FR2945736A1

FR2945736A1 - Composition, for dyeing keratin fibers, comprises in medium, oxidation bases comprising 2-((2-(4-amino-phenylamino)-ethyl)-(2-hydroxy-ethyl)-amino)-ethanol and para-phenylene diamine compound or their addition salts with acid

Info

Publication number: FR2945736A1
Application number: FR0953347A
Authority: FR
Inventors: Jean Baptiste Saunier; Anne Marie Couroux
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2009-05-19
Filing date: 2009-05-19
Publication date: 2010-11-26
Anticipated expiration: 2029-05-19
Also published as: FR2945736B1

Abstract

Composition comprises in a medium, one or more oxidation bases comprising 2-[[2-(4-amino-phenylamino)-ethyl]-(2-hydroxy-ethyl)-amino]-ethanol (I) or its addition salts with an acid and para-phenylene diamine compounds (II) or their addition salts with an acid. Composition for dyeing keratin fibers comprises, in a medium, one or more oxidation bases comprising 2-[[2-(4-amino-phenylamino)-ethyl]-(2-hydroxy-ethyl)-amino]-ethanol (I) or its addition salts with an acid and para-phenylene diamine compounds of formula (II) or their addition salts with an acid, where the molar ratio of (I) and (II) is greater than 1. R1 : H or hydroxyethyl; and R2 : H or CH 3. Independent claims are included for: (1) dyeing keratin fibers, comprises applying the composition to the keratin fibers in the presence of one or more oxidizing agents, for a sufficient time to develop the desired color; and (2) a multi-compartment device in which a first compartment contains the dye composition and a second compartment contains one or more oxidizing agents.

Description

COMPOSITION TINCTORIALE COMPRENANT UNE BASE D'OXYDATION PARA-PHENYLENE DIAMINE SECONDAIRE ET UNE BASE D'OXYDATION PARA-PHENYLENE DIAMINE SELECTIONNEE L'invention a pour objet une composition tinctoriale comprenant au moins une base d'oxydation para-phénylènediamine secondaire particulière et une base d'oxydation para-phénylènediamine particulière ainsi que le procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition. Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho ou paraphénylènediamines, des ortho ou paraaminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques, les métaaminophénols, les métadiphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs tels que la lumière, les intempéries, le lavage, les ondulations permanentes, la transpiration et les frottements. Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possibles, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possibles tout au long d'une même fibre kératinique, qui est en général différemment sensibilisée (i.e. abîmée) entre sa pointe et sa racine. The subject of the invention is a dyeing composition comprising at least one particular para-phenylenediamine oxidation base and a base of dibenzoyl dihydroxyethylenediamine. particular para-phenylenediamine oxidation as well as the dyeing process using this composition. It is known to dye keratinous fibers and in particular human hair with dye compositions containing oxidation dye precursors, generally known as oxidation bases, such as ortho or para-phenylenediamines, ortho or para-aminophenols and heterocyclic compounds. These oxidation bases are colorless or weakly colored compounds which, when combined with oxidizing products, can give rise to colored compounds by a process of oxidative condensation. It is also known that the shades obtained with these oxidation bases can be varied by combining them with couplers or color modifiers, the latter being chosen in particular from aromatic meta-diamines, meta-aminophenols, meta-diphenols and certain heterocyclic compounds such as than indolic compounds. The variety of molecules involved in oxidation bases and couplers, allows to obtain a rich palette of colors. The so-called "permanent" coloration obtained with these oxidation dyes must also meet a certain number of requirements. Thus, it must be harmless from the toxicological point of view, it must make it possible to obtain shades in the desired intensity and to have good resistance to external agents such as light, bad weather, washing, permanent undulations, sweating and friction. The dyes must also make it possible to cover the white hair, and finally be the least selective possible, that is to say, to obtain the lowest possible color differences throughout the same keratin fiber, which is in general differently sensitized (ie damaged) between its point and its root.

Il est déjà connu d'utiliser des bases d'oxydation du type para-phénylène diamine dans le domaine de la coloration des fibres kératiniques, notamment les bases d'oxydation secondaire de formule (I) ci-dessous pour la coloration des fibres kératiniques, notamment les cheveux. En particulier, une telle base est divulguée dans les documents EP1580184 et EP0055386. Cette base présente comme inconvénients de conduire à des colorations insuffisamment intenses ou chromatiques et/ou trop sélectives. Le but de la présente invention est d'obtenir une composition pour la coloration des cheveux qui présente des propriétés tinctoriales améliorées en terme d'intensité ou de chromaticité, et/ou de sélectivité et/ou de résistance aux agents extérieurs. Ce but est atteint avec la présente invention qui a pour objet une composition de coloration des fibres kératiniques comprenant, dans un milieu de teinture approprié, - une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi le composé de formule (I) ou ses sels d'addition avec un acide, OH HO et - une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi les para-phénylènediamines de 20 formule (Il) ou leurs sels d'addition avec un acide R2 NH2 RI (II) N RI dans laquelle R,, identique ou différent, représente un atome d'hydrogène ou un radical hydroxyéthyl et R2 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, le rapport molaire entre la ou les bases d'oxydation de formule (I) et la ou les bases 25 d'oxydation de formule (Il) étant supérieur à 1. De préférence, le rapport molaire entre la base ou les bases d'oxydation de formule (I) et la ou les bases d'oxydation de formule (Il) est supérieur à 1 et jusqu'à 50 et mieux de 1,5 à 30. It is already known to use oxidation bases of the para-phenylenediamine type in the field of dyeing of keratinous fibers, in particular the secondary oxidation bases of formula (I) below for the dyeing of keratin fibers, especially the hair. In particular, such a base is disclosed in EP1580184 and EP0055386. This base has the drawbacks of leading to insufficiently intense or chromatic and / or too selective staining. The object of the present invention is to obtain a composition for hair dyeing which has improved dyeing properties in terms of intensity or chromaticity, and / or selectivity and / or resistance to external agents. This object is achieved with the present invention which relates to a keratinous fiber coloring composition comprising, in a suitable dyeing medium, one or more oxidation bases chosen from the compound of formula (I) or its salts. addition with an acid, OH HO and - one or more oxidation bases selected from para-phenylenediamines of formula (II) or their addition salts with an acid R 2 NH 2 RI (II) N RI in which R ,, identical or different, represents a hydrogen atom or a hydroxyethyl radical and R 2 represents a hydrogen atom or a methyl radical, the molar ratio between the oxidation base (s) of formula (I) and the base or bases of oxidation of formula (II) being greater than 1. Preferably, the molar ratio between the base or the oxidation bases of formula (I) and the oxidation base (s) of formula (II) is greater than 1 and up to 50 and better from 1.5 to 30.

L'invention a aussi pour objet un procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition. Un autre objet de l'invention est l'utilisation de la composition de la présente invention pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. L'invention concerne également des dispositifs à plusieurs compartiments comprenant des compositions mettant en oeuvre une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi le composé de formule (I) ou ses sels d'addition avec un acide et une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi les para- phénylènediamines de formule (Il) ou leurs sels d'addition avec un acide, le rapport molaire entre la ou les bases d'oxydation de formule (I) et la ou les bases d'oxydation de formule (Il) étant supérieur à 1 dans le mélange des compositions présentes dans les différents compartiments et contenant les composés de formules (I) et (Il). The invention also relates to a dyeing process using this composition. Another subject of the invention is the use of the composition of the present invention for dyeing keratinous fibers, in particular human keratinous fibers such as the hair. The invention also relates to multi-compartment devices comprising compositions using one or more oxidation bases chosen from the compound of formula (I) or its addition salts with an acid and one or more oxidation bases chosen. among the para-phenylenediamines of formula (II) or their addition salts with an acid, the molar ratio between the oxidation base (s) of formula (I) and the oxidation base (s) of formula (II) being greater than 1 in the mixture of the compositions present in the different compartments and containing the compounds of formulas (I) and (II).

La composition de la présente invention permet en particulier d'obtenir une composition de coloration de fibres kératiniques qui conviennent pour une utilisation en coloration d'oxydation et permettent d'obtenir une coloration aux nuances variées, intenses ou chromatiques, esthétiques, peu sélectives et résistant bien aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux tels que les shampooings, la sueur , les déformations permanentes et la lumière. Il est à noter que dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine. Les composés de formule (I) ou (Il) peuvent être sous forme de sels d'addition notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinctes, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. Ils peuvent aussi être sous forme de solvates, par exemple, un hydrate, ou un solvate d'alcool linéaire ou ramifié, tel que l'éthanol ou l'isopropanol. The composition of the present invention makes it possible in particular to obtain a keratinous fiber coloring composition which is suitable for use in oxidation dyeing and makes it possible to obtain a coloring with various shades, intense or chromatic, aesthetic, not very selective and resistant. well to the various aggressions that can undergo the hair such as the shampoos, the sweat, the permanent deformations and the light. It should be noted that in what follows, and unless otherwise indicated, the boundaries of a domain of values are included in this area. The compounds of formula (I) or (II) may be in the form of addition salts chosen especially from acid addition salts such as hydrochlorides, hydrobromides, sulphates, citrates, succincts, tartrates. lactates, tosylates, benzenesulfonates, phosphates and acetates. They may also be in the form of solvates, for example a hydrate, or a linear or branched alcohol solvate, such as ethanol or isopropanol.

Selon un mode de réalisation particulier, la base d'oxydation paraphénylènediamine de formule (Il) est choisie parmi la para-phénylènediamine, la para-toluènediamine, ou la N,N-bis-(13-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, ou les sels correspondants d'addition avec un acide. According to one particular embodiment, the para-phenylenediamine oxidation base of formula (II) is chosen from para-phenylenediamine, para-toluenediamine, or N, N-bis (13-hydroxyethyl) para-phenylenediamine, or corresponding salts of addition with an acid.

Les composés de formule (I) ou (Il) sont en général présents chacun en quantité comprise entre 0,001 à 10% en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6%. La composition tinctoriale selon l'invention peut contenir et contient de préférence un ou plusieurs coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture des fibres kératiniques. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leurs sels d'addition. A titre d'exemple de coupleur, on peut citer le 2-méthyl 5-aminophénol, le 5- N-(13-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 6-chloro-2-méthyl-5-aminophénol, le 3-amino phénol, le 2,4-dichloro-3-aminophenol, le 5-amino-4-chloro-o-cresol, le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(13-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(R-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4- diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-13-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 1,5-dihydroxy naphtalene, le 2,7-naphthalenediol, le 1-acetoxy-2-methylnaphthalene, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, les 2,6-dihydroxy-3-4- dimethyl pyridine, le 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine, le 1-N-(R- hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(R-hydroxyéthylamino)toluène, le 3-methyl-1-phenyl-5-pyrazolone et leurs sels d'addition avec un acide. The compounds of formula (I) or (II) are generally present each in an amount of between 0.001 to 10% by weight of the total weight of the dye composition, preferably between 0.005 and 6%. The dye composition according to the invention may contain and preferably contains one or more couplers conventionally used for dyeing keratinous fibers. Among these couplers, there may be mentioned meta-phenylenediamines, meta-aminophenols, meta-diphenols, naphthalenic couplers, heterocyclic couplers and their addition salts. By way of example of a coupler, mention may be made of 2-methyl-5-aminophenol, 5-N- (13-hydroxyethyl) amino-2-methylphenol, 6-chloro-2-methyl-5-aminophenol, 3 amino phenol, 2,4-dichloro-3-aminophenol, 5-amino-4-chloro-o-cresol, 1,3-dihydroxy benzene, 1,3-dihydroxy-2-methyl benzene, 4- chloro 1,3-dihydroxybenzene, 2,4-diamino 1- (13-hydroxyethyloxy) benzene, 2-amino-4- (R-hydroxyethylamino) -1-methoxybenzene, 1,3-diamino benzene, 1,3 bis (2,4-diaminophenoxy) propane, 3-ureido aniline, 3-ureido-1-dimethylamino benzene, sesamol, 1-13-hydroxyethylamino-3,4-methylenedioxybenzene, α-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 1,5-dihydroxy naphthalene, 2,7-naphthalenediol, 1-acetoxy-2-methylnaphthalene, 6-hydroxyindole, 4-hydroxyindole, 4-hydroxy N-methyl indole, 2-amino-3-hydroxy-pyridine, 6-hydroxybenzomorpholine 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine, 2,6-dihydroxy-3-4-dimethylpyridine, 3-amino-2 -methylamino-6-methoxypyridine, 1-N- (R-hydroxyethyl) amino-3,4-methylene dioxybenzene, 2,6-bis- (R-hydroxyethylamino) toluene, 3-methyl-1-phenyl-5 pyrazolone and their addition salts with an acid.

Dans la composition de la présente invention, le ou les coupleurs s'ils sont présents représentent en général une quantité comprise entre 0,001 et 10% en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6%. La composition tinctoriale de l'invention peut éventuellement comprendre une ou plusieurs bases d'oxydation additionnelles conventionnellement utilisées pour la teinture de fibres kératiniques, différentes des composés de formule (I) ou (Il). A titre d'exemple, ces bases d'oxydation additionnelles sont choisies parmi les para-phénylènediamines différentes des bases de formule (I),ou (Il), les bis- phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les bis-para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. Parmi les para-phénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la 2-chloro para-phénylènediamine, la 2,3-diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diéthyl para-phénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl para-phénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-13-hydroxyéthyl para- phénylènediamine, la 2-fluoro para-phénylènediamine, la 2-isopropyl para- phénylènediamine, la N-(13-hydroxypropyl) para-phénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, 13-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la N-([3,y- dihydroxypropyl) para-phénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) para- phénylènediamine, la N-phényl para-phénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy para-phénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy para-phénylènediamine, la N-((3-méthoxyéthyl) para-phénylène-diamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl para-phénylènediamine, le 2-(3 hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'-aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide. In the composition of the present invention, the coupler or couplers, if they are present, generally represent an amount of between 0.001 and 10% by weight of the total weight of the dyeing composition, preferably between 0.005 and 6%. The dye composition of the invention may optionally comprise one or more additional oxidation bases conventionally used for dyeing keratinous fibers, different from the compounds of formula (I) or (II). By way of example, these additional oxidation bases are chosen from para-phenylenediamines different from the bases of formula (I), or (II), bisphenylalkylenediamines, para-aminophenols, bis-para-aminophenols, ortho-aminophenols, heterocyclic bases and their addition salts. Among the para-phenylenediamines, there may be mentioned by way of example, 2-chloro-para-phenylenediamine, 2,3-dimethyl-para-phenylenediamine, 2,6-dimethyl-para-phenylenediamine, 2,6-diethyl para phenylenediamine, 2,5-dimethyl paraphenylenediamine, N, N-dimethyl para-phenylenediamine, N, N-diethyl paraphenylenediamine, N, N-dipropyl para-phenylenediamine, 4-amino N, N-diethyl 3- methyl aniline, 4-N, N-bis - ((3-hydroxyethyl) amino-2-methylaniline, 4-N, N-bis- (13-hydroxyethyl) amino 2-chloroaniline, 2-hydroxyethyl para-phenylenediamine, 2-fluoro-para-phenylenediamine, 2-isopropyl-para-phenylenediamine, N- (13-hydroxypropyl) para-phenylenediamine, 2-hydroxymethyl-para-phenylenediamine, N, N-dimethyl-3-methyl-para-phenylenediamine N, N- (ethyl, 13-hydroxyethyl) para-phenylenediamine, N - ([3, γ-dihydroxypropyl) para-phenylenediamine, N- (4'-aminophenyl) para-phenylenediamine, N-phenyl para phenylenediamine, 2-13-hydroxyethyloxy para-phenylenediamine, 2-13-acetylaminoethyloxy para-phenylenediamine, N - ((3-methoxyethyl) para-phenylenediamine, 4-aminophenylpyrrolidine, 2-thienyl para-phenylenediamine 2- (3-hydroxyethylamino-5-amino-toluene, 3-hydroxy-1- (4'-aminophenyl) pyrrolidine and their addition salts with an acid.

Parmi les para-phénylènediamines citées ci-dessus, la 2-isopropyl para- phénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyl para-phénylènediamine, la 2-[3-hydroxyéthyloxy para-phénylène-diamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl para-phénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2-chloro para-phénylènediamine, la 2-[3-acétylaminoéthyloxy para-phénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-([3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(13-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le paraaminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3- hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-([3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, le 1-hydroxy-4-methylamino-benzene, le 2-2'-methylenebis-4-amino phenol et leurs sels d'addition avec un acide. Among the para-phenylenediamines mentioned above, 2-isopropyl-para-phenylenediamine, 2-13-hydroxyethyl-para-phenylenediamine, 2- [3-hydroxyethyloxy-para-phenylenediamine, 2,6-dimethyl-para-phenylenediamine, 2,6-diethyl para-phenylenediamine, 2,3-dimethyl paraphenylenediamine, 2-chloro para-phenylenediamine, 2- [3-acetylaminoethyloxy para-phenylenediamine, and their acid addition salts are particularly preferred. Among the bis-phenylalkylenediamines, N, N'-bis ((3-hydroxyethyl) N, N'-bis (4'-aminophenyl) -1,3-diamino propanol, for example, is N, N'-bis - ([3-hydroxyethyl) N, N'-bis- (4'-aminophenyl) ethylenediamine, N, N'-bis- (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis; - (13-hydroxyethyl) N, N'-bis- (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis- (4-methylaminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis (ethyl) N, N'-bis- (4'-amino, 3'-methylphenyl) ethylenediamine, 1,8-bis (2,5-diamino phenoxy) -3,6-dioxaoctane, and their addition salts with an acid. Among para-aminophenols, para-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-3-fluoro phenol, 4-amino-3-hydroxymethylphenol, 4-amino-2 are exemplified. methylphenol, 4-amino-2-hydroxymethylphenol, 4-amino-2-methoxymethylphenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2- (3-hydroxyethylaminomethyl) phenol, 4-amino 2-fluoro phenol, 1-hydroxy-4-methylamino-benzene, 2-2'-methylenebis-4-amino phenol and their addition salts with an acid.

Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Among the ortho-aminophenols, mention may be made, for example, of 2-amino phenol, 2-amino-5-methylphenol, 2-amino-6-methylphenol and 5-acetamido-2-aminophenol, and their addition salts with an acid. Among the heterocyclic bases that may be mentioned by way of example are pyridine derivatives, pyrimidine derivatives and pyrazole derivatives.

Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 2,3-diamino 6-méthoxy pyridine, la 2-([3-méthoxyéthyl)amino 3-amino 6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide. Among the pyridine derivatives, mention may be made of the compounds described for example in patents GB 1 026 978 and GB 1 153 196, such as 2,5-diamino pyridine, 2- (4-methoxyphenyl) amino-3-amino pyridine, 2,3-diamino-6-methoxy pyridine, 2 - ([3-methoxyethyl) amino-3-amino-6-methoxy pyridine, 3,4-diamino pyridine, and their addition salts with an acid.

Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétraaminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6- triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2750048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 2,5-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; la 2,7-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]- pyrimidin-7-ol ; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-5-ol ; le 2-(3-amino pyrazolo- [1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-éthanol, le 2-(7-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3- ylamino)-éthanol, le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-éthyl)- amino]-éthanol, le 2-[(7-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-éthyl)- amino]-éthanol, la 5,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2, 5, N 7, N 7-tetraméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 3-amino-5-méthyl-7-imidazolylpropylamino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine et leurs sels d'addition avec un acide et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Among the pyrimidine derivatives, mention may be made of the compounds described, for example, in DE 2359399; JP 88-169571; JP 05-63124; EP 0770375 or patent application WO 96/15765 such as 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, 2,4 dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, 2,5,6-triaminopyrimidine, and pyrazolopyrimidine derivatives such as those mentioned in the patent application FR-A-2750048 and among which mention may be made of pyrazolo [1,5- a] -pyrimidine-3,7-diamine; 2,5-dimethyl pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine; pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,5-diamine; 2,7-dimethyl pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,5-diamine; 3-amino pyrazolo [1,5-a] pyrimidin-7-ol; 3-amino pyrazolo [1,5-a] pyrimidin-5-ol; 2- (3-amino pyrazolo [1,5-a] pyrimidin-7-ylamino) ethanol, 2- (7-amino pyrazolo [1,5-a] pyrimidin-3-ylamino) - ethanol, 2 - [(3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyrimidin-7-yl) - (2-hydroxyethyl) amino] ethanol, 2 - [(7-amino-pyrazolo [ 1,5-a] pyrimidin-3-yl) - (2-hydroxyethyl) amino] ethanol, 5,6-dimethyl pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine, 2,6-dimethyl pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine, 2,5-N, 7-N-7-tetramethyl-pyrazolo [1,5-a] -pyrimidine-3, 7-diamine, 3-amino-5-methyl-7-imidazolylpropylamino pyrazolo [1,5-a] pyrimidine and their acid addition salts and their tautomeric forms, when tautomeric equilibrium exists.

A titre d'exemples de bases diaminopyrazoles, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE-A-38 43 892, DE-A-41 33 957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE-A-195 43 988 comme le 4,5-diamino-1-méthylpyrazole, le 4,5-diamino-1-(2-hydroxyéthyl)-pyrazole, le 4,5-diamino-1-(4'-chlorobenzyl)-pyrazole, le 4,5-diamino-1,3-diméthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-3-méthyl-1-phényl-pyrazole, le 4,5-diamino-1-méthyl-3-phénylpyrazole, le 4-amino-1,3-diméthyl-5-hydrazino-pyrazole, le 1-benzyl-4,5-diamino-3-méthylpyrazole, le 4,5-diamino-3-tert-butyl-1-méthylpyrazole, le 4,5-diamino-1-tertbutyl-3-méthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-1-([3-hydroxyéthyl)-3-méthylpyrazole, le 4,5-diamino-1-éthyl-3-méthylpyrazole, le 4,5-diamino-1-éthyl-3-(4'-méthoxy-phényl)- pyrazole, le 4,5-diamino-1-éthyl-3-hydroxy-méthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-3- hydroxyméthyl-1-méthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-3-hydroxyméthyl-1-isopropyl- pyrazole, le 4,5-diamino-3-méthyl-1-isopropylpyrazole, le 4-amino-5-(2'- aminoéthyl)amino-1,3-diméthyl-pyrazole, et leurs sels d'addition. On peut aussi citer les diaminopyrazolinones décrites dans la demande de brevet FR2886137 et en particulier la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1 H,SH-pyrazol-1-one et ses sels. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation additionnelles et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates et les sels d'addition avec une base telles que la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alcanolamines. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs colorants directs pouvant notamment être choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique, les colorants directs azoïques, les colorants directs méthiniques. Ces colorants directs peuvent être de nature non ionique, anionique ou cationique. Le milieu approprié pour la teinture appelé aussi support de teinture comprend généralement de l'eau ou un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants comme par exemple les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol, les polyols comme le propylèneglycol, le dipropylèneglycol ou le glycérol, et les éthers de polyols comme le monométhyléther de dipropylèneglycol.. Le ou les solvants sont en général présents dans des proportions pouvant être comprises entre 1 et 40% en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 3 et 30% en poids environ. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants. As examples of diaminopyrazole bases, mention may be made of the compounds described in DE-A-38 43 892, DE-A-41 33 957 and patent applications WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A 2,733,749 and DE-A-195 43 988 such as 4,5-diamino-1-methylpyrazole, 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole, 4,5-diamino-1- (4'-chlorobenzyl) -pyrazole, 4,5-diamino-1,3-dimethyl-pyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-phenyl-pyrazole, 4,5-diamino-1- methyl-3-phenylpyrazole, 4-amino-1,3-dimethyl-5-hydrazino-pyrazole, 1-benzyl-4,5-diamino-3-methylpyrazole, 4,5-diamino-3-tert-butyl 1-methylpyrazole, 4,5-diamino-1-tertbutyl-3-methyl-pyrazole, 4,5-diamino-1 - ([3-hydroxyethyl) -3-methylpyrazole, 4,5-diamino-1 3-methyl-3-methylpyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3- (4'-methoxy-phenyl) -pyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3-hydroxy-methyl-pyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-methyl-pyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropylpyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-i isopropylpyrazole, 4-amino-5- (2'-aminoethyl) amino-1,3-dimethyl-pyrazole, and their addition salts. There may also be mentioned diaminopyrazolinones described in patent application FR2886137 and in particular 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H, SH-pyrazol-1-one and its salts. In general, the addition salts of the additional oxidation bases and couplers that can be used in the context of the invention are chosen especially from the addition salts with an acid such as hydrochlorides, hydrobromides and sulphates. citrates, succinates, tartrates, lactates, tosylates, benzenesulfonates, phosphates and acetates and addition salts with a base such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia, amines or alkanolamines . The dye composition in accordance with the invention may also contain one or more direct dyes that may be chosen in particular from nitro dyes of the benzene series, azo direct dyes and methine direct dyes. These direct dyes may be nonionic, anionic or cationic in nature. The medium suitable for dyeing, also known as a dyeing medium, generally comprises water or a mixture of water and one or more solvents such as, for example, lower C 1 -C 4 alkanols, such as ethanol and isopropanol. polyols such as propylene glycol, dipropylene glycol or glycerol, and polyol ethers such as dipropylene glycol monomethyl ether. The solvent or solvents are generally present in proportions which may be between 1 and 40% by weight approximately with respect to total weight of the dye composition, and even more preferably between 3 and 30% by weight approximately. The dyeing composition in accordance with the invention may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing hair, such as anionic, cationic, nonionic, amphoteric or zwitterionic surfactants, or mixtures thereof, anionic polymers, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic or their mixtures, inorganic or organic thickeners, and in particular anionic, cationic, nonionic and amphoteric polymeric associative thickeners, antioxidants, penetrating agents, sequestering agents, perfumes, buffers, dispersing agents, conditioning agents such as, for example, volatile or non-volatile silicones, modified or unmodified, film-forming agents, ceramides, preserving agents, opacifying agents.

Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20% en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (III) suivante : Ra \ Rb N.W-N i \ R~ Rd (III) dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en Cl-C4 ; Ra, Rb, Rd et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. La composition selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs agents oxydants. Les agents oxydants sont ceux classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques sont par exemple le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré. La composition avec ou sans agent oxydant selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. The adjuvants above are generally present in an amount for each of them between 0.01 and 20% by weight relative to the weight of the composition. Of course, one skilled in the art will take care to choose this or these optional additional compounds such that the advantageous properties intrinsically attached to the oxidation dyeing composition according to the invention are not, or not substantially impaired by the addition or additions envisaged. The pH of the dye composition according to the invention is generally between 3 and 12 approximately, and preferably between 5 and 11 approximately. It can be adjusted to the desired value by means of acidifying or alkalizing agents usually used for dyeing keratin fibers or else using conventional buffer systems. Among the acidifying agents, mention may be made, by way of example, of mineral or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, sulfuric acid, carboxylic acids such as acetic acid, tartaric acid, citric acid, lactic acid, sulphonic acids. Among the alkalinizing agents that may be mentioned, by way of example, are ammonia, alkaline carbonates, alkanolamines such as mono-, di- and triethanolamines and their derivatives, sodium or potassium hydroxides and following formula (III): ## STR2 ## wherein W is a propylene residue optionally substituted by a hydroxyl group or a C 1 -C 4 alkyl radical; Ra, Rb, Rd and Rd, which may be identical or different, represent a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl radical or a C1-C4 hydroxyalkyl radical. The composition according to the invention may comprise one or more oxidizing agents. The oxidizing agents are those conventionally used for the oxidation dyeing of keratin fibers, for example hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates, persalts such as perborates and persulfates, peracids and the like. oxidase enzymes, among which mention may be made of peroxidases, 2-electron oxidoreductases such as uricases and 4-electron oxygenases such as laccases. Hydrogen peroxide is particularly preferred. The composition with or without an oxidizing agent according to the invention may be in various forms, such as in the form of liquids, creams, gels, or in any other form that is suitable for dyeing keratinous fibers, and in particular hair humans.

Elle peut résulter du mélange au moment de l'emploi de plusieurs compositions. Dans une première variante particulière elle résulte du mélange d'au moins deux compositions, l'une comprenant une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi le composé de formule (I) ou ses sels d'addition avec un acide, éventuellement une ou plusieurs bases d'oxydation additionnelles différentes des composés de formule (I) ou de formules (Il) ou leurs sels, et éventuellement un ou plusieurs coupleurs, une seconde composition comprenant la ou les bases d'oxydation de formule (Il) ou leurs sels d'addition avec un acide et éventuellement une troisième composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants tels que décrits précédemment, le rapport molaire entre la ou les bases d'oxydation de formule (I) et la ou les bases d'oxydation de formule (Il) étant supérieur à 1 dans le mélange des deux premières compositions. Dans une seconde variante particulière elle résulte du mélange de deux compositions, l'une comprenant une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi le composé de formule (I) ou ses sels d'addition avec un acide, la ou les bases d'oxydation de formule (Il) ou leurs sels d'addition avec un acide, le rapport molaire entre la ou les bases d'oxydation de formule (I) et la ou les bases d'oxydation de formule (Il) étant supérieur à 1,éventuellement une ou plusieurs bases d'oxydation additionnelles différentes des composés de formule (I) ou de formule (Il) ou leurs sels, et éventuellement un ou plusieurs coupleurs, une autre composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants tels que décrits précédemment. La composition de l'invention est donc appliquée sur les cheveux pour la coloration des fibres kératiniques soit telle quelle soit en présence d'un ou plusieurs agents oxydants, pour la coloration des fibres kératiniques. Le procédé de la présente invention est un procédé dans lequel on applique sur les fibres la composition sans oxydant selon la présente invention telle que définie précédemment, soit seule soit en présence d'un ou plusieurs agents oxydants pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée. La couleur peut être révélée à pH acide, neutre ou alcalin et l'agent oxydant peut être ajouté à la composition de l'invention juste au moment de l'emploi ou il peut être mis en oeuvre à partir d'une composition oxydante le contenant, appliquée simultanément ou séquentiellement à la composition de l'invention. Selon un mode de réalisation particulier, la composition sans oxydant selon la présente invention est mélangée, de préférence au moment de l'emploi, à une composition contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, un ou plusieurs agents oxydants,. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques. Après un temps de pose de 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, les fibres kératiniques sont rincées, éventuellement lavées au shampooing, rincées à nouveau puis séchées. Les agents oxydants sont ceux indiqués précédemment. It can result from mixing at the time of use of several compositions. In a first particular variant it results from the mixture of at least two compositions, one comprising one or more oxidation bases selected from the compound of formula (I) or its addition salts with an acid, optionally one or more different additional oxidation bases of the compounds of formula (I) or of formulas (II) or their salts, and optionally one or more couplers, a second composition comprising the oxidation base (s) of formula (II) or their salts of addition with an acid and optionally a third composition comprising one or more oxidizing agents as described above, the molar ratio between the oxidation base (s) of formula (I) and the oxidation base (s) of formula (II) being greater than 1 in the mixture of the first two compositions. In a second particular variant it results from the mixture of two compositions, one comprising one or more oxidation bases chosen from the compound of formula (I) or its addition salts with an acid, the oxidation base (s). of formula (II) or their addition salts with an acid, the molar ratio between the oxidation base (s) of formula (I) and the oxidation base (s) of formula (II) being greater than 1, optionally one or more additional oxidation bases different from the compounds of formula (I) or of formula (II) or their salts, and optionally one or more couplers, another composition comprising one or more oxidizing agents as described above. The composition of the invention is therefore applied to the hair for dyeing keratinous fibers either as such or in the presence of one or more oxidizing agents, for dyeing keratinous fibers. The process of the present invention is a process in which the non-oxidizing composition according to the present invention as defined above is applied to the fibers, either alone or in the presence of one or more oxidizing agents for a time sufficient to develop the desired coloration. . The color can be revealed at acidic, neutral or alkaline pH and the oxidizing agent can be added to the composition of the invention just at the time of use or it can be used from an oxidizing composition containing it applied simultaneously or sequentially to the composition of the invention. According to a particular embodiment, the composition without an oxidant according to the present invention is mixed, preferably at the time of use, with a composition containing, in a medium suitable for dyeing, one or more oxidizing agents. The mixture obtained is then applied to the keratinous fibers. After a residence time of about 3 to 50 minutes, preferably about 5 to 30 minutes, the keratinous fibers are rinsed, optionally washed with shampoo, rinsed again and then dried. The oxidizing agents are those indicated above.

La composition oxydante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment. Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ, et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. The oxidizing composition may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing hair and as defined above. The pH of the oxidizing composition containing the oxidizing agent is such that, after mixing with the dyeing composition, the pH of the resulting composition applied to the keratinous fibers preferably varies between 3 and 12 approximately, and even more preferably between 5 and 11. It can be adjusted to the desired value by means of acidifying or basifying agents usually used for dyeing keratinous fibers and as defined above.

L'invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture dans lequel un premier compartiment renferme la composition tinctoriale sans oxydant de la présente invention définie ci-dessus comprenant une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi le composé de formule (I) ou ses sels d'addition avec un acide et une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi les composés de formule (Il) ou leurs sels d'addition avec un acide, le rapport molaire entre la ou les bases d'oxydation de formule (I) et la ou les bases d'oxydation de formule (Il) étant supérieur à 1, et un deuxième compartiment renferme un ou plusieurs agents oxydants. Un second dispositif est constitué par un premier compartiment contenant une composition comprenant une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi le composé de formule (I) ou ses sels d'addition avec un acide, éventuellement une ou plusieurs bases d'oxydation additionnelles différentes de celles de formule (I) ou (Il) ou leurs sels d'addition avec un acide , éventuellement un ou plusieurs coupleurs et un second compartiment renfermant une composition comprenant une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi les composés de formule (Il) ou leurs sels d'addition avec un acide et éventuellement un ou plusieurs coupleurs, le rapport molaire entre la ou les bases d'oxydation de formule (I) et la ou les bases d'oxydation de formule (Il) du mélange des compositions des deux compartiments étant supérieur à 1. The invention also relates to a multi-compartment device or "kit" of dyeing in which a first compartment contains the oxidation-free dye composition of the present invention defined above comprising one or more oxidation bases chosen from the compound of formula (I) or its addition salts with an acid and one or more oxidation bases chosen from compounds of formula (II) or their addition salts with an acid, the molar ratio between the base (s) of oxidation of formula (I) and the oxidation base (s) of formula (II) being greater than 1, and a second compartment contains one or more oxidizing agents. A second device consists of a first compartment containing a composition comprising one or more oxidation bases chosen from the compound of formula (I) or its addition salts with an acid, optionally one or more additional oxidation bases other than those of formula (I) or (II) or their addition salts with an acid, optionally one or more couplers and a second compartment containing a composition comprising one or more oxidation bases chosen from compounds of formula (II) or their addition salts with an acid and optionally one or more couplers, the molar ratio between the oxidation base (s) of formula (I) and the oxidation base (s) of formula (II) of the mixture of the compositions of the two compartments being greater than 1.

Un troisième dispositif peut éventuellement comprendre les deux compartiments du second dispositif plus un troisième compartiment renfermant une composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants. A third device may optionally comprise the two compartments of the second device plus a third compartment containing a composition comprising one or more oxidizing agents.

Ces dispositifs peuvent être équipés d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois 5 présenter un caractère limitatif. These devices may be equipped with means for delivering the desired mixture onto the hair, such as the devices described in patent FR-2 586 913 in the name of the applicant. The following examples serve to illustrate the invention without however being limiting in nature.

EXEMPLES EXEMPLES DE TEINTURE Les compositions Cl, C2 et C3 comprennent les ingrédients suivants : Cl C2 C3 2-[{2-[(4-Aminophényl)amino]éthyl}(2- 0.013 mole x.0115 x.0086 hydroxyéthyl)amino]éthanol trichlorhydrate mole mole Para phénylène diamine 0.0074 - - mole 1-[Bis(2-hydroxyéthyl)amino]-4-amino-benzène - x.00042 - sulfate monohydrate mole 1-Méthyl-2,5-diamino-benzène - - 10041 mole Résorcinol 0.0145 10091 100182 mole mole mole Méta aminophénol 0.0031 10015 - mole mole 2,4-Diaminophénoxyéthanol dichlorhydrate 0.0025 1000664 100622 mole mole mole 6-Hydroxy benzomorpholine 0.001 mole - - 1-Méthyl-2-hydroxy-4-aminobenzène - - 10041 mole Alcool oléique polyglycérolé à 2 moles de glycérol 4 g M.A 4 g M.A 4 g M.A Alcool oléique polyglycérolé à 4 moles de glycérol 6 g M.A 3 g M.A 3 g M.A (78% M.A) Acide oléique 3 g 3 g 3 g Amine oléique 2 OE commercialisée sous la 7 g M.A 7 g M.A 7 g M.A dénomination d' ETHOMEEN 012 par la société AKZO Laurylamino succinamate de diéthylaminopropyle,3 g M.A. 3 g M.A. 3 g M.A. sel de sodium à 55% M.A. Alcool oléique 5 g 5 g 5 g Monoéthanolamide d'acide alkyl (C13/C15 70/30,10 g M.A 10 g M.A 10 g M.A 50 % linéaire) ether carboxylique (2OE) Propyléne glycol 9.5 g 9.5 g 9.5 g Alcool éthylique 5 g 5 g 5 g Héxylène glycol 9.3 g 9.3 g 9.3 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à0.455 0.455 0.455 M.A. ç M.A. 35% M.A M.A. Acétate d'ammonium 0.8 g 18 g 18 g Antioxydant, séquestrant q.s q.s q.s Parfum, conservateur q.s q.s q.s Ammoniaque à 20% de NH3 10.2 g 10.2 g 10.2 g Eau déminéralisée q.s.p 100 g q.s.p 100 g q.s.p 100 g M.A . : matière active 14 Mode d'application EXAMPLES EXAMPLES OF DYEING The compositions Cl, C2 and C3 comprise the following ingredients: Cl C2 C3 2 - [{2 - [(4-Aminophenyl) amino] ethyl} (2 -0.013 mol x.0115 x.0086 hydroxyethyl) amino] ethanol trihydrochloride mole mole Para phenylene diamine 0.0074 - - mole 1- [Bis (2-hydroxyethyl) amino] -4-amino-benzene - x.00042 - sulfate monohydrate mole 1-Methyl-2,5-diamino-benzene - - 10041 mole mole mole mole mole mole mole mole mole mole mole mole mole mole mole mole mole mole mole mole mole mole mole mole mole mole mole mole mole mole mole mole mole mole mole mole mole 6-Hydroxy benzomorpholine 0.001 mole - - 1-methyl-2-hydroxy-4-aminobenzene - - 10041 mole Oleic alcohol polyglycerolated with 2 moles of glycerol 4 g MA 4 g MA 4 g MA Oleic alcohol polyglycerolated with 4 moles of glycerol 6 g MA 3 g MA 3 g MA (78% MA) Oleic acid 3 g 3 g 3 g Oleic amine 2 EO marketed under 7 g MA 7 g MA 7 g MA denomination ETHOMEEN 012 by AKZO Laurylamino succina diethylaminopropyl mate, 3 g MA 3 g MA 3 g MA 55% sodium salt MA Oleic alcohol 5 g 5 g 5 g Monoethanolamide of alkyl acid (C13 / C15 70 / 30.10 g MA 10 g MA 10 g MA 50% linear) Carboxylic ether (2OE) Propylene glycol 9.5 g 9.5 g 9.5 g Ethyl alcohol 5 g 5 g 5 g Hexylene glycol 9.3 g 9.3 g 9.3 g Sodium metabisulfite in aqueous solution at 0.455 0.455 0.455 MA ç MA 35% MA MA Ammonium acetate 0.8 g 18 g 18 g Antioxidant, sequestering qs qs qs Fragrance, preservative qs qs qs Ammonia at 20% NH3 10.2 g 10.2 g 10.2 g Demineralized water qs 100 g qs 100 g qs 100 g MA. : active ingredient 14 Method of application

Chaque composition a été diluée extemporanément avec 1 fois son poids d'eau 5 oxygénée à 20 volumes. Chacun des mélanges a été appliqué sur des cheveux gris à 90% de cheveux blancs à raison de 10 g de mélange pour 1 g de cheveux. Après 30 min de pause à température ambiante, les cheveux ont ensuite été rincés, lavés avec un 10 shampooing standard et séchés. Résultats La coloration capillaire a été évaluée de manière visuelle. Compositions Cl Noir à reflet naturel C2 Chatain à reflet naturel cendré C3 Brun à reflet bleu profond 15 Each composition was diluted extemporaneously with 1 time its weight of oxygenated water at 20 volumes. Each of the mixtures was applied to gray hair with 90% white hair at the rate of 10 g of mixture per 1 g of hair. After 30 minutes of resting at room temperature, the hair was then rinsed, washed with standard shampoo and dried. Results Capillary staining was evaluated visually. Compositions Cl Black with natural reflection C2 Chatain with natural reflection C3 Brown with deep blue reflection 15

Claims

REVENDICATIONS1. Coloring composition for keratinous fibers comprising, in a medium suitable for dyeing keratinous fibers: one or more oxidation bases selected from the compound of formula (I) or its addition salts with an acid, OH and one or more oxidation bases chosen from para-phenylenediamines of formula (II) or their addition salts with an acid R 2 NH 2 in which R 1, which is identical or different, represents a hydrogen atom or a hydroxyethyl radical and R 2 represents a hydrogen atom or a methyl radical, the molar ratio between the oxidation base (s) of formula (I) and the oxidation base (s) of formula (II) being greater than 1.

2. Composition according to the preceding claim, characterized in that the content of each of the compounds of formula (I) and (II) is each of between 0.001 to 10% by weight of the total weight of the dye composition, preferably between 0.005 and 6%.

3. Composition according to one of the preceding claims wherein the molar ratio between the oxidation base (s) of formula (I) and the oxidation base (s) of formula (II) is greater than 1 to 50. and preferably from 1.5 to 30.

4. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it contains one or more couplers chosen from meta-phenylenediamines, meta-aminophenols, meta-diphenols, naphthalenic couplers, heterocyclic couplers and their addition salts.

5. Composition according to the preceding claim, characterized in that the coupler or couplers generally represent an amount of between 0.001 and 10 10% by weight approximately of the total weight of the dyeing composition, preferably between 0.005 and 6%.

6. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it contains one or more oxidizing agents.

7. Composition according to the preceding claim, characterized in that the oxidizing agent is chosen from hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates, persalts, peracids and oxidase enzymes and preferably the hydrogen peroxide.

8. A process for dyeing keratinous fibers, wherein the composition as defined in any one of claims 1 to 5 is applied to the keratinous fibers in the presence of one or more oxidizing agents for a time sufficient to develop the desired coloration. .

9. A multi-compartment device in which a first compartment contains a dye composition as defined in any one of claims 1 to 5 and a second compartment contains one or more oxidizing agents.