly(N,N, dimethylacrylamide), poly(hydroxyethyl méthacrylate), poly(hydroxypropyl méthacrylamide), et leurs copolymères - les oligosaccharides, polysaccharides tels que le dextran, dextran sulfate, amylose, hydroxypropylcellulose, glycoaminoglycanes (chondroitin sulfate), acide hya- luronique, gomme de xanthane, alginate, chitosan, inuline; - les polyaminoacides tels que par exemples les poly(acides glutamiques), la polylysine, la polyornithine, la polyarginine, et leurs copolymères. 4/ les chaînes silicones Les chaines silicones sont notamment des chaînes PDMS; les préférées sont notamment décrites dans WO2004/052963. On peut citer les silicones phénylées fonctionnalisées par des motifs uréïdopyrimidone notamment synthétisées à partir d'aminopropylphényltriméthicone, vendue par DOW CORNING, et sur lesquelles des motifs uréïdopyrimidone ont été greffés par l'intermédiaire d'uréïdopyrimidone fonctionnalisé par un motif isocyanate. Fluorescent dyes According to the present invention, the term "fluorescent chromophore" means a radical derived from a fluorescent compound. A fluorescent compound is a compound that is capable of absorbing in UV or visible radiation at a wavelength λabs between 250 and 800 nm and capable of reemitting in the visible range at an emission wavelength λm between 400 and 800 nm. Preferably, the fluorescent compounds are dyes capable of absorbing in the visible range between 400 and 800 nm and reemitting in the visible range between 400 and 800 nm. More preferably, the fluorescent dyes are dyes capable of absorbing at an Abs between 420 nm and 550 nm and reemitting in the visible at a 4m between 470 and 600 nm. Fluorescent chromophores useful in the present invention include radicals derived from acridine dyes, acridones, benzanthrones, benzimidazoles, benzimidazolones, benzindoles, benzoxazoles, benzopyrans, benzothiazoles, coumarines, difluoro {2 - [(2H-pyrrol-2) -ylidene-kN) methyl] -1 H-pyrrolato-kN} bores (BODIPY®), diketopyrrolopyrroles, fluorindines, (poly) methines (especially cyanines and styryls / hemicyanines), naphthalimides, naphthhanilides, naphthylamine (such as dansyls), oxadiazoles , oxazines, perilones, perinones, perylenes, polyenes / carotenoids, squarans, stilbenes, xanthenes. Mention may also be made of the fluorescent dyes described in the documents EP1133975, WO03 / 029359, EP860636, WO95 / 01772, WO95 / 15144 and EP714954 and those listed in the encyclopedia "The chemistry of synthetic dye by K. VENKATARAMAN, 1952, Academic press vol 1 to 7 ", in the encyclopedia" Kirk Othmer "" Chemical technology ", chapter" dyes and dye intermediate ", 1993, Wiley and sounds, and in various chapters of the encyclopedia" ULLMANN's ENCYCLOPEDIA of Industrial Chemistry "7th edition , Wiley and sounds, in The Handbook, A Guide to Fluorescent Probes and Labeling Technologies, 10th ed. Molecular Probes / Invitrogen; Oregon 2005 on the Internet or in previous print editions. It is of course understood that these chromophores bear at least one unit of formula (Ia) as defined above. Coloring agents that may also be mentioned are those described in patent application EP2083791. 3 / Polymeric hydrophilic chains Hydrophilic chains are characterized by the fact that they contain the repetition of monomer units whose log P is less than 2, preferably less than 1. These chains preferably have a number-average molecular weight ( Mn) of between 200 and 100,000 g / mol, more preferably between 250 and 50,000 g / mol and more preferably between 300 and 50,000 g / mol. Mention may in particular be made of: water-soluble synthetic polymers, such as, for example, polyvinylpyrrolidone backbones, polyvinyl alcohol (partially or totally deprotected), polyvinylamine (partially or totally deprotected), polyvinylpyrrolidone, polyvinylmethylether, polyvinyl arylsulfonate, polyalkyl (methyl or ethyl) oxazoline , polyallylamine, polydiallylamine, polydimethyldiallylammonium chloride, ethylene polyoxide (PEG) or its copolymers, in particular PEG / PPO (with a PEG content greater than 25% compared with the PPO in number of repeating units), polyacrylic acid, poly (N, N, dimethylacrylamide), poly (hydroxyethyl methacrylate), poly (hydroxypropyl methacrylamide), and their copolymers - oligosaccharides, polysaccharides such as dextran, dextran sulfate, amylose, hydroxypropylcellulose, glycoaminoglycans (chondroitin sulfate), hyalic acid luronic, xanthan gum, alginate, chitosan, inulin; polyamino acids such as, for example, polyglutamic acids, polylysine, polyornithine, polyarginine and their copolymers. 4 / Silicone chains Silicone chains are in particular PDMS chains; the preferred ones are described in particular in WO2004 / 052963. Mention may be made of phenyl silicones functionalized with ureidopyrimidone units, in particular synthesized from aminopropylphenyltrimethicone, sold by Dow Corning, and in which ureidopyrimidone units have been grafted via ureidopyrimidone functionalized with an isocyanate unit.

5/ les corps qras, notamment les huiles et les cires dites 'supramoléculaires' Les huiles supramoléculaires sont susceptibles d'être obtenues par réaction en- tre - d'une part au moins une huile portant au moins une fonction réactive, nucléophile et/ou électrophile, et - d'autre part au moins un groupe de jonction capable d'établir des liaisons hydrogène avec un ou plusieurs groupes de jonction partenaires, chaque appariement d'un groupe de jonction faisant intervenir au moins 3 liaisons hydrogène, ledit groupe de jonction portant au moins une fonction réactive susceptible de réagir avec la fonction réactive portée par l'huile, ledit groupe de jonction comprenant au moins un motif de formule (I') ou (II') telle que définie ci-après. 5 / the quas bodies, in particular the oils and the so-called supramolecular waxes The supramolecular oils may be obtained by reaction between at least one oil bearing at least one reactive, nucleophilic and / or electrophilic, and - on the other hand at least one joining group capable of establishing hydrogen bonds with one or more partner joining groups, each pairing of a joining group involving at least 3 hydrogen bonds, said joining group bearing at least one reactive function capable of reacting with the reactive function carried by the oil, said joining group comprising at least one unit of formula (I ') or (II') as defined below.

De préférence, les huiles supramoléculaires sont susceptibles d'être obtenues par réaction entre : - d'une part au moins une huile portant au moins une fonction réactive nucléophile choisie parmi OH et NH2, et - d'autre part au moins un groupe de jonction capable d'établir des liaisons hydro- gène avec un ou plusieurs groupes de jonction partenaires, chaque appariement d'un groupe de jonction faisant intervenir au moins 3 liaisons hydrogène, ledit groupe de jonction portant au moins une fonction réactive isocyanate ou imidazole, ledit groupe de jonction comprenant au moins un motif de formule (I') ou (II') telle que définie ci-après. Preferably, the supramolecular oils may be obtained by reaction between: at least one oil carrying at least one nucleophilic reactive functional group selected from OH and NH 2, and at least one joining group; capable of establishing hydrogen bonds with one or more joint joining groups, each pairing of a linking group involving at least 3 hydrogen bonds, said joining group carrying at least one isocyanate or imidazole reactive group, said group joining agent comprising at least one unit of formula (I ') or (II') as defined below.

Au final, les huiles supramoléculaires comportent donc au moins une partie (HB) provenant de l'huile et au moins une partie (G) provenant du groupe de jonction, ladite partie (G) comprenant au moins un motif de formule (I') ou (II'). Notamment, lesdites parties (HB) et (G) sont reliées par une liaison covalente, notamment peuvent être reliées par une liaison covalente formée lors de la réaction entre les fonctions réactives OH et/ou NH2 portées par l'huile et les fonctions isocyanate portées par le groupe de jonction; ou bien entre les fonctions réactives NH2 portées par l'huile et les fonctions isocyanate ou imidazole portées par le groupe de jonction . Finally, the supramolecular oils therefore comprise at least part (HB) originating from the oil and at least part (G) originating from the joining group, said part (G) comprising at least one unit of formula (I ') or (II '). In particular, said parts (HB) and (G) are connected by a covalent bond, in particular can be connected by a covalent bond formed during the reaction between the OH and / or NH 2 reactive functional groups carried by the oil and the isocyanate functions carried. by the joining group; or between the reactive functions NH2 carried by the oil and the isocyanate or imidazole functions carried by the linking group.

L'huile susceptible d'être employée pour préparer les huiles supramoléculaires, qui de préférence peut être schématisée (HB)-(OH),,,(NH2)n, est un corps gras ou un mélange de corps gras, non cristallin à 25°C, liquide à température ambiante et sous pression atmosphérique (25°C, 1 atm.); de préférence apolaire, voire de préférence non soluble à l'eau. Par liquide, on entend que la viscosité du composé est inférieure ou égale à 2500 centipoises, à 110°C, 1 atm., mesurée avec un rhéomètre Brookfield DV-I ou Brookfield Cap 1000+, l'homme de l'art choisissant l'appareil adapté à la mesure de viscosité. Par apolaire, on entend un composé dont la valeur de HLB (hydrophile lipophile balance) est faible; notamment inférieure ou égale à 8, de préférence inférieure ou égale à 4, et encore mieux inférieure ou égale à 2. The oil which can be used to prepare the supramolecular oils, which can preferably be schematized (HB) - (OH) n, (NH 2) n, is a non-crystalline fatty substance or mixture of fatty substances. ° C, liquid at room temperature and at atmospheric pressure (25 ° C, 1 atm.); preferably apolar, or preferably preferably not soluble in water. By liquid is meant that the viscosity of the compound is less than or equal to 2500 centipoise, at 110 ° C., 1 atm., Measured with a Brookfield DV-I or Brookfield Cap 1000+ rheometer, the person skilled in the art choosing apparatus suitable for measuring viscosity. By apolar is meant a compound whose HLB (hydrophilic lipophilic balance) value is low; in particular less than or equal to 8, preferably less than or equal to 4, and more preferably less than or equal to 2.

Par non soluble, on entend que la fraction d'huile qui peut se dissoudre dans l'eau, à 25°C, 1 atm., est inférieure à 5% en poids (soit 5 g d'huile dans 100 ml d'eau); de préférence inférieure à 3%. Par corps gras, on entend notamment mais pas exclusivement, un composé hydrocarboné comportant une ou plusieurs chaînes alkyle, linéaires, cycliques, rami- fiées, saturées ou non, ayant au moins 6 atomes de carbone et pouvant comporter des groupes polaires comme un groupe acide, un hydroxyle ou polyol, amine, amide, acide phosphorique, phosphate, ester, éther, urée, carbamate, thiol, thioéther, thioester, cette chaîne pouvant comporter jusqu'à 100 atomes de carbone. De préférence, l'huile susceptible d'être employée pour préparer l'huile supramo- léculaire selon l'invention est une huile non volatile. Par "huile non volatile", on entend une huile susceptible de rester sur les matières kératiniques à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures, et notamment ayant une pression de vapeur inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa). De préférence, l'huile a une masse molaire (Mw) comprise entre 150 et 6000, no- tamment entre 170 et 4000, voire entre 180 et 2000, préférentiellement entre 200 et 1500, et encore mieux entre 220 et 800 g/mol. By non-soluble it is meant that the fraction of oil which can dissolve in water, at 25 ° C., 1 atm., Is less than 5% by weight (ie 5 g of oil in 100 ml of water ); preferably less than 3%. The term "fatty substance" is intended in particular, but not exclusively, to mean a hydrocarbon compound comprising one or more linear, cyclic, branched, saturated or unsaturated alkyl chains having at least 6 carbon atoms and which may contain polar groups such as an acidic group. , a hydroxyl or polyol, amine, amide, phosphoric acid, phosphate, ester, ether, urea, carbamate, thiol, thioether, thioester, this chain may contain up to 100 carbon atoms. Preferably, the oil which can be used to prepare the supramolecular oil according to the invention is a non-volatile oil. By "non-volatile oil" is meant an oil that can remain on the keratin materials at ambient temperature and atmospheric pressure for at least several hours, and in particular having a vapor pressure of less than 10 -3 mmHg (0.13 Pa). . Preferably, the oil has a molar mass (Mw) of between 150 and 6000, in particular between 170 and 4000, or even between 180 and 2000, preferably between 200 and 1500, and more preferably between 220 and 800 g / mol.

L'huile susceptible d'être utilisée dans le cadre de la présente invention porte au moins une fonction réactive susceptible de réagir avec la fonction réactive portée sur le groupe de jonction, notamment susceptible de réagir chimiquement avec les groupes isocyanates ou imidazole portés par le groupe de jonction; de préférence, cette fonction est une fonction OH ou NH2. De préférence, l'huile ne comporte que des fonctions OH, en particulier 1 à 3 fonctions OH, préférentiellement des fonctions OH primaire ou secondaires, et encore mieux uniquement primaires. The oil that may be used in the context of the present invention carries at least one reactive functional group capable of reacting with the reactive function carried on the linking group, in particular capable of reacting chemically with the isocyanate or imidazole groups carried by the group. junction; preferably, this function is an OH or NH 2 function. Preferably, the oil comprises only OH functions, in particular 1 to 3 OH functions, preferably primary or secondary OH functions, and still better only primary.

L'huile susceptible d'être employée dans le cadre de la présente invention peut être choisie parmi : (i) les alcools gras, comprenant 6 à 50 atomes de carbone, linéaires, ramifiés ou 56 cycliques, saturés ou insaturés, comprenant 1 ou plusieurs OH; éventuellement comprenant un ou plusieurs NH2. On peut en particulier citer : - les monoalcools linéaires ou ramifiés en C6-050, notamment en C6-C32, en par- ticulier en C8-C28, saturés ou insaturés, et notamment l'alcool isostéarylique, l'alcool cétylique, l'alcool oléique, l'alcool oléylique, l'alcool isopalmitoylique, le butyl-2 octanol, l'hexyl-2 décanol, l'octyl-2 décanol, l'octyl-2 dodécanol, l'octyl-2 tétradécanol, le décyl-2 tétradécanol, le dodécyl-2 hexadécanol, et notamment les alcools vendus sous la dénomination Jarcol par la société Jarchem Industries, tels que le Jarcol I-12, le Jarcol I-16, le Jarcol I-20 et le Jarcol 1-24; - les diols linéaires ou ramifiés en C6-050, notamment en C6-C40, en particulier en C8-C38, saturés ou insaturés, et notamment ramifié en C32-36, et en particulier le produit commercial Pripol 2033 d'Uniqema; - les triols linéaires ou ramifiés en C6-050, notamment en C6-C32, en particulier en C8-C28, saturés ou insaturés, et notamment le phytantriol; The oil that can be used in the context of the present invention may be chosen from: (i) fatty alcohols, comprising 6 to 50 carbon atoms, linear, branched or cyclic, saturated or unsaturated, comprising 1 or more OH; optionally comprising one or more NH 2. In particular, mention may be made of: linear or branched C 6 -C 50, especially C 6 -C 32, in particular C 8 -C 28, monohydric alcohols, which are saturated or unsaturated, and in particular isostearyl alcohol, cetyl alcohol, oleyl alcohol, oleyl alcohol, isopalmitoyl alcohol, 2-butyl octanol, 2-hexyl decanol, 2-octyl decanol, 2-octyl dodecanol, 2-octyl tetradecanol, decyl alcohol, 2 tetradecanol, 2-dodecyl hexadecanol, and especially the alcohols sold under the name Jarcol by Jarchem Industries, such as Jarcol I-12, Jarcol I-16, Jarcol I-20 and Jarcol 1-24; linear or branched C 6 -C 50, especially C 6 -C 40, especially C 8 -C 38, saturated or unsaturated diols, and in particular C 32 -C 36 branched diols, and in particular the Uniqema Pripol 2033 commercial product; linear or branched triols of C 6 -C 50, especially C 6 -C 32, in particular C 8 -C 28, saturated or unsaturated, and especially phytantriol;

(ii) les esters et les éthers portant au moins un groupe OH libre, et notamment les esters et éthers partiels de polyol, et les esters d'acide carboxylique hydroxylé. Par ester partiel de polyol, on entend les esters préparés par estérification d'un polyol avec un acide carboxylique, substitué ou non, la réaction n'étant pas totale, c'est-à-dire pas effectuée sur la totalité des OH libres du polyol; au final, l'ester comporte donc encore au moins un OH libre. De préférence, l'acide carboxylique est un monoacide. On peut également employer un mélange d'acides carboxyliques, notamment monocarboxyliques. (ii) esters and ethers bearing at least one free OH group, and in particular esters and partial polyol ethers, and hydroxylated carboxylic acid esters. By partial polyol ester is meant the esters prepared by esterification of a polyol with a carboxylic acid, substituted or unsubstituted, the reaction not being total, that is to say not carried out on all the free OH of the polyol; in the end, the ester therefore still has at least one free OH. Preferably, the carboxylic acid is a monoacid. It is also possible to use a mixture of carboxylic acids, in particular monocarboxylic acids.

Par éther partiel de polyol, on entend les éthers préparés par éthérification d'un polyol, sur lui-même ou avec au moins un autre alcool, mono ou polyhydroxylé, de préférence monoalcool, la réaction d'éthérification n'étant pas totale, c'est-à-dire pas effectuée sur la totalité des OH libres du polyol; au final, l'éther comporte encore au moins un OH libre. Partial polyol ether is understood to mean the ethers prepared by etherification of a polyol, on itself or with at least one other alcohol, mono or polyhydroxylated, preferably monoalcohol, the etherification reaction not being complete, c that is, not performed on all the free OHs of the polyol; in the end, the ether still has at least one free OH.

Par ester d'acide carboxylique hydroxylé, on entend les esters (mono et poly) pré-parés par réaction entre un acide carboxylique portant au moins une fonction OH, et un ou plusieurs alcools (mono ou poly), de préférence monoalcool, la réaction pouvant être totale ou partielle (effectuée sur tout ou partie des OH libres de l'alcool) Parmi les polyols susceptibles d'être utilisés pour préparer les esters ou éthers ci-dessus, on peut citer le propylène glycol, le glycérol, le néopentylglycol, le triméthylolpropane, le triméthyloléthane, les polyglycérols et notamment polyglycérol-2, polyglycérol-3 et polyglycérol-10; l'érythritol, le dipentaérythritol, le pentaérythritol, le di-triméthylolpropane, le phytantriol, le saccharose, le glucose, le méthylglucose, le sorbitol, le fructose, le xylose, le mannitol, la glucosamine; ainsi que les dimères diols notamment obtenus à partir d'acides gras dimères, notamment les diols ramifiés en C32-C38, notamment C36, aliphatiques et/ou alycycliques, tels que ceux définis dans l'article Hofer et al. European Coating Journal (mars 2000), pages 26- 37; et leurs mélanges. Parmi les monoalcools susceptibles d'être utilisés pour préparer les esters ou éthers ci-dessus, on peut citer les alcools en C3-050, linéaires ou ramifiés, de préférence ramifiés, et notamment le 2-éthylhexanol, l'octanol, l'alcool isostéarylique, et leurs mélanges. Parmi les acides carboxyliques susceptibles d'être utilisés pour préparer les esters ou éthers ci-dessus, on peut citer les monoacides ayant 6 à 50 atomes de carbone et les diacides ayant 3 à 12 atomes de carbone, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, parmi lesquels on peut citer l'acide octyldodécylique, l'acide hexyldécy- tique, l'acide éthylhexylique, l'acide isostéarique, l'acide nonanoïque, l'acide isononanoïque, l'acide arachidique, l'acide stéarique, l'acide palmitique, l'acide oléique, l'acide oxalique, l'acide adipique, l'acide succinique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acide caprique, l'acide hexanedioïque, l'acide décylique, l'acide décanoïque, et leurs mélanges. By hydroxy carboxylic acid ester is meant the esters (mono and poly) prepared by reaction between a carboxylic acid carrying at least one OH function, and one or more alcohols (mono or poly), preferably monoalcohol, the reaction. which may be total or partial (carried out on all or part of the free OH of the alcohol). Among the polyols which may be used to prepare the esters or ethers above, mention may be made of propylene glycol, glycerol and neopentyl glycol. trimethylolpropane, trimethylolethane, polyglycerols and especially polyglycerol-2, polyglycerol-3 and polyglycerol-10; erythritol, dipentaerythritol, pentaerythritol, di-trimethylolpropane, phytantriol, sucrose, glucose, methylglucose, sorbitol, fructose, xylose, mannitol, glucosamine; as well as diol dimers in particular obtained from dimeric fatty acids, especially C32-C38 branched diols, especially C36, aliphatic and / or alycyclic diols, such as those defined in the Hofer et al. European Coating Journal (March 2000), pages 26-37; and their mixtures. Among the monoalcohols that can be used to prepare the above esters or ethers, mention may be made of linear or branched, preferably branched, C 3 -C 50 alcohols, and especially 2-ethylhexanol, octanol, alcohol and the like. isostearyl, and mixtures thereof. Among the carboxylic acids which may be used to prepare the above esters or ethers, mention may be made of monoacids having 6 to 50 carbon atoms and diacids having 3 to 12 carbon atoms, linear or branched, saturated or unsaturated, Among these are octyldodecyl acid, hexyldecyl acid, ethylhexyl acid, isostearic acid, nonanoic acid, isononanoic acid, arachidic acid, stearic acid, acid, and the like. palmitic acid, oleic acid, oxalic acid, adipic acid, succinic acid, fumaric acid, maleic acid, capric acid, hexanedioic acid, decyl acid, acid decanoic, and their mixtures.

Parmi les acides carboxyliques hydroxylés susceptibles d'être utilisés pour préparer les esters ou éthers ci-dessus, on peut citer les acides monohydroxylés ou polyhydroxylés, de préférence monohydroxylés; ayant 4 à 28 atomes de carbone par exemple, et notamment l'acide 12-hydroxystéarique, l'acide ricinoléïque, l'acide malique, l'acide lactique, l'acide citrique; et leurs mélanges. Among the hydroxylated carboxylic acids that may be used to prepare the above esters or ethers, mention may be made of monohydroxylated or polyhydroxylated, preferably monohydroxylated acids; having 4 to 28 carbon atoms for example, and in particular 12-hydroxystearic acid, ricinoleic acid, malic acid, lactic acid, citric acid; and their mixtures.

Ainsi, l'huile susceptible d'être employée dans la présente invention peut être choisie parmi, seuls ou en mélange: - les esters partiels de pentaérythritol, et notamment l'adipate de pentaérythrityle, le caprate de pentaérythrityle, le succinate de pentaérythrityle, le tétraisonona- noate de pentaérythrityle, le triisononanoate de pentaérythrityle, le tétraisostéarate de pentaérythrityle, le triisostéarate de pentaérythrityle, le tétradécyl-2 tétradécanoate de pentaérythrityle, le tétraéthyl hexanoate de pentaérythrityle, le tétraoctyl dodécanoate de pentaérythrityle. - les diesters, triesters, tetraesters ou pentaesters de dipentaérythritol, et notam- ment le dipentaérythrityle pentaisononanoate, le dipentaérythrityle pentaisostéa- rate, le dipentaérythrityle tétraisostéarate, le dipentaérythrityle tri (polyhyd roxystéa rate); - les mono et di-esters de triméthylolpropane comme le triméthylolpropane monoisostéarate, le triméthylolpropane di-isostearate, le triméthylolpropane monoethyl- 2 hexylate, le triméthylolpropane diethyl-2 hexylate; - les mono-, di- et tri-esters de di-triméthylolpropane comme le ditriméthylolpropane di-isostearate, le di-triméthylolpropane tri-isostearate, le ditriméthylolpropane tri-ethyl hexanoate; - les mono-esters ou poly-esters partiels de glycérol ou de polyglycérols, et no-40 tamment : - le di-isostearate de glycérol, le di-isononanoate de glycérol, - les mono-, di- et tri-esters de polyglycérol-2; par exemple avec l'acide isostéarique, l'acide ethyl-2 hexylique et/ou l'acide isononanoïque; et notamment le poly- glycéryl-2-isostéarate; le polyglycéryl-2-diisostéarate; le triisostéarate de polyglycéryl-2; le polyglycéryl-2-nonaisostearate; le polyglycéryl-2-nonanoate; - les mono-, di-, tri- ou tétra-esters de polyglycérol-3; par exemple avec soit l'acide isostéarique, l'acide ethyl-2 hexylique et/ou l'acide isononanoïque; et notamment le polyglycéryl-3-isostéarate, le polyglycéryl-3-diisostéarate; le triisostéarate de polyglycéryl-3; le polyglycéryl-3-nonaisostearate; le polyglycéryl-3-nonanoate; - les esters partiels de polyglycérol-10 et en particulier le polyglycéryl-10 nonaisostearate; le polyglycéryl-10-nonanoate; le polyglycéryl-10-isostéarate, le polyglycéryl-10-diisostéarate, le triisostéarate de polyglycéryl-10; - les monoesters de propylène glycol comme le monoisostearate de propylène glycol, le néopentanoate de propylène glycol, le monooctanoate de propylène glycol; - les monoesters de dimères-diols comme l'isostéaryl dimer dilinoleate et l'octyl dodecyl dimer dilinoleate - les éthers de glycérol, tels que le polyglycéryl-2 oleyléther, le polyglycéryl-3 cétyléther, le polyglycéryl-3 décyltétradécyléther et le polyglycéryl-2 stéaryléther; - les esters entre acide mono-, di- ou tri-carboxylique hydroxylé et monoalcools, et en particulier: - les esters, notamment monoesters, d'acide 12-hydroxystéarique; tels que l'hydroxystéarate d'octyle, et l'octyl-2 dodecyl hydroxystearate; on peut également citer les polyhydroxystéarates oligomères correspondants, notamment ayant un degré de polymérisation de 1 à 10, possédant au moins un OH résiduel; - les esters d'acide lactique, et notamment les lactates d'alkyles en C4-40, tels que le lactate de 2-éthylhexyle, le lactate de diisostéaryle, le lactate d'isostéa- ryle, le lactate d'isononyle, le lactate d'octyl-2 dodécyle; - les esters d'acide malique, et notamment les malates d'alkyles en C4-40, tels que le malate de diéthyl-2 hexyle, le malate de diisostéaryle, le malate de dioctyl-2 dodécyle; - les esters d'acide citrique, et notamment les citrates d'alkyles en C4-40, tels que le citrate de triisostéaryle, le citrate de triisocétyle et le citrate de triisoarachidyle. Thus, the oil that may be used in the present invention may be chosen from, alone or as a mixture: partial esters of pentaerythritol, and especially pentaerythrityl adipate, pentaerythrityl caprate, pentaerythrityl succinate, pentaerythrityl tetraisononate, pentaerythrityl triisononanoate, pentaerythrityl tetraisostearate, pentaerythrityl triisostearate, pentaerythritol tetradecyltetradecanoate, pentaerythrityl tetraethyl hexanoate, pentaerythrityl tetraoctyl dodecanoate. dipentaerythritol diesters, triesters, tetraesters or pentaesters, and in particular dipentaerythrityl pentaisononanoate, dipentaerythrityl pentaisostearate, dipentaerythrityl tetraisostearate, dipentaerythrityl tri (polyhydrooxystearate); trimethylolpropane mono- and di-esters such as trimethylolpropane monoisostearate, trimethylolpropane di-isostearate, trimethylolpropane monoethylhexylate, trimethylolpropane diethyl-2-hexylate; di-trimethylolpropane mono-, di- and tri-esters such as ditrimethylolpropane di-isostearate, di-trimethylolpropane triisostearate, ditrimethylolpropane tri-ethyl hexanoate; the mono-esters or partial polyesters of glycerol or of polyglycerols, and not 40: glycerol di-isostearate, glycerol di-isononanoate, polyglycerol mono-, di- and tri-esters; -2; for example with isostearic acid, 2-ethyl hexyl acid and / or isononanoic acid; and in particular polyglyceryl-2-isostearate; polyglyceryl-2-diisostearate; polyglyceryl-2 triisostearate; polyglyceryl-2-nonaisostearate; polyglyceryl-2-nonanoate; mono-, di-, tri- or tetra-esters of polyglycerol-3; for example with either isostearic acid, 2-ethyl hexyl acid and / or isononanoic acid; and especially polyglyceryl-3-isostearate, polyglyceryl-3-diisostearate; polyglyceryl-3 triisostearate; polyglyceryl-3-nonaisostearate; polyglyceryl-3-nonanoate; partial esters of polyglycerol-10 and in particular polyglyceryl-10 nonaisostearate; polyglyceryl-10-nonanoate; polyglyceryl-10-isostearate, polyglyceryl-10-diisostearate, polyglyceryl-10 triisostearate; propylene glycol monoesters such as propylene glycol monoisostearate, propylene glycol neopentanoate, propylene glycol monooctanoate; dimer-diol monoesters such as isostearyl dimer dilinoleate and octyl dodecyl dimer dilinoleate; glycerol ethers, such as polyglyceryl-2-oleyl ether, polyglyceryl-3-cetyl ether, polyglyceryl-3-decyltetradecyl ether and polyglyceryl-2 stearyl; esters between hydroxylated mono-, di- or tri-carboxylic acid and monoalcohols, and in particular: esters, in particular monoesters, of 12-hydroxystearic acid; such as octyl hydroxystearate and octyl-2-dodecyl hydroxystearate; mention may also be made of the corresponding oligomeric polyhydroxystearates, in particular having a degree of polymerization of 1 to 10, having at least one residual OH; lactic acid esters, and especially C4-40 alkyl lactates, such as 2-ethylhexyl lactate, diisostearyl lactate, isostearyl lactate, isononyl lactate, lactate 2-octyldodecyl; malic acid esters, and in particular C4-40 alkyl malates, such as 2-diethyl hexyl malate, diisostearyl malate, 2-dioctyl dodecyl malate; esters of citric acid, and in particular C4-40 alkyl citrates, such as triisostearyl citrate, triisocetyl citrate and triisoarachidyl citrate.

(iii) les huiles naturelles, naturelles modifiées, végétales, hydroxylées et notamment - les esters triglycériques portant un ou plusieurs OH, - l'huile de ricin, hydrogénée ou non, ainsi que ses dérivés notamment issus de la transesterification de l'huile de ricin; comme les produits Polycin M-365 ou Polycin 2525 vendus par Vertellus; - les huiles époxydées modifiées, la modification consistant à ouvrir la fonction époxy pour obtenir un diol, et notamment l'huile de soja modifiée hydroxylée; les huiles de soja hydroxylées (directement hydroxylées ou d'abord époxydées); et notamment les huiles Agrol 2.0, Agrol 3.0 ou Agrol 7.0 commercialisées par Bio-Based Technologies, LLC; l'huile Soyol R2-052 de la société Urethane Soy Sys- tem; les huiles Renuva commercialisées par Dow Chemical; les huiles BioH Polyol 210 et 500 commercialisées par Cargill. En particulier, on peut employer les huiles brillantes suivantes, pour lesquelles l'indice de réfraction à 25°C est indiqué entre parenthèses: le polyglycéryl-3-diisostéarate (1,472), le phytantriol (1,467), l'huile de ricin (1,475), l'octyl-2-dodécanol (1,46), l'alcool oléylique (1,461), l'hydroxystéarate d'octyle (1,46), le polyglyceryl-2-isostéarate (1,468), le polyglyceryl-2-diisostearate (1,464), le malate de diisostéaryle (1,462), le butyl-2 octanol, l'hexyl-2 décanol (1,45), le décyl-2 té- tradécanol (1,457), ainsi que leurs mélanges. De préférence, les huiles susceptibles d'être employées dans la présente invention sont choisies parmi l'octyl-2-dodécanol, le malate de diisostéaryle, le butyl-2 octanol, l'hexyl-2 décanol, le décyl-2 tétradécanol; l'huile de ricin hydrogénée ou non, ainsi que ses dérivés; l'huile de soja modifiée hydroxylée, et leurs mélanges. Le groupe de jonction susceptible d'être utilisé pour former l'huile supramoléculaire selon l'invention porte au moins un groupe réactif, notamment isocyanate ou imidazole, susceptible de réagir avec les fonctions réactives, notamment OH et/ou NH2 (NH2 uniquement pour l'imidazole), de l'huile, afin de former une liaison covalente, notamment de type uréthanne, entre ladite huile et ledit groupe de jonction. Ledit groupe de jonction est capable d'établir des liaisons H avec un ou plusieurs groupes de jonction partenaires, de nature chimique identique ou différente, chaque appariement d'un groupe de jonction faisant intervenir au moins 3 liaisons H (hydrogène), de préférence au moins 4 liaisons H, préférentiellement 4 liaisons H. Ledit groupe de jonction, porteur de groupes isocyanates, peut donc être schématisé (G)-(NCO)p, p étant un entier non nul, de préférence égal à 1 ou 2. Le groupe de jonction comprend par ailleurs au moins un motif monovalent de formule (I') et/ou au moins un motif divalent de formule (II'), telles que ci-dessous définies: O O *ù R3 1 IN R2~ 'NNH-I -NH-R1-* H O (I!) (II') dans lesquelles : - R1 et R3, identiques ou différents, représentent un radical carboné divalent choisi parmi (i) un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1-C32, (ii) un groupe cycloalkyle en C4-C16 et (iii) un groupe aryle en C4-C16; comprenant éventuellement 1 à 8 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; et/ou éventuellement substitué par R2N NH-C-NH-R1-* H O 10 15 20 une fonction ester, amide ou par un radical alkyle en C1-C12; ou un mélange de ces groupes; - R2 représente un atome d'hydrogène ou un radical carboné, notamment hydrocarboné (alkyle), linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, en C1-C32, pouvant comprendre un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P. (iii) natural, modified natural oils, vegetable, hydroxylated and in particular - triglycerine esters bearing one or more OH, - castor oil, hydrogenated or not, and its derivatives, especially derived from the transesterification of the oil of castor; like the Polycin M-365 or Polycin 2525 products sold by Vertellus; modified epoxidized oils, the modification consisting of opening the epoxy function to obtain a diol, and especially hydroxylated modified soybean oil; hydroxylated soybean oils (directly hydroxylated or first epoxidized); and in particular Agrol 2.0, Agrol 3.0 or Agrol 7.0 oils marketed by Bio-Based Technologies, LLC; Soyol oil R2-052 from Urethane Soy System; Renuva oils marketed by Dow Chemical; BioH Polyol 210 and 500 oils marketed by Cargill. In particular, the following brilliant oils can be employed, for which the refractive index at 25 ° C is indicated in parentheses: polyglyceryl-3-diisostearate (1.472), phytantriol (1.467), castor oil (1.475 ), octyl-2-dodecanol (1.46), oleyl alcohol (1.461), octyl hydroxystearate (1.46), polyglyceryl-2-isostearate (1.468), polyglyceryl-2- diisostearate (1.464), diisostearyl malate (1.462), butyl-2-octanol, 2-hexyl decanol (1.45), decyl-2-tetreatecanol (1.457), and mixtures thereof. Preferably, the oils which can be used in the present invention are chosen from octyl-2-dodecanol, diisostearyl malate, 2-butyl octanol, 2-hexyl decanol and 2-decyltetradecanol; castor oil, hydrogenated or not, as well as its derivatives; hydroxylated modified soybean oil, and mixtures thereof. The junction group that can be used to form the supramolecular oil according to the invention carries at least one reactive group, in particular isocyanate or imidazole, capable of reacting with the reactive functional groups, in particular OH and / or NH 2 (NH 2 only for imidazole), oil, to form a covalent bond, especially urethane type, between said oil and said joining group. Said linking group is capable of establishing H bonds with one or more joint joining groups, of identical or different chemical nature, each pairing of a joining group involving at least 3 H (hydrogen) bonds, preferably at least 4 H bonds, preferably 4 H bonds. Said linking group, bearing isocyanate groups, can therefore be schematized (G) - (NCO) p, p being a non-zero integer, preferably equal to 1 or 2. The group junction additionally comprises at least one monovalent unit of formula (I ') and / or at least one divalent unit of formula (II'), as defined below: ## STR2 ## In which: R1 and R3, which may be identical or different, represent a divalent carbon radical chosen from (i) a linear or branched C1-C32 alkyl group, (ii) ) a C4-C16 cycloalkyl group; and (iii) a C4-C16 aryl group; optionally comprising 1 to 8 heteroatoms selected from O, N, S, F, Si and P; and / or optionally substituted with an ester, amide or a C 1 -C 12 alkyl radical; or a mixture of these groups; R 2 represents a hydrogen atom or a linear, branched or cyclic, saturated or unsaturated, optionally aromatic, C 1 -C 32 hydrocarbon (alkyl) radical, which may comprise one or more heteroatoms chosen from O, N, S; , F, Si and P.

De façon particulièrement préférée, dans la formule (I'), on peut avoir : - R~ = -isophorone-, R2 = méthyl, ce qui conduit au motif de formule : NH O H3C CH3 - R~ = -(CH2)6-, R2 = méthyl, ce qui conduit au motif de formule : - R~ = -(CH2)6-, R2 = isopropyl, ce qui conduit au motif de formule : H H 1 1 OvN~N~ NH O H3CCH3 - R~ = 4,4'-méthylènebiscyclohexylène et R2 = méthyle, ce qui conduit au motif de formule : CH3 In a particularly preferred manner, in the formula (I '), one can have: - R ~ = -isophorone-, R2 = methyl, which leads to the unit of formula: ## STR2 ## -, R2 = methyl, which leads to the unit of formula: - R ~ = - (CH2) 6-, R2 = isopropyl, which leads to the unit of formula: HH 1 1 OvN ~ N ~ NH O H3CCH3 - R ~ = 4,4'-methylenebiscyclohexylene and R2 = methyl, which leads to the unit of formula: CH3

N FI O N FI O

ONNN I I H H De façon particulièrement préférée, dans la formule (II'), R1 représente le radical - isophorone-, R2= méthyle et R3=-(CH2)2000-NH-isophorone-, ce qui conduit au motif divalent de formule : x 62 * O N O NNNO H H O X Les groupes de jonction porteurs d'une seule fonction isocyanate peuvent être de formule : Particularly preferably, in the formula (II '), R 1 represents the radical - isophorone-, R 2 = methyl and R 3 = - (CH 2) 2000-NH-isophorone-, which leads to the divalent unit of formula: x 62 * ONO NNNO HHOX Junction groups carrying a single isocyanate function may be of formula:

O 1 IN R2NNH-C-NH-R1- NCO H I I o dans laquelle R1 et R2 sont tels que définis ci-dessus; et en particulier : - R1 représente -isophorone-, -(CH2)6-, -CH2CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-CH2, 4,4'-15 méthylènebiscyclohexylène, 2-méthyl-1,3-phénylène; et/ou - R2 représente H, CH3, éthyle, C13H27, C7H15, phényle, isopropyle, isobutyle, n-butyle, tert-butyle, n-propyle, ou encore -CH(C2H5)(C4H9). De manière préférée, les groupes de jonction peuvent être choisis parmi les grou-20 pes suivants : 10 NH O H H 1 1 0, N ~NH O CH3 H3C NCO CH3 H H 1 I O vN~N~ NH O H3C~CH3 NCO O ' N " N N /\ H H Les groupes de jonction porteurs de deux fonctions isocyanate peuvent être de formule : O CCN- R31\1 1 R2N 1-1 N N /NH-RI-NCO C I I O dans laquelle R1, R2 et R3 sont tels que définis ci-dessus, et en particulier : - R1 représente -isophorone-, -(CH2)2-, -(CH2)6-, -CH2CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2- CH2, 4,4'-méthylènebiscyclohexylène, 2-méthyl-1,3-phénylène; et/ou - R2 représente H, CH3, éthyle, C13H27, C7H15, phényle, isopropyle, isobutyle, n-butyle, tert-butyle, n-propyle, ou encore -CH(C2H5)(C4H9); et/ou - R3 représente un radical divalent ûR'3-O-C(0)-NH-R'4- dans lequel R'3 et R'4, identiques ou différents, représentent un radical carboné divalent choisi parmi un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1-C30 ou un groupe cycloalkyle en C4-C12 ou un groupe aryle en C4-C12; ou leur mélanges; et notamment R'3 représente un alkylène en C1-C4, notamment 1,2-éthylène et R'4 représente le radical divalent dérivé de l'isophorone. Wherein R 1 and R 2 are as defined above; and in particular: - R1 represents -isophorone-, - (CH2) 6-, -CH2CH (CH3) -CH2-C (CH3) 2 -CH2-CH2, 4,4'-methylenebiscyclohexylene, 2-methyl-1, 3-phenylene; and / or R2 is H, CH3, ethyl, C13H27, C7H15, phenyl, isopropyl, isobutyl, n-butyl, tert-butyl, n-propyl, or -CH (C2H5) (C4H9). Preferably, the linking groups may be chosen from the following groups: ## STR1 ## ## STR2 ## ## STR1 ## The linking groups carrying two isocyanate functional groups may be of the formula: ## STR2 ## wherein R 1, R 2 and R 3 are as defined herein above, and in particular: - R 1 represents -isophorone-, - (CH 2) 2-, - (CH 2) 6-, -CH 2 CH (CH 3) -CH 2 -C (CH 3) 2 -CH 2 -CH 2, 4,4 ' methylenebiscyclohexylene, 2-methyl-1,3-phenylene and / or - R2 represents H, CH3, ethyl, C13H27, C7H15, phenyl, isopropyl, isobutyl, n-butyl, tert-butyl, n-propyl, or CH (C2H5) (C4H9) and / or - R3 represents a divalent radical R '3-OC (O) -NH-R'4- in which R'3 and R'4, identical or different, represent a carbon radical divalent selected from a linear or branched C1-C30 alkyl group or a C4-C12 cycloalkyl group or a C4-C12 aryl group; and R '3 represents a C1-C4 alkylene, especially 1,2-ethylene and R'4 represents the divalent radical derived from isophorone.

Un groupe de jonction tout particulièrement préféré est celui de formule : x O N O NCO OCN N N N O H H Parmi les groupes de jonction portant un groupe imidazole, on peut citer le com- posé suivant : CH3 NrH O ONNNI 5 H Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, les groupes de jonction peuvent être fixés sur l'huile via la fonctionnalisation du groupe de jonction par un isocyanate ou imidazole. Selon un autre mode de réalisation, il est possible de faire la réaction inverse en 10 préfonctionnalisant l'huile par un diisocyanate. A particularly preferred joining group is that of the formula: ## STR2 ## Among the linking groups carrying an imidazole group, there may be mentioned the following compound: ## STR2 ## In the invention, the linking groups can be attached to the oil via the functionalization of the linking group with an isocyanate or imidazole. According to another embodiment, it is possible to make the reverse reaction by prefunctionalizing the oil with a diisocyanate.

Les huiles supramoléculaires selon l'invention peuvent notamment répondre aux structures suivantes : - l'octyldodécanol fonctionnalisé uréïdopyrimidone de structure : Ou bien de structure : 20 - le malate de diisostéaryle fonctionnalisé uréïdopyrimidone de structure : 15 O IOI NOUN The supramolecular oils according to the invention can in particular respond to the following structures: functional octyldodecanol ureidopyrimidone of structure: Or of structure: functionalized diisostearyl maleate ureidopyrimidone of structure: ## STR2 ##

isostéarylùO` ^ OIN` N1N)^NO IOI 000 H H 1 isostéaryl Ou bien de structure : O O N' isostearyl (## STR2 ##) ## STR2 ## wherein isostearyl or of structure: ## STR2 ##

isostéarylùO O1N NÂN/NO I I OO~O H H 1 isostéaryl - l'huile de ricin fonctionnalisée uréïdopyrimidone de structure : X 00 O 0 ~ N O 0ùisostéaryl isostéaryl Ou bien de structure OH - l'hexyl-2 décanol fonctionnalisé uréïdopyrimidone de structure : Ou bien de structure o O N - le décyl-2 tétradécanol fonctionnalisé uréïdopyrimidone de structure : Ou bien de structure O Nid NNÂN)N\ O .K H H 6610 De manière analogue, les cires supramolécualires sont susceptibles d'être obtenues par réaction entre : - au moins une cire portant au moins une fonction réactive choisie parmi OH ou COOH, et - au moins un groupe de jonction capable d'établir des liaisons hydrogène avec un ou plusieurs groupes de jonction partenaires, chaque appariement d'un groupe de jonction faisant intervenir au moins 4 liaisons hydrogène, ledit groupe de jonction portant au moins une fonction réactive dite complémentaire, susceptible de réagir avec la fonction réactive portée par la cire, ledit groupe de jonction comprenant au moins un motif de formule (I') ou (II') telle que définie ci-dessus. isostearyl OO NNN / NO II OO ~ OHH 1 isostearyl - functionalized castor oil ureïdopyrimidone structure: X 00 O 0 ~ NO 0ùisostéaryl isostéaryl Or structure OH - 2-hexyl decanol functionalized ureïdopyrimidone structure: Or structure o ON - the decyl-2 tetradecanol functionalized ureidopyrimidone structure: Or structure O Nid NNN) N \ O .KHH 6610 Similarly, the supramolecualire waxes are likely to be obtained by reaction between: - at least one wax carrying at least one reactive functional group selected from OH or COOH, and - at least one linking group capable of establishing hydrogen bonds with one or more joint joining groups, each pairing of a joining group involving at least 4 bonds hydrogen, said junction group carrying at least one so-called complementary reactive function, capable of reacting with the reactive function carried by the wax, ledi junction group comprising at least one unit of formula (I ') or (II') as defined above.

La cire susceptible d'être employée pour préparer la cire supramoléculaire selon l'invention, est un corps gras lipophile ou un mélange de corps gras lipophile, cristallin à 25°C, solide à température ambiante et sous pression atmosphérique (25°C, 1 atm.); de préférence à changement d'état solide/liquide réversible, et ayant généralement une température de fusion supérieure à 40°C, mieux supérieure à 55°C, et encore mieux supérieure à 75°C, et pouvant aller jusqu'à 200°C, notamment jusqu'à 120°C. En portant la cire à sa température de fusion, il est possible de la rendre miscible aux huiles et de former un mélange homogène mi- croscopiquement, mais en ramenant la température du mélange à la température ambiante, on obtient une recristallisation de la cire dans les huiles du mélange. La cire susceptible d'être utilisée dans le cadre de la présente invention porte donc au moins une fonction réactive susceptible de réagir avec la fonction réactive complémentaire portée par le groupe de jonction, notamment susceptible de réagir chimiquement avec les groupes isocyanate portés par le groupe de jonction; de préférence, cette fonction est une fonction OH ou COOH. De préférence, la cire ne porte que des fonctions OH, préférentiellement des fonctions OH primaire ou secondaires, et encore mieux uniquement primaires. The wax that can be used to prepare the supramolecular wax according to the invention is a lipophilic fatty substance or a lipophilic fat mixture, crystalline at 25 ° C., solid at ambient temperature and at atmospheric pressure (25 ° C., 1 ° C.). ATM.); preferably reversible solid / liquid state change, and generally having a melting temperature above 40 ° C, more preferably above 55 ° C, and more preferably above 75 ° C, and up to 200 ° C , especially up to 120 ° C. By bringing the wax to its melting temperature, it is possible to render it miscible with oils and to form a homogeneous mixture microscopically, but by bringing the temperature of the mixture to room temperature, a recrystallization of the wax is obtained in the oils of the mixture. The wax that may be used in the context of the present invention thus has at least one reactive functional group capable of reacting with the complementary reactive function carried by the linking group, in particular capable of reacting chemically with the isocyanate groups borne by the group of junction; preferably, this function is an OH or COOH function. Preferably, the wax carries only OH functions, preferably primary or secondary OH functions, and even more preferably only primary.

Les cires susceptibles d'être employées dans le cadre de la présente invention peuvent être d'origine végétale, minérale, animale ou synthétique. Elles peuvent être choisies parmi, seules ou en mélange, : - les alcools linéaires à longue chaîne, de formule CH3-(CH2)n-OH avec n compris entre 18 à 60. De tels alcools gras sont disponibles dans le commerce, par exem- ple chez la société New Phase Technologies ou la société Petrolite. Il peut s'agir de mélanges d'alcools linéaires à longue chaîne susceptibles d'être obtenus par un procédé de polymérisation permettant d'obtenir des polymères à très faible indice de polydispersité (Mp/Mn inférieur à 1,1). Leur masse molaire moyenne en poids est généralement comprise entre 350 et 1000. - la lanoline éventuellement hydrogénée, hydroxylée ou acétylée, les alcools de lanoline, les acides gras de lanoline et l'alcool de lanoline acétylée; - la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'abeille, la cire de kapok, le spermacéti, la cire d'Ouricury, la cire de riz, la cire de jojoba hydrogénée, la cire d'Alfa ou du Japon, les cires de fibres de liège ou de canne à sucre, le beurre de cacao, les cires de paraffine, les cires de lignite, la cire de pétrolatum, la cire de vaseline; les cires microcristallines, la cérésine, l'ozokérite, la cire de montant, - les cires de polyéthylène, les cires obtenues par synthèse de Fisher-Tropsch, - les esters linéaires résultant de la réaction d'un acide carboxylique saturé en C10-C40 et d'un alcool saturé en C10-C40, - l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique, - les lanolates ou stéarates de calcium. - les cires de silicone, comme par exemple les cires de silicones polyéther, et les 10 alkyl ou alkoxydiméthicones ayant de 16 à 45 atomes de carbone. De préférence, les cires susceptibles d'être employées dans la présente invention sont choisies parmi la cire d'abeille, la cire de Carnauba et la cire de jojoba, et leurs mélanges. 15 6/ les filtres UV Les actifs peuvent également être des filtres UV et répondre à l'une des formules (lb) ou (IIb) suivante : H H H O I I [ I 1 ONN 1 N-Z [ N [ ]W Al]n H O 1 R2 (I) ]w O H H 1 1 0 NNN-ZI N H R2O H H 11 A2+Z A2 [ ]WJ NONI INO m H O ,N, The waxes that may be used in the context of the present invention may be of vegetable, mineral, animal or synthetic origin. They can be chosen from, alone or as a mixture,: linear long-chain alcohols of formula CH3- (CH2) n-OH with n ranging from 18 to 60. Such fatty alcohols are commercially available, for example at New Phase Technologies or Petrolite. It may be mixtures of long-chain linear alcohols that can be obtained by a polymerization process making it possible to obtain polymers with a very low polydispersity index (Mw / Mn of less than 1.1). Their weight average molar mass is generally between 350 and 1000. - lanolin optionally hydrogenated, hydroxylated or acetylated, lanolin alcohols, lanolin fatty acids and acetylated lanolin alcohol; - Carnauba wax, Candelilla wax, beeswax, kapok wax, spermacéti, Ouricury wax, rice wax, hydrogenated jojoba wax, Alfa wax or Japan wax , waxes of cork or sugarcane fibers, cocoa butter, paraffin waxes, lignite waxes, petrolatum wax, liquid petrolatum wax; microcrystalline waxes, ceresin, ozokerite, upright wax, - polyethylene waxes, waxes obtained by Fisher-Tropsch synthesis, - linear esters resulting from the reaction of a saturated C10-C40 carboxylic acid and a saturated C10-C40 alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, calcium lanolates or stearates. silicone waxes, such as, for example, polyether silicone waxes, and alkyl or alkoxydimethicones having from 16 to 45 carbon atoms. Preferably, the waxes that can be used in the present invention are chosen from beeswax, carnauba wax and jojoba wax, and mixtures thereof. The UV-active agents may also be UV filters and may be one of the following formulas (Ib) or (IIb): ## STR1 ## ## EQU1 ## in which: ## STR1 ##

H -R 1 R2 dans lesquelles : 20 -n=1,2ou3; - m=0ou 1 ; - w=0ou 1 ; - RI et R2, identiques ou différents au sein d'une même formule, représentent hydrogène, -OH, -NRR' ; ou un groupe carboné, notamment alkyle, linéaire, ramifié 25 et/ou cyclique, en C1-C18, saturé ou non, éventuellement aromatique, pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, S et N ; RI peut également être le radical : -Z-Al ; - Z représente un radical multivalent (divalent à tétravalent, selon la valeur de n) choisi parmi : 30 (i) un radical carboné, notamment hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou non, en C1-C32; éventuellement interrompu ou substitué, une ou plusieurs fois, par un (hétéro)cycle en C3-C12 éventuellement aromatique; ou (ii) un radical carboné, notamment hydrocarboné (hétéro)cyclique en C3-C12 éventuellement aromatique; éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux carbonés, notamment hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, saturés ou non, en C1- C32; ledit radical Z pouvant éventuellement être : (1) substitué par 1 à 12 groupements choisis parmi -OH, -SO3R, -OSO3R, - SO3H, -OSO3H, -0O0H, -0O0R, -CONRR' et -N+RR'R", et/ou (2) interrompu par 1 à 5 groupements choisis parmi les groupements divalents : - S-, -NH- (ou =NH), -0-, -C(0)-, -SO2-, / \ R..+ ùN\ /Nù ùNù ùNù NN R' R' \ ù + N Ra avec Ra = H ou halogène, notamment CI, ou alkyle en C1-C6; R, R' et R", identiques ou différents étant H ou un radical alkyle, linéaire ou ramifié en C1-C12 ; étant entendu que ledit radical Z comprend au moins un hétéroatome choisi parmi N, O et S ;. - Z1 est le radical divalent Z ; - Z2 est un radical divalent alkyle en C1-C32, linéaire ou ramifié ; avec la condition que lorsque w = 0, alors le radical Al et le diradical A2 ne peu-vent pas se terminer par un azote. - les monoradicaux Al répondant à l'une des formules (Illa) à (XIIIa) suivantes : a) para-aminobenzoate : In which: -n = 1.2 or 3; - m = 0 or 1; - w = 0 or 1; - RI and R2, identical or different within the same formula, represent hydrogen, -OH, -NRR '; or a linear, branched and / or cyclic, C1-C18, saturated or unsaturated, optionally aromatic, carbon-containing group, which may contain one or more heteroatoms chosen from O, S and N; RI can also be the radical: -Z-Al; Z represents a multivalent radical (divalent to tetravalent, according to the value of n) chosen from: (i) a linear or branched, in particular saturated or unsaturated C 1 -C 32 hydrocarbon-based radical; optionally interrupted or substituted, one or more times, with an optionally aromatic C3-C12 (hetero) ring; or (ii) an optionally aromatic C3-C12 hydrocarbon radical (hetero) cyclic; optionally substituted by one or more carbon radicals, in particular linear or branched hydrocarbon radicals, saturated or unsaturated, in C1-C32; said radical Z possibly being: (1) substituted with 1 to 12 groups chosen from -OH, -SO3R, -OSO3R, -SO3H, -OSO3H, -OO0H, -OO0R, -CONRR 'and -N + RR'R " and / or (2) interrupted by 1 to 5 groups selected from divalent groups: - S-, -NH- (or = NH), -O-, -C (O) -, -SO2-, / \ R ## STR1 ## where Ra = H or halogen, in particular Cl, or C 1 -C 6 alkyl; R, R 'and R ", which may be identical or different, are H or a linear or branched C1-C12 alkyl radical; it being understood that said radical Z comprises at least one heteroatom chosen from N, O and S; Z1 is the divalent radical Z; Z2 is a divalent C1-C32 alkyl radical, linear or branched; with the proviso that when w = 0, then the radical Al and the diradical A2 can not end with a nitrogen. monoradicals Al corresponding to one of the following formulas (Illa) to (XIIIa): a) para-aminobenzoate:

(R2)p H Xù R1 1 w = 1 ; s/v^ N 0 b) cinnamate, benzalmalonate ou cyanoacrylate (Illa) H w= 1 ;N (IVa) c) benzophénone w=1; N 1 H (Va) d) benzylidène camphre : w=1; Nù1 H (Vla) w=0; (Vila) w=0; (Villa) e) benzotriazoie : w=1 ; 71(IXa) H 1 N HO w=1; HO (Xa) w=0; (XIa) O w=0; e) s-triazine : A3~/N~ w=0; ---,AAAp NON A3 A3 (Xlla) (Xllla) avec les radicaux A3, identiques ou différents, représentant les radicaux AI des formules (Illa), (IVa), (Va), (Vla) ou (IXa) ; - les diradicaux A2 répondant à l'une des formules (IIIb) à (Vllb) suivantes : a/ para-amino benzoate : R2) P w = 0 ; (IIIb) O b/ cinnamate ; benzalmalonate ou cyano acrylate : w=0; (IVb) c/ benzophénone : w=0; (Vb) OH 0 0 dans lesquelles : - R' représente un radical alkyle en C1-C3o ou alcényle en C3-C30, linéaire ou rami-fié, pouvant porter un ou plusieurs substituants hydroxyle et pouvant contenir dans la chaîne carbonée un cycle alkyle, un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 10 les atomes d'oxygène, d'azote et de silicium, un radical aryle en C6-C20, éventuellement substitué ; - R2 représente un radical alcoxy en C1-C1o, linéaire ou ramifié, un radical alkyle en C1-C1o, linéaire ou ramifié, un radical alcènyle en C2-Cg, linéaire ou ramifié ou - OSi(CH3)3, deux R2 adjacents pouvant former ensemble un groupement alkylidène 15 dioxy dans lequel le groupe alkylidène contient de 1 à 2 atomes de carbone, - p est 0, 1 ou 2, - R3 est l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, ou un radical choisi parmi -(C=O)XR', -ON, -(C=O)R', -S02R4 avec R' ayant la même définition que ci-dessus et 20 - R4 représente un radical alkyle en C1-C12, linéaire ou ramifié ou un radical aryle en C6-C20, éventuellement substitué , - R5 représente un diradical alkyle en C2-Cg, - X représente l'oxygène ou un radical ûNR6 avec R6 étant un radical alkyle en CI-Cg, linéaire ou ramifié. 25 On préférera les composés de formules (lb) ou (IIb) dans lesquelles : - nest1 ; - mest0; d/ benzylidène camphre : O O -S w=0; (Vlb)5 -R1estHouZ-Al ; - R2 est le radical alkyle en Cl-C3 ; - le radical Z (ou Zl) comprend au moins un hétéroatome choisi parmi N, O et S, de préférence choisi parmi N et O, et encore mieux au moins un hétéroatome d'azote et contient préférentiellement le radical divalent alkyle en C2-C6, le radical divalent cycloalkyle en C4-C12 ou les radicaux divalents suivants : H H H H H O o Comme actif particulièrement préféré, on notera : - ceux de formule de formule (lb) et où AI répond à la formule (Illa) : 0 O N" NNNN(1) I I I H H H O O (2) (3) - ceux de formule de formule (IIb) et où A2 répond à la formule (IIIb) : H i N_ ~/`nIÂN.N O LJ" H H H xN'QN1 O H H H H H H H H (4) o (5) - ceux de formule de formule (lb) et où Al répond à la formule (IVa) O H H H H H O N v vNYNYN NYNYNNN O N N O H H (6) H H O N N N`N N H H H - ceux de formule de formule (IIb) et où A2 répond à la formule (IVb) : H H H O NYNyN NxN N O H H (7) 15 O OH H O N N Ç N N N O H H H (8) - ceux de formule (lb) et où Al répond à la formule (IVa) : H H H H H H O NyNyN NxN N O H H (9) (10) 10 75 H H H NYNÏN (R2) wherein R1 1 w = 1; b) cinnamate, benzalmalonate or cyanoacrylate (IIIa) H w = 1; N (IVa) c) benzophenone w = 1; N 1 H (Va) d) benzylidene camphor: w = 1; N1 H (Vla) w = 0; (Vila) w = 0; (Villa) e) benzotriazole: w = 1; 71 (IXa) H 1 N HO w = 1; HO (Xa) w = 0; (XIa) O w = 0; e) s-triazine: A3 ~ / N ~ w = 0; ---, AAAp NON A3 A3 (Xlla) (Xllla) with the radicals A3, identical or different, representing the radicals AI of the formulas (IIIa), (IVa), (Va), (Vla) or (IXa); the diradicals A2 corresponding to one of the following formulas (IIIb) to (VIIIb): a / para-amino benzoate: R2) P w = 0; (IIIb) Ob / cinnamate; benzalmalonate or cyanoacrylate: w = 0; (IVb) c / benzophenone: w = 0; (Vb) OH 0 0 in which: - R 'represents a C 1 -C 30 alkyl or C 3 -C 30 alkenyl radical, linear or branched, which may carry one or more hydroxyl substituents and which may contain in the carbon chain an alkyl ring; one or more heteroatoms selected from oxygen, nitrogen and silicon, an optionally substituted C6-C20 aryl radical; R2 represents a linear or branched C1-C10 alkoxy radical, a linear or branched C1-C10 alkyl radical, a linear or branched C2-C8 alkenyl radical, or -SO1 (CH3) 3, two adjacent R2s which can together, form an alkylidene dioxy group in which the alkylidene group contains 1 to 2 carbon atoms, - p is 0, 1 or 2, - R3 is hydrogen, a C1-C4 alkyl radical, or a radical selected from - (C = O) XR ', -ON, - (C = O) R', -SO 2 R 4 with R 'having the same definition as above and 20 - R4 represents a linear or branched C1-C12 alkyl radical or an optionally substituted C 6 -C 20 aryl radical; R 5 represents a C 2 -C 8 alkyl diradical; X represents oxygen or a radical NR 6 with R 6 being a linear or branched C 1 -C 6 alkyl radical. Compounds of formulas (Ib) or (IIb) in which: - nest1; - mest0; d / benzylidene camphor: O O -S w = 0; (VIb) -R1 isHouZ-Al; R2 is the C1-C3 alkyl radical; the radical Z (or Zl) comprises at least one heteroatom chosen from N, O and S, preferably chosen from N and O, and still more preferably at least one nitrogen heteroatom, and preferably contains the divalent C2-C6 alkyl radical; , the divalent C 4 -C 12 cycloalkyl radical or the following divalent radicals: embedded image As particularly preferred active agent, it will be noted: those of formula of formula (Ib) and where AI corresponds to formula (IIIa): ## STR2 ## 1) IIIHHHOO (2) (3) - those of formula of formula (IIb) and where A2 corresponds to formula (IIIb): ## STR1 ## ## STR2 ## 5) - those of formula of formula (Ib) and wherein Al corresponds to formula (IVa) OHHHHHON v vNYNYN NYNYNNN ONNOHH (6) HHONNN`NNHHH - those of formula of formula (IIb) and where A2 corresponds to formula (IVb Embedded image wherein R 1 is as defined in formula (IVa): ## STR1 ## Y N N N N N N H H (9) (10) 10 75 H H H NYNIN

O N O - ceux de formule (lb) et où Al répond à la formule (IVa) : 0 O - ceux de formule (IIb) et où A2 répond à la formule (IVb) : O O H H H H H O NyN NxN)N' NYNyNNkN Il OFi H Fi N O H H N ONO - those of formula (Ib) and where Al corresponds to formula (IVa): ## STR2 ## where A2 corresponds to formula NOHHN

O (15) O (15)

- ceux de formule (lb) où Al répond à la formule (Va) H H (12) OH H H H N NN H H O N O (16) - ceux de formule (lb) et où Al répond à la formule (VIa) : H H H (17) N N~NyN~---- H O N` O - ceux de formule (lb) et où Al répond à la formule (Vila) : H H H O ,/ .N NyN~/N O II II H O N~ O - ceux de formule (IIb) et où A2 répond à la formule (VIb) : H H N O O \ N ,N1 Ny H O (19) - ceux de formule (lb) et où Al répond à la formule (IXa) : H (18) H H H 1 1 1 NN~N N I H O N, H (20) o - ceux de formule (lb) et où Al répond à la formule (Xa) : 77 H H H 1 1 1 N NNN H O NI o o H N I I - ceux de formule (lb) et où AI répond à la formule (Xllla) - ceux de formule (lb) et où AI répond à la formule (Xlla) 0 L NNNN (22) H H O N Nom\ l~ 1 N N N 1 1 1 H H H H (23) o (24) N l~ _ I N N N 1 1 1 H H H (25) those of formula (Ib) where Al corresponds to the formula (Va) HH (12) OHHHNNHHONO (16) - those of formula (Ib) and where Al corresponds to formula (VIa): HHH (17) NN ~ NyN ~ ---- HON` O - those of formula (lb) and where Al corresponds to the formula (Vila): HHHO, / .N NyN ~ / NO II II HON ~ O - those of formula (IIb) and where A2 has the formula (VIb): ## STR5 ## - those of formula (Ib) and wherein Al has the formula (IXa): ## STR2 ## H (20) o - those of formula (Ib) and where Al corresponds to formula (Xa): ## STR2 ## those of formula (Ib) and where AI corresponds to formula (Xllla) ) - those of formula (Ib) and wherein AI has the formula (Xlla) 0 L NNNN (22) HHON Name 1 ~ 1 NNN 1 1 1 HHHH (23) o (24) N l ~ _ INNN 1 1 1 HHH (25)

o o N O H H O N~ o o N o H H O N ~

NNNN N NNN I I I II I I I I H H H NN H H H NNNN N NNN I I I I I H H H N N H H H

N, H N, H

(26) o o O H H O N -'"-'-\NNNNyNYN~- N Nom\ H H H NINI H H H ,N H (27) o o _i O H H O NI /NNNN-Tc N~/N/\/NJL 1 I I I I H H H N\/N H H H N, H Les produits de formules (lb) et (IIb) peuvent être obtenus respectivement par ré-action entre une fonction réactive Y liée au groupe A'l ou au groupe A'2, respectivement, avec une fonction réactive W fixée sur Zl du dérivé de formule (XIII), les deux fonctions réactives étant bien entendu capables de réagir entre elles. (26) ## STR1 ## ## STR1 ## ## STR1 ## where ## STR2 ## ## STR1 ## where ## STR2 ## ## STR2 ## products of formulas (Ib) and (IIb) can be obtained respectively by re-action between a reactive function Y linked to the group A'1 or to the group A'2, respectively, with a reactive function W attached to Z1 of the derivative of formula (XIII), the two reactive functions being of course capable of reacting with each other.

Les fonctions réactives W et Y peuvent de préférence être choisies parmi les fonctions : - isocyanate ùN=C=O ; - isothiocyanate -N=C=S ; - acide ou ester carboxylique -000Ra ou ester activé COORb avec Ra étant H ou un radical alkyle, linéaire ou ramifié en Cl-C4 et mieux un radical méthyle ou éthyle; et ORb étant choisi parmi phénoxy, 4-nitrophénoxy, 2,4,5-trichlorophénoxy et les radicaux suivants : (28) Ph O -halogénure d'acyle, - acyl imidazole ou acyl benzotriazole de formule : O O - anhydride d'acide, - acide carbamique activé -NHCOX avec X= Cl, imidazole ou ORb avec ORb tel que défini ci-dessus; - hydroxyle (OH) ou hydroxyle activé par exemple sous forme 0-tosylate, - amine primaire ou secondaire -NHRa, où Ra est tel que défini ci-dessus; De préférence, les fonctions réactives précurseur de la liaison entre W et Y sont choisies parmi les fonctions isocyanate, amine ou hydroxyle ; Une méthode d'obtention particulière du dérivé de formule (X111) est celle décrite dans l'article de Katritzky et al., Comprehensive Organic Functional Group Transformations, Pergamon :Oxford, 1995, vol 6, pp.500-506 ou bien dans Arkiv der Pharmazie, 314(1), 34-41, 1981. The reactive functions W and Y may preferably be chosen from the following functions: isocyanate ùN = C = O; isothiocyanate -N = C = S; - -000Ra carboxylic acid or ester or COORb activated ester with Ra being H or a linear or branched C1-C4 alkyl radical, and more preferably a methyl or ethyl radical; and ORb being selected from phenoxy, 4-nitrophenoxy, 2,4,5-trichlorophenoxy and the following radicals: (28) Acyl O-halide, acyl imidazole or acyl benzotriazole of the formula: OO-acid anhydride, activated carbamic acid -NHCOX with X = Cl, imidazole or ORb with ORb as defined above; hydroxyl (OH) or activated hydroxyl, for example in O-tosylate form, primary or secondary amine -NHRa, where Ra is as defined above; Preferably, the precursor reactive functions of the bond between W and Y are chosen from isocyanate, amine or hydroxyl functions; A particular method of obtaining the derivative of formula (X111) is that described in the article by Katritzky et al., Comprehensive Organic Functional Group Transformations, Pergamon: Oxford, 1995, vol 6, pp.500-506 or else in Arkiv der Pharmazie, 314 (1), 34-41, 1981.

7/ l'acide hyaluronique L'actif cosmétique peut également être un dérivé d'acide hyaluronique, et comprendre à la fois des motifs (la) et (lb) : dans lesquelles : - R1 représente OH ou un radical -NH-R'-Z, - R2 représente H ou un radical -C(0)-NH-R'-Z, avec - R' est un radical alkyle divalent, linéaire ou ramifié, en C1-C18, notamment C2-C14, voire C4-C10; ou une liaison simple; - Z est un radical de formule (I) : CH3 7 / hyaluronic acid The cosmetic active ingredient may also be a hyaluronic acid derivative, and comprise both (la) and (Ib) units: in which: - R1 represents OH or an -NH-R 'radical; -Z, - R2 represents H or a radical -C (O) -NH-R'-Z, with - R 'is a divalent alkyl radical, linear or branched, C1-C18, in particular C2-C14, or even C4- C10; or a single link; Z is a radical of formula (I): CH3

\NH O (I) 10 ONNHNH \ NH O (I) 10 ONNHNH

étant entendu qu'au moins l'un, de préférence un seul, des radicaux R1 et R2 comprend un radical Z. it being understood that at least one, preferably only one, of the radicals R 1 and R 2 comprises a radical Z.

15 De préférence, le rapport entre les motifs (la) et les motifs (lb) est tel que le taux de fonctionnalisation du dérivé est compris entre 1 et 99%, mieux entre 1,5 et 60% et préférentiellement entre 2 et 30%. De préférence, les dérivés selon l'invention ont un poids moléculaire compris entre 5000 et 3 000 000 daltons. 20 Les dérivés d'acide hyaluronique peuvent également se présenter sous forme de sels, notamment de sel de sodium ou de potassium. Preferably, the ratio between the units (Ia) and the units (Ib) is such that the degree of functionalisation of the derivative is between 1 and 99%, better still between 1.5 and 60% and preferably between 2 and 30%. . Preferably, the derivatives according to the invention have a molecular weight of between 5,000 and 3,000,000 daltons. The hyaluronic acid derivatives may also be in the form of salts, in particular sodium or potassium salt.

8/ les capsules Les capsules selon l'invention sont susceptibles d'être obtenues par réaction entre: - d'une part au moins une capsule préalablement formée, portant au moins une fonction réactive, notamment en surface, ladite fonction réactive pouvant être nu- cléophile ou électrophile, et - d'autre part au moins un groupe de jonction capable d'établir des liaisons hydrogène avec un ou plusieurs groupes de jonction partenaires, chaque appariement d'un groupe de jonction faisant intervenir au moins 3 liaisons hydrogène, ledit groupe de jonction portant au moins une fonction réactive susceptible de réagir avec la fonction réactive portée par ladite capsule, ledit groupe de jonction comprenant au moins un motif de formule (I) ou (II) telle que définie ci-après. The capsules according to the invention may be obtained by reaction between: on the one hand at least one capsule previously formed, bearing at least one reactive function, especially on the surface, said reactive function being able to be nu- key or electrophilic, and - on the other hand at least one linking group capable of establishing hydrogen bonds with one or more partner junction groups, each pairing of a junction group involving at least 3 hydrogen bonds, said group junction bearing at least one reactive function capable of reacting with the reactive function carried by said capsule, said joining group comprising at least one unit of formula (I) or (II) as defined below.

La capsule préalablement formée est de préférence obtenue par polymérisation covalente, organique et/ou inorganique. Elle peut être notamment obtenue par polymérisation radicalaire et/ou par polycondensation. On peut en particulier citer les capsules de type polyuréthane, polyurée et/ou polyuréthane/polyurée, réticulées et obtenues notamment par polycondensation inter-faciale; de telles capsules sont notamment décrites dans la demande EP1837073. The previously formed capsule is preferably obtained by covalent, organic and / or inorganic polymerization. It can be obtained in particular by radical polymerization and / or by polycondensation. Mention may in particular be made of polyurethane, polyurea and / or polyurethane / polyurea capsules, crosslinked and obtained in particular by inter-facial polycondensation; such capsules are described in particular in application EP1837073.

Les capsules non fonctionnalisées peuvent notamment être obtenues en faisant réagir au moins deux réactifs, l'un de type isocyanate et l'autre de type alcool et/ou amine, l'un au moins de ces réactifs portant au moins 3 fonctions, identiques ou différentes, choisies, pour l'un parmi les fonctions isocyanate, et pour l'autre parmi les fonctions hydroxyle et amine. Ce réactif assure notamment la fonction de réticulant. The non-functionalized capsules may in particular be obtained by reacting at least two reagents, one of isocyanate type and the other of alcohol and / or amine type, at least one of these reagents carrying at least 3 identical or different, chosen for one of the isocyanate functions, and for the other of the hydroxyl and amine functions. This reagent ensures in particular the function of crosslinking agent.

Selon une première variante de réalisation, la capsule peut être obtenue en faisant réagir un réactif de type alcool et/ou amine comportant au moins trois fonctions, identiques ou différentes, choisies parmi les fonctions hydroxyle et amine, avec un réactif de type isocyanate comportant une seule, voire de préférence deux, fonction(s) isocyanate. Selon une autre variante de réalisation, la capsule peut être obtenue en faisant réagir un tri- ou un poly-isocyanate avec un réactif de type alcool et/ou amine comportant une seule, voire de préférence deux, fonction(s), identiques ou diffé- rentes le cas échéant, choisies parmi les fonctions hydroxyle et amine. According to a first variant embodiment, the capsule can be obtained by reacting a reagent of alcohol and / or amine type comprising at least three identical or different functions, chosen from hydroxyl and amine functional groups, with an isocyanate-type reagent comprising a alone, or even preferably two, isocyanate function (s). According to another variant embodiment, the capsule can be obtained by reacting a tri- or polyisocyanate with an alcohol and / or amine type reagent comprising only one, or even preferably two, identical or different functional groups. - Rents where appropriate, selected from the hydroxyl and amine functions.

Réactifs de type isocyanate Les réactifs de type isocyanate utilisables pour former les capsules selon l'invention peuvent comprendre une seule ou plusieurs, et notamment deux, voire trois fonctions isocyanate. Ils peuvent par exemple être choisis parmi les di- ou poly-isocyanates aliphatiques, cycloaliphatiques, araliphatiques, aromatiques et hétérocycliques tels que ceux décrits par exemple par W. SIEFKEN dans Justus Liebigs Annalen der Chemie, 562, pages 75 à 136. Isocyanate-type Reagents The isocyanate-type reagents that can be used to form the capsules according to the invention may comprise one or more, and especially two or even three isocyanate functional groups. They may for example be chosen from aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic, aromatic and heterocyclic di- or poly-isocyanates such as those described, for example, by W. SIEFKEN in Justus Liebigs Annalen der Chemie, 562, pages 75 to 136.

Selon un mode de réalisation de l'invention, les réactifs de type isocyanate peu-vent être choisis parmi les diisocyanates , et notamment l'éthylène diisocyanate, le 1,4-tétraméthylène diisocyanate, le 1,6-hexaméthylène diisocyanate, le 2,2,4- ou 2,4,4-triméthyl-1,6-hexaméthylène diisocyanate, le 1,12-dodécane diisocyanate, le cyclobutane 1,3-diisocyanate, le cyclohexane 1,3- et 1,4-diisocyanate et tout mélange de ses isomères, le 4,4'-méthylènebis(cyclohéxyl)diisocyanate le 1-isocyanato-3,3,5-triméthyl-5-isocyanatométhylcyclohexane, le 2,4- et 2,6-hexanehydrotolylène diisocyanate et tout mélange de ses isomères, l'hexahydro-1,3- et 1,4-phénylène diisocyanate, le perhydro-1,4'- et 4,4'-diphénylméthane diisocya- nate, le 1,3- et 1,4-phénylène diisocyanate, le 2,6-tolylène diisocyanate et tout mélange de ses isomères, le 4,4'-diphénylméthanediisocyanate (4,4'-MDI), le 1,5-napthylène diisocyanate, le m-xylylène diisocyanate, le tétraméthylxylylène diisocyanate, les m- et p-isocyanatophénylsulfonyl isocyanates, le lysine alkyl ester diisocyanate où l'alkyl est en CI à Cio ou le 2-butyl-2-éthylpentaméthylène diiso- cyanate, et leurs mélanges. Selon un autre mode de réalisation de l'invention, les réactifs de type isocyanate peuvent comprendre au moins trois fonctions isocyanate et jouer ainsi le rôle de réticulant. Ils peuvent alors notamment être choisis parmi les triisocyanates, comme par exemple le triphénylméthane 4,4',4"-triisocyanate, ou le 4- isocyanatométhyl-1,8-octaneméthylène diisocyanate ou encore parmi les polyisocyanates, et notamment les polyphénylpolyméthylène polyisocyanates, les aryl poly-isocyanates perchlorés, les polyisocyanates ayant des groupes carbodiimides, les polyisocyanates ayant des groupes allophanates, les polyisocyanates ayant des groupes isocyanurates, les poly-isocyanates ayant des groupes urée acylés, les polyisocyanates ayant des groupes bis-urée, les poly-isocyanates préparés par réaction de télomérisation, les polyisocyanates ayant des groupes éthers, les pro-duits de réaction des isocyanates mentionnés ci-dessus avec des acétals, les poly-isocyanates contenant des radicaux d'acides gras polymériques et tout mélange des poly-isocyanates mentionnés ci-dessus. According to one embodiment of the invention, the isocyanate-type reagents can be chosen from diisocyanates, and in particular ethylene diisocyanate, 1,4-tetramethylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate and the like. 2,4- or 2,4,4-trimethyl-1,6-hexamethylene diisocyanate, 1,12-dodecane diisocyanate, cyclobutane 1,3-diisocyanate, cyclohexane 1,3- and 1,4-diisocyanate and all mixture of its isomers, 4,4'-methylenebis (cyclohexyl) diisocyanate, 1-isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethylcyclohexane, 2,4- and 2,6-hexanehydrotolylene diisocyanate and any mixture of its isomers, hexahydro-1,3- and 1,4-phenylene diisocyanate, perhydro-1,4'- and 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 1,3- and 1,4-phenylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate and any mixture of its isomers, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (4,4'-MDI), 1,5-naphthylene diisocyanate, m-xylylene diisocyanate, tetramethylxylylene iisocyanate, m- and p-isocyanatophenylsulfonyl isocyanates, lysine alkyl ester diisocyanate wherein the alkyl is C 1 -C 10 or 2-butyl-2-ethylpentamethylene diisocyanate, and mixtures thereof. According to another embodiment of the invention, the isocyanate-type reagents can comprise at least three isocyanate functional groups and thus act as a crosslinking agent. They can then in particular be chosen from triisocyanates, for example triphenylmethane 4,4 ', 4 "-triisocyanate, or 4-isocyanatomethyl-1,8-octanemethylene diisocyanate or else from polyisocyanates, and in particular polyphenylpolymethylene polyisocyanates, perchlorinated aryl polyisocyanates, the polyisocyanates having carbodiimide groups, the polyisocyanates having allophanate groups, the polyisocyanates having isocyanurate groups, the poly-isocyanates having acylated urea groups, the polyisocyanates having bis-urea groups, the poly-isocyanates prepared by a telomerisation reaction, the polyisocyanates having ether groups, the isocyanate reaction products mentioned above with acetals, the polyisocyanates containing polymeric fatty acid radicals and any mixture of the polyisocyanates mentioned therein. -above.

Il est également possible d'utiliser, à titre de réactif de type isocyanate, des mélanges desdits isocyanates, c'est-à-dire des mélanges d'isocyanates aliphatiques, des mélanges des isocyanates aromatiques, des mélanges d'isocyanates aliphatiques et aromatiques, et en particulier des mélanges qui comprennent éventuelle-ment des diphénylméthane diisocyanates modifiés. It is also possible to use mixtures of the said isocyanates, that is to say mixtures of aliphatic isocyanates, mixtures of aromatic isocyanates, mixtures of aliphatic and aromatic isocyanates, as isocyanate type reactant. and in particular mixtures which optionally include modified diphenylmethane diisocyanates.

A titre illustratif de ces mélanges, on peut notamment citer le biuréthique hexaméthylène diisocyanate, en mélange avec le 4,4'-diphénylméthane isocyanate, et éventuellement avec le 2,4-diphénylméthane isocyanate, l'hexaméthylène diisocyanate trimérisé, en mélange avec le 4,4'-diphénylméthane diisocyanate, et éventuellement avec le 2,4-diphénylméthane diisocyanate. As an illustration of these mixtures, there may be mentioned biurethic hexamethylene diisocyanate, mixed with 4,4'-diphenylmethane isocyanate, and optionally with 2,4-diphenylmethane isocyanate, trimerized hexamethylene diisocyanate, in mixture with the 4 , 4'-diphenylmethane diisocyanate, and optionally with 2,4-diphenylmethane diisocyanate.

Il est également possible d'utiliser, à titre de réactif de type isocyanate, des oligoou poly-isocyanates susceptibles d'être préparés à partir des di- ou polyisocyanates cités précédemment ou leurs mélanges en les liant au moyen de structures uréthane, allophanate, urée, bis-urée, amide, isocyanurate, carbodiimide, uretonimine, oxadiazinetrione ou iminooxadiazinedione. On peut encore citer les di- ou polyisocyanates tels que les mélanges de mono-mères diphénylméthane diisocyanates et d'oligomères diphénylméthane diisocya- nates (également appelés polymères MDI), le 2,4-tolylène diisocyanate (2,4-TDI), le 2,4'-diphénylméthane diisocyanate (2,4'-MDI), le triisocyanatotoluène, l'isophorone diisocyanate (IPDI), le 2-butyl-2-ethylpentaméthylène diisocyanate, le 2-isocyanatopropylcyclohexyl isocyanate, le 3(4)-isocyantométhyl-1-méthylcyclohexyl isocyanate, le 1,4-diisocyanato-4-méthylpentane, le 2,4'- méthylènebis(cyclohexyl) diisocyanate et le 4-méthylcylcohexane 1,3-diisocyanate (H-TDI), qui peuvent plus particulièrement être utilisés à titre de réactif de type isocyanate. Ainsi, selon un mode de réalisation préféré, les réactifs de type isocyanate utilisables pour former les capsules selon l'invention sont choisis parmi les di- ou poly- isocyanates et notamment les mélanges de monomères diphénylméthane diisocyanates et d'oligomères diphénylméthane diisocyanates (polymères MDI), le tolylène diisocyanate (TDI), et notamment le 2,4-tolylène diisocyanate et le 2,6-tolylène diisocyanate, ainsi que leur mélange, le 4,4'-diphénylméthane diisocyanate (4,4'-MDI) ou encore l'isophorone diisocyanate (IPDI). It is also possible to use, as isocyanate type reagent, oligo or polyisocyanates that can be prepared from the di- or polyisocyanates mentioned above or their mixtures by binding them by means of urethane, allophanate or urea structures. , bisurea, amide, isocyanurate, carbodiimide, uretonimine, oxadiazinetrione or iminooxadiazinedione. Mention may also be made of di- or polyisocyanates, such as mixtures of monomers diphenylmethane diisocyanates and oligomers diphenylmethane diisocyanates (also called MDI polymers), 2,4-tolylene diisocyanate (2,4-TDI), 2,4'-diphenylmethane diisocyanate (2,4'-MDI), triisocyanatotoluene, isophorone diisocyanate (IPDI), 2-butyl-2-ethylpentamethylene diisocyanate, 2-isocyanatopropylcyclohexyl isocyanate, 3 (4) -isocyantomethyl 1-methylcyclohexyl isocyanate, 1,4-diisocyanato-4-methylpentane, 2,4'-methylenebis (cyclohexyl) diisocyanate and 4-methylcyclohexane 1,3-diisocyanate (H-TDI), which can be used more particularly as an isocyanate type reagent. Thus, according to a preferred embodiment, the isocyanate-type reagents that can be used to form the capsules according to the invention are chosen from di- or polyisocyanates, and in particular mixtures of monomers diphenylmethane diisocyanates and oligomers diphenylmethane diisocyanates (MDI polymers). ), tolylene diisocyanate (TDI), and especially 2,4-tolylene diisocyanate and 2,6-tolylene diisocyanate, and their mixture, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (4,4'-MDI) or isophorone diisocyanate (IPDI).

La quantité de réactif de type isocyanate à utiliser pour la mise en oeuvre de l'invention varie dans la gamme utilisée de façon usuelle dans les procédés de polyaddition interfaciale. The amount of isocyanate reagent to be used for carrying out the invention varies within the range customarily used in interfacial polyaddition processes.

Réactifs de type alcool et/ou amine Les réactifs de type alcool et/ou amine utilisables pour former les capsules selon l'invention peuvent comprendre une seule ou plusieurs, et notamment deux, voire trois, fonctions identiques ou différentes choisies parmi les fonctions hydroxyle et amine. Ils peuvent par exemple être choisis parmi les réactifs de type alcool, les réactifs de type amine et les réactifs de type aminoalcools, utilisés seuls ou en mélange les uns avec les autres. Ils ont de préférence un poids moléculaire allant de 200 à 4000 g/mol. Reagents of Alcohol and / or Amine Type The reagents of alcohol and / or amine type that can be used to form the capsules according to the invention may comprise one or more, and in particular two or even three identical or different functions chosen from hydroxyl functions and amine. They may for example be chosen from alcohol-type reagents, amine-type reagents and aminoalcohol-type reagents, used alone or as a mixture with one another. They preferably have a molecular weight ranging from 200 to 4000 g / mol.

Les réactifs de type alcool peuvent comprendre une seule ou plusieurs, et notamment deux, voire trois, fonctions hydroxyle. The alcohol-type reagents may comprise one or more, and especially two or even three hydroxyl functions.

Plus particulièrement, ces réactifs peuvent être un polyol. Par polyol, on entend au sens de l'invention toute molécule organique comportant dans sa structure chimique au moins deux groupements hydroxyle -OH. Le polyol peut être par exemple un composé hydrocarboné, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé portant au moins deux fonctions hydroxyle. Le polyol peut être en particulier un composé (hydro)carboné comportant de préférence de 2 à 300 atomes de carbone, et portant au moins deux groupes hydroxyle, de préférence de 2 à 10 groupes hydroxyle. De préférence, il s'agit d'un composé (hydro)carboné ayant de 3 à 32 atomes de carbone, et notamment de 4 à 18 atomes de carbone, voire de 4 à 12 atomes de carbone. En particulier, le polyol peut être un composé ayant de 2 à 18 atomes de carbone et de 2 à 6 fonctions hydroxyles. Selon un mode de réalisation de l'invention, les réactifs de type alcool peuvent être choisis parmi les diols et notamment les dérivés du glycol tels que le diéthy- lène glycol, le dipropylène glycol, l'éthylène glycol, le propylène glycol, l'hexylène glycol, l'isoprène glycol, le butylène glycol, et le pentylène glycol, ou encore le butane diol, le propane-1,2 diol, les pentanediols et en particulier le 1,2-pentanediol, le dodecanediol, ou leurs mélanges. Selon un autre mode de réalisation de l'invention, les réactifs de type alcool peu- vent comprendre au moins trois fonctions hydroxyle, et jouer ainsi le rôle de réticulant. Ils peuvent alors notamment être choisis parmi le triméthylpropane, le glycérol, le pentaérythritol, le 1,2,3-trihydroxyhexane, l'érythritol, l'arabitol, l'adonitol, le dulcitol et le sorbitol, les polymères et les copolymères de glycérol, comme par exemple l'hexaglycérol et le diglycérol, les dérivés du glycérol, comme par exem- ple le butyldiglycol, le polyglycéryl-3-diisostéarate et l'huile de ricin, les dérivés du glycol comme par exemple les polyéthylène glycols et notamment les polyéthylène glycols (PEG) ayant de 4 à 150 motifs d'éthylène glycol, comme le PEG-400, le PEG-600, le PEG-800 et le PEG-1200, les polypropylène glycols, les copolymères de l'éthylène glycol et du propylène glycol ou encore les sucres tels que le glucose, le fructose, le xylose, le tréhalose, le saccharose, le maltose, le lactose, et leurs mélanges. De manière préférée, les réactifs de type alcool utiles pour jouer le rôle de réticulant sont choisis parmi le triméthylpropane, le glycérol, le pentaérythritol et les sucres. Le polyol peut également être un polyéther alcool de poids moléculaire moyen allant de 150 à 600, tel que le polyéthylène glycol 300 et la polyglycérine 500. Il est aussi possible d'utiliser tout mélange des polyols mentionnés ci-dessus. Le polyol peut être également choisi parmi les polyols non éthérifiés et les polyols non estérifiés. Selon un mode de réalisation préféré, les réactifs de type alcool sont choisis parmi des diols comme par exemple le diéthylène glycol, des polyols comme par exemple les polyéthylènes glycols, et notamment ceux ayant de 4 à 150 motifs d'éthylène glycol, ou encore des mélanges de polyéthylène glycols et de diéthylène glycol. More particularly, these reagents may be a polyol. By polyol is meant in the sense of the invention any organic molecule having in its chemical structure at least two hydroxyl groups -OH. The polyol may be, for example, a hydrocarbon compound, linear, branched or cyclic, saturated or unsaturated bearing at least two hydroxyl functions. The polyol may in particular be a (hydro) carbon compound preferably comprising from 2 to 300 carbon atoms, and bearing at least two hydroxyl groups, preferably from 2 to 10 hydroxyl groups. Preferably, it is a compound (hydro) carbon having 3 to 32 carbon atoms, and especially 4 to 18 carbon atoms, or even 4 to 12 carbon atoms. In particular, the polyol may be a compound having 2 to 18 carbon atoms and 2 to 6 hydroxyl functions. According to one embodiment of the invention, the alcohol-type reagents can be chosen from diols and in particular glycol derivatives, such as diethylene glycol, dipropylene glycol, ethylene glycol, propylene glycol, propylene glycol and the like. hexylene glycol, isoprene glycol, butylene glycol, and pentylene glycol, or else butane diol, propane-1,2 diol, pentanediols and in particular 1,2-pentanediol, dodecanediol, or mixtures thereof. According to another embodiment of the invention, the alcohol-type reagents can comprise at least three hydroxyl functions, and thus act as a crosslinking agent. They can then be chosen in particular from trimethylpropane, glycerol, pentaerythritol, 1,2,3-trihydroxyhexane, erythritol, arabitol, adonitol, dulcitol and sorbitol, polymers and copolymers of glycerol. such as, for example, hexaglycerol and diglycerol, glycerol derivatives, for example butyldiglycol, polyglyceryl-3-diisostearate and castor oil, glycol derivatives, for example polyethylene glycols and especially polyethylene glycols (PEG) having from 4 to 150 ethylene glycol units, such as PEG-400, PEG-600, PEG-800 and PEG-1200, polypropylene glycols, copolymers of ethylene glycol and propylene glycol or sugars such as glucose, fructose, xylose, trehalose, sucrose, maltose, lactose, and mixtures thereof. In a preferred manner, the alcohol-type reagents that are useful for acting as crosslinking agents are chosen from trimethylpropane, glycerol, pentaerythritol and sugars. The polyol may also be a polyether alcohol of average molecular weight ranging from 150 to 600, such as polyethylene glycol 300 and polyglycerine 500. It is also possible to use any mixture of the polyols mentioned above. The polyol may also be selected from non-etherified polyols and unesterified polyols. According to a preferred embodiment, the alcohol-type reactants are chosen from diols such as, for example, diethylene glycol, polyols such as, for example, polyethylene glycols, and in particular those having from 4 to 150 ethylene glycol units, or even mixtures of polyethylene glycols and diethylene glycol.

Les réactifs de type amine peuvent comprendre une seule ou plusieurs, et notamment deux, voire trois fonctions amine. Selon un mode de réalisation de l'invention, les réactifs de type amine peuvent être choisis parmi les diamines, comme par exemple le diaminoéthane, les diaminopropanes, les diaminobutanes, les diaminohexanes, la pipérazine, la 2,5- diméthyl-pipérazine, l'amino-3-aminométhyl-3,5,5-triméthylcyclohexane (isopho- rone diamine, IPDA), le 4,4'-diaminodicyclohexylméthane, le 1,4- diaminocyclohexane, l'aminoéthyléthanolamine, l'hydrazine ou l'hydrate d'hydrazine. The amine reagents may comprise one or more, and especially two or even three amine functions. According to one embodiment of the invention, the amine reactants may be chosen from diamines, for example diaminoethane, diaminopropanes, diaminobutanes, diaminohexanes, piperazine, 2,5-dimethylpiperazine, amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane (isophorone diamine, IPDA), 4,4'-diaminodicyclohexylmethane, 1,4-diaminocyclohexane, aminoethylethanolamine, hydrazine or hydrate d hydrazine.

Selon un autre mode de réalisation de l'invention, les réactifs de type amine peu-vent comprendre au moins trois fonctions amine et jouer ainsi le rôle de réticulant. Ils peuvent alors notamment être choisis parmi les triamines, comme par exemple la guanidine, la diéthylène triamine ou le 1,8-diamino-4-aminométhyloctane. According to another embodiment of the invention, the amine-type reagents can comprise at least three amine functions and thus act as a crosslinking agent. They can then in particular be chosen from triamines, such as, for example, guanidine, diethylene triamine or 1,8-diamino-4-aminomethyloctane.

Les réactifs de type amine peuvent également être utilisés sous forme de cétimines, cétazines ou des sels d'amines correspondants. Selon un mode de réalisation préféré, les réactifs de type amine comprennent au moins un groupe amino choisi parmi les groupes amines primaires et amines secondaires de type NHR, dans lequel R représente un groupe alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone. The amine reagents can also be used in the form of ketimines, ketazines or corresponding amine salts. According to a preferred embodiment, the amine reactants comprise at least one amino group selected from primary amines and secondary amines of NHR type, wherein R represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.

Les réactifs de type aminoalcool peuvent comprendre au moins deux différentes fonctions choisies parmi les fonctions amine et hydroxyle. Selon un mode de réalisation de l'invention, les réactifs de type aminoalcools peu- vent être difonctionnels, c'est-à-dire comprendre deux fonctions, à savoir une fonction amine et une fonction hydroxyle. Selon un autre mode de réalisation de l'invention, les réactifs de type aminoalcool peuvent comprendre au moins trois fonctions, et jouer ainsi le rôle de réticulant. Ils peuvent par exemple comprendre une unique fonction hydroxyle (respectivement amine) et au moins deux fonctions amine (respectivement hydroxyle), ou encore deux fonctions hydroxyle (respectivement amine) et au moins une fonction amine (respectivement hydroxyle). Comme réactif de type aminoalcool utilisable dans la présente invention, on peut notamment citer l'éthanolamine et la triéthanolamine. The amino alcohol type reactants may comprise at least two different functions chosen from amine and hydroxyl functions. According to one embodiment of the invention, the aminoalcohol type reactants can be difunctional, that is to say comprise two functions, namely an amine function and a hydroxyl function. According to another embodiment of the invention, the aminoalcohol type reactants can comprise at least three functions, and thus act as a crosslinking agent. They may for example comprise a single hydroxyl function (respectively amine) and at least two amine functions (respectively hydroxyl), or two hydroxyl functions (respectively amine) and at least one amine function (respectively hydroxyl). As the aminoalcohol type reagent that can be used in the present invention, mention may notably be made of ethanolamine and triethanolamine.

Comme précisé précédemment, les capsules selon l'invention peuvent, selon une première alternative, être obtenues en faisant réagir au moins un diisocyanate avec au moins un réactif de type alcool et/ou amine portant au moins trois fonctions, identiques ou différentes, choisies parmi les fonctions hydroxyle et amine, et jouant le rôle de réticulant, en présence éventuellement d'au moins un diol et/ou d'au moins une diamine et/ou d'au moins un aminoalcool difonctionnel. De préférence, le réactif de type isocyanate est un diisocyanate choisi parmi les mélanges de monomères diphénylméthane diisocyanates et d'oligomères diphénylméthane diisocyanates (polymères MDI), le tolylène diisocyanate (TDI) et no- tamment le 2,4-tolylène diisocyanate et le 2,6-tolylène diisocyanate, ainsi que leur mélange, le 4,4'-diphénylméthane diisocyanate (4,4'-MDI) ou encore l'isophorone diisocyanate (IPDI). Comme réactif jouant le rôle de réticulant, on peut par exemple utiliser les triols, polyols, triamines et polyamines décrits précédemment. De préférence, le réactif jouant le rôle de réticulant est choisi parmi les triols, comme par exemple le triméthylolpropane, le glycérol et le pentaérythritol, et les polyols, comme par exemple les sucres tels le glucose, le fructose, le xylose, le tréhalose, le saccharose, le maltose et le lactose. De préférence, les diamines comprennent au moins un groupe amino choisi parmi les groupes amines primaires et amines secondaires de type -NHR, dans lequel R représente un groupe alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone. As specified above, the capsules according to the invention can, according to a first alternative, be obtained by reacting at least one diisocyanate with at least one reagent of alcohol and / or amine type carrying at least three functions, identical or different, chosen from the hydroxyl and amine functions, and acting as a crosslinking agent, optionally in the presence of at least one diol and / or at least one diamine and / or at least one difunctional amino alcohol. Preferably, the isocyanate type reactant is a diisocyanate chosen from mixtures of diphenylmethane diisocyanate monomers and of diphenylmethane diisocyanate oligomers (MDI polymers), tolylene diisocyanate (TDI) and in particular 2,4-tolylene diisocyanate and 2-diisocyanate. , 6-tolylene diisocyanate, and their mixture, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (4,4'-MDI) or isophorone diisocyanate (IPDI). As reagent acting as crosslinking agent, it is possible, for example, to use the triols, polyols, triamines and polyamines described above. Preferably, the reagent acting as crosslinking agent is chosen from triols, such as, for example, trimethylolpropane, glycerol and pentaerythritol, and polyols, for example sugars such as glucose, fructose, xylose, trehalose, sucrose, maltose and lactose. Preferably, the diamines comprise at least one amino group selected from primary amino groups and secondary amines of -NHR type, wherein R represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.

De préférence, les capsules sont obtenues par polymérisation interfaciale. La polycondensation interfaciale est une réaction de polymérisation qui se produit à l'interface de deux liquides non miscibles, dont au moins l'un des deux contient un réactif polyfonctionnel approprié. De préférence, au moins un monomère et/ou réactif est soluble dans la première phase, et au moins un monomère et/ou réactif est soluble dans la deuxième phase, non miscible à ladite première phase Dans le cas où cette réaction s'effectue sans élimination de produits secondaires, elle est également appelée polymérisation interfaciale. Cette réaction peut être notamment réalisée dans une émulsion, notamment biphasique ou multiphasique, à l'interface entre les phases non miscibles. La réac- tion peut être réalisée dans une émulsion de type huile-dans-eau ou eau-danshuile, ou encore dans une émulsion multiple du type E/H/E ou H/E/H. Selon un mode de réalisation préféré, l'émulsion est du type huile-dans-eau. Preferably, the capsules are obtained by interfacial polymerization. Interfacial polycondensation is a polymerization reaction that occurs at the interface of two immiscible liquids, at least one of which contains a suitable polyfunctional reagent. Preferably, at least one monomer and / or reagent is soluble in the first phase, and at least one monomer and / or reagent is soluble in the second phase, immiscible with said first phase In the case where this reaction is carried out without removal of secondary products, it is also called interfacial polymerization. This reaction may in particular be carried out in an emulsion, in particular biphasic or multiphasic emulsion, at the interface between the immiscible phases. The reaction may be carried out in an oil-in-water or water-in-oil emulsion, or in a multiple emulsion of the E / H / E or H / E / H type. According to a preferred embodiment, the emulsion is of the oil-in-water type.

Les capsules sont réticulées. Cette réticulation peut être obtenue par réaction des chaînes de polymères avec un réactif de fonctionnalité au moins égale à 3, appelé réticulant. Les capsules selon l'invention, avant fonctionnalisation, ont de préférence une taille comprise entre 0,5 et 1200 microns, notamment entre 0,6 et 30 microns. The capsules are crosslinked. This crosslinking can be obtained by reaction of the polymer chains with a reagent of functionality at least equal to 3, called crosslinking agent. The capsules according to the invention, before functionalization, preferably have a size of between 0.5 and 1200 microns, in particular between 0.6 and 30 microns.

Dans un mode de réalisation particulier, les capsules peuvent comprendre un actif encapsulé. Ledit actif encapsulé peut notamment être une matière colorante, en particulier un pigment, c'est-à-dire une particule solide, blanche ou colorée, naturellement insoluble dans les phases hydrophile et lipophile liquides usuellement employées en cosmétique, ou rendue insoluble par formulation sous forme de laque par exemple. Ledit pigment est de préférence au moins en partie organique, voire totalement organique. Il peut également être minéral. Les capsules comprennent de préférence 0,5 à 80% en poids, notamment 1 à 70% en poids, notamment 20 à 65 % en poids, voire 30 à 60 % en poids de pig- ment par rapport au poids total de la capsule. On peut notamment citer le noir de carbone, les pigments de type D&C, FD&C et leurs laques, et notamment ceux connus sous les dénominations D&C Blue n°4, D&C Brown n°1, D&C Green n°5, D&C Green n°6, D&C Orange n°4, D&C Orange n°5, D&C Orange n°10, D&C Orange n°11, D&C Red n°6, D&C Red n°7, D&C Red n°17, D&C Red n°21, D&C Red n°22, D&C Red n°27, D&C Red n°28, D&C Red n°30, D&C Red n°31, D&C Red n°33, D&C Red n°34, D&C Red n°36, D&C Violet n°2, D&C Yellow n°6, FDCBIue 1, D&C Yellow n°7, D&C Yellow n°8, D&C Yellow n°10 ou D&C Yellow n°11; ainsi que leurs laques, notamment les laques à base de baryum, strontium, calcium, aluminium, ou encore les dicétopyrrolopyrroles. On peut aussi citer comme matière colorante, les pigments minéraux, éventuelle-ment traités en surface et/ou enrobés, et notamment le dioxyde de titane, les oxy- des de zirconium ou de cérium, les oxydes de zinc, de fer (noir, jaune ou rouge) ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique, ou encore les poudres métalliques comme la poudre d'aluminium, la poudre de cuivre, la poudre d'or et la poudre d'argent. On peut également citer les pigments à effet optique tels que les particules com- portant un substrat organique ou minéral, naturel ou synthétique, par exemple le verre, les résines acrylique, le polyester, le polyuréthane, le polyéthylène téréphtalate, les céramiques ou les alumines, ledit substrat étant recouvert ou non de substances métalliques comme l'aluminium, l'or, l'argent, le platine, le cuivre, le bronze, ou d'oxydes métalliques comme le dioxyde de titane, l'oxyde de fer, l'oxyde de chrome. On peut également citer parmi les matières colorantes, les nacres, c'est-à-dire les pigments irisés notamment produits par certains mollusques dans leur coquille, ou bien synthétisés. Les nacres peuvent être choisies parmi le mica recouvert de titane ou d'oxychlorure de bismuth, le micatitane recouvert d'oxydes de fer, le mica- titane recouvert de bleu ferrique ou d'oxyde de chrome, le micatitane recouvert avec un pigment organique, ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. On peut également utiliser des pigments interférentiels, notamment à cristaux liquides ou multicouches; ou des pigments ayant une structure de type microsphère de silice contenant de l'oxyde de fer. Les matières colorantes peuvent également être des colorants (solubles), parmi lesquels on peut citer ceux listés dans l'annexe IV, tels que les D&C red27, D&C red21, D&C orange N°5, D&C yellow 11, D&C green 6 , D&C violet 2, Red 4,Red 6, D&C Red22,Red 28, D&C Red30, Red 33, Orange 4,Yellow 5,Yellow 6, D&C yel- low N°8, D&C Green 5, FDC Green 3, FDC Blue 1; Beta Vulgaris; Bismuth Oxychlorure; Bromocresol Green; Bromothymol Blue; Capsanthin/Capsorubin; Caramel; Cl 10006; Cl 10020; Cl 10316;CI 11920; Cl 12010; Cl 12150; Cl 12700; Cl 13015; Cl 14270; Cl 14700; Cl 14720; Cl 14815; Cl 15620; Cl 15980; Cl 15985; Cl 16035; Cl 16185; Cl 16230; Cl 16255; Cl 16290; Cl 17200; Cl 18050; Cl 18130; Cl 18690; Cl 18736; Cl 18820; Cl 18965; Cl 19140; Cl 20170; Cl 20470; Cl 21230; Cl 24790; Cl 26100; Cl 27290; Cl 27755; Cl 28440; Cl 40800; Cl 40820; Cl 40825; Cl 40850; Cl 42045; Cl 42051; Cl 42053; Cl 42080; Cl 42090; Cl 42100; Cl 42170; Cl 42510; Cl 42520; Cl 42735; Cl 44045; Cl 44090; Cl 45100; Cl 45190; Cl 45220; Cl 45350; Cl 45370; Cl 45370; Cl 45380; Cl 45380; Cl 45380; Cl 45396; Cl 45405; Cl 45410; Cl 45425; Cl 45430; Cl 47000; Cl 47005; Cl 50325; Cl 50420; Cl 59040; Cl 60725; Cl 60730; Cl 61565; Cl 61570; Cl 61585; Cl 62045; Cl 73015; Cl 73900; Cl 75100; Cl 75120; Cl 75125; Cl 75130; Cl 75135; Cl 75300; Cl 75810; Cl 77713; Cl 77820; Cl 77891; Cl 77947; Cl 40215; Cl 74180; Cl 75470; AC I D RED 195; Cl 19140; Cl 45370; Cl 47005; Cl 75810; Cl 75810; riboflavine; et leurs mélanges. L'actif encapsulé peut également être un gaz, tel que l'air, du dioxyde de carbone ou de l'azote; et/ou un constituant choisi parmi les huiles et les cires cosmétiques, notamment minérales, animales, végétales ou de synthèse, et les actifs cosmétiques tels que les vitamines, les filtres UV, les parfums, les hydratants, les actifs de soin. D'une manière générale, on peut envisager tout type d'actif encapsulable. In a particular embodiment, the capsules may comprise an encapsulated active. Said encapsulated active agent may especially be a dyestuff, in particular a pigment, that is to say a solid, white or colored particle, naturally insoluble in the hydrophilic and lipophilic liquid phases usually used in cosmetics, or rendered insoluble by formulation under lacquer form for example. Said pigment is preferably at least partly organic or even totally organic. It can also be mineral. The capsules preferably comprise 0.5 to 80% by weight, especially 1 to 70% by weight, especially 20 to 65% by weight, or even 30 to 60% by weight of pigment relative to the total weight of the capsule. Mention may in particular be made of carbon black, pigments of D & C, FD & C type and their lacquers, and especially those known under the names D & C Blue No. 4, D & C Brown No. 1, D & C Green No. 5, D & C Green No. 6 , D & C Orange # 4, D & C Orange # 5, D & C Orange # 10, D & C Orange # 11, D & C Red # 6, D & C Red # 7, D & C Red # 17, D & C Red # 21, D & C Red No. 22, D & C Red No. 27, D & C Red No. 28, D & C Red No. 30, D & C Red No. 31, D & C Red No. 33, D & C Red No. 34, D & C Red No. 36, D & C Purple No. ° 2, D & C Yellow No. 6, FDCBIue 1, D & C Yellow No. 7, D & C Yellow No. 8, D & C Yellow No. 10 or D & C Yellow No. 11; as well as their lacquers, in particular lacquers based on barium, strontium, calcium, aluminum, or diketopyrrolopyrroles. Mention may also be made, as a dyestuff, of inorganic pigments, optionally surface-treated and / or coated, and especially of titanium dioxide, zirconium or cerium oxides, zinc oxides, iron oxides (black, yellow or red) or chromium, manganese violet, ultramarine blue, chromium hydrate and ferric blue, or metallic powders such as aluminum powder, copper powder, gold powder and the silver powder. It is also possible to mention optical effect pigments such as particles comprising an organic or inorganic, natural or synthetic substrate, for example glass, acrylic resins, polyester, polyurethane, polyethylene terephthalate, ceramics or aluminas. said substrate being coated or not with metallic substances such as aluminum, gold, silver, platinum, copper, bronze, or metal oxides such as titanium dioxide, iron oxide, chromium oxide. Mention may also be made among dyestuffs, nacres, that is to say iridescent pigments especially produced by some shellfish in their shell, or synthesized. The nacres can be chosen from mica coated with titanium or bismuth oxychloride, micatitane coated with iron oxides, mica titanium coated with ferric blue or chromium oxide, micatitane coated with an organic pigment, as well as pearlescent pigments based on bismuth oxychloride. It is also possible to use interferential pigments, in particular liquid crystal or multilayer pigments; or pigments having a silica microsphere-type structure containing iron oxide. The dyestuffs may also be (soluble) dyes, among which those listed in Annex IV, such as D & C red27, D & C red21, D & C orange No. 5, D & C yellow 11, D & C green 6, D & C violet 2, Red 4, Red 6, D & C Red22, Red 28, D & C Red30, Red 33, Orange 4, Yellow 5, Yellow 6, D & C Yellow No. 8, D & C Green 5, FDC Green 3, FDC Blue 1; Beta Vulgaris; Bismuth Oxychloride; Bromocresol Green; Bromothymol Blue; Paprika oleoresin / Capsorubin; Caramel; Cl 10006; Cl 10020; Cl 10316, CI 11920; Cl 12010; Cl 12150; Cl 12700; Cl 13015; Cl 14270; Cl 14700; Cl 14720; Cl 14815; Cl 15620; Cl 15980; Cl 15985; Cl, 16035; Cl 16185; Cl 16230; Cl 16255; Cl 16290; Cl 17200; Cl 18050; Cl 18130; Cl 18690; Cl 18736; Cl 18820; Cl 18965; Cl 19140; Cl 20170; Cl 20470; Cl 21230; Cl 24790; Cl 26100; Cl 27290; Cl 27755; Cl 28440; Cl 40800; Cl 40820; Cl 40825; Cl 40850; Cl 42045; Cl 42051; Cl 42053; Cl 42080; Cl 42090; Cl 42100; Cl 42170; Cl 42510; Cl 42520; Cl 42735; Cl 44045; Cl 44090; Cl 45100; Cl 45190; Cl 45220; Cl 45350; Cl 45370; Cl 45370; Cl 45380; Cl 45380; Cl 45380; Cl 45396; Cl 45405; Cl 45410; Cl 45425; Cl 45430; Cl 47000; Cl 47005; Cl 50325; Cl 50420; Cl 59040; Cl 60725; Cl 60730; Cl 61565; Cl 61570; Cl 61585; Cl 62045; Cl 73015; Cl 73900; Cl 75100; Cl 75120; Cl 75125; Cl 75130; Cl 75135; Cl 75300; Cl 75810; Cl 77713; Cl 77820; Cl 77891; Cl 77947; Cl 40215; Cl 74180; Cl 75470; AC I D RED 195; Cl 19140; Cl 45370; Cl 47005; Cl 75810; Cl 75810; riboflavin; and their mixtures. The encapsulated asset may also be a gas, such as air, carbon dioxide or nitrogen; and / or a constituent chosen from cosmetic oils and waxes, in particular mineral, animal, vegetable or synthetic waxes, and cosmetic active ingredients such as vitamins, UV filters, perfumes, moisturizers and skincare active ingredients. In general, one can consider any type of encapsulable asset.

Les capsules peuvent être préparées par polymérisation interfaciale, notamment 10 de la manière décrite dans EP1837073. Elles peuvent également être de type polyuréthanne, polyester, polyamide ou polycarbonate. On peut également les préparer par polymérisation radicalaire, et être du type poly(méth)acrylate d'alkyle en C1-C16, notamment en PMMA; ou bien en polystyrène ou leurs copolymères. 15 Les capsules peuvent également être totalement ou partiellement inorganiques, par exemple de type silice, TiO2, ZrO2, alumine, SnO2, oxyde de fer, ou leurs mélanges; elles peuvent également être de type argile, sépiolite, montmorillonite, ou leurs mélanges. The capsules may be prepared by interfacial polymerization, especially as described in EP1837073. They can also be of polyurethane, polyester, polyamide or polycarbonate type. They can also be prepared by radical polymerization and be of the C 1 -C 16 alkylpoly (meth) acrylate type, in particular PMMA; or polystyrene or their copolymers. The capsules may also be wholly or partially inorganic, for example silica, TiO2, ZrO2, alumina, SnO2, iron oxide, or mixtures thereof; they may also be of clay type, sepiolite, montmorillonite, or mixtures thereof.

20 La capsule préformée ainsi préparée, par polymérisation covalente, organique ou inorganique, doit porter en surface au moins une fonction réactive, qui peut être nucléophile ou électrophile, et notamment choisie parmi OH, C=0 (carbonyle) et NH2, et qui doit être susceptible de réagir avec une fonction complémentaire portée par le groupe de jonction. 25 Au final, les capsules fonctionnalisées selon l'invention comportent donc au moins une partie provenant de la capsule préformée, et au moins une partie provenant du groupe de jonction, ladite partie comprenant au moins un motif de formule (I) ou (II). Notamment, lesdites parties sont reliées par une liaison covalente, notam- 30 ment formée lors de la réaction entre les fonctions réactives portées par la capsule préformée et les fonctions réactives portées par le groupe de jonction. The preformed capsule thus prepared, by covalent polymerization, organic or inorganic, must carry on the surface at least one reactive function, which may be nucleophilic or electrophilic, and in particular selected from OH, C = O (carbonyl) and NH 2, and which must be able to react with a complementary function carried by the joining group. In the end, the functionalized capsules according to the invention therefore comprise at least a part coming from the preformed capsule, and at least part from the joining group, said part comprising at least one unit of formula (I) or (II) . In particular, said parts are connected by a covalent bond, in particular formed during the reaction between the reactive functions carried by the preformed capsule and the reactive functions carried by the joining group.

Le groupe de jonction susceptible d'être employé pour préparer la capsule fonctionnalisée selon l'invention porte au moins une fonction réactive et comprend au 35 moins un motif de formule (I) ou (II) telle que définie ci-après. La fonction réactive peut être notamment de type isocyanate ou imidazole, susceptible de réagir avec les fonctions réactives de la capsule, afin de former une liaison covalente, notamment de type urée ou uréthanne, entre ladite capsule et ledit groupe de jonction. 40 Ledit groupe de jonction est capable d'établir des liaisons H avec un ou plusieurs groupes de jonction partenaires, de nature chimique identique ou différente, chaque appariement d'un groupe de jonction faisant intervenir au moins 3 liaisons H (hydrogène), de préférence au moins 4 liaisons H, préférentiellement 4 liaisons H. The joining group that can be used to prepare the functionalized capsule according to the invention carries at least one reactive function and comprises at least one unit of formula (I) or (II) as defined below. The reactive functional group can be in particular of the isocyanate or imidazole type, capable of reacting with the reactive functions of the capsule, in order to form a covalent bond, in particular of the urea or urethane type, between said capsule and said joining group. Said linking group is capable of establishing H bonds with one or more joint joining groups of identical or different chemical nature, each pairing of a linking group involving at least 3 H (hydrogen) bonds, preferably at least 4 H bonds, preferably 4 H bonds.

Par "groupe de jonction", on entend au sens de l'invention, tout groupe fonctionnel comportant des groupes donneurs ou accepteurs de liaisons H, et capable d'établir au moins trois liaisons H, de préférence au moins 4 liaisons H, préférentiellement 4 liaisons H, avec un groupe de jonction partenaire, identique ou non. For the purposes of the invention, the term "linking group" is intended to mean any functional group comprising donor groups or acceptors of H bonds and capable of establishing at least three H bonds, preferably at least four H bonds, preferably four H bonds, with a partner junction group, identical or not.

Par " groupe de jonction partenaire", on entend au sens de l'invention, tout groupe de jonction pouvant établir des liaisons H avec un ou plusieurs groupes de jonction d'un même ou d'un autre polymère selon l'invention. Les groupes de jonction peuvent être de nature chimique identique ou différente. S'ils sont identiques, ils peuvent alors établir des liaisons H entre eux et sont alors appelés groupes de jonction auto-complémentaires. S'ils sont différents, ils sont choisis de telle façon qu'ils soient complémentaires vis à vis des interactions H. Le groupe de jonction comprend par ailleurs au moins un motif monovalent de formule (I) et/ou au moins un motif divalent de formule (II), telles que ci-dessous définies: O O *- R3 N I R2~ 'NNH-I -NH-R1-* H O (I) (II) dans lesquelles : - R1 et R3, identiques ou différents, représentent un radical carboné divalent choisi parmi (i) un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1-C32, (ii) un groupe cycloalkyle en C4-C16 et (iii) un groupe aryle en C4-C16; comprenant éventuellement 1 à 8 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; et/ou éventuellement substitué par une fonction ester, amide ou par un radical alkyle en C1-C12; ou un mélange de ces groupes; - R2 représente un atome d'hydrogène ou un radical carboné, notamment hydro- carboné (alkyle), linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, en C1-C32, pouvant comprendre un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P. Notamment, le radical R1 peut notamment être : - un groupe alkylène divalent, linéaire ou ramifié, en C2-C12, notamment un groupe 1,2-éthylène, 1,6-hexylène, 1,4-butylène, 1,6-(2,4,4-triméthylhexylène), 1,4-(4-méthylpentylène), 1,5-(5-méthylhexylène), 1,6-(6-méthylheptylène), 1,5-(2,2,5-triméthylhexylène), 1,7-(3,7-diméthyloctylène). - un groupe cycloalkylène ou arylène, divalent, en C4-C12, notamment choisi parmi les radicaux suivants ûisophorone-, tolylène, 2-méthyl-1,3-phénylène, 4- R2~\H~\NH-C-NH-RI-* O méthyl-1,3-phénylène; 4,4'-méthylènebiscyclohexylène; bisphénylèneméthylène; ou de structure : 4,4- * CH2 Préférentiellement, R1 représente -isophorone-, -(CH2)6- ou 4,4'- méthylènebiscyclohexylène. For the purposes of the invention, the term "partner joining group" means any joining group capable of establishing H bonds with one or more joining groups of the same or another polymer according to the invention. The joining groups can be of identical or different chemical nature. If they are identical, they can then establish H links between them and are then called self-complementary join groups. If they are different, they are chosen in such a way that they are complementary with respect to the H interactions. The linking group also comprises at least one monovalent unit of formula (I) and / or at least one divalent unit of formula (II), as defined below: in which: R1 and R3, which may be identical or different, represent a compound of formula (II); divalent carbon radical chosen from (i) a linear or branched C1-C32 alkyl group, (ii) a C4-C16 cycloalkyl group and (iii) a C4-C16 aryl group; optionally comprising 1 to 8 heteroatoms selected from O, N, S, F, Si and P; and / or optionally substituted with an ester, amide or a C1-C12 alkyl radical; or a mixture of these groups; R2 represents a hydrogen atom or a linear, branched or cyclic, saturated or unsaturated, optionally aromatic, C1-C32 hydrogen or carbon radical, which may include one or more heteroatoms selected from O, N; , S, F, Si and P. In particular, the radical R 1 may especially be: a linear or branched C2-C12 divalent alkylene group, in particular a 1,2-ethylene, 1,6-hexylene, 1 group; 4-butylene, 1,6- (2,4,4-trimethylhexylene), 1,4- (4-methylpentylene), 1,5- (5-methylhexylene), 1,6- (6-methylheptylene), 1, 5- (2,2,5-trimethylhexylene), 1,7- (3,7-dimethyloctylene). a C 4 -C 12 divalent cycloalkylene or arylene group, chosen in particular from the following radicals: isophorone, tolylene, 2-methyl-1,3-phenylene, 4-methyl-NH-C-NH-RI; Methyl-1,3-phenylene; 4,4'-méthylènebiscyclohexylène; bisphénylèneméthylène; or of structure: 4,4- * CH2 Preferably, R1 represents -isophorone-, - (CH2) 6- or 4,4'-methylenebiscyclohexylene.

Notamment, le radical R2 peut notamment être H, ou bien : 10 - un groupe alkyle en C1-C32, en particulier en C1-C16, voire en C1-CIO; - un groupe cycloalkyle en C4-C12 ; - un groupe aryle en C4-C12 ; - un groupe aryl(C4-C12) alkyle en C1-C18 - un groupe alcoxy en C1_C4 ; 15 - un groupe arylalcoxy, en particulier un groupe aryle (C1-C4) alcoxy ; - un hétérocycle en C4-C12 ou une combinaison de ces radicaux, qui peuvent éventuellement être substitués par une fonction amino, ester et/ou hydroxy. De préférence R2 représente H, CH3, éthyle, C13H27, C7H15, phényle, isopropyle, 20 isobutyle, n-butyle, tert-butyle, n-propyle, ou encore -CH(C2H5)(C4H9). In particular, the radical R 2 can especially be H, or else: a C 1 -C 32 alkyl, in particular a C 1 -C 16 or even a C 1 -C 10 alkyl group; a C4-C12 cycloalkyl group; a C4-C12 aryl group; an aryl (C 4 -C 12) C 1 -C 18 alkyl group or a C 1 -C 4 alkoxy group; An arylalkoxy group, in particular a (C 1 -C 4) aryl alkoxy group; a C4-C12 heterocycle or a combination of these radicals, which may optionally be substituted by an amino, ester and / or hydroxyl function. Preferably R2 is H, CH3, ethyl, C13H27, C7H15, phenyl, isopropyl, isobutyl, n-butyl, tert-butyl, n-propyl, or -CH (C2H5) (C4H9).

De préférence, R3 représente un radical divalent ûR'3-O-C(0)-NH-R'4- dans le-quel R'3 et R'4, identiques ou différents, représentent un radical carboné divalent choisi parmi un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1-C32 ou un groupe cycloal- 25 kyle en C4-C16 ou un groupe aryle en C4-C16; ou leur mélange. En particulier, R'3 et R'4 peuvent représenter méthylène, 1,2-éthylène, 1,6-hexylène, 1,4-butylène, 1,6-(2,4,4-triméthylhexylène), 1,4-(4-méthylpentylène), 1,5-(5-méthylhexylène); 1,6-(6-méthylheptylène); 1,5-(2,2,5-triméthylhexylène), 1,7-(3,7-diméthyloctylène); 4,4'-méthylènebiscyclohexylène; 2-méthyl-1,3- 30 phénylène; 4-méthyl-1,3-phénylène; 4,4'-bisphénylèneméthylène; 1,2-tolylène, 1,4-tolylène, 2,4-tolylène, 2,6-tolylène; 1,5-naphtylène; tétraméthylxylylène; isophorone. Tout particulièrement, R'3 peut représenter un alkylène en C1-C4, notamment 1,2-éthylène. 35 De préférence, R'4 peut représenter le radical divalent dérivé de l'isophorone. Preferably, R3 represents a divalent radical R '3-OC (O) -NH-R'4- in which R'3 and R'4, identical or different, represent a divalent carbon radical chosen from a linear alkyl group or branched C1-C32 or a C4-C16 cycloalkyl group or a C4-C16 aryl group; or their mixture. In particular, R '3 and R' 4 may represent methylene, 1,2-ethylene, 1,6-hexylene, 1,4-butylene, 1,6- (2,4,4-trimethylhexylene), 1,4 (4-methylpentylene), 1,5- (5-methylhexylene); 1,6- (6-méthylheptylène); 1,5- (2,2,5-trimethylhexylene), 1,7- (3,7-dimethyloctylene); 4,4'-méthylènebiscyclohexylène; 2-methyl-1,3-phenylene; 4-methyl-1,3-phenylene; 4,4'-bisphénylèneméthylène; 1,2-tolylene, 1,4-tolylene, 2,4-tolylene, 2,6-tolylene; 1,5-naphthylene; tetramethylxylylene; isophorone. In particular, R'3 can represent a C1-C4 alkylene, especially 1,2-ethylene. Preferably, R'4 may represent the divalent radical derived from isophorone.

Tout particulièrement, R3 peut être de structure : Par ûisophorone-, on entend le radical divalent de structure : CH3 * CH3 * N 15 H33 \H3 o De façon particulièrement préférée, dans la formule (I), on peut avoir : 5 - R~ = -isophorone-, R2 = méthyl, ce qui conduit au motif de formule : NH O H3C CH3 - R~ = -(CH2)6-, R2 = méthyl, ce qui conduit au motif de formule : H H 1 1 ONN NH O CH3 - R~ = -(CH2)6-, R2 = isopropyl, ce qui conduit au motif de formule : H H 1 1 ONN NH O H3C CH3 - R~ = 4,4'-méthylènebiscyclohexylène et R2 = méthyle, ce qui conduit au motif de formule : 91 CH3 In particular, R3 can be of structure: Isophorone- means the divalent radical of structure: ## STR2 ## In a particularly preferred manner, in formula (I), there can be: ~ = -isophorone-, R2 = methyl, which leads to the unit of formula: ## STR2 ## R 2 = methyl, which leads to the unit of formula: HH 1 1 ONN NH ## STR5 ## wherein R 2 = isopropyl, which leads to the unit of formula: ## STR1 ## and R 2 = methyl, which leads to the formula motif: 91 CH3

N FI O N FI O

ONNN I I H H De façon particulièrement préférée, dans la formule (II), R1 représente le radical - isophorone-, R2= méthyle et R3=-(CH2)2000-NH-isophorone-, ce qui conduit au motif divalent de formule : x 92 * O N O NNNO H H O X Les groupes de jonction porteurs d'une seule fonction isocyanate peuvent être de formule : Particularly preferably, in the formula (II), R 1 represents the radical - isophorone -, R 2 = methyl and R 3 = - (CH 2) 2000-NH-isophorone -, which leads to the divalent unit of formula: x 92 * ONO NNNO HHOX The joining groups carrying a single isocyanate function can be of formula:

O 1 IN R2NNH-C-NH-R1- NCO H I I o dans laquelle R1 et R2 sont tels que définis ci-dessus; et en particulier : - R1 représente -isophorone-, -(CH2)6-, -CH2CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-CH2, 4,4'-15 méthylènebiscyclohexylène, 2-méthyl-1,3-phénylène; et/ou - R2 représente H, CH3, éthyle, C13H27, C7H15, phényle, isopropyle, isobutyle, n-butyle, tert-butyle, n-propyle, ou encore -CH(C2H5)(C4H9). De manière préférée, les groupes de jonction peuvent être choisis parmi les grou-20 pes suivants : 10 NH O H H 1 1 0, N ~NH O CH3 H3C NCO CH3 H H 1 I O vN~N~ NH O H3C~CH3 NCO O ' N " N N /\ H H Les groupes de jonction porteurs de deux fonctions isocyanate peuvent être de formule : O CCN- R31\1 1 R2N 1-1 N N /NH-RI-NCO C I I O dans laquelle R1, R2 et R3 sont tels que définis ci-dessus, et en particulier : - R1 représente -isophorone-, -(CH2)2-, -(CH2)6-, -CH2CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2- CH2, 4,4'-méthylènebiscyclohexylène, 2-méthyl-1,3-phénylène; et/ou - R2 représente H, CH3, éthyle, C13H27, C7H15, phényle, isopropyle, isobutyle, n-butyle, tert-butyle, n-propyle, ou encore -CH(C2H5)(C4H9); et/ou - R3 représente un radical divalent ûR'3-O-C(0)-NH-R'4- dans lequel R'3 et R'4, identiques ou différents, représentent un radical carboné divalent choisi parmi un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1-C30 ou un groupe cycloalkyle en C4-C12 ou un groupe aryle en C4-C12; ou leur mélanges; et notamment R'3 représente un alkylène en C1-C4, notamment 1,2-éthylène et R'4 représente le radical divalent dérivé de l'isophorone. Wherein R 1 and R 2 are as defined above; and in particular: - R1 represents -isophorone-, - (CH2) 6-, -CH2CH (CH3) -CH2-C (CH3) 2 -CH2-CH2, 4,4'-methylenebiscyclohexylene, 2-methyl-1, 3-phenylene; and / or R2 is H, CH3, ethyl, C13H27, C7H15, phenyl, isopropyl, isobutyl, n-butyl, tert-butyl, n-propyl, or -CH (C2H5) (C4H9). Preferably, the linking groups may be chosen from the following groups: ## STR1 ## ## STR2 ## ## STR1 ## The linking groups carrying two isocyanate functional groups may be of the formula: ## STR2 ## wherein R 1, R 2 and R 3 are as defined herein above, and in particular: - R 1 represents -isophorone-, - (CH 2) 2-, - (CH 2) 6-, -CH 2 CH (CH 3) -CH 2 -C (CH 3) 2 -CH 2 -CH 2, 4,4 ' methylenebiscyclohexylene, 2-methyl-1,3-phenylene and / or - R2 represents H, CH3, ethyl, C13H27, C7H15, phenyl, isopropyl, isobutyl, n-butyl, tert-butyl, n-propyl, or CH (C2H5) (C4H9) and / or - R3 represents a divalent radical R '3-OC (O) -NH-R'4- in which R'3 and R'4, identical or different, represent a carbon radical divalent selected from a linear or branched C1-C30 alkyl group or a C4-C12 cycloalkyl group or a C4-C12 aryl group; and R '3 represents a C1-C4 alkylene, especially 1,2-ethylene and R'4 represents the divalent radical derived from isophorone.

Un groupe de jonction tout particulièrement préféré est celui de formule : x O N O NCO OCN N N N O H H Parmi les groupes de jonction portant un groupe imidazole, on peut citer le com- posé suivant : CH3 NrH O ONNNI 5 H Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, les groupes de jonction peuvent être fixés sur la capsule via la fonctionnalisation du groupe de jonction par un isocyanate ou imidazole. Selon un autre mode de réalisation, il est possible de faire la réaction inverse en 10 préfonctionnalisant la capsule par un diisocyanate. A particularly preferred joining group is that of the formula: ## STR2 ## Among the linking groups carrying an imidazole group, there may be mentioned the following compound: ## STR2 ## In the invention, the linking groups can be attached to the capsule by functionalizing the linking group with an isocyanate or imidazole. According to another embodiment, it is possible to make the reverse reaction by prefunctionalizing the capsule with a diisocyanate.

Dans un 1er mode de préparation, la capsule fonctionnalisée selon l'invention peut résulter de la réaction chimique entre une capsule préformée portant une fonction réactive et un groupe de jonction portant une fonction réactive complémentaire. La 15 capsule peut être préparée par les procédés usuellement employés par l'homme du métier pour former une liaison uréthanne, entre les fonctions OH libres de la capsule et les fonctions isocyanates portées par le groupe de jonction. A titre d'illustration, un procédé général de préparation consiste à : - chauffer la capsule portant au moins une fonction réactive, notamment OH, à 20 une température pouvant être comprise entre 25 et 140°c, notamment entre 60°C et 130°C; - ajouter le groupe de jonction portant les fonctions réactives, notamment isocyanate; - éventuellement agiter le mélange, sous atmosphère contrôlée, à une tempéra-25 ture de l'ordre de 100-130°C; pendant 1 à 24 heures; - suivre par spectroscopie infrarouge, la disparition de la bande caractéristique des isocyanates (compris entre 2500 et 2800 cm-1) de manière à arrêter la réaction à la disparition totale du pic, puis à laisser revenir à température ambiante le produit final. In a first mode of preparation, the functionalized capsule according to the invention may result from the chemical reaction between a preformed capsule carrying a reactive function and a linking group carrying a complementary reactive function. The capsule may be prepared by the methods usually employed by those skilled in the art to form a urethane linkage between the free OH functions of the capsule and the isocyanate functions carried by the linking group. By way of illustration, a general method of preparation consists in: heating the capsule carrying at least one reactive function, in particular OH, at a temperature which may be between 25 and 140 ° C., in particular between 60 ° C. and 130 ° C. VS; add the junction group carrying the reactive functions, in particular isocyanate; optionally stirring the mixture, under a controlled atmosphere, at a temperature of the order of 100-130 ° C .; for 1 to 24 hours; - follow by infrared spectroscopy, the disappearance of the isocyanate characteristic band (between 2500 and 2800 cm-1) so as to stop the reaction to the total disappearance of the peak, then allow the final product to return to ambient temperature.

La réaction peut être effectuée en présence d'un solvant, notamment la méthyltétrahydrofurane, le tétrahydrofuranne, le toluène ou l'acétate de butyle. Il est également possible d'ajouter un catalyseur conventionnel de la formation de liaison uréthane. A titre d'exemple, on peut citer le dilaurate dibutyle étain. The reaction can be carried out in the presence of a solvent, especially methyltetrahydrofuran, tetrahydrofuran, toluene or butyl acetate. It is also possible to add a conventional catalyst for urethane bond formation. By way of example, mention may be made of dibutyl tin dilaurate.

Selon le 2ème mode de réalisation, la réaction peut comporter les étapes suivantes: (i) fonctionnalisation de la capsule par un diisocyanate, puis (iia) soit réaction avec la 6-méthylisocytosine : (iib) soit réaction avec la 5-hydroxyéthyl-6-méthyl isocytosine : Une illustration d'une telle réaction est donnée dans FOLMER et al., Adv. Mater, 12, 874-78 (2000). According to the second embodiment, the reaction may comprise the following steps: (i) functionalization of the capsule with a diisocyanate, and then (iia) either reaction with 6-methylisocytosine: (iib) or reaction with 5-hydroxyethyl-6 -methyl isocytosine: An illustration of such a reaction is given in FOLMER et al., Adv. Mater, 12, 874-78 (2000).

De préférence, le polymère portant au moins un motif de formule (la), ou le mélange de tels polymères, peut être présent dans la composition en une quantité de 0,1 à 10% en poids, notamment 1 à 5% en poids, par rapport au poids total de la compostion. De préférence, l'actif cosmétique portant au moins un motif de formule (la), ou le mélange de tels actifs, peut être présent dans la compostion en une quantité de 0,01 à 50% en poids, notamment 0,01 à 10% en poids, par rapport au poids total de la compostion. Preferably, the polymer bearing at least one unit of formula (Ia), or the mixture of such polymers, may be present in the composition in an amount of 0.1 to 10% by weight, especially 1 to 5% by weight, relative to the total weight of the composition. Preferably, the cosmetic active agent carrying at least one unit of formula (Ia), or the mixture of such active agents, may be present in the composition in an amount of 0.01 to 50% by weight, in particular 0.01 to 10% by weight. % by weight, relative to the total weight of the composition.

Les compositions peuvent comprendre par ailleurs un milieu cosmétiquement acceptable, c'est-à-dire compatible avec les matières kératiniques telles que la peau du visage ou du corps, les cils, les sourcils, les lèvres et les ongles. The compositions may also comprise a cosmetically acceptable medium, that is to say compatible with keratin materials such as the skin of the face or body, eyelashes, eyebrows, lips and nails.

Elles peuvent avantageusement comprendre une phase grasse liquide, qui peut constituer un milieu solvant des polymères selon l'invention, et qui peut comprendre au moins un composé choisi parmi les huiles et/ou solvants d'origine minérale, animale, végétale ou synthétique, carbonés, hydrocarbonés, fluorés et/ou silico- nés, volatils ou non volatils, seuls ou en mélange dans la mesure où ils forment un mélange homogène et stable et sont compatibles avec l'utilisation envisagée. Par 'volatil', on entend au sens de l'invention, tout composé susceptible de s'évaporer au contact des matières kératiniques, ou des lèvres, en moins d'une heure, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (1 atm). No- tamment, ce composé volatil a une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, notamment allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg). Par opposition, on entend par 'non volatil', un composé restant sur les matières kératiniques ou les lèvres à température ambiante et pression atmosphérique, au moins une heure et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13Pa). They may advantageously comprise a liquid fatty phase, which may constitute a solvent medium for the polymers according to the invention, and which may comprise at least one compound chosen from oils and / or solvents of mineral, animal, vegetable or synthetic origin, carbonated Hydrocarbons, fluorinated and / or silicoated, volatile or nonvolatile, alone or in combination in that they form a homogeneous and stable mixture and are compatible with the intended use. For the purposes of the invention, the term "volatile" is intended to mean any compound capable of evaporating on contact with keratin materials, or the lips, in less than one hour at ambient temperature (25 ° C.) and atmospheric pressure ( 1 atm). In particular, this volatile compound has a non-zero vapor pressure, at ambient temperature and atmospheric pressure, in particular ranging from 0.13 Pa to 40 000 Pa (10-3 to 300 mmHg), in particular ranging from 1, 3 Pa at 13,000 Pa (0.01 to 100 mmHg), and more particularly ranging from 1.3 Pa to 1300 Pa (0.01 to 10 mmHg). By contrast, the term "non-volatile" means a compound remaining on the keratin materials or the lips at room temperature and atmospheric pressure, at least one hour and having in particular a vapor pressure of less than 10 -3 mmHg (0, 13Pa).

De préférence, le milieu cosmétiquement acceptable peut comprendre, dans une phase grasse liquide, au moins une huile et/ou un solvant qui peut être choisi parmi, seul ou en mélange : 1/ les esters des acides monocarboxyliques avec les monoalcools et polyalcools; avantageusement, ledit ester est un benzoate d'alkyle en C12-C15 ou répond à la formule suivante : R'1-COO-R'2 où : R'l représente un radical alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 40 atomes de carbone, de préférence de 7 à 19 atomes de carbone, comprenant éventuellement une ou plusieurs double liaisons éthyléniques, éventuellement substitué et dont la chaîne hydrocarbonée peut être interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N et O et/ou une ou plusieurs fonctions carbonyles, et R'2 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 40 atomes de carbone, de préférence de 3 à 30 atomes de carbone et mieux de 3 à 20 atomes de car- bone, comprenant éventuellement une ou plusieurs double liaisons éthyléniques, éventuellement substitué et dont la chaîne hydrocarbonée peut être interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N et O et/ou une ou plusieurs fonctions carbonyles. Par "éventuellement substitué", on entend que R'l et/ou R'2 peuvent porter un ou plusieurs substituants choisis, par exemple, parmi les groupements comprenant un ou plusieurs hétéroatomes choisi parmi O et/ou N, tels que amino, amine, alcoxy, hydroxyle. Des exemples des groupes R'l sont ceux dérivés des acides gras de préférence supérieur choisis dans le groupe constitué des acides acétique, propionique, buty- rique, caproïque, caprylique, pélargonique, caprique, undécanoïque, laurique, myristique, palmitique, stéarique, isostéarique, arachidique, béhénique, oléique, linolénique, linoléïque, oléostéarique, arachidonique, érucique, et de leurs mélanges. De préférence, R'l est un groupe alkyle ramifié non substitué de 4 à 14 atomes de carbone, de préférence de 8 à 10 atomes de carbone et R2 est un groupe alkyle ramifié non substitué de 5 à 15 atomes de carbone, de préférence de 9 à 11 atomes de carbone. On peut en particulier citer, de préférence, les esters en C8-C48, éventuellement incorporant dans leur chaîne hydrocarbonée un ou plusieurs hétéroatomes parmi N et O et/ou une ou plusieurs fonctions carbonyle; et plus particulièrement l'huile de purcellin (octanoate de cétostéaryle), l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl-2-dodécyle, l'érucate d'octyl-2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le benzoate d'alcool en C12 à C15, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle; et les heptanoates, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools, par exemple d'alcools gras comme le dioctanoate de propylène glycol, ainsi que le N-lauroyl sarcosinate d'isopropyle (notamment Eldew-205SL d'Ajinomoto); les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle; et les esters du pentaérythritol; les esters ramifiés en C8-C16, notamment le néopentanoate d'isohexyle. Preferably, the cosmetically acceptable medium may comprise, in a liquid fatty phase, at least one oil and / or a solvent which may be chosen from, alone or as a mixture: 1 / esters of monocarboxylic acids with monoalcohols and polyalcohols; advantageously, said ester is a C12-C15 alkyl benzoate or has the following formula: R'1-COO-R'2 where: R'1 represents a linear or branched alkyl radical of 1 to 40 carbon atoms, preferably from 7 to 19 carbon atoms, optionally comprising one or more ethylenic double bonds, optionally substituted and whose hydrocarbon chain may be interrupted by one or more heteroatoms chosen from N and O and / or one or more carbonyl functions, and R 2 represents a linear or branched alkyl radical of 1 to 40 carbon atoms, preferably 3 to 30 carbon atoms and more preferably 3 to 20 carbon atoms, optionally comprising one or more ethylenic double bonds, optionally substituted and whose hydrocarbon chain can be interrupted by one or more heteroatoms chosen from N and O and / or one or more carbonyl functions. By "optionally substituted" it is meant that R'1 and / or R'2 may carry one or more substituents chosen, for example, from groups comprising one or more heteroatoms chosen from O and / or N, such as amino or amine. , alkoxy, hydroxyl. Examples of the R'1 groups are those derived from preferably higher fatty acids selected from the group consisting of acetic, propionic, butyric, caproic, caprylic, pelargonic, capric, undecanoic, lauric, myristic, palmitic, stearic and isostearic acids. , arachidic, behenic, oleic, linolenic, linoleic, oleostearic, arachidonic, erucic, and mixtures thereof. Preferably, R'l is an unsubstituted branched alkyl group of 4 to 14 carbon atoms, preferably 8 to 10 carbon atoms, and R2 is an unsubstituted branched alkyl group of 5 to 15 carbon atoms, preferably 9 to 11 carbon atoms. In particular, mention may be made, preferably, of C8-C48 esters, optionally incorporating in their hydrocarbon chain one or more heteroatoms of N and O and / or one or more carbonyl functions; and more particularly purcellin oil (cetostearyl octanoate), isononyl isononanoate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, 2-ethylhexyl palmitate, octyl-2 stearate -dodecyl, octyl-2-dodecyl erucate, isostearyl isostearate, C12-C15 alcohol benzoate, hexyl laurate, diisopropyl adipate; and the heptanoates, octanoates, decanoates or ricinoleates of alcohols or polyalcohols, for example of fatty alcohols such as propylene glycol dioctanoate, as well as isopropyl N-lauroyl sarcosinate (in particular Eldew-205SL from Ajinomoto); hydroxylated esters such as isostearyl lactate, diisostearyl malate; and pentaerythritol esters; branched C8-C16 esters, especially isohexyl neopentanoate.

2/ les huiles végétales hydrocarbonées à forte teneur en triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées; ces huiles sont notamment les huiles de germe de blé, de maïs, de tournesol, de karité, de ricin, d'amandes douces, de macadamia, d'abricot, de soja, de colza, de coton, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, d'avocat, de noisette, de pépins de raisin ou de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, d'olive, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat, de jojoba, de palme, de calophyllum; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearinerie Dubois ou ceux vendus sous les dénominations "Miglyol 810®" , "812®" et "818®" par la société Dynamit Nobel. 2 / hydrocarbon vegetable oils with a high triglyceride content consisting of esters of fatty acids and of glycerol, the fatty acids of which may have various chain lengths of C4 to C24, the latter may be linear or branched, saturated or unsaturated; these oils include wheat germ, corn, sunflower, shea, castor oil, sweet almond, macadamia, apricot, soya, rapeseed, cotton, alfalfa, poppy, of pumpkin, sesame, squash, avocado, hazelnut, grape seed or black currant, evening primrose, millet, barley, quinoa, olive, rye, safflower, bancoulier passionflower, muscat rose, jojoba, palm, calophyllum; or the triglycerides of caprylic / capric acids such as those sold by the company Stearinerie Dubois or those sold under the names "Miglyol 810®", "812®" and "818®" by the company Dynamit Nobel.

3/ les alcools, et notamment les monoalcools, en C6-C32, notamment C12-C26, comme l'alcool oléïque, l'alcool linoléique, l'alcool linolénique, l'alcool isostéarylique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, le 2-undécylpentadécanol et l'octyldodé- canot; 3 / alcohols, and especially C6-C32 monoalcohols, in particular C12-C26, such as oleic alcohol, linoleic alcohol, linolenic alcohol, isostearyl alcohol, 2-hexyldecanol, 2-butyloctanol 2-undecylpentadecanol and octyldodecotot;

4/ les huiles hydrocarbonées, linéaires ou ramifiés, volatiles ou non, d'origine synthétique ou minérale, qui peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 5 à 100 atomes de carbones, et notamment la vaseline, les polydécènes, les polyisobutènes hydrogénés tel que le Parléam, le squalane, le perhydrosqualène et leurs mélanges. On peut plus particulièrement citer les alcanes linéaires, ramifiés et/ou cycliques en C5-C48, et préférentiellement les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines); notam- ment le décane, l'heptane, le dodécane, le cyclohexane; ainsi que l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane. 4 / linear or branched hydrocarbon oils, volatile or not, of synthetic or mineral origin, which may be chosen from hydrocarbon-based oils having from 5 to 100 carbon atoms, and in particular petroleum jelly, polydecenes, hydrogenated polyisobutenes such as Parleam, squalane, perhydrosqualene and their mixtures. It is more particularly possible to mention linear, branched and / or cyclic C5-C48 alkanes, and preferably branched C8-C16 alkanes such as C8-C16 isoalkanes of petroleum origin (also called isoparaffins); including decane, heptane, dodecane, cyclohexane; as well as isododecane, isodecane, isohexadecane.

5/ les huiles de silicone, volatiles ou non volatiles; Comme huiles de silicone volatiles, on peut citer les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité inférieure à 8 centistokes, et ayant notamment de 2 à 10 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyles ou alkoxy ayant de 1 à 22 atomes de carbone; et en particulier l'octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasi- loxane, le dodécaméthylcyclohexasiloxane, l'heptaméthylhexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyltrisiloxane, l'hexaméthyldisiloxane, l'octaméthyltrisiloxane, le décaméthyltétrasiloxane, le dodécaméthylpentasiloxane, le méthylhexyldiméthylsiloxane et leurs mélanges. 5 / silicone oils, volatile or non-volatile; Volatile silicone oils that may be mentioned include volatile linear or cyclic silicone oils, in particular those having a viscosity of less than 8 centistokes, and especially having from 2 to 10 silicon atoms, these silicones possibly comprising alkyl or alkoxy groups having 1 to 22 carbon atoms; and in particular octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, heptamethylhexyltrisiloxane, heptamethyloctyltrisiloxane, hexamethyldisiloxane, octamethyltrisiloxane, decamethyltetrasiloxane, dodecamethylpentasiloxane, methylhexyldimethylsiloxane and mixtures thereof.

Les huiles de silicone non volatiles utilisables selon l'invention peuvent être les polydiméthylsiloxanes (PDMS), les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényltriméthicones, les phényldiméthicones, les phényltriméthylsiloxydiphénylsiloxanes, les diphényldiméthicones, les diphénylméthyldiphényltrisiloxanes, les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates. The non-volatile silicone oils that may be used according to the invention may be polydimethylsiloxanes (PDMSs), polydimethylsiloxanes comprising alkyl or alkoxy groups, during and / or at the end of the silicone chain, groups each having from 2 to 24 carbon atoms, and phenyl silicones such as phenyltrimethicones, phenyldimethicones, phenyltrimethylsiloxydiphenylsiloxanes, diphenyldimethicones, diphenylmethyldiphenyltrisiloxanes, 2-phenylethyl trimethylsiloxysilicates.

La phase grasse liquide peut en outre comprendre des huiles et/ou solvants addi- tionnels, qui peuvent être choisis parmi, seul ou en mélange : - les huiles fluorées telles que les perfluoropolyéthers, les perfluoroalcanes comme la perfluorodécaline, les perfluorodamantanes, les monoesters, diesters et triesters de perfluoroalkylphosphates et les huiles esters fluorés; - les huiles d'origine animale; - les éthers en C6 à C40, notamment en C10-C40; les éthers de propylène glycol liquides à température ambiante tels que le monométhyléther de propylène glycol, l'acétate de monométhyléther de propylène glycol, le mono n-butyl éther de dipropylène glycol ; - les acides gras en C8-C32, comme l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide lino- lénique et leurs mélanges. - les huiles bifonctionnelles, comprenant deux fonctions choisies parmi ester et/ou amide et comprenant de 6 à 30 atomes de carbone, notamment 8 à 28 atomes de carbone, mieux de 10 à 24 carbones, et 4 hétéroatomes choisis parmi O et N; de préférence les fonctions amide et ester étant dans la chaîne; - les cétones liquides à température ambiante (25°C) tels que la méthyléthylcétone, la méthylisobutylcétone, la diisobutylcétone, l'isophorone, la cyclohexanone, l'acétone , - les aldéhydes liquides à température ambiante tels que le benzaldéhyde, l'acétaldéhyde; La phase grasse liquide peut représenter 1 à 90% en poids de la composition, notamment de 5 à 75% en poids, en particulier de 10 à 60% en poids, voire de 25 à 55% en poids, du poids total de la composition. The liquid fatty phase may further comprise additional oils and / or solvents, which may be chosen from, alone or as a mixture: fluorinated oils such as perfluoropolyethers, perfluoroalkanes such as perfluorodecalin, perfluorodamantanes, monoesters, diesters and triesters of perfluoroalkylphosphates and fluorinated ester oils; - oils of animal origin; - C6 to C40 ethers, especially C10-C40; propylene glycol ethers which are liquid at room temperature, such as propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate or dipropylene glycol mono-butyl ether; - C8-C32 fatty acids, such as oleic acid, linoleic acid, linolenic acid and mixtures thereof. - Bifunctional oils, comprising two functions selected from ester and / or amide and comprising from 6 to 30 carbon atoms, in particular 8 to 28 carbon atoms, more preferably 10 to 24 carbons, and 4 heteroatoms selected from O and N; preferably the amide and ester functions being in the chain; ketones which are liquid at ambient temperature (25 ° C.), such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, isophorone, cyclohexanone, acetone, aldehydes which are liquid at room temperature, such as benzaldehyde or acetaldehyde; The liquid fatty phase may represent 1 to 90% by weight of the composition, in particular from 5 to 75% by weight, in particular from 10 to 60% by weight, or even 25 to 55% by weight, of the total weight of the composition. .

La composition selon l'invention peut comprendre avantageusement un agent épaississant qui peut en particulier être choisi parmi : - les silices notamment hydrophobes, telles que celles décrites dans le document EP-A-898960, et par exemple commercialisées sous les références "AEROSIL R812®" par la société Degussa, "CAB-O-SIL TS-530®", "CAB-O-SIL TS-610®", "CAB-O-SIL TS-720®"par la société Cabot, "AEROSIL R972®", "AEROSIL R974®" par la société Degussa ; - les argiles telles que la montmorillonite, les argiles modifiées telles que les bentones par exemple, l'hectorite stéaralkonium, la bentonite stéaralkonium, - les alkyléther de polysaccharides (notamment dont le groupe alkyle comporte de 1 à 24 atomes de carbones, de préférence de 1 à 10, mieux de 1 à 6, et plus spécialement de 1 à 3) tels que ceux décrits dans le document EP-A-898958. La quantité d'agent épaississant dans la composition selon l'invention peut aller de 0,05 à 40% en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,5 à 20% et mieux de 1 à 15% en poids. The composition according to the invention may advantageously comprise a thickening agent which may in particular be chosen from: - silicas, in particular hydrophobic silicas, such as those described in document EP-A-898960, and for example sold under the references "AEROSIL R812®" "by Degussa," CAB-O-SIL TS-530® "," CAB-O-SIL TS-610® "," CAB-O-SIL TS-720® "by Cabot," AEROSIL R972® "AEROSIL R974®" by Degussa; clays, such as montmorillonite, modified clays, such as bentones, for example, hectorite stearalkonium, stearalkonium bentonite, and alkylether of polysaccharides (in particular of which the alkyl group contains from 1 to 24 carbon atoms, preferably from 1 to 10, more preferably 1 to 6, and more especially 1 to 3) such as those described in EP-A-898958. The amount of thickening agent in the composition according to the invention may range from 0.05 to 40% by weight, relative to the total weight of the composition, preferably from 0.5 to 20% and better still from 1 to 15%. in weight.

La composition selon l'invention peut également comprendre au moins une cire d'origine végétale, animale, minérale ou de synthèse, voire siliconée. The composition according to the invention may also comprise at least one wax of vegetable, animal, mineral, synthetic or even silicone origin.

On peut en particulier citer, seules ou en mélange, les cires hydrocarbonées telles que la cire d'abeilles; la cire de Carnauba, de Candellila, d'Ouricoury, du Japon, les cires de fibres de lièges ou de canne à sucre; les cires de paraffine, de lignite; les cires microcristallines; la cire de lanoline; la cire de Montan; les ozokérites; les cires de polyéthylène; les cires obtenues par synthèse de Fischer-Tropsch; les huiles hydrogénées, les esters gras et les glycérides concrets à 25°C. On peut également utiliser des cires de silicone, parmi lesquelles on peut citer les alkyls, alcoxys et/ou esters de polyméthylsiloxane. La quantité de cire dans la composition selon l'invention peut aller de 0,1 à 70% en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence de 1 à 40% 20 en poids, et mieux de 5 à 30% en poids. In particular, hydrocarbon waxes such as beeswax can be mentioned alone or as a mixture; Carnauba wax, Candellila wax, Ouricoury wax, Japan wax, cork fiber wax or sugar cane wax; paraffin waxes of lignite; microcrystalline waxes; lanolin wax; the wax of Montan; ozokerites; polyethylene waxes; waxes obtained by Fischer-Tropsch synthesis; hydrogenated oils, fatty esters and concrete glycerides at 25 ° C. It is also possible to use silicone waxes, among which mention may be made of alkyls, alkoxys and / or polymethylsiloxane esters. The amount of wax in the composition according to the invention may range from 0.1 to 70% by weight, relative to the total weight of the composition, preferably from 1 to 40% by weight, and better still from 5 to 30% by weight. in weight.

La composition selon l'invention peut également comprendre une ou plusieurs matières colorantes choisies parmi les composés pulvérulents comme les pigments, les charges, les nacres et les paillettes, et/ou les colorants liposolubles ou hydro- 25 solubles. Les matières colorantes, notamment pulvérulentes, peuvent être présentes, dans la composition, en une teneur de 0,01 à 50% en poids, par rapport au poids de la composition, de préférence de 0,1 à 40% en poids, voire de 1 à 30% en poids. Par pigments, il faut comprendre des particules de toute forme, blanches ou colo- 30 rées, minérales ou organiques, insolubles dans le milieu physiologique, destinées à colorer la composition. Par nacres, il faut comprendre des particules de toute forme irisées, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées. Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques, interfé- 35 rentiels ou non. On peut citer, parmi les pigments minéraux, le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques à base de carmin de 40 cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium. Les pigments nacrés peuvent être choisis parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notam- 0 The composition according to the invention may also comprise one or more dyestuffs chosen from pulverulent compounds such as pigments, fillers, pearlescent agents and flakes, and / or liposoluble or water-soluble dyes. The dyestuffs, in particular pulverulent, may be present in the composition in a content of from 0.01 to 50% by weight, relative to the weight of the composition, preferably from 0.1 to 40% by weight, or even from 1 to 30% by weight. By pigments, it is necessary to include particles of any shape, white or colored, mineral or organic, insoluble in the physiological medium, intended to color the composition. By nacres, it is necessary to understand particles of any iridescent form, in particular produced by certain molluscs in their shell or else synthesized. The pigments may be white or colored, mineral and / or organic, interferential or not. Among the inorganic pigments, mention may be made of titanium dioxide, optionally surface-treated, zirconium or cerium oxides, as well as iron or chromium oxides, manganese violet, ultramarine blue, hydrate of chrome and ferric blue. Among the organic pigments, mention may be made of carbon black, D & C type pigments, and carmine lacquers of cochineal, barium, strontium, calcium, aluminum. The pearlescent pigments can be chosen from white pearlescent pigments such as mica coated with titanium, or bismuth oxychloride, colored pearlescent pigments such as titanium mica with iron oxides, titanium mica with particular properties.

ment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Les charges peuvent être minérales ou organiques, lamellaires ou sphériques. On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de Nylon et de polyéthylène, de poly-R-alanine et de polyéthylène, le Téflon, la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène, les microsphères creuses telles que l'Expancel (Nobel Industrie), le polytrap (Dow Corning), le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydro-carbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses (SILICA BEADS de MAPRECOS), les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium. ferric blue or chromium oxide, titanium mica with an organic pigment of the aforementioned type as well as pearlescent pigments based on bismuth oxychloride. The fillers can be mineral or organic, lamellar or spherical. Mention may be made of talc, mica, silica, kaolin, powders of nylon and polyethylene, poly-R-alanine and polyethylene, Teflon, lauroyl-lysine, starch, boron nitride, tetrafluoroethylene polymer powders, hollow microspheres such as Expancel (Nobel Industrie), polytrap (Dow Corning), precipitated calcium carbonate, magnesium carbonate and hydro-carbonate, hydroxyapatite, microspheres hollow silicates (SILICA BEADS from MAPRECOS), glass or ceramic microcapsules, metal soaps derived from organic carboxylic acids containing from 8 to 22 carbon atoms, preferably from 12 to 18 carbon atoms, for example stearate zinc, magnesium or lithium, zinc laurate, magnesium myristate.

Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le DC Red 17, le DC Green 6, le I3-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le DC Yellow 11, le DC Violet 2, le DC orange 5, le jaune quinoléine. Ils peuvent représenter 0,01 à 20% du poids de la composition et mieux de 0,1 à 6 %. Les colorants hydrosolubles sont par exemple le jus de betterave, le bleu de mé- thylène et peuvent représenter 0,01 à 6% du poids total de la composition. Fat-soluble dyes are, for example, Sudan Red, DC Red 17, DC Green 6, I3-carotene, soybean oil, Sudan Brown, DC Yellow 11, DC Violet 2, Orange DC 5, yellow quinoline. They may represent 0.01 to 20% of the weight of the composition and better still 0.1 to 6%. The water-soluble dyes are, for example, beet juice, methylene blue and may represent 0.01 to 6% of the total weight of the composition.

La composition peut comprendre, en outre, d'autres ingrédients utilisés couramment dans les compositions cosmétiques. De tels ingrédients peuvent être choisis parmi les antioxydants, les parfums, les huiles essentielles, les conservateurs, les actifs cosmétiques, les hydratants, les vitamines, les céramides, les filtres solaires, les tensioactifs, les gélifiants, les agents d'étalement, les agents mouillants, les agents dispersants, les anti-mousses, les neutralisants, les stabilisants, les polymères et notamment les polymères filmogènes liposolubles, et leurs mélanges. Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses de la composition pour l'utilisation selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée. The composition may further include other ingredients commonly used in cosmetic compositions. Such ingredients may be chosen from antioxidants, perfumes, essential oils, preservatives, cosmetic active agents, moisturizers, vitamins, ceramides, sunscreens, surfactants, gelling agents, spreading agents, wetting agents, dispersing agents, antifoams, neutralizers, stabilizers, polymers and in particular liposoluble film-forming polymers, and mixtures thereof. Of course, those skilled in the art will take care to choose this or these optional additional compounds, and / or their quantity, in such a way that the advantageous properties of the composition for use according to the invention are not, or not substantially, altered by the addition envisaged.

Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous toute forme accep- table et usuelle pour une composition cosmétique. Elles peuvent donc se présenter sous la forme d'une suspension, une dispersion notamment d'huile dans de l'eau grâce à des vésicules; une solution organique ou huileuse éventuellement épaissie voire gélifiée; une émulsion huile-dans-eau, eau-dans-huile, ou multiple; un gel ou une mousse; un gel huileux ou émulsionné; une dispersion de vésicules notamment lipidiques; une lotion biphase ou multiphase; un spray; d'une lotion, d'une crème, d'une pommade, d'une pâte souple, d'un onguent, d'un solide coulé ou moulé et notamment en stick ou en coupelle, ou encore de solide compacté. 2954908 101 The compositions according to the invention may be in any acceptable and customary form for a cosmetic composition. They can therefore be in the form of a suspension, a dispersion including oil in water with vesicles; an organic or oily solution optionally thickened or even gelled; an oil-in-water, water-in-oil, or multiple emulsion; a gel or a mousse; an oily or emulsified gel; a dispersion of vesicles, in particular lipids; a biphase or multiphase lotion; a spray; a lotion, a cream, an ointment, a soft paste, an ointment, a solid cast or molded and especially stick or cup, or compacted solid. 2954908 101

L'homme du métier pourra choisir la forme galénique appropriée, ainsi que sa méthode de préparation, sur la base de ses connaissances générales, en tenant compte d'une part de la nature des constituants utilisés, notamment de leur solubilité dans le support, et d'autre part de l'application envisagée pour la composition. 5 Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent être utilisées pour le soin et/ou le maquillage des matières kératiniques telles que la peau, les cils, les sourcils, les cheveux, les ongles, les lèvres. Elles peuvent donc se présenter sous la forme d'un produit de soin et/ou de ma- 10 quillage de la peau du corps ou du visage, des lèvres, des cils, des sourcils, des cheveux ou des ongles; d'un produit solaire ou autobronzant; d'un produit capillaire tel qu'un produit de mise en forme des cheveux, de nettoyage, de coloration, de soin de protection, de réparation, de coiffage. Those skilled in the art may choose the appropriate dosage form, as well as its method of preparation, on the basis of its general knowledge, taking into account, on the one hand, the nature of the constituents used, in particular their solubility in the support, and on the other hand, of the application envisaged for the composition. The cosmetic compositions according to the invention can be used for the care and / or the makeup of keratin materials such as skin, eyelashes, eyebrows, hair, nails, lips. They may therefore be in the form of a care product and / or skin care of the body or face, lips, eyelashes, eyebrows, hair or nails; a suntan or self-tanning product; a hair product such as a product for shaping hair, cleaning, coloring, protective care, repair, styling.

15 Les matières kératiniques sont notamment la peau du corps ou du visage, les lèvres, les ongles, les cheveux, les sourcils et/ou les cils. The keratin materials include the skin of the body or face, lips, nails, hair, eyebrows and / or eyelashes.

Comme premier mode particulier de réalisation de l'invention, le procédé selon l'invention peut consister à : 20 - déposer sur le cheveu, dans un premier temps, une solution aqueuse de polymère portant au moins deux fonctions ureïdopyrimidones, puis - déposer dans un second temps une solution alcoolique de colorant lié de façon covalente à un motif uréïdopyrimidone; Ce procédé permet de colorer le cheveu de façon durable. 25 On peut citer comme polymère, le Polybutylène GI3000 (64%)- uréïdopyrimidone-MDEA(9%), neutralisé à 100% par HCI et comme colorant, le 2-({4-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrophenyl}amino)éthyl [6-({[(6-isopropyl-4-oxo-1,4-dihydropyrimidin-2-yl)amino]carbonyl}amino) hexyl]carbamate. Cette coloration est résistante à l'eau. 30 Dans un autre mode particulier de réalisation, on peut 'déplacer' et remplacer l'actif colorant uréïdopyrimidone par un actif non colorant uréïdopyrimidone en solution aqueuse par stimulation thermique (60°C), ce qui a pour effet une disparition de la couleur. On peut notamment employer une solution aqueuse à 10% de N-[3- 35 (dimethylamino)propyl]-N'-(6-methyl-4-oxo-1,4-dihydropyrimidin-2-yl)urée qui pourra être appliquée sur les cheveux traités. As a first particular embodiment of the invention, the process according to the invention may consist of: depositing on the hair, initially, an aqueous polymer solution carrying at least two ureidopyrimidone functions, and then depositing in a second, an alcoholic solution of dye covalently bound to a ureidopyrimidone moiety; This process makes it possible to color the hair in a sustainable way. Polybutylene GI3000 (64%) - ureidopyrimidone-MDEA (9%), 100% neutralized with HCl and 2 - ({4- [bis (2-hydroxyethyl) amino] - 2-nitrophenyl) amino) ethyl [6 - ({[(6-isopropyl-4-oxo-1,4-dihydropyrimidin-2-yl) amino] carbonyl} amino) hexyl] carbamate. This coloration is resistant to water. In another particular embodiment, the ureidopyrimidone dye asset can be displaced and replaced by an ureidopyrimidone non-dyestuff active in aqueous solution by thermal stimulation (60 ° C), resulting in color disappearance. In particular, it is possible to use a 10% aqueous solution of N- [3- (dimethylamino) propyl] -N '- (6-methyl-4-oxo-1,4-dihydropyrimidin-2-yl) urea which may be applied on the treated hair.

Comme autre mode particulier de réalisation, le procédé selon l'invention peut consister à déposer sur le cheveu une solution hydroalcoolique contenant à la fois 40 un polymère portant au moins deux fonctions ureïdopyrimidones et un colorant lié de façon covalente à un motif uréïdopyrimidone permettait de colorer le cheveu. Cette coloration est résistante à l'eau. 2 As another particular embodiment, the method according to the invention may consist in depositing on the hair a hydroalcoholic solution containing both a polymer bearing at least two ureïdopyrimidone functions and a dye covalently bound to a ureidopyrimidone unit used to color a hair. This coloration is resistant to water. 2

L'invention concerne également un kit comprenant, d'une part une composition cosmétique comprenant au moins un polymère portant au moins un motif de for-mule (la), et d'autre part une deuxième composition cosmétique comprenant au moins un actif cosmétique portant au moins un motif de formule (la) telle que défi- nie précédemment. The invention also relates to a kit comprising, on the one hand, a cosmetic composition comprising at least one polymer bearing at least one for-mule unit (Ia), and secondly a second cosmetic composition comprising at least one cosmetic active agent carrying at least one unit of formula (la) as defined above.

L'invention est illustrée plus en détails dans les exemples suivants. Description des produits employés Exemple A : colorant A Le colorant fonctionnalisé uréïdopyrimidone utilisé est un mélange essentiellement constitué de 2-({4-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrophenyl}amino)ethyl[6-({[ (6-isopropyl-4-oxo-1,4-dihydropyrimidin-2-yl)amino]carbonyl}amino)hexyl] carbamate. 15 Préparation de A : On a dissout 4 g de 2,2'-[4-(2-hydroxyethylamino)-3-nitrophénylimino]diethanol dans 75 ml de tétrahydrofuranne anhydre. On a ajouté, sous atmosphère d'argon et sous agitation 4,51 g de N-(5-isocyanatopentyl)-N'-(6-isopropyl-4-oxo-1,4- 20 dihydropyrimidin-2-yl)urée par petites quantités, puis 3 gouttes de dilaurate de dibutyl étain (DBDTL). On a ensuite maintenu sous agitation à température pendant 3 heures le milieu réactionnel; la disparation de la fonction isocyanate est suivie par infrarouge. Après disparation totale de la fonction isocyanate, on a filtré sur célite le milieu réactionnel puis concentré de moitié. On a ensuite versé le milieu 25 réactionnel sur 800 ml d'éther éthylique sous forte agitation et filtré sur verre fritté le précipité obtenu. On a ensuite séché sous vide pour obtenir 7 g d'une poudre violette avec un rendement de l'ordre de 80%. L'analyse HPLC couplée à un spectromètre de masse montre la formation majoritaire du produit désiré [M+H]+ = 607 ainsi qu'un reste de produit de départ et du 30 produit de double réaction de masse M = 928. 0 HO O~ HN, O H HN Nom\ Ny O Exemple A' : copolymère polyuréthanne A On mélange 138,95 g de poly(éthylène-butylène)diOH (GI3000 de NISSO) préala- HO H NO2 3 The invention is further illustrated in the following examples. Description of the products employed Example A: dye A The functionalized dye ureidopyrimidone used is a mixture consisting essentially of 2 - ({4- [bis (2-hydroxyethyl) amino] -2-nitrophenyl} amino) ethyl [6 - ({[[( 6-isopropyl-4-oxo-1,4-dihydropyrimidin-2-yl) amino] carbonyl} amino) hexyl] carbamate. Preparation of A: 4 g of 2,2 '- [4- (2-hydroxyethylamino) -3-nitrophenylimino] diethanol was dissolved in 75 ml of anhydrous tetrahydrofuran. 4.51 g of N- (5-isocyanatopentyl) -N '- (6-isopropyl-4-oxo-1,4-dihydropyrimidin-2-yl) urea were added under an argon atmosphere with stirring. small amounts, then 3 drops of dibutyltin dilaurate (DBDTL). The reaction medium was then stirred at room temperature for 3 hours; the disappearance of the isocyanate function is followed by infrared. After complete disappearance of the isocyanate function, the reaction mixture was filtered through celite and then concentrated by half. The reaction medium was then poured onto 800 ml of ethyl ether with vigorous stirring and the resulting precipitate filtered on a sintered glass. It was then dried under vacuum to obtain 7 g of a violet powder with a yield of about 80%. HPLC analysis coupled to a mass spectrometer shows the majority formation of the desired product [M + H] + = 607 as well as a residue of starting material and the double reaction product of mass M = 928. 0 HO O EXAMPLE A ': Polyurethane Copolymer A 138.95 g of poly (ethylene-butylene) diOH (NISSO GI 3000) were mixed beforehand with H 2 O 3 NO 3

blement séché sous vide à 60°C pendant 24 heures, avec 17,27 g de N-methyldiethanolamine (MDEA), 25 microlitre de dilaurate de dibutyle étain, en solution dans 200 g de methylethylcétone(MEC); on chauffe à 90°C pendant 2 heures puis on ajoute en goutte à goutte rapide, une solution de 40,97 g d'isophorone diisocyanate (IPDI) dissout dans 100 ml de MEC. On a ensuite maintenu le milieu réactionnel sous agitation pendant 8 heures; la disparation de la fonction isocyanate est suivie par infrarouge. On a ensuite ajouté 50 ml d'éthanol puis évaporé sous pression réduite. On a ensuite ajouté 500 ml d'éthanol puis 500 ml d'eau. On a ensuite ajouté 12 ml d'une solution d'acide chlorhydrique à 37% puis on a main- tenu sous agitation pendant 2 heures. Après évaporation sous pression réduite de l'éthanol, on a obtenu une dispersion aqueuse de polymère à 13% d'extrait sec. Le polymère a ensuite été dilué avec de l'eau pour obtenir une solution à 2% de matière active que l'on appellera polymère A par la suite. dried in vacuo at 60 ° C for 24 hours, with 17.27 g of N-methyldiethanolamine (MDEA), 25 microliter of dibutyltin dilaurate, dissolved in 200 g of methyl ethyl ketone (MEK); The mixture is heated at 90 ° C. for 2 hours and a solution of 40.97 g of isophorone diisocyanate (IPDI) dissolved in 100 ml of MEK is then added dropwise. The reaction medium was then stirred for 8 hours; the disappearance of the isocyanate function is followed by infrared. 50 ml of ethanol were then added and then evaporated under reduced pressure. 500 ml of ethanol and then 500 ml of water were then added. 12 ml of a 37% hydrochloric acid solution was then added and then stirred for 2 hours. After evaporation under reduced pressure of ethanol, an aqueous dispersion of polymer with 13% solids content was obtained. The polymer was then diluted with water to obtain a 2% solution of active ingredient which will be called polymer A thereafter.

Exemple B : copolymère polyuréthanne B On prépare un copolymère statistique hydrocarboné fonctionnalisé par des motifs uréïdopyrimidone véhiculé dans l'eau et neutralisé à 100% à 23,8% de matière active, par réaction entre 101,7 g de poly(éthylène-butylène)diOH (GI3000 de NISSO Mn = 3100) préalablement séché sous vide pendant 24 heures à 60°C, 25,5 g d'isophorone diisocyanate et 13,65 g de N-methyldiethanolamine, en solution dans 180 ml de N-methyl tétrahydrofuranne auquel on a ajouté 25 microlitre de dilaurate de dibutyle étain; et chauffage à 80°C pendant 2 heures sous argon. On a ensuite ajouté en goutte à goutte, 14,03 g d'isophoronediisocyanate fonctionnalisé uréïdopyrimidone dissout dans 100 ml de N-methyl tétrahydrofuranne. EXAMPLE B Polyurethane Copolymer B A hydrocarbon random copolymer functionalized with ureidopyrimidone units carried in water and neutralized to 100% with 23.8% of active material is prepared by reaction between 101.7 g of poly (ethylene-butylene) diOH (NISSO G3000 Mn = 3100) previously dried under vacuum for 24 hours at 60 ° C, 25.5 g of isophorone diisocyanate and 13.65 g of N-methyldiethanolamine, dissolved in 180 ml of N-methyl tetrahydrofuran to which 25 microliters of dibutyltin dilaurate were added; and heating at 80 ° C for 2 hours under argon. 14.03 g of functionalized ureidopyrimidone isophoronediisocyanate dissolved in 100 ml of N-methyl tetrahydrofuran were then added dropwise.

Une fois l'addition terminée, on a maintenu le milieu réactionnel à 80°C pendant 24 heures. On a suivi l'évolution de la réaction en infrarouge en suivant la disparition du pic isocyanate à 2250 cm-1. On a ensuite laissé revenir à température ambiante puis ajouté 500 ml d'éthanol. On a ensuite ajouté 9.57 ml d'une solution d'acide chlorhydrique à 37%, puis laissé agiter pendant 1 heure. On a ensuite concentré sous vide jusqu'à l'obtention d'une pâte blanche que l'on a solubilisé dans un mélange de 500 ml de tétrahydrofuranne et 500 ml d'eau. Après évaporation sous pression réduite du tétrahydrofuranne, on a obtenu une dispersion aqueuse du polymère à 23,8% d'extrait sec. Le polymère a ensuite été dilué avec de l'eau pour obtenir une solution à 2% de matière active que l'on appellera polymère B par la suite. After the addition was complete, the reaction medium was maintained at 80 ° C for 24 hours. The evolution of the infrared reaction was followed by the disappearance of the isocyanate peak at 2250 cm -1. It was then allowed to return to room temperature and then 500 ml of ethanol was added. 9.57 ml of a 37% hydrochloric acid solution was then added and allowed to stir for 1 hour. It was then concentrated under vacuum until a white paste was obtained which was solubilized in a mixture of 500 ml of tetrahydrofuran and 500 ml of water. After evaporation under reduced pressure of tetrahydrofuran, an aqueous dispersion of the polymer was obtained at 23.8% solids. The polymer was then diluted with water to obtain a 2% solution of active ingredient which will be called polymer B thereafter.

Exemple C : polydiene hydrogéné a,cw-hydroxy fonctionnalisé par des motifs uréïdopyrimidone aux deux extrémités On sèche 100 g de polymère 1,2-polybutadiène hydrogéné (aussi appelé po- ly(éthylène-butylène)) dihydroxylé (GI3000 de la société Nisso; Mn=3100) à 80°C, sous pression réduite, pendant une nuit. Ce polymère est mis en solution dans 400 ml de toluène anhydre. On ajoute 25 pl de catalyseur (dilaurate de dibutylétain) et on chauffe à 80°C, sous agitation, jusqu'à obtention d'une solution homo- 2954908 104 gène. On ajoute 15 g de molécule fonctionnalisée isocyanate de structure sui-vante : NH O NN NCO O Example C: Hydrogenated α, α-hydroxy polydiene functionalized with ureidopyrimidone units at both ends 100 g of hydrogenated 1,2-polybutadiene polymer (also called poly (ethylene-butylene)) dihydroxylated (GI3000 from Nisso; Mn = 3100) at 80 ° C under reduced pressure overnight. This polymer is dissolved in 400 ml of anhydrous toluene. 25 μl of catalyst (dibutyltin dilaurate) are added and the mixture is heated at 80 ° C. with stirring until a homogeneous solution is obtained. 15 g of isocyanate functionalized molecule of following structure are added: NH 4 NN NCO O

1 H H en solution dans 300 ml de toluène anhydre, sous atmosphère contrôlée à 40°C. 5 Le mélange réactionnel est chauffé à 100°C et agité à cette température pendant 4 heures. Le suivi de la réaction est fait par spectroscopie infrarouge, avec le suivi de la disparition totale du pic caractéristique des isocyanates à 2260 cm-1. A la fin de la réaction, on ajoute 100 ml d'éthanol pour éliminer toute trace d'isocyanate résiduel, puis on filtre le mélange après avoir rajouté de l'isododécane pour rendre 10 la solution moins visqueuse. La solution de polymère est alors directement strippée à l'isododécane. On obtient une solution du polymère final dans l'isododécane, à 21 % d'extrait sec; le polymère est caractérisé par GPC (Mn = 6400 et indice de polydispersité = 1,85) et RMN 1H (spectre conforme à ce qui est attendu). 15 Le polymère a ensuite été dilué avec de l'isododécane pour obtenir une solution à 7% de matière active que l'on appellera polymère C par la suite. Exemple D: N-f3-(dimethylamino)propyll-N'-(6-methyl-4-oxo-1,4-dihydropyrimidin-2-yl) urée 20 Préparation à partir de 6-méthylisocytosine et de carbonyl diimidazole : N N H,NN H 1 N H es + N` IN ONNH2 v NH O NN).L O H H 1 A une suspension de 5 g de 6-methylisocytosine (40 mmol) dans 100 ml d'acétate d'éthyle sont ajoutés 8,42 g de carbonyl diimidazole (52 mmol). La solution est agitée pendant 12 heures au reflux puis 8 heures à température ambiante. Il est 25 ajouté 5,03 ml de diméthylaminopropylamine (40 mmol). La solution est agitée pendant 6 heures au reflux. Le produit final est obtenu par filtration sur Büchner. Le produit final est séché sous pression réduite et on obtient 9,6 g (38 mmol) du produit recherché pur, sous forme d'une poudre blanche avec un rendement de 95%. 30 1H RMN (DMSO) : 8 1.77 ppm (t, 2H), 2.19 ppm (s, 3H), 2.71 ppm (s, 6H), 3.28 ppm (t, 2H), 5.84 ppm (s, 1H) 1 H H in solution in 300 ml of anhydrous toluene under a controlled atmosphere at 40 ° C. The reaction mixture is heated to 100 ° C and stirred at this temperature for 4 hours. The reaction is monitored by infrared spectroscopy, followed by the total disappearance of the characteristic isocyanate peak at 2260 cm -1. At the end of the reaction, 100 ml of ethanol is added to remove any residual isocyanate, and the mixture is filtered after addition of isododecane to make the solution less viscous. The polymer solution is then directly stripped with isododecane. A solution of the final polymer in isododecane at 21% solids is obtained; the polymer is characterized by GPC (Mn = 6400 and polydispersity index = 1.85) and 1H NMR (spectrum according to what is expected). The polymer was then diluted with isododecane to obtain a 7% solution of active ingredient which will be called polymer C thereafter. Example D: N- [3- (dimethylamino) propyll-N '- (6-methyl-4-oxo-1,4-dihydropyrimidin-2-yl) urea Preparation from 6-methylisocytosine and carbonyl diimidazole: NNH, To a suspension of 5 g of 6-methylisocytosine (40 mmol) in 100 ml of ethyl acetate, 8.42 g of carbonyl diimidazole are added to the suspension of 5 g of 6-methylisocytosine (40 mmol) in 100 ml of ethyl acetate. (52 mmol). The solution is stirred for 12 hours under reflux and then 8 hours at room temperature. 5.03 ml of dimethylaminopropylamine (40 mmol) is added. The solution is stirred for 6 hours under reflux. The final product is obtained by Buchner filtration. The final product is dried under reduced pressure and 9.6 g (38 mmol) of the pure desired product are obtained in the form of a white powder with a yield of 95%. 1H NMR (DMSO): δ 1.77 ppm (t, 2H), 2.19 ppm (s, 3H), 2.71 ppm (s, 6H), 3.28 ppm (t, 2H), 5.84 ppm (s, 1H).

Exemple E : capsules polyuréthane (capusles E) Dans un réacteur, on mélange 12 g de diphénylméthane 4,4'-diisocyanate et 2,8 g 35 d'isododécane et on agite à l'ultraturax à 13500 tr/min. On ajoute en une seule fois, 5 Example E: Polyurethane Capsules (E Capsules) In a reactor, 12 g of diphenylmethane 4,4'-diisocyanate and 2.8 g of isododecane were mixed and stirred with ultraturax at 13500 rpm. We add at once, 5

une solution préalablement refroidie dans un bain de glace (10°C) comprenant 320 g d'eau à 5% de PVA (alcool polyvinylique) hydrolysé à 98%, en présence de 3,4 g de tensioactif Poloxamer 188; on agite à l'ultraturax pendant 1 heure. On ajoute ensuite une solution comprenant 4 g de diéthylèneglycol, 1,4 g de pen- taérythritol et 80 g d'eau à 5% de PVA. Le mélange est agité de façon mécanique et chauffé à 65°C. On suit la polymérisation par microscopie optique, puis on arrête le chauffage et l'agitation après 23 heures. Le mélange réactionnel est centrifugé pendant 30 minutes; après avoir enlevé le surnageant, le solide est lavé à l'eau 3 fois, filtré sur papier filtre et laissé 3 heures dans une solution neutralisante des isocyanates. La poudre est relavée à l'eau, filtrée et séchée. On obtient 8,87 g de capsules avec un indice hydroxyle mesurée à 28. a solution previously cooled in an ice bath (10 ° C) comprising 320 g of water at 5% of PVA (polyvinyl alcohol) hydrolysed at 98%, in the presence of 3.4 g of surfactant Poloxamer 188; it is stirred with ultraturax for 1 hour. A solution comprising 4 g of diethylene glycol, 1.4 g of pentaerythritol and 80 g of 5% PVA water is then added. The mixture is mechanically stirred and heated to 65 ° C. The polymerization is monitored by light microscopy, and the heating and stirring is stopped after 23 hours. The reaction mixture is centrifuged for 30 minutes; after removing the supernatant, the solid is washed with water 3 times, filtered on filter paper and left for 3 hours in a neutralizing solution of isocyanates. The powder is washed again with water, filtered and dried. 8.87 g of capsules with a hydroxyl number measured at 28 are obtained.

On met en suspension 2,84 g de capsules préparées ci-dessus dans 6 ml de to- luène, sous argon, en présence de 3 microlitre de dibutylétain dilaurate. Le mélange est porté à 100°C, et on ajoute 0,44 g de dendron uréïdopyrimidone de structure représentée ci-dessous (SupraPolix) préalablement mis en solution dans 15 ml de toluène. La solution est portée à reflux pendant 22 heures: le milieu réactionnel devient visqueux. Le suivi de la réactivité est faite par spectroscopie infra- rouge, avec disparition de la bande caractéristique des isocyanates à 2260 cm-1. Les capsules sont filtrées sur papier filtre, lavées trois fois avec 75 ml de CH2Cl2, dispersées dans une solution décontaminante, lavées à l'éthanol, refiltrées sur papier filtre et séchées. Dendron : O HN OCN NNO H H 2.84 g of the capsules prepared above are suspended in 6 ml of toluene under argon in the presence of 3 microliters of dibutyltin dilaurate. The mixture is brought to 100 ° C., and 0.44 g of dendron ureidopyrimidone of structure represented below (SupraPolix), previously dissolved in 15 ml of toluene, is added. The solution is refluxed for 22 hours: the reaction medium becomes viscous. The monitoring of the reactivity is done by infrared spectroscopy, with disappearance of the isocyanates characteristic band at 2260 cm-1. The capsules are filtered on filter paper, washed three times with 75 ml of CH 2 Cl 2, dispersed in a decontaminant solution, washed with ethanol, refiltered on filter paper and dried. Dendron: O HN NCO NNO H H

On obtient 1,75 g de capsules fonctionnalisées (rendement de 61 %). 1.75 g of functionalized capsules are obtained (yield of 61%).

Cheveux Les cheveux utilisés sont des cheveux bruns naturels ayant subi un traitement de décoloration conduisant à une solubilité alcaline de 15; le poids d'une mèche de cheveux utilisée par essai est de 0,5 gramme. Hair The hair used is natural brown hair having undergone a fading treatment leading to an alkaline solubility of 15; the weight of a lock of hair used per test is 0.5 gram.

Exemple 1 : Vérification de la non coloration des mèches de cheveux traités par le Colorant A seul dans un véhicule dans lequel le colorant est soluble. Example 1: Verification of non-staining of strands of hair treated with dye A alone in a vehicle in which the dye is soluble.

Préparation de la solution du colorant : On a introduit 38 mg de 2-({4-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrophenyl}amino)ethyl 40 [6-({[(6-isopropyl-4-oxo-1,4-dihydropyrimidin-2-yl)amino]carbonyl}amino) hexyl] carbamate (colorant A) dans 0,5 ml d'alcool benzylique et 0,5 ml d'alcool éthylique 6 Preparation of the dye solution: 38 mg of 2 - ({4- [bis (2-hydroxyethyl) amino] -2-nitrophenyl} amino) ethyl 40 [6 - ({[(6-isopropyl) -4- oxo-1,4-dihydropyrimidin-2-yl) amino] carbonyl} amino) hexyl] carbamate (dye A) in 0.5 ml of benzyl alcohol and 0.5 ml of ethyl alcohol 6

puis on a agité 1 minute aux ultrasons; on a ajouté 4 ml d'eau de qualité HPLC pour obtenir une solution homogène. then stirred for 1 minute with ultrasound; 4 ml of HPLC grade water was added to obtain a homogeneous solution.

Application sur cheveu : Avant application du colorant, on a humidifié les cheveux avec de l'eau, puis shampooiné avec 0,2 g de shampooing contenant 15% de Sodium Lauryl Sulfate dans de l'eau puis rincé à l'eau. On a ensuite appliqué la solution préalablement préparée (0,0125 mol/I de colorant A) sur l'ensemble de la mèche placée dans une gouttière adaptée pendant 30 minutes à 60°C. Après essorage et rinçage à l'eau, on n'a pas observé de coloration sur l'ensemble de la mèche ainsi traitée. Application on hair: Before application of the dye, the hair was moistened with water, then shampooed with 0.2 g of shampoo containing 15% of Sodium Lauryl Sulfate in water and then rinsed with water. The previously prepared solution (0.0125 mol / I dye A) was then applied to the entire wick placed in a suitable trough for 30 minutes at 60 ° C. After wringing and rinsing with water, no coloration was observed on the whole of the wick thus treated.

Exemple 2 : Vérification de la non coloration des mèches de cheveux préalablement traités par le polymère non fonctionnalisé uréïdopyrimidone polymère A puis application du Colorant A dans un véhicule dans lequel le colorant est soluble. EXAMPLE 2 Verification of Non-Staining of Strands of Hair Previously Treated with Non-Functional Polymer Ureidopyrimidone Polymer A and then Application of Colorant A in a Vehicle in Which the Colorant Is Soluble

Application sur cheveu : Avant application du colorant, on a humidifié les cheveux avec de l'eau, puis shampooiné avec 0,2 g de shampooing contenant 15% de Sodium Lauryl Sulfate dans de l'eau puis rincé à l'eau. On a ensuite appliqué sur la mèche, préalable-ment placée dans une gouttière, 5 ml de solution du polymère A pendant 25 minutes à une température de 60°C. On a essoré la mèche puis on a appliqué 5 ml de solution de colorant A préalablement préparée (à l'exemple 1). Application on hair: Before application of the dye, the hair was moistened with water, then shampooed with 0.2 g of shampoo containing 15% of Sodium Lauryl Sulfate in water and then rinsed with water. 5 ml of solution of polymer A were then applied to the wick, previously placed in a gutter, for 25 minutes at a temperature of 60 ° C. The lock was drained and then 5 ml of the previously prepared dye solution A (in Example 1) were applied.

Après essorage et rinçage à l'eau, on n'a pas observé de coloration sur l'ensemble de la mèche ainsi traitée. After wringing and rinsing with water, no coloration was observed on the whole of the wick thus treated.

Exemple 3 : Coloration des mèches de cheveux préalablement traitées par un polymère fonc- tionnalisé par des motifs uréiodpyrimidone (polymère B) puis application du Colorant A dans un véhicule dans lequel le colorant est soluble. Example 3: Staining of locks of hair previously treated with a polymer functionalized with ureiodpyrimidone units (polymer B) and then application of Colorant A in a vehicle in which the dye is soluble.

Application sur cheveu : Avant application du colorant, on a humidifié les cheveux avec de l'eau, puis 35 shampooiné avec 0,2 g de shampooing contenant 15% de Sodium Lauryl Sulfate dans de l'eau puis rincé à l'eau. On a ensuite appliqué sur la mèche, préalablement placée dans une gouttière, 5 ml de solution du polymère B pendant 25 minutes à une température de 60°C. On a essoré la mèche puis on a appliqué 5 ml de solution de colorant A préalable- 40 ment préparée (exemple 1). Après essorage et rinçage à l'eau, on a observé une coloration violette intense sur l'ensemble de la mèche ainsi traitée. Hair application: Before application of the dye, the hair was moistened with water, then shampooed with 0.2 g shampoo containing 15% Sodium Lauryl Sulfate in water and then rinsed with water. 5 ml of solution of polymer B were then applied to the wick, previously placed in a gutter, for 25 minutes at a temperature of 60 ° C. The wick was wrung out and then 5 ml of the previously prepared dye solution A (Example 1) was applied. After wringing and rinsing with water, an intense violet color was observed on the whole of the wick thus treated.

Résistance de la coloration à l'eau chauffée à 60°C : 2954908 107 Resistance of coloring with water heated to 60 ° C: 2954908

Sur la mèche de cheveu traitée plus haut et placée dans une gouttière, on a ajouté 10 ml d'eau de qualité HPLC. La mèche a ainsi été maintenue pendant 30 minutes à 60°C. Après essorage et rinçage à l'eau, on a observé une coloration violette intense sur l'ensemble de la mèche ainsi traitée. 5 Exemple 4 : Déplacement du colorant A par un actif incolore D On the hair strand treated higher and placed in a gutter, 10 ml of HPLC grade water was added. The wick was thus maintained for 30 minutes at 60 ° C. After wringing and rinsing with water, an intense violet color was observed on the whole of the wick thus treated. Example 4: Displacement of dye A by a colorless active D

Préparation de la solution de l'actif fonctionnalisé : 10 On a ajouté 0,5 g de N-[3-(dimethylamino)propyl]-N'-(6-methyl-4-oxo-1,4-dihydropyrimidin-2-yl) urée dans 5 ml d'eau de qualité HPLC, puis agité pendant 5 minutes pour obtenir une solution homogène et translucide. Preparation of the solution of the functionalized active agent: 0.5 g of N- [3- (dimethylamino) propyl] -N '- (6-methyl-4-oxo-1,4-dihydropyrimidin-2-one) was added. yl) urea in 5 ml of HPLC grade water, then stirred for 5 minutes to obtain a homogeneous and translucent solution.

Application sur cheveu : 15 Sur la mèche de cheveu traitée à l'exemple 3 placée dans une gouttière, on a ajouté 5 ml de solution de l'actif fonctionnalisé ci-dessus. La mèche a ainsi été maintenue pendant 30 minutes à 60°C. Après essorage et rinçage à l'eau, on a observé une disparition quasi-totale de la coloration violette sur l'ensemble de la mèche. 20 Exemple 5 : Coloration des mèches de cheveux traitées simultanément par un polymère fonctionnalisé par des motifs uréiodpyrimidone et le Colorant A dans un véhicule dans lequel le colorant est soluble. Préparation de la solution du colorant : Identique à celle de l'exemple 1 sauf que l'on a remplacé les 4 ml d'eau par 4 ml du polymère B Application on hair: On the hair strand treated in Example 3 placed in a gutter, 5 ml of solution of the functionalized active agent above was added. The wick was thus maintained for 30 minutes at 60 ° C. After wringing and rinsing with water, there was a virtually total disappearance of the violet color throughout the wick. Example 5: Staining of locks of hair treated simultaneously with a polymer functionalized with ureiodpyrimidone units and Dye A in a vehicle in which the dye is soluble. Preparation of the solution of the dye: Identical to that of Example 1 except that the 4 ml of water was replaced by 4 ml of the polymer B

30 Application sur cheveu : Avant application du colorant, on a humidifié les cheveux avec de l'eau, puis shampooiné avec 0,2 g de shampooing contenant 15% de Sodium Lauryl Sulfate dans de l'eau puis rincé à l'eau. On a ensuite appliqué sur la mèche, préalablement placée dans une gouttière, 5 ml de solution préalablement préparée (contenant 4 ml du polymère B, 38 mg du colorant A, 0,5 ml d'éthanol et 0,5 ml d'alcool benzylique) pendant 30 minutes à une température de 60°C. Après essorage et rinçage à l'eau, on a observé une coloration violette intense sur l'ensemble de la mèche ainsi traitée. Hair application: Before application of the dye, the hair was moistened with water and then shampooed with 0.2 g shampoo containing 15% Sodium Lauryl Sulfate in water and then rinsed with water. 5 ml of previously prepared solution (containing 4 ml of polymer B, 38 mg of dye A, 0.5 ml of ethanol and 0.5 ml of benzyl alcohol were then applied to the wick, previously placed in a gutter. ) for 30 minutes at a temperature of 60 ° C. After wringing and rinsing with water, an intense violet color was observed on the whole of the wick thus treated.

Exemple 6 : Coloration des mèches de cheveux traitées simultanément par un polymère fonctionnalisé par des motifs ureïdopyrimidones (polymère C) et le Colorant A dans un véhicule dans lequel le colorant est soluble. 25 8 Example 6: Staining of locks of hair treated simultaneously with a polymer functionalized with ureidopyrimidone units (polymer C) and dye A in a vehicle in which the dye is soluble. 25 8

Préparation de la solution du colorant : Identique à celle de l'exemple 1 sauf que l'on a remplacé les 4 ml d'eau par 4 ml du polymère C Application sur cheveu : Avant application du colorant, on a humidifié les cheveux avec de l'eau, puis shampooiné avec 0, g de shampooing contenant 15% de Sodium Lauryl Sulfate dans de l'eau puis rincé à l'eau. Preparation of the dye solution: Identical to that of Example 1 except that the 4 ml of water were replaced with 4 ml of the polymer C Application on hair: Before application of the dye, the hair was moistened with the water, then shampooed with 0.g of shampoo containing 15% of Sodium Lauryl Sulfate in water and then rinsed with water.

On a ensuite appliqué sur la mèche, préalablement placée dans une gouttière, 5 ml d'une solution contenant du polymère C et du colorant A (38 mg de colorant A, 0,5 ml d'éthanol et 0,5 ml d'alcool benzylique) préalablement préparée pendant 30 minutes à une température de 60°C. Après essorage et rinçage à l'eau, on a observé une coloration violette intense sur l'ensemble de la mèche ainsi traitée. 5 ml of a solution containing polymer C and dye A (38 mg of dye A, 0.5 ml of ethanol and 0.5 ml of alcohol were then applied to the wick, previously placed in a gutter). benzyl) previously prepared for 30 minutes at a temperature of 60 ° C. After wringing and rinsing with water, an intense violet color was observed on the whole of the wick thus treated.

Exemple 7 On forme des films à l'aide du polymère supramoléculaire (polymère C) sur lequel on dépose des capsules fonctionnalisées uréïdopyrimidone (capsules E). On constate que le dépôt formé du mélange "polymère+capsules fonctionnalisées" est insensible à l'huile d'olive contrairement au dépôt obtenu à partir du polymère filmogène seul ou au dépôt obtenu à partir du mélange "polymère+ capsules non fonctionnalisées". EXAMPLE 7 Films are formed using the supramolecular polymer (polymer C) on which functionalized ureidopyrimidone capsules (E capsules) are deposited. It is found that the deposit formed of the mixture "polymer + functionalized capsules" is insensitive to olive oil unlike the deposit obtained from the film-forming polymer alone or the deposit obtained from the mixture "polymer + unfunctionalized capsules".

Claims (3)

REVENDICATIONS1. Procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques comprenant l'ap-5 plication sur lesdites matières : - dans un premier temps, d'une composition cosmétique comprenant au moins un polymère portant au moins un motif de formule (la) et - dans un second temps, d'une composition cosmétique comprenant au moins un actif cosmétique portant au moins un motif de formule (la) : CH3 10 ONNHNH REVENDICATIONS1. A process for the cosmetic treatment of keratin materials comprising the application on said materials: at first, of a cosmetic composition comprising at least one polymer bearing at least one unit of formula (Ia) and - in a second step of a cosmetic composition comprising at least one cosmetic active agent carrying at least one unit of formula (Ia): CH3 10 ONNHNH 2. Kit comprenant, d'une part une composition cosmétique comprenant au moins un polymère portant au moins un motif de formule (la), et d'autre part une deuxième composition cosmétique comprenant au moins un actif cosmétique por- 15 tant au moins un motif de formule (la) : CH3 ONNHNH 2. A kit comprising, on the one hand, a cosmetic composition comprising at least one polymer bearing at least one unit of formula (Ia), and secondly a second cosmetic composition comprising at least one cosmetic active agent carrying at least one pattern of formula (la): CH3 ONNHNH 3. Procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques comprenant l'application sur lesdites matières d'une composition cosmétique comprenant au 20 moins un polymère portant au moins un motif de formule (la) et au moins un actif cosmétique portant au moins un motif de formule (la) : CH3 3. A process for the cosmetic treatment of keratin materials comprising the application to said materials of a cosmetic composition comprising at least one polymer bearing at least one unit of formula (Ia) and at least one cosmetic active having at least one unit of formula (la): CH3
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8846015B2 (en) 2012-03-12 2014-09-30 L'oreal Cosmetic compositions based on a supramolecular polymer, a hyperbranched functional polymer, a light silicone fluid and a copolymer of a silicone resin and a fluid silicone
US8709388B2 (en) 2012-03-12 2014-04-29 L'oreal Cosmetic composition based on a supramolecular polymer and a hyperbranched functional polymer
US9730882B2 (en) 2012-03-12 2017-08-15 L'oreal Cosmetic composition based on a supramolecular polymer, a hyperbranched functional polymer and a polyethylene wax
US9089502B2 (en) 2012-03-12 2015-07-28 L'oreal Cosmetic compositions based on a supramolecular polymer, a hyperbranched functional polymer, a light silicone fluid, a copolymer of a silicone resin and a fluid silicone, and a functional filler

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040161394A1 (en) * 2001-06-07 2004-08-19 Nathalie Mougin Cosmetic composition forming after application a supramolecular polymer
US20090130172A1 (en) * 2005-05-04 2009-05-21 Patricia Yvonne Wilhelmina Dankers Modular Bioresorbable or Biomedical, Biologically Active Supramolecular Materials

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW311089B (en) 1993-07-05 1997-07-21 Ciba Sc Holding Ag
US5888252A (en) 1993-11-30 1999-03-30 Ciba Specialty Chemicals Corporation Processes for dyeing keratin-containing fibres with cationicazo dyes
TW325998B (en) 1993-11-30 1998-02-01 Ciba Sc Holding Ag Dyeing keratin-containing fibers
ES2215944T3 (en) 1994-11-03 2004-10-16 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. CATIONIC IMIDAZOLAZOIC COLORS.
NL1004192C2 (en) 1996-10-04 1998-04-07 Dsm Nv Supramolecular polymer.
FR2759756B1 (en) 1997-02-20 1999-04-23 Hutchinson WATERPROOF CONNECTION DEVICE BETWEEN CHANNELS
FR2767698B1 (en) 1997-08-28 1999-11-05 Oreal THICKENED COMPOSITION COMPRISING PYROGENATED SILICA
FR2767699A1 (en) 1997-08-28 1999-02-26 Oreal THICKENED FILM-FORMING COMPOSITION
FR2782723B1 (en) 1998-08-27 2002-07-05 Atochem Elf Sa POLYURETHANE FORMULATIONS BASED ON HYDROXYL POLYBUTADIENE CATALYZED BY AN IMIDAZOLE DERIVATIVE
EP1133975B1 (en) 2000-03-17 2008-02-13 Kao Corporation Use of a compound for dyeing hair
US6949630B2 (en) 2001-09-24 2005-09-27 Ciba Specialty Chemicals Corporation Cationic reactive dyes
GB0124967D0 (en) 2001-10-17 2001-12-05 Unilever Plc Cosmetic and personal care compositions
EP1717283B1 (en) 2001-10-25 2008-07-16 Agfa Graphics N.V. Ink composition containing a particular type of dye, and corresponding ink jet printing process.
EP1310533B2 (en) 2001-10-25 2011-07-27 Agfa Graphics N.V. Ink composition containing a particular type of dye, and corresponding ink jet printing process
US6803447B2 (en) 2002-08-16 2004-10-12 Eutechpark Mmp1.28 Preparation of supramolecular polymers by copolymerization of monomers containing quadruple hydrogen bonding units with regular monomers
EP1569984B1 (en) 2002-12-09 2012-01-11 SupraPolix B.V. Siloxane polymers with quadruple hydrogen bonding units
JP4440888B2 (en) 2003-11-04 2010-03-24 スプラポリックス・ビー.ブイ. Production of supramolecular polymer containing 4-deuterium bond unit in polymer backbone
FR2894813B1 (en) 2005-12-16 2008-01-18 Oreal COSMETIC COMPOSITION COMPRISING A URETHANE / (THIO) UREA (THIO) COPOLYMER CAPABLE OF FORMING AT LEAST 3 HYDROGEN LINKS, AND A COSMETIC TREATMENT PROCESS
FR2898904B1 (en) 2006-03-24 2012-12-14 Oreal MICROCAPSULE-TYPE COMPOSITE COLORING MATERIAL AND COSMETIC USE THEREOF
FR2907674B1 (en) 2006-10-25 2014-10-24 Oreal COMPOSITION FOR COLORING KERATINIC MATERIALS FROM A SUPRAMOLECULAR COLORING SYSTEM.

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040161394A1 (en) * 2001-06-07 2004-08-19 Nathalie Mougin Cosmetic composition forming after application a supramolecular polymer
US20090130172A1 (en) * 2005-05-04 2009-05-21 Patricia Yvonne Wilhelmina Dankers Modular Bioresorbable or Biomedical, Biologically Active Supramolecular Materials

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
SUMIN WANG ET AL: "Supramolecular assemblies based on 2-ureido-4[1H]-pyrimidinone building block", CHINESE SCIENCE BULLETIN, SCIENCE IN CHINA PRESS, BE, vol. 51, no. 2, 1 January 2006 (2006-01-01), pages 129 - 138, XP019317771, ISSN: 1861-9541 *

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