FR2926983A1

FR2926983A1 - Composition, useful for oxidation coloring of keratin fibers, preferably human hair, comprises 3-amino 2-methylamino 6-methoxypyridine, oxidation dyes and polyols compound

Info

Publication number: FR2926983A1
Application number: FR0850626A
Authority: FR
Inventors: Patricia Desenne
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2008-01-31
Filing date: 2008-01-31
Publication date: 2009-08-07

Abstract

Composition comprises 3-amino 2-methylamino 6-methoxypyridine or its acid addition salts, one or more oxidation dyes and one or more polyols compound (I), in a medium. Composition comprises 3-amino 2-methylamino 6-methoxypyridine or its acid addition salts, one or more oxidation dyes and one or more polyols compound of formula ((R1a)(R2a)(OH)C-(A) m-C(OH)(R3a)(R4a)) (I), in a medium. R1a, R2a, R3a, R4a : H, 1-6C alkyl or 1-6C mono or polyhydroxyalkyl; A : 1-18C alkylene; and m : 1. Independent claims are included for: (1) a process for coloring keratin fibers, comprising applying the composition on the fibers in the presence of one or more oxidizing agents for a sufficient time to develop the desired color; and (2) a device with several compartments comprising a first compartment comprising the coloring composition and a second compartment comprising one or more oxidizing agents.

Description

B07/3711FR SE/VT B07 / 3711FR SE / VT

Société Anonyme dite : L'ORÉAL OA08022 Société Anonyme known as: L'ORÉAL OA08022

COMPOSITION TINCTORIALE COMPRENANT DE LA 3-AMINO 2-METHYLAMINO 6-METHOXYPYRIDINE, UN AUTRE COLORANT D'OXYDATION ET UN POLYOL PARTICULIER, PROCÉDÉ ET UTILISATION Invention de : DESENNE Patricia COMPOSITION TINCTORIALE COMPRENANT DE LA 3-AMINO 2-METHYLAMINO 6-METHOXYPYRIDINE, UN AUTRE COLORANT D'OXYDATION ET UN POLYOL PARTICULIER, PROCÉDÉ ET UTILISATION L'invention a pour objet une composition tinctoriale pour la teinture des fibres kératiniques. I1 est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho- ou para-phénylènediamines, des orthoou para-aminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta- diphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. TINCTORIAL COMPOSITION COMPRISING 3-AMINO 2-METHYLAMINO 6-METHOXYPYRIDINE, ANOTHER OXIDATION COLOR AND PARTICULAR POLYOL, METHOD AND USE Invention of: DESENNE Patricia TINCTORIAL COMPOSITION COMPRISING 3-AMINO 2-METHYLAMINO 6-METHOXYPYRIDINE, ONE The invention relates to a dyeing composition for dyeing keratinous fibers. BACKGROUND OF THE INVENTION It is known to dye keratinous fibers and in particular human hair with dyeing compositions containing oxidation dye precursors, generally known as oxidation bases, such as ortho- or para-phenylenediamines, ortho or para-aminophenols and heterocyclic compounds. These oxidation bases are colorless or weakly colored compounds which, when combined with oxidizing products, can give rise to colored compounds by a process of oxidative condensation. It is also known that the shades obtained with these oxidation bases can be varied by combining them with couplers or color modifiers, the latter being chosen in particular from aromatic meta-diamines, meta-aminophenols, meta-aminophenols and meta-aminophenols. diphenols and certain heterocyclic compounds such as indole compounds. The variety of molecules involved in oxidation bases and couplers, allows to obtain a rich palette of colors.

La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs tels que la lumière, les intempéries, le lavage, les ondulations permanentes, la transpiration et les frottements. The so-called "permanent" coloration obtained with these oxidation dyes must also meet a certain number of requirements. Thus, it must be harmless from the toxicological point of view, it must make it possible to obtain shades in the desired intensity and to have good resistance to external agents such as light, bad weather, washing, permanent undulations, sweating and friction.

Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possibles, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possibles tout au long d'une même fibre kératinique, qui est en général différemment sensibilisée (i.e. abîmée) entre sa pointe et sa racine. I1 est aussi souhaitable qu'ils conduisent à des couleurs visibles sur cheveux foncés. I1 a déjà été proposé d'utiliser la 3-amino 2-méthylamino 6-méthoxypyridine dans des compositions de teintures d'oxydation des fibres kératiniques, notamment dans la demande de brevet FR 2 886 135. En particulier cette demande de brevet divulgue une composition comprenant de la 3-amino 2-méthylamino 6-méthoxypyridine et du propylèneglycol. Ces compositions permettent l'obtention de nuances qui présentent de bonnes propriétés tinctoriales. Cependant, on continue à rechercher des compositions présentant des propriétés tinctoriales encore améliorées. De manière surprenante et avantageuse, la Demanderesse vient de découvrir qu'il est possible d'obtenir de nouvelles compositions tinctoriales pour la teinture des fibres kératiniques, présentant des propriétés tinctoriales améliorées en particulier une sélectivité améliorée notamment entre cheveux naturels et permanentés. Les compositions tinctoriales pour la teinture des fibres kératiniques selon la présente demande comprennent, dans un milieu de teinture approprié, de la 3-amino 2-méthylamino 6-méthoxypyridine ou un de ses sels d'addition avec un acide, un ou plusieurs autres colorants d'oxydation différents de la 3-amino 2-méthylamino 6-méthoxypyridine et un ou plusieurs polyols choisi(s) parmi les polyols de formule (I) : R'2 R'3 (I) R' l C [Al m c R'4 OH OH dans laquelle R'1, R'2, R'3, R'4 désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 ou un radical mono ou polyhydroxyalkyle en C1-C6, A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié contenant de 1 à 18 atomes de carbone, m désigne 1. The dyes must also make it possible to cover the white hair, and finally be the least selective possible, that is to say, to obtain the lowest possible color differences throughout the same keratin fiber, which is in general differently sensitized (ie damaged) between its point and its root. It is also desirable that they lead to visible colors on dark hair. It has already been proposed to use 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine in compositions for the oxidation dyeing of keratinous fibers, in particular in the patent application FR 2,886,135. In particular, this patent application discloses a composition comprising 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine and propylene glycol. These compositions make it possible to obtain shades which have good dyeing properties. However, one continues to search for compositions having improved dyeing properties. Surprisingly and advantageously, the Applicant has just discovered that it is possible to obtain new dye compositions for dyeing keratin fibers, having improved dyeing properties, in particular improved selectivity, especially between natural and permed hair. The dyeing compositions for dyeing keratinous fibers according to the present application comprise, in a suitable dyeing medium, 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine or one of its addition salts with an acid, one or more other dyes different oxidation of 3-amino-2-methylamino 6-methoxypyridine and one or more polyols selected from polyols of formula (I): R'2 R'3 (I) R 'l C [Al mc R Wherein R'1, R'2, R'3, R'4 independently of one another denote a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl radical or a mono or polyhydroxyalkyl radical; C1-C6, A denotes a linear or branched alkylene radical containing from 1 to 18 carbon atoms, m denotes 1.

Les compositions tinctoriales selon la présente demande conduisent à des colorations aux nuances variées, chromatiques, puissantes, esthétiques et résistant bien aux diverses agressions que peuvent subir les fibres. Les compositions tinctoriales selon la présente demande ont aussi les avantages de conduire à des nuances tenaces tout en évitant la dégradation des fibres kératiniques. Ces nuances sont particulièrement peu sélectives. L'invention a aussi pour objet un procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition ainsi qu'un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture. Les colorations obtenues sont aussi visibles sur cheveux foncés. Un autre objet de l'invention est l'utilisation de la composition de la présente invention pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. D'autres caractéristiques, aspects, objets et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. La composition selon la présente demande comprend de la 3-amino 2-méthylamino 6-méthoxypyridine de formule ou un de ses sels d'addition avec un acide: McONNH 1 Me De préférence la 3-amino 2-méthylamino 6-méthoxypyridine ou un de ses sels d'addition avec un acide est présent en une concentration allant de 0,001 à 20 %, de préférence 0,005 à 6 % en poids par rapport au poids total de la composition. La composition selon la présente demande comprend aussi un ou plusieurs autres colorants d'oxydation. Par autre colorant d'oxydation au sens de la présente demande, on entend un colorant d'oxydation différent de la 3-amino 2- méthylamino 6-méthoxypyridine ou ses sels. Cet autre colorant d'oxydation est choisi parmi les bases d'oxydation et les coupleurs. De préférence les compositions de l'invention contiennent une ou plusieurs bases d'oxydation. The dyeing compositions according to the present application lead to colorations with varied shades, chromatic, powerful, aesthetic and resistant to the various attacks that can suffer the fibers. The dyeing compositions according to the present application also have the advantages of leading to stubborn shades while avoiding the degradation of keratinous fibers. These nuances are particularly selective. The invention also relates to a dyeing process using this composition and a multi-compartment device or "kit" dyeing. The colorations obtained are also visible on dark hair. Another subject of the invention is the use of the composition of the present invention for dyeing keratinous fibers, in particular human keratinous fibers such as the hair. Other features, aspects, objects and advantages of the invention will emerge even more clearly on reading the description and examples which follow. The composition according to the present application comprises 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine of formula or one of its addition salts with an acid: McONNH 1 Me Preferably 3-amino-2-methylamino 6-methoxypyridine or one of its addition salts with an acid is present in a concentration ranging from 0.001 to 20%, preferably from 0.005 to 6% by weight relative to the total weight of the composition. The composition according to the present application also comprises one or more other oxidation dyes. By other oxidation dye within the meaning of the present application is meant an oxidation dye other than 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine or its salts. This other oxidation dye is chosen from oxidation bases and couplers. Preferably the compositions of the invention contain one or more oxidation bases.

A titre d'exemple, ces bases d'oxydation sont choisies parmi les phénylènediamines , les bis-phénylalkylènediamines, les paraaminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3- méthyl aniline, la N,N-bis-((3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-P-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-((3-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, (3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-((3,y-dihydroxypropyl) By way of example, these oxidation bases are chosen from phenylenediamines, bis-phenylalkylenediamines, para-aminophenols, ortho-aminophenols, heterocyclic bases and their addition salts with an acid. Among the para-phenylenediamines, there may be mentioned, for example, para-phenylenediamine, para-toluene diamine, 2-chloro-para-phenylenediamine, 2,3-dimethyl-para-phenylenediamine, 2,6-dimethyl-para-phenylenediamine, 2,6-diethyl-para-phenylenediamine, 2,5-dimethyl-para-phenylenediamine, N, N-dimethyl-para-phenylenediamine, N, N-diethyl-para-phenylenediamine, N, N-dipropyl-para-phenylenediamine, 4-amino-N, N-diethyl-3-methylaniline, N, N- bis - ((3-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 4-N, N-bis - ((3-hydroxyethyl) amino-2-methylaniline, 4-N, N-bis - ((3-hydroxyethyl) amino 2-chloro aniline, 2-P-hydroxyethyl paraphenylenediamine, 2-fluoro-para-phenylenediamine, 2-isopropyl-para-phenylenediamine, N - ((3-hydroxypropyl) -paraphenylenediamine, 2-hydroxymethyl-para-phenylenediamine, N, N-dimethyl-3-methyl-para-phenylenediamine, N, N- (ethyl, (3-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, N - ((3, y-dihydroxypropyl)

paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-P-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-P-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-(P-méthoxyéthyl) paraphénylène-diamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 2-13 hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'- aminophényl)pyrrolidine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-P-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-(3-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3- diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-(P-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-(3-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'- aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthylaminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino-3-chlorophénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4- amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4- paraphenylenediamine, N- (4'-aminophenyl) paraphenylenediamine, N-phenyl paraphenylenediamine, 2-P-hydroxyethyloxy para-phenylenediamine, 2-P-acetylaminoethyloxy para-phenylenediamine, N- (P-methoxyethyl) paraphenylenediamine, 4- aminophenylpyrrolidine, 2-thienyl paraphenylenediamine, 2-hydroxyethylamino-5-amino toluene, 3-hydroxy-1- (4'-aminophenyl) pyrrolidine, and their addition salts with an acid. Among the paraphenylenediamines mentioned above, paraphenylenediamine, para-toluenediamine, 2-isopropyl paraphenylenediamine, 2-P-hydroxyethyl paraphenylenediamine, 2- (3-hydroxyethyloxy) paraphenylenediamine, 2,6-dimethyl paraphenylenediamine, 2, 6-diethyl paraphenylenediamine, 2,3-dimethyl paraphenylenediamine, N, N-bis- (β-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 2-chloro-para-phenylenediamine, 2- (3-acetylaminoethyloxy) para-phenylenediamine, and their addition salts with a Particularly preferred among the bis-phenylalkylenediamines are N, N'-bis - ((3-hydroxyethyl) N, N'-bis- (4'-aminophenyl) 1,3 amino-propanol, N, N'-bis - ((3-hydroxyethyl) N, N'-bis (4'-aminophenyl) ethylenediamine, N, N'-bis (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N N, N'-bis ((3-hydroxyethyl) N, N'-bis (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis (4-methylaminophenyl) tetramethyl) ènediamine, N, N'-bis (ethyl) N, N'-bis (4'-amino, 3'-methylphenyl) ethylenediamine, 1,8-bis (2,5-diamino phenoxy) -3 , 6-dioxaoctane, and their addition salts with an acid. Among para-aminophenols, para-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-3-fluoro phenol, 4-amino-3-chlorophenol, 4- amino 3-hydroxymethyl phenol, 4-amino-2-methylphenol, 4-amino-2-hydroxymethylphenol, 4-amino-2-methoxymethylphenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-

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amino 2-((3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. amino 2 - ((3-hydroxyethylaminomethyl) phenol, 4-amino-2-fluoro phenol, and their addition salts with an acid Among the ortho-aminophenols, there may be mentioned by way of example, 2-amino phenol, 2-amino-5-methylphenol, 2-amino-6-methylphenol, 5-acetamido-2-amino phenol, and their addition salts with an acid.Heterocyclic bases include for example, pyridine derivatives, pyrimidine derivatives and pyrazole derivatives.

Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)- méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-yl)-éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yl)-méthanol ; la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine ; la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3- Among the pyridine derivatives, mention may be made of the compounds described for example in patents GB 1 026 978 and GB 1 153 196, such as 2,5-diamino pyridine, 2- (4-methoxyphenyl) amino-3-amino pyridine, 3,4-diamino pyridine, and their addition salts with an acid. Other pyridinic oxidation bases useful in the present invention are the 3-amino pyrazolo [1,5-a] pyridines oxidation bases or their addition salts described for example in the patent application FR 2801308. By way of example, mention may be made of pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 2-acetylamino pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 2-morpholin-4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-2-carboxylic acid; 2-methoxy-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamino; (3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-7-yl) methanol; 2- (3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-5-yl) -ethanol; 2- (3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-7-yl) -ethanol; (3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-2-yl) -methanol; 3,6-diamino-pyrazolo [1,5-a] pyridine; 3,4-diamino-pyrazolo [1,5-a] pyridine; pyrazolo [1,5-a] pyridine-3,7-diamine; 7-morpholin-4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; pyrazolo [1,5-a] pyridine-3,5-diamine; 5-morpholin-4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 2 - [(3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-5-yl) - (2-hydroxyethyl) amino] ethanol; 2 - [(3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-7-yl) - (2-hydroxyethyl) amino] ethanol; 3-

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amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol ; 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; la 3-aminopyrazolo[ 1,5-a]pyridine-7-ol ; ainsi que leurs sels d'addition avec un acide. amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-5-ol; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-4-ol; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-6-ol; 3-aminopyrazolo [1,5-a] pyridin-7-ol; as well as their addition salts with an acid.

Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine la et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-((3-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-((3-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5- 25 diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3- hydroxyméthyl 1- méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1- isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4- amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 20 Among the pyrimidine derivatives, mention may be made of the compounds described, for example, in DE 2359399; JP 88-169571; JP 05-63124; EP 0770375 or patent application WO 96/15765 such as 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, triaminopyrimidine, 2-hydroxy-2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, 4-hydroxy 2,5,6 -4,5,6-triaminopyrimidine, 2,5,6-triaminopyrimidine la and their addition salts and tautomeric forms, when tautomeric equilibrium exists. Among the pyrazole derivatives, mention may be made of the compounds described in DE 3843892, DE 4133957 and patent applications WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 and DE 195 43 988 as the 4.5 1-methyl pyrazole, 4,5-diamino 1 - ((3-hydroxyethyl) pyrazole, 3,4-diamino pyrazole, 4,5-diamino 1- (4'-chlorobenzyl) pyrazole, 4, 5-diamino 1,3-dimethyl pyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-phenylpyrazole, 4,5-diamino-1-methyl-3-phenylpyrazole, 4-amino-1,3-dimethyl-5-hydrazino pyrazole, 1-benzyl 4,5-diamino-3-methyl pyrazole, 4,5-diamino-3-tert-butyl-1-methyl pyrazole, 4,5-diamino-1-tert-butyl-3-methyl pyrazole, 4 5-diamino-1 - ((3-hydroxyethyl) 3-methylpyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3-methyl-pyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3- (4'-methoxyphenyl) pyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3-hydroxymethyl pyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-methyl-pyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropyl pyrazole, 4,5-diamino 3-methyl-1-isopropyl pyrazole, 4-amino-5- (2'-aminoethyl) amino 1,3-dimethyl pyrazole, 3,4,5-triamino pyrazole, 1-methyl-3,4,5-triamino pyrazole 3,5-diamino-1-methyl

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4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-(3-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide. A titre de dérivés pyrazoliques, on peut aussi citer les diamino-N,N-dihydropyrazolopyrazolones et notamment celles décrites dans la demande FR 2 886 136 telles que les composés suivants et leurs sels d'addition. Parmi ces composés, les préférés sont les : 2,3-Diamino-6,7-dihydro- l H,5H-pyrazolo [ 1,2-a]pyrazol- l -one, 2-Amino-3-éthylamino-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one, 2-Amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one, 2-Amino-3-(pyrrolidin-l-yl)-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[1,2-a] pyrazol-l-one, 4,5 -diamino-1,2-diméthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3 -one, 4,5 -diamino-1,2-diéthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3 -one, 4,5-diamino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2-amino-3-(2-hydroxyéthyl)amino-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino-3-diméthylamino-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one, 2,3-diamino-5,6,7,8-tétrahydro-lH,6H-pyridazino[1,2-a]pyrazol- 1-one, 4-Amino-1,2-diethyl-5 -(pyrrolidin-1-yl)-1,2-dihydro-pyrazol-3 - one, 4-Amino-5 -(3 -dimethylamino-pyrrolidin-1-yl)-1,2-diethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 4-methylamino pyrazole, 3,5-diamino 4- (3-hydroxyethyl) amino 1-methyl pyrazole, and their addition salts with an acid. As pyrazole derivatives, mention may also be made of diamino-N, N-dihydropyrazolopyrazolones and especially those described in application FR 2 886 136 such as the following compounds and their addition salts. Among these compounds, the preferred ones are: 2,3-Diamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino-3-ethylamino-6, 7-Dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol 1-one, 2-amino-3- (pyrrolidin-1-yl) -6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 4,5-diamino-1, 2-dimethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-diethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2- di- (2-hydroxyethyl) -1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2-amino-3- (2-hydroxyethyl) amino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] ] pyrazol-1-one, 2-amino-3-dimethylamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2,3-diamino-5,6,7 8-tetrahydro-1H, 6H-pyridazino [1,2-a] pyrazol-1-one, 4-amino-1,2-diethyl-5 - (pyrrolidin-1-yl) -1,2-dihydro-pyrazole 3-one, 4-Amino-5- (3-dimethylamino-pyrrolidin-1-yl) -1,2-diethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2,3-diamino-6-hydroxy -6,7-dihydro-lH, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one,

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A titre de bases hétérocycliques ou d'autres colorants d'oxydation différents de la 3-amino 2-méthylamino 6-méthoxypyridine ou un de ses sels d'addition avec un acide, on utilisera préférentiellement le 4,5-diamino 1-((3-hydroxyéthyl) pyrazole et/ou la 2,3-diamino-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-l-one et leurs sels d'addition. La ou les bases d'oxydation additionnelles présentes dans la composition de l'invention sont en général présentes en quantité allant de 0,001 à 20 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence de 0,005 à 6 %. La composition selon l'invention contient de préférence un ou plusieurs coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les métaaminophénols, les métadiphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leur sels d'addition avec un acide. A titre d'exemple, on peut citer le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(13-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(B- hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-13-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-l-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5- diamino-2, 6-diméthoxypyridine, le 1-N-(13-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(13-hydroxyéthylamino)toluène et leurs sels d'addition avec un acide. Dans la composition de la présente invention, le ou les coupleurs sont chacun généralement présents en quantité allant de 0,001 à 20 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence de 0,005 à 6 %. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. La composition cosmétique selon l'invention comprend et un ou plusieurs polyols particuliers choisi(s) parmi les polyols de formule (I) : R'2 R'3 (I) R' l C kl c R'4 OH OH dans laquelle R'1, R'2, R'3, R'4 désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 ou un radical mono ou polyhydroxyalkyle en C1-C6, A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié contenant de 1 à 18, de préférence de 1 à 14, atomes de carbone, m désigne 1. Par alkylène au sens de la présente demande, on entend un radical uniquement constitué d'atomes de carbone et d'hydrogène. De préférence, le poids moléculaire (PM) du polyol est compris entre 75 et 500. Encore plus préférentiellement, le poids moléculaire est compris entre 90 et 350. Tout particulièrement, ce poids moléculaire est compris entre 95 et 350. Parmi ces polyols, on utilise de préférence le 3-méthyl-1,3,5-pentanetriol, le 1,2,4-butanetriol, le 1,5-pentanediol, le 2-méthyl-1,3 propanediol, le 1,3-butanediol, le 3-méthyl-1,5-pentanediol, le néopentylglycol (2,2-diméthyl-1,3-propanediol), l'isoprène glycol (3-méthyl-1,3-butanediol) et l'hexyléneglycol (2-méthyl-2,4-pentanediol). L'hexylèneglycol est tout particulièrement préféré. As heterocyclic bases or other oxidation dyes other than 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine or one of its addition salts with an acid, 4,5-diamino 1 - (preferably 3-hydroxyethyl) pyrazole and / or 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one and their addition salts. Additional oxidation present in the composition of the invention is generally present in an amount ranging from 0.001 to 20% by weight of the total weight of the dyeing composition, preferably from 0.005 to 6%. Preferably, one or more couplers conventionally used for dyeing keratinous fibers, among these couplers, mention may in particular be made of meta-phenylenediamines, meta-aminophenols, meta-diphenols, naphthalenic couplers, heterocyclic couplers and their addition salts with an acid. as an example, 1,3-dihydroxybenzene, 1,3-dihydroxy-2-methylbenzene, 4-chloro-1,3-dihydroxybenzene, 2,4-diamino-1- (13-hydroxyethyloxy) benzene, 2 amino 4- (B-hydroxyethylamino) -1-methoxybenzene, 1,3-diamino benzene, 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane, 3-ureido aniline, 3-ureido 1-dimethylamino benzene, sesamol, 1-13-hydroxyethylamino-3,4-methylenedioxybenzene, α-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 6-hydroxyindole, 4-hydroxyindole, 4-hydroxy N- methyl indole, 2-amino-3-hydroxy pyridine, 6-hydroxy benzomorpholine 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine, 1-N- (13-hydroxyethyl) amino-3,4-methylene dioxybenzene, 2,6-bis- (13-hydroxyethylamino) toluene and their addition salts with an acid. In the composition of the present invention, the coupler or couplers are each generally present in an amount ranging from 0.001 to 20% by weight of the total weight of the dyeing composition, preferably from 0.005 to 6%. In general, the addition salts of the oxidation bases and couplers that can be used in the context of the invention are chosen especially from the addition salts with an acid such as hydrochlorides, hydrobromides, sulphates, citrates, succinates, tartrates, lactates, tosylates, benzenesulfonates, phosphates and acetates. The cosmetic composition according to the invention comprises and one or more particular polyols chosen from among the polyols of formula (I): R '2 R' 3 (I) R '1 C kl c R' 4 OH OH in which R R 1, R '2, R' 3 and R '4 denote, independently of each other, a hydrogen atom, a C 1 -C 6 alkyl radical or a C 1 -C 6 mono- or polyhydroxyalkyl radical, A denotes a linear or branched alkylene radical containing from 1 to 18, preferably from 1 to 14, carbon atoms, m denotes 1. Alkylene as used herein means a radical consisting solely of carbon atoms and hydrogen . Preferably, the molecular weight (MW) of the polyol is between 75 and 500. Even more preferentially, the molecular weight is between 90 and 350. In particular, this molecular weight is between 95 and 350. Among these polyols, preferably uses 3-methyl-1,3,5-pentanetriol, 1,2,4-butanetriol, 1,5-pentanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, neopentyl glycol (2,2-dimethyl-1,3-propanediol), isoprene glycol (3-methyl-1,3-butanediol) and hexylene glycol (2-methyl- 2,4-diol). Hexylene glycol is very particularly preferred.

Le ou les polyols de formule (I) sont présents dans la composition à une teneur comprise entre 0,1 et 30 % de préférence entre 0,5 et 20 %, et encore plus préférentiellement entre 1 et 15 % en poids du poids total de la composition cosmétique. De préférence le ratio pondéral de la concentration en polyol(s) de formule (I)/ concentration totale en 3- amino 2-méthylamino 6-méthoxypyridine ou un de ses sels d'addition avec un acide et en autres colorants d'oxydation est supérieur à 1, mieux supérieur à 2 et encore plus préférentiellement supérieur à 3. De préférence le ratio pondéral de la concentration en polyol(s) de formule (I)/ concentration totale en 3-amino 2-méthylamino 6-méthoxypyridine ou un de ses sels d'addition avec un acide et en autres colorants d'oxydation est inférieur à 100, de préférence inférieur à 50 et encore plus préférentiellement inférieur à 20. The polyol (s) of formula (I) are present in the composition at a content of between 0.1 and 30%, preferably between 0.5 and 20%, and even more preferentially between 1 and 15% by weight of the total weight of the cosmetic composition. Preferably, the weight ratio of the concentration of polyol (s) of formula (I) / total concentration of 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine or one of its addition salts with an acid and other oxidation dyes is greater than 1, more preferably greater than 2 and even more preferably greater than 3. Preferably the weight ratio of the concentration of polyol (s) of formula (I) / total concentration of 3-amino-2-methylamino 6-methoxypyridine or one of its addition salts with an acid and other oxidation dyes is less than 100, preferably less than 50 and even more preferably less than 20.

La composition tinctoriale conforme à l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs colorants directs pouvant notamment être choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique, neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres acides ou cationiques, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, les colorants directs triarylméthaniques, les colorants directs indoaminiques et les colorants directs naturels. Le ou les colorants directs représentent de préférence de 0,001 à 20% en poids environ du poids total de la composition prête à l'emploi et encore plus préférentiellement de 0,005 à 10% en poids environ Le milieu approprié pour la teinture appelé aussi support de teinture est un milieu cosmétique généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants organiques The dye composition in accordance with the invention may also contain one or more direct dyes which may be chosen in particular from nitro dyes of the benzene series, neutral, acidic or cationic, acid or cationic neutral azo direct dyes, quinone direct dyes and in particular neutral, acidic or cationic anthraquinones, direct azine dyes, triarylmethane direct dyes, indoamine direct dyes and natural direct dyes. The direct dye (s) preferably represent from 0.001 to 20% by weight approximately of the total weight of the ready-to-use composition and even more preferentially from 0.005 to 10% by weight. The medium suitable for dyeing, also called dyeing support is a cosmetic medium generally consisting of water or a mixture of water and one or more organic solvents

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additionnels, identiques ou différents des polyols de formule (I). A titre de solvants organiques différents des polyols de formule (I), on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols additionnels différents des polyols de formule (I) comme la glycérine, le propylèneglycol, le diéthylèneglycol, les éthers de polyols comme le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol , le 2-butoxyéthanol ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. additional, identical or different polyols of formula (I). As different organic solvents of the polyols of formula (I), there may be mentioned for example lower alkanols C1-C4, such as ethanol and isopropanol; the additional polyols other than the polyols of formula (I), such as glycerol, propylene glycol, diethylene glycol, polyol ethers such as diethylene glycol monoethyl ether and monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, 2-butoxyethanol and aromatic alcohols such as benzyl alcohol or phenoxyethanol, and mixtures thereof.

Les solvants additionnels sont, de préférence, présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 1 et 30 % en poids environ. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que les agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, les polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, les agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les polymères épaississants, les agents antioxydants, les agents de pénétration, les agents séquestrants, les parfums, les tampons, les agents dispersants, les agents de conditionnement tels que par exemple les silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, les agents filmogènes, les céramides, les agents conservateurs, les agents réducteurs, les agents opacifiants. Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition tinctoriale. The additional solvents are preferably present in proportions preferably of between 1 and 40% by weight approximately relative to the total weight of the dye composition, and even more preferably between 1 and 30% by weight approximately. The dyeing composition in accordance with the invention may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing hair, such as anionic, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic surfactants or their mixtures, anionic polymers, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic or their mixtures, mineral or organic thickeners, and in particular thickening polymers, antioxidants, penetrating agents, sequestering agents, perfumes, buffers, dispersing agents, conditioning agents such as, for example, volatile or non-volatile silicones, modified or non-modified, film-forming agents, ceramides, preserving agents, reducing agents, opacifying agents. The adjuvants above are generally present in an amount for each of them between 0.01 and 20% by weight relative to the weight of the dye composition.

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Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. I1 peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins le carbonate d'ammonium, les acides aminés et en particulier les acides aminés basiques tels que la lysine ou l'arginine, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule suivante : N-W-N Rc Rd dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4 ; Ra, Rb, Rc Ra Rb25 Of course, one skilled in the art will take care to choose this or these optional additional compounds such that the advantageous properties intrinsically attached to the oxidation dyeing composition according to the invention are not, or not substantially impaired by the addition or additions envisaged. The pH of the dye composition according to the invention is generally between 3 and 12 approximately, and preferably between 5 and 11 approximately. It can be adjusted to the desired value by means of acidifying or alkalizing agents usually used for dyeing keratin fibers or else using conventional buffer systems. Among the acidifying agents, mention may be made, by way of example, of mineral or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, sulfuric acid, carboxylic acids such as acetic acid, tartaric acid, citric acid, lactic acid, sulphonic acids. Among the alkalinizing agents that may be mentioned, for example, ammonia, alkaline carbonates, ammonium carbonate, amino acids and in particular basic amino acids such as lysine or arginine, alkanolamines such as mono-, di- and triethanolamines and their derivatives, sodium or potassium hydroxides and compounds of the following formula: ## STR2 ## in which W is a propylene residue optionally substituted with a hydroxyl group or a C1-C alkyl radical; C4; Ra, Rb, Rc Ra Rb25

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et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Le procédé de la présente invention est un procédé dans lequel on applique sur les fibres la composition selon la présente invention telle que définie précédemment, et qu'on révèle la couleur à l'aide d'un ou plusieurs agents oxydants. La couleur peut être révélée à pH acide, neutre ou alcalin et l'agent oxydant peut être ajouté à la composition de l'invention, tel quel ou sous forme d'une composition oxydante le contenant, juste au moment de l'emploi ou il peut être mis en oeuvre à partir d'une composition oxydante le contenant, appliquée simultanément ou séquentiellement à la composition de l'invention. Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon la présente invention est mélangée, de préférence au moment de l'emploi, à une composition contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, un ou plusieurs agents oxydants, le ou les agents oxydants étant présent(s) en une quantité suffisante pour développer une coloration. La composition selon l'invention contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, un ou plusieurs agents oxydants est appelée composition prête à l'emploi. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques. Après un temps de pose de 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, les fibres kératiniques sont rincées, lavées au shampooing, rincées à nouveau puis séchées. Les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques sont par exemple le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les and Rd, which are identical or different, represent a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl radical or a C1-C4 hydroxyalkyl radical. The dye composition according to the invention may be in various forms, such as in the form of liquids, creams, gels, or in any other form suitable for dyeing keratinous fibers, and especially human hair. The process of the present invention is a process in which the composition according to the present invention as defined above is applied to the fibers and the color is revealed using one or more oxidizing agents. The color can be revealed at acidic, neutral or alkaline pH and the oxidizing agent can be added to the composition of the invention, as such or in the form of an oxidizing composition containing it, just at the moment of use or it can be implemented from an oxidizing composition containing it, applied simultaneously or sequentially to the composition of the invention. According to a particular embodiment, the composition according to the present invention is mixed, preferably at the time of use, with a composition containing, in a medium suitable for dyeing, one or more oxidizing agents, the oxidizing agent (s) being present (s) in an amount sufficient to develop a color. The composition according to the invention containing, in a medium suitable for dyeing, one or more oxidizing agents is called ready-to-use composition. The mixture obtained is then applied to the keratinous fibers. After a residence time of about 3 to 50 minutes, preferably about 5 to 30 minutes, the keratinous fibers are rinsed, washed with shampoo, rinsed again and then dried. The oxidizing agents conventionally used for the oxidation dyeing of keratinous fibers are, for example, hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates, persalts such as perborates and persulfates, peracids, and the like.

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enzymes oxydases parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases en présence de leurs éventuels cofacteurs tels que l'acide urique pour les uricases. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré. La composition oxydante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment. Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ, et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. I1 peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. La composition qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. L'invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture dans lequel un premier compartiment renferme la composition tinctoriale sans oxydant définie ci-dessus et un deuxième compartiment renferme une composition oxydante. Ce dispositif peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. A partir de ce dispositif, il est possible de teindre les fibres kératiniques à partir d'un procédé qui comprend le mélange d'une composition tinctoriale conforme à l'invention avec un ou plusieurs agents oxydants tels que définis précédemment, et l'application du mélange obtenu sur les fibres kératiniques pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans 5 toutefois présenter un caractère limitatif. oxidase enzymes among which may be mentioned peroxidases, 2-electron oxidoreductases such as uricases and 4-electron oxygenases such as laccases in the presence of their potential cofactors such as uric acid for uricases. Hydrogen peroxide is particularly preferred. The oxidizing composition may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing hair and as defined above. The pH of the oxidizing composition containing the oxidizing agent is such that, after mixing with the dyeing composition, the pH of the resulting composition applied to the keratinous fibers preferably varies between 3 and 12 approximately, and even more preferably between 5 and 11. It can be adjusted to the desired value by means of acidifying or basifying agents usually used for dyeing keratinous fibers and as defined above. The composition which is finally applied to the keratin fibers may be in various forms, such as in the form of liquids, creams, gels or in any other form suitable for dyeing keratinous fibers, and especially human hair. The invention also relates to a multi-compartment device or "kit" in which a first compartment contains the dye composition without oxidant defined above and a second compartment contains an oxidizing composition. This device may be equipped with means for delivering the desired mixture to the hair, such as the devices described in patent FR-2 586 913 in the name of the applicant. From this device, it is possible to dye the keratinous fibers from a process which comprises mixing a dye composition according to the invention with one or more oxidizing agents as defined above, and the application of the mixture obtained on the keratin fibers for a time sufficient to develop the desired coloration. The examples which follow serve to illustrate the invention without, however, being limiting in nature.

EXEMPLES DE COMPOSITION SELON L'INVENTION EXAMPLES OF COMPOSITION ACCORDING TO THE INVENTION

Exemple 1 : Composition colorante : (exprimée en grammes de produit en l'état dans la composition) Alcool oléique 4 Alcool oléique polyglycérolé (2 moles) 8 CHIMEXANE NB Alcool oléique polyglycérolé (4 moles) 5 CHIMEXANE NC Laurylaminosuccinamate de diéthylaminopropyle 2 Acide oléique 5 Monoéthanolamine d'acide d' alkyl(C 13/C 15) éther 12 carboxylique (2 0E) Amidet A15 Amine oléique oxyéthylénée (20E) 5 RHODAMEEN 02 ethanol 9 propylène glycol 5 hexylène glycol 10 4,5-diamino-l-(2-hydroxyéthyl)-lH-pyrazole, H2SO4 1,15 2,4-diaminophénoxyéthanol, 2HC1 0,64 3-amino 2-méthylamino 6-méthoxypyridine, 2 HC1 0,53 Réducteur, antioxydant, Parfum, Séquestrant Qs Ammoniaque (à 20% en ammoniac) 10 Eau déminéralisée qsp 100 Au moment de l'emploi, on mélange poids pour poids cette composition avec une composition oxydante à 6% en poids de peroxyde d'hydrogène et à pH 2,3. On applique pendant 30 minutes le mélange obtenu sur une chevelure châtain avec des zones plus ou moins sensibilisées. EXAMPLE 1 Coloring composition: (expressed in grams of product as such in the composition) Oleic alcohol 4 Oleic alcohol polyglycerolated (2 moles) 8 CHIMEXANE NB Oleic alcohol polyglycerolated (4 moles) 5 CHIMEXANE NC Diethylaminopropyl laurylaminosuccinamate 2 Oleic acid 5 Monoethanolamine of (C 13 / C 15) alkyl ether 12 carboxylic acid (20E) Amidet A15 Oleic amine oxyethylenated (20E) 5 RHODAMEEN 02 ethanol 9 propylene glycol 5 hexylene glycol 4,5-diamino-1- (2) hydroxyethyl) -1H-pyrazole, H2SO4 1,15 2,4-diaminophenoxyethanol, 2HCl 0.64 3-amino 2-methylamino 6-methoxypyridine, 2HCl 0.53 Reducing agent, antioxidant, Fragrance, Sequestering Qs Ammonia (at 20% Ammonia) Demineralized water qs 100 At the time of use, weight for weight is mixed with an oxidizing composition containing 6% by weight of hydrogen peroxide and at pH 2.3. The mixture obtained on a brown hair with more or less sensitized zones is applied for 30 minutes.

On obtient sur ces cheveux après rinçage, shampooing et séchage une coloration violine uniforme, puissante, bien visible et tenace. On these hairs, after rinsing, shampooing and drying, a uniform, powerful, conspicuous and persistent violet color is obtained.

Exemple 2 : Les deux compositions suivantes ont été préparées : (exprimée en grammes de produit en matière active dans la composition) Composition A Composition B (invention) (comparative) Hexylène glycol 20 0 Monoéthanolamide d'acide 12 12 éther carboxylique à 2 OE Acide oléique 5 5 Ammoniac (NH3) 2 2 Thiolactate d'ammonium 0,4640 0,4640 Acide diéthylènetriamine 0,96 0,96 pentacétique, sel pentasodique 1- hydroxyéthyl 4,5-diamino 1,15 1,15 pyrazole, sulfate PEG-2 oléamine 5 5 Propylène glycol 0 20 2,4-diaminophénoxyéthanol, 0,64 0,64 HCl Alcool oléique 4 4 Polyglycéryl-2-oleyl éther 8 8 3-amino-6-méthoxy-2- 0,53 0,53 méthylaminopyridine, 2 HC1 Acide érythorbique 0,31 0,31 Polyglycéryl-4-oleyl éther 3,90 3,90 Sodium diéthylaminopropyl 1,10 1,10 cocoaspartamide Parfum 0,75 0,75 Eau qsp 100 qsp 100 On mélange poids pour poids cette composition avec une composition oxydante titrant à 20 volumes en peroxyde d'hydrogène (soit 6% en poids). Le mélange est appliqué d'une part sur cheveux 90% blancs 5 naturels (BN90), et d'autre part sur cheveux 90% blancs permanentés (BN90P). On applique le mélange sur les cheveux pendant 30 minutes à 27°C, on rince. EXAMPLE 2 The following two compositions were prepared: (expressed in grams of active material product in the composition) Composition A Composition B (Invention) (Comparative) Hexylene Glycol 20 Monoethanolamide 12 12 Ether Carboxylic Acid 2 EO Acid oleic 5 Ammonia (NH3) 2 2 Ammonium thiolactate 0.4640 0.4640 Diethylenetriamine acid 0.96 0.96 pentacetic, pentasodium salt 1-hydroxyethyl 4,5-diamino 1,15 1,15 pyrazole, sulfate PEG- 2 oleamine 5 Propylene glycol 0 2,4-diaminophenoxyethanol, 0.64 0.64 HCl Oleic alcohol 4 4 Polyglyceryl-2-oleyl ether 8 8 3-amino-6-methoxy-2-0.53 0.53 methylaminopyridine , 2 HC1 Erythorbic acid 0.31 0.31 Polyglyceryl-4-oleyl ether 3.90 3.90 Sodium diethylaminopropyl 1.10 1.10 cocoaspartamide Perfume 0.75 0.75 Water qs 100 qs 100 Mixture weight for weight this composition with an oxidizing composition containing 20 volumes of hydrogen peroxide (ie 6% by weight). The mixture is applied on the one hand to 90% natural white hair (BN90), and on the other hand to 90% white permed hair (BN90P). The mixture is applied to the hair for 30 minutes at 27 ° C, rinsed.

Puis on lave avec un shampooing commercial (Elsève Multivitamines , on rince et on sèche. Then wash with a commercial shampoo (Elsève Multivitamines, rinse and dry.

Mesures colorimétriques : La couleur des mèches ainsi traitées est mesurée à l'aide d'un colorimètre SF600X de DATACOLOR dans le système CIEL*a*b* : Colorimetric measurements: The color of the locks thus treated is measured using an SF600X colorimeter of DATACOLOR in the CIEL * a * b * system:

Le système de notation CIELAB définit un espace 10 colorimétrique dans lequel chaque couleur est définie par 3 paramètres (L*, a* et b*). Dans ce système, les trois paramètres désignent respectivement l'intensité (L*), la nuance (a*) et la saturation (b*). Selon ce système, plus la valeur de L est élevée, plus la couleur est claire ou peu intense. Inversement, plus la valeur de L est faible, plus 15 la couleur est foncée ou très intense. a* et b* indiquent deux axes de couleurs, a* indique l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune. 1. Sur les mèches de cheveux 90% blancs naturels The CIELAB notation system defines a color space in which each color is defined by 3 parameters (L *, a * and b *). In this system, the three parameters denote respectively the intensity (L *), the shade (a *) and the saturation (b *). According to this system, the higher the value of L, the lighter or less intense the color. Conversely, the lower the value of L, the darker or more intense the color. a * and b * indicate two color axes, a * indicates the green / red color axis and b * the blue / yellow color axis. 1. On hair strands 90% natural whites

L* a* b* sinon A 22,21 12,4 -1,72 sinon B 22,30 13,87 -1,67 L * a * b * otherwise A 22.21 12.4 -1.72 otherwise B 22.30 13.87 -1.67

2. Sur les mèches de cheveux 90% blancs permanentés 2. On strands of hair 90% white permed

L* a* b* sinon A 18,86 8,42 -0,48 sinon B 18,19 6,24 -0,46 L * a * b * otherwise A 18,86 8,42 -0,48 otherwise B 18,19 6,24 -0,46

3. Mesure de la sélectivité La différence de couleur AE est calculée à partir de l'équation suivante : AE _ 1/(L * ùLo*)2 +(a * ùao*) 2 + (b* ùbo*)2 20 25 Composition Composition Composition Composition Dans cette équation, AE représente la différence de couleur entre une mèche de cheveux permanentée et une mèche de cheveux naturels traitée par une même composition. 3. Measurement of the selectivity The color difference ΔE is calculated from the following equation: AE 1 1 / (L * ùLo *) 2 + (a * ùao *) 2 + (b * ùbo *) 2 Composition Composition Composition Composition In this equation, AE represents the difference in color between a strand of permed hair and a strand of natural hair treated with the same composition.

L*, a* et b* sont les valeurs obtenues pour une mèche de cheveux 90% blancs permanentés traitée par une des compositions mentionnées ci-dessus (composition A ou composition B). Lo*, ao* et bo* sont les valeurs obtenues pour une mèche de cheveux 90% blancs naturels traitée par une des compositions mentionnées ci-dessus (composition A ou composition B). L *, a * and b * are the values obtained for a strand of hair 90% white permed treated by one of the compositions mentioned above (composition A or composition B). Lo *, ao * and bo * are the values obtained for a lock of 90% natural white hair treated with one of the compositions mentioned above (composition A or composition B).

Les valeurs de sélectivité cheveux naturels/cheveux permanentés sont : Sélectivité BN/BP Composition A 5,34 Composition B 8,75 La sélectivité est plus faible pour la composition A qui contient de l'hexylène glycol que pour la composition B qui contient du propylèneglycol. On a donc bien une moindre sélectivité pour la composition selon l'invention. 20 The natural hair / permed hair selectivity values are: BN / BP selectivity Composition A 5.34 Composition B 8.75 The selectivity is lower for composition A which contains hexylene glycol than for composition B which contains propylene glycol . There is therefore a lower selectivity for the composition according to the invention. 20

Claims

1. Dyeing composition for dyeing keratinous fibers comprising in a suitable dyeing medium of the 3-amino

2-methylamino 6-methoxypyridine or one of its addition salts with an acid, one or more other oxidation dyes and one or more polyols formula (I): R'2 R'3 (I) R '1 C kl in which R'1, R'2, R'3 and R'4 denote, independently of one another, a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl radical or a mono- or di-substituted radical; C 1 -C 6 polyhydroxyalkyl, A denotes a linear or branched alkylene radical containing from 1 to 18 carbon atoms, m denotes 1. 2. Composition according to claim 1 wherein the

3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine or an acid addition salt thereof is present in a concentration ranging from 0.001 to 20%, preferably from 0.005 to 6% by weight relative to the total weight of the composition. 3. Composition according to claim 1 or 2 wherein the other oxidation dye is selected from oxidation bases and couplers.

4. Composition according to the preceding claim as it contains one or more oxidation bases.

A composition according to claim 3 or 4 wherein the other oxidation dye is a base selected from para-phenylenediamines, bis-phenylalkylenediamines, para-aminophenols, ortho-aminophenols, heterocyclic bases and their addition salts with a acid

6. Composition according to claim 4 or 5 wherein the oxidation base or bases are present in an amount ranging from 0.001 to 20% by weight and preferably from 0.005 to 6% by weight relative to the total weight of the composition.

The composition of claim 3 wherein the other oxidation dye is a coupler.

8. Composition according to the preceding claim wherein the coupler is selected from meta-phenylenediamines, meta-aminophenols, meta-diphenols, naphthalenic couplers, heterocyclic couplers and their addition salts with an acid.

9. Cosmetic composition according to one of the preceding claims, characterized in that the polyol of formula (I) has a molecular weight of between 75 and 500, preferably between 90 and 350 and most preferably between 95 and 350.

10. Cosmetic composition according to the preceding claim, characterized in that the polyol is chosen from 3-methyl-1,3,5-pentanetriol, 1,2,4-butanetriol, 1,5-pentanediol, 2 1,3-methyl-1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, neopentyl glycol, isoprene glycol and hexylene glycol.

11. Cosmetic composition according to the preceding claim, characterized in that the polyol is hexylene glycol.

12. Cosmetic composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the weight ratio of the concentration of polyol (s) of formula (I) / total concentration of 3-amino-2-methylamino 6-methoxypyridine or one of its addition salts with an acid and other oxidation dyes is greater than 1, preferably greater than 2 and even more preferably greater than 3.

13. Cosmetic composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the weight ratio of the concentration of polyol (s) of formula (I) / total concentration of 3-amino-2-methylamino 6-methoxypyridine or one of its addition salts with an acid and other oxidation dyes is less than 100, preferably less than 50 and even more preferably less than 20.

14. Composition according to one of the preceding claims comprising at least one adjuvant selected from anionic surfactants, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic or mixtures thereof, anionic polymers, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic or mixtures thereof, inorganic or organic thickeners, and in particular thickening polymers, antioxidants, penetrating agents, sequestering agents, perfumes, buffers, dispersing agents, conditioning agents such as, for example, volatile or nonvolatile silicones, modified or unmodified, film-forming agents, ceramides, preserving agents, reducing agents, opacifying agents.

15. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it is a ready-to-use composition comprising one or more oxidizing agents.

16. Composition according to the preceding claim, such that the oxidizing agent is chosen from hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates, persalts, peracids and oxidase enzymes.

17. Composition according to the preceding claim such that the oxidizing agent is hydrogen peroxide.

18. A process for dyeing keratinous fibers, characterized in that a composition as defined in any one of claims 1 to 14 is applied to the keratin fibers in the presence of one or more oxidizing agents for a time sufficient to develop the desired color.

19. Multi-compartment device in which a first compartment contains a dye composition as defined in any one of claims 1 to 14 and a second compartment contains one or more oxidizing agents.

20. Use for the oxidation dyeing of keratinous fibers of a composition as defined in any one of claims 1 to 17.