FR2941945A1

FR2941945A1 - Producing propylene oxide, comprises reaction of propylene with hydroperoxide in presence of a silicon oxide catalyst containing titanium, which is prepared by reaction of metal halide compound with metal ether/metal hydroxyl compound

Info

Publication number: FR2941945A1
Application number: FR0950888A
Authority: FR
Inventors: Olivier Lorret; Pierre Hubert Mutin; Andre Vioux; Tetsuo Suzuki; Masaru Ishino
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2009-02-12
Filing date: 2009-02-12
Publication date: 2010-08-13
Anticipated expiration: 2029-02-12
Also published as: FR2941945B1

Abstract

Producing propylene oxide, comprises reaction of propylene with a hydroperoxide in the presence of a silicon oxide catalyst containing titanium, which is prepared by reaction of metal halide compound (A) with metal ether or metal hydroxyl compound (B) to obtain metal ether compound (C) and hydroxyl derivative (D), in liquid phase in the presence of Lewis acid catalyst different from titanium and silicon compound. Producing propylene oxide, comprises reaction of propylene with a hydroperoxide in the presence of a silicon oxide catalyst containing titanium, which is prepared by reaction of metal halide compound of formula (L 1L 2L 3M-X) (A) with metal ether or metal hydroxyl compound of formula (L 4L 5L 6M-OR) (B) to obtain metal ether compound of formula (L 1L 2L 3M-O-ML 4L 5L 6) (C) and hydroxyl derivative of formula (RX) (D), in liquid phase, in the presence of Lewis acid catalyst different from titanium and silicon compound. M : silicon or titanium; X : halo or carboxylate; R : H or a hydrocarbon group; and L 1-L 6alkoxy group, halo group, carboxylate group, H or hydrocarbon group.

Description

ARRIERE-PLAN DE L'INVENTION (1) Domaine de l'invention La présente invention concerne un procédé pour produire de l'oxyde de propylène. Plus particulièrement, la présente invention concerne un procédé pour produire de l'oxyde de propylène caractérisé par la réaction du propylène avec un hydroperoxyde et par le fait qu'il a d'excellentes caractéristiques d'obtention efficace de l'oxyde de propylène. BACKGROUND OF THE INVENTION (1) Field of the Invention The present invention relates to a process for producing propylene oxide. More particularly, the present invention relates to a process for producing propylene oxide characterized by the reaction of propylene with a hydroperoxide and the fact that it has excellent characteristics for efficiently obtaining propylene oxide.

(2) Description de l'état de la technique Un procédé pour produire de l'oxyde de propylène caractérisé par la réaction du propylène avec un hydroperoxyde est connu. Par exemple, WO 2005028101 décrit un procédé pour produire de l'oxyde de propylène par réaction du propylène avec un hydroperoxyde en présence d'un catalyseur de type titanosilicate obtenu à partir d'un ou plusieurs alcoolates de silicium et/ou de titane et d'un ou plusieurs chlorures de silicium et/ou de titane en l'absence d'eau. Cependant, le procédé conventionnel présente un problème du fait que l'activité du catalyseur n'est pas suffisante et que la masse d'oxyde de propylène par rapport à la masse de catalyseur est faible. (2) Description of the Prior Art A process for producing propylene oxide characterized by the reaction of propylene with a hydroperoxide is known. For example, WO 2005028101 discloses a process for producing propylene oxide by reacting propylene with a hydroperoxide in the presence of a titanosilicate type catalyst obtained from one or more silicon and / or titanium alkoxides and one or more chlorides of silicon and / or titanium in the absence of water. However, the conventional process has a problem because the activity of the catalyst is not sufficient and the weight of propylene oxide relative to the catalyst mass is low.

RESUME DE L'INVENTION Dans ces circonstances, un objectif à atteindre par la présente invention consiste à fournir un procédé pour produire de l'oxyde de propylène caractérisé par la réaction du propylène avec un hydroperoxyde et par le fait qu'il présente d'excellentes caractéristiques d'obtention efficace de l'oxyde de propylène. Plus spécifiquement, la présente invention concerne un procédé pour produire de l'oxyde de propylène caractérisé par la réaction du propylène avec un hydroperoxyde en présence d'un catalyseur de type oxyde de silicium contenant du titane, qui est préparé par la conduite d'une réaction montrée dans le schéma (I) ci-dessous en phase liquide en présence d'un catalyseur de type acide de Lewis différent d'un composé du titane et d'un composé du silicium : L1L2L3M-X + L4L5L6M-OR - L1L2L3M-0-ML4L5L6 + RX (I) SUMMARY OF THE INVENTION In these circumstances, an object to be achieved by the present invention is to provide a process for producing propylene oxide characterized by the reaction of propylene with a hydroperoxide and the fact that it exhibits excellent characteristics of efficient production of propylene oxide. More specifically, the present invention relates to a process for producing propylene oxide characterized by the reaction of propylene with a hydroperoxide in the presence of a titanium-containing silicon oxide catalyst, which is prepared by conducting a reaction shown in scheme (I) below in the liquid phase in the presence of a Lewis acid catalyst different from a titanium compound and a silicon compound: L1L2L3M-X + L4L5L6M-OR-L1L2L3M- 0-ML4L5L6 + RX (I)

où M représente le silicium ou le titane ; X représente un groupe halogène ou un groupe carboxylate ; R représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné ; et L1 à L6 représentent chacun un groupe alcoxy, un groupe halogène, un groupe carboxylate, un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné. Grâce à la présente invention, il est possible de fournir un procédé pour produire de l'oxyde de propylène caractérisé par la réaction du propylène avec un hydroperoxyde et par le fait qu'il présente d'excellentes caractéristiques d'obtention efficace de l'oxyde de propylène. where M represents silicon or titanium; X represents a halogen group or a carboxylate group; R represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group; and L1 to L6 are each alkoxy, halogen, carboxylate, hydrogen, or hydrocarbon. Thanks to the present invention, it is possible to provide a process for producing propylene oxide characterized by the reaction of propylene with a hydroperoxide and the fact that it has excellent characteristics for efficiently obtaining the oxide of propylene.

DESCRIPTION DETAILLEE DE L'INVENTION Le catalyseur de type oxyde de silicium contenant du titane destiné à être utilisé dans la présente invention est un gel synthétisé par la conduite d'une réaction montrée dans le schéma (I) en phase liquide : L1L2L3M-X + L4L5L6M-OR - L1L2L3M-O-ML4L5L6 + RX (I) DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The titanium-containing silicon oxide catalyst for use in the present invention is a gel synthesized by conducting a reaction shown in Scheme (I) in liquid phase: L1L2L3M-X + L4L5L6M-OR-L1L2L3M-O-ML4L5L6 + RX (I)

où M représente le silicium ou le titane ; X représente un groupe halogène ou un groupe carboxylate ; R représente un atome d'hydrogène ou un 20 groupe hydrocarboné ; et L1 à L6 représentent chacun un groupe alcoxy, un groupe halogène, un groupe carboxylate, un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné. De préférence, le catalyseur ci-dessus est un catalyseur de type oxyde de silicium contenant du titane silylé obtenu par silylation du gel 25 synthétisé par la réaction montrée dans le schéma (I). La stabilité chimique du catalyseur de type oxyde de silicium contenant du titane peut être améliorée grâce à la silylation. La synthèse du catalyseur de type oxyde de silicium contenant du titane est accomplie en mélangeant deux ou plusieurs types de 30 matières premières, qui sont représentées dans le côté gauche du schéma (I) par les formules L1L2L3M-X et L4L5L6M-OR, de manière à inclure au moins un composé du silicium et au moins un composé du titane. Comme on le comprend, dans chacune des formules précitées M représente indépendamment le silicium ou le titane et la réaction est réalisée avec au 35 moins un composé incorporant un silicium et au moins un composé incorporant un titane. Le rapport de mélange des composés du silicium15 aux composés du titane est généralement de 3 à 400, de préférence de 5 à 200, et de préférence encore de 10 à 100 en termes de Si/Ti (rapport molaire). Les exemples de groupes représentés par X incluent les groupes halogène comme le fluor, le chlore, le brome et l'iode et les groupes carboxylates comme un groupe acétate. Parmi ceux-ci, le chlore est préférable. Les exemples de groupes représentés par R peuvent inclure les groupes hydrocarbonés comme un groupe méthyle, un groupe éthyle, un groupe n-propyle, un groupe isopropyle et un groupe n-butyle, qui peuvent éventuellement contenir un ou des hétéroatomes comme l'oxygène ou l'azote. Parmi ceux-ci, un groupe isopropyle est préférable du point de vue de la vitesse de gélification. Les exemples de groupes représentés par L1 à L6 incluent un groupe méthoxy, un groupe éthoxy, un groupe n-propoxy, un groupe isopropoxy et un groupe n-butoxy, les groupes halogène comme le fluor, le chlore, le brome et l'iode, un groupe acétate, un atome d'hydrogène et les groupes hydrocarbonés ayant 1 à 18 atomes de carbone comme un groupe cyclopentadiényle, qui peuvent éventuellement contenir un ou des hétéroatomes comme l'oxygène, l'azote et le fluor. Les exemples spécifiques de composés représentés par L1L2L3M-X incluent le tétrachlorure de silicium, le tétrachlorure de titane, le méthyltrichlorosilane, le diméthyldichlorosilane, le triméthylchlorosilane, le dichlorobiscyclopentadiényltitane, le trichlorocyclopentadiényltitane, l'acétate de silicium et l'acétate de titane. Avec ces composés, un gel est préparé de préférence en utilisant comme L1L2L3M-X un tétrahalogénosilane ou un tétrahalogénotitane sous l'angle de l'amélioration de la stabilité chimique du gel. Des exemples de tétrahalogénosilanes et de tétrahalogénotitanes incluent le tétrachlorure de silicium et le tétrachlorure de titane. Les exemples spécifiques de composés représentés par L4L5L6M-OR incluent le tétraméthoxysilane, le tétraméthoxytitane, le tétraéthoxysilane, le tétraéthoxytitane, le tétra-n-propoxysilane, le tétra-npropoxytitane, le tétraisopropoxysilane, le tétraisopropoxytitane, le tétra- butoxysilane, le tétrabutoxytitane, le méthyltriméthoxysilane, le diméthyl- where M represents silicon or titanium; X represents a halogen group or a carboxylate group; R represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group; and L1 to L6 are each alkoxy, halogen, carboxylate, hydrogen, or hydrocarbon. Preferably, the above catalyst is a silicon oxide catalyst containing silylated titanium obtained by silylation of the gel synthesized by the reaction shown in Scheme (I). The chemical stability of the titanium-containing silicon oxide catalyst can be improved by silylation. The synthesis of the titanium-containing silicon oxide catalyst is accomplished by mixing two or more types of raw materials, which are shown in the left-hand side of Scheme (I) by the formulas L1L2L3M-X and L4L5L6M-OR, so that to include at least one silicon compound and at least one titanium compound. As understood, in each of the above formulas M independently represents silicon or titanium and the reaction is carried out with at least one compound incorporating silicon and at least one compound incorporating titanium. The mixing ratio of the silicon compounds to the titanium compounds is generally from 3 to 400, preferably from 5 to 200, and more preferably from 10 to 100 in terms of Si / Ti (molar ratio). Examples of groups represented by X include halogen groups such as fluorine, chlorine, bromine and iodine and carboxylate groups such as an acetate group. Of these, chlorine is preferable. Examples of groups represented by R may include hydrocarbon groups such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group and an n-butyl group, which may optionally contain one or more heteroatoms such as oxygen or nitrogen. Of these, an isopropyl group is preferable from the point of view of the rate of gelation. Examples of groups represented by L1 to L6 include methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group and n-butoxy group, halogen groups such as fluorine, chlorine, bromine and iodine. , an acetate group, a hydrogen atom and hydrocarbon groups having 1 to 18 carbon atoms such as a cyclopentadienyl group, which may optionally contain one or more heteroatoms such as oxygen, nitrogen and fluorine. Specific examples of compounds represented by L1L2L3M-X include silicon tetrachloride, titanium tetrachloride, methyltrichlorosilane, dimethyldichlorosilane, trimethylchlorosilane, dichlorobiscyclopentadienyltitanium, trichlorocyclopentadienyltitanium, silicon acetate, and titanium acetate. With these compounds, a gel is preferably prepared by using as L1L2L3M-X a tetrahalosilane or a tetrahalothitanium in terms of improving the chemical stability of the gel. Examples of tetrahalosilanes and tetrahalogenotitans include silicon tetrachloride and titanium tetrachloride. Specific examples of compounds represented by L4L5L6M-OR include tetramethoxysilane, tetramethoxytitanium, tetraethoxysilane, tetraethoxytitanium, tetra-n-propoxysilane, tetra-n-propoxytitanium, tetraisopropoxysilane, tetraisopropoxytitanium, tetrabutoxysilane, tetrabutoxytitanium, methyltrimethoxysilane, dimethyl

diméthoxysilane, le triméthylméthoxysilane, le méthyltriéthoxysilane, le diméthyldiéthoxysilane et le triméthyléthoxysilane. Comme composé représenté par L4L5L6M-OR, le tétraisopropoxysilane et le tétraisopropoxytitane sont préférables. dimethoxysilane, trimethylmethoxysilane, methyltriethoxysilane, dimethyldiethoxysilane and trimethylethoxysilane. As the compound represented by L4L5L6M-OR, tetraisopropoxysilane and tetraisopropoxytitanium are preferable.

L'acide de Lewis destiné à être utilisé comme catalyseur pour conduire la réaction montrée dans le schéma (I) n'est pas particulièrement limité et inclut les chlorures métalliques comme ZrCI4, FeCl3 et AICI3. Dans la conduite de la réaction montrée dans le schéma (I), un solvant peut être utilisé. Le solvant peut inclure une faible quantité d'eau. The Lewis acid for use as a catalyst for conducting the reaction shown in Scheme (I) is not particularly limited and includes metal chlorides such as ZrCl4, FeCl3 and AlCl3. In conducting the reaction shown in Scheme (I), a solvent can be used. The solvent may include a small amount of water.

Toutefois, si l'eau est contenue en excès, une réaction de condensation est extrêmement accélérée, et peut conduire à une plus faible homogénéité du gel résultant. Pour cette raison, il est préférable que de l'eau ne soit pas contenue dans le solvant. Les exemples spécifiques de solvants incluent un alcool, un éther, un hydrocarbure et un hydrocarbure halogéné. Ceux-ci peuvent être utilisés sous forme d'un mélange. Le solvant ajouté peut être mis à réagir avec les matières premières mentionnées précédemment. La température pour la préparation du gel est généralement de 0 à 200°C. Quand la température augmente, une réaction de condensa- tion est accélérée. La température est de préférence de 10 à 180°C, et de préférence encore de 50 à 160°C. Quand les matières premières et le solvant sont chauffés pendant la préparation du gel, ils sont introduits dans un récipient résistant à la pression, qui est ensuite fermé hermétiquement pour éviter leur évaporation. However, if the water is contained in excess, a condensation reaction is extremely accelerated, and may lead to a lower homogeneity of the resulting gel. For this reason, it is preferable that water not be contained in the solvent. Specific examples of solvents include an alcohol, an ether, a hydrocarbon and a halogenated hydrocarbon. These can be used in the form of a mixture. The added solvent can be reacted with the previously mentioned raw materials. The temperature for the preparation of the gel is generally from 0 to 200 ° C. As the temperature increases, a condensation reaction is accelerated. The temperature is preferably 10 to 180 ° C, and more preferably 50 to 160 ° C. When the raw materials and the solvent are heated during gel preparation, they are introduced into a pressure-resistant container, which is then sealed to prevent evaporation.

Le gel obtenu par le procédé ci-dessus contient le composé RX dans le schéma (I) et/ou un solvant, qui sont retirés par séchage. Le séchage peut être accompli dans des conditions de pression réduite ou sous un courant gazeux comme l'azote à une température de 0 à 200°C. Dans la présente invention, pour améliorer la stabilité d'un catalyseur de type oxyde de silicium contenant du titane, un procédé de silylation est de préférence mis en oeuvre sur le gel obtenu par la réaction montrée dans le schéma (I). Le procédé de silylation est mis en oeuvre en mettant le gel en contact avec un agent silylant. La silylation peut être appliquée au gel avant ou après le séchage. Pour des raisons d'efficacité de la silylation, elle est de préférence appliquée au gel après le séchage. The gel obtained by the above process contains the compound RX in Scheme (I) and / or a solvent, which are removed by drying. Drying can be accomplished under reduced pressure conditions or under a gas stream such as nitrogen at 0 to 200 ° C. In the present invention, to improve the stability of a titanium-containing silicon oxide catalyst, a silylation process is preferably carried out on the gel obtained by the reaction shown in Scheme (I). The silylation process is carried out by contacting the gel with a silylating agent. Silylation can be applied to the gel before or after drying. For reasons of silylation efficiency, it is preferably applied to the gel after drying.

Les exemples d'agents silylants qui peuvent être utilisés incluent un halogénosilane organique, une silylamine organique, un silylamide organique et un dérivé de ceux-ci, et un silazane organique. Des exemples spécifiques d'agents silylants incluent le chlorotriméthylsilane, le méthoxytriméthylsilane et l'hexaméthyldisilazane. Le procédé de silylation peut être mis en oeuvre en phase gazeuse ou liquide et en présence ou en l'absence d'un solvant. Quand la silylation est mise en oeuvre en phase liquide, le catalyseur de type oxyde de silicium contenant du titane résultant est habituellement séché pour faciliter la manipulation du catalyseur, bien qu'il puisse être utilisé comme catalyseur sous une forme contenant une phase liquide. Le gel silylé est séché sous pression réduite ou sous un courant gazeux comme l'azote à une température de 0 à 200°C. De cette manière, le catalyseur de type oxyde de silicium contenant du titane destiné à être utilisé dans la présente invention peut être obtenu. Un procédé pour produire de l'oxyde de propylène par la réaction du propylène avec un hydroperoxyde va être expliqué ci-dessous. Le propylène destiné à être utilisé comme matière première n'est pas limité particulièrement ; un propylène habituel peut être utilisé. Les exemples d'hydroperoxydes qui sont utilisés aussi comme matière première incluent un hydroperoxyde organique et le peroxyde d'hydrogène. Cependant, un hydroperoxyde organique est préférable. Les exemples d'hydroperoxydes organiques incluent l'hydroperoxyde de cumène, l'hydroxyperoxyde d'éthylbenzène et l'hydroperoxyde de t-butyle. La réaction du propylène avec un hydroperoxyde peut être conduite en phase liquide en présence ou en l'absence d'un solvant. Le solvant est de préférence un liquide à la température et à la pression réactionnelles et est sensiblement inerte à l'égard des réactifs et du produit réactionnel. Le solvant peut être composé d'une substance présente dans la solution d'hydroperoxyde destinée à être utilisée. Par exemple, quand "l'hydroxyperoxyde de cumène" destiné à être utilisé est en réalité un mélange d'hydroperoxyde de cumène et de cumène, qui est une matière première de celui-ci, il est possible qu'un solvant ne soit pas ajouté particulièrement et le cumène dans "I'hydroperoxyde de cumène" peut être utilisé à la place du solvant. La température d'époxydation est généralement de 0 à 200°C, de préférence de 25 à 200°C. La pression d'époxydation est une pression suffisante pour maintenir le mélange réactionnel à l'état liquide. Généralement, la pression est avantageusement de 100 à 10 000 kPa. Le procédé de la présente invention peut être mis en oeuvre sous forme de suspension et sur un lit fixe. Examples of silylating agents that can be used include an organic halosilane, an organic silylamine, an organic silylamide and a derivative thereof, and an organic silazane. Specific examples of silylating agents include chlorotrimethylsilane, methoxytrimethylsilane and hexamethyldisilazane. The silylation process may be carried out in the gaseous or liquid phase and in the presence or absence of a solvent. When the silylation is carried out in the liquid phase, the resulting titanium-containing silicon oxide catalyst is usually dried to facilitate handling of the catalyst, although it may be used as a catalyst in a liquid phase-containing form. The silylated gel is dried under reduced pressure or under a gas stream such as nitrogen at a temperature of 0 to 200 ° C. In this manner, the titanium-containing silicon oxide catalyst for use in the present invention can be obtained. A process for producing propylene oxide by the reaction of propylene with a hydroperoxide will be explained below. Propylene for use as a raw material is not particularly limited; a usual propylene can be used. Examples of hydroperoxides which are also used as raw material include an organic hydroperoxide and hydrogen peroxide. However, an organic hydroperoxide is preferable. Examples of organic hydroperoxides include cumene hydroperoxide, ethylbenzene hydroxyperoxide, and t-butyl hydroperoxide. The reaction of propylene with a hydroperoxide can be conducted in the liquid phase in the presence or absence of a solvent. The solvent is preferably a liquid at the reaction temperature and pressure and is substantially inert to the reactants and the reaction product. The solvent may be composed of a substance present in the hydroperoxide solution for use. For example, when "cumene hydroxyperoxide" to be used is actually a mixture of cumene hydroperoxide and cumene, which is a raw material thereof, it is possible that a solvent is not added. particularly, and cumene in "cumene hydroperoxide" can be used in place of the solvent. The epoxidation temperature is generally 0 to 200 ° C, preferably 25 to 200 ° C. The epoxidation pressure is a pressure sufficient to maintain the reaction mixture in a liquid state. Generally, the pressure is advantageously from 100 to 10,000 kPa. The process of the present invention can be carried out as a suspension and on a fixed bed.

Exemple Préparation d'un catalyseur de type oxyde de silicium contenant du titane Du tétrachlorure de silicium (SiCI4), du tétraisopropoxysilane (TIPS), du tétraisopropoxytitane (TIPT), du triméthylchlorosilane (TMSCI), du dichlorométhane et du tétrachlorure de zirconium (ZrCI4) servant d'acide de Lewis différent d'un composé du titane et d'un composé du silicium ont été mélangés selon les rapports massiques montrés ci-dessous, dans une atmosphère d'azote. Après l'introduction du mélange dans un récipient en Téflon (marque déposée) résistant à la pression, il a été chauffé à une température prédéterminée pendant 192 h pour obtenir un gel d'oxyde de silicium contenant du titane. Ce gel d'oxyde de silicium contenant du titane a été séché à 150°C pendant 4 h sous une pression réduite de 13,33 x 102 Pa (10 mmHg) pour obtenir un gel séché. Au gel séché, une quantité d'hexaméthyldisilazane égale à 0,67 fois en masse la masse du gel séché et une quantité de toluène égale à 10 fois en masse la masse du gel séché ont été ajoutées, et le mélange résultant a été chauffé à 110°C pendant 1,5 h. Après retrait du liquide par décantation, le produit restant a été séché à 110°C pendant 1,5 h pour obtenir un catalyseur de type oxyde de silicium contenant du titane silylé. Example Preparation of a titanium-containing silicon oxide catalyst Silicon tetrachloride (SiCl4), tetraisopropoxysilane (TIPS), tetraisopropoxytitanium (TIPT), trimethylchlorosilane (TMSCI), dichloromethane and zirconium tetrachloride (ZrCl4) As a Lewis acid different from a titanium compound and a silicon compound were mixed according to the weight ratios shown below, in a nitrogen atmosphere. After introducing the mixture into a pressure-resistant Teflon (Trade Mark) container, it was heated to a predetermined temperature for 192 hours to obtain a titanium-containing silicon oxide gel. This titanium-containing silicon oxide gel was dried at 150 ° C for 4 h under a reduced pressure of 13.33 x 10 2 Pa (10 mmHg) to obtain a dried gel. To the dried gel, a quantity of hexamethyldisilazane equal to 0.67 times by mass the mass of the dried gel and a quantity of toluene equal to 10 times by mass the mass of the dried gel were added, and the resulting mixture was heated to 110 ° C for 1.5 h. After removal of the liquid by decantation, the remaining product was dried at 110 ° C for 1.5 h to obtain a silicon oxide catalyst containing silylated titanium.

Tableau 1 Echantillon Température SiCI4 TIPS TIPT TMSCI Dichloro- Acide de de synthèse méthane Lewis Exemple 110°C 4,8 7,3 1,5 1,7 24,2 - Comparatif n° 26 Exemple 1 n° 39 110°C 8,6 14,3 1,9 4,5 46,8 0,23 (ZrCI4) 10 Synthèse de l'oxyde de propylène Trente grammes d'une solution à 25 % d'hydroxyde de cumène dans le cumène et 17 g de propylène ont été mis à réagir en présence de 1,0 g du catalyseur de type oxyde de silicium contenant du titane silylé ci- dessus dans un autoclave à 85°C pendant 90 min pour synthétiser de l'oxyde de propylène. La conversion de l'hydroperoxyde de cumène (CMHP) est montrée dans le tableau suivant. Table 1 Sample SiCI4 TIPS TIPT TMSCI Dichloro Acid Lewis Methane Synthesis Example 110 ° C 4.8 7.3 1.5 1.7 24.2 - Comparative No. 26 Example 1 No. 39 110 ° C 8, 6 14.3 1.9 4.5 46.8 0.23 (ZrCl4) Synthesis of Propylene Oxide Thirty grams of a 25% solution of cumene hydroxide in cumene and 17 grams of propylene were added. was reacted in the presence of 1.0 g of the above-silylated titanium-containing silicon oxide catalyst in an autoclave at 85 ° C for 90 min to synthesize propylene oxide. The conversion of cumene hydroperoxide (CMHP) is shown in the following table.

Tableau 2 Echantillon Conversion 1) Exemple comparatif n° 26 31,5 Exemple 1 n° 39 89,3 1) Conversion = 100 x nombre de moles de CMHP qui ont réagi/nombre de moles de CMHP dans la matière première Table 2 Sample Conversion 1) Comparative Example No. 26 31.5 Example 1 No. 39 89.3 1) Conversion = 100 x number of moles of reacted CMHP / number of moles of CMHP in the raw material

Claims

REVENDICATIONS1. A process for producing propylene oxide characterized by reacting propylene with a hydroperoxide in the presence of a titanium-containing silicon oxide catalyst which is prepared by conducting a reaction shown in Scheme (I) below in the liquid phase in the presence of a Lewis acid catalyst different from a titanium compound and a silicon compound: L1L2L3M-X + L4L5L6M-OR - ~ L1L2L3M-O-ML4L5L6 + R) ((I) wherein M is silicon or titanium, X is halogen or carboxylate, R is hydrogen or hydrocarbon, and L1 to L6 are each alkoxy, halogen, carboxylate group, a hydrogen atom or a hydrocarbon group.

2. Method according to claim 1 characterized in that the titanium-containing silicon oxide type catalyst is prepared at a temperature of 0 to 200 ° C.