FR2949055A1 - Composition tinctoriale comprenant une base d'oxydation diaminopyrazolinone et un coupleur indolique - Google Patents

Abstract

La présente invention a donc pour objet une composition tinctoriale des fibres kératiniques comprenant, dans un milieu de teinture approprié, • un coupleur de formule (I) ou ses sels d'addition avec un acide • un dérivé de la diamino-N,N-dihydro-pyrazolone de formule (II) ou l'un de ses sels d'addition : La composition de la présente invention permet en particulier d'obtenir une coloration aux nuances variées, intense et/ou chromatiques, esthétiques, peu sélectives et résistant bien aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux

Description

COMPOSITION TINCTORIALE COMPRENANT UNE BASE D'OXYDATION DIAMINOPYRAZOLINONE ET UN COUPLEUR INDOLIQUE L'invention a pour objet une composition tinctoriale comprenant au moins une base d'oxydation diaminopyrazolinone et un coupleur particulier de type indole ainsi que le procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition. Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho ou paraphénylènediamines, des ortho ou paraaminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques, les métaaminophénols, les métadiphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs.

La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs tels que la lumière, les intempéries, le lavage, les ondulations permanentes, la transpiration et les frottements. Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possibles, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possibles tout au long d'une même fibre kératinique, qui est en général différemment sensibilisée (i.e. abîmée) entre sa pointe et sa racine. Le document EP 1550656 décrit l'utilisation des bases d'oxydation du type diaminopyrazolinone pour la coloration des fibres kératiniques, notamment les cheveux. Cependant, ces bases d'oxydations ne sont pas toujours satisfaisantes en termes d'intensité, de chromaticité, de sélectivité et de ténacité notamment aux shampooings. Le but de la présente invention est d'obtenir une composition pour la coloration des cheveux qui présente des propriétés tinctoriales améliorées, notamment en termes d'intensité ou de chromaticité, et/ou de sélectivité et/ou de résistance aux agents extérieurs.

La présente invention a donc pour objet une composition tinctoriale des fibres kératiniques comprenant, dans un milieu de teinture approprié, • un coupleur de formule (I) ou ses sels d'addition avec un acide OH OH 0) •un dérivé de la diamino-N,N-dihydro-pyrazolone de formule (Il) ou l'un de ses sels d'addition : O /NH2 R i N ~ NNR3R4 R2 (II) dans laquelle : R,, R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent : - un radical alkyle en Cl-C6 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisi dans le groupe constitué par un radical OR5, un radical NR6R7, un radical carboxy, un radical sulfonique, un radical carboxamido CONR6R7, un radical sulfonamido S02NR6R7, un hétéroaryle, un aryle éventuellement substitué par un groupe (C,-C4)alkyle, un hydroxy, un alcoxy en C1-C2, un amino, un (di)alkyl(C,-C2)amino; - un radical aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs (C,-C4)alkyle, 25 hydroxy, alcoxy en C1-C2, amino, (di)alkyl(C,-C2)amino ; - un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi (C,-C4)alkyle, (C,-C2)alcoxy; R3 et R4 peuvent représenter également un atome d'hydrogène ;

R5, R6 et R7, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle linéaire ou ramifié en Cl-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe constitué par un hydroxy, un alcoxy en C1-C2, un carboxamido CONR8R9, un sulfonyle SO2R8, un aryle éventuellement substitué par un (C,-C4)alkyle, un hydroxy, un alcoxy en C1-C2, un amino, un (di)alkyl(C,-C2)amino ; un aryle éventuellement substitué par un (C,-C4)alkyle , un hydroxy, un alcoxy en C1-C2, un amino, un (di)alkyl(C,-C2)amino ; R6 et R7, identiques ou différents, peuvent représenter également un radical carboxamido CONR8R9 ; un sulfonyle S02R8;

R8 et R9, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; radical alkyle en Cl-C4 linéaire ou ramifié éventuellement substitués par un ou plusieurs hydroxy, alcoxy en Cl-C2 ;

R, et R2 d'une part, et R3 et R4 d'autre part peuvent former avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés, un hétérocycle saturé ou insaturé, comportant 5 à 7 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe constitué par les atomes d'halogène, les radicaux amino, (di)alkyl(C,-C4)amino, hydroxy, carboxy, carboxamido, (C,-C2)alcoxy, les radicaux alkyles en Cl-C4 éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux hydroxy, amino, (di)-alkylamino, alcoxy, carboxy, sulfonyle ; R3 et R4 peuvent également former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 7 chaînons dont les atomes de carbone peuvent être remplacés par un atome d'oxygène ou d'azote éventuellement substitué.

La présente invention permet en particulier d'obtenir des nuances intenses ou chromatiques, peu sélectives et tenaces aux shampooings. Un autre objet de l'invention est un procédé de teinture des fibres kératiniques mettant en oeuvre la composition de la présente invention, ainsi que l'utilisation de cette composition pour la teinture des fibres kératiniques. Plus particulièrement, dans la formule (Il) les radicaux R, et R2, identiques ou différents, sont choisis parmi - un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement substitué par un hydroxy, un (C,-C2)alcoxy, un amino, un (di)alkyl(C,-C2)amino ; 35 - un radical phényle. De préférence, les radicaux R, et R2, identiques ou non, sont choisis parmi un radical méthyle, éthyle, 2-hydroxyéthyle, 3-hydroxypropyle, 2-hydroxypropyle, phényle.

Selon un autre mode de réalisation, les radicaux R, et R2 forment ensemble avec les atomes d'azotes auxquels ils sont rattachés, un cycle à 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué. De préférence, les radicaux R, et R2 forment ensemble avec les atomes d'azotes auxquels ils sont rattachés, un cycle pyrazolidine, pyridazolidine, éventuellement substitué par un radical alkyle en C1-C4, un hydroxy, un (C,- C2)alcoxy, un carboxy, un carboxamido, un amino, un (di)alkyl(C,-C2)amino. De manière encore plus avantageuse, les radicaux R, et R2 forment ensemble avec les atomes d'azotes auxquels ils sont rattachés, un cycle pyrazolidine, pyridazolidine.

En ce qui concerne les radicaux R3 et R4, ces derniers, identiques ou différents, sont plus particulièrement choisis parmi un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en Cl-C4 linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxy, (C,-C2)alcoxy, amino, un (di)alkyl(C,-C2)amino ; un radical phényle éventuellement substitué par un radical hydroxy, amino, (C,-C2)alcoxy.

De préférence, les radicaux R3 et R4, identiques ou non, sont choisis parmi un atome d'hydrogène, un méthyle, éthyle, isopropyle, 2-hydroxyéthyle, 3-hydroxypropyle, 2-hydroxypropyle, 2-carboxyéthyle. Selon un mode de réalisation particulier, les radicaux R3 et R4, représentent un atome d'hydrogène. Selon un autre mode de réalisation, les radicaux R3 et R4 forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un cycle à 5 ou 7 chaînons choisi parmi les hétérocycles pyrrolidine, pipéridine, homopipéridine, pipérazine, homopipérazine ; lesdits cycles pouvant être substitués par un ou plusieurs radicaux hydroxy, amino, (di)alkyl(C,-C2)amino, carboxy, carboxamido, alkyle en Cl-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxy, amino, (di)alkylamino en C1-C2. Plus particulièrement, les radicaux R3 et R4 forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un cycle à 5 ou 7 chaînons choisi parmi la pyrrolidine, le 2,5-diméthylpyrrolidine, l'acide pyrrolidine-2-carboxylique, l'acide 3-hydroxypyrrolidine-2-carboxylique, l'acide 4-hydroxypyrrolidine-2-carboxylique, la (diéthylcarboxamido)pyrrolidine, la 2-hydroxyméthyl pyrrolidine, la 3,4-dihydroxy-2-hydroxyméthyl pyrrolidine, la 3-hydroxypyrrolidine, la 3,4-dihydroxy pyrrolidine, la 3- 2,4-dicarboxypyrrolidine, la 3-hydroxy-2-hydroxyméthylpyrrolidine, la 2- carboxamidopyrrolidine, la 3-hydroxy-2-carboxamidopyrrolidine, la 2- amino pyrrolidine, la 3-méthylamino pyrrolidine, la 3-diméthylamino-pyrrolidine, la 4-amino-3-hydroxy pyrrolidine, la 3-hydroxy-4-(2-hydroxyéthyl)amino- pyrrolidine, la pipéridine, la 2,6-diméthylpipéridine, la 2-carboxypipéridine, la 2- carboxamidopipéridine, la 2-hydroxyméthylpipéridine, la 3-hydroxy-2- hydroxyméthylpipéridine, 3-hydroxypipéridine, la 4-hydroxypipéridine, la 3-hydroxyméthylpipéridine, la homopipéridine, la 2-carboxyhomopipéridine, la 2-carboxamidohomopipéridine, l'homopipérazine, le N-méthyl-homopipérazine, le N-(2-hydroxyéthyl)-homopipérazine. De préférence, les radicaux R3 et R4 forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un cycle à 5 ou 7 chaînons choisi parmi la pyrrolidine, la 3-hydroxypyrrolidine, la 3-aminopyrrolidine, la 3-diméthylaminopyrrolidine, l'acide pyrrolidine-2-carboxylique, l'acide 3-hydroxypyrrolidine-2-carboxylique, la pipéridine, l'hydroxypipéridine, l'homopipéridine, le diazépane, la N-méthyl homopipérazine, la N R-hydroxyéthylhomopipérazine.

Conformément à un mode de réalisation encore plus préféré de l'invention, les radicaux R3 et R4 forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un cycle à 5 chaînons tels que la pyrrolidine, la 3-hydroxypyrrolidine, la 3-aminopyrrolidine, la 3-diméthylamino-pyrrolidine. Les composés de formule (Il) peuvent être éventuellement salifiés par des acides minéraux forts tels que par exemple HCI, HBr, HI, H2SO4, H3PO4, ou des acides organiques tels que, par exemple, l'acide acétique, lactique, tartrique, citrique ou succinique, benzènesulfonique, para-toluènesulfonique, formique, méthanesulfonique. Ils peuvent aussi être sous forme de solvates par exemple un hydrate ou un solvate d'alcool linéaire ou ramifié tel que l'éthanol ou l'isopropanol. A titre d'exemples de dérivés de formule (Il), on peut citer les composés présentés ci-dessous ou leurs sels d'addition. 4,5-diamino-1,2-diméthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one. 4-amino-5-méthylamino-1,2-diméthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one. 4-amino-5-diméthylamino-1,2-diméthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one. 4-amino-5-(2-hydroxyéthyl)amino-1,2-diméthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one. 4-amino-5-(pyrrolidin-1-yl)-1,2-diméthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one. 4-amino-5-(pipéridin-1-yl)-1,2-diméthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one. 4,5-diamino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one. 4-amino-5-méthylamino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one. 4-amino-5-diméthylamino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one. 4-amino-5-(2-hydroxyéthyl)amino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1, 2-dihydro-pyrazol-3-one. 4-amino-5-(pyrrolidin-1-yl)-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1, 2-dihydro-pyrazol-3-one. 4-amino-5-(pipéridin-1-yl)-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1, 2-dihydro-pyrazol-3-one. 5 4,5-diamino-1,2-diéthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one. 4,5-diamino-1,2-phényl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one. 4,5-diamino-1-éthyl-2-méthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one. 4,5-diamino-2-éthyl-1-méthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one. 10 4,5-diamino-1-phényl-2-méthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one. 4,5-d iamino-1-(2-hyd roxyéthyl)-2-méthyl-1,2-d ihydro-pyrazol-3-one. 4,5-diamino-2-(2-hydroxyéthyl)-1-méthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one.

2,3-diamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1 -one 15 2-amino-3-méthylamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1 -one 2-amino-3-diméthylamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1 -one 2-amino-3-éthylamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1 -one 2-amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1 -one 2-amino-3-(2-hydroxyéthyl)amino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1 -one 20 2-amino-3-(2-hydroxypropyl)amino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1 -one 2-amino-3-bis(2-hydroxyéthyl)amino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one

2-amino-3-(pyrrolidin-1-yl)-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1 -one 25 2-amino-3-(3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one 2-amino-3-(pipéridin-1-yl)-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1 -one

2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1 -one 30 2,3-diamino-6-méthyl-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1 -one 2,3-diamino-6-diméthyl-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1 -one

2,3-diamino-5,6,7,8-tétrahydro-1 H,6H-pyridazino[1,2-a]pyrazol-1-one 2,3-diamino-5,8-dihydro-1 H,6H-pyridazino[1,2-a]pyrazol-1-one 4-Amino-5-dimethylamino-1 ,2-diethyl-1 ,2-dihydro-pyrazol-3-one 4-Amino-1 ,2-diethyl-5-ethylamino-1 ,2-dihydro-pyrazol-3-one 4-Amino-1 ,2-diethyl-5-isopropylamino-1 ,2-dihydro-pyrazol-3-one 35 4-Amino-1,2-diethyl-5-(2-hydroxy-ethylamino)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one 4-Amino-5-(2-dimethylamino-ethylamino)-1,2-diethyl-1, 2-dihydro-pyrazol-3-one 4-Amino-5-[bis-(2-hydroxy-ethyl)-amino]-1,2-diethyl-1, 2-dihydro-pyrazol-3-one 4-Amino-1,2-diethyl-5-(3-imidazol-1-yl-propylamino)-1, 2-dihydro-pyrazol-3-one 4-Amino-5-dimethylamino-1,2-diethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one 4-Amino-1,2-diethyl-5-ethylamino-1,2-dihydro-pyrazol-3-one 4-Amino-1,2-diethyl-5-isopropylamino-1,2-dihydro-pyrazol-3-one 4-Amino-1,2-diethyl-5-(2-hydroxy-ethylamino)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one 4-Amino-5-(2-dimethylamino-ethylamino)-1,2-diethyl-1, 2-dihydro-pyrazol-3-one 4-Amino-5-[bis-(2-hydroxy-ethyl)-amino]-1,2-diethyl-1, 2-dihydro-pyrazol-3-one 4-Amino-1,2-diethyl-5-(3-imidazol-1-yl-propylamino)-1, 2-dihydro-pyrazol-3-one 4-Amino-1.2-diethyl-5-(3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-1, 2-dihydro-pyrazol-3-one 4-Amino-1.2-diethyl-5-pyrrolidin-1-yl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one 4-Amino-5-(3-dimethylamino-pyrrolidin-1-yl)-1,2-diethyl-1, 2-dihydro-pyrazol-3-one 4-Amino-1,2-diethyl-5-(4-methyl-piperazin-1-yl)-pyrazolidin-3-one 2,3-Diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one

dont certains sont figurés ci-dessous pour illustrer les noms par des structures chimiques : O\\~NH \2 C~N 'NH 4,5-Diamino-1,2-diméthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3- Hs N z one i CH3 O\ NHz 4,5-Diamino-1,2-diéthyl-1,2-dihydro CZHS NON NHz -pyrazol-3-one e2H5 O, \CN Hz 4,5-Diamino-1,2-diphényl-1,2-dihydro-pyrazol-3- Ph~N~ ~NH one N z i Ph O~ NH2 4,5-Diamino-1-éthyl-2-méthyl-1,2-dihydro-pyrazol- H3c--N, 3-one N H2 C2H5 O H 2 \ 4,5-Diamino-1-phényl-2-méthyl-1,2-dihydro- H Car \ 'NH 2 pyrazol-3-one 3 Ph O, NH2 2,3-diamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2- \/\ a]pyrazol-1-one N \ NH2 O NH2 2-Amino-3-méthylamino-6,7-dihydro-1 H,5H- , N NH pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one O~ NH2 2-Amino-3-éthylamino-6,7-dihydro-1 H,5H- Ç " NH pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one \ / O NH2 2-amino-3-(2-hydroxyéthyl)amino-6,7-dihydro- < NH 1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one / OH O\~ N \CNH2 2-amino-3-(2-hydroxypropyl)amino-6,7-dihydro- NH 1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one N / OH O~ NH2 2-amino-3-bis(2-hydroxyéthyl)amino-6,7-dihydro- OH 1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one N N"" N OH O, NHZ N~ N NH 2-amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1 H,5H- / pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one O NHz 2-amino-3-(pyrrolidin-1-yl)-6,7-dihydro-1 H,5H- N\/\ pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one \ \N N~ / O NHz 2-amino-3-(3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-6,7-dihydro- N, OH 1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one \ N / \ O~ NHz 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1 H,5H- /\ pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one N2N NHz / HO O>~ NHz 2,3-diamino-6-méthyl-6,7-dihydro-1 H,5H- N pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one NHz O~ NHz 2,3-diamino-6-diméthyl-6,7-dihydro-1 H,5H- NHz pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one N O~ NHz 2,3-diamino-5,6,7,8-tétrahydro-1 H,6H- \ pyridazino[1,2-a]pyrazol-1-one N NHz O~ NHz 2,3-diamino-5,8-dihydro-1 H,6H-pyridazino[1,2- JN NHz a]pyrazol-1-one O\\~ \CNH2 4,5-diamino-1-(2-hydroxyéthyl)-2-méthyl-1,2- N ~NH dihydro-pyrazol-3-one Hsc~ N z OH O~ NH2 4,5-diamino-2-(2-hydroxyéthyl)-1-méthyl-1,2- N NH2 dihydro-pyrazol-3-one. Ho éH 3 Parmi ces composés, les dérivés de diamino-N,N-dihydropyrazolone de formule (Il) ou leurs sels d'addition, particulièrement préférés sont les : 2,3-Diamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one 2-Amino-3-éthylamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one 2-Amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one 2-Amino-3-(pyrrolidin-1-yl)-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one 4,5-diamino-1,2-diméthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one. 4,5-diamino-1,2-diéthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one. 4,5-diamino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one. 2-amino-3-(2-hydroxyéthyl)amino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one 2-amino-3-diméthylamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one 2,3-diamino-5,6,7,8-tétrahydro-1 H,6H-pyridazino[1,2-a]pyrazol-1-one Selon un mode de réalisation, la base d'oxydation de formule (Il) est la 2,3- Diamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one Selon une variante, la composition de l'invention comprend une base d'oxydation de formule (Il), le coupleur indolique de formule (I) et un second coupleur de formule (III) suivante R1 dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène ou un radical hydroxyalkyle en C1-C4, R2 représente un radical hydroxy ou amino, R3 représente un radical alkyle en C1-C4 , hydroxyalkyle en C1-C4 alcoxy en C1-C4 , hydroxyalcoxy en C1-C4 et R4 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, de préférence un atome d'hydrogène ou un atome de chlore. A titre de coupleur (III), on peut citer le 2-méthyl 5-aminophénol, le 5-N-(R-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 6-chloro-2-méthyl-5-aminophénol,le 2,4-diaminophénoxyéthanol, le 1-amino2 méthoxy 5-N-(13-hydroxyéthyl)amino benzène De préférence R2 représente un radical hydroxy et R3 représente un radical alkyle en C1-C4 , hydroxyalkyle en C1-C4. Les coupleurs de formule (III) préférés sont choisis parmi le 2-méthyl 5-aminophénol, le 5-N-(13-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 6-chloro-2-méthyl-5-aminophénol. La composition de l'invention comprend préférentiellement un coupleur indolique de formule (I), une base d'oxydation 2,3-Diamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, et un coupleur additionnel de formule (III). Les composés de formule (I) (Il) ou (III) sont en général présents chacun en une quantité comprise entre 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 %. De préférence le rapport molaire coupleur de formule (I)/coupleur(s) de formule (III) est supérieur ou égal à 1. La composition tinctoriale selon l'invention peut contenir un ou plusieurs coupleurs additionnels conventionnellement utilisés pour la teinture des fibres kératiniques autres que les coupleurs de formule (I) ou (III) ou leurs sels d'addition avec un acide. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les métaphénylènediamines ou les méta-aminophénols différents des composés de formule (III), les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques différents des composés de formule (I) et leurs sels d'addition.

A titre d'exemple de coupleur, on peut citer le 3-amino phénol, le 2,4-dichloro-3-aminophenol, le 5-amino-4-chloro-o-cresol, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-diamino benzène, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-13-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-l-naphtol, le 1,5-dihydroxy naphtalene, le 2,7-naphthalenediol, le 1-acetoxy-2-methylnaphthalene, le 6-hydroxy indole, la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, les 2,6-dihydroxy-3-4-dimethyl pyridine, le 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine, le 1-N-(13-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(13-hydroxyéthylamino)toluène, le 3-methyl-1-phenyl-5- pyrazolone, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène et leurs sels d'addition avec un acide. et leurs sels d'addition avec un acide. La composition tinctoriale de l'invention peut éventuellement comprendre une ou plusieurs bases d'oxydation additionnelles conventionnellement utilisées pour la teinture de fibres kératiniques, différentes du composé de formule (Il) ou ses sels. A titre d'exemple, ces bases d'oxydation additionnelles sont choisies parmi les para-phénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les paraaminophénols, les bis-para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques différentes des bases de formule (Il) et leurs sels d'addition.

Parmi les para-phénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2-chloro para-phénylènediamine, la 2,3-diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diéthyl para-phénylènediamine, la 2,5-diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diéthyl para-phénylènediamine, la N,N- dipropyl para-phénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-([3-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la 4-N,N-bis-([3-hydroxyéthyl)amino 2- méthyl aniline, la 4-N,N-bis-([3-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-[3-hydroxyéthyl para-phénylènediamine, la 2-fluoro para-phénylènediamine, la 2-isopropyl para-phénylènediamine, la N-([3-hydroxypropyl) para- phénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl 3- méthyl para-phénylènediamine, la N,N-(éthyl, [3-hydroxyéthyl) para- phénylènediamine, la N-([3,y-dihydroxypropyl) para-phénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) para-phénylènediamine, la N-phényl para-phénylènediamine, la 2-[3-hydroxyéthyloxy para-phénylènediamine, la 2-[3-acétylaminoéthyloxy para- phénylènediamine, la N-([3-méthoxyéthyl) para-phénylène-diamine, 2-[{2-[(4- Aminophényl)amino]éthyl}(2-hydroxyéthyl)amino] éthanol, la 4- aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl para-phénylènediamine, le 2-[3 hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'-aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide Parmi les para-phénylènediamines citées ci-dessus, la para- phénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2-isopropyl para-phénylènediamine, la 2-[3-hydroxyéthyl para-phénylènediamine, la 2-[3-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2,6-diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-bis-([3-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la 2-chloro para-phénylènediamine, la 2-[3-acétylaminoéthyloxy para-phénylènediamine, 2-[{2-[(4- Aminophényl)amino]éthyl}(2-hydroxyéthyl)amino] éthanol et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-([3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-([3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-([3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le paraaminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-([3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, le 1- hydroxy-4-methylamino-benzene, le 2-2'-methylenebis-4-amino phenol et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 2,3-diamino 6-méthoxy pyridine, la 2-([3-méthoxyéthyl)amino 3-amino 6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétraaminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6- triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2750048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 2,5-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; la 2,7-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ol ; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-5-ol ; le 2-(3-amino pyrazolo- [1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-éthanol, le 2-(7-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3- ylamino)-éthanol, le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-éthyl)- amino]-éthanol, le 2-[(7-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-éthyl)- amino]-éthanol, la 5,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2, 5, N 7, N 7-tetraméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 3-amino-5-méthyl-7-imidazolylpropylamino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine et leurs sels d'addition avec un acide et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. A titre d'exemples de bases diaminopyrazoles, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE-A-38 43 892, DE-A-41 33 957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE-A-195 43 988 comme le 4,5-diamino-1-méthylpyrazole, le 4,5-diamino-1-(2-hydroxyéthyl)-pyrazole, le 4,5-diamino-1-(4'-chlorobenzyl)-pyrazole, le 4,5-diamino-1,3-diméthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-3-méthyl-1-phényl-pyrazole, le 4,5-diamino-1-méthyl-3-phénylpyrazole, le 4-amino-1,3-diméthyl-5-hydrazino-pyrazole, le 1-benzyl-4,5-diamino-3- méthylpyrazole, le 4,5-diamino-3-tert-butyl-1-méthylpyrazole, le 4,5-diamino-1-tertbutyl-3-méthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-1-([3-hydroxyéthyl)-3-méthylpyrazole, le 4,5-diamino-1-éthyl-3-méthylpyrazole, le 4,5-diamino-1-éthyl-3-(4'-méthoxy-phényl)-pyrazole, le 4,5-diamino-1-éthyl-3-hydroxy-méthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-3- hydroxyméthyl-1-méthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-3-hydroxyméthyl-1-isopropyl- pyrazole, le 4,5-diamino-3-méthyl-1-isopropylpyrazole, le 4-amino-5-(2'- aminoéthyl)amino-1,3-diméthyl-pyrazole, et leurs sels d'addition. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation additionnelles et des coupleurs additionnels utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates et les sels d'addition avec une base telles que la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alcanolamines.

La composition tinctoriale conforme à l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs colorants directs pouvant notamment être choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique, les colorants directs azoïques, les colorants directs méthiniques. Ces colorants directs peuvent être de nature non ionique, anionique ou cationique.

Le milieu approprié pour la teinture appelé aussi support de teinture comprend généralement de l'eau ou un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants comme par exemple les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol, les polyols comme le propylèneglycol, le dipropylèneglycol ou le glycérol, et les éthers de polyols comme le monométhyléther de dipropylèneglycol..

Le ou les solvants sont en général présents dans des proportions pouvant être comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 3 et 30% en poids environ. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants. Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20% en poids par rapport au poids de la composition.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques.

Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (III) suivante : Ra \ Rb N.W-N i \ R~ Rd (III) dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en Cl-C4 ; Ra, Rb, Rd et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. La composition selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs agents oxydants.

Les agents oxydants sont ceux classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques sont par exemple le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré. La composition avec ou sans agent oxydant selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains.

Elle peut résulter du mélange au moment de l'emploi de plusieurs compositions. Dans une variante particulière elle résulte du mélange de deux compositions, l'une comprenant une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi le composé de formule (Il) ou un de ses sels d'addition avec un acide, un ou plusieurs coupleurs choisis parmi les composés de formule (I) ou un de ses sels d'addition avec un acide, une autre composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants tels que décrits précédemment. La composition de l'invention est donc appliquée sur les cheveux pour la coloration des fibres kératiniques en présence d'un ou plusieurs agents oxydants, pour la coloration des fibres kératiniques. Le procédé de la présente invention est un procédé dans lequel on applique sur les fibres la composition tinctoriale sans oxydant en présence d'un agent oxydant pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée. La couleur peut être révélée à pH acide, neutre ou alcalin et l'agent oxydant peut être ajouté à la composition de l'invention juste au moment de l'emploi ou il peut être mis en oeuvre à partir d'une composition oxydante le contenant, appliquée simultanément ou séquentiellement à la composition de l'invention. Selon un mode de réalisation particulier, la composition sans oxydant selon la présente invention est mélangée, de préférence au moment de l'emploi, à une composition contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, un ou plusieurs agents oxydants. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques. Après un temps de pose de 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, les fibres kératiniques sont rincées, éventuellement lavées au shampooing, rincées à nouveau puis séchées.

Les agents oxydants sont ceux décrits précédemment. La composition oxydante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment.

Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ, et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. L'invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture dans lequel un premier compartiment contenant une composition comprenant une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi le composé de formule (Il) et un ou plusieurs coupleurs de formule (I) et un second compartiment renfermant une composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants. Ces dispositifs peuvent être équipés d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.

EXEMPLES EXEMPLES DE TEINTURE Les compositions Cl et C2 comprennent les ingrédients suivants (mol%): Cl C2 : 1-(2-hydroxyethyl)-1 H-indol-4-ol (composé I) 0.008 mole 0.008 mole 2,3-Diamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2- 0.008 mole 0.01 mole a]pyrazol-1-one dimethanesulfonate (composé lI) 6-Chloro-2-méthyl-5-aminophénol - 0.002 mol Alcool oléique polyglycérolé à 2 moles de 4 g M.A 4 g M.A glycérol Alcool oléique polyglycérolé à 4 moles de 6 g M.A 6 g M.A glycérol (78% M.A) Acide oléique 3 g 3 g Amine oléique 2 OE commercialisée sous la 7 g M.A 7 g M.A dénomination d' ETHOMEEN 012 par la société AKZO Laurylamino succinamate de 3 g M.A. 3 g M.A. diéthylaminopropyle, sel de sodium à 55% M.A. Alcool oléique 5 g 5 g Monoéthanolamide d'acide alkyl (C13/C15 10 g M.A 10 g M.A 70/30, 50 % linéaire) ether carboxylique (2OE) Propyléne glycol 9.5 g 9.5 g Alcool éthylique 5 g 5 g Héxylène glycol 9.3 g 9.3 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse 0.455 g 0.455 g à 35% M.A M.A. M.A. Acétate d'ammonium 0.8 g 0.8 g Antioxydant, séquestrant q.s q.s Parfum, conservateur q.s q.s Ammoniaque à 20% de NH3 10.2 g 10.2 g Eau déminéralisée q.s.p 100 g q.s.p 100 g M.A. : matière active Mode d'application Chaque composition a été diluée extemporanément avec 1 fois son poids d'eau oxygénée à 20 volumes. Chacun des mélanges a été appliqué sur des cheveux gris à 90% de cheveux blancs à raison de 10 g de mélange pour 1 g de cheveux. Après 30 min de pause à température ambiante, les cheveux ont ensuite été rincés, lavés avec un shampooing standard et séchés. Résultats La coloration capillaire a été évaluée de manière visuelle. Les deux compositions Cl et C2 conduisent à une nuance Blond à reflet cuivré. Les colorations obtenues avec les associations de colorants de l'invention sont particulièrement chromatiques.15

Claims (14)

1. REVENDICATIONS1. Composition de teinture des fibres kératiniques comprenant, dans un milieu de teinture approprié, • un coupleur de formule (I) ou ses sels d'addition avec un acide OH OH 0) •un dérivé de la diamino-N,N-dihydro-pyrazolone de formule (Il) ou l'un de ses sels d'addition : O /NH2 R i N ~ NR3R4 R2 (II) dans laquelle : R,, R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent : - un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisi dans le groupe constitué par un radical ORS, un radical NR6R7, un radical carboxy, un radical sulfonique, un radical carboxamido CONR6R7, un radical sulfonamido S02NR6R7, un hétéroaryle, un aryle éventuellement substitué par un groupe (C,-C4)alkyle, un hydroxy, un alcoxy en C1-C2, un amino, un (di)alkyl(C,-C2)amino; - un radical aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs (C,-C4)alkyle, hydroxy, alcoxy en C1-C2, amino, (di)alkyl(C,-C2)amino ; - un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi (C,-C4)alkyle, (C,-C2)alcoxy; R3 et R4 peuvent représenter également un atome d'hydrogène ; R6, R6 et R7, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe constitué par un hydroxy, un alcoxy en C1-C2, un carboxamido CONR8R9, un sulfonyle S02R8, un aryle éventuellement25substitué par un (C,-C4)alkyle, un hydroxy, un alcoxy en C1-C2, un amino, un (di)alkyl(C,-C2)amino ; un aryle éventuellement substitué par un (C,-C4)alkyle , un hydroxy, un alcoxy en C1-C2, un amino, un (di)alkyl(C,-C2)amino ; R6 et R7, identiques ou différents, peuvent représenter également un radical carboxamido CONR8R9; un sulfonyle S02R8; R8 et R9, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; radical alkyle en Cl-C4 linéaire ou ramifié éventuellement substitués par un ou plusieurs hydroxy, alcoxy en Cl-C2 ; R, et R2 d'une part, et R3 et R4 d'autre part peuvent former avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés, un hétérocycle saturé ou insaturé, comportant 5 à 7 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe constitué par les atomes d'halogène, les radicaux amino, (di)alkyl(C,-C4)amino, hydroxy, carboxy, carboxamido, (C,-C2)alcoxy, les radicaux alkyles en Cl-C4 éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux hydroxy, amino, (di)-alkylamino, alcoxy, carboxy, sulfonyle ; R3 et R4 peuvent également former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 7 chaînons dont les atomes de carbone peuvent être remplacés par un atome d'oxygène ou d'azote éventuellement substitué.
2. 2. Composition selon la revendication 1 dans laquelle le composé de formule (Il) est choisi parmi 2,3-Diamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one ; 2-Amino-3-éthylamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one ; 2-Amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one ; 2-Amino-3-(pyrrolidin-1-yl)-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one ; 4,5-diamino-1,2-diméthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one ; 4,5-diamino-1,2-diéthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one ; 4,5-diamino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one ; 2-amino-3-(2-hydroxyéthyl)amino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one ; 2-amino-3-diméthylamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one ; 2,3-diamino-5,6,7,8-tétrahydro-1 H,6H-pyridazino[1,2-a]pyrazol-1-one 4-Amino-1.2-diethyl-5-pyrrolidin-1-yl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one ;4-Amino-5-(3-dimethylamino-pyrrolidin-1-yl)-1,2-diethyl-1, 2-dihydro-pyrazol-3-one ; 2,3-Diamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one ; 2-Amino-3-éthylamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one ; 2-Amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one ; 2-Amino-3-(pyrrolidin-1-yl)-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one ; 4,5-diamino-1,2-diméthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one ; 4,5-diamino-1,2-diéthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one ; 4,5-diamino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one ; 2-amino-3-(2-hydroxyéthyl)amino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one ; 2-amino-3-diméthylamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one ; 2,3-diamino-5,6,7,8-tétrahydro-1 H,6H-pyridazino[1,2-a]pyrazol-1-one 4-Amino-1.2-diethyl-5-pyrrolidin-1-yl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one ; 4-Amino-5-(3-dimethylamino-pyrrolidin-1-yl)-1,2-diethyl-1, 2-dihydro-pyrazol-3-one ;
3. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le composé de formule (Il) est la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazol-1-one ou l'un de ses sels.
4. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur en composé de formule (I) ou (Il) est comprise pour chacun entre 0,001 à 10% en poids environ du poids total de la composition tinctoriale.
5. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant un coupleur de formule (III) suivante R2 R3 R4 (III) NH 1 R1 dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène ou un radical hydroxyalkyle en C1-C4, R2 représente un radical hydroxy ou amino, R3 représente un radical alkyle en C1-C4, hydroxyalkyle en C1-C4 alcoxy en C1-C4 , hydroxyalcoxy en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4 et R4 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, de préférence un atome d'hydrogène ou un atome de chlore.
6. 6. Composition selon la revendication 5 dans laquelle le coupleur de formule (III) est choisi parmi le 2-méthyl 5-aminophénol, le 5-N-(R-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 6-chloro-2-méthyl-5-aminophénol, le 2,4-diaminophénoxyéthanol, le 1-amino2 méthoxy 5-N-(13-hydroxyéthyl)amino benzène
7. 7. Composition selon la revendication 5 dans laquelle R2 représente un radical hydroxy
8. 8. Composition selon la revendication 7 dans laquelle le coupleur de formule (III) est choisi parmi le 2-méthyl 5-aminophénol, le 5-N-(R-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 6-chloro-2-méthyl-5-aminophénol.
9. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant un coupleur indolique de formule (I), une base d'oxydation 2,3- Diamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, et un coupleur additionnel de formule (III).
10. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 5 à 9 dans laquelle le rapport molaire coupleur de formule (I)/coupleur(s) de formule (III) est supérieur à 1.
11. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient un ou plusieurs agents oxydants.
12. 12. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels, les peracides et les enzymes oxydases et de préférence le peroxyde d'hydrogène.
13. 13. Procédé de teinture des fibres kératiniques, dans lequel la composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 10 est appliquée sur les fibres kératiniques en présence d'un ou plusieurs agents oxydants pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée.
14. 14. Dispositif à plusieurs compartiments dans lequel un premier compartiment contient une composition tinctoriale telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 10 et un deuxième compartiment contient un ou plusieurs agents oxydants.30