FR2940060A1 - Coloring or lightening human keratin fiber, using anhydrous composition comprising fatty substance and surfactants, a composition comprising mono ethanolamine and basic amino acids, and composition comprising oxidizing agents - Google Patents
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Abstract
Description
PROCEDE DE COLORATION DE FIBRES KERATINIQUES HUMAINES METTANT EN OEUVRE UNE COMPOSITION ANHYDRE ET UN MELANGE MONOETHANOLAMINE / ACIDE AMINE BASIQUE ET DISPOSITIF APPROPRIE La présente invention a pour objet un procédé de coloration de fibres kératiniques humaines mettant en jeu une composition anhydre (A) exempte d'amine organique comprenant un ou plusieurs corps gras et un ou plusieurs tensioactifs, une composition (B) comprenant de la monoéthanolamine, un ou plusieurs acides aminés basiques, un ou plusieurs colorants d'oxydation et/ou colorants directs et une composition (C) comprenant un ou plusieurs agents oxydants. Elle concerne un dispositif à plusieurs compartiments dont l'un au moins comprend la composition cosmétique anhydre (A) précitée, un autre la composition (B) précitée et un dernier la composition oxydante (C) précitée. The present invention relates to a process for the dyeing of human keratinous fibers involving an anhydrous composition (A) which is free from dyes, and which comprises at least one embodiment of the present invention. organic amine comprising one or more fatty substances and one or more surfactants, a composition (B) comprising monoethanolamine, one or more basic amino acids, one or more oxidation dyes and / or direct dyes and a composition (C) comprising one or more oxidizing agents. It relates to a multi-compartment device, at least one of which comprises the aforementioned anhydrous cosmetic composition (A), another the above-mentioned composition (B) and a last one the aforementioned oxidizing composition (C).
Parmi les méthodes de coloration des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, on peut citer la coloration d'oxydation ou permanente. Plus particulièrement, ce mode de coloration met en oeuvre un ou plusieurs précurseurs de colorant d'oxydation, habituellement une ou plusieurs bases d'oxydation éventuellement associées à un ou plusieurs coupleurs. En général, des bases d'oxydation sont choisies parmi les ortho- ou paraphénylènediamines, les ortho- ou para-aminophénols ainsi que des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, permettent d'accéder à des espèces colorées, par un processus de condensation oxydative. Bien souvent, on fait varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à un ou plusieurs coupleurs, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques, tels que des composés indoliques. Among the methods for staining human keratinous fibers, such as the hair, mention may be made of oxidation or permanent staining. More particularly, this mode of staining uses one or more oxidation dye precursors, usually one or more oxidation bases possibly associated with one or more couplers. In general, oxidation bases are chosen from ortho- or para-phenylenediamines, ortho- or para-aminophenols as well as heterocyclic compounds. These oxidation bases are colorless or weakly colored compounds which, combined with oxidizing products, make it possible to access colored species by a process of oxidative condensation. Very often, the shades obtained with these oxidation bases are varied by combining them with one or more couplers, the latter being chosen in particular from aromatic meta-diamines, meta-aminophenols, meta-diphenols and certain heterocyclic compounds, such as indole compounds.
La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. On connaît également la coloration directe ou semi-permanente. Le procédé classiquement utilisé en coloration directe consiste à appliquer sur les fibres kératiniques des colorants directs qui sont des molécules colorées et colorantes, ayant une affinité pour les fibres, à laisser pauser pour permettre aux molécules de pénétrer, par diffusion, à l'intérieur de la fibre, puis à les rincer. Les colorants directs généralement employés sont choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, méthiniques, azométhiniques, xanthéniques, acridiniques, aziniques ou triarylméthaniques. The variety of molecules involved in the oxidation bases and couplers allows a rich palette of colors to be obtained. Also known direct or semi-permanent coloring. The method conventionally used in direct dyeing consists in applying to the keratin fibers direct dyes which are colored and coloring molecules, having an affinity for the fibers, to be allowed to pausate to allow the molecules to penetrate, by diffusion, into the interior of the body. the fiber, then rinse them. The direct dyes generally employed are chosen from nitrobenzene, anthraquinone, nitropyridine, azo, methine, azomethine, xanthene, acridine, azine or triarylmethane direct dyes.
Ce type de procédé ne nécessite pas l'emploi d'un agent oxydant pour développer la coloration. Cependant, il n'est pas exclu d'en mettre en oeuvre afin d'obtenir avec la coloration, un effet d'éclaircissement. On parle alors de coloration directe ou semipermanente en conditions éclaircissantes. This type of process does not require the use of an oxidizing agent to develop the coloring. However, it is not excluded to implement in order to obtain with coloring, a lightening effect. This is called direct or semipermanent coloring in lightening conditions.
Les procédés de coloration permanente ou encore semi-permanente en conditions éclaircissantes, consistent donc à employer avec la composition tinctoriale, une composition aqueuse comprenant au moins un agent oxydant, en condition de pH alcalin dans la grande majorité des cas. Cet agent oxydant a pour rôle de dégrader la mélanine des cheveux, ce qui, en fonction de la nature de l'agent oxydant présent, conduit à un éclaircissement plus ou moins prononcé des fibres. Ainsi, pour un éclaircissement relativement faible, l'agent oxydant est généralement le peroxyde d'hydrogène. Lorsqu'un éclaircissement plus important est recherché, on met habituellement en oeuvre des sels peroxygénés, comme des persulfates par exemple, en présence de peroxyde d'hydrogène. L'une des difficultés vient du fait que ces procédés sont mis en oeuvre dans des conditions alcalines et que l'agent alcalin le plus couramment utilisé est l'ammoniaque. L'ammoniaque est particulièrement avantageux dans ce type de procédés. En effet, il permet d'ajuster le pH de la composition à un pH alcalin pour permettre l'activation de l'agent oxydant. Mais cet agent provoque également un gonflement de la fibre kératinique, avec une ouverture des écailles, ce qui favorise la pénétration de l'oxydant, ainsi que des colorants, essentiellement les colorants d'oxydation, à l'intérieur de la fibre, et donc augmente l'efficacité de la réaction de coloration. Or cet agent alcalinisant est très volatil, ce qui occasionne des désagréments à l'utilisateur du fait de l'odeur caractéristique forte, plutôt incommodante de l'ammoniac qui se dégage durant le procédé. The permanent or semi-permanent coloring processes under lightening conditions therefore consist in using, with the dye composition, an aqueous composition comprising at least one oxidizing agent, under alkaline pH conditions in the vast majority of cases. This oxidizing agent has the role of degrading the melanin of the hair, which, depending on the nature of the oxidizing agent present, leads to a more or less pronounced lightening of the fibers. Thus, for relatively low lightening, the oxidizing agent is generally hydrogen peroxide. When greater lightening is desired, it is customary to use peroxygenated salts, such as persulfates for example, in the presence of hydrogen peroxide. One of the difficulties is that these processes are carried out under alkaline conditions and that the most commonly used alkaline agent is ammonia. Ammonia is particularly advantageous in this type of process. Indeed, it makes it possible to adjust the pH of the composition to an alkaline pH to allow the activation of the oxidizing agent. But this agent also causes a swelling of the keratinous fiber, with an opening of the scales, which promotes the penetration of the oxidant, as well as dyes, essentially the oxidation dyes, inside the fiber, and therefore increases the efficiency of the staining reaction. However, this alkalizing agent is very volatile, which causes inconvenience to the user because of the strong characteristic smell, rather annoying ammonia that emerges during the process.
De plus, la quantité d'ammoniac dégagée nécessite l'emploi de teneurs plus importantes que nécessaires pour compenser cette perte. Cela n'est pas sans conséquence pour l'utilisateur qui reste non seulement incommodé par l'odeur mais qui peut également être confronté à des risques plus importants d'intolérance, comme par exemple une irritation du cuir chevelu (picotements). In addition, the amount of ammonia released requires the use of higher levels than necessary to compensate for this loss. This is not without consequences for the user who remains not only bothered by the smell but who may also be faced with greater risks of intolerance, such as irritation of the scalp (tingling).
Quant à l'option de purement et simplement remplacer en totalité ou en partie l'ammoniaque par un ou plusieurs autres agents alcalinisants classiques, celle-ci ne conduit pas à des compositions aussi efficaces que celles à base d'ammoniaque, notamment parce que ces agents alcalinisants ne conduisent pas un éclaircissement suffisant des fibres pigmentées en présence de l'agent oxydant. As for the option of purely and simply replacing all or part of the ammonia with one or more other conventional alkalizing agents, this does not lead to compositions as effective as those based on ammonia, in particular because these alkalinizing agents do not provide sufficient lightening of the pigmented fibers in the presence of the oxidizing agent.
L'un des objectifs de la présente invention est de proposer des procédés de coloration des fibres kératiniques humaines mis en oeuvre en présence d'agent oxydant qui ne présentent pas les inconvénients de ceux mis en oeuvre avec les compositions existantes, inconvénients causés par la présence de teneurs importantes en ammoniaque, mais qui restent au moins aussi efficaces sur le plan de la puissance de la coloration obtenue, de la chromaticité, de l'homogénéité de la coloration le long de la fibre. One of the objectives of the present invention is to provide methods for staining human keratinous fibers used in the presence of an oxidizing agent which do not have the disadvantages of those used with the existing compositions, disadvantages caused by the presence large amounts of ammonia, but which remain at least as effective in terms of the power of the coloration obtained, the chromaticity, the homogeneity of the coloration along the fiber.
Ces buts et d'autres sont atteints par la présente invention qui a donc pour objet un procédé de coloration de fibres kératiniques humaines en présence d'un agent oxydant dans lequel on met en oeuvre : a) une composition anhydre (A) exempte d'amine organique, comprenant un ou plusieurs corps gras et un ou plusieurs tensioactifs ; b) une composition (B) comprenant de la monoéthanolamine, un ou plusieurs acides aminés basiques, et un ou plusieurs colorants d'oxydation et/ou colorants directs ; c) une composition (C) comprenant un ou plusieurs agents oxydants. These and other objects are achieved by the present invention which therefore relates to a process for staining human keratinous fibers in the presence of an oxidizing agent in which is implemented: a) an anhydrous composition (A) free from organic amine, comprising one or more fatty substances and one or more surfactants; b) a composition (B) comprising monoethanolamine, one or more basic amino acids, and one or more oxidation dyes and / or direct dyes; c) a composition (C) comprising one or more oxidizing agents.
Elle concerne également un dispositif à plusieurs compartiments comprenant dans l'un d'eux une composition anhydre (A) exempte d'amine organique, comprenant un ou plusieurs corps gras et un ou plusieurs tensioactifs, dans un autre une composition (B) comprenant de la monoéthanolamine, un ou plusieurs acides aminés basiques, et un ou plusieurs colorants d'oxydation et/ou colorants directs et dans un autre, une composition (C) comprenant un ou plusieurs agents oxydants. It also relates to a multi-compartment device comprising in one of them an anhydrous composition (A) free of organic amine, comprising one or more fatty substances and one or more surfactants, in another a composition (B) comprising monoethanolamine, one or more basic amino acids, and one or more oxidation dyes and / or direct dyes and in another, a composition (C) comprising one or more oxidizing agents.
D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine. Other characteristics and advantages of the invention will emerge more clearly on reading the description and examples which follow. In what follows, and unless otherwise indicated, the boundaries of a domain of values are included in this field.
Les fibres kératiniques humaines traitées par le procédé selon l'invention sont de 25 préférence les cheveux. The human keratinous fibers treated by the process according to the invention are preferably the hair.
La composition cosmétique anhydre (A) présente plus particulièrement une teneur en eau inférieure à 5 % en poids, de préférence inférieure à 2% en poids, et de manière encore plus particulière inférieure à 1 % en poids, par rapport au poids de ladite 30 composition. II est à noter que l'eau peut aussi se trouver sous forme d'eau liée, comme l'eau de cristallisation des sels ou des traces d'eau absorbée par les matières premières utilisées dans la réalisation des compositions selon l'invention. The anhydrous cosmetic composition (A) more particularly has a water content of less than 5% by weight, preferably less than 2% by weight, and even more particularly less than 1% by weight, relative to the weight of said 30% by weight. composition. It should be noted that the water may also be in the form of bound water, such as the water of crystallization of salts or traces of water absorbed by the raw materials used in the production of the compositions according to the invention.
La composition anhydre est exempte d'amine organique. 35 En particulier, la composition anhydre est dépourvue d'amines organiques dont le pKb à 25°C est inférieur à 12 (cette valeur correspond à la fonction de basicité la plus élevée). The anhydrous composition is free of organic amine. In particular, the anhydrous composition is free of organic amines whose pKb at 25 ° C. is less than 12 (this value corresponds to the highest basicity function).
Ainsi que cela a été mentionné, la composition cosmétique anhydre (A) comprend 40 un ou plusieurs corps gras.20 Par corps gras, on entend, un composé organique insoluble dans l'eau à température ordinaire (25°C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg) (solubilité inférieure à 5% et de préférence à 1% encore plus préférentiellement à 0,1 %). Ils présentent dans leur structure au moins une chaîne hydrocarbonées comportant au moins 6 atomes de carbone ou un enchaînement d'au moins deux groupements siloxane. En outre, les corps gras sont généralement solubles dans des solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, l'éthanol, le benzène, l'huile de vaseline ou le décaméthylpentacyclosiloxane. Selon l'invention, les corps gras sont choisis parmi les composés liquides ou pâteux à température ambiante et à pression atmosphérique. Plus particulièrement, les corps gras sont choisis parmi les alcanes inférieurs en C6-016, les huiles non siliconées d'origine animale, végétale minérale ou synthétique, les alcools gras, les acides gras, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras, les cires non siliconées, les silicones. As has been mentioned, the anhydrous cosmetic composition (A) comprises one or more fatty substances. By fatty substance is meant an organic compound that is insoluble in water at ordinary temperature (25 ° C.) and at atmospheric pressure. (760 mm Hg) (solubility less than 5% and preferably 1% even more preferably 0.1%). They have in their structure at least one hydrocarbon chain comprising at least 6 carbon atoms or a chain of at least two siloxane groups. In addition, the fatty substances are generally soluble in organic solvents under the same conditions of temperature and pressure, such as for example chloroform, ethanol, benzene, liquid petrolatum or decamethylpentacyclosiloxane. According to the invention, the fatty substances are chosen from liquid or pasty compounds at ambient temperature and at atmospheric pressure. More particularly, the fatty substances are chosen from C 6 -C 16 lower alkanes, non-silicone oils of animal, mineral or synthetic vegetable origin, fatty alcohols, fatty acids, fatty acid esters and / or fatty alcohol, non-silicone waxes, silicones.
Il est rappelé qu'au sens de l'invention, les alcools, esters et acides gras présentent plus particulièrement au moins un groupement hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant 6 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué, en particulier par un ou plusieurs groupements hydroxyle (en particulier 1 à 4). S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone- carbone, conjuguées ou non. En ce qui concerne les alcanes inférieurs en C6-016, ces derniers sont linéaires, ramifiés, éventuellement cycliques. A titre d'exemple, on peut citer l'hexane, le dodécane, les isoparaffines comme l'isohexadécane, l'isodécane. It is recalled that for the purposes of the invention, the alcohols, esters and fatty acids more particularly have at least one hydrocarbon group, linear or branched, saturated or unsaturated, comprising 6 to 30 carbon atoms, which is optionally substituted, in particular by one or more hydroxyl groups (in particular 1 to 4). If unsaturated, these compounds may comprise one to three carbon-carbon double bonds, conjugated or otherwise. With regard to the C6-C16 lower alkanes, the latter are linear, branched, and possibly cyclic. By way of example, mention may be made of hexane, dodecane and isoparaffins, such as isohexadecane and isodecane.
Comme huiles d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique, utilisables dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, telles que le perhydrosqualène. - les huiles triglycérides d'origine végétale ou synthétique, telles que les triglycérides liquides d'acides gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de tournesol, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité. - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, de plus de 16 atomes de carbone, tels que les huiles de paraffine, volatiles ou non, et leurs dérivés, la vaseline, l'huile de vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que Parléam . - les huiles fluorées comme le perfluorométhylcyclopentane et le perfluoro-1,3 diméthylcyclohexane, vendus sous les dénominations de "FLUTEC PC1" et "FLUTEC PC3" par la Société BNFL Fluorochemicals ; le perfluoro-1,2-diméthylcyclobutane ; les perfluoroalcanes tels que le dodécafluoropentane et le tétradécafluorohexane, vendus sous les dénominations de "PF 5050 " et "PF 5060 " par la Société 3M, ou encore le bromoperfluorooctyle vendu sous la dénomination "FORALKYL " par la Société Atochem ; le nonafluoro-méthoxybutane et le nonafluoroéthoxyisobutane ; les dérivés de perfluoromorpholine, tels que la 4-trifluorométhyl perfluoromorpholine vendue sous la dénomination "PF 5052 " par la Société 3M. As oils of animal, vegetable, mineral or synthetic origin, which may be used in the composition of the invention, mention may be made, for example, of: hydrocarbon-based oils of animal origin, such as perhydrosqualene. triglyceride oils of vegetable or synthetic origin, such as liquid triglycerides of fatty acids containing from 6 to 30 carbon atoms, for example triglycerides of heptanoic or octanoic acids, or else, for example, sunflower, corn, soya, squash, grape seed, sesame, hazelnut, apricot, macadamia, arara, sunflower, castor oil, avocado, caprylic / capric acid triglycerides as sold by the company Stearineries Dubois or those sold under the names Miglyol 810, 812 and 818 by the company Dynamit Nobel, jojoba oil, shea butter oil. linear or branched hydrocarbons, of mineral or synthetic origin, of more than 16 carbon atoms, such as paraffin oils, volatile or not, and their derivatives, petroleum jelly, vaseline oil, polydecenes, hydrogenated polyisobutene such as Parleam. fluorinated oils such as perfluoromethylcyclopentane and perfluoro-1,3-dimethylcyclohexane, sold under the names "FLUTEC PC1" and "FLUTEC PC3" by BNFL Fluorochemicals; perfluoro-1,2-dimethylcyclobutane; perfluoroalkanes such as dodecafluoropentane and tetradecafluorohexane, sold under the names "PF 5050" and "PF 5060" by the company 3M, or bromoperfluorooctyl sold under the name "Foralkyl" by the company Atochem; nonafluoro-methoxybutane and nonafluoroethoxyisobutane; perfluoromorpholine derivatives, such as 4-trifluoromethyl perfluoromorpholine sold under the name "PF 5052" by the company 3M.
Les alcools gras convenant à la mise en oeuvre de l'invention sont plus particulièrement choisis parmi les alcools saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, comportant de 8 à 30 atomes de carbone. On peut citer par exemple l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l'alcool oléique ou l'alcool linoléique. The fatty alcohols that are suitable for carrying out the invention are more particularly chosen from linear or branched saturated or unsaturated alcohols containing from 8 to 30 carbon atoms. For example, cetyl alcohol, stearyl alcohol and their mixture (cetylstearyl alcohol), octyldodecanol, 2-butyloctanol, 2-hexyldecanol, 2-undecylpentadecanol, oleic alcohol or linoleic alcohol may be mentioned; .
Les acides gras utilisables dans le cadre de l'invention, sont plus particulièrement choisis parmi les acides carboxyliques, saturés ou insaturés, comportant de 6 à 30 atomes de carbone, en particulier de 9 à 30 atomes de carbone. Ils sont avantageusement choisis parmi l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide béhénique, l'acide oléïque, l'acide linoléïque, l'acide linolénique et l'acide isostéarique, The fatty acids that can be used in the context of the invention are more particularly chosen from saturated or unsaturated carboxylic acids containing from 6 to 30 carbon atoms, in particular from 9 to 30 carbon atoms. They are advantageously chosen from myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid and isostearic acid.
En ce qui concerne les esters d'acide gras et/ou d'alcools gras, avantageusement différents des triglycérides mentionnés ci-dessus ; on peut citer notamment les esters de mono ou polyacides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en C1-C26 et de mono ou polyalcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en C1-C26, le nombre total de carbone des esters étant supérieur ou égal à 10. Parmi les monoesters, on peut citer le béhénate de dihydroabiétyle ; le béhénate d'octyldodécyle ; le béhénate d'isocétyle ; le lactate de cétyle ; le lactate d'alkyle en C12-015 ; le lactate d'isostéaryle ; le lactate de lauryle ; le lactate de linoléyle ; le lactate d'oléyle ; l'octanoate de (iso)stéaryle ; l'octanoate d'isocétyle ; l'octanoate d'octyle l'octanoate de cétyle ; l'oléate de décyle ; l'isostéarate d'isocétyle ; le laurate d'isocétyle le stéarate d'isocétyle ; l'octanoate d'isodécyle ; l'oléate d'isodécyle ; l'isononanoate d'isononyle ; le palmitate d'isostéaryle ; le ricinoléate de méthyle acétyle ; le stéarate de myristyle ; l'isononanoate d'octyle ; l'isononate de 2-éthylhexyle ; le palmitate d'octyle ; le pélargonate d'octyle ; le stéarate d'octyle ; l'érucate d'octyldodécyle ; l'érucate d'oléyle les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, de mirystyle, de stéaryle le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle. With regard to fatty acid esters and / or fatty alcohols, advantageously different from the triglycerides mentioned above; mention may be made in particular of saturated or unsaturated, linear or branched C1-C26 aliphatic or monohydric acid esters and saturated or unsaturated, linear or branched C1-C26 aliphatic mono- or polyalcohols, the total number of carbon of the esters being greater or equal to 10. Among the monoesters, mention may be made of dihydroabiethyl behenate; octyldodecyl behenate; isoketyl behenate; cetyl lactate; C12-C15 alkyl lactate; isostearyl lactate; lauryl lactate; linoleyl lactate; oleyl lactate; (iso) stearyl octanoate; isocetyl octanoate; octyl octanoate cetyl octanoate; decyl oleate; isocetyl isostearate; isocetyl laurate isocetyl stearate; isodecyl octanoate; isodecyl oleate; isononyl isononanoate; isostearyl palmitate; methyl ricinoleate acetyl; myristyl stearate; octyl isononanoate; 2-ethylhexyl isononate; octyl palmitate; octyl pelargonate; octyl stearate; octyldodecyl erucate; oleyl erucate, ethyl and isopropyl palmitates, ethyl-2-hexyl palmitate, 2-octyldecyl palmitate, alkyl myristates such as isopropyl, butyl, myristate and cetyl, 2-octyldodecyl, mirystyl, stearyl hexyl stearate, butyl stearate, isobutyl stearate; dioctyl malate, hexyl laurate, 2-hexyldecyl laurate.
Toujours dans le cadre de cette variante, on peut également utiliser les esters d'acides di ou tricarboxyliques en C4-C22 et d'alcools en C1-C22 et les esters d'acides mono di ou tricarboxyliques et d'alcools di, tri, tétra ou pentahydroxy en C2-C26. On peut notamment citer : le sébacate de diéthyle ; le sébacate de diisopropyle ; l'adipate de diisopropyle ; l'adipate de di n-propyle ; l'adipate de dioctyle ; l'adipate de diisostéaryle ; le maléate de dioctyle ; l'undecylénate de glycéryle ; le stéarate d'octyldodécyl stéaroyl ; le monoricinoléate de pentaérythrityle ; le tétraisononanoate de pentaérythrityle ; le tétrapélargonate de pentaérythrityle ; le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; le tétraoctanoate de pentaérythrityle ; le dicaprylate de propylène glycol ; le dicaprate de propylène glycol, l'érucate de tridécyle ; le citrate de triisopropyle ; le citrate de triisotéaryle ; trilactate de glycéryle ; trioctanoate de glycéryle ; le citrate de trioctyldodécyle ; le citrate de trioléyle, le dioctanoate de propylène glycol ; le diheptanoate de néopentyl glycol ; le diisanonate de diéthylène glycol ; et les distéarates de polyéthylène glycol. Still in the context of this variant, it is also possible to use esters of C 4 -C 22 di or tricarboxylic acids and of C 1 -C 22 alcohols and esters of mono di or tricarboxylic acids and di, tri, alcohols. C2-C26 tetra or pentahydroxy. These include: diethyl sebacate; diisopropyl sebacate; diisopropyl adipate; di-propyl adipate; dioctyl adipate; diisostearyl adipate; dioctyl maleate; glyceryl undecylenate; octyldodecyl stearoyl stearate; pentaerythrityl monoricinoleate; pentaerythrityl tetraisononanoate; pentaerythrityl tetrapelargonate; pentaerythrityl tetraisostearate; pentaerythrityl tetraoctanoate; propylene glycol dicaprylate; propylene glycol dicaprate, tridecyl erucate; triisopropyl citrate; triisotearyl citrate; glyceryl trilactate; glyceryl trioctanoate; trioctyldodecyl citrate; trioleyl citrate, propylene glycol dioctanoate; neopentyl glycol diheptanoate; diethylene glycol diisanonate; and polyethylene glycol distearates.
Parmi les esters cités ci-dessus, on préfère utiliser les palmitates d'éthyle, d'isopropyle, de myristyle, de cétyle, de stéaryle, le palmitate d'éthyl-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle et l'isononanate d'isononyle, l'octanoate de cétyle. La composition peut également comprendre, à titre d'ester gras, des esters et di-esters de sucres d'acides gras en C6-C30, de préférence en C12-C22. Il est rappelé que l'on entend par sucre , des composés hydrocarbonés oxygénés qui possèdent plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comportent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides. Comme sucres convenables, on peut citer par exemple le sucrose (ou saccharose), le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l'arabinose, le xylose, le lactose, et leurs dérivés notamment alkylés, tels que les dérivés méthylés comme le méthylglucose. Les esters de sucres et d'acides gras peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou mélanges d'esters de sucres décrits auparavant et d'acides gras en C6-C30. de préférence en C12-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double- liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non. Les esters selon cette variante peuvent être également choisis parmi les mono-, di-, tri- et tétra-esters, les polyesters et leurs mélanges. Ces esters peuvent être par exemple des oléate, laurate, palmitate, myristate, béhénate, cocoate, stéarate, linoléate, linolénate, caprate, arachidonates, ou leurs mélanges comme notamment les esters mixtes oléo-palmitate, oléo-stéarate, palmitostéarate. Among the esters mentioned above, it is preferred to use ethyl, isopropyl, myristyl, cetyl, stearyl palmitates, ethyl-2-hexyl palmitate, 2-octyldecyl palmitate, myristates of alkyls such as isopropyl, butyl, cetyl, 2-octyldodecyl myristate, hexyl stearate, butyl stearate, isobutyl stearate; dioctyl malate, hexyl laurate, 2-hexyldecyl laurate and isononyl isononanate, cetyl octanoate. The composition may also comprise, as fatty ester, esters and diesters of C 6 -C 30, preferably C 12 -C 22, fatty acid sugars. It is recalled that the term "sugar" means oxygenated hydrocarbon compounds which have several alcohol functions, with or without an aldehyde or ketone function, and which contain at least 4 carbon atoms. These sugars can be monosaccharides, oligosaccharides or polysaccharides. Suitable sugars include, for example, sucrose (or sucrose), glucose, galactose, ribose, fucose, maltose, fructose, mannose, arabinose, xylose, lactose, and their derivatives. especially alkylated, such as methylated derivatives such as methylglucose. The esters of sugars and of fatty acids may be chosen in particular from the group comprising the esters or mixtures of sugar esters previously described and of C 6 -C 30 fatty acids. preferably C12-C22, linear or branched, saturated or unsaturated. If unsaturated, these compounds may comprise one to three carbon-carbon double bonds, conjugated or otherwise. The esters according to this variant may also be chosen from mono-, di-, tri- and tetraesters, polyesters and mixtures thereof. These esters may be for example oleate, laurate, palmitate, myristate, behenate, cocoate, stearate, linoleate, linolenate, caprate, arachidonates, or mixtures thereof, such as in particular the mixed oleo-palmitate, oleostearate and palmitostearate esters.
Plus particulièrement, on utilise les mono- et di- esters et notamment les mono- ou di- oléate, stéarate, béhénate, oléopalmitate, linoléate, linolénate, oléostéarate, de saccharose, de glucose ou de méthylglucose. On peut citer à titre d'exemple le produit vendu sous la dénomination Glucate DO par la société Amerchol, qui est un dioléate de méthylglucose. On peut aussi citer à titre d'exemples d'esters ou de mélanges d'esters de sucre d'acide gras : - les produits vendus sous les dénominations F160, F140, F110, F90, F70, SL40 par la société Crodesta, désignant respectivement les palmito-stéarates de sucrose formés de 73 % de monoester et 27 % de di- et tri-ester, de 61 % de monoester et 39 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 52 % de monoester et 48 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 45 % de monoester et 55 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 39 % de monoester et 61 % de di-, tri-, et tétra-ester, et le mono-laurate de sucrose; - les produits vendus sous la dénomination Ryoto Sugar Esters par exemple référencés B370 et correspondant au béhénate de saccharose formé de 20 % de monoester et 80 % de di-triester-polyester; -le mono-di-palmito-stéarate de sucrose commercialisé par la société Goldschmidt sous la dénomination Tegosoft PSE. More particularly, the mono- and di-esters are used, and especially the mono- or dioleate, stearate, behenate, oleopalmitate, linoleate, linolenate, oleostearate, sucrose, glucose or methylglucose. By way of example, mention may be made of the product sold under the name Glucate DO by the company Amerchol, which is a methylglucose dioleate. Mention may also be made, by way of examples, of esters or mixtures of esters of fatty acid sugar: the products sold under the names F160, F140, F110, F90, F70, SL40 by the company Crodesta, respectively denoting sucrose palmito-stearates of 73% monoester and 27% di- and tri-ester, 61% monoester and 39% di-, tri- and tetraester, 52% monoester and 48% monoester; % di-, tri- and tetraester, 45% monoester and 55% di-, tri- and tetraester, 39% monoester and 61% di-, tri-, and tetra. -ester, and sucrose mono-laurate; the products sold under the name Ryoto Sugar Esters, for example referenced B370 and corresponding to sucrose behenate formed from 20% monoester and 80% di-triester-polyester; the sucrose mono-di-palmito-stearate marketed by Goldschmidt under the name Tegosoft PSE.
La cire ou les cires non siliconées sont choisies notamment parmi la cire de Carnauba, la cire de Candelila, et la cire d'Alfa, la cire de paraffine, l'ozokérite, les cires végétales comme la cire d'olivier, la cire de riz, la cire de jojoba hydrogénée ou les cires absolues de fleurs telles que la cire essentielle de fleur de cassis vendue par la société BERTIN (France), les cires animales comme les cires d'abeilles, ou les cires d'abeilles modifiées (cerabellina) ; d'autres cires ou matières premières cireuses utilisables selon A l'invention sont notamment les cires marines telles que celle vendue par la Société SOPHIM sous la référence M82, les cires de polyéthylène ou de polyoléfines en général. Les silicones utilisables dans les compositions cosmétiques de la présente invention, sont des silicones volatiles ou non volatiles, cycliques, linéaires ou ramifiées, modifiées ou non par des groupements organiques, ayant une viscosité de 5.10-6 à 2,5m2/s à 25°C et de préférence 1.10-5 à 1m2/s. Les silicones utilisables conformément à l'invention peuvent se présenter sous forme d'huiles, de cires, de résines ou de gommes. The wax or the non-silicone waxes are chosen in particular from carnauba wax, candelila wax, and alfa wax, paraffin wax, ozokerite, vegetable waxes such as olive wax, wax of rice, hydrogenated jojoba wax or the absolute waxes of flowers such as the essential wax of blackcurrant sold by the company BERTIN (France), animal waxes such as beeswax, or modified beeswax (cerabellina) ); other waxes or waxy raw materials that can be used according to the invention are in particular marine waxes, such as the one sold by SOPHIM under the reference M82, and polyethylene or polyolefin waxes in general. The silicones that can be used in the cosmetic compositions of the present invention are volatile or cyclic, linear or branched, volatile or non-volatile silicones, modified or not with organic groups, having a viscosity of 5 × 10 -6 to 2.5 m 2 / s at 25 ° C. C and preferably 1.10-5 to 1m2 / s. The silicones that can be used in accordance with the invention can be in the form of oils, waxes, resins or gums.
De préférence, la silicone est choisie parmi les polydialkylsiloxanes, notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS), et les polysiloxanes organo-modifiés comportant au moins un groupement fonctionnel choisi parmi les groupements poly(oxyalkylène), les groupements aminés et les groupements alcoxy. Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academie Press. Elles peuvent être volatiles ou non volatiles. Preferably, the silicone is chosen from polydialkylsiloxanes, in particular polydimethylsiloxanes (PDMS), and organomodified polysiloxanes comprising at least one functional group chosen from poly (oxyalkylene) groups, amino groups and alkoxy groups. Organopolysiloxanes are further defined in Walter Noll's "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academie Press. They can be volatile or nonvolatile.
Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60°C et 260°C, et plus particulièrement encore parmi: When they are volatile, the silicones are more particularly chosen from those having a boiling point of between 60 ° C. and 260 ° C., and more particularly between:
(i) les polydialkylsiloxanes cycliques comportant de 3 à 7, de préférence de 4 à 5 atomes de silicium. Il s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de VOLATILE SILICONE 7207 par UNION CARBIDE ou SILBIONE 70045 V2 par RHODIA, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de VOLATILE SILICONE 7158 par UNION CARBIDE, et SILBIONE 70045 V5 par RHODIA, ainsi que leurs mélanges. (i) cyclic polydialkylsiloxanes having from 3 to 7, preferably from 4 to 5, silicon atoms. It is, for example, octamethylcyclotetrasiloxane sold in particular under the name VOLATILE SILICONE 7207 by UNION CARBIDE or SILBIONE 70045 V2 by RHODIA, decamethylcyclopentasiloxane marketed under the name VOLATILE SILICONE 7158 by UNION CARBIDE, and SILBIONE 70045 V5 by RHODIA, as well as their mixtures.
l0 On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxanes/ méthylalkylsiloxane, tel que la SILICONE VOLATILE FZ 3109 commercialisée par la société UNION CARBIDE, de formule : rD" ù D' D"ùD'ù1 CH, I H3 avecD": ùSi-Où avec D': -Si-O- CH3 C8H,7 On peut également citer les mélanges de polydialkylsiloxanes cycliques avec des It is also possible to mention the cyclocopolymers of the dimethylsiloxane / methylalkylsiloxane type, such as the VOLATILE SILICONE FZ 3109 marketed by the company UNION CARBIDE, of the formula: ## STR5 ## Where: ## STR1 ## with D '-Si-O-CH3 C8H, 7 Cyclic polydialkylsiloxane mixtures can also be mentioned with
15 composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,1'-(hexa-2,2,2',2',3,3'-triméthylsilyloxy) bisnéopentane ; Silicon-derived organic compounds, such as the mixture of octamethylcyclotetrasiloxane and tetramethylsilylpentaerythritol (50/50) and the mixture of octamethylcyclotetrasiloxane and oxy-1,1 '- (hexa-2,2,2', 2 ') 3,3'-trimethylsilyloxy) bisneopentane;
(ii) les polydialkylsiloxanes volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et (ii) linear volatile polydialkylsiloxanes having 2 to 9 silicon atoms and
20 présentant une viscosité inférieure ou égale à 5.10-6m2/s à 25° C. Il s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics". With a viscosity of less than or equal to 5 × 10 -6 m 2 / s at 25 ° C. It is, for example, decamethyltetrasiloxane marketed in particular under the name "SH 200" by Toray Silicone. Silicones included in this class are also described in the article published in Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, p. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics".
25 On utilise de préférence des polydialkylsiloxanes non volatiles, des gommes et des résines de polydialkylsiloxanes, des polyorganosiloxanes modifiés par les groupements organofonctionnels ci-dessus ainsi que leurs mélanges. Non-volatile polydialkylsiloxanes, polydialkylsiloxane gums and resins, polyorganosiloxanes modified with the above organofunctional groups and mixtures thereof are preferably used.
Ces silicones sont plus particulièrement choisies parmi les polydialkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements These silicones are more particularly chosen from polydialkylsiloxanes, among which polydimethylsiloxanes with groups
30 terminaux triméthylsilyl. La viscosité des silicones est mesurée à 25°C selon la norme ASTM 445 Appendice C. Trimethylsilyl terminals. The viscosity of the silicones is measured at 25 ° C. according to ASTM 445 Appendix C.
Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif les produits commerciaux suivants : Among these polydialkylsiloxanes, mention may be made, without limitation, of the following commercial products:
- les huiles SILBIONE des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL commercialisées 35 par RHODIA telles que, par exemple l'huile 70 047 V 500 000 ; the SILBIONE oils of the 47 and 70 047 series or the MIRASIL oils marketed by RHODIA, such as, for example, the 70 047 V 500 000 oil;
- les huiles de la série MIRASIL commercialisées par la société RHODIA ; oils of the MIRASIL series marketed by RHODIA;
- les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que la DC200 ayant viscosité 60 000 mm2/s ; - les huiles VISCASIL de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC. On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol connus sous le nom de dimethiconol (CTFA), tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA. Dans cette classe de polydialkylsiloxanes, on peut également citer les produits commercialisés sous les dénominations "ABIL WAX 9800 et 9801" par la société GOLDSCHMIDT qui sont des polydialkyl (C1-C20) siloxanes. Les gommes de silicone utilisables conformément à l'invention sont notamment des polydialkylsiloxanes, de préférence des polydiméthylsiloxanes ayant des masses moléculaires moyennes en nombre élevées comprises entre 200 000 et 1 000 000 utilisés seuls ou en mélange dans un solvant. Ce solvant peut être choisi parmi les silicones volatiles, les huiles polydiméthylsiloxanes (PDMS), les huiles polyphénylméthylsiloxanes (PPMS), les isoparaffines, les polyisobutylènes, le chlorure de méthylène, le pentane, le dodécane, le tridécane ou leurs mélanges. Des produits plus particulièrement utilisables conformément à l'invention sont des mélanges tels que : - les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxylé en bout de chaîne, ou diméthiconol (CTFA) et d'un polydiméthylsiloxane cyclique également appelé cyclométhicone (CTFA) tel que le produit Q2 1401 commercialisé par la société DOW CORNING ; - les mélanges d'une gomme polydiméthylsiloxane et d'une silicone cyclique tel que le produit SF 1214 Silicone Fluid de la société GENERAL ELECTRIC, ce produit est une gomme SF 30 correspondant à une diméthicone, ayant un poids moléculaire moyen en nombre de 500 000 solubilisée dans l'huile SF 1202 Silicone Fluid correspondant au décaméthylcyclopentasiloxane ; - les mélanges de deux PDMS de viscosités différentes, et plus particulièrement d'une gomme PDMS et d'une huile PDMS, tels que le produit SF 1236 de la société GENERAL ELECTRIC. Le produit SF 1236 est le mélange d'une gomme SE 30 définie ci- dessus ayant une viscosité de 20 m2/s et d'une huile SF 96 d'une viscosité de 5.10"6m2/s. Ce produit comporte de préférence 15 % de gomme SE 30 et 85 % d'une huile SF 96. Les résines d'organopolysiloxanes utilisables conformément à l'invention sont des systèmes siloxaniques réticulés renfermant les motifs : R2SiO2 2, R3SiO1!2, RSiO3/2 et SiO412 dans lesquelles R représente un alkyl possédant 1 à 16 atomes de carbone. Parmi ces produits, ceux particulièrement préférés sont ceux dans lesquels R désigne un groupe alkyle inférieur en C1-C4, plus particulièrement méthyle. On peut citer parmi ces résines le produit commercialisé sous la dénomination "DOW CORNING 593" ou ceux commercialisés sous les dénominations "SILICONE FLUID SS 4230 et SS 4267" par la société GENERAL ELECTRIC et qui sont des silicones de structure diméthyl/triméthyl siloxane. the oils of the 200 series of Dow Corning, such as DC200 having a viscosity of 60,000 mm 2 / s; - VISCASIL oils from GENERAL ELECTRIC and some oils from SF series (SF 96, SF 18) from GENERAL ELECTRIC. Mention may also be made of polydimethylsiloxanes with dimethylsilanol end groups known under the name of dimethiconol (CTFA), such as the oils of the 48 series from the company RHODIA. In this class of polydialkylsiloxanes, mention may also be made of the products sold under the names "ABIL WAX 9800 and 9801" by GOLDSCHMIDT, which are polydialkyl (C1-C20) siloxanes. The silicone gums that can be used in accordance with the invention are in particular polydialkylsiloxanes, preferably polydimethylsiloxanes having high average molecular weights of between 200,000 and 1,000,000 used alone or in a mixture in a solvent. This solvent may be chosen from volatile silicones, polydimethylsiloxane (PDMS) oils, polyphenylmethylsiloxane (PPMS) oils, isoparaffins, polyisobutylenes, methylene chloride, pentane, dodecane, tridecane or their mixtures. More particularly useful products according to the invention are mixtures such as: - mixtures formed from an end-hydroxylated polydimethylsiloxane, or dimethiconol (CTFA) and a cyclic polydimethylsiloxane also called cyclomethicone (CTFA) such that the product Q2 1401 marketed by the company Dow Corning; mixtures of a polydimethylsiloxane gum and a cyclic silicone such as the product SF 1214 Silicone Fluid from the company General Electric, this product is an SF 30 gum corresponding to a dimethicone, having a number average molecular weight of 500,000 solubilized in oil SF 1202 Silicone Fluid corresponding to decamethylcyclopentasiloxane; mixtures of two PDMSs of different viscosities, and more particularly of a PDMS gum and a PDMS oil, such as the product SF 1236 from the company General Electric. The product SF 1236 is the mixture of an SE 30 gum defined above having a viscosity of 20 m 2 / s and an SF 96 oil with a viscosity of 5 × 10 -6 m 2 / s This product preferably comprises 15% SE gum 30 and 85% of an SF 96 oil. The organopolysiloxane resins used in accordance with the invention are crosslinked siloxane systems containing the units: R 2 SiO 2 2, R 3 SiO 1/2, RSiO 3/2 and SiO 4 12 in which R represents an alkyl having 1 to 16 carbon atoms Among these products, those which are particularly preferred are those in which R denotes a lower alkyl group containing 1 to 4 carbon atoms, more particularly methyl, and which may be mentioned among these resins, the product sold under the name "DOW". CORNING 593 "or those marketed under the names" SILICONE FLUID SS 4230 and SS 4267 "by the company GENERAL ELECTRIC and which are silicones of dimethyl / trimethyl siloxane structure.
On peut également citer les résines du type triméthylsiloxysilicate commercialisées notamment sous les dénominations X22-4914, X21-5034 et X21-5037 par la société SHIN-ETSU. Les silicones organomodifiées utilisables conformément à l'invention sont des silicones telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné. Outre, les silicones décrites ci-dessus les silicones organomodifiées peuvent être des polydiaryl siloxanes, notamment des polydiphénylsiloxanes, et des polyalkyl- arylsiloxanes fonctionnalisés par les groupes organofonctionnels mentionnés précédemment. Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl/diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité allant de 1.10-5 à 5.10-2m2/s à 25°C. Mention may also be made of the trimethylsiloxysilicate type resins sold in particular under the names X22-4914, X21-5034 and X21-5037 by the company Shin-Etsu. The organomodified silicones that may be used in accordance with the invention are silicones as defined above and comprising in their structure one or more organofunctional groups attached via a hydrocarbon-based group. In addition to the silicones described above, the organomodified silicones may be polydiarylsiloxanes, especially polydiphenylsiloxanes, and polyalkylarylsiloxanes functionalized with the organofunctional groups mentioned above. The polyalkylarylsiloxanes are especially chosen from polydimethyl / methylphenylsiloxanes, linear and / or branched polydimethyl / diphenylsiloxanes with a viscosity ranging from 1 × 10 -5 to 5 × 10 -2 m 2 / s at 25 ° C.
Parmi ces polyalkylarylsiloxanes on peut citer à titre d'exemple les produits commercialisés sous les dénominations suivantes : . les huiles SILBONE de la série 70 641 de RHODIA; . les huiles des séries RHODORSIL 70 633 et 763 de RHODIA ; . l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ; . les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ; . les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et PH1000 ; . certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265. Parmi les silicones organomodifiées, on peut citer les polyorganosiloxanes comportant : - des groupements polyéthylèneoxy et/ou polypropylèneoxy comportant éventuellement des groupements alkyle en C6-C24 tels que les produits dénommés diméthicone copolyol commercialisé par la société DOW CORNING sous la dénomination DC 1248 ou les huiles SILWET L 722, L 7500, L 77, L 711 de la société UNION CARBIDE et l'alkyl (C12)-méthicone copolyol commercialisée par la société DOW CORNING sous la dénomination Q2 5200 ; - des groupements aminés substitués ou non comme les produits commercialisés sous la dénomination GP 4 Silicone Fluid et GP 7100 par la société GENESEE ou les produits commercialisés sous les dénominations Q2 8220 et DOW CORNING 929 ou 939 par la société DOW CORNING. Les groupements aminés substitués sont en particulier des groupements aminoalkyle en C1-C4 ; - des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la dénomination "SILICONE COPOLYMER F-755" par SWS SILICONES et ABIL WAX 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT.40 De préférence, les corps gras ne comprennent pas de motif oxyalkyléné en C2-C3 ni de motif glycérolé. Among these polyalkylarylsiloxanes include by way of example the products sold under the following names: the SILBONE oils of the 70 641 series from RHODIA; . the RHODORSIL 70 633 and 763 RHODIA series of oils; . DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID oil from DOW CORNING; . silicones of the PK series from BAYER, such as the product PK20; . silicones of the PN and PH series of BAYER, such as the PN1000 and PH1000 products; . certain oils of the SF series of GENERAL ELECTRIC such as SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265. Among the organomodified silicones, mention may be made of polyorganosiloxanes comprising: polyethyleneoxy and / or polypropyleneoxy groups optionally comprising C 6 -alkyl groups; C24 such as the products called dimethicone copolyol sold by the company Dow Corning under the name DC 1248 or the oils SILWET L 722, L 7500, L 77, L 711 of the company UNION CARBIDE and alkyl (C12) -methicone copolyol marketed by the company Dow Corning under the name Q2 5200; substituted or unsubstituted amine groups such as the products sold under the name GP 4 Silicone Fluid and GP 7100 by the company Genesee or the products sold under the names Q2 8220 and Dow Corning 929 or 939 by the company Dow Corning. The substituted amino groups are, in particular, C1-C4 aminoalkyl groups; alkoxylated groups, such as the product marketed under the name "Silicone Copolymer F-755" by SWS Silicones and Abil Wax 2428, 2434 and 2440 by the company GOLDSCHMIDT. Preferably, the fatty substances do not comprise an oxyalkylenated unit in C2 -C3 or glycerol pattern.
Plus particulièrement, les corps gras sont choisis parmi les composés liquides ou pâteux à température ambiante et à pression atmosphérique. De préférence, le corps gras est un composé liquide à la température de 25°C et à la pression atmosphérique. More particularly, the fatty substances are chosen from liquid or pasty compounds at ambient temperature and at atmospheric pressure. Preferably, the fatty substance is a liquid compound at a temperature of 25 ° C. and at atmospheric pressure.
Les corps gras sont de préférence choisis parmi les alcanes inférieurs en C6-C16, les huiles non siliconées d'origine végétale, minérales ou synthétique, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras, les silicones. De préférence, le corps gras est choisi parmi l'huile de vaseline, les polydécènes, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras liquides, ou leurs mélanges. The fatty substances are preferably chosen from C 6 -C 16 lower alkanes, non-silicone oils of plant origin, mineral or synthetic, fatty alcohols, fatty acid esters and / or fatty alcohol esters, silicones. Preferably, the fatty substance is chosen from liquid petroleum jelly, polydecenes, fatty acid esters and / or fatty alcohol esters, or mixtures thereof.
La composition cosmétique anhydre présente une teneur en corps gras comprise avantageusement entre 10 et 99 % en poids, de préférence entre 20 et 90 % en poids, et encore plus particulièrement entre 25 et 80% en poids, par rapport au poids de la composition anhydre. The anhydrous cosmetic composition has a fatty substance content advantageously between 10 and 99% by weight, preferably between 20 and 90% by weight, and even more particularly between 25 and 80% by weight, relative to the weight of the anhydrous composition. .
La composition anhydre cosmétique (A) comprend également un ou plusieurs tensioactifs. De préférence, le ou les tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs non ioniques ou parmi les tensioactifs anioniques. The anhydrous cosmetic composition (A) also comprises one or more surfactants. Preferably, the surfactant or surfactants are chosen from nonionic surfactants or from anionic surfactants.
Les tensioactifs anioniques sont plus spécialement choisis parmi les sels (en particulier sels de métaux alcalins, notamment de sodium, sels d'ammonium, sels d'amines, sels d'aminoalcools ou sels de métaux alcalino-terreux comme le magnésium) des composés suivants : - les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, alkylamidoéthersulfates, alkylaryl- polyéthersulfates, monoglycérides sulfates ; - les alkylsulfonates, alkylamidesulfonates, alkylarylsulfonates, a-oléfine-sulfonates, paraffine-sulfonates ; - les alkylphosphates, les alkylétherphosphates; - les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamide- sulfosuccinates; les alkylsulfosuccinamates ; - les alkylsulfoacétates ; - les acylsarcosinates ; les acyliséthionates et les N-acyltaurates ; - les sels d'acides gras tels que les acides oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée ; - les sels d'acides d'alkyl D galactoside uroniques ; - les acyl-lactylates ; - les sels des acides alkyléther carboxyliques polyoxyalkylénés, des acides alkylaryléther carboxyliques polyoxyalkylénés, des acides alkylamidoéther carboxyliques polyoxyalkylénés, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'éthylène ; - et leurs mélanges. Il est à noter que le radical alkyle ou acyle de ces différents composés comporte avantageusement de 6 à 24 atomes de carbone, et de préférence de 8 à 24 atomes de carbone, et le radical aryle désignant de préférence un groupement phényle ou benzyle. The anionic surfactants are more especially chosen from salts (in particular salts of alkali metals, in particular of sodium, ammonium salts, amine salts, salts of aminoalcohols or salts of alkaline-earth metals such as magnesium) of the following compounds alkyl sulphates, alkyl ether sulphates, alkyl amido ether sulphates, alkyl aryl polyether sulphates, monoglyceride sulphates; alkylsulphonates, alkylamidesulfonates, alkylarylsulphonates, α-olefin-sulphonates, paraffin-sulphonates; alkylphosphates, alkyl ether phosphates; alkylsulfosuccinates, alkylethersulfosuccinates, alkylamide-sulfosuccinates; alkylsulfosuccinamates; alkylsulfoacetates; acylsarcosinates; acylisethionates and N-acyltaurates; salts of fatty acids such as oleic, ricinoleic, palmitic or stearic acids, coconut oil acid or hydrogenated coconut oil acid; salts of alkyl D galactoside uronic acids; acyl lactylates; salts of polyoxyalkylenated alkyl ether carboxylic acids, polyoxyalkylenated alkylarylether carboxylic acids, polyoxyalkylenated alkylamidoether carboxylic acids, in particular those containing from 2 to 50 ethylene oxide groups; - and their mixtures. It should be noted that the alkyl or acyl radical of these various compounds advantageously comprises from 6 to 24 carbon atoms, and preferably from 8 to 24 carbon atoms, and the aryl radical preferably denotes a phenyl or benzyl group.
Les tensioactifs non ioniques sont plus particulièrement choisis parmi les tensioactifs non ioniques mono ou poly- oxyalkylénés, mono- ou poly- glycérolés. Les motifs oxyalkylénés sont plus particulièrement des motifs oxyéthylénés, oxypropylénés, ou leur combinaison, de préférence oxyéthylénés. The nonionic surfactants are more particularly chosen from mono or polyoxyalkylenated, mono- or polyglycerolated nonionic surfactants. The oxyalkylenated units are more particularly oxyethylenated units, oxypropylene, or their combination, preferably oxyethylenated.
A titre d'exemples de tensioactifs non ioniques oxyalkylénés, on peut citer : • les alkyl(C8-C24)phénols oxyalkylénés, • les alcools en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés, • les amides, en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés, • les esters d'acides en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylèneglycols, • les esters d'acides en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol polyoxyéthylénés, • les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non, • les condensats d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène, entre autres, seuls ou en mélanges. Les tensioactifs présentant un nombre de moles d'oxyde d'éthylène et/ou de propylène compris entre 1 et 100, de préférence entre 2 et 50. De manière avantageuse, les tensioactifs non ioniques ne comprennent pas de motifs oxypropylénés. By way of examples of oxyalkylenated nonionic surfactants, mention may be made of: • oxyalkylenated (C 8 -C 24) alkyl phenols, • linear or branched, oxyalkylenated C 8 -C 30 saturated or non-saturated alcohols, • C 8 amides, -C30, saturated or unsaturated, linear or branched, oxyalkylenated, • esters of C8-C30 acids, saturated or unsaturated, linear or branched, and of polyethylene glycols, • esters of C8-C30 acids, saturated or unsaturated , linear or branched, and polyoxyethylenated sorbitol, • oxyethylenated vegetable oils, saturated or not, • condensates of ethylene oxide and / or propylene oxide, among others, alone or in mixtures. Surfactants having a number of moles of ethylene oxide and / or propylene of between 1 and 100, preferably between 2 and 50. Advantageously, the nonionic surfactants do not include oxypropylene units.
Conformément à un mode de réalisation préféré de l'invention, les tensioactifs non ioniques oxyalkylénés sont choisis parmi les alcools en C8-C30, oxyéthylénés, les esters d'acides en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol polyoxyéthylénés. According to a preferred embodiment of the invention, the oxyalkylenated nonionic surfactants are chosen from C 8 -C 30 alcohols, oxyethylenated, linear or branched, saturated or unsaturated C 8 -C 30 acid esters, and sorbitol polyoxyethylenated.
A titre d'exemple de tensioactifs non ioniques mono- ou poly- glycérolés, on utilise de préférence les alcools en C8-C40, mono- ou poly- glycérolés. En particulier, les alcools en C8-C40 mono- ou poly- glycérolés correspondent à la formule suivante : RO-[CH2-CH(CH2OH)-01m-H dans laquelle R représente un radical alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, en C8-C40, de préférence en C8-C30, et m représente un nombre allant de 1 à 30 et de préférence de 1 à 10. By way of example of mono- or poly-glycerolated nonionic surfactants, the C 8 -C 40 mono- or polyglycerolated alcohols are preferably used. In particular, mono- or poly-glycerolated C 8 -C 40 alcohols correspond to the following formula: ## STR3 ## in which R represents a linear or branched C 8 -C 8 alkyl or alkenyl radical; -C40, preferably C8-C30, and m represents a number ranging from 1 to 30 and preferably from 1 to 10.
A titre d'exemple de composés convenables dans 'le cadre de l'invention, on peut citer, l'alcool laurique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 LAURYL ETHER), l'alcool laurique à 1,5 moles de glycérol, l'alcool oléique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 OLEYL ETHER), l'alcool oléique à 2 moles de glycérol (Nom INCI : POLYGLYCERYL-2 OLEYL ETHER), l'alcool cétéarylique à 2 moles de glycérol, l'alcool cétéarylique à 6 moles de glycérol, l'alcool oléocétylique à 6 moles de glycérol, et l'octadécanol à 6 moles de glycérol. L'alcool peut représenter un mélange d'alcools au même titre que la valeur de m représente une valeur statistique, ce qui signifie que dans un produit commercial peuvent coexister plusieurs espèces d'alcools gras polyglycérolés sous forme d'un mélange. Parmi les alcools mono- ou poly-glycérolés, on préfère plus particulièrement utiliser l'alcool en C8/C,o à une mole de glycérol, l'alcool en C,o/C12 à 1 mole de glycérol et l'alcool en C12 à 1,5 mole de glycérol. By way of example of suitable compounds within the scope of the invention, mention may be made of lauryl alcohol containing 4 moles of glycerol (INCI name: POLYGLYCERYL-4 LAURYL ETHER) and lauric alcohol containing 1.5 moles. glycerol, oleic alcohol with 4 moles of glycerol (INCI name: POLYGLYCERYL-4 OLEYL ETHER), oleic alcohol with 2 moles of glycerol (INCI name: POLYGLYCERYL-2 OLEYL ETHER), cetyl alcohol with 2 moles glycerol, cetearyl alcohol with 6 moles of glycerol, oleocetyl alcohol with 6 moles of glycerol, and octadecanol with 6 moles of glycerol. The alcohol can be a mixture of alcohols in the same way that the value of m represents a statistical value, which means that in a commercial product several species of polyglycerolated fatty alcohols can coexist as a mixture. Among the mono- or poly-glycerolated alcohols, it is more particularly preferred to use the C 8 / C alcohol, one mole of glycerol, the C 1 -C 12 alcohol with 1 mole of glycerol and the C 12 alcohol. to 1.5 moles of glycerol.
De préférence, le tensioactif présent dans la composition anhydre est un tensioactif non ionique. Preferably, the surfactant present in the anhydrous composition is a nonionic surfactant.
La teneur en tensioactifs dans la composition anhydre représente plus particulièrement de 0,1 à 50 % en poids, de préférence de 0,5 à 30 % en poids par rapport au poids de la composition anhydre. The content of surfactants in the anhydrous composition is more particularly from 0.1 to 50% by weight, preferably from 0.5 to 30% by weight relative to the weight of the anhydrous composition.
La composition cosmétique (A) peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la coloration des cheveux, tels que des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges ; des agents épaississants minéraux, et en particulier des charges telles que des argiles, le talc ; des agents épaississants organiques, avec en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères ; des agents antioxydants ; des agents de pénétration ; des agents séquestrants ; des parfums ; des agents dispersants ; des agents filmogènes ; des agents de conditionnement ; des céramides ; des agents conservateurs ; des agents opacifiants. Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition (A). La composition peut comprendre un ou plusieurs agents épaississants minéraux choisis parmi les argiles organophiles, les silices pyrogénées, ou leurs mélanges. The cosmetic composition (A) may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing hair, such as anionic, cationic, nonionic, amphoteric or zwitterionic polymers or mixtures thereof; mineral thickeners, and in particular fillers such as clays, talc; organic thickeners, in particular anionic, cationic, nonionic and amphoteric polymeric associative thickeners; antioxidants; penetrants; sequestering agents; perfumes ; dispersants; film-forming agents; conditioning agents; ceramides; preservatives; opacifying agents. The adjuvants above are generally present in an amount for each of them between 0.01 and 20% by weight relative to the weight of the composition (A). The composition may comprise one or more mineral thickeners chosen from organophilic clays, pyrogenic silicas, or mixtures thereof.
L'argile organophile peut être choisie parmi la montmorrilonite, la bentonite, l'hectorite, l'attapulgite, la sépiolite, et leurs mélanges. L'argile est de préférence une bentonite ou une hectorite. Ces argiles peuvent être modifiées avec un composé chimique choisi parmi les amines quaternaires, les amines tertiaires, les acétates aminés, les imidazolines, les savons aminés, les sulfates gras, les alkyl aryl sulfonates, les oxides amines, et leurs mélanges. The organophilic clay may be selected from montmorrilonite, bentonite, hectorite, attapulgite, sepiolite, and mixtures thereof. The clay is preferably a bentonite or a hectorite. These clays can be modified with a chemical compound chosen from quaternary amines, tertiary amines, amino acetates, imidazolines, amine soaps, fatty sulphates, alkyl aryl sulphonates, amine oxides, and mixtures thereof.
Comme argiles organophiles, on peut citer les quaternium-18 bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V par la société Rhéox, Tixogel VP par la société United catalyst, Claytone 34, Claytone 40, Claytone XL par la société Southern Clay; les stéaralkonium bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 27 par la société Rheox, Tixogel LG par la société United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA par la société Southern Clay ; les quaternium-18/benzalkonium bentonite telles que celles vendues sous les dénominations Claytone HT, Claytone PS par la société Southern Clay, les Quaternium-18 Hectorites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone Gel DOA, Bentone Gel ECO5, Bentone Gel EUG, Bentone Gel IPP, Bentone Gel ISD, Bentone Gel SS71, Bentone Gel VS8, Bentone Gel VS38 par la société Rhéox et Simagel M, Simagel SI 345 par la société Biophil. As organophilic clays, mention may be made of quaternium-18 bentonites such as those sold under the names Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V by Rheox, Tixogel VP by United catalyst, Claytone 34, Claytone 40, Claytone XL by Southern Clay Company; stearalkonium bentonites such as those sold under the names Bentone 27 by Rheox, Tixogel LG by United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA by Southern Clay; quaternium-18 / benzalkonium bentonite such as those sold under the names Claytone HT, Claytone PS by Southern Clay, Quaternium-18 Hectorites such as those sold under the names Bentone Gel DOA, Bentone Gel ECO5, Bentone Gel EUG, Bentone IPP Gel, Bentone Gel ISD, Bentone Gel SS71, Bentone Gel VS8, Bentone Gel VS38 by Rhéox and Simagel M, Simagel SI 345 by Biophil.
Les silices pyrogénées peuvent être obtenues par hydrolyse à haute température d'un composé volatil du silicium dans une flamme oxhydrique, produisant une silice finement divisée. Ce procédé permet notamment d'obtenir des silices hydrophiles qui présentent un nombre important de groupements silanol à leur surface. De telles silices hydrophiles sont par exemple commercialisées sous les dénominations "AEROSIL 130 ", "AEROSIL 200 ", "AEROSIL 255 ", "AEROSIL 300 ", "AEROSIL 380 " par la société Degussa, "CAB-O-SIL HS-5 ", "CAB-O-SIL EH-5 ", "CAB-O-SIL LM-130 ", "CAB-OSIL MS-55 ", "CAB-O-SIL M-5 " par la société Cabot. Il est possible de modifier chimiquement la surface de la silice par réaction chimique en vue de diminuer le nombre de groupes silanol. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe. Les groupements hydrophobes peuvent être : - des groupements triméthylsiloxyl, qui sont notamment obtenus par traitement de pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées "Silica silylate" selon le CTFA (hème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références "AEROSIL R812 " par la société Degussa, "CABO-SIL TS-530 " par la société Cabot. - des groupements diméthylsilyloxyl ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichiorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénomées "Silica diméthyl silylate" selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références "AEROSIL R972 ", "AEROSIL R974 " par la société Degussa, "CAB-O-SIL TS-610 ", "CAB-O-SIL TS-720 " par la société Cabot. La silice pyrogénée présente de préférence une taille de particules pouvant être nanométrique à micrométrique, par exemple allant d'environ de 5 à 200 nm. The fumed silicas can be obtained by high temperature hydrolysis of a volatile silicon compound in an oxyhydrogen flame, producing a finely divided silica. This process makes it possible in particular to obtain hydrophilic silicas which have a large number of silanol groups on their surface. Such hydrophilic silicas are, for example, sold under the names "AEROSIL 130", "AEROSIL 200", "AEROSIL 255", "AEROSIL 300", "AEROSIL 380" by the company Degussa, "CAB-O-SIL HS-5" , "CAB-O-SIL EH-5", "CAB-O-SIL LM-130", "CAB-OSIL MS-55", "CAB-O-SIL M-5" by Cabot. It is possible to chemically modify the surface of the silica by chemical reaction in order to reduce the number of silanol groups. In particular, it is possible to substitute silanol groups with hydrophobic groups: a hydrophobic silica is then obtained. The hydrophobic groups may be: trimethylsiloxyl groups, which are especially obtained by treatment of pyrogen in the presence of hexamethyldisilazane. Silicas thus treated are referred to as "Silica silylate" according to the CTFA (2nd edition, 1995). They are for example marketed under the references "AEROSIL R812" by the company Degussa, "CABO-SIL TS-530" by the company Cabot. - Dimethylsilyloxyl or polydimethylsiloxane groups, which are obtained in particular by treatment of fumed silica in the presence of polydimethylsiloxane or dimethyldichiorosilane. Silicas thus treated are called "Silica dimethyl silylate" according to the CTFA (6th edition, 1995). They are for example sold under the references "AEROSIL R972", "AEROSIL R974" by the company Degussa, "CAB-O-SIL TS-610", "CAB-O-SIL TS-720" by Cabot. The fumed silica preferably has a particle size that may be nanometric to micrometric, for example ranging from about 5 to 200 nm.
De préférence, la composition comprend une hectorite, une bentonite organomodifiée ou une silice pyrogénée éventuellement modifiée. Preferably, the composition comprises a hectorite, an organomodified bentonite or an optionally modified pyrogenic silica.
Lorsqu'il est présent, l'agent épaississant minéral représente de 1 à 30 % en poids par rapport au poids de la composition. When present, the mineral thickening agent represents from 1 to 30% by weight relative to the weight of the composition.
Comme indiqué auparavant, la composition (B) mise en oeuvre dans le procédé selon l'invention comprend d'une part de la monoéthanolamine, et d'autre part un ou plusieurs acides aminés basiques. As indicated above, the composition (B) used in the process according to the invention comprises on the one hand monoethanolamine, and on the other hand one or more basic amino acids.
Les acides aminés basiques utilisables dans le cadre de l'invention sont plus particulièrement choisis parmi ceux comprenant une fonction amine supplémentaire éventuellement incluse dans un cycle ou dans une fonction uréido. De tels acides aminés basiques sont choisis de préférence parmi ceux répondant à la formule (I) suivante : NH RùCH2 ùCH\ (I) CO2H où R désigne un groupe choisi parmi : N NH -(CH2)2NH2 -(CH2)2NH C NH2 NH. Les composés correspondants à la formule (I) sont l'histidine, la lysine, l'arginine, 20 l'ornithine, la citrulline et de préférence l'arginine, la lysine, l'histidine, ou leurs mélanges. The basic amino acids that can be used in the context of the invention are more particularly chosen from those comprising an additional amine function optionally included in a ring or in a ureido function. Such basic amino acids are preferably chosen from those corresponding to the following formula (I): ## STR2 ## where R denotes a group chosen from: N NH - (CH 2) 2 NH 2 - (CH 2) 2 NH C NH 2 NH. The compounds corresponding to formula (I) are histidine, lysine, arginine, ornithine, citrulline and preferably arginine, lysine, histidine, or mixtures thereof.
De manière avantageuse, la composition (B) présente une teneur en monéthanolamine allant de 0,1 à 40 % en poids, de préférence de 0,5 à 20 % en poids par rapport au poids de ladite composition. Quant à la teneur en acide(s) aminé(s) basique(s), celle-ci varie plus particulièrement de 0,1 à 40 % en poids, de préférence de 0,5 à 20 % en poids par rapport au poids de ladite composition. Advantageously, the composition (B) has a monethanolamine content ranging from 0.1 to 40% by weight, preferably from 0.5 to 20% by weight relative to the weight of said composition. As regards the content of basic amino acid (s), it varies more particularly from 0.1 to 40% by weight, preferably from 0.5 to 20% by weight relative to the weight of said composition.
30 II est à noter que selon un mode de réalisation particulièrement avantageux, le rapport pondéral monoéthanolamine / acide aminé basique va de préférence de 0,1 à 10, encore plus préférentiellement de 0,3 à 10, mieux de 1 à 5. It should be noted that according to a particularly advantageous embodiment, the monoethanolamine / basic amino acid weight ratio is preferably from 0.1 to 10, still more preferably from 0.3 to 10, more preferably from 1 to 5.
La composition (B) comprend également un ou plusieurs colorants d'oxydation et/ou 35 colorants directs. - (CH2)3NH2 - (CH2)2NHCONH2 25 Les colorants d'oxydation sont en général choisis parmi une ou plusieurs bases d'oxydation éventuellement combinée(s) à un ou plusieurs coupleurs. A titre d'exemple, les bases d'oxydation sont choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-((3- hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-(3-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-((3-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, (3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-((3,y-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-(3-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-[3-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-((3-méthoxyéthyl) paraphénylène-diamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 2-(3 hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'-aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-(3-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-(f3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-G3-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino-3-chlorophénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-([3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4- méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-yl)-éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yl)-méthanol ; la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5- a]pyridine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine ; . la 5-morpholin-4-yl- pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol ; 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine- 4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; ainsi que leurs sels d'addition. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6- triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-([3-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-([3-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-([3-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition. On peut aussi utiliser le 4-5-diamino 1-([3-méthoxyéthyl )pyrazole. De préférence, on utilisera un 4,5-diaminopyrazole et encore plus préférentiellement le 4,5-diamino-1-03-hydroxyéthyl)-pyrazole et/ou l'un des ses sels. The composition (B) also comprises one or more oxidation dyes and / or direct dyes. - (CH2) 3NH2 - (CH2) 2NHCONH2 The oxidation dyes are generally selected from one or more oxidation bases optionally combined with one or more couplers. By way of example, the oxidation bases are chosen from para-phenylenediamines, bis-phenylalkylenediamines, para-aminophenols, ortho-aminophenols, heterocyclic bases and their addition salts. Among the paraphenylenediamines, there may be mentioned, for example, para-phenylenediamine, paratoluylenediamine, 2-chloro-para-phenylenediamine, 2,3-dimethyl-para-phenylenediamine, 2,6-dimethyl paraphenylenediamine, 2,6-diethyl paraphenylenediamine, 2,5-dimethyl-para-phenylenediamine, N, N-dimethyl-para-phenylenediamine, N, N-diethyl-para-phenylenediamine, N, N-dipropyl-para-phenylenediamine, 4-amino-N, N-diethyl-3-methylaniline, N, N- bis - ((3-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 4-N, N-bis - ((3-hydroxyethyl) amino 2-methyl aniline, 4-N, N-bis - ((3-hydroxyethyl) amino 2-chloro aniline, 2- (3-hydroxyethyl paraphenylenediamine, 2-fluoro-para-phenylenediamine, 2-isopropyl-para-phenylenediamine, N - ((3-hydroxypropyl) para-phenylenediamine, 2-hydroxymethyl-para-phenylenediamine, N, N-dimethyl-3-methyl-para-phenylenediamine; N, N- (ethyl, (3-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, N - ((3, γ-dihydroxypropyl) paraphenylenediamine, N- (4'-aminophenyl) paraphenylenediamine, N-phenyl paraphenylenediamine, 2- (3-hydroxyethyloxy) para-phenylenediamine, 2- [3-acetylaminoethyloxy-para-phenylenediamine, N - ((3-methoxyethyl) para-phenylenediamine, 4-aminophenylpyrrolidine, 2-thienyl paraphenylenediamine, 2- (3-hydroxyethylamino-5-amino-toluene, 3-hydroxy-1- (4'-aminophenyl) pyrrolidine and their addition salts with an acid. Among the para-phenylenediamines mentioned above, paraphenylenediamine, paratoluylenediamine, 2-isopropyl paraphenylenediamine, 2- (3-hydroxyethyl paraphenylenediamine, 2-hydroxy-3-hydroxyethyloxy-para-phenylenediamine, 2,6-dimethyl-para-phenylenediamine, 6-diethyl paraphenylenediamine, 2,3-dimethyl paraphenylenediamine, N, N-bis- (3-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 2-chloro-para-phenylenediamine, 2-G3-acetylaminoethyloxy-para-phenylenediamine, and their addition salts with an acid Particularly preferred are bis-phenylalkylenediamines, for example, N, N'-bis - ((3-hydroxyethyl) N, N'-bis (4'-aminophenyl) -1,3- diamino propanol, N, N'-bis- (3-hydroxyethyl) N, N'-bis (4'-aminophenyl) ethylenediamine, N, N'-bis (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N bis ((3-hydroxyethyl) N, N'-bis- (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis- (4-methylaminophenyl) tetramethyl) L-diamine, N, N'-bis (ethyl) N, N'-bis (4'-amino, 3'-methylphenyl) ethylenediamine, 1,8-bis (2,5-diamino phenoxy) -3 , 6-dioxaoctane, and their addition salts. Among para-aminophenols, para-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-3-fluoro phenol, 4-amino-3-chlorophenol, 4- amino 3-hydroxymethyl phenol, 4-amino-2-methylphenol, 4-amino-2-hydroxymethylphenol, 4-amino-2-methoxymethylphenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2 - ([ 3-hydroxyethylaminomethyl) phenol, 4-amino-2-fluoro phenol, and their addition salts with an acid. Among the ortho-aminophenols, mention may be made, for example, of 2-amino phenol, 2-amino-5-methylphenol, 2-amino-6-methylphenol and 5-acetamido-2-aminophenol, and their addition salts. Among the heterocyclic bases that may be mentioned by way of example are pyridine derivatives, pyrimidine derivatives and pyrazole derivatives. Among the pyridine derivatives, mention may be made of the compounds described for example in patents GB 1 026 978 and GB 1 153 196, such as 2,5-diaminopyridine, 2- (4-methoxyphenyl) amino 3-amino pyridine, 3,4-diamino pyridine, and their addition salts. Other pyridinic oxidation bases useful in the present invention are the 3-amino pyrazolo [1,5-a] pyridines oxidation bases or their addition salts described for example in the patent application FR 2801308. By way of example, mention may be made of pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 2-acetylamino pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 2-morpholin-4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-2-carboxylic acid; 2-methoxy-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamino; (3-aminopyrazolo [1,5-a] pyridin-7-yl) -methanol; 2- (3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-5-yl) -ethanol; 2- (3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-7-yl) -ethanol; (3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-2-yl) -methanol; 3,6-diamino-pyrazolo [1,5-a] pyridine; 3,4-diamino-pyrazolo [1,5-a] pyridine; pyrazolo [1,5-a] pyridine-3,7-diamine; 7-morpholin-4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; pyrazolo [1,5-a] pyridine-3,5-diamine; . 5-morpholin-4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 2 - [(3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-5-yl) - (2-hydroxyethyl) amino] ethanol; 2 - [(3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-7-yl) - (2-hydroxyethyl) amino] ethanol; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-5-ol; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-4-ol; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-6-ol; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-7-ol; as well as their addition salts. Among the pyrimidine derivatives, mention may be made of the compounds described, for example, in DE 2359399; JP 88-169571; JP 05-63124; EP 0770375 or patent application WO 96/15765 such as 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, 2 , 4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, 2,5,6-triaminopyrimidine and their addition salts and tautomeric forms, when tautomeric equilibrium exists. Among the pyrazole derivatives, mention may be made of the compounds described in DE 3843892, DE 4133957 and patent applications WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 and DE 195 43 988 as the 4.5 1-methyl pyrazole, 4,5-diamino 1 - ([3-hydroxyethyl) pyrazole, 3,4-diamino pyrazole, 4,5-diamino 1- (4'-chlorobenzyl) pyrazole, 4, 5-diamino 1,3-dimethyl pyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-phenylpyrazole, 4,5-diamino-1-methyl-3-phenylpyrazole, 4-amino-1,3-dimethyl-5-hydrazino pyrazole, 1-benzyl 4,5-diamino-3-methyl pyrazole, 4,5-diamino-3-tert-butyl-1-methyl pyrazole, 4,5-diamino-1-tert-butyl-3-methyl pyrazole, 4 5-diamino 1 - ([3-hydroxyethyl) 3-methylpyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3-methylpyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3- (4'-methoxyphenyl) pyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3-hydroxymethyl pyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-methyl pyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropyl pyrazole, 4,5-diamino-3- meth 1-isopropyl pyrazole, 4-amino 5- (2'-aminoethyl) amino 1,3-dimethyl pyrazole, 3,4,5-triamino pyrazole, 1-methyl 3,4,5-triamino pyrazole, 3,5-diamino-1-methyl-4-methylamino pyrazole, 3,5-diamino 4 - ([3-hydroxyethyl) amino-1-methyl pyrazole, and their addition salts. It is also possible to use 4-5-diamino-1 - ([3-methoxyethyl) pyrazole. Preferably, a 4,5-diaminopyrazole and even more preferably 4,5-diamino-1-β-hydroxyethylpyrazole and / or one of its salts will be used.
A titre de dérivés pyrazoliques, on peut également citer les diamino N,N-dihydropyrazolopyrazolones et notamment celles décrites dans la demande FR-A-2 886 136 telles que les composés suivants et leurs sels d'addition : 2,3-diamino-6,7- dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-éthylamino-6,7-dihydro-1 H,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-(pyrrolidin-1-yl)-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1- one, 4,5-diamino-1,2-diméthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-diéthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2-amino-3-(2-hydroxyéthyl)amino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino- 3-diméthylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2,3-diamino-5,6,7,8- tétrahydro-1 H,6H-pyridazino[1,2-a]pyrazol-1-one, 4-amino-1,2-diéthyl-5-(pyrrolidin-1-yl)- 1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4-amino-5-(3-diméthylamino-pyrrolidin-1-yl)-1,2-diéthyl-1, 2-dihydro-pyrazol-3-one, 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one. On préférera utiliser la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one et/ou un de ses sels. A titre de bases hétérocycliques, on utilisera préférentiellement le 4,5-diamino-1-([3-hydroxyéthyl)pyrazole et/ou la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one et/ou un de leurs sels. As pyrazole derivatives, mention may also be made of diamino N, N-dihydropyrazolopyrazolones and especially those described in application FR-A-2 886 136 such as the following compounds and their addition salts: 2,3-diamino-6 7-Dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino-3-ethylamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] ] pyrazol-1-one, 2-amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino-3- (pyrrolidin-1) -yl) -6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 4,5-diamino-1,2-dimethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3 -one, 4,5-diamino-1,2-diethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-di- (2-hydroxyethyl) -1,2-dihydro pyrazol-3-one, 2-amino-3- (2-hydroxyethyl) amino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino-3 6-dimethylamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2,3-diamino-5,6,7,8-tetrahydro-1H, 6H-pyridazino [ 1,2-a] pyrazol-1-one, 4-amino-1,2-diethyl-5- (pyrrolidin-1-yl) -1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4-amino-5- (3-dimethyl amino-pyrrolidin-1-yl) -1,2-diethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [ 1,2-a] pyrazol-1-one. It will be preferred to use 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one and / or a salt thereof. As heterocyclic bases, use will preferably be made of 4,5-diamino-1 - ([3-hydroxyethyl) pyrazole and / or 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2 a] pyrazol-1-one and / or a salt thereof.
La composition selon l'invention peut éventuellement comprendre un ou plusieurs coupleurs choisis avantageusement parmi ceux conventionnellement utilisés pour la teinture des fibres kératiniques. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition. A titre d'exemple, on peut citer le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(f3-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(R-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1- diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-f3-hydroxyéthylamino-3,4- méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4- hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(f3-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(R-hydroxyéthylamino)toluène, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, la 1-H 3-méthyl pyrazole 5-one, la 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, le 2,6-diméthyl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl [3,2-c]-1,2,4-triazole, le 6-méthyl pyrazolo [1,5-a]-benzimidazole, leurs sels d'addition avec un acide, et leurs mélanges. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. La ou les bases d'oxydation représentent chacune avantageusement de 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. La teneur en coupleur(s), s'il(s) est(sont) présent(s), représentent chacun avantageusement de 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. The composition according to the invention may optionally comprise one or more couplers advantageously chosen from those conventionally used for dyeing keratinous fibers. Among these couplers, there may be mentioned meta-phenylenediamines, meta-aminophenols, meta-diphenols, naphthalenic couplers, heterocyclic couplers and their addition salts. By way of example, mention may be made of 1,3-dihydroxybenzene, 1,3-dihydroxy-2-methylbenzene, 4-chloro-1,3-dihydroxybenzene and 2,4-diamino-1- hydroxyethyloxy) benzene, 2-amino 4- (R-hydroxyethylamino) 1-methoxybenzene, 1,3-diamino benzene, 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane, 3-ureido aniline, 3-ureido-dimethylamino benzene, sesamol, 1-β-hydroxyethylamino-3,4-methylenedioxybenzene, α-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 6-hydroxyindole, 4-hydroxyindole, 4-hydroxy N-methylindole, 2-amino-3-hydroxypyridine, 6-hydroxybenzomorpholine 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine, 1-N- (3-hydroxyethyl) amino-3 , 4-methylene dioxybenzene, 2,6-bis- (R-hydroxyethylamino) toluene, 6-hydroxy indoline, 2,6-dihydroxy-4-methyl pyridine, 1-H 3 -methyl pyrazole 5-one, 1-phenyl-3-methyl-pyrazole-5-one, 2,6-dimethyl-pyrazolo [1,5-b] -1,2,4-triazole, 2,6-dimethyl [3,2-c] -1, 2,4-triazole, 6-methyl pyrazolo [1,5-a] benzimidazole, their addition salts with an acid, and mixtures thereof. In general, the addition salts of the oxidation bases and couplers that can be used in the context of the invention are chosen especially from the addition salts with an acid such as hydrochlorides, hydrobromides, sulphates, citrates, succinates, tartrates, lactates, tosylates, benzenesulfonates, phosphates and acetates. The oxidation base (s) each advantageously represent from 0.0001 to 10% by weight relative to the total weight of the composition, and preferably from 0.005 to 5% by weight relative to the total weight of the composition. The content of the coupler (s), if they are (are) present, are each advantageously from 0.0001 to 10% by weight relative to the total weight of the composition, and preferably from 0.005 to 5% by weight relative to the total weight of the composition.
En ce qui concerne les colorants directs, ces derniers sont plus particulièrement choisis parmi les espèces ioniques ou non ioniques, de préférence cationiques ou non ioniques. As regards the direct dyes, the latter are more particularly chosen from ionic or nonionic species, preferably cationic or nonionic species.
A titre d'exemples de colorants directs convenables, on peut citer les colorants directs azoïques ; méthiniques ; carbonyles ; aziniques ; nitrés (hétéro)aryle ; tri-(hétéro)aryle méthanes ; les porphyrines ; les phtalocyanines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges. As examples of suitable direct dyes, mention may be made of azo direct dyes; methinic; carbonyls; azinic; nitro (hetero) aryl; tri- (hetero) aryl methanes; porphyrins; phthalocyanines and natural direct dyes, alone or in mixtures.
Plus particulièrement, les colorants azoïques comprennent une fonction -N=N- dont les deux atomes d'azote ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. Il n'est toutefois pas exclu que l'un des deux atomes d'azote de l'enchaînement -N=-N- soit engagé dans un cycle. Les colorants de la famille des méthines sont plus particulièrement des composés comprenant au moins un enchaînement choisi parmi >C=C< et -N=C< dont les deux atomes ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. Il est toutefois précisé que l'un des atomes d'azote ou de carbone des enchaînements peut être engagé dans un cycle. Plus particulièrement, les colorants de cette famille sont issus de composés de type méthine, azométhine, mono- et di- arylméthane, indoamines (ou diphénylamines), indophénols, indoanilines, carbocyanines, azacabocyanines et leurs isomères, diazacarbocyanines et leurs isomères, tétraazacarbocyanines, hémicyanines Concernant les colorants de la famille des carbonyles, on peut citer par exemple les colorants choisis parmi les acridone, benzoquinone, anthraquinone, naphtoquinone, benzanthrone, anthranthrone, pyranthrone, pyrazolanthrone, pyrimidinoanthrone, flavanthrone, idanthrone, flavone, (iso)violanthrone, isoindolinone, benzimidazolone, isoquinolinone, anthrapyridone, pyrazoloquinazolone, périnone, quinacridone, quinophthalone, indigoïde, thioindigo, naphtalimide, anthrapyrimidine, dicétopyrrolopyrrole, coumarine. Concernant les colorants de la famille des azines cycliques, on peut citer notamment les azine, xanthène, thioxanthène, fluorindine, acridine, (di)oxazine, (di)thiazine, pyronine. Les colorants nitrés (hétéro)aromatiques sont plus particulièrement des colorants directs nitrés benzéniques ou nitrés pyridiniques. Concernant les colorants de type porphyrines ou phtalocyanines, on peut mettre en oeuvre des composés cationiques ou non, comprenant éventuellement un ou plusieurs métaux ou ions métalliques, comme par exemple des métaux alcalins et alcalino-terreux, le zinc et le silicium. More particularly, the azo dyes comprise a function -N = N- whose two nitrogen atoms are not simultaneously engaged in a ring. However, it is not excluded that one of the two nitrogen atoms of the sequence -N = -N- is engaged in a cycle. The dyes of the family of methines are more particularly compounds comprising at least one sequence chosen from> C = C <and -N = C <whose two atoms are not simultaneously engaged in a ring. It is however specified that one of the nitrogen or carbon atoms of the chains can be engaged in a cycle. More particularly, the dyes of this family are derived from methine, azomethine, mono- and di-arylmethane compounds, indoamines (or diphenylamines), indophenols, indoanilines, carbocyanines, azacabocyanines and their isomers, diazacarbocyanines and their isomers, tetraazacarbocyanines, hemicyanines. As regards the dyes of the carbonyl family, mention may be made, for example, of the dyes chosen from acridone, benzoquinone, anthraquinone, naphthoquinone, benzanthrone, anthranthrone, pyranthrone, pyrazolanthrone, pyrimidinoanthrone, flavanthrone, idanthrone, flavone, (iso) violanthrone, isoindolinone, benzimidazolone, isoquinolinone, anthrapyridone, pyrazoloquinazolone, perinone, quinacridone, quinophthalone, indigo, thioindigo, naphthalimide, anthrapyrimidine, diketopyrrolopyrrole, coumarin. As regards the dyes of the family of cyclic azines, there may be mentioned in particular azine, xanthene, thioxanthene, fluorindine, acridine, (di) oxazine, (di) thiazine, pyronine. The nitro (hetero) aromatic dyes are more particularly nitrobenzene or nitro pyridinic direct dyes. With regard to porphyrin or phthalocyanine dyes, it is possible to use cationic or non-cationic compounds, optionally comprising one or more metals or metal ions, for example alkali and alkaline earth metals, zinc and silicon.
A titre d'exemple de colorants directs particulièrement convenables, on peut citer les colorants nitrés de la série benzénique ; les colorants directs azoïques ; azométhiniques ; méthiniques ; les azacarbocyanines comme les tétraazacarbocyanines (tétraazapentaméthines) ; les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques, naphtoquinoniques ou benzoquinoniques ; les colorants directs aziniques ; xanthéniques ; triarylméthaniques ; indoaminiques ; indigoïdes ; phtalocyanines, porphyrines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges. By way of example of particularly suitable direct dyes, mention may be made of the nitro dyes of the benzene series; azo direct dyes; azomethines; methinic; azacarbocyanines such as tetraazacarbocyanines (tetraazapentamethines); quinone direct dyes and in particular anthraquinone, naphthoquinone or benzoquinone dyes; direct azine dyes; xanthenics; triarylmethanics; indoamines; indigoids; phthalocyanines, porphyrins and natural direct dyes, alone or in mixtures.
Ces colorants peuvent être des colorants monochromophoriques (c'est-à-dire ne comprenant qu'un seul colorant) ou polychromophoriques, de préférence di- ou trichromophoriques ; les chromophores pouvant être identiques ou non, de la même famille chimique ou non. A noter que qu'un colorant polychromophorique comprend plusieurs radicaux issus chacun d'une molécule absorbant dans le domaine visible entre 400 et 800 nm. De plus cette absorbance du colorant ne nécessite ni oxydation préalable de celui-ci, ni association avec d'autre(s) espèce(s) chimique(s). Dans le cas de colorants polychromophoriques, les chromophores sont reliés entre eux au moyen d'au moins un bras de liaison qui peut être cationique ou non. De préférence, le bras de liaison est une chaîne alkyle en C1-C20, linéaire, ramifiée ou cyclique, éventuellement interrompue par au moins un hétéroatome (tel que l'azote, l'oxygène) et/ou par au moins un groupe en comprenant (CO, SO2), éventuellement interrompue par au moins un hétérocycle condensé ou non avec un noyau phényle et comprenant au moins un atome d'azote quaternisé engagé dans ledit cycle et éventuellement au moins un autre hétéroatome (tel que l'oxygène, l'azote ou le soufre), éventuellement interrompue par au moins un groupement phényle ou naphtyle substitué ou non, éventuellement au moins un groupement ammonium quaternaire substitué par deux groupements alkyle en C1-C15 éventuellement substitués ; le bras de liaison ne comprenant pas de groupement nitro, nitroso ou peroxo. Si les hétérocycles ou noyaux aromatiques sont substitués, ils le sont par exemple par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C8 éventuellement substitués par un groupement hydroxy, alcoxy en C1-C2, hydroxyalcoxy en C2-04, acétylamino, amino substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C4, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou les deux radicaux pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; un atome d'halogène ; un groupement hydroxyle ; un radical alcoxy en C1-C2 ; un radical hydroxyalcoxy en C2-C4 ; un radical amino ; un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle. These dyes may be monochromophoric dyes (that is to say comprising only one dye) or polychromophoric dyes, preferably di- or trichromophoric dyes; the chromophores which may be identical or different, of the same chemical family or not. It should be noted that a polychromophoric dye comprises several radicals each derived from an absorbing molecule in the visible range between 400 and 800 nm. In addition, this absorbance of the dye does not require any prior oxidation thereof, or association with other (s) species (s) chemical (s). In the case of polychromophoric dyes, the chromophores are connected to each other by means of at least one linker which may or may not be cationic. Preferably, the linker is a linear, branched or cyclic C1-C20 alkyl chain, optionally interrupted by at least one heteroatom (such as nitrogen, oxygen) and / or by at least one group comprising (CO, SO2), optionally interrupted by at least one heterocycle condensed or not with a phenyl ring and comprising at least one quaternized nitrogen atom engaged in said ring and optionally at least one other heteroatom (such as oxygen, nitrogen or sulfur), optionally interrupted by at least one unsubstituted or substituted phenyl or naphthyl group, optionally at least one quaternary ammonium group substituted by two optionally substituted C1-C15 alkyl groups; the linking arm does not comprise a nitro, nitroso or peroxo group. If the heterocycles or aromatic rings are substituted, they are, for example, substituted with one or more C 1 -C 8 alkyl radicals optionally substituted with a hydroxyl, C 1 -C 2 alkoxy, C 2 -C 4 hydroxyalkoxy, acetylamino or amino group substituted by one or more groups. two C 1 -C 4 alkyl radicals, optionally bearing at least one hydroxyl group or both radicals which can form, with the nitrogen atom to which they are attached, a 5- or 6-membered heterocycle, optionally comprising another identical heteroatom or different from nitrogen; a halogen atom; a hydroxyl group; a C1-C2 alkoxy radical; a C2-C4 hydroxyalkoxy radical; an amino radical; an amino radical substituted with one or two identical or different C 1 -C 4 alkyl radicals optionally bearing at least one hydroxyl group.
Parmi les colorants directs benzéniques utilisables selon l'invention, on peut citer de manière non limitative les composés suivants : - 1,4-diamino-2-nitrobenzène, - 1-amino-2 nitro-4-R- hydroxyéthylaminobenzène - 1-amino-2 nitro-4-bis((3-hydroxyéthyl)-aminobenzène - 1,4-bis(R -hydroxyéthylamino)-2-nitrobenzène - 1-R-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-bis-((3-hydroxyéthylamino)-benzène - 1-R-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-aminobenzène - 1-(3-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-(éthyl)(R-hydroxyéthyl)-aminobenzène - 1-amino-3-méthyl-443-hydroxyéthylamino-6-nitrobenzène - 1-amino-2-nitro-4-(3-hydroxyéthylamino-5-chlorobenzène - 1,2-diamino-4-nitrobenzène - 1-amino-2-(3-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène - 1,2-bis-((3-hydroxyéthylamino)-4-nitrobenzène - 1-amino-2-tris-(hydroxyméthyl)-méthylamino-5-nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-amino-4-nitrobenzène - 1-Hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène - 1-Hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène - 1-(3-hydroxyéthyloxy-2-G3-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène - 1-Méthoxy-2-p-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène - 1-p-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène - 1- (3,y-dihydroxypropyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène - 1-[3-hydroxyéthylamino-4-(3,y-dihydroxypropyloxy-2-nitrobenzène - 1-(3,y-dihydroxypropylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène - 1-(3-hydroxyéthylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène - 1-(3-hydroxyéthylamino-3-méthyl-2-nitrobenzène - 1-(3-aminoéthylamino-5-méthoxy-2-nitrobenzène 22 - 1-Hydroxy-2-chloro-6-éthylamino-4-nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitrobenzène Among the benzene direct dyes that may be used according to the invention, the following compounds may be mentioned in a nonlimiting manner: 1,4-diamino-2-nitrobenzene, 1-amino-2-nitro-4-R-hydroxyethylaminobenzene-1-amino -2-nitro-4-bis ((3-hydroxyethyl) -aminobenzene-1,4-bis (R-hydroxyethylamino) -2-nitrobenzene-1-R-hydroxyethylamino-2-nitro-4-bis - ((3-hydroxyethylamino ) -benzene-1-R-hydroxyethylamino-2-nitro-4-aminobenzene-1- (3-hydroxyethylamino-2-nitro-4- (ethyl) (R-hydroxyethyl) -aminobenzene-1-amino-3-methyl- 443-hydroxyethylamino-6-nitrobenzene-1-amino-2-nitro-4- (3-hydroxyethylamino) -5-chlorobenzene-1,2-diamino-4-nitrobenzene-1-amino-2- (3-hydroxyethylamino) -5- nitrobenzene - 1,2-bis - ((3-hydroxyethylamino) -4-nitrobenzene-1-amino-2-tris- (hydroxymethyl) methylamino-5-nitrobenzene-1-hydroxy-2-amino-5-nitrobenzene-1 Hydroxy-2-amino-4-nitrobenzene-1-hydroxy-3-nitro-4-aminobenzene-1-hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzene-1- (3-hydroxyethyl) oxy-2-G3-hydroxyethylamino-5-nitrobenzene-1-methoxy-2-p-hydroxyethylamino-5-nitrobenzene-1-p-hydroxyethyloxy-3-methylamino-4-nitrobenzene-1- (3-yl) dihydroxypropyloxy-3 4-methylamino-4-nitrobenzene-1- [3-hydroxyethylamino-4- (3-yl) dihydroxypropyloxy-2-nitrobenzene-1- (3-yl) dihydroxypropylamino-4-trifluoromethyl-2-nitrobenzene-1- (3-hydroxyethylamino) -methylamino-4-nitrobenzene 4-Trifluoromethyl-2-nitrobenzene-1- (3-hydroxyethylamino-3-methyl-2-nitrobenzene) -1- (3-aminoethylamino) -5-methoxy-2-nitrobenzene 22-1-Hydroxy-2-chloro-6- ethylamino-4-nitrobenzene-1-hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitrobenzene
- 1-Hydroxy-6-bis-([3-hydroxyéthyl)-amino-3-nitrobenzène - 1-[3-hydroxyéthylamino-2-nitrobenzène - 1-Hydroxy-4-13-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène. Parmi les colorants directs azoïques, azométhines, méthines ou tétraazapentaméthines utilisables selon l'invention on peut citer les colorants cationiques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO 95/01772 et EP 714954 ; FR 2189006, FR 2285851, FR-2140205, EP 1378544, EP 1674073. Ainsi, on peut tout notamment citer les colorants suivants de formules (I) à (IV), et de préférence les composés de formules (I) et (III) : R'3 R \ A-D=D /--N (I) x R2 R3 dans laquelle : 1-Hydroxy-6-bis - ([3-hydroxyethyl) -amino-3-nitrobenzene-1- [3-hydroxyethylamino-2-nitrobenzene-1-hydroxy-4-yl-hydroxyethylamino-3-nitrobenzene. Among the azo, azomethine, methine or tetraazapentamethine direct dyes that may be used according to the invention, mention may be made of the cationic dyes described in patent applications WO 95/15144, WO 95/01772 and EP 714954; FR 2189006, FR 2285851, FR-2140205, EP 1378544, EP 1674073. Thus, the following dyestuffs of formulas (I) to (IV), and preferably the compounds of formulas (I) and (III), may be mentioned in particular. R'3 R \ AD = D / - N (I) x R2 R3 in which:
D représente un atome d'azote ou le groupement -CH, D represents a nitrogen atom or the group -CH,
R, et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en C1-C4 pouvant être substitué par un radical -CN, -OH ou -NH2 ou forment avec un atome de carbone du cycle benzénique un hétérocycle éventuellement oxygéné ou azoté, pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4 ; un radical 4'-aminophényle, R 2 and R 2, which are identical or different, represent a hydrogen atom; a C 1 -C 4 alkyl radical which may be substituted with a -CN, -OH or -NH 2 radical or form, with a carbon atom of the benzene ring, an optionally oxygenated or nitrogenous heterocycle, which may be substituted by one or more C 1 -C 4 alkyl radicals; C4; a 4'-aminophenyl radical,
R3 et R'3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor, un radical cyano, alkyl en C,-C4 , alcoxy en C1-C4 ou acétyloxy, X - représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate, R3 and R'3, which may be identical or different, represent a hydrogen or halogen atom chosen from chlorine, bromine, iodine and fluorine, a cyano, a C 1 -C 4 alkyl or a C 1 -C 4 alkoxy radical; C4 or acetyloxy, X - represents an anion preferably chosen from chloride, methyl sulfate and acetate,
A représente un groupement choisi par les structures Al à A18 suivantes de manière plus A represents a group chosen by the following structures A1 to A18 in a more
avantageuse Al, A4, A7, A13 et A18 : 4 N +N R4 R4 AI +lù\ R4 N\\ A4 A2 R4 N-N+ Advantageous A1, A4, A7, A13 and A18: 4 N + N R4 R4 AI + 1 \ R4 N \ A4 A2 R4 N + N +
R4 N R4 A3 R4 N - N + R4 N R4 A3 R4 N - N +
N R4 A5 A6 + l N, R4 N R4 A8 R4 N=--N+ R4 A9 +N+ S/ s R4 N Ni- Al2 A10 A13 A14 A15 R4 / R4N_ä N A A16 Ai, 1a dans lesquelles R4 représente un radical alkyle en C1-C4 pouvant être substitué par un radical hydroxyle et R5 représente un radical alcoxy en C1-C4 ; R8 R4 R4 N+ R4 ~~ N+ I I ~} - NI\ N~ s s R4 B-N-N RE N R_ R9 dans laquelle : R6 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, R, représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle pouvant être substitué par un radical -CN ou par un groupement amino, un radical 4'-aminophényle ou forme avec R6 un hétérocycle éventuellement oxygéné et/ou azoté pouvant être substitué par un radical alkyle en C1-C4, R8 et R9, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène tel que le brome, le chlore, l'iode ou le fluor, un radical alkyle en C1-C4 ou alcoxy en C1-C4, un radical -CN, X - représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate, B représente un groupement choisi par les structures B1 à B6 suivantes : 5 24 Rio \ _Rio Rio . N+ N û N+ 1 \s R1 S B1 B2 B4 B5 B6 dans lesquelles R10 représente un radical alkyle en C1-C4, Rä et R12, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4 ; N ù N+ Rio ; R11N N S 1 R12 EùD1. D2ù(N)m R14 (III) dans lesquelles : R13 représente un atome d'hydrogène, un radical alcoxy en C1-C4, un atome d'halogène tel que le brome, le chlore, l'iode ou le fluor, 10 R14 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou forme avec un atome de carbone du cycle benzénique un hétérocycle éventuellement oxygéné et/ou substitué par un ou plusieurs groupements alkyle en C1-C4, R15 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène tel que le brome, le chlore, l'iode ou le fluor, 15 R16 et R17, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, D1 et D2, identiques ou différents, représentent un atome d'azote ou le groupement -CH, m = 0 ou 1, de préférence 1, étant entendu que lorsque R13 représente un groupement amino non substitué, alors D1 et 20 D2 représentent simultanément un groupement -CH et m = 0, X - représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate, E représente un groupement choisi par les structures El à E8, plus particulièrement El, E2 et E7 suivantes : R' N+ 25 El OH o R', ,R' N N+ N N+ E4 E3 et NN+ R' E6 1 R' E7 E8 R' dans lesquelles R' représente un radical alkyle en C1-C4 ; lorsque m = 0 et que D, représente un atome d'azote, alors E peut également désigner un groupement de structure E9 suivante : R' E9 R' dans laquelle R' représente un radical alkyle en C1-C4. ## STR1 ## wherein R4 represents an alkyl radical, wherein R4 represents an alkyl radical, wherein R4 represents an alkyl radical; C1-C4 may be substituted by a hydroxyl radical and R5 represents a C1-C4 alkoxy radical; R8 R4 R4 N + R4 ~~ N + II ~} - NI \ N ~ ss R4 BNN RE N R_ R9 in which: R6 represents a hydrogen atom or a C1-C4 alkyl radical, R represents a hydrogen atom an alkyl radical which may be substituted by a radical -CN or by an amino group, a 4'-aminophenyl radical or forms with R 6 an optionally oxygenated and / or nitrogen heterocycle which may be substituted by a C 1 -C 4 alkyl radical, R 8 and R9, which may be identical or different, represent a hydrogen atom, a halogen atom such as bromine, chlorine, iodine or fluorine, a C1-C4 alkyl radical or a C1-C4 alkoxy radical; CN, X - represents an anion preferably selected from chloride, methyl sulfate and acetate, B represents a group chosen by the following structures B1 to B6: Rio Rio. Wherein R10 represents a C1-C4 alkyl radical, R1 and R12, which may be identical or different, represent a hydrogen atom or a C1-C4 alkyl radical; N + N + Rio; R11N N S 1 R12 EùD1. Wherein R13 represents a hydrogen atom, a C1-C4 alkoxy radical, a halogen atom such as bromine, chlorine, iodine or fluorine, R14 represents a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl radical or forms, with a carbon atom of the benzene ring, an optionally oxygenated heterocycle and / or substituted by one or more C 1 -C 4 alkyl groups; R 15 represents a hydrogen atom; or halogen such as bromine, chlorine, iodine or fluorine, R16 and R17, which are identical or different, represent a hydrogen atom or a C1-C4 alkyl radical, D1 and D2, which are identical or different , represent a nitrogen atom or the group -CH, m = 0 or 1, preferably 1, it being understood that when R13 represents an unsubstituted amino group, then D1 and D2 simultaneously represent a -CH group and m = 0 , X - represents an anion preferably selected from chloride, methyl sulfate and acetate, E represents is a group chosen from the structures E1 to E8, more particularly E1, E2 and E7, as follows: ## STR1 ## wherein R 'N + N + E4 E3 and NN + R' E6 1 R 'E7 E8 R in which R 'represents a C1-C4 alkyl radical; when m = 0 and D, represents a nitrogen atom, then E may also denote a group of structure E9 R 'E9 R' in which R 'represents a C1-C4 alkyl radical.
G- N- - N J dans laquelle : G-N- - N J in which:
le 8symbole G représente un groupement choisi parmi les structures G, à G3 suivantes : 2 \ R24 R19 N+ XRi8 G, the symbol G represents a group chosen from among the following structures G, to G3: 2 \ R24 R19 N + XRi8 G,
structures G1 à G3 dans lesquelles, R18 désigne un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle pouvant être substitué par un radical alkyle en C1-C4 ou un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor structures G1 to G3 in which R18 denotes a C1-C4 alkyl radical, a phenyl radical which may be substituted by a C1-C4 alkyl radical or a halogen selected from chlorine, bromine, iodine and the like; fluorine
R19 désigne un radical alkyle en C,-C4 ou un radical phényle; R19 denotes a C1-C4 alkyl radical or a phenyl radical;
R20 et R21, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C,-C4 , un radical phényle, ou forment ensemble dans G, un cycle benzénique substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4 alcoxy en C1-C4, ou NO2, ou forment ensemble dans G2 un cycle benzénique éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4 , alcoxy en C1-C4, ou NO2; N+ X- M Ria G3 G2 R20 peut désigner en outre un atome d'hydrogène; Z désigne un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement -NR19; M représente un groupement -CH, -CR (R désignant alkyle en C1-C4), ou -NR22(X-)r; K représente un groupement -CH, -CR (R désignant alkyle en C1-C4), ou -NR22(X-)r; P représente un groupement -CH, -CR (R désignant alkyle en C1-C4), ou -NR22(X-)r; r désigne zéro ou 1; R22 représente un atome O , un radical alcoxy en C1-C4, ou un radical alkyle en C1-C4; R23 et R24, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor, un radical alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, un radical -NO2; X représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, l'iodure, le méthyl sulfate, l'éthyl sulfate, l'acétate et le perchlorate; sous réserve que, si R22 désigne O , alors r désigne zéro; si K ou P ou M désignent -N-alkyle C,-C4 X , alors R23 ou R24 est de préférence différent d'un atome d'hydrogène; si K désigne -NR22(X-)r , alors M= P= -CH, -CR; si M désigne -NR22(X-)r , alors K= P= -CH, -CR; si P désigne -NR22(X-)r , alors K= M et désignent -CH ou -CR; si Z désigne un atome de soufre avec R21 désignant alkyle en C,-C4 , alors R20 est différent d'un atome d'hydrogène; si Z désigne -NR22 avec R19 désignant alkyle en C,-C4 , alors au moins l'un des radicaux R18, R20 ou R21 du groupement de structure G2 est différent d'un radical alkyle en C1-C4; R20 and R21, which may be identical or different, represent a C 1 -C 4 alkyl radical or a phenyl radical, or form together in G a benzene ring substituted with one or more C 1 -C 4 C 1 -C 4 alkoxy or C 2 -C 4 alkyl radicals; or together form in G2 a benzene ring optionally substituted by one or more C1-C4 alkyl, C1-C4 alkoxy or NO2 radicals; N + X-M R 1 G 3 G 2 R 20 may also denote a hydrogen atom; Z is an oxygen atom, sulfur atom or a group -NR19; M represents a group -CH, -CR (R denoting C1-C4 alkyl), or -NR22 (X-) r; K represents a group -CH, -CR (R denoting C1-C4 alkyl), or -NR22 (X-) r; P represents a group -CH, -CR (R denoting C1-C4 alkyl), or -NR22 (X-) r; r is zero or 1; R22 represents an O atom, a C1-C4 alkoxy radical, or a C1-C4 alkyl radical; R23 and R24, which may be identical or different, represent a hydrogen or halogen atom chosen from chlorine, bromine, iodine and fluorine, a C1-C4 alkyl radical or a C1-C4 alkoxy radical; NO2; X represents an anion preferably selected from chloride, iodide, methyl sulfate, ethyl sulfate, acetate and perchlorate; with the proviso that, if R22 is O, then r is zero; if K or P or M denote -N-C 1 -C 4 alkyl, then R 23 or R 24 is preferably different from a hydrogen atom; if K denotes -NR22 (X-) r, then M = P = -CH, -CR; if M denotes -NR22 (X-) r, then K = P = -CH, -CR; if P denotes -NR22 (X-) r, then K = M and denote -CH or -CR; if Z denotes a sulfur atom with R 21 denoting C 1 -C 4 alkyl, then R 20 is different from a hydrogen atom; if Z denotes -NR 22 with R 19 denoting C 1 -C 4 alkyl, then at least one of the radicals R 18, R 20 or R 21 of the group of structure G 2 is different from a C 1 -C 4 alkyl radical;
le symbole J représente : -(a) un groupement de structure J, suivante : 25 structure J, dans laquelle, R25 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor, un radical alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, un radical -OH, -NO2, -NHR28, -NR29R30, -NHCOalkyle en C1-C4, ou forme avec R26 un cycle à 5 ou 6 chaînons contenant ou non un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'azote, l'oxygène ou le soufre; R26 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor, un radical alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, ou forme avec R27 ou R28 un cycle à 5 ou 6 chaînons contenant ou non un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'azote, l'oxygène ou le soufre; R27 représente un atome d'hydrogène, un radical -OH, un radical -NHR28, un radical -NR29R30; R28 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, un radical monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-04, un radical phényle; R29 et R39, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C4, un radical monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en 02-C4; -(b) un groupement hétérocyclique azoté à 5 ou 6 chaînons susceptible de renfermer d'autres hétéroatomes et/ou des groupements carbonylés et pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4, amino ou phényle, et notamment un groupement de structure J2 suivante : / Ra, N the symbol J represents: - (a) a group of structure J, following: structure J, in which R 25 represents a hydrogen atom, a halogen atom chosen from chlorine, bromine, iodine and fluorine, a C1-C4 alkyl radical, a C1-C4 alkoxy radical, a -OH, -NO2, -NHR28, -NR29R30, -NHCO C1-C4 alkyl radical, or form with R26 a 5- or 6-membered ring containing or not one or more heteroatoms selected from nitrogen, oxygen or sulfur; R 26 represents a hydrogen atom, a halogen atom selected from chlorine, bromine, iodine and fluorine, a C 1 -C 4 alkyl radical, C 1 -C 4 alkoxy radical, or form with R27 or R28 a ring 5- or 6-membered ring containing or not containing one or more heteroatoms selected from nitrogen, oxygen or sulfur; R27 represents a hydrogen atom, an -OH radical, a -NHR28 radical, a -NR29R30 radical; R28 represents a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl radical, a C1-C4 monohydroxyalkyl radical, a C2-04 polyhydroxyalkyl radical or a phenyl radical; R29 and R39, which may be identical or different, represent a C1-C4 alkyl radical, a C1-C4 monohydroxyalkyl or a C2-C4 polyhydroxyalkyl radical; (b) a 5- or 6-membered nitrogenous heterocyclic group capable of containing other heteroatoms and / or carbonyl groups and which may be substituted by one or more C 1 -C 4 alkyl, amino or phenyl radicals, and in particular a group of next J2 structure: / Ra, N
O Raz structure J2 dans laquelle, O Raz structure J2 in which,
R31 et R32, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle R31 and R32, identical or different, represent a hydrogen atom, an alkyl radical
en C1-C4 , un radical phényle; CH3 Y désigne le radical -CO- ou le radical -c C1-C4, a phenyl radical; CH 3 Y denotes the radical -CO- or the radical -c
n = 0 ou 1, avec, lorsque n désigne 1, U désigne le radical -CO- Dans les structures (I) à (IV) définies ci-dessus le groupement alkyle ou alcoxy en C1-C4 désigne de préférence méthyle, éthyle, butyle, méthoxy, éthoxy. de formules (I) et (III), on préfère les composés suivants : CH3 C--N--N H CH3 (Y-)---N (U)n JZ 25 N N+ CH3 CH3 N+ N/ \ CH3 H3CùN+ CN N X } H H 3C -- N+ Parmi les composés CH3 N=N CH3 X- H2 x- ùN=N N // N=N N+ CH3 CH3 X- N CH3 OCH3 X- On peut également citer parmi les colorants directs azoïques les colorants suivants, décrits dans le COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3e édition : - Disperse Red 17 - Basic Red 22 - Basic Red 76 - Basic Yellow 57 - Basic Brown 16 - Basic Brown 17 - Disperse Black 9. On peut aussi citer le 1-(4'-aminodiphénylazo)-2-méthyl-4bis-((3-hydroxyéthyl) aminobenzène. Parmi les colorants directs quinoniques on peut citer les colorants suivants : - Disperse Red 15 - Solvent Violet 13 - Disperse Violet 1 - Disperse Violet 4 - Disperse Blue 1 - Disperse Violet 8 - Disperse Blue 3 - Disperse Red 11 - Disperse Blue 7 - Basic Blue 22 - Disperse Violet 15 - Basic Blue 99 ainsi que les composés suivants : - 1-N-méthylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxyanthraquinone - 1-Aminopropylamino-4-méthylaminoanthraquinone - 1-Aminopropylaminoanthraquinone - 5-[3-hydroxyéthyl-1,4-diaminoanthraquinone - 2-Aminoéthylaminoanthraquinone - 1,4-Bis-(f3,7-dihydroxypropylamino)-anthraquinone. Parmi les colorants aziniques, on peut citer les composés suivants : - Basic Blue 17 - Basic Red 2. Parmi les colorants triarylméthaniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : - Basic Green 1 - Basic Violet 3 - Basic Violet 14 - Basic Blue 7 - - Basic Blue 26 Parmi les colorants indoaminiques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : - 2-(3-hydroxyéthlyamino-5-[bis-((3-4'-hydroxyéthyl)amino]anilino-1, 4-benzoquinone - 2-(3-hydroxyéthylamino-5-(2'-méthoxy-4'-amino)anilino-1,4-benzoquinone - 3-N(2'-Chloro-4'-hydroxy)phényl-acétylamino-6-méthoxy-1,4-benzoquinone imine - 3-N(3'-Chloro-4'-méthylamino)phényl-uréido-6-méthyl-1,4-benzoquinone imine - 3-[4'-N-(Ethyl,carbamylméthyl)-amino]-phényl-uréido-6-méthyl-1, 4-benzoquinone ~N N /%N %N~N~ \ +'% %NN, X i N N X N N ( N X OMe NN%NN~NN OMe X OMe NN%N,N,NN OMe I I 1 X N %N, 2 X +-,,., N% N, N, !~ r N N N N N N OH ~ OH N+~N%N~~N~NN NON%NvN NnN X 1 NN/N_NNN X NN NVN,NN X I l OH OH OH OH X représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, l'iodure, le méthyl sulfate, l'éthyl sulfate, l'acétate et le perchlorate. n = 0 or 1, with, when n denotes 1, U denotes the -CO- radical. In the structures (I) to (IV) defined above, the alkyl or (C 1 -C 4) alkoxy group preferably denotes methyl, ethyl, butyl, methoxy, ethoxy. of the formulas (I) and (III), the following compounds are preferred: ## STR2 ## CH 3 CH 3 (CH 3) N + CH 3 CH 3 N + N / CH 3 H 3 CN + CN NX} HH 3C - N + Among the compounds CH3 N = N CH3 X- H2 x- ùN = NN // N = N N + CH3 CH3 X-N CH3 OCH3 X- The following dyes may also be mentioned among the azo direct dyes , described in the COLOR INDEX INTERNATIONAL 3rd edition: - Disperse Red 17 - Basic Red 22 - Basic Red 76 - Basic Yellow 57 - Basic Brown 16 - Basic Brown 17 - Disperse Black 9. We can also mention 1- (4'- aminodiphenylazo) -2-methyl-4bis - ((3-hydroxyethyl) aminobenzene Among the quinone direct dyes, the following dyes may be mentioned: - Disperse Red 15 - Solvent Purple 13 - Disperse Violet 1 - Disperse Violet 4 - Disperse Blue 1 - Disperse Violet 8 - Disperse Blue 3 - Disperse Red 11 - Disperse Blue 7 - Basic Blue 22 - Disperse Violet 15 - Basic Blue 99 as well as the following compounds: - 1-N-methylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxyanthraquinone 1-Aminopropylamino-4-methylaminoanthraquinone-1-aminopropylaminoanthraquinone-5- [3-hydroxyethyl-1,4-diaminoanthraquinone-2-aminoethylaminoanthraquinone-1,4-bis (3,7-dihydroxypropylamino) anthraquinone. Among the azine dyes, mention may be made of the following compounds: - Basic Blue 17 - Basic Red 2. Among the triarylmethane dyes that can be used according to the invention, mention may be made of the following compounds: - Basic Green 1 - Basic Violet 3 - Basic Violet 14 Among the indoamine dyes that can be used according to the invention, mention may be made of the following compounds: 2- (3-hydroxyethylamino-5- [bis ((3-hydroxy-4-hydroxyethyl) amino] anilino-1,4-benzoquinone - 2- (3-hydroxyethylamino-5- (2'-methoxy-4'-amino) anilino-1,4-benzoquinone-3-N (2'-chloro-4'-hydroxy) phenyl-acetylamino-6-methoxy-1,4-benzoquinone imine-3-N (3'-chloro-4'-methylamino) phenyl-ureido-6-methyl-1,4-benzoquinone imine-3- [4'- N- (Ethyl, carbamylmethyl) -amino] -phenyl-ureido-6-methyl-1,4-benzoquinone ~ NN /% N% N ~ NN +% NN, X i NNXNN (NX OMe NN% NN ~ NN OMe X OMe NN% N, N, NN OMe II 1 XN% N, 2 X + - ,,., N% N, N,! ~ R NNNNNN OH ~ OH N + ~ N% N ~~ N ~ NN NO% NvN NnN X 1 NN / NNNN X NN NVN, NN X represents an anion preferably chosen from chloride, iodide, methyl sulfate, ethyl sulfate, acetate and perchlorate.
15 Parmi les colorants polychromophoriques, on peut citer plus particulièrement les colorants di- ou tri- chromophoriques azoïques et/ou azométhiniques (hydrazoniques), symétriques ou non, comprenant d'une part au moins un hétérocycle aromatique comprenant 5 ou 6 chaînons, éventuellement condensé, comprenant au moins un atome imine. Among the polychromophoric dyes, mention may more particularly be made of azo and / or azomethine (hydrazone) di- or trichromophoric dyes, symmetrical or otherwise, comprising on the one hand at least one aromatic heterocycle comprising 5 or 6 ring members, optionally condensed. comprising at least one imine atom.
Parmi les colorants de type tétraazapentaméthiniques utilisables selon l'invention, on pe d'azote quaternisé engagé dans ledit hétérocycle et éventuellement au moins un autre hétéroatome (tel que l'azote, le soufre, l'oxygène), et d'autre part, au moins un groupement phényle ou naphtyle, éventuellement substitué, éventuellement porteur d'au moins un groupement OR avec R représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle éventuellement substitué en C1-C6, un noyau phényle éventuellement substitué, ou d'au moins un groupement N(R')2 avec R' identiques ou non, représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle éventuellement substitué en C1-C6, un noyau phényle éventuellement substitué ; les radicaux R' pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un hétérocycle saturé à 5 ou 6 chaînons, ou bien encore l'un et/ou les deux radicaux R' peuvent former chacun avec l'atome de carbone du cycle aromatique placé en ortho de l'atome d'azote, un hétérocycle saturé à 5 ou 6 chaînons. A titre d'hétérocycle cationique aromatique, on peut citer de préférence, les cycles à 5 ou 6 chaînons comprenant 1 à 3 atomes d'azote, de préférence 1 ou 2 atomes d'azote, l'un étant quaternisé ; ledit hétérocycle étant par ailleurs éventuellement condensé à un noyau benzénique. Il est à noter de même que l'hétérocycle peut éventuellement comprendre un autre hétéroatome différent de l'azote, comme le soufre ou l'oxygène. Si lés hétérocycles ou groupements phényle ou napthyle sont substitués, ils le sont par exemple par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C8 éventuellement substitués par un groupement hydroxy, alcoxy en C1-C2, hydroxyalcoxy en C2-04, acétylamino, amino substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C4, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou les deux radicaux pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; un atome d'halogène ; un groupement hydroxyle ; un radical alcoxy en C,-C2 ; un radical hydroxyalcoxy en C2-C4; un radical amino ; un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C,-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle. Ces polychromophores sont reliés entre eux au moyen d'au moins un bras de liaison comprenant éventuellement au moins un atome d'azote quaternisé engagé ou non dans un hétérocycle saturé ou non, éventuellement aromatique. Among the tetraazapentamethine type dyes that may be used according to the invention, quaternized nitrogen, engaged in said heterocycle and optionally at least one other heteroatom (such as nitrogen, sulfur, oxygen), and secondly, may be used. at least one optionally substituted phenyl or naphthyl group optionally carrying at least one OR group with R representing a hydrogen atom, an optionally substituted C1-C6 alkyl radical, an optionally substituted phenyl ring, or at least one a group N (R ') 2 with R', which may be identical or different, representing a hydrogen atom, an optionally substituted C1-C6 alkyl radical or an optionally substituted phenyl ring; the radicals R 'which can form, with the nitrogen atom to which they are bonded, a saturated 5- or 6-membered heterocycle, or else one and / or both radicals R' may each form with the carbon atom of the aromatic ring placed in ortho of the nitrogen atom, a 5- or 6-membered saturated heterocycle. As aromatic cationic heterocycle, there may be mentioned, preferably, 5- or 6-membered rings comprising 1 to 3 nitrogen atoms, preferably 1 or 2 nitrogen atoms, one being quaternized; said heterocycle being optionally further fused to a benzene ring. It should also be noted that the heterocycle may optionally comprise another heteroatom different from nitrogen, such as sulfur or oxygen. If the heterocycles or phenyl or naphthyl groups are substituted, they are substituted, for example, with one or more C 1 -C 8 alkyl radicals optionally substituted by a hydroxyl, C 1 -C 2 alkoxy or C 2 -C 4 hydroxyalkoxy, acetylamino or substituted amino group. one or two C1-C4 alkyl radicals, optionally bearing at least one hydroxyl group or both radicals which can form, with the nitrogen atom to which they are attached, a 5- or 6-membered heterocycle, optionally comprising another heteroatom; identical or different from nitrogen; a halogen atom; a hydroxyl group; a C 1 -C 2 alkoxy radical; a C2-C4 hydroxyalkoxy radical; an amino radical; an amino radical substituted with one or two identical or different C 1 -C 4 alkyl radicals optionally bearing at least one hydroxyl group. These polychromophores are connected to one another by means of at least one linking arm optionally comprising at least one quaternized nitrogen atom, which may or may not be engaged in a saturated or unsaturated, optionally aromatic heterocycle.
De préférence, le bras de liaison est une chaîne alkyle en C1-C20, linéaire, ramifiée ou cyclique, éventuellement interrompue par au moins un hétéroatome (tel que l'azote, l'oxygène) et/ou par au moins un groupe en comprenant (CO, SO2), éventuellement interrompue par au moins un hétérocycle condensé ou non avec un noyau phényle et comprenant au moins un atome d'azote quaternisé engagé dans ledit cycle et éventuellement au moins un autre hétéroatome (tel que l'oxygène, l'azote ou le soufre), éventuellement interrompue par au moins un groupement phényle ou naphtyle substitué ou non, éventuellement au moins un groupement ammonium quaternaire substitué par deux groupements alkyle en C,-C,5 éventuellement substitués ; le bras de liaison ne comprenant pas de groupement nitro, nitroso ou peroxo. Preferably, the linker is a linear, branched or cyclic C1-C20 alkyl chain, optionally interrupted by at least one heteroatom (such as nitrogen, oxygen) and / or by at least one group comprising (CO, SO2), optionally interrupted by at least one heterocycle condensed or not with a phenyl ring and comprising at least one quaternized nitrogen atom engaged in said ring and optionally at least one other heteroatom (such as oxygen, nitrogen or sulfur), optionally interrupted by at least one unsubstituted or substituted phenyl or naphthyl group, optionally at least one quaternary ammonium group substituted with two optionally substituted C 1 -C 5 alkyl groups; the linking arm does not comprise a nitro, nitroso or peroxo group.
La liaison entre le bras de liaison et chaque chromophore se fait en général au moyen d'un hétéroatome substituant le noyau phényle ou napthyle ou au moyen de l'atome d'azote quaternisé de l'hétérocycle cationique. The link between the linker and each chromophore is generally by means of a heteroatom which substitutes the phenyl or naphthyl ring or by means of the quaternized nitrogen atom of the cationic heterocycle.
Le colorant peut comprendre des chromophores identiques ou non. A titre d'exemples de tels colorants, on pourra notamment se reporter aux demandes de brevets EP 1637566, EP 1619221, EP 1634926, EP 1619220, EP 1672033, EP 1671954, EP 1671955, EP 1679312, EP 1671951, EP167952, EP167971, WO 06/063866, WO 06/063867, WO 06/063868, WO 06/063869, EP 1408919, EP 1377264, EP 1377262, EP 1377261, EP 1377263, EP 1399425, EP 1399117, EP 1416909, EP 1399116, EP 1671560. On peut aussi également mettre en oeuvre des colorants directs cationiques cités dans les demandes EP 1006153, qui décrit des colorants comprenant deux chromophores de type anthraquinones reliés au moyen d'un bras de liaison cationique ; EP 1433472, EP 1433474, EP 1433471 et EP 1433473 qui décrivent des colorants dichromophoriques identiques ou non, reliés par un bras de liaison cationique ou non, ainsi que EP 6291333 qui décrit notamment des colorants comprenant trois chromophores, l'un d'eux étant un chromophore anthraquinone auquel sont reliés deux chromophores de type azoïque ou diazacarbocyanine ou l'un de ses isomères. The dye may comprise identical or different chromophores. By way of examples of such dyes, reference may especially be made to patent applications EP 1637566, EP 1619221, EP 1634926, EP 1619220, EP 1672033, EP 1671954, EP 1671955, EP 1679312, EP 1671951, EP167952, EP167971, WO 06/063866, WO 06/063867, WO 06/063868, WO 06/063869, EP 1408919, EP 1377264, EP 1377262, EP 1377261, EP 1377263, EP 1399425, EP 1399117, EP 1416909, EP 1399116, EP 1671560. can also also use cationic direct dyes cited in applications EP 1006153, which describes dyes comprising two anthraquinone chromophores connected by means of a cationic linker; EP 1433472, EP 1433474, EP 1433471 and EP 1433473 which describe identical or different dichromophoric dyes, connected by a cationic or non-cationic linking arm, as well as EP 6291333 which describes in particular dyes comprising three chromophores, one of them being an anthraquinone chromophore to which are connected two azo-type chromophores or diazacarbocyanine or one of its isomers.
Parmi les colorants directs naturels utilisables selon l'invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine, les orcéines. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. Among the natural direct dyes that may be used according to the invention, lawsone, juglone, alizarin, purpurine, carminic acid, kermesic acid, purpurogalline, protocatechaldehyde, indigo, isatin , curcumin, spinulosin, apigenidine, orceins. It is also possible to use the extracts or decoctions containing these natural dyes, and in particular poultices or extracts made from henna.
Lorsqu'ils sont présents, le ou les colorants directs représentent plus particulièrement de 0,0001 à 10 % en poids du poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids. La composition (B) peut comprendre l'un et/ou l'autre type de colorants. Elle peut éventuellement correspondre à deux compositions colorantes l'une comprenant le ou les colorants d'oxydation, l'autre, le ou les colorants directs. When present, the direct dye (s) more particularly represent from 0.0001 to 10% by weight of the total weight of the composition, and preferably from 0.005 to 5% by weight. The composition (B) may comprise one and / or the other type of dyes. It may optionally correspond to two coloring compositions, one comprising the oxidation dye (s) and the other, the direct dye (s).
35 La composition (B) peut être une composition aqueuse ou non. Par composition aqueuse, on entend une composition comprenant plus de 5 % en poids d'eau, de préférence plus de 10 % en poids d'eau, et de manière encore plus avantageuse plus de 20 % en poids d'eau. De préférence, la composition (B) est une composition aqueuse. 40 Elle peut éventuellement comprendre un solvant organique. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer, les alcanols, linéaires ou ramifiés, en C2-C4, tels30 que l'éthanol et l'isopropanol ; le glycérol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le dipropylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Le ou les solvants, s'ils sont présents, représentent une teneur allant habituellement de 1 à 40 % en poids par rapport au poids de la composition (B), et de préférence de 5 à 30 % en poids. The composition (B) may be an aqueous composition or not. By aqueous composition is meant a composition comprising more than 5% by weight of water, preferably more than 10% by weight of water, and even more advantageously more than 20% by weight of water. Preferably, the composition (B) is an aqueous composition. It may optionally comprise an organic solvent. Examples of organic solvents that may be mentioned include linear or branched C 2 -C 4 alkanols, such as ethanol and isopropanol; glycerol; polyols and polyol ethers such as 2-butoxyethanol, propylene glycol, dipropylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether and monomethyl ether, as well as aromatic alcohols such as benzyl alcohol or phenoxyethanol, and mixtures thereof. The solvent or solvents, if present, represent a content usually ranging from 1 to 40% by weight relative to the weight of the composition (B), and preferably from 5 to 30% by weight.
La composition cosmétique (B) peut également renfermer divers adjuvants tels que ceux cités notamment dans le cadre de la composition (A), tels que des tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges ; des agents épaississants minéraux, et en particulier des charges telles que des argiles, le talc ; des agents épaississants organiques, avec en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères ; des agents antioxydants ; des agents de pénétration ; des agents séquestrants ; des parfums ; des agents dispersants ; des agents filmogènes ; des agents de conditionnement ; des céramides ; des agents conservateurs ; des agents opacifiants. The cosmetic composition (B) may also contain various adjuvants such as those mentioned especially in the context of the composition (A), such as anionic, cationic, nonionic, amphoteric or zwitterionic surfactants or mixtures thereof, anionic and cationic polymers, nonionic, amphoteric, zwitterionic or mixtures thereof; mineral thickeners, and in particular fillers such as clays, talc; organic thickeners, in particular anionic, cationic, nonionic and amphoteric polymeric associative thickeners; antioxidants; penetrants; sequestering agents; perfumes ; dispersants; film-forming agents; conditioning agents; ceramides; preservatives; opacifying agents.
Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition (A). La composition peut également comprendre un ou plusieurs agents épaississants organiques. Ces agents épaississants peuvent être choisis parmi les amides d'acides gras (diéthanol- ou monoéthanol-amide de coprah, monoéthanolamide d'acide alkyl éther carboxylique oxyéthyléné), les épaississants polymériques tels que les épaississants cellulosiques (hydroxyéthycellulose, hydroxypropylcellulose, carboxyméthylcellulose), la gomme de guar et ses dérivés (hydroxypropylguar), les gommes d'origine microbienne (gomme de xanthane, gomme de scléroglucane), les homopolymères réticulés d'acide acrylique ou d'acide acrylamidopropanesulfonique et les polymères associatifs (polymères comprenant des zones hydrophiles, et des zones hydrophobes à chaîne grasse (alkyle, alcényle comprenant au moins 10 atomes de carbone) capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules.). Selon un mode de réalisation particulier, l'épaississant organique est choisi parmi les épaississants cellulosiques (hydroxyéthycellulose, hydroxypropylcellulose, carboxyméthylcellulose), la gomme de guar et ses dérivés (hydroxypropylguar), les gommes d'origine microbienne (gomme de xanthane, gomme de scléroglucane), les homopolymères réticulés d'acide acrylique ou d'acide acrylamidopropanesulfonique, et de , préférence parmi les épaississants cellulosiques avec en particulier l'hydroxyéthycellulose. The adjuvants above are generally present in an amount for each of them between 0.01 and 20% by weight relative to the weight of the composition (A). The composition may also include one or more organic thickeners. These thickening agents may be chosen from fatty acid amides (diethanol or coconut monoethanol amide, oxyethylenated alkyl ether carboxylic acid monoethanolamide), polymeric thickeners such as cellulosic thickeners (hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose), guar gum and its derivatives (hydroxypropylguar), gums of microbial origin (xanthan gum, scleroglucan gum), crosslinked homopolymers of acrylic acid or acrylamidopropanesulfonic acid and associative polymers (polymers comprising hydrophilic zones, and hydrophobic zones with a fatty chain (alkyl, alkenyl comprising at least 10 carbon atoms) capable, in an aqueous medium, of reversibly associating with each other or with other molecules). According to one particular embodiment, the organic thickener is chosen from cellulose thickeners (hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose), guar gum and its derivatives (hydroxypropylguar), gums of microbial origin (xanthan gum, scleroglucan gum). ), the crosslinked homopolymers of acrylic acid or acrylamidopropanesulfonic acid, and preferably from cellulosic thickeners with in particular hydroxyethylcellulose.
La teneur en agent(s) épaississant(s) organique(s), s'ils sont présents, varie habituellement de 0,01 % à 20 % en poids, par rapport au poids de la composition, de préférence de 0,1 à 5 % en poids. The content of organic thickening agent (s), if present, usually ranges from 0.01% to 20% by weight, based on the weight of the composition, preferably from 0.1 to 5% by weight.
Enfin, le procédé est mis en oeuvre avec une composition (C) comprenant un ou plusieurs agents oxydants. Plus particulièrement, le ou les agents oxydants sont choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates et les l0 percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux ainsi que les peracides et leurs précurseurs. Cet agent oxydant est avantageusement constitué par du peroxyde d'hydrogène et notamment en solution aqueuse (eau oxygénée) dont la concentration peut varier, plus particulièrement de 0,1 à 50% en poids, plus particulièrement entre 0,5 et 20% en poids, 15 et encore plus préférentiellement de 1 à 15% en poids de la composition oxydante. Finally, the process is carried out with a composition (C) comprising one or more oxidizing agents. More particularly, the oxidizing agent (s) is (are) chosen from hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates or ferricyanides, peroxygenated salts such as, for example, persulfates, perborates and alkali metal percarbonates or alkaline earth as well as peracids and their precursors. This oxidizing agent is advantageously constituted by hydrogen peroxide and especially in aqueous solution (hydrogen peroxide) whose concentration may vary, more particularly from 0.1 to 50% by weight, more particularly between 0.5 and 20% by weight. , And more preferably from 1 to 15% by weight of the oxidizing composition.
En fonction du degré d'éclaircissement souhaité, l'agent oxydant peut également comprendre un agent oxydant choisi de préférence parmi les sels peroxygénés. De préférence, l'agent oxydant n'est pas choisi parmi les sels peroxygénés et les 20 peracides et précurseurs. Depending on the desired degree of lightening, the oxidizing agent may also comprise an oxidizing agent preferably chosen from peroxygenated salts. Preferably, the oxidizing agent is not selected from peroxygenated salts and peracids and precursors.
La composition oxydante peut être aqueuse ou non. Par composition aqueuse, on entend une composition comprenant plus de 5 % en poids d'eau, de préférence plus de 10 % en poids d'eau, et de manière encore plus avantageuse plus de 20 % en poids 25 d'eau. De préférence, la composition (C) est une composition aqueuse. Elle peut également comprendre un ou plusieurs solvants organiques. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer, les alcanols, linéaires ou ramifiés, en C2-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; le glycérol ; les polyols et éthers de 30 polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le dipropylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Le ou les solvants, s'ils sont présents, représentent une teneur allant habituellement 35 de 1 à 40 % en poids par rapport au poids de la composition oxydante (C), et de préférence de 5 à 30 % en poids. The oxidizing composition may be aqueous or non-aqueous. The term "aqueous composition" means a composition comprising more than 5% by weight of water, preferably more than 10% by weight of water, and even more advantageously more than 20% by weight of water. Preferably, the composition (C) is an aqueous composition. It may also include one or more organic solvents. Examples of organic solvents that may be mentioned include linear or branched C 2 -C 4 alkanols, such as ethanol and isopropanol; glycerol; polyols and polyol ethers such as 2-butoxyethanol, propylene glycol, dipropylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether and monomethyl ether, as well as aromatic alcohols such as benzyl alcohol or phenoxyethanol, and mixtures thereof. The solvent (s), if they are present, represent a content usually ranging from 1 to 40% by weight relative to the weight of the oxidizing composition (C), and preferably from 5 to 30% by weight.
La composition oxydante peut comprendre un ou plusieurs agents acidifiants. Parmi les agents acidifiants, on peut citer à titre d'exemple, les acides minéraux ou 40 organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Habituellement, le pH de la composition oxydante (C), lorsqu'elle est aqueuse, est inférieur à 7. La composition oxydante (C) peut également renfermer d'autres ingrédients classiquement employés dans le domaine, comme notamment ceux détaillés auparavant dans le cadre des compositions (A) et (B). The oxidizing composition may comprise one or more acidifying agents. Acidifying agents include, for example, inorganic or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, sulfuric acid, carboxylic acids such as acetic acid, tartaric acid, citric acid, lactic acid, sulphonic acids. Usually, the pH of the oxidizing composition (C), when it is aqueous, is less than 7. The oxidizing composition (C) may also contain other ingredients conventionally used in the field, such as those detailed previously in the context of the present invention. compositions (A) and (B).
10 Enfin, la composition oxydante se présente sous diverses formes, comme par exemple une solution, une émulsion ou un gel. Finally, the oxidizing composition is in various forms, such as a solution, an emulsion or a gel.
Selon une première variante de l'invention, on applique sur les fibres kératiniques, sèches ou humides, une composition obtenue par mélange extemporané, au moment de 15 l'emploi, de la composition anhydre (A), de la composition (B) et de la composition aqueuse oxydante (C) précitées. Dans cette variante, les rapports pondéraux R1 des quantités de compositions (A) + (B) / (C) et R2 des quantités de compositions (A) / (B) vont de 0,1 à 10, et de préférence de 0,3 à 3. 20 De préférence, le rapport pondéral R1 (A) + (B) / (C) varie de 0,5 à 1. According to a first variant of the invention, a composition obtained by extemporaneous mixing, at the time of use, of the anhydrous composition (A), of the composition (B) and of the composition (B) is applied to the dry or wet keratinous fibers. of the above-mentioned aqueous oxidizing composition (C). In this variant, the weight ratios R1 of the amounts of compositions (A) + (B) / (C) and R2 of the amounts of compositions (A) / (B) range from 0.1 to 10, and preferably from 0, 3 to 3. Preferably, the weight ratio R 1 (A) + (B) / (C) ranges from 0.5 to 1.
Conformément à une deuxième variante du procédé, on applique sur les fibres kératiniques, sèches ou humides, successivement et sans rinçage intermédiaire, les compositions (A), (B) et (C). 25 De préférence, on applique les compositions (A), puis (B), puis (C) ou (B) puis (A) puis (C). Selon une autre variante, on peut également appliquer successivement et sans rinçage intermédiaire, la composition (C) puis le mélange résultant des compositions (A) et (B). 30 Dans ces deux variantes, les rapports pondéraux R1 des quantités de compositions (A) + (B) / (C) et R2 des quantités de compositions (A) / (B) vont plus particulièrement de 0,1 à 10, et de préférence de 0,3 à 3. According to a second variant of the process, the compositions (A), (B) and (C) are applied to the keratin fibers, dry or wet, successively and without intermediate rinsing. The compositions (A), then (B), then (C) or (B) and then (A) and then (C) are preferably applied. According to another variant, it is also possible to apply successively and without intermediate rinsing, the composition (C) and the resulting mixture of the compositions (A) and (B). In these two variants, the weight ratios R 1 of the amounts of compositions (A) + (B) / (C) and R 2 of the amounts of compositions (A) / (B) are more particularly from 0.1 to 10, and from preferably from 0.3 to 3.
En outre, indépendamment de la variante mise en oeuvre, le mélange présent sur 35 les fibres (résultant soit du mélange extemporané des compositions (A), (B) et (C) ou de leur application successive partielle ou totale) est laissé en place pour une durée, en général, de l'ordre de 1 minute à 1 heure, de préférence de 5 minutes à 30 minutes. La température durant le procédé est classiquement comprise entre la température ambiante (entre 15 à 25°C) et 80°C, de préférence entre la température ambiante et 40 60°C.5 A l'issue du traitement, les fibres kératiniques humaines sont éventuellement rincées à l'eau, subissent éventuellement un lavage avec un shampooing suivi d'un rinçage à l'eau, avant d'être séchées ou laissées à sécher. In addition, irrespective of the variant used, the mixture present on the fibers (resulting either from the extemporaneous mixing of the compositions (A), (B) and (C) or from their successive partial or total application) is left in place. for a duration, in general, of the order of 1 minute to 1 hour, preferably 5 minutes to 30 minutes. The temperature during the process is conventionally between room temperature (between 15 and 25 ° C.) and 80 ° C., preferably between room temperature and 40 ° C. At the end of the treatment, the human keratin fibers are optionally rinsed with water, optionally washed with a shampoo followed by rinsing with water, before being dried or allowed to dry.
II est précisé que si la composition appliquée sur les cheveux (comprenant les compositions (A), (B) et (C)) comprenait de l'ammoniaque, sa teneur serait inférieure ou égale à 0,03 % en poids de la composition finale (exprimée en NH3), plus particulièrement inférieure ou égale à 0,01 % en poids par rapport à la composition finale. Il est indiqué que la composition finale résulte du mélange des compositions (A), (B) et (C) ; ces mélanges étant réalisés soit avant application sur les fibres kératiniques (préparation extemporanée) soit directement sur les fibres kératiniques (applications successives avec ou sans prémélanges et sans rinçage intermédiaire). Mais les compositions (A), (B) et (C) ne comprennent de préférence pas d'ammoniaque. It is specified that if the composition applied to the hair (comprising the compositions (A), (B) and (C)) included ammonia, its content would be less than or equal to 0.03% by weight of the final composition (expressed as NH3), more particularly less than or equal to 0.01% by weight relative to the final composition. It is stated that the final composition results from the mixing of the compositions (A), (B) and (C); these mixtures being made either before application on the keratinous fibers (extemporaneous preparation) or directly on the keratinous fibers (successive applications with or without premixes and without intermediate rinsing). But the compositions (A), (B) and (C) preferably do not include ammonia.
Enfin, l'invention concerne un dispositif à plusieurs compartiments comprenant dans un premier compartiment une composition cosmétique anhydre (A) exempte d'amine organique comprenant un ou plusieurs corps gras et un ou plusieurs tensioactifs , et dans un second, une composition (B) comprenant de la monoéthanolamine, un ou plusieurs acides aminés basique, et un ou plusieurs colorants d'oxydation et/ou colorants directs et une composition (C) comprenant un ou plusieurs agents oxydants. Finally, the invention relates to a multi-compartment device comprising in a first compartment an anhydrous cosmetic composition (A) free of organic amine comprising one or more fatty substances and one or more surfactants, and in a second, a composition (B). comprising monoethanolamine, one or more basic amino acids, and one or more oxidation dyes and / or direct dyes and a composition (C) comprising one or more oxidizing agents.
Les exemples suivants servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. EXEMPLE 1 The following examples serve to illustrate the invention without being limiting in nature. EXAMPLE 1
Les compositions suivantes sont préparées (à moins d'une indication contraire, les 30 quantités sont exprimées en g%) : Composition A Mono-laurate de sorbitane oxyéthyléné (40E) 21,67 Silice pyrogénée à caractère hydrophobe _ 11 Huile vaseline Qsp 100 Composition B1 Paraphénylène diamine 6.55 Résorcinol 4.95 2-méthyl-résorcinol 1.8625 2,4-diaminophenoxyéthanol HCI 0.15 Métabisulfite de sodium 0.455 Acide érythorbique 0.31 Monoéthanolamine pure 40.07 Arginine 7.00 1 Eau Qsp 100 Au moment de l'emploi, on mélange : - 10 parties en poids de la composition A, - 4 parties en poids de la composition B1 avec - 15 parties en poids d'oxydant Platinium international 20 Volumes (quantité de peroxyde d'hydrogène 6 % en poids). The following compositions are prepared (unless indicated otherwise, the amounts are expressed in g%): Composition A Sorbitan mono-laurate oxyethylenated (40E) 21.67 Pyrogenized silica hydrophobic _ 11 Vaseline oil Qsp 100 Composition B1 Paraphenylene diamine 6.55 Resorcinol 4.95 2-methyl-resorcinol 1.8625 2,4-diaminophenoxyethanol HCl 0.15 Sodium metabisulfite 0.455 Erythorbic acid 0.31 Pure monoethanolamine 40.07 Arginine 7.00 1 Water Qsp 100 At the time of use: - 10 parts by weight composition A, 4 parts by weight of composition B1 with 15 parts by weight of international platinum oxidizer 20 volumes (amount of hydrogen peroxide 6% by weight).
Chaque mélange est ensuite appliqué sur une mèche de cheveux naturels 90% blancs (BN), et sur une mèche de cheveux à 90 % de blancs permanentés (BP). Each mixture is then applied to a lock of natural hair 90% white (BN), and a lock of hair with 90% of white permed (BP).
Le rapport de bain mélange/mèche est respectivement de 10/1 (g/g). Le temps de pause est de 30 minutes à 27°C. A l'issue de ce temps, les mèches sont rincées, puis lavées avec du shampooing Elsève multivitamines, et séchées. The mixing bath / wick ratio is respectively 10/1 (g / g). The break time is 30 minutes at 27 ° C. At the end of this time, the locks are rinsed, then washed with Elsève multivitamin shampoo, and dried.
La composition de l'invention conduit à un mat puissant et peu sélectif. EXEMPLE 2 The composition of the invention leads to a powerful and low-selective mat. EXAMPLE 2
Les compositions suivantes sont préparées (à moins d'une indication contraire, les quantités sont exprimées en g%) : The following compositions are prepared (unless otherwise indicated, the amounts are expressed in g%):
Composition A Mono-laurate de sorbitane oxyéthyléné (40E) 21,67 Silice pyrogénée à caractère hydrophobe 11 Huile vaseline Qsp 100 Composition B1 1-hydroxy-4-amino-benzene 3,27 2-amino-3-hydroxypiridine 3,30 Métabisulfite de sodium 0,455 i Acide érythorbique 0,31 Monoéthanolamine pure 40,0 Arginine 7,00 Alcool oléique pojyglycérolé à 2 moles de~lçcérol 2,1 1 Alcool oléique polyglycérolé à 4 moles de glycérol 3,0 MA Acide oléique 1,58 Aminel oléique à 2 moles d'oxyde d'éthylène 3,69 vendue sous la dénomination commerciale ETHOMEEN 012 par la société Akzo Laurylamino succinamate de diéthylaminopropyle, 1,58 MA sel de sodium à 55% M.A. Alcool oléique 2,64 Diethanolamide d'acide oléique 6,32 Alcool éthylique 3,69 Propylène glycol 1,84 Dipropylèneglycol 0,26 Monométhylether de propylèneglycol 4,74 Eau déminéralisée q.s.p. Qsp 100 MA : matière active Composition A Sorbitan mono-laurate oxyethylenated (40E) 21.67 Pyrogenic silica with hydrophobic character 11 Petrolatum oil Qsp 100 Composition B1 1-hydroxy-4-amino-benzene 3.27 2-amino-3-hydroxypiridine 3.30 Metabisulphite sodium 0.455 i Erythorbic acid 0.31 Pure monoethanolamine 40.0 Arginine 7.00 Oleic alcohol polyglycerol with 2 moles of ~ lcerol 2.1 1 Oleic alcohol polyglycerolated with 4 moles of glycerol 3.0 MA Oleic acid 1.58 Oleic aminel 2 moles of ethylene oxide 3.69 sold under the trade name ETHOMEEN 012 by the company Akzo Laurylamino diethylaminopropyl succinamate, 1.58 MA 55% sodium salt MA oleic alcohol 2,64 Oleic acid diethanolamide 6, 32 Ethyl alcohol 3.69 Propylene glycol 1.84 Dipropylene glycol 0.26 Propylene glycol monomethyl ether 4.74 Demineralized water qs Qs 100 MA: active ingredient
Au moment de l'emploi, on mélange : - 10 parties en poids de la composition A, - 4 parties en poids de la composition B1 avec - 15 parties en poids d'oxydant Platinium international 20 Volumes (quantité de peroxyde d'hydrogène 6 % en poids). At the time of use, 10 parts by weight of the composition A are mixed together with 4 parts by weight of the composition B1 with 15 parts by weight of international platinum oxidizer 20 volumes (amount of hydrogen peroxide) % in weight).
Chaque mélange est ensuite appliqué sur une mèche de cheveux naturels 90% blancs (BN), et sur une mèche de cheveux à 90 % de blancs permanentés (BP). Le rapport de bain mélange/mèche est respectivement de 10/1 (g/g). Le temps de pause est de 30 minutes à 27°C. A l'issue de ce temps, les mèches sont rincées, puis lavées avec du shampooing Elsève multivitamines, et séchées. Each mixture is then applied to a lock of natural hair 90% white (BN), and a lock of hair with 90% of white permed (BP). The mixing bath / wick ratio is respectively 10/1 (g / g). The break time is 30 minutes at 27 ° C. At the end of this time, the locks are rinsed, then washed with Elsève multivitamin shampoo, and dried.
La composition de l'invention conduit à un cuivré puissant et peu sélectif. The composition of the invention leads to a powerful copper and low selective.
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