FR2949056A1

FR2949056A1 - Composition, useful for coloring keratin material, preferably hair, comprises oxidation bases having 2-((2-(4-amino-phenylamino)-ethyl)-(2-hydroxy-ethyl)-amino)-ethanol and coupler e.g. metaphenylenediamine and m-aminophenol

Info

Publication number: FR2949056A1
Application number: FR0955639A
Authority: FR
Inventors: Anne-Marie Couroux; Aziz Fadli
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2009-08-12
Filing date: 2009-08-12
Publication date: 2011-02-18
Anticipated expiration: 2029-08-12
Also published as: FR2949056B1

Abstract

Composition comprises one or more oxidation bases comprising 2-[[2-(4-amino-phenylamino)-ethyl]-(2-hydroxy-ethyl)-amino]-ethanol (I) or its additional salt with an acid; and one or more coupler (II) comprising 2-methyl 5-hydroxyethylaminophenol, 6-hydroxy benzomorpholine, m-aminophenol, metaphenylenediamine, 1,3-dihydroxy 2-methyl benzene, 1(2-hydroxyethyl)-1H-indol-4-ol, and its additional salt corresponding with an acid, in a medium. Independent claims are included for: (1) a process for dyeing keratin fibers, comprising applying the composition on the keratin fibers in the presence of one or more oxidizing agents during a sufficient time to develop the desired color; and (2) a multi-compartment device comprising a first compartment containing the dye composition and a second compartment containing one or more oxidizing agents.

Description

COMPOSITION TINCTORIALE COMPRENANT UNE BASE D'OXYDATION PARA-PHENYLENEDIAMINE SECONDAIRE ET UN COUPLEUR INDOLIQUE L'invention a pour objet une composition tinctoriale comprenant au moins une base d'oxydation paraphénylènediamine secondaire N-alkylpolyhydroxylée et un coupleur particulier de type indole ainsi que le procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition. Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho ou paraphénylènediamines, des ortho ou para-aminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques, les métaaminophénols, les métadiphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs tels que la lumière, les intempéries, le lavage, les ondulations permanentes, la transpiration et les frottements. Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possibles, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possibles tout au long d'une même fibre kératinique, qui est en général différemment sensibilisée (i.e. abîmée) entre sa pointe et sa racine. Il est déjà connu d'utiliser des bases d'oxydation para-phénylènediamine secondaire N-alkylpolyhydroxylée pour la teinture des fibres kératiniques, notamment dans la demande de brevet EP 1 580 184. Ces bases permettent d'obtenir des nuances variées. Cependant, ces bases d'oxydations ne sont pas toujours satisfaisantes en termes d'intensité, de chromaticité, de sélectivité et de ténacité notamment aux shampooings. Le but de la présente invention est d'obtenir une composition pour la coloration des cheveux qui présente des propriétés tinctoriales améliorées, notamment en terme d'intensité ou de chromaticité, et/ou de sélectivité et/ou de résistance aux agents extérieurs. The subject of the invention is a dyeing composition comprising at least one N-alkylpolyhydroxylated secondary para-phenylenediamine oxidation base and a particular indole-type coupler, as well as the method for the preparation of the dyeing composition. dyeing using this composition. It is known to dye keratinous fibers and in particular human hair with dyeing compositions containing oxidation dye precursors, generally known as oxidation bases, such as ortho or para-phenylenediamines, ortho or para-aminophenols and compounds. heterocyclic. These oxidation bases are colorless or weakly colored compounds which, when combined with oxidizing products, can give rise to colored compounds by a process of oxidative condensation. It is also known that the shades obtained with these oxidation bases can be varied by combining them with couplers or color modifiers, the latter being chosen in particular from aromatic meta-diamines, meta-aminophenols, meta-diphenols and certain heterocyclic compounds such as than indolic compounds. The variety of molecules involved in oxidation bases and couplers, allows to obtain a rich palette of colors. The so-called "permanent" coloration obtained with these oxidation dyes must also meet a certain number of requirements. Thus, it must be harmless from the toxicological point of view, it must make it possible to obtain shades in the desired intensity and to have good resistance to external agents such as light, bad weather, washing, permanent undulations, sweating and friction. The dyes must also make it possible to cover the white hair, and finally be the least selective possible, that is to say, to obtain the lowest possible color differences throughout the same keratin fiber, which is in general differently sensitized (ie damaged) between its point and its root. It is already known to use N-alkylpolyhydroxylated secondary para-phenylenediamine oxidation bases for dyeing keratinous fibers, in particular in the patent application EP 1 580 184. These bases make it possible to obtain various shades. However, these oxidation bases are not always satisfactory in terms of intensity, chromaticity, selectivity and toughness, especially with shampoos. The object of the present invention is to obtain a composition for hair dyeing which has improved dyeing properties, especially in terms of intensity or chromaticity, and / or selectivity and / or resistance to external agents.

La présente invention a donc pour objet une composition tinctoriale des fibres kératiniques comprenant, dans un milieu de teinture approprié, • un coupleur de formule (I) ou ses sels d'addition avec un acide OH OH 0) et •une base d'oxydation de formule (Il) ou ses sels d'addition avec un acide, H La présente invention permet en particulier d'obtenir des nuances intenses ou chromatiques, peu sélectives et tenaces aux shampooings. The subject of the present invention is therefore a dyeing composition of keratinous fibers comprising, in a suitable dyeing medium, a coupler of formula (I) or its addition salts with an OH OH acid and an oxidation base of the formula (II) or its addition salts with an acid, the present invention makes it possible in particular to obtain intense or chromatic shades, not very selective and stubborn to shampoos.

Un autre objet de l'invention est un procédé de teinture des fibres kératiniques mettant en oeuvre la composition de la présente invention, ainsi que l'utilisation de cette composition pour la teinture des fibres kératiniques. Another subject of the invention is a process for dyeing keratin fibers using the composition of the present invention, as well as the use of this composition for dyeing keratinous fibers.

Selon une variante, la composition de l'invention comprend une base 25 d'oxydation de formule (Il), le coupleur indolique de formule (I) et un second coupleur de formule (III) suivante NH R1 (III) dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène ou un radical hydroxyalkyle en C1-C4, R2 représente un radical hydroxy ou amino, R3 représente un radical alkyle en C1-C4 , hydroxyalkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, hydroxyalcoxy en C1-C4 et R4 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, de préférence un atome d'hydrogène ou un atome de chlore. A titre de coupleur (III), on peut citer le 2-méthyl 5-aminophénol, le 5-N-(R-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 6-chloro-2-méthyl-5-aminophénol, le 2,4-diaminophénoxyéthanol, le 1-amino, 2méthoxy -5-N-(13-hydroxyéthyl)amino benzène. De préférence R2 représente un radical hydroxy et R3 représente un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. Les coupleurs de formule (III) préférés sont choisis parmi le 2-méthyl 5-aminophénol, le 5-N-(13-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 6-chloro-2-méthyl- 5-aminophénol. Les composés de formule (I) (Il) ou (III) sont en général présents chacun en une quantité comprise entre 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 %. De préférence le rapport molaire coupleur de formule (I)/coupleur(s) de formule (III) est supérieur ou égal à 1. La composition tinctoriale selon l'invention peut contenir un ou plusieurs coupleurs additionnels conventionnellement utilisés pour la teinture des fibres kératiniques autres que les coupleurs de formule (I) ou (III) ou leurs sels d'addition avec un acide. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta- phénylènediamines ou les méta-aminophénols différents des composés de formule (III), les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques différents des composés de formule (I) et leurs sels d'addition. A titre d'exemple de coupleur, on peut citer le 3-amino phénol, le 2,4-dichloro-3-aminophenol, le 5-amino-4-chloro-o-cresol, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3- uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-R-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 1,5-dihydroxy naphtalene, le 2,7-naphthalenediol, le 1-acetoxy-2-methylnaphthalene, le 6-hydroxy indole, la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, les 2,6-dihydroxy-3-4-dimethyl pyridine, le 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine, le 1-N-(13-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(R- hydroxyéthylamino)toluène, le 3-methyl-1-phenyl-5-pyrazolone, la 2-amino-3- hydroxy pyridine, le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène et leurs sels d'addition avec un acide. et leurs sels d'addition avec un acide. According to one variant, the composition of the invention comprises an oxidation base of formula (II), the indole coupler of formula (I) and a second coupler of formula (III) following NH R1 (III) in which R1 represents a hydrogen atom or a C1-C4 hydroxyalkyl radical, R2 represents a hydroxyl or amino radical, R3 represents a C1-C4 alkyl, C1-C4 hydroxyalkyl, C1-C4 alkoxy, C1-C4 hydroxyalkoxy and R4 represents a hydrogen or halogen atom, preferably a hydrogen atom or a chlorine atom. As coupler (III), there may be mentioned 2-methyl-5-aminophenol, 5-N- (R-hydroxyethyl) amino-2-methylphenol, 6-chloro-2-methyl-5-aminophenol, 2 4-diaminophenoxyethanol, 1-amino, 2-methoxy-5-N- (13-hydroxyethyl) amino benzene. Preferably, R 2 represents a hydroxyl radical and R 3 represents a C 1 -C 4 alkyl or C 1 -C 4 hydroxyalkyl radical. Preferred couplers of formula (III) are chosen from 2-methyl-5-aminophenol, 5-N- (13-hydroxyethyl) amino-2-methylphenol and 6-chloro-2-methyl-5-aminophenol. The compounds of formula (I) (II) or (III) are generally present each in an amount of between 0.001 to 10% by weight of the total weight of the dyeing composition, preferably between 0.005 and 6%. Preferably the coupler molar ratio of formula (I) / coupler (s) of formula (III) is greater than or equal to 1. The dye composition according to the invention may contain one or more additional couplers conventionally used for dyeing keratinous fibers. other than the couplers of formula (I) or (III) or their addition salts with an acid. Among these couplers, particular mention may be made of meta-phenylenediamines or meta-aminophenols different from the compounds of formula (III), meta-diphenols, naphthalenic couplers, heterocyclic couplers other than the compounds of formula (I) and their salts. 'addition. By way of example of a coupler, mention may be made of 3-amino phenol, 2,4-dichloro-3-aminophenol, 5-amino-4-chloro-o-cresol and 4-chloro-1,3-dihydroxy. benzene, 1,3-diamino benzene, 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane, 3-ureido aniline, 3-ureido 1-dimethylamino benzene, sesamol, 1-R-hydroxyethylamino -3,4-methylenedioxybenzene, α-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 1,5-dihydroxy naphthalene, 2,7-naphthalenediol, 1-acetoxy-2-methylnaphthalene, 6-hydroxy indole 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine, 2,6-dihydroxy-3-4-dimethylpyridine, 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine, 1-N- (13-hydroxyethyl) ) amino-3,4-methylene dioxybenzene, 2,6-bis- (R-hydroxyethylamino) toluene, 3-methyl-1-phenyl-5-pyrazolone, 2-amino-3-hydroxy pyridine, 1, 3-dihydroxybenzene, 1,3-dihydroxy-2-methylbenzene and their addition salts with an acid. and their addition salts with an acid.

La composition tinctoriale de l'invention peut éventuellement comprendre une ou plusieurs bases d'oxydation additionnelles conventionnellement utilisées pour la teinture de fibres kératiniques, différentes du composé de formule (Il). A titre d'exemple, ces bases d'oxydation additionnelles sont choisies parmi les para-phénylènediamines différentes des bases de formule (Il), les bis- phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les bis-para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. Parmi les para-phénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2-chloro para-phénylènediamine, la 2,3-diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diéthyl para-phénylènediamine, la 2,5-diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diéthyl para-phénylènediamine, la N,N-dipropyl para-phénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-((3-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino 2- méthyl aniline, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-13-hydroxyéthyl para-phénylènediamine, la 2-fluoro para-phénylènediamine, la 2-isopropyl para-phénylènediamine, la N-(13-hydroxypropyl) para- phénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl 3- méthyl para-phénylènediamine, la N,N-(éthyl, [3-hydroxyéthyl) para- phénylènediamine, la N-((3,y-dihydroxypropyl) para-phénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) para-phénylènediamine, la N-phényl para-phénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy para-phénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy para- phénylènediamine, la N-(13-méthoxyéthyl) para-phénylène-diamine, la 4- aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl para-phénylènediamine, le 2-(3 hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'-aminophényl)pyrrolidine, la 2,3-Diamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one et leurs sels d'addition avec un acide Parmi les para-phénylènediamines citées ci-dessus, la para- phénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2-isopropyl para-phénylènediamine, la 2-[3-hydroxyéthyl para-phénylènediamine, la 2-[3-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2,6-diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-bis-([3-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la 2-chloro para-phénylènediamine, la 2-[3-acétylaminoéthyloxy para-phénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-([3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-([3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-([3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide. The dye composition of the invention may optionally comprise one or more additional oxidation bases conventionally used for dyeing keratinous fibers, different from the compound of formula (II). By way of example, these additional oxidation bases are chosen from para-phenylenediamines different from the bases of formula (II), bisphenylalkylenediamines, para-aminophenols, bis-para-aminophenols, ortho-aminophenols, heterocyclic bases and their addition salts. Among the para-phenylenediamines, there may be mentioned, for example, para-phenylenediamine, para-toluenediamine, 2-chloro-para-phenylenediamine, 2,3-dimethyl-para-phenylenediamine and 2,6-dimethyl-para-phenylenediamine. 2,6-diethyl-para-phenylenediamine, 2,5-dimethyl-para-phenylenediamine, N, N-dimethyl-para-phenylenediamine, N, N-diethyl-para-phenylenediamine, N, N-dipropyl para-phenylenediamine 4-amino N, N-diethyl-3-methylaniline, N, N-bis - ((3-hydroxyethyl) para-phenylenediamine, 4-N, N-bis- (13-hydroxyethyl) amino-methyl aniline, 4-N, N-bis - ((3-hydroxyethyl) amino-2-chloroaniline, 2-13-hydroxyethyl para-phenylenediamine, 2-fluoro para-phenylenediamine, 2-isopropyl para-phenylenediamine, N- (13-hydroxypropyl) para-phenylenediamine, 2-hydroxymethyl-para-phenylenediamine, N, N-dimethyl-3-methyl-para-phenylenediamine, N, N- (ethyl, [3-hydroxyethyl) para-phenylenediamine, N - ((3 N- (4'-aminophenyl) para-phenylenediamine, N-phenyl para-phenylenediamine, 2-hydroxy-3-hydroxyethyloxy-para-phenylenediamine, 2-yl-acetylaminoethyloxy-para-phenylenediamine, N-4-aminophenyl) para-phenylenediamine, N- (13-methoxyethyl) para-phenylenediamine, 4-aminophenylpyrrolidine, 2-thienyl para-phenylenediamine, 2- (3-hydroxyethylamino-5-amino-toluene, 3-hydroxy-1- (4'-aminophenyl) pyrrolidine, 2,3-Diamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one and their addition salts with an acid Among the para-phenylenediamines mentioned below above, para-phenylenediamine, para-toluenediamine, 2-isopropyl para-phenylenediamine, 2- [3-hydroxyethyl-para-phenylenediamine, 2- [3-hydroxyethyloxy-para-phenylenediamine, 2,6-dimethylpara- phenylenediamine, 2,6-diethyl paraphenylenediamine, 2,3-dimethyl para-phenylenediamine, N, N-bis- (3-hydroxyethyl) para-phenylenediamine, 2-chloro para-phenyl Nediamine, 2- [3-acetylaminoethyloxy para-phenylenediamine, and their addition salts with an acid are particularly preferred. Among the bis-phenylalkylenediamines, mention may be made, by way of example, of N, N'-bis ((3-hydroxyethyl) N, N'-bis (4'-aminophenyl) -1,3-diamino propanol, N, N'-bis - ([3-hydroxyethyl) N, N'-bis- (4'-aminophenyl) ethylenediamine, N, N'-bis- (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis; - ((3-hydroxyethyl) N, N'-bis (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis (4-methylaminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis (ethyl) N , N'-bis- (4'-amino, 3'-methylphenyl) ethylenediamine, 1,8-bis (2,5-diamino phenoxy) -3,6-dioxaoctane, and their addition salts with an acid .

Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le paraaminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-([3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, le 1- hydroxy-4-methylamino-benzene, le 2-2'-methylenebis-4-amino phenol et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Among the para-aminophenols, para-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-3-fluoro phenol, 4-amino-3-hydroxymethylphenol, 4-amino-2 are exemplified. methylphenol, 4-amino-2-hydroxymethylphenol, 4-amino-2-methoxymethylphenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2- (3-hydroxyethylaminomethyl) phenol, 4-amino 2-fluoro phenol, 1-hydroxy-4-methylamino-benzene, 2-2'-methylenebis-4-amino phenol and their addition salts with an acid. Among the ortho-aminophenols, mention may be made, for example, of 2-amino phenol, 2-amino-5-methylphenol, 2-amino-6-methylphenol and 5-acetamido-2-aminophenol, and their addition salts with an acid.

Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 2,3-diamino 6-méthoxy pyridine, la 2-([3-méthoxyéthyl)amino 3-amino 6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétraaminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6- triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2750048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 2,5-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; la 2,7-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ol ; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-5-ol ; le 2-(3-amino pyrazolo- [1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-éthanol, le 2-(7-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3- ylamino)-éthanol, le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-éthyl)- amino]-éthanol, le 2-[(7-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-éthyl)- amino]-éthanol, la 5,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2, 5, N 7, N 7-tetraméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 3-amino-5-méthyl-7-imidazolylpropylamino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine et leurs sels d'addition avec un acide et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. A titre d'exemples de bases diaminopyrazoles, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE-A-38 43 892, DE-A-41 33 957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE-A-195 43 988 comme le 4,5-diamino-1-méthylpyrazole, le 4,5-diamino-1-(2-hydroxyéthyl)-pyrazole, le 4,5-diamino-1-(4'-chlorobenzyl)-pyrazole, le 4,5-diamino-1,3-diméthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-3-méthyl-1-phényl-pyrazole, le 4,5-diamino-1-méthyl-3-phénylpyrazole, le 4-amino-1,3-diméthyl-5-hydrazino-pyrazole, le 1-benzyl-4,5-diamino-3- méthylpyrazole, le 4,5-diamino-3-tert-butyl-1-méthylpyrazole, le 4,5-diamino-1-tertbutyl-3-méthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-1-([3-hydroxyéthyl)-3-méthylpyrazole, le 4,5-diamino-1-éthyl-3-méthylpyrazole, le 4,5-diamino-1-éthyl-3-(4'-méthoxy-phényl)-pyrazole, le 4,5-diamino-1-éthyl-3-hydroxy-méthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-3- hydroxyméthyl-1-méthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-3-hydroxyméthyl-1-isopropyl- pyrazole, le 4,5-diamino-3-méthyl-1-isopropylpyrazole, le 4-amino-5-(2'- aminoéthyl)amino-1,3-diméthyl-pyrazole, et leurs sels d'addition. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates et les sels d'addition avec une base telles que la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alcanolamines. Among the heterocyclic bases that may be mentioned by way of example are pyridine derivatives, pyrimidine derivatives and pyrazole derivatives. Among the pyridine derivatives, mention may be made of the compounds described for example in patents GB 1 026 978 and GB 1 153 196, such as 2,5-diamino pyridine, 2- (4-methoxyphenyl) amino-3-amino pyridine, 2,3-diamino-6-methoxy pyridine, 2 - ([3-methoxyethyl) amino-3-amino-6-methoxy pyridine, 3,4-diamino pyridine, and their addition salts with an acid. Among the pyrimidine derivatives, mention may be made of the compounds described, for example, in DE 2359399; JP 88-169571; JP 05-63124; EP 0770375 or patent application WO 96/15765 such as 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, 2,4 dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, 2,5,6-triaminopyrimidine, and pyrazolopyrimidine derivatives such as those mentioned in the patent application FR-A-2750048 and among which mention may be made of pyrazolo [1,5- a] -pyrimidine-3,7-diamine; 2,5-dimethyl pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine; pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,5-diamine; 2,7-dimethyl pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,5-diamine; 3-amino pyrazolo [1,5-a] pyrimidin-7-ol; 3-amino pyrazolo [1,5-a] pyrimidin-5-ol; 2- (3-amino pyrazolo [1,5-a] pyrimidin-7-ylamino) ethanol, 2- (7-amino pyrazolo [1,5-a] pyrimidin-3-ylamino) - ethanol, 2 - [(3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyrimidin-7-yl) - (2-hydroxyethyl) amino] ethanol, 2 - [(7-amino-pyrazolo [ 1,5-a] pyrimidin-3-yl) - (2-hydroxyethyl) amino] ethanol, 5,6-dimethyl pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine, 2,6-dimethyl pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine, 2,5-N, 7-N-7-tetramethyl-pyrazolo [1,5-a] -pyrimidine-3, 7-diamine, 3-amino-5-methyl-7-imidazolylpropylamino pyrazolo [1,5-a] pyrimidine and their acid addition salts and their tautomeric forms, when tautomeric equilibrium exists. As examples of diaminopyrazole bases, mention may be made of the compounds described in DE-A-38 43 892, DE-A-41 33 957 and patent applications WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A 2,733,749 and DE-A-195 43 988 such as 4,5-diamino-1-methylpyrazole, 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole, 4,5-diamino-1- (4'-chlorobenzyl) -pyrazole, 4,5-diamino-1,3-dimethyl-pyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-phenyl-pyrazole, 4,5-diamino-1- methyl-3-phenylpyrazole, 4-amino-1,3-dimethyl-5-hydrazino-pyrazole, 1-benzyl-4,5-diamino-3-methylpyrazole, 4,5-diamino-3-tert-butyl 1-methylpyrazole, 4,5-diamino-1-tertbutyl-3-methyl-pyrazole, 4,5-diamino-1 - ([3-hydroxyethyl) -3-methylpyrazole, 4,5-diamino-1 ethyl-3-methylpyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3- (4'-methoxy-phenyl) -pyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3-hydroxy-methyl-pyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-methyl-pyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropylpyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-i isopropylpyrazole, 4-amino-5- (2'-aminoethyl) amino-1,3-dimethyl-pyrazole, and their addition salts. In general, the addition salts of the oxidation bases and couplers that can be used in the context of the invention are chosen especially from the addition salts with an acid such as hydrochlorides, hydrobromides, sulphates, citrates, succinates, tartrates, lactates, tosylates, benzenesulfonates, phosphates and acetates and addition salts with a base such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia, amines or alkanolamines.

La composition tinctoriale conforme à l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs colorants directs pouvant notamment être choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique, les colorants directs azoïques, les colorants directs méthiniques. Ces colorants directs peuvent être de nature non ionique, anionique ou cationique. The dye composition in accordance with the invention may also contain one or more direct dyes that may be chosen in particular from nitro dyes of the benzene series, azo direct dyes and methine direct dyes. These direct dyes may be nonionic, anionic or cationic in nature.

Le milieu approprié pour la teinture appelé aussi support de teinture comprend généralement de l'eau ou un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants comme par exemple les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol, les polyols comme le propylèneglycol, le dipropylèneglycol ou le glycérol, et les éthers de polyols comme le monométhyléther de dipropylèneglycol.. The medium suitable for dyeing, also known as a dyeing medium, generally comprises water or a mixture of water and one or more solvents such as, for example, lower C 1 -C 4 alkanols, such as ethanol and isopropanol. polyols such as propylene glycol, dipropylene glycol or glycerol, and polyol ethers such as dipropylene glycol monomethyl ether.

Le ou les solvants sont en général présents dans des proportions pouvant être comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 3 et 30% en poids environ. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants. Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20% en poids par rapport au poids de la composition. The solvent or solvents are generally present in proportions which can be between 1 and 40% by weight approximately relative to the total weight of the dye composition, and even more preferably between 3 and 30% by weight approximately. The dyeing composition in accordance with the invention may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing hair, such as anionic, cationic, nonionic, amphoteric or zwitterionic surfactants, or mixtures thereof, anionic polymers, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic or their mixtures, inorganic or organic thickeners, and in particular anionic, cationic, nonionic and amphoteric polymeric associative thickeners, antioxidants, penetrating agents, sequestering agents, perfumes, buffers, dispersing agents, conditioning agents such as, for example, volatile or non-volatile silicones, modified or unmodified, film-forming agents, ceramides, preserving agents, opacifying agents. The adjuvants above are generally present in an amount for each of them between 0.01 and 20% by weight relative to the weight of the composition.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Of course, one skilled in the art will take care to choose this or these optional additional compounds such that the advantageous properties intrinsically attached to the oxidation dyeing composition according to the invention are not, or not substantially impaired by the addition or additions envisaged.

Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. The pH of the dye composition according to the invention is generally between 3 and 12 approximately, and preferably between 5 and 11 approximately. It can be adjusted to the desired value by means of acidifying or alkalizing agents usually used for dyeing keratin fibers or else using conventional buffer systems.

Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (IV) suivante : Ra \ Rb N.W-N i \ R~ Rd (IV) dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en Cl-C4 ; Ra, Rb, Rd et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. La composition selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs agents oxydants. Among the acidifying agents, mention may be made, by way of example, of mineral or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, sulfuric acid, carboxylic acids such as acetic acid, tartaric acid, citric acid, lactic acid, sulphonic acids. Among the alkalinizing agents that may be mentioned, by way of example, are ammonia, alkaline carbonates, alkanolamines such as mono-, di- and triethanolamines and their derivatives, sodium or potassium hydroxides and following formula (IV): ## STR2 ## wherein W is a propylene residue optionally substituted by a hydroxyl group or a C 1 -C 4 alkyl radical; Ra, Rb, Rd and Rd, which may be identical or different, represent a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl radical or a C1-C4 hydroxyalkyl radical. The composition according to the invention may comprise one or more oxidizing agents.

Les agents oxydants sont ceux classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques sont par exemple le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré. La composition avec ou sans agent oxydant selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. The oxidizing agents are those conventionally used for the oxidation dyeing of keratin fibers, for example hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates, persalts such as perborates and persulfates, peracids and the like. oxidase enzymes, among which mention may be made of peroxidases, 2-electron oxidoreductases such as uricases and 4-electron oxygenases such as laccases. Hydrogen peroxide is particularly preferred. The composition with or without an oxidizing agent according to the invention may be in various forms, such as in the form of liquids, creams, gels, or in any other form that is suitable for dyeing keratinous fibers, and in particular hair humans.

Elle peut résulter du mélange au moment de l'emploi de plusieurs compositions. Dans une variante particulière elle résulte du mélange de deux compositions, l'une comprenant une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi le composé de formule (Il) ou ses sels d'addition avec un acide, un ou plusieurs coupleurs choisis parmi les composés de formule (I) ou leurs sels d'addition avec un acide, une autre composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants tels que décrits précédemment. La composition de l'invention est donc appliquée sur les cheveux pour la coloration des fibres kératiniques en présence d'un ou plusieurs agents oxydants, pour la coloration des fibres kératiniques. Le procédé de la présente invention est un procédé dans lequel on applique sur les fibres la composition tinctoriale sans oxydant en présence d'un agent oxydant pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée. La couleur peut être révélée à pH acide, neutre ou alcalin et l'agent oxydant peut être ajouté à la composition de l'invention juste au moment de l'emploi ou il peut être mis en oeuvre à partir d'une composition oxydante le contenant, appliquée simultanément ou séquentiellement à la composition de l'invention. Selon un mode de réalisation particulier, la composition sans oxydant selon la présente invention est mélangée, de préférence au moment de l'emploi, à une composition contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, un ou plusieurs agents oxydants. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques. Après un temps de pose de 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, les fibres kératiniques sont rincées, éventuellement lavées au shampooing, rincées à nouveau puis séchées. It can result from mixing at the time of use of several compositions. In a particular variant, it results from the mixing of two compositions, one comprising one or more oxidation bases chosen from the compound of formula (II) or its addition salts with an acid, one or more couplers chosen from the compounds of formula (I) or their addition salts with an acid, another composition comprising one or more oxidizing agents as described above. The composition of the invention is therefore applied to the hair for dyeing keratinous fibers in the presence of one or more oxidizing agents for dyeing keratinous fibers. The process of the present invention is a process wherein the non-oxidizing dye composition is applied to the fibers in the presence of an oxidizing agent for a time sufficient to develop the desired color. The color can be revealed at acidic, neutral or alkaline pH and the oxidizing agent can be added to the composition of the invention just at the time of use or it can be used from an oxidizing composition containing it applied simultaneously or sequentially to the composition of the invention. According to one particular embodiment, the composition without an oxidant according to the present invention is mixed, preferably at the time of use, with a composition containing, in a medium suitable for dyeing, one or more oxidizing agents. The mixture obtained is then applied to the keratinous fibers. After a residence time of about 3 to 50 minutes, preferably about 5 to 30 minutes, the keratinous fibers are rinsed, optionally washed with shampoo, rinsed again and then dried.

Les agents oxydants sont ceux décrits précédemment. La composition oxydante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment. The oxidizing agents are those described above. The oxidizing composition may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing hair and as defined above.

Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ, et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. L'invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture dans lequel un premier compartiment contenant une composition comprenant une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi le composé de formule (Il) et un ou plusieurs coupleurs de formule (I) et un second compartiment renfermant une composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants. Ces dispositifs peuvent être équipés d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. 11 EXEMPLES EXEMPLES DE TEINTURE Les compositions Cl et C2 comprennent les ingrédients suivants Cl Cl 1-(2-hydroxyethyl)-1 H-indol-4-ol 0.01 mol. 0.0075 (composé I) mol. 2-[{2-[(4-Aminophényl)amino]éthyl}(2- 0.01 mol. 0.01 mol. hydroxyéthyl)amino]éthanol 6-chloro-2-méthyl-5-aminophénol 0.0025 mol. Alcool oléique polyglycérolé à 2 moles de 4 g M.A 4 g M.A glycérol Alcool oléique polyglycérolé à 4 moles de 6 g M.A 6 g M.A glycérol (78% M.A) Acide oléique 3 g 3 g Amine oléique 2 OE commercialisée sous 7 g M.A 7 g M.A la dénomination d' ETHOMEEN 012 par la société AKZO Laurylamino succinamate de 3 g M.A 3 g M.A diéthylaminopropyle, sel de sodium à 55% M.A. Alcool oléique 5 g 5 g Monoéthanolamide d'acide alkyl (C13/C15 10 g M.A 10 g M.A 70/30, 50 % linéaire) ether carboxylique (2OE) Propylène glycol 9.5 g 9.5 g Alcool éthylique 5 g 5 g Héxylène glycol 9.3 g 9.3 g Métabisulfite de sodium en solution 0.455 g 0.455 g aqueuse à 35% M.A M.A M.A Acétate d'ammonium 0.8 g 0.8 g Antioxydant, séquestrant qs qs Parfum, conservateur qs qs Ammoniaque à 20% de NH3 10.2 g 10.2 g Eau déminéralisée Qsp 100 g Qsp 100 g M.A. : matière active Mode d'application Chaque composition a été diluée extemporanément avec 1 fois son poids d'eau oxygénée à 20 volumes. Chacun des mélanges a été appliqué sur des cheveux gris à 90% de cheveux blancs à raison de 10 g de mélange pour 1 g de cheveux. Après 30 min de pause à température ambiante, les cheveux ont ensuite été rincés, lavés avec un shampooing standard et séchés. Résultats La coloration capillaire a été évaluée de manière visuelle. The pH of the oxidizing composition containing the oxidizing agent is such that, after mixing with the dyeing composition, the pH of the resulting composition applied to the keratinous fibers preferably varies between 3 and 12 approximately, and even more preferably between 5 and 11. It can be adjusted to the desired value by means of acidifying or basifying agents usually used for dyeing keratinous fibers and as defined above. The invention also relates to a multi-compartment device or "kit" of dyeing in which a first compartment containing a composition comprising one or more oxidation bases selected from the compound of formula (II) and one or more couplers of formula (I) and a second compartment containing a composition comprising one or more oxidizing agents. These devices may be equipped with means for delivering the desired mixture onto the hair, such as the devices described in patent FR-2 586 913 in the name of the applicant. The examples which follow serve to illustrate the invention without, however, being limiting in nature. EXAMPLES EXAMPLES OF DYEING Compositions C1 and C2 comprise the following ingredients C1Cl 1- (2-hydroxyethyl) -1H-indol-4-ol 0.01 mol. 0.0075 (compound I) mol. 2 - [{2 - [(4-Aminophenyl) amino] ethyl} (2- (0.01 mol. 0.01 mol. Hydroxyethyl) amino] ethanol 6-chloro-2-methyl-5-aminophenol 0.0025 mol. Oleic alcohol polyglycerolated with 2 moles of 4 g MA 4 g MA glycerol Oleic alcohol polyglycerolated with 4 moles of 6 g MA 6 g MA glycerol (78% MA) Oleic acid 3 g 3 g Oleic amine 2 EO sold under 7 g MA 7 g MA the name of ETHOMEEN 012 by the company AKZO Laurylamino succinamate of 3 g MA 3 g MA diethylaminopropyl, 55% sodium salt MA Oleic alcohol 5 g 5 g Monoethanolamide of alkyl acid (C13 / C15 10 g MA 10 g MA 70/30, 50% linear) Carboxylic ether (2OE) Propylene glycol 9.5 g 9.5 g Ethyl alcohol 5 g 5 g Hexylene glycol 9.3 g 9.3 g Sodium metabisulfite in solution 0.455 g 0.455 g aqueous at 35% MA MA MA Acetate ammonium 0.8 g 0.8 g Antioxidant, sequestering qs qs Fragrance, preservative qs qs Ammonia at 20% NH3 10.2 g 10.2 g Demineralized water Qs 100 g Qs 100 g MA: active ingredient Method of application Each composition has been diluted extemporaneously with 1 time its weight of hydrogen peroxide at 20 volumes. Each of the mixtures was applied to gray hair with 90% white hair at the rate of 10 g of mixture per 1 g of hair. After 30 minutes of resting at room temperature, the hair was then rinsed, washed with standard shampoo and dried. Results Capillary staining was evaluated visually.

Les deux compositions Cl et C2 conduisent à une nuance Blond à reflet violine. Les colorations obtenues avec les associations de colorants de l'invention sont particulièrement chromatiques. The two compositions C1 and C2 lead to a Blond shade with violet reflection. The colorations obtained with the dye combinations of the invention are particularly chromatic.

Claims

REVENDICATIONS1. Dyeing composition for keratinous fibers comprising, in a suitable dyeing medium, a coupler of formula (I) or its addition salts with an OH OH acid (I) at least one oxidation base an oxidation base of formula (II) or its addition salts with an acid,

2. Composition according to the preceding claim, characterized in that the content of compound of formula (I) or (II) is each of between 0.001 to 10% by weight of the total weight of the dye composition.

3. Composition according to any one of the preceding claims, comprising a coupler of formula (III) below R2 R3 R4 (III) NH1 R1 wherein R1 represents a hydrogen atom or a C1-C4 hydroxyalkyl radical, R2 represents a hydroxyl or amino radical, R3 represents a C1-C4 alkyl-C1-C4 hydroxyalkyl, C1-C4 alkoxy or C1-C4 hydroxyalkoxy radical and R4 represents a hydrogen or halogen atom, preferably a hydrogen atom; hydrogen or a chlorine atom.

4. Composition according to claim 3 wherein the coupler of formula (III) is chosen from 2-methyl

5-aminophenol, 5-N- (R-hydroxyethyl) amino 2-methyl phenol,

6-chloro-2-methyl-5-aminophenol, 2,4-diaminophenoxyethanol, 1-amino, 2-methoxy-5-N- (13-hydroxyethyl) amino benzene. 5. The composition of claim 3 wherein R2 is a hydroxy radical. 6. Composition according to any one of claims 3 and 5 wherein R3 represents a radical C1-C4, hydroxyalkyl C1-C4 (to be reported in PR2009400)

7. Composition according to any one of claims 5 and 6 wherein the coupler of formula (II) is chosen from 2-methyl-5-aminophenol, 5-N- (13-hydroxyethyl) amino 2-methyl phenol, 6-chloro-2-methyl-5-aminophenol,

8. Composition according to any one of claims 3 to 7, characterized in that the molar coupling ratio of formula (I) / coupler (s) of formula (III) is greater than 1.

9. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it contains one or more oxidizing agents.

10. Composition according to the preceding claim, characterized in that the oxidizing agent is chosen from hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates, persalts, peracids and oxidase enzymes and preferably the hydrogen peroxide.

11. A process for dyeing keratinous fibers, wherein the composition as defined in any one of claims 1 to 8 is applied to the keratin fibers in the presence of one or more oxidizing agents for a time sufficient to develop the desired coloring .

12. Multi-compartment device in which a first compartment contains a dye composition as defined in any one of claims 1 to 8 and a second compartment contains one or more oxidizing agents.