FR2940075A1 - Lightening or coloring of keratin fibers, preferably hair, comprises applying anhydrous cosmetic composition comprising fatty substances and surfactants, composition comprising ammonium salts, and composition comprising oxidizing agents - Google Patents
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Abstract
Description
B08-4315FR GD/SE OA 08551 B08-4315EN GD / SE OA 08551
Société Anonyme dite : L'OREAL Société Anonyme known as L'OREAL
Procédé de coloration directe éclaircissante ou d'oxydation en présence d'un sel d'ammonium et dispositif Invention de : Procédé de coloration directe éclaircissante ou d'oxydation en présence d'un sel d'ammonium et dispositif Process for direct lightening dyeing or oxidation in the presence of an ammonium salt and device. Invention of: Direct lightening dyeing or oxidation process in the presence of an ammonium salt and device
La présente invention a pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux en présence d'un ou plusieurs agents oxydants, qui comprend la mise en oeuvre d'une composition cosmétique anhydre (A) comprenant un ou plusieurs corps gras et un ou plusieurs tensioactifs, d'une composition cosmétique (B) comprenant un ou plusieurs colorants et un ou plusieurs sels d'ammonium et d'une composition (C) comprenant un ou plusieurs oxydants. La présente invention concerne aussi un dispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment renfermant la composition cosmétique anhydre (A) précitée, un deuxième compartiment renfermant une composition cosmétique (B) comprenant un ou plusieurs colorants et un ou plusieurs sels d'ammonium et un troisième compartiment renfermant une composition (C) comprenant un ou plusieurs oxydants. La présente invention a trait au domaine de la coloration des fibres kératiniques et plus particulièrement au domaine de la coloration capillaire. Depuis longtemps, de nombreuses personnes cherchent à modifier la couleur de leurs cheveux et en particulier à masquer leurs cheveux blancs. Pour ce faire, il existe essentiellement deux types de coloration qui ont été développés. Le premier type de coloration est la coloration dite permanente ou d'oxydation qui met en oeuvre des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. Le deuxième type de coloration est la coloration dite semipermanente ou coloration directe qui consiste à appliquer sur les fibres kératiniques des colorants directs qui sont des molécules colorées et colorantes, ayant une affinité pour les fibres, à laisser pauser pour permettre aux molécules de pénétrer, par diffusion à l'intérieur de la fibre, puis à les rincer. Afin de réaliser ces colorations, les colorants directs généralement employés sont choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, xanthéniques, acridiniques, aziniques ou triarylméthaniques. Ce type de procédé ne nécessite pas l'emploi d'un agent oxydant pour développer la coloration. Cependant, il n'est pas exclu d'en mettre en oeuvre afin d'obtenir un effet d'éclaircissement avec la coloration. On parle alors d'une coloration directe ou semi-permanente en conditions éclaircissantes. Les procédés de coloration permanente ou encore semipermanente en conditions éclaircissantes, consistent donc à employer avec la composition tinctoriale, une composition aqueuse comprenant au moins un agent oxydant, en condition de pH alcalin dans la grande majorité des cas. Cet agent oxydant a pour rôle, au moins en partie, de dégrader la mélanine des cheveux, ce qui, en fonction de la nature de l'agent oxydant présent, conduit à un éclaircissement plus ou moins prononcé des fibres. Ainsi, pour un éclaircissement relativement faible, l'agent oxydant est généralement le peroxyde d'hydrogène. Lorsqu'un éclaircissement plus important est recherché, on met habituellement en oeuvre des sels peroxygénés, comme des persulfates par exemple, en présence de peroxyde d'hydrogène. The subject of the present invention is a process for dyeing keratinous fibers, in particular human keratin fibers such as the hair in the presence of one or more oxidizing agents, which comprises the use of an anhydrous cosmetic composition (A) comprising one or more fatty substances and one or more surfactants, a cosmetic composition (B) comprising one or more dyes and one or more ammonium salts and a composition (C) comprising one or more oxidants. The present invention also relates to a multi-compartment device comprising a first compartment containing the aforementioned anhydrous cosmetic composition (A), a second compartment containing a cosmetic composition (B) comprising one or more dyes and one or more ammonium salts and a third compartment containing a composition (C) comprising one or more oxidants. The present invention relates to the field of dyeing keratinous fibers and more particularly to the field of hair dyeing. For a long time, many people have been trying to change the color of their hair and in particular to hide their white hair. To do this, there are essentially two types of staining that have been developed. The first type of staining is the so-called permanent staining or oxidation which uses dye compositions containing oxidation dye precursors, generally called oxidation bases. These oxidation bases are colorless or weakly colored compounds which, when combined with oxidizing products, can give rise to colored compounds by a process of oxidative condensation. It is also known that the shades obtained with these oxidation bases can be varied by combining them with couplers or color modifiers, the latter being chosen in particular from aromatic meta-diamines, meta-aminophenols, meta-aminophenols and meta-aminophenols. diphenols and certain heterocyclic compounds such as indole compounds. The variety of molecules involved in the oxidation bases and couplers allows a rich palette of colors to be obtained. The second type of staining is so-called semipermanent staining, or direct staining, which consists of applying to the keratin fibers direct dyes which are colored and coloring molecules, having an affinity for the fibers, to be allowed to pausate to allow the molecules to penetrate, diffusion inside the fiber, then rinse them. In order to perform these stains, the direct dyes generally employed are chosen from nitrobenzene, anthraquinone, nitropyridine, azo, xanthene, acridine, azine or triarylmethane direct dyes. This type of process does not require the use of an oxidizing agent to develop the coloring. However, it is not excluded to implement in order to obtain a lightening effect with the coloring. We then speak of a direct or semi-permanent coloration in lightening conditions. The permanent or semipermanent coloring processes in lightening conditions therefore consist in using, with the dyeing composition, an aqueous composition comprising at least one oxidizing agent, under alkaline pH conditions in the vast majority of cases. This oxidizing agent has the role, at least in part, of degrading the melanin of the hair, which, depending on the nature of the oxidizing agent present, leads to a more or less pronounced lightening of the fibers. Thus, for relatively low lightening, the oxidizing agent is generally hydrogen peroxide. When greater lightening is desired, it is customary to use peroxygenated salts, such as persulfates for example, in the presence of hydrogen peroxide.
L'une des difficultés vient du fait que ces procédés sont mis en oeuvre dans des conditions alcalines et que l'agent alcalin le plus couramment utilisé est l'ammoniaque. L'emploi de l'ammoniaque est particulièrement avantageux dans ce type de procédés. En effet, il permet d'ajuster le pH de la composition à un pH alcalin pour permettre l'activation de l'agent oxydant. Mais cet agent alcalin provoque également un gonflement de la fibre kératinique, avec un soulèvement des écailles, ce qui favorise la pénétration de l'oxydant, ainsi que des colorants, essentiellement les colorants d'oxydation, à l'intérieur de la fibre, et donc augmente l'efficacité de la réaction de coloration. Or cet agent alcalinisant est très volatil, ce qui occasionne des désagréments à l'utilisateur du fait de l'odeur caractéristique forte, plutôt incommodante de l'ammoniac qui se dégage durant le procédé. One of the difficulties is that these processes are carried out under alkaline conditions and that the most commonly used alkaline agent is ammonia. The use of ammonia is particularly advantageous in this type of process. Indeed, it makes it possible to adjust the pH of the composition to an alkaline pH to allow the activation of the oxidizing agent. But this alkaline agent also causes a swelling of the keratinous fiber, with a lifting of the scales, which promotes the penetration of the oxidant, as well as dyes, essentially the oxidation dyes, inside the fiber, and therefore increases the efficiency of the staining reaction. However, this alkalizing agent is very volatile, which causes inconvenience to the user because of the strong characteristic smell, rather annoying ammonia that emerges during the process.
De plus, la quantité d'ammoniac dégagée nécessite l'emploi de teneurs plus importantes que nécessaires pour compenser cette perte. Cela n'est pas sans conséquence pour l'utilisateur qui reste non seulement incommodé par l'odeur mais qui peut également être confronté à des risques plus importants d'intolérance, comme par exemple une irritation du cuir chevelu se traduisant notamment par des picotements. Quant à l'option de purement et simplement remplacer en totalité ou en partie l'ammoniaque par un ou plusieurs autres agents alcalinisants classiques, celle-ci ne conduit pas à des compositions aussi efficaces que celles à base d'ammoniaque, notamment parce que ces agents alcalinisants ne. conduisent pas un éclaircissement suffisant des fibres pigmentées en présence de l'agent oxydant. L'un des objectifs de la présente invention est de proposer des procédés de coloration des fibres kératiniques humaines mis en oeuvre en présence d'un agent oxydant qui n'ont pas les inconvénients des procédés existants, inconvénients dus à la présence de teneurs importantes en ammoniaque, mais qui restent au moins aussi efficaces, sur le plan de la puissance de la coloration obtenue, et sur celui de la chromaticité, de l'homogénéité de la coloration le long de la fibre. In addition, the amount of ammonia released requires the use of higher levels than necessary to compensate for this loss. This is not without consequences for the user who remains not only bothered by the smell but may also be faced with greater risks of intolerance, such as irritation of the scalp resulting in particular tingling. As for the option of purely and simply replacing all or part of the ammonia with one or more other conventional alkalizing agents, this does not lead to compositions as effective as those based on ammonia, in particular because these alkalinizing agents do not provide sufficient lightening of the pigmented fibers in the presence of the oxidizing agent. One of the objectives of the present invention is to provide methods for staining human keratin fibers used in the presence of an oxidizing agent which do not have the drawbacks of the existing processes, disadvantages due to the presence of significant levels of ammonia, but which remain at least as effective, in terms of the power of the coloration obtained, and on that of the chromaticity, of the homogeneity of the coloring along the fiber.
Ces buts et d'autres sont atteints par la présente invention qui a donc pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, en présence d'un agent oxydant dans lequel on applique sur lesdites fibres : (a) une composition cosmétique anhydre (A) comprenant un ou plusieurs corps gras et un ou plusieurs tensioactifs ; (b) une composition cosmétique (B) comprenant un ou plusieurs colorants d'oxydation et/ou un plusieurs colorants directs ainsi qu'un ou plusieurs sels d'ammonium, (c) une composition (C) comprenant un ou plusieurs agents oxydants. En particulier, le procédé selon l'invention conduit à des colorations puissantes et peu sélectives, c'est-à-dire des colorations qui sont homogènes le long de la fibre. Par ailleurs, le procédé selon l'invention permet de conduire à des compositions qui ne dégagent pas une odeur agressive lors de leur application sur les cheveux ou lors de leur préparation. La présente invention concerne également un dispositif à plusieurs compartiments comprenant dans un premier compartiment une composition cosmétique anhydre (A) comprenant un ou plusieurs corps gras et un ou plusieurs tensioactifs, dans un deuxième compartiment, une composition cosmétique (B) comprenant un ou plusieurs colorants d'oxydation et/ou un ou plusieurs colorants directs ainsi qu'un ou plusieurs sels d'ammonium et, dans un troisième compartiment, une composition (C) comprenant un ou plusieurs agents oxydants. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine. Les fibres kératiniques humaines traitées par le procédé selon l'invention sont de préférence les cheveux. These and other objects are achieved by the present invention which therefore relates to a method for dyeing keratinous fibers, in particular human keratin fibers such as the hair, in the presence of an oxidizing agent in which is applied to said fibers (a) an anhydrous cosmetic composition (A) comprising one or more fatty substances and one or more surfactants; (b) a cosmetic composition (B) comprising one or more oxidation dyes and / or a plurality of direct dyes and one or more ammonium salts, (c) a composition (C) comprising one or more oxidizing agents. In particular, the method according to the invention leads to powerful and unspecific coloring, that is to say, colorations that are homogeneous along the fiber. Moreover, the process according to the invention makes it possible to produce compositions which do not emit an aggressive odor when they are applied to the hair or during their preparation. The present invention also relates to a multi-compartment device comprising in a first compartment an anhydrous cosmetic composition (A) comprising one or more fatty substances and one or more surfactants, in a second compartment, a cosmetic composition (B) comprising one or more dyes oxidation and / or one or more direct dyes and one or more ammonium salts and, in a third compartment, a composition (C) comprising one or more oxidizing agents. Other characteristics and advantages of the invention will emerge more clearly on reading the description and examples which follow. In what follows, and unless otherwise indicated, the boundaries of a domain of values are included in this field. The human keratinous fibers treated by the process according to the invention are preferably the hair.
Comme indiqué auparavant, le procédé de coloration est mis en oeuvre en présence d'une composition cosmétique anhydre (A). Plus particulièrement, on entend, par composition cosmétique anhydre, au sens de l'invention, une composition cosmétique présentant une teneur en eau inférieure à 5 % en poids, de préférence inférieure à 2% en poids et de manière encore plus préférée inférieure à 1% en poids par rapport au poids de ladite composition. Il est à noter que l'eau présente dans la composition est plus particulièrement de l'eau liée , comme l'eau de cristallisation des sels ou des traces d'eau absorbée par les matières premières utilisées dans la réalisation des compositions selon l'invention. Ainsi que cela a été mentionné, la composition cosmétique anhydre (A) comprend un ou plusieurs corps gras. Par corps gras, on entend, un composé organique insoluble dans l'eau à température ordinaire (25°C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg) c'est-à-dire une solubilité inférieure à 5% et de préférence à 1% encore plus préférentiellement à 0,1 %. Ils présentent dans leur structure au moins un enchaînement d'au moins deux groupements siloxanes ou une chaîne hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone. En outre, les corps gras sont généralement solubles dans les solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, l'éthanol, le benzène, l'huile de vaseline ou le décaméthylcyclopentasiloxane. As indicated above, the dyeing process is carried out in the presence of an anhydrous cosmetic composition (A). More particularly, the term "anhydrous cosmetic composition" in the meaning of the invention is intended to mean a cosmetic composition having a water content of less than 5% by weight, preferably less than 2% by weight and even more preferably less than 1% by weight. % by weight relative to the weight of said composition. It should be noted that the water present in the composition is more particularly bound water, as the water of crystallization of the salts or traces of water absorbed by the raw materials used in the production of the compositions according to the invention . As has been mentioned, the anhydrous cosmetic composition (A) comprises one or more fatty substances. By fatty substance is meant an organic compound insoluble in water at ordinary temperature (25 ° C.) and at atmospheric pressure (760 mmHg), that is to say a solubility of less than 5% and preferably less than 5%. 1% even more preferentially at 0.1%. They have in their structure at least one chain of at least two siloxane groups or a hydrocarbon chain containing at least 6 carbon atoms. In addition, the fatty substances are generally soluble in organic solvents under the same conditions of temperature and pressure, such as for example chloroform, ethanol, benzene, liquid petrolatum or decamethylcyclopentasiloxane.
Les corps gras sont notamment choisis parmi les alcanes inférieurs en C6-C16, les huiles non siliconées d'origine minérale, végétale, animale ou synthétique, les alcools gras, les acides gras, les esters d'acide gras, les esters d'alcool gras, les cires non siliconées et les silicones. The fatty substances are in particular chosen from C6-C16 lower alkanes, non-silicone oils of mineral, vegetable, animal or synthetic origin, fatty alcohols, fatty acids, fatty acid esters and alcohol esters. fatty, non-silicone waxes and silicones.
Il est rappelé qu'au sens de l'invention, les alcools, esters et acides gras présentent plus particulièrement un ou plusieurs groupements hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, comprenant 6 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitués, en particulier par un ou plusieurs groupements hydroxyle (en particulier 1 à 4). S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non. En ce qui concerne les alcanes inférieurs en C6-C16, ces derniers sont linéaires ou ramifiés, éventuellement cycliques. A titre d'exemple, on peut citer l'hexane et le dodécane, les isoparaffines comme l'isohexadécane et l'isodécane. Comme huiles d'origine minérale, végétale, animale ou synthétique utilisables dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, telles que le perhydrosqualène ; - les huiles triglycérides d'origine végétale ou synthétique, telles que les triglycérides liquides d'acides gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de tournesol, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol" 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés de plus de 16 atomes de carbone, d'origine minérale ou synthétique, tels que les huiles de paraffine, volatiles ou non, et leurs dérivés, la vaseline, l'huile de vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que Parléam . - les huiles fluorées comme le perfluorométhylcyclopentane et le perfluoro-1,3 diméthylcyclohexane, vendus sous les dénominations de "FLUTEC PC1" et "FLUTEC PC3" par la Société BNFL Fluorochemicals ; le perfluoro-1,2-diméthylcyclobutane ; les perfluoroalcanes tels que le dodécafluoropentane et le tétradécafluorohexane, vendus sous les dénominations de "PF 5050 " et "PF 5060 " par la Société 3M, ou encore le bromoperfluorooctyle vendu sous la dénomination "FORALKYL a " par la Société Atochem ; le nonafluoro-méthoxybutane et le nonafluoroéthoxyisobutane ; les dérivés de perfluoromorpholine, tels que la 4-trifluorométhyl perfluoromorpholine vendue sous la dénomination "PF 5052e" par la Société 3M. Les alcools gras convenant à la mise en oeuvre de l'invention sont plus particulièrement choisis parmi les alcools saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, comportant de 8 à 30 atomes de carbone, on peut citer par exemple l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l'alcool oléique ou l'alcool linoléique. Les acides gras susceptibles d'être utilisées dans la composition cosmétique anhydre (A) peuvent être les acides carboxyliques saturés ou insaturés et comportent de 6 à 30 atomes de carbone, en particulier de 9 à 30 atomes de carbone. Ils sont choisis plus particulièrement parmi l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide béhénique, l'acide oléique, l'acide linoléïque, l'acide linolénique et l'acide isostéarique. It is recalled that for the purposes of the invention, the alcohols, esters and fatty acids more particularly have one or more linear or branched hydrocarbon groups, saturated or unsaturated, comprising 6 to 30 carbon atoms, which are optionally substituted, in particular by one or more hydroxyl groups (in particular 1 to 4). If unsaturated, these compounds may comprise one to three carbon-carbon double bonds, conjugated or otherwise. As regards the C6-C16 lower alkanes, the latter are linear or branched, possibly cyclic. By way of example, mention may be made of hexane and dodecane, isoparaffins such as isohexadecane and isodecane. Examples of oils of mineral, plant, animal or synthetic origin that may be used in the composition of the invention include: hydrocarbon oils of animal origin, such as perhydrosqualene; triglyceride oils of vegetable or synthetic origin, such as liquid triglycerides of fatty acids containing from 6 to 30 carbon atoms, for example triglycerides of heptanoic or octanoic acids, or else, for example, sunflower, corn, soya, squash, grape seed, sesame, hazelnut, apricot, macadamia, arara, sunflower, castor oil, avocado, caprylic / capric acid triglycerides as sold by the company Stearineries Dubois or those sold under the names Miglyol 810, 812 and 818 by Dynamit Nobel, jojoba oil, shea butter oil, linear or branched hydrocarbons having more than 16 carbon atoms, mineral or synthetic origin, such as paraffin oils, volatile or not, and derivatives thereof, petroleum jelly, liquid petrolatum, polydecenes, hydrogenated polyisobutene such as Parleam, fluorinated oils such as perfluoromethyl hylcyclopentane and perfluoro-1,3-dimethylcyclohexane, sold under the names "FLUTEC PC1" and "FLUTEC PC3" by BNFL Fluorochemicals; perfluoro-1,2-dimethylcyclobutane; perfluoroalkanes such as dodecafluoropentane and tetradecafluorohexane, sold under the names "PF 5050" and "PF 5060" by the company 3M, or bromoperfluorooctyl sold under the name "FORALKYL a" by the company Atochem; nonafluoro-methoxybutane and nonafluoroethoxyisobutane; perfluoromorpholine derivatives, such as 4-trifluoromethyl perfluoromorpholine sold under the name "PF 5052e" by the company 3M. The fatty alcohols that are suitable for carrying out the invention are more particularly chosen from saturated or unsaturated, linear or branched alcohols containing from 8 to 30 carbon atoms, for example cetyl alcohol or alcohol. stearyl and their mixture (cetylstearyl alcohol), octyldodecanol, 2-butyloctanol, 2-hexyldecanol, 2-undecylpentadecanol, oleyl alcohol or linoleic alcohol. The fatty acids that may be used in the anhydrous cosmetic composition (A) may be saturated or unsaturated carboxylic acids and contain from 6 to 30 carbon atoms, in particular from 9 to 30 carbon atoms. They are chosen more particularly from myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid and isostearic acid.
En ce qui concerne les esters d'acides gras et/ou d'alcools gras, avantageusement différents des triglycérides mentionnés ci-dessus ; on peut citer notamment les esters de mono ou polyacides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en C1ùC26 et de mono ou polyalcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en C1-C26, le nombre total de carbone des esters étant plus particulièrement supérieur ou égal à 10. Parmi les monoesters , on peut citer le béhénate de dihydroabiétyle ; le béhénate d'octyldodécyle ; le béhénate d'isocétyle ; le lactate de cétyle ; le lactate d'alkyle en C12ùC15 ; le lactate d'isostéaryle ; le lactate de lauryle ; le lactate de linoléyle ; le lactate d'oléyle ; l'octanoate de (iso)stéaryle ; l'octanoate d'isocétyle ; l'octanoate d'octyle ; l'octanoate de cétyle ; l'oléate de décyle ; l'isostéarate d'isocétyle ; le laurate d'isocétyle ; le stéarate d'isocétyle ; l'octanoate d'isodécyle ; l'oléate d'isodécyle ; l'isononanoate d'isononyle ; le palmitate d'isostéaryle ; le ricinoléate de méthyle acétyle ; le stéarate de myristyle ; l'isononanoate d'octyle ; l'isononate de 2-éthylhexyle ; le palmitate d'octyle ; le pélargonate d'octyle ; le stéarate d'octyle ; l'érucate d'octyldodécyle ; l'érucate d'oléyle ; les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, de myristyle, de stéaryle le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle. Toujours dans le cadre de cette variante, on peut également utiliser les esters d'acides di ou tricarboxyliques en C4-C22 et d'alcools en C1-C22 et les esters d'acides mono di ou tricarboxyliques et d'alcools di, tri, tétra ou pentahydroxy en C2-C26. As regards esters of fatty acids and / or fatty alcohols, advantageously different from the triglycerides mentioned above; mention may in particular be made of saturated or unsaturated, linear or branched C 1 -C 26 aliphatic or monohydric acid esters and of saturated or unsaturated, linear or branched C 1 -C 26 aliphatic or monohydric alcohols, the total number of carbon of the esters being more particularly greater or equal to 10. Among the monoesters, mention may be made of dihydroabiethyl behenate; octyldodecyl behenate; isoketyl behenate; cetyl lactate; C12-C15 alkyl lactate; isostearyl lactate; lauryl lactate; linoleyl lactate; oleyl lactate; (iso) stearyl octanoate; isocetyl octanoate; octyl octanoate; cetyl octanoate; decyl oleate; isocetyl isostearate; isocetyl laurate; isocetyl stearate; isodecyl octanoate; isodecyl oleate; isononyl isononanoate; isostearyl palmitate; methyl ricinoleate acetyl; myristyl stearate; octyl isononanoate; 2-ethylhexyl isononate; octyl palmitate; octyl pelargonate; octyl stearate; octyldodecyl erucate; oleyl erucate; ethyl and isopropyl palmitates, ethyl-2-hexyl palmitate, 2-octyldecyl palmitate, alkyl myristates such as isopropyl, butyl, cetyl, 2-octyldodecyl myristate; myristyl, stearyl hexyl stearate, butyl stearate, isobutyl stearate; dioctyl malate, hexyl laurate, 2-hexyldecyl laurate. Still in the context of this variant, it is also possible to use esters of C 4 -C 22 di or tricarboxylic acids and of C 1 -C 22 alcohols and esters of mono di or tricarboxylic acids and di, tri, alcohols. C2-C26 tetra or pentahydroxy.
On peut notamment citer : le sébacate de diéthyle ; le sébacate de diisopropyle ; l'adipate de diisopropyle ; l'adipate de di n-propyle ; l'adipate de dioctyle ; l'adipate de diisostéaryle ; le maléate de dioctyle ; l'undecylénate de glycéryle ; le stéarate d'octyldodécyl stéaroyl ; le monoricinoléate de pentaérythrityle ; le tétraisononanoate de pentaérythrityle ; le tétrapélargonate de pentaérythrityle ; le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; le tétraoctanoate de pentaérythrityle ; le dicaprylate de propylène glycol ; le dicaprate de propylène glycol, l'érucate de tridécyle ; le citrate de triisopropyle ; le citrate de triisotéaryle ; trilactate de glycéryle ; trioctanoate de glycéryle ; le citrate de trioctyldodécyle ; le citrate de trioléyle, le dioctanoate de propylène glycol ; le diheptanoate de néopentyl glycol ; le diisanonate de diéthylène glycol ; et les distéarates de polyéthylène glycol. Parmi les esters cités ci-dessus, on préfère utiliser les palmitates d'éthyle, d'isopropyle, de myristyle, de cétyle, de stéaryle, le palmitate d'éthyl-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle et l'isononanate d'isononyle, l'octanoate de cétyle. La composition peut également comprendre, à titre d'ester gras, des esters et di-esters de sucres d'acides gras en C6-C30, de préférence en Cie-C22. Il est rappelé que l'on entend par sucre , des composés hydrocarbonés oxygénés qui possèdent plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comportent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides. These include: diethyl sebacate; diisopropyl sebacate; diisopropyl adipate; di-propyl adipate; dioctyl adipate; diisostearyl adipate; dioctyl maleate; glyceryl undecylenate; octyldodecyl stearoyl stearate; pentaerythrityl monoricinoleate; pentaerythrityl tetraisononanoate; pentaerythrityl tetrapelargonate; pentaerythrityl tetraisostearate; pentaerythrityl tetraoctanoate; propylene glycol dicaprylate; propylene glycol dicaprate, tridecyl erucate; triisopropyl citrate; triisotearyl citrate; glyceryl trilactate; glyceryl trioctanoate; trioctyldodecyl citrate; trioleyl citrate, propylene glycol dioctanoate; neopentyl glycol diheptanoate; diethylene glycol diisanonate; and polyethylene glycol distearates. Among the esters mentioned above, it is preferred to use ethyl, isopropyl, myristyl, cetyl, stearyl palmitates, ethyl-2-hexyl palmitate, 2-octyldecyl palmitate, myristates of alkyls such as isopropyl, butyl, cetyl, 2-octyldodecyl myristate, hexyl stearate, butyl stearate, isobutyl stearate; dioctyl malate, hexyl laurate, 2-hexyldecyl laurate and isononyl isononanate, cetyl octanoate. The composition may also comprise, as fatty ester, esters and diesters of C6-C30, preferably C18-C22, fatty acid sugars. It is recalled that the term "sugar" means oxygenated hydrocarbon compounds which have several alcohol functions, with or without an aldehyde or ketone function, and which contain at least 4 carbon atoms. These sugars can be monosaccharides, oligosaccharides or polysaccharides.
Comme sucres convenables, on peut citer par exemple le sucrose (ou saccharose), le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l'arabinose, le xylose, le lactose, et leurs dérivés notamment alkylés, tels que les dérivés méthylés comme le méthylglucose. Suitable sugars include, for example, sucrose (or sucrose), glucose, galactose, ribose, fucose, maltose, fructose, mannose, arabinose, xylose, lactose, and their derivatives. especially alkylated, such as methylated derivatives such as methylglucose.
Les esters de sucres et d'acides gras peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou mélanges d'esters de sucres décrits auparavant et d'acides gras en C6-C30, de préférence en C1e-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double- liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non. Les esters selon cette variante peuvent être également choisis parmi les mono-, di-, tri- et tétra-esters, les polyesters et leurs mélanges. Ces esters peuvent être par exemple des oléate, laurate, palmitate, myristate, béhénate, cocoate, stéarate, linoléate, linolénate, caprate, arachidonates, ou leurs mélanges comme notamment les esters mixtes oléo-palmitate, oléo-stéarate, palmito-stéarate. Plus particulièrement, on utilise les mono- et di- esters et notamment les mono- ou di- oléate, stéarate, béhénate, oléopalmitate, linoléate, linolénate, oléostéarate, de saccharose, de glucose ou de méthylglucose. On peut citer à titre d'exemple le produit vendu sous la dénomination Glucate DO par la société Amerchol, qui est un dioléate de méthylglucose. The esters of sugars and of fatty acids may be chosen in particular from the group comprising the esters or mixtures of esters of sugars described above and of C 6 -C 30, preferably C 1 -C 22 fatty acids, linear or branched, saturated or unsaturated. If unsaturated, these compounds may comprise one to three carbon-carbon double bonds, conjugated or otherwise. The esters according to this variant may also be chosen from mono-, di-, tri- and tetraesters, polyesters and mixtures thereof. These esters may be for example oleate, laurate, palmitate, myristate, behenate, cocoate, stearate, linoleate, linolenate, caprate, arachidonates, or mixtures thereof, such as in particular the mixed oleo-palmitate, oleostearate and palmito-stearate esters. More particularly, the mono- and di-esters are used, and especially the mono- or dioleate, stearate, behenate, oleopalmitate, linoleate, linolenate, oleostearate, sucrose, glucose or methylglucose. By way of example, mention may be made of the product sold under the name Glucate DO by the company Amerchol, which is a methylglucose dioleate.
On peut aussi citer à titre d'exemples d'esters ou de mélanges d'esters de sucre d'acide gras : - les produits vendus sous les dénominations F160, F140, F110, F90, F70, SL40 par la société Crodesta, désignant respectivement les palmito-stéarates de sucrose formés de 73 % de monoester et 27 % de di- et tri-ester, de 61 % de monoester et 39 % de di-, tri-, et tétraester, de 52 % de monoester et 48 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 45 % de monoester et 55 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 39 % de monoester et 61 % de di-, tri-, et tétra-ester, et le mono-laurate de sucrose; - les produits vendus sous la dénomination Ryoto Sugar Esters par exemple référencés B370 et correspondant au béhénate de saccharose formé de 20 % de monoester et 80 % de di-triesterpolyester; - le mono-di-palmito-stéarate de sucrose commercialisé par la société Goldschmidt sous la dénomination Tegosoft PSE. La cire ou les cires non siliconées susceptibles d'être utilisées dans la composition cosmétique anhydre (A) sont choisies notamment, parmi la cire de Carnauba, la cire de Candelila, et la cire d'Alfa, la cire de paraffine, l'ozokérite, les cires végétales comme la cire d'olivier, la cire de riz, la cire de jojoba hydrogénée ou les cires absolues de fleurs telles que la cire essentielle de fleur de cassis vendue par la société BERTIN (France), les cires animales comme les cires d'abeilles, ou les cires d'abeilles modifiées (cerabellina) ; d'autres cires ou matières premières cireuses utilisables selon l'invention sont notamment les cires marines telles que celle vendue par la Société SOPHIM sous la référence M82, les cires de polyéthylène ou de polyoléfines en général. Les silicones utilisables dans les compositions cosmétiques de la présente invention, sont des silicones volatiles ou non volatiles, cycliques, linéaires ou ramifiées, modifiées ou non par des groupements organiques, ayant une viscosité de 5.10-6 à 2,5m2/s à 25°C et de préférence 1.10-5 à lm2/s. Les silicones utilisables conformément à l'invention peuvent se présenter sous forme d'huiles, de cires, de résines ou de gommes. Mention may also be made, by way of examples, of esters or mixtures of esters of fatty acid sugar: the products sold under the names F160, F140, F110, F90, F70, SL40 by the company Crodesta, respectively denoting sucrose palmito-stearates of 73% monoester and 27% di- and tri-ester, 61% monoester and 39% di-, tri- and tetraester, 52% monoester and 48% di-, tri- and tetraester, 45% monoester and 55% di-, tri- and tetraester, 39% monoester and 61% di-, tri- and tetraester , and sucrose mono-laurate; the products sold under the name Ryoto Sugar Esters, for example referenced B370 and corresponding to sucrose behenate formed from 20% monoester and 80% di-triesterpolyester; the sucrose mono-di-palmito-stearate marketed by Goldschmidt under the name Tegosoft PSE. The wax or non-silicone waxes that may be used in the anhydrous cosmetic composition (A) are chosen in particular from Carnauba wax, Candelila wax, and Alfa wax, paraffin wax, ozokerite. , vegetable waxes such as olive wax, rice wax, hydrogenated jojoba wax or absolute waxes of flowers such as essential wax of blackcurrant flower sold by the company BERTIN (France), animal waxes such as beeswaxes, or modified beeswaxes (cerabellina); other waxes or waxy raw materials that can be used according to the invention are, in particular, marine waxes, such as the one sold by SOPHIM under the reference M82, and polyethylene or polyolefin waxes in general. The silicones that can be used in the cosmetic compositions of the present invention are volatile or cyclic, linear or branched, volatile or non-volatile silicones, modified or not with organic groups, having a viscosity of 5 × 10 -6 to 2.5 m 2 / s at 25 ° C. C and preferably 1.10-5 to 1m2 / s. The silicones that can be used in accordance with the invention can be in the form of oils, waxes, resins or gums.
De préférence, la silicone est choisie parmi les polydialkylsiloxanes, notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS), et les polysiloxanes organo-modifiés comportant au moins un Preferably, the silicone is chosen from polydialkylsiloxanes, especially polydimethylsiloxanes (PDMS), and organomodified polysiloxanes comprising at least one
groupement fonctionnel choisi parmi les groupements poly(oxyalkylène), les groupements aminés et les groupements alcoxy. functional group chosen from poly (oxyalkylene) groups, amino groups and alkoxy groups.
Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academie Press. Elles peuvent être volatiles ou non volatiles. Organopolysiloxanes are further defined in Walter Noll's "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academie Press. They can be volatile or nonvolatile.
Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60°C et 260°C, et plus particulièrement encore parmi: When they are volatile, the silicones are more particularly chosen from those having a boiling point of between 60 ° C. and 260 ° C., and more particularly between:
(i) les polydialkylsiloxanes cycliques comportant de 3 à 7, de préférence de 4 à 5 atomes de silicium. Il s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de VOLATILE SILICONE 7207 par UNION CARBIDE ou SILBIONE 70045 V2 par RHODIA, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de VOLATILE SILICONE 7158 par UNION CARBIDE, et SILBIONE 70045 V5 par RHODIA, ainsi que leurs mélanges. (i) cyclic polydialkylsiloxanes having from 3 to 7, preferably from 4 to 5, silicon atoms. It is, for example, octamethylcyclotetrasiloxane sold in particular under the name VOLATILE SILICONE 7207 by UNION CARBIDE or SILBIONE 70045 V2 by RHODIA, decamethylcyclopentasiloxane marketed under the name VOLATILE SILICONE 7158 by UNION CARBIDE, and SILBIONE 70045 V5 by RHODIA, as well as their mixtures.
On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxanes/ méthylalkylsiloxane, tel que la SILICONE VOLATILE FZ 3109 commercialisée par la société UNION CARBIDE, de formule : ~D"ùD' D"ù D' IH3 Il-13 avec D": ùSiùOù avec D': ù Si ù O ù I CH3 C8H17 On peut également citer les mélanges de polydialkylsiloxanes cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de Mention may also be made of cyclocopolymers of the dimethylsiloxane / methylalkylsiloxane type, such as the VOLATILE SILICONE FZ 3109 marketed by the company UNION CARBIDE, of the formula: ## STR5 ## where: ## STR5 ## Examples of cyclic polydialkylsiloxane mixtures with organic compounds derived from silicon, such as the mixture of octamethylcyclotetrasiloxane and
tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange25 d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,1'-(hexa-2,2,2',2',3,3'- triméthylsilyloxy) bis-néopentane ; (ii) les polydialkylsiloxanes volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et présentant une viscosité inférieure ou égale à 5.10-6m2/s à 25° C. Il s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics". On utilise de préférence des polydialkylsiloxanes non volatiles, des gommes et des résines de polydialkylsiloxanes, des polyorganosiloxanes modifiés par les groupements organofonctionnels ci-dessus ainsi que leurs mélanges. tetramethylsilylpentaerythritol (50/50) and the mixture of octamethylcyclotetrasiloxane and oxy-1,1 '- (hexa-2,2,2', 2 ', 3,3'-trimethylsilyloxy) bis-neopentane; (ii) linear volatile polydialkylsiloxanes having 2 to 9 silicon atoms and having a viscosity of less than or equal to 5 × 10 -6 m 2 / s at 25 ° C. It is, for example, decamethyltetrasiloxane marketed in particular under the name "SH 200 "by the company TORAY SILICONE. Silicones included in this class are also described in the article published in Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, p. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics". Non-volatile polydialkylsiloxanes, polydialkylsiloxane gums and resins, polyorganosiloxanes modified with the above organofunctional groups and mixtures thereof are preferably used.
Ces silicones sont plus particulièrement choisies parmi les polydialkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl. La viscosité des silicones est mesurée à 25°C selon la norme ASTM 445 Appendice C. These silicones are more particularly chosen from polydialkylsiloxanes, among which may be mentioned mainly polydimethylsiloxanes with trimethylsilyl end groups. The viscosity of the silicones is measured at 25 ° C. according to ASTM 445 Appendix C.
Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif les produits commerciaux suivants - les huiles SILBIONE des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL commercialisées par RHODIA telles que, par exemple l'huile 70 047 V 500 000 ; - les huiles de la série MIRASIL commercialisées par la société RHODIA ; - les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que la DC200 ayant viscosité 60 000 mm2/s ; - les huiles VISCASIL de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC. On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol connus sous le nom de dimethiconol (CTFA), tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA. Among these polydialkylsiloxanes, mention may be made, without limitation, of the following commercial products: SILBIONE oils of the 47 and 70 047 series or MIRASIL oils marketed by Rhodia, such as, for example, 70 047 V 500 000 oil; oils of the MIRASIL series marketed by RHODIA; the oils of the 200 series of Dow Corning, such as DC200 having a viscosity of 60,000 mm 2 / s; - VISCASIL oils from GENERAL ELECTRIC and some oils from SF series (SF 96, SF 18) from GENERAL ELECTRIC. Mention may also be made of polydimethylsiloxanes with dimethylsilanol end groups known under the name of dimethiconol (CTFA), such as the oils of the 48 series from the company RHODIA.
Dans cette classe de polydialkylsiloxanes, on peut également citer les produits commercialisés sous les dénominations "ABIL WAX 9800 et 9801" par la société GOLDSCHMIDT qui sont des polydialkyl (C1-C20) siloxanes. In this class of polydialkylsiloxanes, mention may also be made of the products sold under the names "ABIL WAX 9800 and 9801" by GOLDSCHMIDT, which are polydialkyl (C1-C20) siloxanes.
Les gommes de silicone utilisables conformément à l'invention sont notamment des polydialkylsiloxanes, de préférence des polydiméthylsiloxanes ayant des masses moléculaires moyennes en nombre élevées comprises entre 200 000 et 1 000 000 utilisés seuls ou en mélange dans un solvant. Ce solvant peut être choisi parmi les silicones volatiles, les huiles polydiméthylsiloxanes (PDMS), les huiles polyphénylméthylsiloxanes (PPMS), les isoparaffines, les polyisobutylènes, le chlorure de méthylène, le pentane, le dodécane, le tridécane ou leurs mélanges. Des produits plus particulièrement utilisables conformément à l'invention sont des mélanges tels que : - les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxylé en bout de chaîne, ou diméthiconol (CTFA) et d'un polydiméthylsiloxane cyclique également appelé cyclométhicone (CTFA) tel que le produit Q2 1401 commercialisé par la société DOW CORNING ; - les mélanges d'une gomme polydiméthylsiloxane et d'une silicone cyclique tel que le produit SF 1214 Silicone Fluid de la société GENERAL ELECTRIC, ce produit est une gomme SF 30 correspondant à une diméthicone, ayant un poids moléculaire moyen en nombre de 500 000 solubilisée dans l'huile SF 1202 Silicone Fluid correspondant au décaméthylcyclopentasiloxane ; - les mélanges de deux PDMS de viscosités différentes, et plus particulièrement d'une gomme PDMS et d'une huile PDMS, tels que le produit SF 1236 de la société GENERAL ELECTRIC. Le produit SF 1236 est le mélange d'une gomme SE 30 définie ci-dessus ayant une viscosité de 20 m2/s et d'une huile SF 96 d'une viscosité de 5.10-6m2/s. Ce produit comporte de préférence 15 % de gomme SE 30 et 85 % d'une huile SF 96. The silicone gums that can be used in accordance with the invention are in particular polydialkylsiloxanes, preferably polydimethylsiloxanes having high average molecular weights of between 200,000 and 1,000,000 used alone or in a mixture in a solvent. This solvent may be chosen from volatile silicones, polydimethylsiloxane (PDMS) oils, polyphenylmethylsiloxane (PPMS) oils, isoparaffins, polyisobutylenes, methylene chloride, pentane, dodecane, tridecane or their mixtures. More particularly useful products according to the invention are mixtures such as: - mixtures formed from an end-hydroxylated polydimethylsiloxane, or dimethiconol (CTFA) and a cyclic polydimethylsiloxane also called cyclomethicone (CTFA) such that the product Q2 1401 marketed by the company Dow Corning; mixtures of a polydimethylsiloxane gum and a cyclic silicone such as the product SF 1214 Silicone Fluid from the company General Electric, this product is an SF 30 gum corresponding to a dimethicone, having a number average molecular weight of 500,000 solubilized in oil SF 1202 Silicone Fluid corresponding to decamethylcyclopentasiloxane; mixtures of two PDMSs of different viscosities, and more particularly of a PDMS gum and a PDMS oil, such as the product SF 1236 from the company General Electric. The product SF 1236 is the mixture of an SE 30 gum defined above having a viscosity of 20 m 2 / s and an SF 96 oil with a viscosity of 5 × 10 -6 m 2 / s. This product preferably comprises 15% of SE 30 gum and 85% of an SF 96 oil.
Les résines d'organopolysiloxanes utilisables conformément à l'invention sont des systèmes siloxaniques réticulés renfermant les motifs : R2SiO2i2, R;SiOli2, RSiO312 et SiO4/2 dans lesquelles R représente un alkyl possédant 1 à 16 atomes de carbone. Parmi ces produits, ceux particulièrement préférés sont ceux dans lesquels R désigne un groupe alkyle inférieur en C1-C4, plus particulièrement méthyle. On peut citer parmi ces résines le produit commercialisé sous la dénomination "DOW CORNING 593" ou ceux commercialisés sous les dénominations "SILICONE FLUID SS 4230 et SS 4267" par la société GENERAL ELECTRIC et qui sont des silicones de structure diméthyl/triméthyl siloxane. On peut également citer les résines du type triméthylsiloxysilicate commercialisées notamment sous les dénominations X22-4914, X21-5034 et X21-5037 par la société SHINETSU. Les silicones organomodifiées utilisables conformément à l'invention sont des silicones telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné. Outre, les silicones décrites ci-dessus les silicones organomodifiées peuvent être des polydiaryl siloxanes, notamment des polydiphénylsiloxanes, et des polyalkyl-arylsiloxanes fonctionnalisés par les groupes organofonctionnels mentionnés précédemment. Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl/diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité allant de 1.10-5 à 5.10-2m2/s à 25°C. Parmi ces polyalkylarylsiloxanes, on peut citer à titre d'exemple les produits commercialisés sous les dénominations suivantes : - les huiles SILBIONE de la série 70 641 de RHODIA; - les huiles des séries RHODORSIL 70 633 et 763 de RHODIA ; - l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ; - les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ; - les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et PH1000 ; - certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265. Parmi les silicones organomodifiées, on peut citer les polyorganosiloxanes comportant : - des groupements polyéthylèneoxy et/ou polypropylèneoxy comportant éventuellement des groupements alkyle en C6-C24 tels que les produits dénommés diméthicone copolyol commercialisé par la société DOW CORNING sous la dénomination DC 1248 ou les huiles SILWET L 722, L 7500, L 77, L 711 de la société UNION CARBIDE et l'alkyl (C12)-méthicone copolyol commercialisée par la société DOW CORNING sous la dénomination Q2 5200 ; - des groupements aminés substitués ou non comme les produits commercialisés sous la dénomination GP 4 Silicone Fluid et GP 7100 par la société GENESEE ou les produits commercialisés sous les dénominations Q2 8220 et DOW CORNING 929 ou 939 par la société DOW CORNING. Les groupements aminés substitués sont en particulier des groupements aminoalkyle en C1-C4 ; - des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la dénomination "SILICONE COPOLYMER F-755" par SWS SILICONES et ABIL WAX 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT. The organopolysiloxane resins that can be used in accordance with the invention are crosslinked siloxane systems containing the units: R 2 SiO 2 12, R 2 SiOl 2, RSiO 3 12 and SiO 4/2 in which R represents an alkyl having 1 to 16 carbon atoms. Among these products, those that are particularly preferred are those in which R denotes a C1-C4 lower alkyl group, more particularly methyl. Among these resins may be mentioned the product marketed under the name "Dow Corning 593" or those sold under the names "Silicone Fluid SS 4230 and SS 4267" by the company General Electric and which are silicones of dimethyl / trimethyl siloxane structure. Mention may also be made of the trimethylsiloxysilicate type resins sold in particular under the names X22-4914, X21-5034 and X21-5037 by the company Shinetsu. The organomodified silicones that may be used in accordance with the invention are silicones as defined above and comprising in their structure one or more organofunctional groups attached via a hydrocarbon-based group. In addition to the silicones described above, the organomodified silicones may be polydiarylsiloxanes, especially polydiphenylsiloxanes, and polyalkylarylsiloxanes functionalized with the organofunctional groups mentioned above. The polyalkylarylsiloxanes are especially chosen from polydimethyl / methylphenylsiloxanes, linear and / or branched polydimethyl / diphenylsiloxanes with a viscosity ranging from 1 × 10 -5 to 5 × 10 -2 m 2 / s at 25 ° C. Among these polyalkylarylsiloxanes, mention may be made by way of example of the products sold under the following names: SILBIONE oils of the 70 641 series from RHODIA; - RHODORSIL 70 633 and 763 series oils from RHODIA; - DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID oil from Dow Corning; the silicones of the PK series of BAYER, such as the product PK20; the silicones of the PN, PH series of BAYER, such as the PN1000 and PH1000 products; certain oils of the SF series of GENERAL ELECTRIC such as SF 1023, SF 1154, SF 1250 and SF 1265. Among the organomodified silicones, mention may be made of polyorganosiloxanes comprising: polyethyleneoxy and / or polypropyleneoxy groups optionally comprising C 6 alkyl groups; -C24 such as the products called dimethicone copolyol marketed by the company Dow Corning under the name DC 1248 or the oils SILWET L 722, L 7500, L 77, L 711 of the company UNION CARBIDE and alkyl (C12) -methicone copolyol sold by the company Dow Corning under the name Q2 5200; substituted or unsubstituted amine groups such as the products sold under the name GP 4 Silicone Fluid and GP 7100 by the company Genesee or the products sold under the names Q2 8220 and Dow Corning 929 or 939 by the company Dow Corning. The substituted amino groups are, in particular, C1-C4 aminoalkyl groups; alkoxylated groups, such as the product marketed under the name "Silicone Copolymer F-755" by SWS Silicones and Abil Wax 2428, 2434 and 2440 by the company GOLDSCHMIDT.
De préférence, les corps gras ne sont comprennnet pas de motifs oxyalkylénés, ni de motifs glycérolés. Preferably, the fatty substances are not comprised of oxyalkylenated units or glycerolated units.
Plus particulièrement, les corps gras sont choisis parmi les composés liquides ou pâteux à température ambiante et à pression atmosphérique. De préférence, le corps gras est un composé liquide à la température de 25°C et à la pression atmosphérique. Les corps gras sont de préférence choisis parmi les alcanes inférieurs en C6-C16, les huiles non siliconées d'origine minérale, végétale ou synthétique, les alcools gras, les esters d'acide gras, les esters d'alcool gras, les silicones. More particularly, the fatty substances are chosen from liquid or pasty compounds at ambient temperature and at atmospheric pressure. Preferably, the fatty substance is a liquid compound at a temperature of 25 ° C. and at atmospheric pressure. The fatty substances are preferably chosen from C6-C16 lower alkanes, non-silicone oils of mineral, vegetable or synthetic origin, fatty alcohols, fatty acid esters, fatty alcohol esters and silicones.
Selon un mode de réalisation, le ou les corps gras est ou sont choisis parmi l'huile de vaseline, les polydécènes, les esters d'acides gras ou d'alcools gras, liquides ou leurs mélanges. De préférence, le ou les corps gras de la composition selon l'invention sont non siliconés. According to one embodiment, the fatty substance or fats is or are chosen from liquid petroleum jelly, polydecenes, esters of fatty acids or fatty alcohols, liquids or mixtures thereof. Preferably, the fatty substance (s) of the composition according to the invention are non-silicone.
La composition (A) selon l'invention comprend au moins 25 % de corps gras. De préférence la concentration en corps gras va de 25 à 80 %, encore plus préférentiellement de 25 à 65 %, mieux de 30 à 55 % du poids total de la composition. La composition anhydre cosmétique (A) comprend également un ou plusieurs tensioactifs. De préférence, le ou les tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs non ioniques ou parmi les tensioactifs anioniques. Les tensioactifs anioniques sont plus spécialement choisis parmi les sels (en particulier sels de métaux alcalins, notamment de sodium, sels d'ammonium, sels d'amines tels que les sels d'aminoalcools ou sels de métaux alcalino-terreux comme le magnésium) des composés suivants : -les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, alkylamidoéthersulfates, alkylaryl-polyéthersulfates, monoglycérides sulfates ; -les alkylsulfonates, alkylamidesulfonates, alkylarylsulfonates, a-oléfine-sulfonates, paraffine-sulfonates ; - les alkylphosphates, les alkylétherphosphates; - les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamide-sulfosuccinates; les alkylsulfosuccinamates ; - les alkylsulfoacétates ; -les acylsarcosinates ; les acyliséthionates et les N-acyltaurates ; - les sels d'acides gras tels que les acides oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée; -les sels d'acides d'alkyl D galactoside uroniques ; -les acyl-lactylates ; - les sels des acides aikyléther carboxyliques polyoxyalkylénés, des acides alkylaryléther carboxyliques polyoxyalkylénés, des acides alkylamidoéther carboxyliques polyoxyalkylénés, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'éthylène ; - et leurs mélanges. Il est à noter que le radical alkyle ou acyle de ces différents composés comporte avantageusement de 6 à 24 atomes de carbone, et de préférence de 8 à 24 atomes de carbone, et le radical aryle désignant de préférence un groupement phényle ou benzyle. Les tensioactifs non ioniques sont plus particulièrement choisis parmi les tensioactifs non ioniques mono ou poly- oxyalkylénés, mono- ou poly- glycérolés. Les motifs oxyalkylénés sont plus particulièrement des motifs oxyéthylénés, oxypropylénés, ou leur combinaison, de préférence oxyéthylénés. A titre d'exemples de tensioactifs non ioniques oxyalkylénés, on peut citer : • les alkyl(C8-C24)phénols oxyalkylénés, • les alcools en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés, • les amides, en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés, • les esters d'acides en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylèneglycols, • les esters d'acides en C3-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol polyoxyéthylénés, • les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non, • les condensats d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène, entre autres, seuls ou en mélanges. Les tensioactifs présentant un nombre de moles d'oxyde d'éthylène et/ou de propylène compris entre 1 et 100, de préférence entre 2 et 50. De manière avantageuse, les tensioactifs non ioniques ne comprennent pas de motifs oxypropylénés. Conformément à un mode de réalisation préféré de l'invention, les tensioactifs non ioniques oxyalkylénés sont choisis parmi les alcools en C8-C30, oxyéthylénés, les estersd'acides en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés et de sorbitol polyoxythylénés. The composition (A) according to the invention comprises at least 25% fat. Preferably the fat content is from 25 to 80%, more preferably from 25 to 65%, more preferably from 30 to 55% of the total weight of the composition. The anhydrous cosmetic composition (A) also comprises one or more surfactants. Preferably, the surfactant or surfactants are chosen from nonionic surfactants or from anionic surfactants. The anionic surfactants are more especially chosen from salts (in particular alkali metal salts, in particular sodium salts, ammonium salts, amine salts such as the salts of amino alcohols or salts of alkaline earth metals, such as magnesium). following compounds: alkyl sulphates, alkyl ether sulphates, alkyl amido ether sulphates, alkyl aryl polyether sulphates, monoglyceride sulphates; alkylsulphonates, alkylamidesulfonates, alkylarylsulphonates, α-olefin-sulphonates, paraffin-sulphonates; alkylphosphates, alkyl ether phosphates; alkylsulfosuccinates, alkylethersulfosuccinates, alkylamide-sulfosuccinates; alkylsulfosuccinamates; alkylsulfoacetates; acylsarcosinates; acylisethionates and N-acyltaurates; salts of fatty acids such as oleic, ricinoleic, palmitic or stearic acids, coconut oil acid or hydrogenated coconut oil acid; salts of alkyl D galactoside uronic acids; acyl lactylates; salts of polyoxyalkylenated alkyl carboxylic acids, polyoxyalkylenated alkylarylether carboxylic acids and polyoxyalkylenated alkylamidoether carboxylic acids, in particular those containing from 2 to 50 ethylene oxide groups; - and their mixtures. It should be noted that the alkyl or acyl radical of these various compounds advantageously comprises from 6 to 24 carbon atoms, and preferably from 8 to 24 carbon atoms, and the aryl radical preferably denotes a phenyl or benzyl group. The nonionic surfactants are more particularly chosen from mono or polyoxyalkylenated, mono- or polyglycerolated nonionic surfactants. The oxyalkylenated units are more particularly oxyethylenated units, oxypropylene, or their combination, preferably oxyethylenated. By way of examples of oxyalkylenated nonionic surfactants, mention may be made of: • oxyalkylenated (C 8 -C 24) alkyl phenols, • linear or branched, oxyalkylenated C 8 -C 30 saturated or non-saturated alcohols, • C 8 amides, -C30, saturated or unsaturated, linear or branched, oxyalkylenated, • esters of C8-C30 acids, saturated or non-linear or branched, and of polyethylene glycols, • esters of C3-C30 acids, saturated or unsaturated , linear or branched, and polyoxyethylenated sorbitol, • oxyethylenated vegetable oils, saturated or not, • condensates of ethylene oxide and / or propylene oxide, among others, alone or in mixtures. Surfactants having a number of moles of ethylene oxide and / or propylene of between 1 and 100, preferably between 2 and 50. Advantageously, the nonionic surfactants do not include oxypropylene units. According to a preferred embodiment of the invention, the oxyalkylenated nonionic surfactants are chosen from C 8 -C 30 alcohols, oxyethylenated, linear or branched, saturated or unsaturated C 8 -C 30 acid esters and polyoxythylenated sorbitol.
A titre d'exemple de tensioactifs non ioniques mono- ou polyglycérolés, on utilise de préférence les alcools en C8-C40, mono- ou poly- glycérolés. En particulier, les alcools en C8-C40 mono- ou poly- glycérolés correspondent à la formule suivante : RO-[CH2-CH(CH2OH)-O],,,-H dans laquelle R représente un radical alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, en C8-C40, de préférence en C8-C30, et m représente un nombre allant de 1 à 30 et de préférence de 1 à 10. A titre d'exemple de composés convenables dans le cadre de l'invention, on peut citer, l'alcool laurique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 LAURYL ETHER), l'alcool laurique à 1,5 moles de glycérol, l'alcool oléique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 OLEYL ETHER), l'alcool oléique à 2 moles de glycérol (Nom INCI : POLYGLYCERYL-2 OLEYL ETHER), l'alcool cétéarylique à 2 moles de glycérol, l'alcool cétéarylique à 6 moles de glycérol, l'alcool oléocétylique à 6 moles de glycérol, et l'octadécanol à 6 moles de glycérol. L'alcool peut représenter un mélange d'alcools au même titre que la valeur de m représente une valeur statistique, ce qui signifie que dans un produit commercial peuvent coexister plusieurs espèces d'alcools gras polyglycérolés sous forme d'un mélange. Parmi les alcools mono- ou poly-glycérolés, on préfère plus particulièrement utiliser l'alcool en C8/C,o à une mole de glycérol, l'alcool en C1o/C12 à 1 mole de glycérol et l'alcool en C12 à 1,5 mole de glycérol. De préférence, le tensioactif présent dans la composition de l'invention est un tensioactif non ionique. La teneur en tensioactifs dans la composition de l'invention représente plus particulièrement de 0,1 à 50 % en poids, de préférence de 0,5 à 30 % en poids par rapport au poids de la composition. La composition anhydre (A) peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la coloration des cheveux, tels que des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges ; des agents épaississants minéraux, et en particulier des charges telles que des argiles, le talc ; des agents épaississants organiques, avec en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères différents des polymères cités précédemment ; des agents antioxydants ; des agents de pénétration ; des agents séquestrants ; des parfums ; des agents dispersants ; des agents filmogènes ; des céramides ; des agents conservateurs ; des agents opacifiants. As an example of mono- or polyglycerolated nonionic surfactants, the C 8 -C 40 alcohols, mono- or polyglycerolated, are preferably used. In particular, mono- or polyglycerolated C 8 -C 40 alcohols correspond to the following formula: ## STR2 ## in which R represents a linear or alkyl or alkenyl radical, branched, C8-C40, preferably C8-C30, and m represents a number ranging from 1 to 30 and preferably from 1 to 10. By way of example of suitable compounds in the context of the invention, it is possible to mention lauric alcohol with 4 moles of glycerol (INCI name: POLYGLYCERYL-4 LAURYL ETHER), lauric alcohol with 1.5 moles of glycerol, oleic alcohol with 4 moles of glycerol (INCI name: POLYGLYCERYL-4 OLEYL ETHER), oleic alcohol with 2 moles of glycerol (INCI name: POLYGLYCERYL-2 OLEYL ETHER), cetearyl alcohol with 2 moles of glycerol, cetearyl alcohol with 6 moles of glycerol, oleocetyl alcohol with 6 moles of glycerol, and octadecanol to 6 moles of glycerol. The alcohol can be a mixture of alcohols in the same way that the value of m represents a statistical value, which means that in a commercial product several species of polyglycerolated fatty alcohols can coexist as a mixture. Among the mono- or poly-glycerolated alcohols, it is more particularly preferred to use the C 8 / C alcohol, to one mole of glycerol, the C 10 / C 12 alcohol with 1 mole of glycerol and the C 12 alcohol. , 5 moles of glycerol. Preferably, the surfactant present in the composition of the invention is a nonionic surfactant. The content of surfactants in the composition of the invention more particularly represents from 0.1 to 50% by weight, preferably from 0.5 to 30% by weight relative to the weight of the composition. The anhydrous composition (A) may also contain various adjuvants conventionally used in hair dyeing compositions, such as anionic, cationic, nonionic, amphoteric or zwitterionic polymers or mixtures thereof; mineral thickeners, and in particular fillers such as clays, talc; organic thickeners, with in particular the anionic, cationic, nonionic and amphoteric polymeric associative thickeners different from the polymers mentioned above; antioxidants; penetrants; sequestering agents; perfumes ; dispersants; film-forming agents; ceramides; preservatives; opacifying agents.
Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition (A). La composition peut comprendre un ou plusieurs agents épaississants minéraux choisis parmi les argiles organophiles, les silices pyrogénées, ou leurs mélanges. L'argile organophile peut être choisie parmi la montmorrilonite, la bentonite, l'hectorite, l'attapulgite, la sépiolite, et leurs mélanges. L'argile est de préférence une bentonite ou une hectorite. The adjuvants above are generally present in an amount for each of them between 0.01 and 20% by weight relative to the weight of the composition (A). The composition may comprise one or more mineral thickeners chosen from organophilic clays, pyrogenic silicas, or mixtures thereof. The organophilic clay may be selected from montmorrilonite, bentonite, hectorite, attapulgite, sepiolite, and mixtures thereof. The clay is preferably a bentonite or a hectorite.
Ces argiles peuvent être modifiées avec un composé chimique choisi parmi les amines quaternaires, les amines tertiaires, les acétates aminés, les imidazolines, les savons aminés, les sulfates gras, les alkyl aryl sulfonates, les oxides amines, et leurs mélanges. Comme argiles organophiles, on peut citer les quaternium-18 bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V par la société Rhéox, Tixogel VP par la société United catalyst, Claytone 34, Claytone 40, Claytone XL par la société Southern Clay; les stéaralkonium bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 27 par la société Rheox, Tixogel LG par la société United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA par la société Southern Clay ; les quaternium-18/benzalkonium bentonite telles que celles vendues sous les dénominations Claytone HT, Claytone PS par la société Southern Clay. Les silices pyrogénées peuvent être obtenues par hydrolyse à haute température d'un composé volatil du silicium dans une flamme oxhydrique, produisant une silice finement divisée. Ce procédé permet notamment d'obtenir des silices hydrophiles qui présentent un nombre important de groupements silanol à leur surface. De telles silices hydrophiles sont par exemple commercialisées sous les dénominations "AEROSIL 130 ", "AEROSIL 200 ", "AEROSIL 255 ", "AEROSIL 300 ", "AEROSIL 380 " par la société Degussa, "CAB-O-SIL HS-5 ", "CAB-O-SIL EH-5 ", "CAB-O-SIL LM-130 ", "CAB-O-SIL MS-55 ", "CAB-O-SIL M-5 " par la société Cabot. These clays can be modified with a chemical compound chosen from quaternary amines, tertiary amines, amino acetates, imidazolines, amine soaps, fatty sulphates, alkyl aryl sulphonates, amine oxides, and mixtures thereof. As organophilic clays, mention may be made of quaternium-18 bentonites such as those sold under the names Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V by Rheox, Tixogel VP by United catalyst, Claytone 34, Claytone 40, Claytone XL by Southern Clay Company; stearalkonium bentonites such as those sold under the names Bentone 27 by Rheox, Tixogel LG by United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA by Southern Clay; quaternium-18 / benzalkonium bentonite such as those sold under the names Claytone HT, Claytone PS by Southern Clay. The fumed silicas can be obtained by high temperature hydrolysis of a volatile silicon compound in an oxyhydrogen flame, producing a finely divided silica. This process makes it possible in particular to obtain hydrophilic silicas which have a large number of silanol groups on their surface. Such hydrophilic silicas are, for example, sold under the names "AEROSIL 130", "AEROSIL 200", "AEROSIL 255", "AEROSIL 300", "AEROSIL 380" by the company Degussa, "CAB-O-SIL HS-5" , "CAB-O-SIL EH-5", "CAB-O-SIL LM-130", "CAB-O-SIL MS-55", "CAB-O-SIL M-5" by Cabot.
Il est possible de modifier chimiquement la surface de la silice par réaction chimique en vue de diminuer le nombre de groupes silanol. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe. It is possible to chemically modify the surface of the silica by chemical reaction in order to reduce the number of silanol groups. In particular, it is possible to substitute silanol groups with hydrophobic groups: a hydrophobic silica is then obtained.
Les groupements hydrophobes peuvent être : - des groupements triméthylsiloxyl, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées "Silica silylate" selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références "AEROSIL R812 " par la société Degussa, "CAB-O-SIL TS- 530 " par la société Cabot. - des groupements diméthylsilyloxyl ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénomées "Silica diméthyl silylate" selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références "AEROSIL R972 ", "AEROSIL R974 " par la société Degussa, "CAB-O-SIL TS-610 ", "CAB-O-SIL TS-720 " par la société Cabot. The hydrophobic groups may be: trimethylsiloxyl groups, which are especially obtained by treatment of fumed silica in the presence of hexamethyldisilazane. Silicas thus treated are called "silica silylate" according to the CTFA (6th edition, 1995). They are for example marketed under the references "AEROSIL R812" by the company Degussa, "CAB-O-SIL TS-530" by the company Cabot. - Dimethylsilyloxyl or polydimethylsiloxane groups, which are obtained in particular by treatment of fumed silica in the presence of polydimethylsiloxane or dimethyldichlorosilane. Silicas thus treated are called "Silica dimethyl silylate" according to the CTFA (6th edition, 1995). They are for example sold under the references "AEROSIL R972", "AEROSIL R974" by the company Degussa, "CAB-O-SIL TS-610", "CAB-O-SIL TS-720" by Cabot.
La silice pyrogénée présente de préférence une taille de particules pouvant être nanométrique à micrométrique, par exemple allant d'environ de 5 à 200 nm. De préférence, la composition comprend une hectorite, une bentonite organomodifiée ou une silice pyrogénée éventuellement modifiée. Lorsqu'il est présent, l'agent épaississant minéral représente de 1 à 30 % en poids par rapport au poids de la composition. La composition peut également comprendre un ou plusieurs agents épaississants organiques. The fumed silica preferably has a particle size that may be nanometric to micrometric, for example ranging from about 5 to 200 nm. Preferably, the composition comprises a hectorite, an organomodified bentonite or an optionally modified pyrogenic silica. When present, the mineral thickening agent represents from 1 to 30% by weight relative to the weight of the composition. The composition may also include one or more organic thickeners.
Ces agents épaississants peuvent être choisis parmi les amides d'acides gras (diéthanol- ou monoéthanol-amide de coprah, monoéthanolamide d'acide alkyl éther carboxylique oxyéthyléné), les épaississants polymériques tels que les épaississants cellulosiques (hydroxyéthycellulose, hydroxypropylcellulose, carboxyméthylcellulose), la gomme de guar et ses dérivés (hydroxypropylguar), les gommes d'origine microbienne (gomme de xanthane, gomme de scléroglucane), les homopolymères réticulés d'acide acrylique ou d'acide acrylamidopropanesulfonique et les polymères associatifs (polymères comprenant des zones hydrophiles, et des zones hydrophobes à chaîne grasse (alkyle, alcényle comprenant au moins 10 atomes de carbone) capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules.). Selon un mode de réalisation particulier, l'épaississant organique est choisi parmi les épaississants cellulosiques (hydroxyéthycellulose, hydroxypropylcellulose, carboxyméthylcellulose), la gomme de guar et ses dérivés (hydroxypropylguar), les gommes d'origine microbienne (gomme de xanthane, gomme de scléroglucane), les homopolymères réticulés d'acide acrylique ou d'acide acrylamidopropanesulfonique, et de préférence parmi les épaississants cellulosiques avec en particulier l' hydroxyéthycellulose. La teneur en agent(s) épaississant(s) organique(s), s'ils sont présents, varie habituellement de 0,01 % à 20 % en poids, par rapport au poids de la composition, de préférence de 0,1 à 5 % en poids. These thickening agents may be chosen from fatty acid amides (diethanol or coconut monoethanol amide, oxyethylenated alkyl ether carboxylic acid monoethanolamide), polymeric thickeners such as cellulosic thickeners (hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose), guar gum and its derivatives (hydroxypropylguar), gums of microbial origin (xanthan gum, scleroglucan gum), crosslinked homopolymers of acrylic acid or acrylamidopropanesulfonic acid and associative polymers (polymers comprising hydrophilic zones, and hydrophobic zones with a fatty chain (alkyl, alkenyl comprising at least 10 carbon atoms) capable, in an aqueous medium, of reversibly associating with each other or with other molecules). According to one particular embodiment, the organic thickener is chosen from cellulose thickeners (hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose), guar gum and its derivatives (hydroxypropylguar), gums of microbial origin (xanthan gum, scleroglucan gum). ), the crosslinked homopolymers of acrylic acid or acrylamidopropanesulfonic acid, and preferably from cellulosic thickeners with in particular hydroxyethylcellulose. The content of organic thickening agent (s), if present, usually ranges from 0.01% to 20% by weight, based on the weight of the composition, preferably from 0.1 to 5% by weight.
Avantageusement, la composition (A) se présente sous la forme d'un gel ou d'une crème. Le procédé selon l'invention est mis en oeuvre en présence d'une composition cosmétique (B) comprenant un ou plusieurs colorants d'oxydation, un ou plusieurs colorants directs, ou leurs mélanges. Les colorants d'oxydation sont en général choisis parmi les bases d'oxydation éventuellement combinée(s) à un ou plusieurs coupleurs. A titre d'exemple, les bases d'oxydation sont choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les paraaminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. Advantageously, the composition (A) is in the form of a gel or a cream. The process according to the invention is carried out in the presence of a cosmetic composition (B) comprising one or more oxidation dyes, one or more direct dyes, or mixtures thereof. The oxidation dyes are generally chosen from oxidation bases optionally combined with one or more couplers. By way of example, the oxidation bases are chosen from para-phenylenediamines, bis-phenylalkylenediamines, para-aminophenols, ortho-aminophenols, heterocyclic bases and their addition salts.
Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6- diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-(13-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-(j3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-(3-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-((3-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, (3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-((3,y-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-((3-méthoxyéthyl) paraphénylène-diamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 2- (3 hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'- aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-(3-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-((3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-(3-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-03-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-([3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino-3-chlorophénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-((3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[l,5-a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino le (3-amino- pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5- a]pyridine-5-yl)-éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yl)-méthanol ; la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin- 4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine ; la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]- éthanol le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-yl)-(2- hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5- ol ; 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; ainsi que leurs sels d'addition. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6- triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-((3- hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1- méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-03-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5- diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5- diamino 4-([3-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition. On peut aussi utiliser le 4-5-diamino 1-03-méthoxyéthyl)pyrazole. De préférence, on utilisera un 4,5-diaminopyrazole et encore plus préférentiellement le 4,5-diamino-l-03-hydroxyéthyl)-pyrazole et/ou l'un des ses sels. A titre de dérivés pyrazoliques, on peut également citer les diamino N,N-dihydropyrazolopyrazolones et notamment celles décrites dans la demande FR-A-2 886 136 telles que les composés suivants et leurs sels d'addition : 2,3-diamino-6,7-dihydro-IH,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-l-one, 2-amino-3-éthylamino-6,7-dihydro-1H,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-l-one, 2-amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro- 1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-l-one, 2-amino-3-(pyrrolidin-l-yl)-6,7- dihydro-IH,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-l-one, 4,5-diamino-1,2-diméthyl- 1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-diéthyl-1,2-dihydro- pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2-dihydro- pyrazol-3-one, 2-amino-3-(2-hydroxyéthyl)amino-6,7-dihydro-1H,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-l-one, 2-amino-3-diméthylamino-6,7-dihydro- 1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-l-one, 2,3-diamino-5,6,7,8-tétrahydro- 1 H,6H-pyridazino[ I ,2-a]pyrazol- l -one, 4-amino- l ,2-diéthyl-5- (pyrrolidin-l-yl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4-amino-5-(3- diméthylamino-pyrrolidin- l -yl)-1,2-diéthyl- l ,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[ 1,2-a]pyrazol- l - one. On préférera utiliser la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-l-one et/ou un de ses sels. A titre de bases hétérocycliques, on utilisera préférentiellement le 4,5-diamino-1-([3-hydroxyéthyl)pyrazole et/ou la 2,3-diamino-6,7-dihydro-IH,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-l-one et/ou un de leurs sels. Among the para-phenylenediamines, there may be mentioned, for example, para-phenylenediamine, paratoluylenediamine, 2-chloro-para-phenylenediamine, 2,3-dimethyl-para-phenylenediamine, 2,6-dimethyl-para-phenylenediamine, 2,6-diethyl paraphenylenediamine, 2,5-dimethyl-para-phenylenediamine, N, N-dimethyl-para-phenylenediamine, N, N-diethyl-para-phenylenediamine, N, N-dipropyl-para-phenylenediamine, 4-amino-N, N-diethyl-3-methylaniline, N, N- bis- (13-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 4-N, N-bis- (3-hydroxyethyl) amino-2-methylaniline, 4-N, N-bis - ((3-hydroxyethyl) amino-2-chloroaniline, 2- (3-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 2-fluoro-para-phenylenediamine, 2-isopropyl-para-phenylenediamine, N - ((3-hydroxypropyl) para-phenylenediamine, 2-hydroxymethyl-para-phenylenediamine, N, N-dimethyl-3-methyl-para-phenylenediamine, N, N- (ethyl, (3-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, N - ((3, y-dihydroxypropyl) paraphenylenediamine, N- (4'-aminophenyl) paraphenylenediamine, N-phenyl paraphenylenediamine, 2-13-hydroxyethyloxy paraphenylenediamine, 2-13-acetylaminoethyloxy para-phenylenediamine, N - ((3-methoxyethyl) paraphenylenediamine, 4 aminophenylpyrrolidine, 2-thienyl paraphenylenediamine, 2- (3-hydroxyethylamino-5-amino-toluene, 3-hydroxy-1- (4'-aminophenyl) pyrrolidine and their addition salts with an acid. Among the paraphenylenediamines mentioned above, paraphenylenediamine, paratoluylenediamine, 2-isopropyl paraphenylenediamine, 2-13-hydroxyethyl paraphenylenediamine, 2- (3-hydroxyethyloxy) paraphenylenediamine, 2,6-dimethyl paraphenylenediamine, 2, 6-diethyl paraphenylenediamine, 2,3-dimethyl paraphenylenediamine, N, N-bis - ((3-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 2-chloro-para-phenylenediamine, 2- (3-acetylaminoethyloxy) para-phenylenediamine, and their addition salts with Examples of the bis-phenylalkylenediamines include, for example, N, N'-bis - ((3-hydroxyethyl) N, N'-bis- (4'-aminophenyl) 1, 3-diaminopropanol, N, N'-bis-03-hydroxyethyl) N, N'-bis (4'-aminophenyl) ethylenediamine, N, N'-bis (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis ((3-hydroxyethyl) N, N'-bis (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis (4-methylaminophenyl) tetramethyl hylenediamine, N, N'-bis- (ethyl) N, N'-bis (4'-amino, 3'-methylphenyl) ethylenediamine, 1,8-bis (2,5-diamino phenoxy) -3 , 6-dioxaoctane, and their addition salts. Among para-aminophenols, para-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-3-fluoro phenol, 4-amino-3-chlorophenol, 4- amino 3-hydroxymethyl phenol, 4-amino-2-methylphenol, 4-amino-2-hydroxymethylphenol, 4-amino-2-methoxymethylphenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2 - ( 3-hydroxyethylaminomethyl) phenol, 4-amino-2-fluoro phenol, and their addition salts with an acid Among the ortho-aminophenols, there may be mentioned, by way of example, 2-amino phenol, 2- amino-5-methyl phenol, 2-amino-6-methylphenol, 5-acetamido-2-amino phenol, and their addition salts Amongst the heterocyclic bases, mention may be made by way of example, pyridine derivatives, Pyrimidine derivatives and pyrazole derivatives Among the pyridine derivatives, mention may be made of the compounds described for example in patents GB 1 026 978 and GB 1 153 196, such as 2,5-diaminopyridine, 2- (4-methoxyphenyl) amino-3-amino pyridine, 3,4-diamino pyridine, and their addition salts. Other pyridinic oxidation bases useful in the present invention are the 3-amino pyrazolo [1,5-a] pyridines oxidation bases or their addition salts described for example in the patent application FR 2801308. By way of example, mention may be made of pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 2-acetylamino pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 2-morpholin-4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-2-carboxylic acid; 2-methoxy-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamino (3-aminopyrazolo [1,5-a] pyridin-7-yl) -methanol; 2- (3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-5-yl) -ethanol; 2- (3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-7-yl) -ethanol; (3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-2-yl) -methanol; 3,6-diamino-pyrazolo [1,5-a] pyridine; 3,4-diamino-pyrazolo [1,5-a] pyridine; pyrazolo [1,5-a] pyridine-3,7-diamine; 7-morpholin-4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; pyrazolo [1,5-a] pyridine-3,5-diamine; 5-morpholin-4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 2 - [(3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-5-yl) - (2-hydroxyethyl) amino] ethanol 2 - [(3-Amino-pyrazolo [1,5-a]) pyridin-7-yl) - (2-hydroxyethyl) amino] ethanol; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridine-5-ol; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-4-ol; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-6-ol; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-7-ol; as well as their addition salts. Among the pyrimidine derivatives, mention may be made of the compounds described, for example, in DE 2359399; JP 88-169571; JP 05-63124; EP 0770375 or patent application WO 96/15765 such as 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, 2 , 4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, 2,5,6-triaminopyrimidine and their addition salts and tautomeric forms, when tautomeric equilibrium exists. Among the pyrazole derivatives, mention may be made of the compounds described in DE 3843892, DE 4133957 and patent applications WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 and DE 195 43 988 as the 4.5 1-methyl pyrazole, 4,5-diamino-1 - ((3-hydroxyethyl) pyrazole, 3,4-diamino pyrazole, 4,5-diamino-1- (4'-chlorobenzyl) pyrazole, 4, 5-diamino 1,3-dimethyl pyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-phenylpyrazole, 4,5-diamino-1-methyl-3-phenylpyrazole, 4-amino-1,3-dimethyl-5-hydrazino pyrazole, 1-benzyl-4,5-diamino-3-methyl-pyrazole, 4,5-diamino-3-tert-butyl-methyl-pyrazole, 4,5-diamino-1-tert-butyl-3-methyl-pyrazole, 4 , 5-diamino-1-hydroxyethyl) -3-methylpyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3-methyl-pyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3- (4'-methoxyphenyl) pyrazole, 5-diamino-1-ethyl-3-hydroxymethyl pyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-methyl-pyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropyl pyrazole, 4,5-diamino-3-methyl 1-isopropyl pyrazole, 4-amino 5- (2'-aminoethyl) amino 1,3-dimethyl pyrazole, 3,4,5-triamino pyrazole, 1-methyl 3,4,5-triamino pyrazole, 3,5-diamino-1-methyl-4-methylamino pyrazole, 3,5-diamino 4 - ([3-hydroxyethyl) amino-1-methyl pyrazole, and their addition salts. It is also possible to use 4-5-diamino-1-methoxyethyl pyrazole. Preferably, a 4,5-diaminopyrazole and even more preferably 4,5-diamino-1-O-hydroxyethylpyrazole and / or one of its salts will be used. As pyrazole derivatives, mention may also be made of diamino N, N-dihydropyrazolopyrazolones and especially those described in application FR-A-2 886 136 such as the following compounds and their addition salts: 2,3-diamino-6 7-Dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino-3-ethylamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol 1-yl, 2-amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino-3- (pyrrolidin-1-yl) 6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 4,5-diamino-1,2-dimethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4 5-diamino-1,2-diethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-di- (2-hydroxyethyl) -1,2-dihydro-pyrazol-3 -one, 2-amino-3- (2-hydroxyethyl) amino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino-3-dimethylamino-6, 7-Dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2,3-diamino-5,6,7,8-tetrahydro-1H, 6H-pyridazino [1,2-a] ] pyrazol-1-one, 4-amino-1,2-diethyl-5- (pyrrolidin-1-yl) -1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4-amino-5- (3-dimethyl) -2-dihydro-pyrazol-3-one ethylamino-pyrrolidin-1-yl) -1,2-diethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [ 1,2-a] pyrazol-1-one. It will be preferred to use 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one and / or a salt thereof. As heterocyclic bases, 4,5-diamino-1 - ([3-hydroxyethyl) pyrazole and / or 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2] will preferably be used. -a] pyrazol-1-one and / or a salt thereof.
La composition cosmétique (B) selon l'invention peut éventuellement comprendre un ou plusieurs coupleurs choisis avantageusement parmi ceux conventionnellement utilisés pour la teinture des fibres kératiniques. The cosmetic composition (B) according to the invention may optionally comprise one or more couplers advantageously chosen from those conventionally used for dyeing keratinous fibers.
Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition. A titre d'exemple, on peut citer le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(B-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(13-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-B-hydroxyéthylamino-3,4- méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-l-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(B-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(B-hydroxyéthylamino)toluène, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, la 1-H 3-méthyl pyrazole 5-one, la 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, le 2,6-diméthyl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl [3,2-c]-1,2,4-triazole, le 6-méthyl pyrazolo [1,5-a]-benzimidazole, leurs sels d'addition avec un acide, et leurs mélanges. Among these couplers, there may be mentioned meta-phenylenediamines, meta-aminophenols, meta-diphenols, naphthalenic couplers, heterocyclic couplers and their addition salts. By way of example, mention may be made of 1,3-dihydroxybenzene, 1,3-dihydroxy-2-methylbenzene, 4-chloro-1,3-dihydroxybenzene and 2,4-diamino-1- (B- hydroxyethyloxy) benzene, 2-amino 4- (13-hydroxyethylamino) 1-methoxybenzene, 1,3-diamino benzene, 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane, 3-ureido aniline, 3-ureido 1-dimethylamino benzene, sesamol, 1-β-hydroxyethylamino-3,4-methylenedioxybenzene, α-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 6-hydroxyindole, 4-hydroxyindole, 4-hydroxy N-methylindole, 2-amino-3-hydroxypyridine, 6-hydroxybenzomorpholine 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine, 1-N- (B-hydroxyethyl) amino-3 , 4-methylene dioxybenzene, 2,6-bis- (β-hydroxyethylamino) toluene, 6-hydroxy indoline, 2,6-dihydroxy 4-methyl pyridine, 1-H 3 -methyl pyrazole 5-one, 1-phenyl-3-methyl pyrazole-5-one, 2,6-dimethyl pyrazolo [1,5-b] -1,2,4-triazole, 2,6-dimethyl [3,2-c] -1, 2,4-triazole, 6-methyl pyrazolo [1,5 -a] -benzimidazole, their addition salts with an acid, and mixtures thereof.
D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. La ou les bases d'oxydation représentent chacune avantageusement de 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. In general, the addition salts of the oxidation bases and couplers that can be used in the context of the invention are chosen especially from the addition salts with an acid such as hydrochlorides, hydrobromides, sulphates, citrates, succinates, tartrates, lactates, tosylates, benzenesulfonates, phosphates and acetates. The oxidation base (s) each advantageously represent from 0.0001 to 10% by weight relative to the total weight of the composition, and preferably from 0.005 to 5% by weight relative to the total weight of the composition.
La teneur en coupleur(s), s'il(s) est (sont) présent(s), représente chacun avantageusement de 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition cosmétique (B). En ce qui concerne les colorants directs, ces derniers sont plus particulièrement choisis parmi les espèces ioniques ou non ioniques, de préférence cationiques ou non ioniques. A titre d'exemples de colorants directs convenables, on peut citer les colorants directs azoïques ; méthiniques ; carbonyles ; aziniques ; nitrés (hétéro)aryle ; tri-(hétéro)aryle méthanes ; les porphyrines ; les phtalocyanines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges. Plus particulièrement, les colorants azoïques comprennent une fonction -N=N- dont les deux atomes d'azote ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. I1 n'est toutefois pas exclu que l'un des deux atomes d'azote de l'enchaînement -N=N- soit engagé dans un cycle. Les colorants de la famille des méthines sont plus particulièrement des composés comprenant au moins un enchaînement choisi parmi >C=C< et -N=C< dont les deux atomes ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. Il est toutefois précisé que l'un des atomes d'azote ou de carbone des enchaînements peut être engagé dans un cycle. Plus particulièrement, les colorants de cette famille sont issus de composés de type méthine, azométhine, mono- et di- arylméthane, indoamines (ou diphénylamines), indophénols, indoanilines, carbocyanines, azacabocyanines et leurs isomères, diazacarbocyanines et leurs isomères, tétraazacarbocyanines, hémicyanines Concernant les colorants de la famille des carbonyles, on peut citer par exemple les colorants choisis parmi les acridone, benzoquinone, anthraquinone, naphtoquinone, benzanthrone, anthranthrone, pyranthrone, pyrazolanthrone, pyrimidinoanthrone, flavanthrone, idanthrone, flavone, (iso)violanthrone, isoindolinone, benzimidazolone, isoquinolinone, anthrapyridone, pyrazoloquinazolone, périnone, quinacridone, quinophthalone, indigoïde, thioindigo, naphtalimide, anthrapyrimidine, dicétopyrrolopyrrole, coumarine. The content of the coupler (s), if they are (are) present, is each advantageously from 0.0001 to 10% by weight relative to the total weight of the composition, and preferably from 0.005 to 5% by weight relative to the total weight of the cosmetic composition (B). As regards the direct dyes, the latter are more particularly chosen from ionic or nonionic species, preferably cationic or nonionic species. As examples of suitable direct dyes, mention may be made of azo direct dyes; methinic; carbonyls; azinic; nitro (hetero) aryl; tri- (hetero) aryl methanes; porphyrins; phthalocyanines and natural direct dyes, alone or in mixtures. More particularly, the azo dyes comprise a function -N = N- whose two nitrogen atoms are not simultaneously engaged in a ring. However, it is not excluded that one of the two nitrogen atoms of the sequence -N = N- is engaged in a cycle. The dyes of the family of methines are more particularly compounds comprising at least one sequence chosen from> C = C <and -N = C <whose two atoms are not simultaneously engaged in a ring. It is however specified that one of the nitrogen or carbon atoms of the chains can be engaged in a cycle. More particularly, the dyes of this family are derived from methine, azomethine, mono- and di-arylmethane compounds, indoamines (or diphenylamines), indophenols, indoanilines, carbocyanines, azacabocyanines and their isomers, diazacarbocyanines and their isomers, tetraazacarbocyanines, hemicyanines. As regards the dyes of the carbonyl family, mention may be made, for example, of the dyes chosen from acridone, benzoquinone, anthraquinone, naphthoquinone, benzanthrone, anthranthrone, pyranthrone, pyrazolanthrone, pyrimidinoanthrone, flavanthrone, idanthrone, flavone, (iso) violanthrone, isoindolinone, benzimidazolone, isoquinolinone, anthrapyridone, pyrazoloquinazolone, perinone, quinacridone, quinophthalone, indigo, thioindigo, naphthalimide, anthrapyrimidine, diketopyrrolopyrrole, coumarin.
Concernant les colorants de la famille des azines cycliques, on peut citer notamment les azine, xanthène, thioxanthène, fluorindine, acridine, (di)oxazine, (di)thiazine, pyronine. Les colorants nitrés (hétéro)aromatiques sont plus particulièrement des colorants directs nitrés benzéniques ou nitrés pyridiniques. Concernant les colorants de type porphyrines ou phtalocyanines, on peut mettre en oeuvre des composés cationiques ou non, comprenant éventuellement un ou plusieurs métaux ou ions métalliques, comme par exemple des métaux alcalins et alcalino- terreux, le zinc et le silicium. A titre d'exemple de colorants directs particulièrement convenables, on peut citer les colorants nitrés de la série benzénique ; les colorants directs azoïques ; azométhiniques ; méthiniques ; les azaearbocyanines comme les tétraazacarbocyanines (tétraazapentaméthines) ; les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques, naphtoquinoniques ou benzoquinoniques ; les colorants directs aziniques ; xanthéniques ; triarylméthaniques ; indoaminiques ; indigoïdes ; phtalocyanines, porphyrines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges. As regards the dyes of the family of cyclic azines, there may be mentioned in particular azine, xanthene, thioxanthene, fluorindine, acridine, (di) oxazine, (di) thiazine, pyronine. The nitro (hetero) aromatic dyes are more particularly nitrobenzene or nitro pyridinic direct dyes. With regard to porphyrin or phthalocyanine dyes, it is possible to use cationic or non-cationic compounds, optionally comprising one or more metals or metal ions, for example alkali and alkaline earth metals, zinc and silicon. By way of example of particularly suitable direct dyes, mention may be made of the nitro dyes of the benzene series; azo direct dyes; azomethines; methinic; azaarbocyanines such as tetraazacarbocyanines (tetraazapentamethines); quinone direct dyes and in particular anthraquinone, naphthoquinone or benzoquinone dyes; direct azine dyes; xanthenics; triarylmethanics; indoamines; indigoids; phthalocyanines, porphyrins and natural direct dyes, alone or in mixtures.
Ces colorants peuvent être des colorants monochromophoriques (c'est-à-dire ne comprenant qu'un seul colorant) ou polychromophoriques, de préférence di- ou tri- chromophoriques ; les chromophores pouvant être identiques ou non, de la même famille chimique ou non. A noter que qu'un colorant polychromophorique comprend plusieurs radicaux issus chacun d'une molécule absorbant dans le domaine visible entre 400 et 800 nm. De plus cette absorbance du colorant ne nécessite ni oxydation préalable de celui-ci, ni association avec d'autre(s) espèce(s) chimique(s). These dyes may be monochromophoric dyes (that is to say comprising only one dye) or polychromophoric, preferably di- or tri-chromophoric dyes; the chromophores which may be identical or different, of the same chemical family or not. It should be noted that a polychromophoric dye comprises several radicals each derived from an absorbing molecule in the visible range between 400 and 800 nm. In addition, this absorbance of the dye does not require any prior oxidation thereof, or association with other (s) species (s) chemical (s).
Dans le cas de colorants polychromophoriques, les chromophores sont reliés entre eux au moyen d'au moins un bras de liaison qui peut être cationique ou non. De préférence, le bras de liaison est une chaîne alkyle en C1- C20, linéaire, ramifiée ou cyclique, éventuellement interrompue par au moins un hétéroatome (tel que l'azote, l'oxygène) et/ou par au moins un groupe en comprenant (CO, SO2), éventuellement interrompue par au moins un hétérocycle condensé ou non avec un noyau phényle et comprenant au moins un atome d'azote quaternisé engagé dans ledit cycle et éventuellement au moins un autre hétéroatome (tel que l'oxygène, l'azote ou le soufre), éventuellement interrompue par au moins un groupement phényle ou naphtyle substitué ou non, éventuellement au moins un groupement ammonium quaternaire substitué par deux groupements alkyle en C1-C15 éventuellement substitués ; le bras de liaison ne comprenant pas de groupement nitro, nitroso ou peroxo. Si les hétérocycles ou noyaux aromatiques sont substitués, ils le sont par exemple par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-Cs éventuellement substitués par un groupement hydroxy, alcoxy en C1- C2, hydroxyalcoxy en C2-C4, acétylamino, amino substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C4, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou les deux radicaux pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; un atome d'halogène ; un groupement hydroxyle ; un radical alcoxy en C1-C2 ; un radical hydroxyalcoxy en C2-C4 ; un radical amino ; un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle. In the case of polychromophoric dyes, the chromophores are connected to each other by means of at least one linker which may or may not be cationic. Preferably, the linking arm is a linear, branched or cyclic C 1 -C 20 alkyl chain, optionally interrupted by at least one heteroatom (such as nitrogen, oxygen) and / or by at least one group comprising (CO, SO2), optionally interrupted by at least one heterocycle condensed or not with a phenyl ring and comprising at least one quaternized nitrogen atom engaged in said ring and optionally at least one other heteroatom (such as oxygen, nitrogen or sulfur), optionally interrupted by at least one unsubstituted or substituted phenyl or naphthyl group, optionally at least one quaternary ammonium group substituted by two optionally substituted C1-C15 alkyl groups; the linking arm does not comprise a nitro, nitroso or peroxo group. If the heterocycles or aromatic rings are substituted, they are, for example, substituted with one or more C 1 -C 6 alkyl radicals optionally substituted with a hydroxyl, C 1 -C 2 alkoxy, C 2 -C 4 hydroxyalkoxy, acetylamino or amino group substituted by one or two C 1 -C 4 alkyl radicals, optionally bearing at least one hydroxyl group or both radicals which can form, with the nitrogen atom to which they are attached, a 5- or 6-membered heterocycle, optionally comprising another identical heteroatom or different from nitrogen; a halogen atom; a hydroxyl group; a C1-C2 alkoxy radical; a C2-C4 hydroxyalkoxy radical; an amino radical; an amino radical substituted with one or two identical or different C 1 -C 4 alkyl radicals optionally bearing at least one hydroxyl group.
Parmi les colorants directs benzéniques utilisables selon l'invention, on peut citer de manière non limitative les composés suivants : -1,4-diamino-2-nitrobenzène, -1-amino-2 nitro-4-13- hydroxyéthylaminobenzène - 1-amino-2 nitro-4-bis(13-hydroxyéthyl)-aminobenzène -1,4-bis(B -hydroxyéthylamino)-2-nitrobenzène - 1-B-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-bis-((3-hydroxyéthylamino)- benzène -1-B-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-aminobenzène - 1-(3-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-(éthyl)(B-hydroxyéthyl)- aminobenzène - 1-amino-3-méthyl-4-(3-hydroxyéthylamino-6-nitrobenzène - 1-amino-2-nitro-4-(3-hydroxyéthylamino-5-chlorobenzène -1,2-diamino-4-nitrobenzène - 1-amino-2-13-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène -1,2-bis-(13-hydroxyéthylamino)-4-nitrobenzène - 1-amino-2-tris-(hydroxyméthyl)-méthylamino-5-nitrobenzène -1-Hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène -1-Hydroxy-2-amino-4-nitrobenzène - 1-Hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène -1-Hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène -1-f3-hydroxyéthyloxy-2-f3-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène - 1-Méthoxy-2-(3-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène -1-(3-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène - 1- (3,y-dihydroxypropyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène - 1-(3-hydroxyéthylamino-4-(3,y-dihydroxypropyloxy-2- nitrobenzène - 1-(3,y-dihydroxypropylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène -1-(3-hydroxyéthylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène -1-13-hydroxyéthylamino-3-méthyl-2-nitrobenzène - 1-(3-aminoéthylamino-5-méthoxy-2-nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-chloro-6-éthylamino-4-nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitrobenzène -1-Hydroxy-6-bis-((3-hydroxyéthyl)-amino-3-nitrobenzène -1-13-hydroxyéthylamino-2-nitrobenzène - 1-Hydroxy-4-(3-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène. Parmi les colorants directs azoïques, azométhines, méthines ou tétraazapentaméthines utilisables selon l'invention on peut citer les 33 colorants cationiques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO 95/01772 et EP 714954 ; FR 2189006, FR 2285851, FR-2140205, EP 1378544, EP 1674073. Ainsi, on peut tout notamment citer les colorants suivants de formules (I) à (IV), et de préférence les composés de formules (I) et (III) : Ri A D-=--D / N (1) x Rz R3 dans laquelle : D représente un atome d'azote ou le groupement -CH, Ri et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en C1-C4 pouvant être substitué par un radical -CN, -OH ou -NH2 ou forment avec un atome de carbone du cycle benzénique un hétérocycle éventuellement oxygéné ou azoté, pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4 ; un radical 4'-aminophényle, R3 et R'3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor, un radical cyano, alkyl en C1-C4 , alcoxy en C1-C4 ou acétyloxy, X - représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate, A représente un groupement choisi par les structures Al à A18, de préférence Al, A4, A7, A13 et A18 suivantes : R4 R4 R4 +/ù\ N - N+ N - N`` + R4 N\\ / R4 N N R4 R4 A4 A5 A6 R4 Among the benzene direct dyes that may be used according to the invention, the following compounds may be mentioned in a nonlimiting manner: -1,4-diamino-2-nitrobenzene, 1-amino-2-nitro-4-13-hydroxyethylaminobenzene-1-amino -2-nitro-4-bis (13-hydroxyethyl) -aminobenzene -1,4-bis (β-hydroxyethylamino) -2-nitrobenzene-1-β-hydroxyethylamino-2-nitro-4-bis - ((3-hydroxyethylamino) benzene -1-B-hydroxyethylamino-2-nitro-4-aminobenzene-1- (3-hydroxyethylamino-2-nitro-4- (ethyl) (B-hydroxyethyl) aminobenzene-1-amino-3-methyl-4 - (3-Hydroxyethylamino-6-nitrobenzene-1-amino-2-nitro-4- (3-hydroxyethylamino-5-chlorobenzene -1,2-diamino-4-nitrobenzene-1-amino-2-13-hydroxyethylamino) 1,2,4-bis (13-hydroxyethylamino) -4-nitrobenzene-1-amino-2-tris- (hydroxymethyl) -methylamino-5-nitrobenzene -1-hydroxy-2-amino-5-nitrobenzene -1-nitrobenzene -1-nitrobenzene Hydroxy-2-amino-4-nitrobenzene-1-hydroxy-3-nitro-4-aminobenzene -1-hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzene -1-β-hydroxyethyloxy-2- 3-hydroxyethylamino-5-nitrobenzene-1-methoxy-2- (3-hydroxyethylamino-5-nitrobenzene -1- (3-hydroxyethyloxy-3-methylamino-4-nitrobenzene-1- (3-yl) dihydroxypropyloxy-3-methylamino) 4-Nitrobenzene - 1- (3-hydroxyethylamino-4- (3-yl) dihydroxypropyloxy-2-nitrobenzene-1- (3-yl) dihydroxypropylamino-4-trifluoromethyl-2-nitrobenzene -1- (3-hydroxyethylamino) -4- 2-Trifluoromethyl-2-nitrobenzene -1-13-hydroxyethylamino-3-methyl-2-nitrobenzene-1- (3-aminoethylamino-5-methoxy-2-nitrobenzene-1-hydroxy-2-chloro-6-ethylamino-4- nitrobenzene - 1-Hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitrobenzene -1-Hydroxy-6-bis - ((3-hydroxyethyl) -amino-3-nitrobenzene -1-13-hydroxyethylamino-2-nitrobenzene - 1 -hydroxy-4- (3-hydroxyethylamino-3-nitrobenzene. Among the azo, azomethine, methine or tetraazapentamethine direct dyes that may be used according to the invention, mention may be made of the cationic dyes described in patent applications WO 95/15144, WO 95/01772 and EP 714954; FR 2189006, FR 2285851, FR-2140205, EP 1378544, EP 1674073. Thus, the following dyestuffs of formulas (I) to (IV), and preferably the compounds of formulas (I) and (III), may be mentioned in particular. In which: D represents a nitrogen atom or the group -CH, R 1 and R 2, which may be identical or different, represent a hydrogen atom; a C 1 -C 4 alkyl radical which may be substituted with a -CN, -OH or -NH 2 radical or form, with a carbon atom of the benzene ring, an optionally oxygenated or nitrogenous heterocycle, which may be substituted by one or more C 1 -C 4 alkyl radicals; C4; a 4'-aminophenyl radical, R3 and R'3, which may be identical or different, represent a hydrogen or halogen atom chosen from chlorine, bromine, iodine and fluorine, a cyano radical or a C1-C6 alkyl radical; C4, C1-C4 alkoxy or acetyloxy, X - represents an anion preferably chosen from chloride, methyl sulfate and acetate, A represents a group chosen from structures Al to A18, preferably Al, A4, A7, Following A13 and A18: R4 R4 R4 + / ù \ N - N + N - N`` + R4 N / R4 R4 N4 R4 A4 A5 A6 R4
A5 R4 N=N+ R4 R4N N R4 A9 R4 A11 Al2 /R4 iR4 I+ NI N+ A10 A13 A14 A15 R4 R4 R N\ N> S s R4 A16 An A1s dans lesquelles R4 représente un radical alkyle en C1-C4 pouvant être substitué par un radical hydroxyle et R5 représente un radical alcoxy en C1-C4 ; R8 R4 R, N N+ 4~ N+ B-N=N R6 / N A5 R4 N = N + R4 R4N N R4 A9 R4 A11 Al2 / R4 iR4 I + N N + A10 A13 A14 A15 R4 R4 RN ## STR2 ## wherein R4 represents a C1-C4 alkyl radical which may be substituted by a hydroxyl radical and R5 represents a C1-C4 alkoxy radical; R8 R4 R, N N + 4 ~ N + B-N = N R6 / N
R, R9 dans laquelle : R6 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1- C4, R7 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle pouvant être substitué par un radical -CN ou par un groupement amino, un 15 radical 4'-aminophényle ou forme avec R6 un hétérocycle 35 éventuellement oxygéné et/ou azoté pouvant être substitué par un radical alkyle en C1-C4, R8 et R9, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène tel que le brome, le chlore, l'iode ou le fluor, un radical alkyle en C1-C4 ou alcoxy en C1-C4, un radical - CN, par les structures B1 à B6 N----N+-Rio Rä I N S 1 R12 X - représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate, Wherein R6 represents a hydrogen atom or a C1-C4 alkyl radical, R7 represents a hydrogen atom, an alkyl radical which may be substituted by a radical -CN or by an amino group, a radical 4'-aminophenyl or forms with R 6 a heterocyclic ring optionally oxygenated and / or nitrogen which may be substituted by a C 1 -C 4 alkyl radical, R 8 and R 9, which may be identical or different, represent a hydrogen atom, a halogen atom such bromine, chlorine, iodine or fluorine, a C1-C4 alkyl radical or C1-C4 alkoxy, a radical - CN, by the structures B1 to B6 N ---- N + -Rio Rä INS 1 R12 X - represents an anion preferably chosen from chloride, methyl sulfate and acetate,
13 représente un groupement choisi suivantes : Rio\ -Rio Rio IN+ NI N+ 13 represents a chosen grouping: Rio \ Rio + IN + NI N +
\S/\ R' /\S/'- 61 B2 B4 B5 B6 dans lesquelles R10 représente un radical alkyle en C1-C4, RI, et R12, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou 15 un radical alkyle en C,-C4 ; Wherein R 10 represents a C 1 -C 4 alkyl radical, R 1 and R 12, which may be identical or different, represent a hydrogen atom or an alkyl radical in which R 10 C, -C4;
R14 EùDi=D2ù(N)m X (III) dans lesquelles : R,; représente un atome d'hydrogène, un radical alcoxy en C,- 20 C4, un atome d'halogène tel que le brome, le chlore, l'iode ou le fluor, R14 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en CI- C4 ou forme avec un atome de carbone du cycle benzénique un hétérocycle éventuellement oxygéné et/ou substitué par un ou plusieurs groupements alkyle en C1-C4, R15 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène tel que le brome, le chlore, l'iode ou le fluor, R16 et R17, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, DI et D2, identiques ou différents, représentent un atome d'azote ou le groupement -CH, m = 0 ou 1, de préférence 1, étant entendu que lorsque R13 représente un groupement amino non substitué, alors D, et D2 représentent simultanément un groupement -CH et m = 0, X - représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate, E représente un groupement choisi par les structures El à E8, plus particulièrement El, E2 et E7, suivantes : E4 E5 El E3 R' / N''+ N R' R' R14 EiDi = D2u (N) m X (III) in which: R1; represents a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkoxy radical, a halogen atom such as bromine, chlorine, iodine or fluorine, R 14 represents a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl radical; C4 or forms, with a carbon atom of the benzene ring, a heterocycle optionally oxygenated and / or substituted with one or more C1-C4 alkyl groups, R15 represents a hydrogen or halogen atom such as bromine, chlorine, iodine or fluorine, R16 and R17, identical or different, represent a hydrogen atom or an alkyl radical C1-C4, DI and D2, identical or different, represent a nitrogen atom or the group -CH, m = 0 or 1, preferably 1, it being understood that when R13 represents an unsubstituted amino group, then D, and D2 simultaneously represent a -CH group and m = 0, X - represents an anion preferably chosen from chloride, methyl sulfate and acetate, E represents a group chosen by the structures are E1 to E8, more particularly E1, E2 and E7, as follows: E4 E5 El E3 R '/ N' '+ N R' R '
E7 E8 N+ et dans lesquelles R' représente un radical alkyle en C1-C4 ; lorsque m = 0 et que DI représente un atome d'azote, alors E peut également désigner un groupement de structure E9 suivante : R' i E9 // N+ E7 E8 N + and wherein R 'represents a C1-C4 alkyl radical; when m = 0 and DI represents a nitrogen atom, then E may also designate a group of structure E9 as follows: R 'i E9 // N +
1 R' dans laquelle R' représente un radical alkyle en CI-C4. G N N J (IV) dans laquelle : R 'in which R' represents a C1-C4 alkyl radical. G N N J (IV) in which:
le symbole G représente un groupement choisi parmi les structures G1 à G3 suivantes : /R1 z R2, N+ X-R18 R18 G1 GZ G, structures GI à G3 dans lesquelles, R18 désigne un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle pouvant être substitué par un radical alkyle en C1-C4 ou un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor ; 15 R19 désigne un radical alkyle en C1-C4 ou un radical phényle; R20 et R21, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C4 , un radical phényle, ou forment ensemble dans G1 un cycle benzénique substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en CI-C4 , alcoxy en C1-C4, ou NO2, ou forment ensemble dans G2 un cycle 20 benzénique éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4 , alcoxy en C1-C4, ou NO2; R20 peut désigner en outre un atome d'hydrogène; Z désigne un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement - NR19; 25 M représente un groupement -CH, -CR (R désignant alkyle en C1 -C4), 10 ou -NR22(X-)r; K représente un groupement -CH, -CR (R désignant alkyle en C1-C4), ou -NR22(X-)r; P représente un groupement -CH, -CR (R désignant alkyle en C1-C4), ou -NR22(X-)r; r désigne zéro ou 1; R22 représente un atome O , un radical alcoxy en C1-C4, ou un radical alkyle en C1-C4; R23 et R24, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor, un radical alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4 , un radical - NO2; X représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, l'iodure, le méthyl sulfate, l'éthyl sulfate, l'acétate et le perchlorate; sous réserve que, si R22 désigne O , alors r désigne zéro; si K ou P ou M désignent -N-alkyle C 1-C4 X , alors R23 ou R24 est de préférence (avec le ou non cetet condition n'était plus utile ; en la conservant, on peut limiter le recouvrement enter els formules. Ceci dit, ce n'est aps d'une très grande importance je pense) différent d'un atome d'hydrogène; si K désigne -NR22(X-)r , alors M= P= -CH, -CR; si M désigne -NR22(X-)r , alors K= P= -CH, -CR; si P désigne -NR22(X-)r , alors K= M et désignent -CH ou -CR; si Z désigne un atome de soufre avec R21 désignant alkyle en C1-C4 , alors R20 est différent d'un atome d'hydrogène; si Z désigne -NR22 avec R19 désignant alkyle en C1-C4 , alors au moins l'un des radicaux R18, R20 ou R21 du groupement de structure 30 G2 est différent d'un radical alkyle en C1-C4; the symbol G represents a group chosen from the following structures G1 to G3: R1, R2, N + X-R18, R18 G1 GZ G, structures G1 to G3 in which R18 denotes a C1-C4 alkyl radical, a phenyl radical which may be be substituted by a C1-C4 alkyl radical or a halogen atom selected from chlorine, bromine, iodine and fluorine; R19 denotes a C1-C4 alkyl radical or a phenyl radical; R20 and R21, which may be identical or different, represent a C1-C4 alkyl radical or a phenyl radical, or form together in G1 a benzene ring substituted with one or more C1-C4 alkyl, C1-C4 alkoxy or NO2 radicals, or together form in G2 a benzene ring optionally substituted with one or more C1-C4 alkyl, C1-C4 alkoxy or NO2 radicals; R20 may further denote a hydrogen atom; Z represents an oxygen atom, sulfur atom or a group - NR19; M represents a group -CH, -CR (R denoting C1-C4 alkyl), or -NR22 (X-) r; K represents a group -CH, -CR (R denoting C1-C4 alkyl), or -NR22 (X-) r; P represents a group -CH, -CR (R denoting C1-C4 alkyl), or -NR22 (X-) r; r is zero or 1; R22 represents an O atom, a C1-C4 alkoxy radical, or a C1-C4 alkyl radical; R23 and R24, which may be identical or different, represent a hydrogen or halogen atom chosen from chlorine, bromine, iodine and fluorine, a C1-C4 alkyl radical or a C1-C4 alkoxy radical; NO2; X represents an anion preferably selected from chloride, iodide, methyl sulfate, ethyl sulfate, acetate and perchlorate; with the proviso that, if R22 is O, then r is zero; if K or P or M denote -N-C 1 -C 4 alkyl X, then R 23 or R 24 is preferably (with or without this condition was no longer useful; by conserving it, the recovery of formulas can be limited. That said, it is not very important, I think, different from a hydrogen atom; if K denotes -NR22 (X-) r, then M = P = -CH, -CR; if M denotes -NR22 (X-) r, then K = P = -CH, -CR; if P denotes -NR22 (X-) r, then K = M and denote -CH or -CR; if Z denotes a sulfur atom with R 21 denoting C 1 -C 4 alkyl, then R 20 is different from a hydrogen atom; if Z denotes -NR22 with R19 denoting C1-C4 alkyl, then at least one of the radicals R18, R20 or R21 of the group of structure G2 is different from a C1-C4 alkyl radical;
le symbole J représente : -(a) un groupement de structure J1 suivante J, 25 structure J1 dans laquelle, R25 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor, un radical alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, un radical -OH, -NO2, -NHR28, -NR29R30, - NHCOalkyle en C1-C4, ou forme avec R26 un cycle à 5 ou 6 chaînons contenant ou non un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'azote, l'oxygène ou le soufre; R26 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor, un radical alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, ou forme avec R27 ou R28 un cycle à 5 ou 6 chaînons contenant ou non un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'azote, l'oxygène ou le soufre; R27 représente un atome d'hydrogène, un radical -OH, un radical -NHR28, un radical -NR29R30; R28 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, un radical monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, un radical phényle; R29 et R30, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C4 , un radical monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4; -(b) un groupement hétérocyclique azoté à 5 ou 6 chaînons susceptible de renfermer d'autres hétéroatomes et/ou des groupements carbonylés et pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4, amino ou phényle, et notamment un groupement de structure J2 suivante /R3, structure J2 dans laquelle, (Y-)ùN (U)n J2 R31 et R32, identiques ou différents, représentent un atome the symbol J represents: - (a) a group of structure J1 following J, structure J1 in which, R25 represents a hydrogen atom, a halogen atom chosen from chlorine, bromine, iodine and fluorine , a C1-C4 alkyl radical, a C1-C4 alkoxy radical, a -OH, -NO2, -NHR28, -NR29R30, -NHCO-C1-C4 alkyl radical, or form with R26 a 5- or 6-membered ring containing or not containing one or more heteroatoms selected from nitrogen, oxygen or sulfur; R 26 represents a hydrogen atom, a halogen atom selected from chlorine, bromine, iodine and fluorine, a C 1 -C 4 alkyl radical, C 1 -C 4 alkoxy radical, or form with R27 or R28 a ring 5- or 6-membered ring containing or not containing one or more heteroatoms selected from nitrogen, oxygen or sulfur; R27 represents a hydrogen atom, an -OH radical, a -NHR28 radical, a -NR29R30 radical; R28 represents a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl radical, a C1-C4 monohydroxyalkyl radical, a C2-C4 polyhydroxyalkyl radical or a phenyl radical; R29 and R30, which may be identical or different, represent a C1-C4 alkyl radical, a C1-C4 monohydroxyalkyl radical or a C2-C4 polyhydroxyalkyl radical; (b) a 5- or 6-membered nitrogenous heterocyclic group capable of containing other heteroatoms and / or carbonyl groups and which may be substituted by one or more C 1 -C 4 alkyl, amino or phenyl radicals, and in particular a group of structure J2 following / R3, structure J2 in which, (Y-) ùN (U) n J2 R31 and R32, identical or different, represent an atom
d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 , un radical phényle; CH3 Y désigne le radical -CO- ou le radical c n = 0 ou 1, avec, lorsque n désigne 1, U désigne le radical - CO- . Dans les structures (I) à (IV) définies ci-dessus le groupement alkyle ou alcoxy en C1-C4 désigne de préférence méthyle, éthyle, butyle, méthoxy, éthoxy. hydrogen, a C1-C4 alkyl radical, a phenyl radical; CH 3 Y denotes the radical -CO- or the radical c n = 0 or 1, with, when n denotes 1, U denotes the radical - CO-. In the structures (I) to (IV) defined above, the alkyl or C 1 -C 4 alkoxy group preferably denotes methyl, ethyl, butyl, methoxy or ethoxy.
Parmi les composés de formules (I) et (III), on préfère les composés suivants : CH3 X- X- N=N CH3 N CH3 N:=--N NH2 X- N=N NH2 X-15 On peut également citer parmi les colorants directs azoïques les colorants suivants, décrits dans le COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3e édition : - Disperse Red 17 - Basic Red 22 - Basic Red 76 - Basic Yellow 57 - Basic Brown 16 - Basic Brown 17 - Disperse Black 9. On peut aussi citer le 1-(4'-aminodiphénylazo)-2-méthyl-4bis- 03-hydroxyéthyl) aminobenzène. Parmi les colorants directs quinoniques on peut citer les colorants suivants : - Disperse Red 15 - Solvent Violet 13 - Disperse Violet 1 - Disperse Violet 4 - Disperse Blue 1 - Disperse Violet 8 - Disperse Blue 3 - Disperse Red 11 Disperse Blue 7 Basic Blue 22 - Disperse Violet 15 - Basic Blue 99 ainsi que les composés suivants : ~/ H3C-N+ C=N-N \- 1 CH3 X- // \ H3C-N+ -N-N -/ H CH3OCH3 X- - 1-N-méthylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxy anthraquinone - 1-Aminopropylamino-4-méthylaminoanthraquinone - 1-Aminopropylaminoanthraquinone - 5-(3-hydroxyéthyl-1,4-diaminoanthraquinone - 2-Aminoéthylaminoanthraquinone - 1,4-Bis-03,y-dihydroxypropylamino)-anthraquinone. Parmi les colorants aziniques, on peut citer les composés suivants : - Basic Blue 17 - Basic Red 2. Parmi les colorants triarylméthaniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : - Basic Green 1 - Basic Violet 3 - Basic Violet 14 - Basic Blue 7 - Basic Blue 26 Parmi les colorants indoaminiques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : - 2-[3-hydroxyéthlyamino-5-[bis-((3-4'- hydroxyéthyl)amino]anilino- 1,4-benzoquinone -2-(3-hydroxyéthylamino-5-(2'-méthoxy-4'-amino)anilino- l ,4-benzoquinone -3-N(2'-Chloro-4'-hydroxy)phényl-acétylamino-6-méthoxy- 1,4-benzoquinone imine -3-N(3'-Chloro-4'-méthylamino)phényl-uréido-6-méthyl-1,4- benzoquinone imine - 3-[4'-N-(Ethyl,carbamylméthyl)-amino]-phényl-uréido-6- méthyl- l ,4-benzoquinone imine. Parmi les colorants de type tétraazapentaméthiniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants figurant dans le tableau ci-dessous, An étant défini comme précédemment : N /N N %N~ -NN~ X N N X N N OMe OMe OMe OMe X- I NNN,NnNi X N+~N,~N~N\N~N X- NN%NNN .-i-')> X NN%NNN OH OH X I NN~NNN I X NN%NNN X OH NNNN OH X OH NN%N~NNi OH X représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, l'iodure, le méthyl sulfate, l'éthyl sulfate, l'acétate et le perchlorate. Parmi les colorants polychromophoriques, on peut citer plus particulièrement les colorants di- ou tri- chromophoriques azoïques et/ou azométhiniques (hydrazoniques), symétriques ou non, comprenant d'une part au moins un hétérocycle aromatique comprenant 5 ou 6 chaînons, éventuellement condensé, comprenant au moins un atome d'azote quaternisé engagé dans ledit hétérocycle et éventuellement au moins un autre hétéroatome (tel que l'azote, le soufre, l'oxygène), et d'autre part, au moins un groupement phényle ou naphtyle, éventuellement substitué, éventuellement porteur d'au moins un groupement OR avec R représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle éventuellement substitué en C1-C6, un noyau phényle éventuellement substitué, ou d'au moins un groupement N(R')2 avec R' identiques ou non, représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle éventuellement substitué en C,-C6, un noyau phényle éventuellement substitué ; les radicaux R' pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un hétérocycle saturé à 5 ou 6 chaînons, ou bien encore l'un et/ou les deux radicaux R' peuvent former chacun avec l'atome de carbone du cycle aromatique placé en ortho de l'atome d'azote, un hétérocycle saturé à 5 ou 6 chaînons. A titre d'hétérocycle cationique aromatique, on peut citer de préférence, les cycles à 5 ou 6 chaînons comprenant 1 à 3 atomes d'azote, de préférence 1 ou 2 atomes d'azote, l'un étant quaternisé ; ledit hétérocycle étant par ailleurs éventuellement condensé à un noyau benzénique. Il est à noter de même que l'hétérocycle peut éventuellement comprendre un autre hétéroatome différent de l'azote, comme le soufre ou l'oxygène. Si les hétérocycles ou groupements phényle ou napthyle sont substitués, ils le sont par exemple par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C8 éventuellement substitués par un groupement hydroxy, alcoxy en C1-C2, hydroxyalcoxy en C2-C4, acétylamino, amino substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C4, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou les deux radicaux pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; un atome d'halogène ; un groupement hydroxyle ; un radical alcoxy en C1-C2 ; un radical hydroxyalcoxy en C2-C4 ; un radical amino ; un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle. Ces polychromophores sont reliés entre eux au moyen d'au moins un bras de liaison comprenant éventuellement au moins un atome d'azote quaternisé engagé ou non dans un hétérocycle saturé ou non, éventuellement aromatique. Among the compounds of formulas (I) and (III), the following compounds are preferred: ## STR2 ## ## STR1 ## among the azo direct dyes the following dyes, described in COLOR INDEX INTERNATIONAL 3rd edition: - Disperse Red 17 - Basic Red 22 - Basic Red 76 - Basic Yellow 57 - Basic Brown 16 - Basic Brown 17 - Disperse Black 9. It is also possible to mention 1- (4'-aminodiphenylazo) -2-methyl-4bis-3-hydroxyethyl) aminobenzene. Among the quinone direct dyes are the following dyes: - Disperse Red 15 - Solvent Violet 13 - Disperse Violet 1 - Disperse Violet 4 - Disperse Blue 1 - Disperse Violet 8 - Disperse Blue 3 - Disperse Red 11 Disperse Blue 7 Basic Blue 22 - Disperse Violet 15 - Basic Blue 99 as well as the following compounds: ~ / H3C-N + C = NN \ - 1 CH3 X- // \ H3C-N + -NN - / H CH3OCH3 X- - 1-N-methylmorpholiniumpropylamino-4 hydroxy-anthraquinone-1-aminopropylamino-4-methylaminoanthraquinone-1-aminopropylaminoanthraquinone-5- (3-hydroxyethyl-1,4-diaminoanthraquinone-2-aminoethylaminoanthraquinone-1,4-bis-03, y-dihydroxypropylamino) -anthraquinone. Among the azine dyes, mention may be made of the following compounds: - Basic Blue 17 - Basic Red 2. Among the triarylmethane dyes that can be used according to the invention, mention may be made of the following compounds: - Basic Green 1 - Basic Violet 3 - Basic Violet 14 Among the indoamine dyes that may be used according to the invention, mention may be made of the following compounds: 2- [3-hydroxyethlyamino-5- [bis ((3-hydroxyethyl) amino] anilino 1,4-Benzoquinone -2- (3-hydroxyethylamino-5- (2'-methoxy-4'-amino) anilino-1,4-benzoquinone-3-N (2'-chloro-4'-hydroxy) phenyl) -acetylamino-6-methoxy-1,4-benzoquinone imine-3-N (3'-chloro-4'-methylamino) phenyl-ureido-6-methyl-1,4-benzoquinone imine-3- [4'-N] - (Ethyl, carbamylmethyl) amino] phenyl-ureido-6-methyl-1,4-benzoquinone imine Among the tetraazapentamethine type dyes that may be used according to the invention, mention may be made of the following compounds appearing in the table below. , An being defined as previously: ## STR1 ## Embedded image X represents an anion preferably selected from chloride, iodide, methyl sulfate, ethyl sulfate, acetate, and the like. and perchlorate. Among the polychromophoric dyes, mention may be made more particularly of azo and / or azomethine (hydrazonic) di- or trichromophoric dyes, symmetrical or not, comprising on the one hand at least one aromatic heterocycle comprising 5 or 6 ring members, optionally fused, comprising at least one quaternized nitrogen atom engaged in said heterocycle and optionally at least one other heteroatom (such as nitrogen, sulfur, oxygen), and on the other hand, at least one phenyl or naphthyl group, optionally substituted, optionally bearing at least one OR group with R representing a hydrogen atom, an optionally substituted C1-C6 alkyl radical, an optionally substituted phenyl ring, or at least one N (R ') 2 group with R 'identical or not, representing a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl radical C, -C6, an optionally substituted phenyl ring; the radicals R 'which can form, with the nitrogen atom to which they are bonded, a saturated 5- or 6-membered heterocycle, or else one and / or both radicals R' may each form with the carbon atom of the aromatic ring placed in ortho of the nitrogen atom, a 5- or 6-membered saturated heterocycle. As aromatic cationic heterocycle, there may be mentioned, preferably, 5- or 6-membered rings comprising 1 to 3 nitrogen atoms, preferably 1 or 2 nitrogen atoms, one being quaternized; said heterocycle being optionally further fused to a benzene ring. It should also be noted that the heterocycle may optionally comprise another heteroatom different from nitrogen, such as sulfur or oxygen. If the heterocycles or phenyl or naphthyl groups are substituted, they are substituted, for example, with one or more C 1 -C 8 alkyl radicals optionally substituted with a hydroxyl, C 1 -C 2 alkoxy or C 2 -C 4 hydroxyalkoxy, acetylamino or substituted amino group. one or two C1-C4 alkyl radicals, optionally bearing at least one hydroxyl group or both radicals which can form, with the nitrogen atom to which they are attached, a 5- or 6-membered heterocycle, optionally comprising another heteroatom; identical or different from nitrogen; a halogen atom; a hydroxyl group; a C1-C2 alkoxy radical; a C2-C4 hydroxyalkoxy radical; an amino radical; an amino radical substituted with one or two identical or different C 1 -C 4 alkyl radicals optionally bearing at least one hydroxyl group. These polychromophores are connected to one another by means of at least one linking arm optionally comprising at least one quaternized nitrogen atom, which may or may not be engaged in a saturated or unsaturated, optionally aromatic heterocycle.
De préférence, le bras de liaison est une chaîne alkyle en C,-C20, linéaire, ramifiée ou cyclique, éventuellement interrompue par au moins un hétéroatome (tel que l'azote, l'oxygène) et/ou par au moins un groupe en comprenant (CO, SO2), éventuellement interrompue par au moins un hétérocycle condensé ou non avec un noyau phényle et comprenant au moins un atome d'azote quaternisé engagé dans ledit cycle et éventuellement au moins un autre hétéroatome (tel que l'oxygène, l'azote ou le soufre), éventuellement interrompue par au moins un groupement phényle ou naphtyle substitué ou non, éventuellement au moins un groupement ammonium quaternaire substitué par deux groupements alkyle en C,-C15 éventuellement substitués ; le bras de liaison ne comprenant pas de groupement nitro, nitroso ou peroxo. La liaison entre le bras de liaison et chaque chromophore se fait en général au moyen d'un hétéroatome substituant le noyau phényle ou napthyle ou au moyen de l'atome d'azote quaternisé de l'hétérocycle cationique. Le colorant peut comprendre des chromophores identiques ou non. Preferably, the linker is a linear, branched or cyclic C 1 -C 20 alkyl chain, optionally interrupted by at least one heteroatom (such as nitrogen, oxygen) and / or by at least one group. comprising (CO, SO2), optionally interrupted by at least one heterocycle condensed or not with a phenyl ring and comprising at least one quaternized nitrogen atom engaged in said ring and optionally at least one other heteroatom (such as oxygen, 1 nitrogen or sulfur), optionally interrupted by at least one phenyl or substituted or unsubstituted naphthyl group, optionally at least one quaternary ammonium group substituted with two optionally substituted C 1 -C 15 alkyl groups; the linking arm does not comprise a nitro, nitroso or peroxo group. The link between the linker and each chromophore is generally by means of a heteroatom which substitutes the phenyl or naphthyl ring or by means of the quaternized nitrogen atom of the cationic heterocycle. The dye may comprise identical or different chromophores.
A titre d'exemples de tels colorants, on pourra notamment se reporter aux demandes de brevets EP 1637566, EP 1619221, EP 1634926, EP 1619220, EP 1672033, EP 1671954, EP 1671955, EP 1679312, EP 1671951, EP167952, EP167971, WO 06/063866, WO 06/063867, WO 06/063868, WO 06/063869, EP 1408919, EP 1377264, EP 1377262, EP 1377261, EP 1377263, EP 1399425, EP 1399117, EP 1416909, EP 1399116, EP 1671560. On peut aussi également mettre en oeuvre des colorants directs cationiques cités dans les demandes EP 1006153, qui décrit des colorants comprenant deux chromophores de type anthraquinones reliés au moyen d'un bras de liaison cationique ; EP 1433472, EP 1433474, EP 1433471 et EP 1433473 qui décrivent des colorants dichromophoriques identiques ou non, reliés par un bras de liaison cationique ou non, ainsi que EP 6291333 qui décrit notamment des colorants comprenant trois chromophores, l'un d'eux étant un chromophore anthraquinone auquel sont reliés deux chromophores de type azoïque ou diazacarbocyanine ou l'un de ses isomères. Parmi les colorants directs naturels utilisables selon l'invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine, les orcéines. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. By way of examples of such dyes, reference may especially be made to patent applications EP 1637566, EP 1619221, EP 1634926, EP 1619220, EP 1672033, EP 1671954, EP 1671955, EP 1679312, EP 1671951, EP167952, EP167971, WO 06/063866, WO 06/063867, WO 06/063868, WO 06/063869, EP 1408919, EP 1377264, EP 1377262, EP 1377261, EP 1377263, EP 1399425, EP 1399117, EP 1416909, EP 1399116, EP 1671560. can also also use cationic direct dyes cited in applications EP 1006153, which describes dyes comprising two anthraquinone chromophores connected by means of a cationic linker; EP 1433472, EP 1433474, EP 1433471 and EP 1433473 which describe identical or different dichromophoric dyes, connected by a cationic or non-cationic linking arm, as well as EP 6291333 which describes in particular dyes comprising three chromophores, one of them being an anthraquinone chromophore to which are connected two azo-type chromophores or diazacarbocyanine or one of its isomers. Among the natural direct dyes that may be used according to the invention, lawsone, juglone, alizarin, purpurine, carminic acid, kermesic acid, purpurogalline, protocatechaldehyde, indigo, isatin , curcumin, spinulosin, apigenidine, orceins. It is also possible to use the extracts or decoctions containing these natural dyes, and in particular poultices or extracts made from henna.
Lorsqu'ils sont présents, le ou les colorants directs représentent plus particulièrement de 0,0001 à 10 % en poids du poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids. La composition cosmétique (B) peut comprendre l'un et ou l'autre types de colorants. Elle peut éventuellement être issue du mélange de deux compositions colorantes l'une comprenant le ou les colorants d'oxydation, l'autre, le ou les colorants directs. La composition cosmétique (B) comprend en outre un ou plusieurs sels d'ammonium. Les sels d'ammonium utilisables dans la composition B selon la présente invention sont les sels d'ammonium (NH4). Les sels d'ammonium utilisables dans la composition B selon la présente invention sont de préférence choisi parmi les sels d'acide suivants : acétate, carbonate, bicarbonate, chlorure, citrate, nitrate, nitrite, phosphate, sulfate. When present, the direct dye (s) more particularly represent from 0.0001 to 10% by weight of the total weight of the composition, and preferably from 0.005 to 5% by weight. The cosmetic composition (B) can include either type of dyes. It may possibly be derived from the mixture of two coloring compositions, one comprising the oxidation dye (s) and the other, the direct dye (s). The cosmetic composition (B) further comprises one or more ammonium salts. The ammonium salts that can be used in the composition B according to the present invention are the ammonium salts (NH 4). The ammonium salts that can be used in the composition B according to the present invention are preferably chosen from the following acid salts: acetate, carbonate, bicarbonate, chloride, citrate, nitrate, nitrite, phosphate, sulfate.
De manière particulièrement préférée on utilisera le carbonate d'ammonium. De manière avantageuse, la composition (B) présente une teneur en sels d'ammonium allant de 0,01 à 30 % en poids, de préférence de 0,1 à 20 % en poids par rapport au poids de ladite composition. In a particularly preferred manner, the ammonium carbonate will be used. Advantageously, the composition (B) has an ammonium salt content ranging from 0.01 to 30% by weight, preferably from 0.1 to 20% by weight relative to the weight of said composition.
Il est à noter que, de préférence, la composition (B) ne comprend pas d'ammoniaque en tant qu'agent alcalin. Si toutefois elle en comprenait, sa teneur ne dépasserait pas de préférence 0,03 % en poids (exprimé en NH3), et mieux ne dépasserait pas 0,01 % en poids par rapport au poids de ladite composition finale. It should be noted that, preferably, the composition (B) does not comprise ammonia as an alkaline agent. If however it understood, its content would not exceed preferably 0.03% by weight (expressed as NH3), and better not exceed 0.01% by weight relative to the weight of said final composition.
De préférence, la composition (B) contient un ou plusieurs sels d'ammonium en tant que seul(s) agent(s) alcalin(s) La composition (B) peut être une composition anhydre ou aqueuse. Preferably, the composition (B) contains one or more ammonium salts as sole alkaline agent (s). The composition (B) can be an anhydrous or aqueous composition.
Par composition aqueuse, on entend une composition comprenant plus de 5 % en poids d'eau, de préférence plus de 10 % en poids d'eau, et de manière encore plus avantageuse plus de 20 % en poids d'eau. De préférence, la composition cosmétique (B) est une composition aqueuse. By aqueous composition is meant a composition comprising more than 5% by weight of water, preferably more than 10% by weight of water, and even more advantageously more than 20% by weight of water. Preferably, the cosmetic composition (B) is an aqueous composition.
De préférence la composition (B) contient de l'eau. Encore plus préférentiellement la concentration en eau peut aller de 10 à 90 %, mieux de 20 à 80 % du poids total de la composition. La composition cosmétique (B) peut éventuellement comprendre un ou plusieurs solvants. Preferably the composition (B) contains water. Even more preferentially, the water concentration can range from 10 to 90%, better still from 20 to 80% of the total weight of the composition. The cosmetic composition (B) may optionally comprise one or more solvents.
A titre de solvant organique, on peut par exemple citer, les alcanols, linéaires ou ramifiés, en C2-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; le glycérol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le dipropylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Le ou les solvants, s'ils sont présents, représentent une teneur allant habituellement de 1 à 40 % en poids par rapport au poids de la composition cosmétique (B), et de préférence allant de 5 à 30 % en poids. La composition cosmétique (B) peut également comprendre des additifs classiques tels que ceux qui ont été listés auparavant et l'on pourra s'y reporter. Examples of organic solvents that may be mentioned include linear or branched C 2 -C 4 alkanols, such as ethanol and isopropanol; glycerol; polyols and polyol ethers such as 2-butoxyethanol, propylene glycol, dipropylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether and monomethyl ether, as well as aromatic alcohols such as benzyl alcohol or phenoxyethanol, and mixtures thereof. The solvent or solvents, if present, represent a content usually ranging from 1 to 40% by weight relative to the weight of the cosmetic composition (B), and preferably ranging from 5 to 30% by weight. The cosmetic composition (B) may also comprise conventional additives such as those which have been listed previously and it will be possible to refer to them.
Le pH de la composition cosmétique (B) si elle est aqueuse est compris entre 8 et 11. Le pH est adapté en utilisant des agents acidifiants ou alcalinisants Parmi les agents acidifiants, on peut citer à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. En ce qui concerne l'agent alcalinisant, s'il est présent, il peut être choisi parmi les amines organiques non salifiées, ou éventuellement, bien que non préférentiellement, l'ammoniaque. Il est indiqué que la composition finale résulte du mélange des compositions (A), (B) et (C) ; ces mélanges étant réalisés soit avant application sur les fibres kératiniques (préparation extemporanée) soit directement sur les fibres kératiniques (applications successives avec ou sans prémélanges et sans rinçage intermédiaire). Lorsque le procédé est mis en oeuvre au moyen d'un prémélange des compositions (A) et (B) ou d'une préparation extemporanée obtenue en mélangeant les compositions (A), (B) et (C), alors la durée entre le mélange et l'application sur les cheveux n'excède pas de préférence 30 minutes, de préférence 10 minutes, de manière encore préférée 5 minutes. Enfin, le procédé est mis en oeuvre avec une composition (C) comprenant un ou plusieurs agents oxydants. The pH of the cosmetic composition (B), if it is aqueous, is between 8 and 11. The pH is adjusted by using acidifying or alkalinizing agents. Among the acidifying agents, mention may be made, for example, of the mineral or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, sulfuric acid, carboxylic acids such as acetic acid, tartaric acid, citric acid, lactic acid, sulfonic acids. As regards the basifying agent, if it is present, it may be chosen from non-salified organic amines, or possibly, although not preferentially, ammonia. It is stated that the final composition results from the mixing of the compositions (A), (B) and (C); these mixtures being made either before application on the keratinous fibers (extemporaneous preparation) or directly on the keratinous fibers (successive applications with or without premixes and without intermediate rinsing). When the process is carried out by means of a premix of the compositions (A) and (B) or of an extemporaneous preparation obtained by mixing the compositions (A), (B) and (C), then the duration between the mixing and application to the hair preferably does not exceed 30 minutes, preferably 10 minutes, more preferably 5 minutes. Finally, the process is carried out with a composition (C) comprising one or more oxidizing agents.
Plus particulièrement, le ou les agents oxydants sont choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates, les peracides et leurs précurseurs et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino- terreux. On peut également utiliser à titre d'agent oxydant une ou plusieurs enzymes d'oxydo-réduction telles que les laccases, les peroxydases et les oxydoréductases à 2 électrons (telles que l'uricase), éventuellement en présence de leur donneur ou cofacteur respectif. Cet agent oxydant est avantageusement constitué par du peroxyde d'hydrogène et notamment en solution aqueuse (eau oxygénée) dont la concentration peut varier, plus particulièrement de 0,1 à 50% en poids, et encore plus préférentiellement de 0,5 à 20% en poids, mieux de 1 à 15% en poids par rapport à la composition oxydante (C). En fonction du degré d'éclaircissement souhaité, l'agent oxydant peut également comprendre un agent oxydant choisi de préférence parmi les sels peroxygénés. La composition oxydante (C) peut être aqueuse ou non. Par composition aqueuse, on entend une composition comprenant plus de 5 % en poids d'eau, de préférence plus de 10 % en poids d'eau, et de manière encore plus avantageuse plus de 20 % en poids d'eau. More particularly, the oxidizing agent (s) is (are) chosen from hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates or ferricyanides, peroxygenated salts such as, for example, persulfates, perborates, peracids and their precursors, and alkali or alkaline earth metal percarbonates. One or more oxidation-reduction enzymes such as laccases, peroxidases and 2-electron oxidoreductases (such as uricase) may also be used as the oxidizing agent, optionally in the presence of their respective donor or cofactor. This oxidizing agent is advantageously constituted by hydrogen peroxide and especially in aqueous solution (hydrogen peroxide) whose concentration may vary, more particularly from 0.1 to 50% by weight, and even more preferably from 0.5 to 20% by weight. by weight, better from 1 to 15% by weight relative to the oxidizing composition (C). Depending on the desired degree of lightening, the oxidizing agent may also comprise an oxidizing agent preferably chosen from peroxygenated salts. The oxidizing composition (C) may be aqueous or non-aqueous. By aqueous composition is meant a composition comprising more than 5% by weight of water, preferably more than 10% by weight of water, and even more advantageously more than 20% by weight of water.
De préférence, la composition oxydante (C) est une composition aqueuse. Elle peut également comprendre un ou plusieurs solvants organiques. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer, les alcanols, linéaires ou ramifiés, en C2-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; le glycérol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le dipropylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Le ou les solvants, s'ils sont présents, représentent une teneur allant habituellement de 1 à 40 % en poids par rapport au poids de la composition oxydante (C), et de préférence de 5 à 30 % en poids. Preferably, the oxidizing composition (C) is an aqueous composition. It may also include one or more organic solvents. Examples of organic solvents that may be mentioned include linear or branched C 2 -C 4 alkanols, such as ethanol and isopropanol; glycerol; polyols and polyol ethers such as 2-butoxyethanol, propylene glycol, dipropylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether and monomethyl ether, as well as aromatic alcohols such as benzyl alcohol or phenoxyethanol, and mixtures thereof. The solvent or solvents, if present, represent a content usually ranging from 1 to 40% by weight relative to the weight of the oxidizing composition (C), and preferably from 5 to 30% by weight.
La composition oxydante (C) peut comprendre un ou plusieurs agents acidifiants décrits précédemment. Habituellement, le pH de la composition oxydante (C), lorsqu'elle est aqueuse, est inférieur à 7. La composition oxydante (C) peut également renfermer d'autres ingrédients classiquement employés dans le domaine, comme notamment ceux détaillés auparavant dans le cadre de la composition anhydre (A) ou de la composition (B). Enfin, la composition oxydante (C) se présente sous diverses formes, comme par exemple une solution, une émulsion ou un gel. The oxidizing composition (C) may comprise one or more acidifying agents described above. Usually, the pH of the oxidizing composition (C), when it is aqueous, is less than 7. The oxidizing composition (C) may also contain other ingredients conventionally used in the field, such as those detailed previously in the context of the present invention. of the anhydrous composition (A) or the composition (B). Finally, the oxidizing composition (C) is in various forms, such as a solution, an emulsion or a gel.
Selon une première variante de l'invention, on applique sur les fibres kératiniques, sèches ou humides, successivement et sans rinçage intermédiaire, les compositions (A), (B) et (C), plus particulièrement on applique les compostions (A) puis (B) puis (C) ou (B) puis (A) puis (C). Conformément à une deuxième variante du procédé, on applique sur les fibres kératiniques, successivement et sans rinçage intermédiaire la composition résultant du mélange préalable à l'application des compositions (A) et (B) puis la composition oxydante (C). Conformément à une troisième variante du procédé, on applique sur les fibres kératiniques, sèches ou humides, une composition obtenue par mélange extemporané avant l'application, des compositions (A), (B) et (C). According to a first variant of the invention, the compositions (A), (B) and (C) are applied to the keratinous fibers, dry or wet, successively and without intermediate rinsing, more particularly the compositions (A) are applied and then (B) then (C) or (B) then (A) then (C). According to a second variant of the process, the composition resulting from the mixture prior to the application of the compositions (A) and (B) and then the oxidizing composition (C) is applied to the keratinous fibers successively and without intermediate rinsing. According to a third variant of the process, a composition obtained by extemporaneous mixing before application of the compositions (A), (B) and (C) is applied to the dry or wet keratinous fibers.
Avantageusement, dans les deuxième et troisième variantes, la durée entre le mélange et l'application sur les cheveux n'excède pas de préférence 30 minutes, de préférence 10 minutes, de manière encore préférée 5 minutes Dans cette variante, les rapports pondéraux R1 des quantités de compositions (A) + (B) / (C) et R2 des quantités de compositions (A) / (B) varient de 0,1 à 10, et de préférence de 0,3 à 3. En outre, indépendamment de la variante mise en oeuvre, le mélange présent sur les fibres (résultant soit du mélange extemporané des compositions soit de l'application successive de celles-ci) est laissé en place pour une durée, en général, de l'ordre de 1 minute à 1 heure, de préférence de 5 minutes à 30 minutes. La température durant le procédé est classiquement comprise entre la température ambiante (entre 15 à 25°C) et 80°C, de préférence entre la température ambiante et 60°C. Advantageously, in the second and third variants, the time between mixing and application to the hair does not exceed preferably 30 minutes, preferably 10 minutes, more preferably 5 minutes In this variant, the weight ratios R1 of the amounts of compositions (A) + (B) / (C) and R2 of the amounts of compositions (A) / (B) vary from 0.1 to 10, and preferably from 0.3 to 3. In addition, independently of the variant used, the mixture present on the fibers (resulting either from the extemporaneous mixing of the compositions or from the successive application thereof) is left in place for a period, in general, of the order of 1 minute to 1 hour, preferably from 5 minutes to 30 minutes. The temperature during the process is typically between room temperature (between 15 and 25 ° C) and 80 ° C, preferably between room temperature and 60 ° C.
A l'issue du traitement, les fibres kératiniques humaines sont éventuellement rincées à l'eau, subissent éventuellement un lavage avec un shampooing suivi d'un rinçage à l'eau, avant d'être séchées ou laissées à sécher. Enfin, l'invention concerne un dispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment renfermant la composition anhydre (A) comprenant un ou plusieurs corps gras et un ou plusieurs tensioactifs précitée, un deuxième compartiment renfermant une composition cosmétique (B) comprenant un ou plusieurs colorants d'oxydation, un ou plusieurs colorants directs ou leurs mélanges et un ou plusieurs sels d'ammonium, et un troisième compartiment renfermant une composition (C) comprenant un ou plusieurs agents oxydants. Les exemples suivants servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. At the end of the treatment, the human keratin fibers are optionally rinsed with water, optionally washed with a shampoo followed by rinsing with water, before being dried or allowed to dry. Finally, the invention relates to a multi-compartment device comprising a first compartment containing the anhydrous composition (A) comprising one or more fatty substances and one or more surfactants mentioned above, a second compartment containing a cosmetic composition (B) comprising one or more dyes one or more direct dyes or mixtures thereof and one or more ammonium salts, and a third compartment containing a composition (C) comprising one or more oxidizing agents. The following examples serve to illustrate the invention without being limiting in nature.
EXEMPLE On prépare les compositions suivantes (quantités exprimées en grammes) Composition anhydre A : 100g Monolaurate de sorbitane oxyethyléné (40E) 21,7 Silice pyrogénée à caractère hydrophobe 11,1 Huile de vaseline Qsp 100 Composition cosmétique B : 100g Carbonate d'ammonium 10 Para-phénylène diamine 1,62 Résorcinol 1,64 1-beta-hydroxyethyloxy-2,4-diamino-benzène 0,15 dichlorhydrate Métabisulfite de sodium en poudre 0,45 Acide erythorbique 0,31 ethanol 8,8 Propylene glycol 6,2 Hexylene glycol 3 Di-Propylene glycol 3 Eau déminéralisée Qsp 100 Au moment de l'emploi, on mélange : -10 parties en poids de la composition anhydre (A) -4 parties en poids de la composition (B) -15 parties en poids d'oxydant Platinum international 20 volumes (6% en peroxyde d'hydrogène) (C) Le mélange obtenu, dont le pH est environ 8, est ensuite appliqué sur une mèche de cheveux naturels à 90% blancs (BN) et sur une mèche de cheveux à 90% blancs permanentés (BP). Le rapport de bain mélange/mèche est respectivement de 10/1 (g/g). Le temps de pause est de 30 minutes à 27°C. A l'issue de ce temps, les mèches sont rincées, puis lavées avec du shampooing Elsève multivitamines. EXAMPLE The following compositions are prepared (amounts expressed in grams) Anhydrous Composition A: 100g Oxyethylenated sorbitan monolaurate (40E) 21.7 Pyrogenic silica with hydrophobic character 11.1 Vaseline oil Qsp 100 Cosmetic composition B: 100g Ammonium carbonate 10 Para-phenylene diamine 1.62 Resorcinol 1.64 1-beta-hydroxyethyloxy-2,4-diamino-benzene 0.15 dihydrochloride Sodium metabisulfite powder 0.45 Erythorbic acid 0.31 ethanol 8.8 Propylene glycol 6.2 Hexylene glycol 3 Di-Propylene glycol 3 Demineralized water Qsp 100 At the time of use, mixing: -10 parts by weight of the anhydrous composition (A) -4 parts by weight of the composition (B) -15 parts by weight International Platinum Oxidizer 20 volumes (6% hydrogen peroxide) (C) The resulting mixture, which has a pH of about 8, is then applied to a lock of 90% white natural hair (BN) and a wick. 90% white hair permed (BP). The mixing bath / wick ratio is respectively 10/1 (g / g). The break time is 30 minutes at 27 ° C. At the end of this time, the locks are rinsed, then washed with Elsève multivitamin shampoo.
Résultats La couleur des mèches a été évaluée dans le système CIE L* a* b*, au moyen d'un colorimètre Minolta Spectrophotometer CM2600D. Results The color of the locks was evaluated in the CIE L * a * b * system using a Minolta Spectrophotometer CM2600D colorimeter.
a. Calcul de la montée ou variation de la couleur (AEab*) 20 La montée de la coloration (AEab*) a été évaluée dans le système CIE L* a* b*. Dans ce système L* a* b*, L* représente l'intensité de la couleur, a* indique l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune. Plus la valeur de L* est faible, plus la couleur est foncée ou 25 très intense. at. Calculation of the rise or variation of the color (AEab *) The rise of the coloring (AEab *) was evaluated in the CIE L * a * b * system. In this system L * a * b *, L * represents the intensity of the color, a * indicates the green / red color axis and b * the blue / yellow color axis. The lower the value of L *, the darker or more intense the color.
Dans le tableau ci-dessous, on calcule la valeur de AEab* à partir des valeurs de L*a*b* selon l'équation suivante (i) : A Epb * _ \/(L* ùLo *)2 +(a*ùao *)2 +(b*ùb0 *)2 (i) La montée de la coloration (AEab*) a été calculée sur les mèches de cheveux blancs naturels (BN) et sur les mèches de cheveux blancs permanentés (BP). Dans l'équation (i), pour les mèches de cheveux blancs naturels (BN), L*, a* et b* représentent les valeurs mesurées sur des mèches de cheveux blancs naturels après coloration, et Lo*, ao* et bo* représentent les valeurs mesurées sur des mèches de cheveux blancs naturels non colorés. Dans l'équation (i), pour les mèches de cheveux blancs permanentés (BP), L*, a* et b* représentent les valeurs mesurées sur des mèches de cheveux blancs permanentés après coloration, et Lo*, ao* et bo* représentent les valeurs mesurées sur des mèches de cheveux blancs permanentés non colorés. Plus la valeur de AEab* est grande, meilleure est la montée ou 20 la variation de la couleur. In the table below, we calculate the value of AEab * from the values of L * a * b * according to the following equation (i): A Epb * _ \ / (L * ùLo *) 2 + (a * ùao *) 2 + (b * ùb0 *) 2 (i) The increase in staining (AEab *) was calculated on the strands of natural white hair (BN) and on the strands of permed white hair (BP). In equation (i), for the locks of natural white hair (BN), L *, a * and b * represent the values measured on locks of natural white hair after staining, and Lo *, ao * and bo * represent the values measured on locks of unstained natural white hair. In equation (i), for strands of permed white hair (BP), L *, a * and b * represent the values measured on locks of white hair permed after staining, and Lo *, ao * and bo * represent the values measured on unstained strands of white hair. The higher the value of AEab *, the better the rise or variation of the color.
b. Calcul de la sélectivité b. Calculation of selectivity
On calcule la valeur de A.E (sélectivité) à partir des valeurs de 25 L* a* b* mesurées selon l'équation suivante (ii) : A E = .\I(L* ù Lo *)2 + (a* ù ao *)2 + (b* ù bo *)2 (ii) 30 Dans l'équation (ii), L*, a* et b* représentent les valeurs mesurées sur des mèches de cheveux blancs naturels colorés, et Lo*, ao* et bo* représentent les valeurs mesurées sur des mèches de cheveux blancs permanentés colorés. The value of AE (selectivity) is calculated from the values of L * a * b * measured according to the following equation (ii): AE =. \ I (L * ù Lo *) 2 + (a * ù ao *) 2 + (b * ù bo *) 2 (ii) In equation (ii), L *, a * and b * represent the values measured on strands of colored natural white hair, and Lo *, ao * and bo * represent the values measured on colored strands of colored white hair.
La sélectivité de la coloration AE correspond à la variation de la couleur entre des cheveux naturels, représentatifs de la nature des cheveux à la racine, et des cheveux permanentés qui sont représentatifs de la nature des cheveux à la pointe. Plus la valeur de AE est faible, plus la coloration est homogène entre la pointe et la racine des cheveux. Les résultats sont donnés dans le tableau ci-dessous. L* a* b* AEab* DE Sélectivité Mèche de cheveu naturelle non 60,58 0,03 12,85 traitée Mèche de cheveu permanentée 62,23 0,25 13,89 non traitée Mèche de cheveu naturelle 20,65 2,92 5,58 40,69 0,79 traitée avec la composition selon l'invention Mèche de cheveu permanentée 19,94 2,75 5,28 43,26 traitée avec la composition selon l'invention Comme le montre le tableau ci-dessus, avec le procédé selon l'invention, on obtient une coloration puissante et peu sélective. De plus, on n'observe aucune odeur agressive, ni pendant la préparation du mélange colorant, ni pendant le temps de pose sur mèches. The selectivity of the AE coloring corresponds to the variation of the color between natural hair, representative of the nature of the hair at the root, and permed hair that is representative of the nature of the hair at the tip. The lower the value of AE, the more uniform the coloring is between the tip and the hairline. The results are given in the table below. L * a * b * AEab * DE Selectivity Natural hair strand no 60.58 0.03 12.85 treated Permanent strand of hair 62.23 0.25 13.89 untreated Wick of natural hair 20.65 2.92 5.58 40.69 0.79 treated with the composition according to the invention Permanent hair strand 19.94 2.75 5.28 43.26 treated with the composition according to the invention As shown in the table above, with the process according to the invention, a powerful and slightly selective coloration is obtained. In addition, no aggressive odor is observed, neither during the preparation of the coloring mixture nor during the wicking time.
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FR2940075B1 (en) | 2012-12-21 |
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