FR2941241A1

FR2941241A1 - Procede et solution de decapage sans chrome hexavalent d'une surface en aluminium ou en alliage d'aluminium et procede de traitement comprenant au moins une etape de decapage par ce procede.

Info

Publication number: FR2941241A1
Application number: FR0950388A
Authority: FR
Inventors: Patrick Savigne; Catherine Druez; Martine Vilatte
Original assignee: Airbus Operations SAS
Current assignee: Airbus Operations SAS
Priority date: 2009-01-22
Filing date: 2009-01-22
Publication date: 2010-07-23
Anticipated expiration: 2029-01-22
Also published as: FR2941241B1

Abstract

Procédé de décapage d'une surface en aluminium ou en alliage d'aluminium dans lequel on met en contact la surface avec une solution aqueuse de décapage exempte de chrome hexavalent comprenant 220 à 300 g/L, de préférence 250 à 300 g/L, par exemple 275 g/L d'acide sulfurique, 80 à 120 g/L, par exemple 100 g/L d'acide nitrique et, 9 à 15 g/L, par exemple 12 g/L de sulfate ferrique. Solution de décapage. Procédé de traitement d'une surface en aluminium ou en alliage d'aluminium comprenant au moins une étape de décapage par ce procédé de décapage.

Description

PROCEDE ET SOLUTION DE DECAPAGE SANS CHROME HEXAVALENT D'UNE SURFACE EN ALUMINIUM OU EN ALLIAGE D'ALUMINIUM ET PROCEDE DE TRAITEMENT COMPRENANT AU MOINS UNE ETAPE DE DECAPAGE PAR CE PROCEDE.

DESCRIPTION

DOMAINE TECHNIQUE L'invention concerne un procédé de décapage sans chrome hexavalent d'une surface en aluminium ou en alliage d'aluminium. L'invention concerne en outre un procédé de traitement, de préférence sans chrome hexavalent 15 comprenant au moins une étape de décapage par ce procédé de décapage. L'invention a trait enfin à une solution de décapage sans chrome hexavalent pour une surface en aluminium ou en alliage d'aluminium. 20 Le domaine technique de l'invention peut être défini de manière générale comme celui du traitement de surface de pièces en aluminium ou en alliage d'aluminium afin d'assurer leur résistance à la corrosion. 25 Ces pièces sont notamment des pièces d'aéronefs, en particulier de fuselages d'aéronefs.

ÉTAT DE LA TECHNIQUE ANTÉRIEURE Les alliages d'aluminium, tels que ceux mis 30 en oeuvre pour la fabrication de fuselages d'aéronefs doivent recevoir une protection sous la forme d'un 10 2 traitement de surface afin d'assurer leur résistance à la corrosion. Classiquement ce traitement de surface consiste en une anodisation encore appelée oxydation anodique ou en une conversion chimique, suivie d'une peinture. Le traitement d'anodisation ou le traitement de conversion modifie la nature chimique de la surface, et transforme celle-ci en un revêtement comprenant des chromates.

Ces traitements se pratiquent soit en faisant réagir la pièce à protéger dans une cellule électrolytique comprenant un bain d'acide par exemple sulfurique ou chromique, où la pièce occupe la position d'anode, dans le cas du traitement d'anodisation; soit par trempage, aspersion ou application d'un produit généralement à base de chrome hexavalent couramment dénommé alodine dans le cas du traitement de conversion chimique qui est donc souvent appelé traitement d' alodisation .

Dans les alliages d'aluminium le rôle de cette couche de surface ainsi convertie est double : - elle améliore la résistance à la corrosion de la pièce, - elle joue le rôle de base d'accrochage des peintures voire des colles appliquées ultérieurement. Préalablement à cette opération d'anodisation ou de conversion chimique, la pièce doit être décapée.

Cette opération de décapage est généralement réalisée en deux étapes : à savoir une 3 première étape qui a pour but de réaliser le dégraissage de la surface, puis une seconde étape de désoxydation- dérochage qui a pour but d'éliminer les oxydes et colorations de surface, de réactiver la surface et de préparer la surface au traitement de protection. Les produits classiquement utilisés aussi bien pour les bains électrolytiques, par exemple les bains mis en oeuvre dans le procédé dit OAC ou Oxydation Anodique Chromique, que pour les traitements d'alodisation, que pour le bain de désoxydation-dérochage préalable contiennent des acides et des chromates. Ces derniers sont néfastes pour l'environnement et pour l'homme. En effet ils contiennent plusieurs composés à base de chrome généralement toxiques notamment du chrome hexavalent (Cr VI) particulièrement cancérigène. Les législations internationales limitent de manière très restrictive l'utilisation des chromates à cause de leur toxicité. L'industrie aéronautique est un gros consommateur d'aluminium et fait donc appel à de nombreux traitements, tels que ceux déjà décrits dans ce qui précède utilisant des composés chromés tels que des chromates. Il existe en conséquence, notamment dans cette industrie, un besoin pour des produits et procédés sans chromate, chrome hexavalent, ne présentant aucun effet sur l'homme et l'environnement, susceptibles de remplacer les produits et procédés traditionnels , tout en remplissant les mêmes 4 fonctions notamment en matière de protection anticorrosion et d'accrochage, et avec le même niveau d'exigences. Ce besoin pour des produits et procédés sans chromate s'applique à tous les produits et procédés qui peuvent intervenir dans les traitements de surface de l'aluminium et des alliages d'aluminium qu'il s'agisse du décapage, des traitements électrolytiques, des traitements de conversion chimique, des traitements de désoxydation-dérochage etc Outre les exigences relatives à la qualité de protection anti-corrosion et à l'accrochage de la peinture ou de la colle, les traitements à base de produits sans chromate doivent être compatibles avec les opérations intermédiaires intervenant entre les traitements proprement dits. En particulier, ils ne doivent pas compromettre les possibilités de contrôle qualité non destructif des pièces réalisé notamment par ressuage. Finalement il est nécessaire que les produits et procédés sans chromate, notamment en ce qui concerne les produits et procédés de décapage, soient également compatibles avec les autres types de traitements, par exemple les traitements de type Oxydation Anodique Sulfurique OAS de manière à ne pas multiplier les bains. Le document EP-A2-1 233 084 décrit un procédé d'anodisation mettant en oeuvre un électrolyte ne contenant pas d'acide chromique mais de l'acide tartrique. Plus précisément, l'électrolyte de ce document est constitué par une solution aqueuse acide qui contient de 10 à 200 g/L d'acide sulfurique, et de 5 à 200 g/L d'acide tartrique. Ce procédé est appelé procédé TSA . 5 Par ailleurs, des produits de décapage sans Chrome VI sont disponibles commercialement, par exemple le produit disponible sous la dénomination ARDROX 295GD auprès de la société Chemetall. Toutefois, comme on l'a précisé plus haut, c'est la compatibilité de l'ensemble des produits entre eux et des conditions de leur mise en oeuvre respective qui garantit le respect des exigences, notamment quant à la résistance à la corrosion et à l'adhérence de la peinture.

Ainsi le produit ARDROX 295GD standard, qui ne contient pas de Chrome VI, est certes bien compatible avec le procédé TSA , mais il ne permet pas le contrôle des pièces par ressuage car il génère lors de ce contrôle un bruit de fond qui masque les défauts des pièces. Par ailleurs l'ARDROX 295GD contient des fluorures, qui ont un impact sur la tenue à la corrosion des pièces qui s'en trouve dégradée. Il existe donc au vu de ce qui précède, un besoin pour un produit et un procédé de décapage n'utilisant pas de chrome hexavalent qui soit totalement compatible avec les autres traitements, que ces traitements mettent en oeuvre des produits à base de chrome hexavalent ou que ces traitements mettent en oeuvre des produits exempts de chrome hexavalent, par exemple des produits à base de chrome trivalent. 6 Ainsi, il existe notamment un besoin pour un produit et un procédé de décapage qui soit totalement compatible avec des traitements tels que les traitements d'anodisation aussi bien OAC que OAS que TSA , les traitements de conversion chimique tels que les traitements d' alodisation , les traitements sol-gel, les traitements de peinture, les traitements avec des colles, et les traitements préalables au décapage, tels que les traitements de dégraissage, susceptibles d'intervenir dans le traitement de surface de l'aluminium ou de l'alliage d'aluminium. Il existe en outre un besoin pour un produit et un procédé de décapage, qui soit totalement compatible avec les procédés de contrôle non destructifs, par exemple par ressuage. Il existe ensuite un besoin pour un procédé complet de traitement d'une surface en aluminium ou en alliage d'aluminium tel qu'un alliage d'aluminium des séries 2000 , 5000 , 6000 et 7000 comprenant une étape de décapage par un produit de décapage sans chrome hexavalent, qui ne mette en oeuvre que des étapes, et produits entièrement compatibles entre eux, et compatibles avec les procédés de contrôle non destructifs réalisés sur les surfaces, tels que les procédés de ressuage. Il existe notamment un besoin pour un tel procédé de traitement complet d'une surface en aluminium ou en alliage d'aluminium qui ne mette en oeuvre que des étapes et produits ne contenant pas de chrome hexavalent. 7 Il existe encore un besoin pour un tel traitement complet qui donne d'excellents résultats en matière notamment de résistance à la corrosion, et d'accrochage de couches telles que les couches de peinture ou de colle, ces résultats étant au moins aussi bons, dans le cas où ce procédé complet ne met pas en oeuvre de chrome hexavalent, que ceux obtenus avec les produits et procédés traditionnels utilisant du chrome hexavalent, ce procédé complet satisfaisant dans tous les cas toutes les exigences de l'industrie aéronautique. Le but de la présente invention est de fournir un procédé de décapage et un procédé complet de traitement d'une surface en aluminium ou en alliage d'aluminium qui réponde entre autres aux besoins, exigences et critères énumérés plus haut. Le but de la présente invention est encore de fournir un procédé de décapage et un procédé complet de traitement d'une surface en aluminium ou en alliage d'aluminium qui ne présente pas les défauts, inconvénients, limitations et désavantages des procédés de l'art antérieur et qui résolve les problèmes des procédés de l'art antérieur. Ce but, et d'autres encore, sont atteints, conformément à l'invention, par un procédé de décapage d'une surface en aluminium ou en alliage d'aluminium dans lequel on met en contact la surface avec une solution aqueuse de décapage exempte de chrome hexavalent comprenant : - 220 à 300 g/L, de préférence 250 à 300 g/L, par exemple 275 g/L d'acide sulfurique, 8

- 80 à 120 g/L, par exemple 100 g/L d'acide nitrique et, - 9 à 15 g/L, par exemple 12 g/L de sulfate ferrique.

Le procédé de décapage selon l'invention qui met en oeuvre une solution de décapage spécifique exempte de chrome hexavalent, n'a jamais été décrit dans l'art antérieur.

Ce procédé répond aux besoins énumérés plus haut et apportent une solution aux problèmes posés par les procédés de décapage de surface en aluminium ou en alliage d'aluminium de l'art antérieur. En effet ce procédé ne met pas en oeuvre de composé du chrome hexavalent et n'a de ce fait aucun effet néfaste sur l'environnement et sur l'homme. Ce procédé satisfait aux dispositions légales actuelles et futures qui bannissent l'utilisation des composés du chrome et en particulier du chrome hexavalent.

La solution utilisée dans le procédé selon l'invention, n'a pas au contraire de certains des produits de décapage actuellement utilisés, d'impact négatif sur la tenue à la corrosion des pièces finales traitées qui n'est absolument pas dégradée par le traitement de décapage selon l'invention et qui répond aux exigences très strictes de l'industrie aéronautique. En effet, la solution utilisée dans le procédé de décapage selon l'invention ne contient pas d'éléments tels que des fluorures dont l'effet négatif sur la résistance à la corrosion est avéré. 9 Ce procédé de décapage est entièrement compatible avec les autres procédés de traitement ce qui permet de réduire le nombre de bains du procédé complet de traitement.

Ainsi le procédé de décapage selon l'invention est-il notamment compatible avec les procédés d'anodisation électrolytiques tels que le traitement d'Oxydation Anodique Chromique ( OAC ) ; le traitement d'Oxydation Anodique Sulfurique ( OAS ) ; le traitement d'anodisation avec un électrolyte contenant de l'acide sulfurique et de l'acide tartrique ( TSA ) ; les traitements de conversion chimique tels que les traitements d'alodisation; les traitements sol-gel ; les traitements de colmatage ; les traitements de peinture ; et les traitements d'application de colle. Le procédé de décapage selon l'invention est aussi entièrement compatible avec les traitements qui peuvent le précéder tels que les traitements de dégraissage. Enfin le procédé de décapage selon l'invention est également entièrement compatible avec tous les contrôles non destructifs auxquels peuvent être soumises les surfaces au cours de leur traitement.

En particulier, le procédé de décapage selon l'invention ne perturbe pas les contrôles de qualité réalisés par ressuage. Avantageusement comme on l'a déjà précisé, la solution utilisée dans le procédé selon l'invention, ne contient pas de fluorures, est exempte de fluorures et ne présente donc pas les effets négatifs sur la 10 bonne tenue à la corrosion des pièces dus à ces fluorures. Un autre avantage du procédé selon l'invention est qu'il peut être facilement mis en oeuvre en mettant en contact la surface avec la solution à une température peu élevée, par exemple de 50°C à 55°C. Cette mise en contact peut être réalisée par exemple par trempage ou par aspersion. L'invention concerne en outre une solution aqueuse de décapage, exempte de chrome hexavalent, pour une surface en aluminium ou en alliage d'aluminium, comprenant : - 220 à 300 g/L , de préférence 250 à 300 g/L, par exemple 275 g/L d'acide sulfurique, - 80 à 120 g/L, par exemple 100 g/L d'acide nitrique et, - 9 à 15 g/L, par exemple 12 g/L de sulfate ferrique.

Avantageusement, la solution aqueuse selon l'invention est exempte de fluorures, ne contient pas de fluorures. Avantageusement on peut ajouter à cette solution aqueuse un additif tensioactif tel que le 25 produit vendu sous la dénomination SOCOMUL TA disponible auprès de la société SOCOMOR de Vannes, France, en une quantité suffisante pour ajuster la tension superficielle à 35 mN/m, par exemple à raison de 1 à 5 mL/L, de préférence à raison de 3 à 5 mL/L 30 (0,1 à 0,5 %, de préférence 0,3 à 0,5 % en volume). 20 11 Il a été constaté de manière étonnante, que l'addition de ce tensioactif lors du traitement de décapage, améliore la tenue à la corrosion par brouillard salin des pièces ayant subi ensuite un traitement de conversion chimique d'alodisation. L'invention concerne également un procédé de traitement d'une surface en aluminium ou en alliage d'aluminium notamment en vue de sa protection en particulier contre la corrosion, comprenant au moins une étape de décapage réalisée par le procédé tel que décrit dans ce qui précède. Le procédé de traitement selon l'invention peut comprendre en outre après l'étape de décapage par le procédé selon l'invention au moins une étape consistant en un traitement choisi parmi les traitements suivants : • les traitements d'anodisation électrolytique tels que : - les traitements d'Oxydation Anodique Chromique ( OAC ) généralement avec un électrolyte contenant du chrome hexavalent ; - les traitements d'Oxydation Anodique Sulfurique ( OAS ) ; - les traitements d'anodisation avec un électrolyte sans chrome contenant de l'acide sulfurique et de l'acide tartrique ( TSA ) ; • les traitements de colmatage ; • les traitements de conversion chimique, tels que les traitements d'alodisation, avec une composition de conversion, de préférence sans chrome hexavalent ; 12

• les traitements sol-gel ; • les traitements de peinture ; • les traitements d'application d'une colle.

Avantageusement, le procédé de traitement selon l'invention peut comprendre en outre avant l'étape de décapage par le procédé selon l'invention au moins une étape consistant en un traitement choisi par exemple parmi les traitements de dégraissage notamment alcalin, les autres traitements de décapage notamment alcalin. Par autres traitements de décapage, on entend des traitements de décapage réalisés par un procédé différent du procédé de décapage selon l'invention.

Avantageusement le procédé de traitement selon l'invention peut comprendre en outre, de préférence après l'étape de décapage par le procédé selon l'invention, au moins une étape de contrôle non destructif de la surface.

Cette étape de contrôle non destructif peut être de préférence une étape de contrôle par ressuage. Avantageusement à l'issue de l'étape de décapage par le procédé selon l'invention on réalise une étape de contrôle par ressuage.

Une ou plusieurs parmi les étapes du procédé peuvent être suivies d'une étape de rinçage, par exemple à l'eau déminéralisée. Avantageusement, aucune des étapes du procédé de traitement selon l'invention ne met en oeuvre 30 un produit contenant du chrome hexavalent. 13 En d'autres termes, le procédé complet est totalement sans chrome hexavalent, exempt de chrome hexavalent et ne met en oeuvre que des produits sans chrome hexavalent, exempts de chrome hexavalent.

Selon un premier mode de réalisation particulièrement avantageux le procédé de traitement selon l'invention comprend les étapes successives suivantes : décapage par le procédé de décapage selon l'invention décrit plus haut, ressuage, traitement d'anodisation électrolytique, par exemple traitement d'Oxydation Anodique Chromique ( OAC ), traitement d'Oxydation Anodique Sulfurique ( OAS ), ou traitement d'anodisation avec un électrolyte sans chrome comprenant de l'acide sulfurique et de l'acide tartrique ( TSA ), peinture. A l'issue du traitement d'anodisation électrolytique on peut éventuellement réaliser une étape consistant en un traitement de colmatage ou un traitement de conversion chimique, tel qu'un traitement d'alodisation, de préférence sans chrome hexavalent. Selon un deuxième mode de réalisation particulièrement avantageux, le procédé selon l'invention comprend les étapes successives suivantes : décapage par le procédé de décapage selon l'invention décrit plus haut, ressuage, traitement de conversion chimique, par exemple traitement d'alodisation de préférence sans chrome hexavalent, avec un produit sans chrome hexavalent et à base de chrome trivalent, peinture.

Selon un troisième mode de réalisation particulièrement avantageux, le procédé selon 14 l'invention comprend les étapes successives suivantes : décapage par le procédé de décapage selon l'invention, ressuage, traitement sol-gel, éventuellement peinture. Ces trois modes de réalisation du procédé de traitement selon l'invention couvrent l'ensemble des traitements les plus couramment utilisés pour les pièces aéronautiques en aluminium ou alliage d'aluminium destinées notamment à la fabrication de fuselages.

Dans le cas préféré où ces trois modes de réalisation ne mettent en oeuvre que des étapes et produits sans chrome hexavalent, ils remplacent également avantageusement les traitements de ces pièces à base de produits contenant des chromates.

L'alliage d'aluminium peut être choisi parmi les alliages d'aluminium des Séries 2000, 5000, 6000 et 7000, en d'autres termes 2XXX, 5XXXX, 6XXXX, et 7XXXX. La surface traitée par le procédé de décapage ou le procédé de traitement selon l'invention peut être une surface d'une pièce d'un aéronef, d'une pièce aéronautique. Il peut s'agir en particulier d'une pièce d'un fuselage d'un aéronef.

Plus généralement, le procédé de décapage et le procédé de traitement selon l'invention peuvent s'appliquer à toutes les pièces d'aéronefs telles que les pièces usinées comme les collecteurs hydrauliques et les panneaux de fuselage ; les pièces de tôlerie comme par exemple les supports divers ; et les pièces 15 issues de profilés comme les lisses et les rails de sièges.

EXPOSÉ DÉTAILLÉ DE MODES DE RÉALISATION PARTICULIERS 5 L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description détaillée qui va suivre, donnée à titre illustratif et non limitatif, en relation avec des modes de réalisation des procédés 10 selon l'invention. Selon un aspect, l'invention concerne un procédé de décapage d'une surface en aluminium ou en alliage d'aluminium dans lequel on met en contact cette surface avec une solution aqueuse de décapage, exempte 15 de chrome hexavalent, comprenant : - 220 à 300 g/L, de préférence 250 à 300 g/L, par exemple 275 g/L d'acide sulfurique, - 80 à 120 g/L, par exemple 100 g/L d'acide nitrique et, - 9 à 15 g/L, par exemple 12 g/L de sulfate ferrique. Soit en pourcentages massiques pour une composition préférée : - 22,3% d'acide sulfurique ; - 9,7% d'acide nitrique ; - 12% de sulfate ferrique. La solution aqueuse de décapage selon l'invention est exempte de chrome hexavalent ce qui signifie généralement que sa concentration en chrome 30 hexavalent est nulle. 20 25 16 En d'autres termes, le chrome hexavalent est absent de la solution. Avantageusement, cette solution aqueuse est exempte de fluorures.

Avantageusement, la solution aqueuse de décapage selon l'invention est constituée de 220 à 300 g/L, de préférence de 250 à 300 g/L, par exemple 275 g/L d'acide sulfurique ; de 80 à 120 g/L, par exemple 100 g/L d'acide nitrique ; de 9 à 15 g/L, par exemple 12 g/L de sulfate ferrique ; et le reste d'eau. Cette solution ou bain de décapage est appelée SNF 3 dans ce qui suit. La durée de la mise en contact de la surface avec la solution de décapage selon l'invention est généralement de 1 à 10 minutes, de préférence de 5 à 10 minutes. La température de la mise en contact est généralement de 40°C à 60°C, de préférence de 50°C à 55°C.

Ce produit peut être mis en contact avec la surface à traiter par tout moyen connu. Par exemple on pourra immerger, tremper la pièce dans un bain de la solution à une température généralement de 50°C à 55°C pendant 3 à 5 minutes, ou bien on pourra appliquer la solution de décapage par aspersion, ou bien encore par immersion. Avantageusement la solution de décapage peut être additionnée d'un additif tensioactif tel que le produit vendu sous la dénomination SOCOMUL TA disponible auprès de la société SOCOMOR de Vannes, France, à raison généralement de 1 à 5 mL/L, de 17 préférence de 3 à 5 mL/L, à savoir de 0,1 à 0,5% en volume de la solution aqueuse, de préférence de 0,3 à 0,5%. Il a été mis en évidence, de manière totalement surprenante, que l'addition d'un additif tensioactif tel que l'additif tensioactif particulier cité ci-dessus, à la solution de décapage améliore la tenue des pièces ainsi traitées à la corrosion par brouillard salin, suite à une conversion chimique par alodisation à l'aide par exemple du produit Alodine 1200 ou du produit SurTec 500. Le procédé de décapage selon l'invention est généralement précédé par une ou plusieurs étapes consistant, par exemple en des traitements de dégraissage, de rinçage, de décapage (par un procédé différent de celui selon l'invention). Le traitement de dégraissage peut être par exemple un dégraissage alcalin à l'aide d'un produit de dégraissage alcalin tel que le produit vendu sous la dénomination COMORAL DXP disponible auprès de la société SOCOMOR de Vannes, France. On peut suite au dégraissage réaliser une étape de rinçage de la surface par exemple avec de l'eau déminéralisée pendant une durée par exemple de 3 à 5 minutes. Le procédé de décapage selon l'invention avec le produit SNF 3 selon l'invention décrit ci-dessus, peut être suivi par un ou plusieurs traitements qui peuvent être choisis parmi les traitements d'anodisation électrolytique tels que les traitements d'Oxydation Anodique Chromique ( OAC ) avec un 18 électrolyte comprenant généralement du chrome hexavalent ; les traitements d'Oxydation Anodique Sulfurique ( OAS ) ; les traitements d'anodisation avec un électrolyte sans chrome contenant de l'acide sulfurique et de l'acide tartrique ( TSA ) ; les traitements de colmatage ; les traitements de conversion chimiques, tels que les traitements d'alodisation, avec une composition de conversion de préférence sans chrome hexavalent ; les traitements sol-gel ; les traitements de peinture ; et les traitements d'application d'une colle. Le traitement de décapage selon l'invention avec la solution de décapage selon l'invention est entièrement compatible avec tous ces traitements quels qu'ils soient et notamment lorsqu'ils sont tous mis en oeuvre sans chrome hexavalent. Le traitement de décapage, dans un premier mode de réalisation du procédé de traitement selon l'invention, est généralement immédiatement suivi d'un traitement d'anodisation électrolytique choisi parmi les traitements cités plus haut. Cependant, suite au décapage par le procédé selon l'invention on réalise généralement, avant tout autre traitement une étape de contrôle non destructif de la pièce décapée, de préférence par ressuage. Le contrôle par ressuage est une technique bien connue de l'homme du métier qui ne sera donc pas décrite plus en détail dans la présente. Le procédé de décapage selon l'invention peut donc être suivi, éventuellement après l'étape de contrôle non destructif décrite ci-dessus d'un 19 traitement dit OAC généralement avec du chrome VI qui met en oeuvre généralement l'électrolyte suivant : de l'acide chromique à 50 à 60 g/L. Ce procédé est connu de l'homme du métier 5 dans ce domaine de la technique et ne sera pas décrit plus en détail. Dans le cadre du procédé de traitement selon l'invention, ce traitement OAC peut être avantageusement remplacé par le traitement TSA avec 10 lequel le procédé de décapage selon l'invention est également entièrement compatible. Le procédé TSA est un procédé de traitement par anodisation dans un bain électrolytique à base d'acide sulfurique et d'acide tartrique ne 15 contenant pas de chrome hexavalent. Le procédé TSA est décrit en détail dans le document EP-A2-1 233 084 à la description duquel on pourra se reporter. La solution aqueuse mise en oeuvre dans le procédé TSA contient généralement 20 de 20 à 80 g/L, de préférence de 36 à 50 g/L d'acide sulfurique, et de 30 à 120 g/L, de préférence de 72 à 88 g/L d'acide tartrique. Afin d'assurer des performances adéquates du procédé TSA c'est-à-dire conformes à AIPS 25 02.01.003, le traitement d'anodisation des alliages d'aluminium doit être de préférence réalisé avec des paramètres se trouvant généralement dans les plages suivantes . - température : température ambiante (20 à 30 25°C) à 120°C, de préférence de 36 à 43°C ; 20

- tension : 1 à 120 V, de préférence de 10 à 30 V, de préférence encore 13 à 18 volts ; - durée du traitement : 5 à 120 minutes, de préférence 5 à 30 minutes, par exemple 30 minutes.

Il est à noter qu'en dehors des plages préférées, il peut exister un certain risque d'avoir de mauvais résultats en termes d'épaisseur, de résistance à la corrosion ou en termes de fatigue (ISO 6072). Le facteur prépondérant pour régler l'épaisseur de la couche transformée par le traitement d'anodisation TSA est la durée du traitement puis la tension, puis la température. En d'autres termes l'épaisseur de la couche transformée est d'autant plus importante que la durée du traitement, la tension et la température augmentent. L'adhérence de la peinture sur la surface ayant subi le traitement d'anodisation TSA est fonction des peintures utilisées. La corrosion de la surface traitée par le traitement TSA augmente avec la température, et c'est la raison pour laquelle il est préférable de ne pas dépasser la limite supérieure de la plage de température mentionnée plus haut. Par ailleurs il a été montré qu'il était avantageux d'utiliser une cathode en plomb en lieu et place de la cathode en acier inoxydable AISI321 préconisée dans le document EP-A2-1233084. La cathode en plomb présente en effet une durée de vie beaucoup plus élevée que la cathode en inox qui est consommable. 21 Suite au traitement d'anodisation électrolytique, par exemple d' OAC , d' OAS ou de TSA , on peut directement appliquer une peinture. Il n'existe pas de conditions particulières pour l'application de la peinture qui est généralement réalisée dans les 168 heures après le traitement d'anodisation électrolytique tel que le traitement TSA . Cette peinture est de préférence une peinture à base aqueuse et/ou à extrait sec élevé afin de réduire les émissions de composés organiques volatiles ( VOC ). Dans certaines conditions, pour assurer une meilleure adhérence de la peinture, le traitement électrolytique par exemple de type OAC à base de chrome hexavalent Cr6+ (Cr VI), ou OAS est suivi d'un traitement de colmatage pratiqué de manière connue de l'homme du métier. Le procédé de colmatage est également efficace sur une surface traitée par OAS ou OAC pour augmenter les performances anti-corrosion de la couche seule sans peinture. L'application de ce traitement de colmatage après un traitement de type TSA entraîne une baisse des performances en résistance à la corrosion des pièces ainsi traitées. Pour remédier à cet inconvénient, le colmatage peut être remplacé par un post-traitement de conversion chimique, par exemple un traitement d'alodisation, dans lequel la surface est mise en 22 contact avec un produit, par exemple un bain à base de chrome hexavalent tel qu'un bain d'Alodine 1200. Mais de préférence, le post-traitement de conversion chimique par exemple le traitement d'alodisation est réalisé en mettant en oeuvre un produit ne contenant pas de chrome hexavalent Cr VI, et contenant du chrome trivalent tel que le Chromital TCP ou le SurTec 650 qui contiennent du chrome trivalent. Le produit Surtec 650 à base de chrome trivalent est en effet le produit de remplacement de l'Alodine 1200 à base de chrome hexavalent. La pièce traitée par exemple par le procédé TSA est mise en contact avec l'Alodine 1200 ou le Chromital TCP (ou SurTec 650), généralement par immersion dans un bain de ces composés. Pour l'Alodine 1200 la durée de l'immersion est de 1 à 2 minutes, et pour le Chromital TCP (ou SurTec 650) la durée d'immersion est de 3 à 5 mn. La concentration du bain de Chromital TCP (ou SurTec 650) est généralement de 50% en volume et l'immersion dans le Chromital TCP (ou SurTec 650) se fait généralement à une température : 30°C. La mise en contact, généralement par immersion est généralement suivie d'un rinçage à l'eau déminéralisée pendant une durée généralement supérieure à 3 minutes. Suite au traitement de conversion chimique, par exemple par l'Alodine 1200 ou le Chromital TCP (ou SurTec 650), on peut appliquer une peinture sur la surface traitée. 23 Il n'existe pas de conditions particulières pour l'application de la peinture qui est généralement réalisée dans les 168 heures après le traitement. Dans un deuxième mode de réalisation du procédé de traitement selon l'invention, le décapage par le procédé selon l'invention, généralement après une étape de contrôle de la surface par ressuage, peut être suivi d'une étape consistant en un traitement de conversion chimique tel qu'un traitement d'alodisation sans chrome VI avec par exemple un des produits déjà cités plus haut, cette étape de conversion chimique étant suivie d'une étape de peinture. Dans un troisième mode de réalisation du procédé de traitement selon l'invention, le décapage par la solution SNF3 selon l'invention peut être suivi d'un traitement de conversion par sol-gel. L'ensemble du traitement est généralement réalisé par aspersion. Préalablement au traitement de décapage par le procédé selon l'invention on réalise généralement un dégraissage, par exemple un dégraissage alcalin à l'aide d'un produit de dégraissage alcalin tel que le produit vendu sous la dénomination COMORAL DXP disponible auprès de la société SOCOMOR de Vannes, France. Le dégraissage alcalin par exemple par le COMORAL DXP est généralement réalisé à une température généralement de 50 à 60 °C pendant une durée généralement de 3 à 5 minutes. 24 A l'issue du dégraissage on procède généralement à un rinçage à l'eau déminéralisée pendant une durée généralement de 3 à 5 minutes. On applique ensuite la solution de décapage SNF 3 selon l'invention à une température généralement de 50 à 55°C pendant une durée généralement de 5 à 10 minutes. A l'issue du décapage on réalise généralement un contrôle de la surface par ressuage.

Puis on applique un revêtement sol-gel. Ce type de revêtement est connu de l'homme du métier dans ce domaine de la technique et ne sera pas décrit plus en détail. Il implique par exemple des solutions aqueuses d'alcoxydes de silicium et de zirconium. La pièce pourvue du revêtement sol-gel est soumise à un étuvage à 110°C pendant 30 minutes. On applique ensuite éventuellement au moins une couche de peinture sur le revêtement sol-gel étuvé.

Dans le cas où plusieurs couches sont appliquées, on peut appliquer ainsi une couche de primaire puis une couche de finition. On procède généralement à un séchage de la ou des couche(s) de peinture en étuve, par exemple à 80°C. L'invention va maintenant être décrite en référence aux exemples suivants donnés à titre illustratif et non limitatif : Exemple 1 : 25 On traite par le procédé de traitement selon l'invention dans son troisième mode de réalisation des pièces en alliages d'aluminium 2024 T3 (non plaqué), 7175 T73 51 (surfacé) mais de manière plus générale des pièces en alliage d'aluminium 2XXX, 5XXXX, 6XXXX, et 7XXXX peuvent être traitées par le procédé de l'invention. Le traitement est réalisé dans les conditions décrites ci-dessus pour le troisième mode de 10 réalisation du procédé de traitement selon l'invention. La peinture qui est éventuellement appliquée est une composition de peintures hydrodiluables comprenant une couche de primaire et une couche de finition. Cette peinture est appliquée 24 heures après étuvage du revêtement sol-gel. La peinture est séchée 10 minutes pour le primaire, et 27 minutes pour la finition, en étuve à 80°C. L'épaisseur de la peinture est de 15 à 30 m pour le primaire et de 15 à 25 m pour la finition Les propriétés de la couche sol-gel seule et de la couche sol-gel sur laquelle a été appliquée 25 une peinture sont décrites ci-dessous.

Propriétés de la couche sol-gel seule : - adhérence à la surface à l'état initial, 30 après immersion dans l'eau et après vieillissement conforme aux normes ISO 1518, ISO 2409 et ISO 2812 ; 15 20 26

- flexibilité à la température ambiante, après vieillissement thermique à 110°C et à - 18°C : satisfaisante ; - bonne mouillabilité ; - résistance au brouillard salin neutre, conforme à la norme ISO 9227 ; - IEA, conforme à la norme EN 3212 ; - corrosion filiforme, conforme à la norme EN 3665. Propriétés de la couche sol-gel sur laquelle a été appliquée une peinture : - résistance au vieillissement ; - résistance au kérosène, conforme aux 15 normes ISO 1518 et ISO 2812 ; - adhérence à l'état initial, après immersion dans l'eau et après vieillissement, conforme aux normes ISO 1518, ISO 2409 et ISO 2812 - résistance au brouillard salin neutre, 20 conforme à la norme ISO 9227 - corrosion filiforme, conforme à la norme EN 3665 ; - IEA, conforme à la norme EN 3212 ; - résistance au fluide hydraulique 25 SKYDROL , conforme aux normes ISO 1518 et ISO 2812.10

Claims

REVENDICATIONS1. Procédé de décapage d'une surface en aluminium ou en alliage d'aluminium dans lequel on met en contact la surface avec une solution aqueuse de décapage exempte de chrome hexavalent comprenant : - 220 à 300 g/L, de préférence de 250 à 300 g/L, par exemple 275 g/L d'acide sulfurique, - 80 à 120 g/L, par exemple 100 g/L d'acide nitrique et, 9 à 15 g/L, par exemple 12 g/L de sulfate ferrique.
2. Procédé selon la revendication 1 dans lequel la solution aqueuse de décapage est exempte de fluorures.
3. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 et 2 dans lequel la solution aqueuse est constituée de 220 à 300 g/L, de préférence 250 à 300 g/L, par exemple 275 g/L d'acide sulfurique, de 80 à 120 g/L, par exemple 100 g/L d'acide nitrique, de 9 à 15 g/L, par exemple 12 g/L de sulfate ferrique, et le reste d'eau.
4. Procédé selon la revendication 1 dans lequel la solution aqueuse de décapage est additionnée d'un agent tensioactif.30 28
5. Procédé selon la revendication 4, dans lequel l'agent tensioactif est additionné à raison de 0,1 à 0,5% en volume, de préférence à raison de 0,3 à 0,5% en volume.
6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel la durée de la mise en contact de la surface avec la solution aqueuse de décapage est de 1 à 10 minutes, de préférence de 5 à 10 minutes.
7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel la température de la mise en contact est de 40 à 60°C, de préférence de 50 à 55°C.
8. Solution de décapage aqueuse pour une surface en aluminium ou en alliage d'aluminium comprenant : 220 à 300 g/L, de préférence 250 à 300 g/L, par exemple 275 g/L d'acide sulfurique, 80 à 120 g/L, par exemple 100 g/L d'acide nitrique et, 9 à 15 g/L, par exemple 12 g/L de 25 sulfate ferrique.
9. Solution selon la revendication 8 qui est exempte de fluorures. 30
10. Solution selon l'une quelconque des revendications 8 et 9 qui est constituée de 220 à 300 g/L, de préférence 250 à 300 g/L, par exemple 29 275 g/L d'acide sulfurique, de 80 à 120 g/L, par exemple 100 g/L d'acide nitrique, de 9 à 15 g/L, par exemple 12 g/L de sulfate ferrique, et le reste d'eau.
11. Solution selon l'une quelconque des revendications 8 à 10 dans laquelle la solution de décapage aqueuse est additionnée d'un agent tensioactif.
12. Solution selon la revendication 11 dans laquelle l'agent tensioactif est additionné à raison de 0,1 à 0,5% en volume, de préférence à raison de 0,3 à 0,5 % en volume.
13. Procédé de traitement d'une surface en aluminium ou en alliage d'aluminium comprenant au moins une étape de décapage réalisée par le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7.
14. Procédé de traitement selon la revendication 13, qui comprend en outre après l'étape de décapage au moins une étape consistant en un traitement choisi parmi les traitements suivants : • les traitements d'anodisation 25 électrolytique tels que : - les traitements d'Oxydation Anodique Chromique ( OAC ) généralement avec un électrolyte contenant du chrome hexavalent ; - les traitements d'Oxydation Anodique 30 Sulfurique ( OAS ) ; 15 20 30 - les traitements d'anodisation avec un électrolyte sans chrome contenant de l'acide sulfurique et de l'acide tartrique ( TSA ) ; • les traitements de colmatage ; • les traitements de conversion chimique, tels que les traitements d'alodisation, avec une composition de conversion, de préférence sans chrome hexavalent ; • les traitements Sol-gel ; • les traitements de peinture ; • les traitements d'application d'une colle.
15. Procédé de traitement selon l'une quelconque des revendications 13 et 14 qui comprend en outre, de préférence après l'étape de décapage, au moins une étape de contrôle non destructif de la surface.
16. Procédé de traitement selon la revendication 15 dans lequel l'étape de contrôle non destructif est une étape de contrôle par ressuage.
17. Procédé de traitement selon la revendication 16 dans lequel à l'issue de l'étape de décapage on réalise une étape de contrôle par ressuage.
18. Procédé de traitement selon l'une quelconque des revendications 13 à 17 qui comprend en outre avant l'étape de décapage au moins une étape consistant en un traitement choisi parmi les 31 traitements de dégraissage notamment alcalin et les autres traitements de décapage notamment alcalin.
19. Procédé de traitement selon l'une quelconque des revendications 13 à 18, dans lequel une ou plusieurs parmi les étapes du procédé sont suivies d'un rinçage par exemple à l'eau déminéralisée.
20. Procédé selon l'une quelconque des revendications 13 à 19 dans lequel aucun produit contenant du chrome hexavalent n'est mis en oeuvre.
21. Procédé de traitement selon l'une quelconque des revendications 13 à 20 qui comprend les étapes successives suivantes : décapage, ressuage, traitement d'anodisation électrolytique tel qu'un traitement TSA , OAC , ou OAS , peinture.
22. Procédé de traitement selon la revendication 21 dans lequel à l'issue de l'étape de traitement d'anodisation électrolytique on réalise une étape consistant en un traitement de colmatage ou un traitement de conversion chimique, tel qu'un traitement d'alodisation, de préférence sans chrome hexavalent.
23. Procédé de traitement selon l'une quelconque des revendications 13 à 20 qui comprend les étapes successives suivantes : décapage, ressuage, traitement de conversion chimique tel que traitement d'alodisation, de préférence sans chrome hexavalent, peinture. 32
24. Procédé de traitement selon l'une quelconque des revendications 13 à 20 qui comprend les étapes successives suivantes : décapage, ressuage, traitement sol-gel, éventuellement peinture.
25. Procédé de décapage selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, ou procédé de traitement selon l'une quelconque des revendications 13 à 24 dans lequel l'alliage d'aluminium est choisi parmi les alliages des séries 2000, 5000, 6000 et 7000.
26. Procédé de décapage selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 et 25 ou procédé de traitement selon l'une quelconque des revendications 13 à 25 dans lequel la surface est une surface d'une pièce d'un aéronef.