FR2926982A1

FR2926982A1 - Composition, useful for oxidation coloring keratin fibers, preferably human hair, comprises 3-amino 2-methylamino 6-methoxypyridine, other oxidation dyes and/or cationic or non-ionic associative polymers

Info

Publication number: FR2926982A1
Application number: FR0850624A
Authority: FR
Inventors: Patricia Desenne
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2008-01-31
Filing date: 2008-01-31
Publication date: 2009-08-07
Anticipated expiration: 2028-01-31
Also published as: FR2926982B1

Abstract

Coloring composition comprises 3-amino 2-methylamino 6-methoxypyridine or its acid addition salt, other oxidation dyes, and/or cationic or non-ionic associative polymers, in a medium. Independent claims are included for: (1) a process for coloring keratin fibers, comprising applying the composition in the presence of oxidizing agent, on the keratin fibers for sufficient time to develop desired color; and (2) a device with several compartments in which a first compartment containing coloring composition, and a second compartment containing oxidizing agent.

Description

B07/3712 FR SE/VT B07 / 3712 EN SE / VT

Société Anonyme dite : L'ORÉAL OA08021 Société Anonyme known as: L'ORÉAL OA08021

COMPOSITION TINCTORIALE COMPRENANT DE LA 3-AMINO 2-METHYLAMINO 6-METHOXYPYRIDINE, UN AUTRE COLORANT D'OXYDATION ET UN POLYMERE ASSOCIATIF CATIONIQUE OU NON-IONIQUE, PROCÉDÉ ET UTILISATION Invention de : DESENNE Patricia TINCTORIAL COMPOSITION COMPRISING 3-AMINO 2-METHYLAMINO 6-METHOXYPYRIDINE, ANOTHER OXIDATION COLORANT AND A CATIONIC OR NON-IONIC ASSOCIATIVE POLYMER, METHOD AND USE Invention of: DESENNE Patricia

COMPOSITION TINCTORIALE COMPRENANT DE LA 3-AMINO 2-METHYLAMINO 6-METHOXYPYRIDINE, UN AUTRE COLORANT D'OXYDATION ET UN POLYMERE ASSOCIATIF CATIONIQUE OU NON-IONIQUE, PROCÉDÉ ET UTILISATION L'invention a pour objet une composition tinctoriale pour la teinture des fibres kératiniques. I1 est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho- ou para-phénylènediamines, des orthoou para-aminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta- diphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. TINCTORIAL COMPOSITION COMPRISING 3-AMINO 2-METHYLAMINO 6-METHOXYPYRIDINE, ANOTHER OXIDATION DYE AND A CATIONIC OR NON-IONIC ASSOCIATIVE POLYMER, PROCESS AND USE The subject of the invention is a dyeing composition for dyeing keratinous fibers. It is known to dye keratinous fibers and in particular human hair with dyeing compositions containing oxidation dye precursors, generally known as oxidation bases, such as ortho- or para-phenylenediamines, ortho or para-aminophenols and heterocyclic compounds. These oxidation bases are colorless or weakly colored compounds which, when combined with oxidizing products, can give rise to colored compounds by a process of oxidative condensation. It is also known that the shades obtained with these oxidation bases can be varied by combining them with couplers or color modifiers, the latter being chosen in particular from aromatic meta-diamines, meta-aminophenols, meta-aminophenols and meta-aminophenols. diphenols and certain heterocyclic compounds such as indole compounds. The variety of molecules involved in oxidation bases and couplers, allows to obtain a rich palette of colors.

La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs tels que la lumière, les intempéries, le lavage, les ondulations permanentes, la transpiration et les frottements. Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possibles, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possibles tout au long d'une même fibre kératinique, qui est en général différemment sensibilisée (i.e. abîmée) entre sa pointe et sa racine. I1 est aussi souhaitable qu'ils conduisent à des couleurs visibles sur cheveux foncés. The so-called "permanent" coloration obtained with these oxidation dyes must also meet a certain number of requirements. Thus, it must be harmless from the toxicological point of view, it must make it possible to obtain shades in the desired intensity and to have good resistance to external agents such as light, bad weather, washing, permanent undulations, sweating and friction. The dyes must also make it possible to cover the white hair, and finally be the least selective possible, that is to say, to obtain the lowest possible color differences throughout the same keratin fiber, which is in general differently sensitized (ie damaged) between its point and its root. It is also desirable that they lead to visible colors on dark hair.

I1 a déjà été proposé d'utiliser la 3-amino 2-méthylamino 6-méthoxypyridine dans des compositions de teintures d'oxydation des fibres kératiniques, notamment dans les demandes de brevets FR 2 886 135 et WO 00/61089. En outre WO 00/61089 divulgue également l'utilisation de dérivés de cellulose quaternisés non associatifs. It has already been proposed to use 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine in compositions for the oxidation dyeing of keratinous fibers, in particular in patent applications FR 2 886 135 and WO 00/61089. In addition WO 00/61089 also discloses the use of nonassociated quaternized cellulose derivatives.

Ces compositions permettent l'obtention de nuances qui présentent de bonnes propriétés tinctoriales. Cependant, on continue à rechercher des compositions présentant des propriétés tinctoriales encore améliorées. De manière surprenante et avantageuse, la Demanderesse vient de découvrir qu'il est possible d'obtenir de nouvelles compositions tinctoriales pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux présentant des propriétés tinctoriales améliorées. Les compositions tinctoriales pour la teinture des fibres kératiniques selon la présente demande comprennent, dans un milieu de teinture approprié, de la 3-amino 2-méthylamino 6-méthoxypyridine ou un de ses sels d'addition avec un acide, un ou plusieurs autres colorants d'oxydation différents de la 3-amino 2-méthylamino 6-méthoxypyridine et un ou plusieurs polymères associatifs cationiques ou non-ioniques. Les compositions tinctoriales selon la présente demande conduisent à des colorations aux nuances variées, chromatiques, puissantes, esthétiques, peu sélectives et résistant bien aux diverses agressions que peuvent subir les fibres. Les compositions tinctoriales selon la présente demande ont aussi les avantages de conduire à des nuances tenaces tout en évitant la dégradation des fibres kératiniques. Les colorations obtenues présentent l'avantage d'être particulièrement chromatiques sur tous type de cheveux et d'être ainsi visibles sur cheveux foncés. L'invention a aussi pour objet un procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition ainsi qu'un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture. Un autre objet de l'invention est l'utilisation de la composition de la présente invention pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. D'autres caractéristiques, aspects, objets et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. These compositions make it possible to obtain shades which have good dyeing properties. However, one continues to search for compositions having improved dyeing properties. Surprisingly and advantageously, the Applicant has just discovered that it is possible to obtain new dye compositions for dyeing keratinous fibers, in particular human keratinous fibers such as hair having improved dyeing properties. The dyeing compositions for dyeing keratinous fibers according to the present application comprise, in a suitable dyeing medium, 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine or one of its addition salts with an acid, one or more other dyes different oxidation of 3-amino-2-methylamino 6-methoxypyridine and one or more cationic or non-ionic associative polymers. The dyeing compositions according to the present application lead to colorations with varied shades, chromatic, powerful, aesthetic, not very selective and resistant to the various attacks that can suffer the fibers. The dyeing compositions according to the present application also have the advantages of leading to stubborn shades while avoiding the degradation of keratinous fibers. The colorations obtained have the advantage of being particularly chromatic on all types of hair and thus be visible on dark hair. The invention also relates to a dyeing process using this composition and a multi-compartment device or "kit" dyeing. Another subject of the invention is the use of the composition of the present invention for dyeing keratinous fibers, in particular human keratinous fibers such as the hair. Other features, aspects, objects and advantages of the invention will emerge even more clearly on reading the description and examples which follow.

La composition selon la présente demande comprend de la 3-amino 2-méthylamino 6-méthoxypyridine de formule ou un de ses sels d'addition avec un acide: McONNH 1 Me De préférence la 3-amino 2-méthylamino 6-méthoxypyridine ou un de ses sels d'addition avec un acide est présent en une concentration allant de 0,001 à 20 %, de préférence 0,005 à 6 % en poids par rapport au poids total de la composition. The composition according to the present application comprises 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine of formula or one of its addition salts with an acid: McONNH 1 Me Preferably 3-amino-2-methylamino 6-methoxypyridine or one of its addition salts with an acid is present in a concentration ranging from 0.001 to 20%, preferably from 0.005 to 6% by weight relative to the total weight of the composition.

La composition selon la présente demande comprend aussi un ou plusieurs autres colorants d'oxydation. The composition according to the present application also comprises one or more other oxidation dyes.

Par autre colorant d'oxydation au sens de la présente demande, on entend un précurseur de colorant d'oxydation différent de la 3-amino 2-méthylamino 6-méthoxypyridine ou ses sels. By other oxidation dye within the meaning of the present application is meant an oxidation dye precursor other than 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine or its salts.

Cet autre précurseur de colorant d'oxydation est choisi parmi les bases d'oxydation et les coupleurs. De préférence, la composition selon la présente demande comprend une ou plusieurs bases d'oxydation. This other oxidation dye precursor is chosen from oxidation bases and couplers. Preferably, the composition according to the present application comprises one or more oxidation bases.

A titre d'exemple, ces bases d'oxydation sont choisies parmi les phénylènediamines , les bis-phénylalkylènediamines, les paraaminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-((3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-(3-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-((3-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, (3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-(3,y-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-(3-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-(3-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-((3-méthoxyéthyl) paraphénylène-diamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 2- hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'-aminophényl)pyrrolidine, la 6-(4-amino-phénylamino)-hexan-1-ol et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluènediamine, la 2-isopropyl By way of example, these oxidation bases are chosen from phenylenediamines, bis-phenylalkylenediamines, para-aminophenols, ortho-aminophenols, heterocyclic bases and their addition salts with an acid. Among the para-phenylenediamines, there may be mentioned, for example, para-phenylenediamine, para-toluene diamine, 2-chloro-para-phenylenediamine, 2,3-dimethyl-para-phenylenediamine, 2,6-dimethyl-para-phenylenediamine, 2,6-diethyl-para-phenylenediamine, 2,5-dimethyl-para-phenylenediamine, N, N-dimethyl-para-phenylenediamine, N, N-diethyl-para-phenylenediamine, N, N-dipropyl-para-phenylenediamine, 4-amino-N, N-diethyl-3-methylaniline, N, N- bis - ((3-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 4-N, N-bis - ((3-hydroxyethyl) amino-2-methylaniline, 4-N, N-bis - ((3-hydroxyethyl) amino 2-chloro aniline, 2- (3-hydroxyethyl paraphenylenediamine, 2-fluoro-para-phenylenediamine, 2-isopropyl-para-phenylenediamine, N - ((3-hydroxypropyl) para-phenylenediamine, 2-hydroxymethyl-para-phenylenediamine, N, N-dimethyl-3-methyl-para-phenylenediamine; N, N- (ethyl, (3-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, N- (3, γ-dihydroxypropyl) aphenylenediamine, N- (4'-aminophenyl) paraphenylenediamine, N-phenyl-para-phenylenediamine, 2- (3-hydroxyethyloxy-para-phenylenediamine), 2- (3-acetylaminoethyloxy) para-phenylenediamine, N - ((3-methoxyethyl) para-phenylenediamine, 4-aminophenylpyrrolidine, 2-thienyl paraphenylenediamine, 2-hydroxyethylamino 5-amino toluene, 3-hydroxy 1- (4'-aminophenyl) pyrrolidine, 6- (4-aminophenylamino) hexan-1-ol and their addition salts with an acid. Of the paraphenylenediamines mentioned above, paraphenylenediamine, para-toluene diamine, 2-isopropyl

6 paraphénylènediamine, la 2-P-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-(3-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3- diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-(P-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-(3-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'- aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'- amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino-3-chlorophénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. 6 paraphenylenediamine, 2-P-hydroxyethyl paraphenylenediamine, 2- (3-hydroxyethyloxy) paraphenylenediamine, 2,6-dimethyl paraphenylenediamine, 2,6-diethyl paraphenylenediamine, 2,3-dimethyl paraphenylenediamine, N, N Bis (β-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 2-chloro-para-phenylenediamine, 2- (3-acetylaminoethyloxy-para-phenylenediamine, and their acid addition salts are particularly preferred.) Among the bis-phenylalkylenediamines, mention may be made of For example, N, N'-bis - ((3-hydroxyethyl) N, N'-bis (4'-aminophenyl) -1,3-diamino propanol, N, N'-bis - ((3-hydroxyethyl) N, N'-bis- (4'-aminophenyl) ethylenediamine, N, N'-bis- (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis - ((3-hydroxyethyl) N, N'- bis (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis (4-methylaminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis (ethyl) N, N'-bis (4'-amino, 3'-methylphenyl) ethylenediamine, 1,8-bis (2,5-diamin) o phenoxy) -3,6-dioxaoctane, and their addition salts with an acid. Among para-aminophenols, para-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-3-fluoro phenol, 4-amino-3-chlorophenol, 4- amino 3-hydroxymethyl phenol, 4-amino-2-methylphenol, 4-amino-2-hydroxymethylphenol, 4-amino-2-methoxymethylphenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2- hydroxyethyl aminomethyl) phenol, 4-amino-2-fluoro phenol, and their addition salts with an acid. Among the ortho-aminophenols, mention may be made, for example, of 2-amino phenol, 2-amino-5-methylphenol, 2-amino-6-methylphenol and 5-acetamido-2-aminophenol, and their addition salts with an acid.

7 Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-a]- pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-yl)-éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yl)-méthanol ; la 3,6-diaminopyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine la 7-morpholin-4-ylpyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine ; la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[ 1,5-a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]- éthanol ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol ; 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; ainsi que leurs sels d'addition avec un acide. Among the heterocyclic bases that may be mentioned by way of example are pyridine derivatives, pyrimidine derivatives and pyrazole derivatives. Among the pyridine derivatives, mention may be made of the compounds described for example in patents GB 1 026 978 and GB 1 153 196, such as 2,5-diamino pyridine, 2- (4-methoxyphenyl) amino-3-amino pyridine, 3,4-diamino pyridine, and their addition salts with an acid. Other pyridinic oxidation bases useful in the present invention are the 3-amino pyrazolo [1,5-a] pyridines oxidation bases or their addition salts described, for example, in the patent application FR 2801308. By way of example, mention may be made of pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 2-acetylamino pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 2-morpholin-4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-2-carboxylic acid; 2-methoxy-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamino; (3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-7-yl) -methanol; 2- (3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-5-yl) -ethanol; 2- (3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-7-yl) -ethanol; (3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-2-yl) -methanol; 3,6-diaminopyrazolo [1,5-a] pyridine; 3,4-diamino-pyrazolo [1,5-a] pyridine; pyrazolo [1,5-a] pyridine-3,7-diamine 7-morpholin-4-ylpyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; pyrazolo [1,5-a] pyridine-3,5-diamine; 5-morpholin-4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 2 - [(3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-5-yl) - (2-hydroxyethyl) amino] ethanol; 2 - [(3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-7-yl) - (2-hydroxyethyl) amino] ethanol; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-5-ol; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-4-ol; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-6-ol; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-7-ol; as well as their addition salts with an acid.

8 Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-((3-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4- amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5- diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-((3-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5- diamino 1- éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4- méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-((3-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide. A titre de dérivés pyrazoliques, on peut aussi citer les diamino-N,N-dihydropyrazopyrazolones et notamment celles décrites dans la Among the pyrimidine derivatives, mention may be made of the compounds described, for example, in DE 2359399; JP 88-169571; JP 05-63124; EP 0770375 or patent application WO 96/15765 such as 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, , 4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, 2,5,6-triaminopyrimidine and their addition salts and tautomeric forms, when tautomeric equilibrium exists. Among the pyrazole derivatives, mention may be made of the compounds described in DE 3843892, DE 4133957 and patent applications WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 and DE 195 43 988 as the 4.5 1-methyl pyrazole, 4,5-diamino 1 - ((3-hydroxyethyl) pyrazole, 3,4-diamino pyrazole, 4,5-diamino 1- (4'-chlorobenzyl) pyrazole, 4, 5-diamino-1,3-dimethyl pyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-phenyl pyrazole, 4,5-diamino-1-methyl-3-phenylpyrazole, 4-amino-1,3-dimethyl-5-hydrazino pyrazole, 1-benzyl-4,5-diamino-3-methyl-pyrazole, 4,5-diamino-3-tert-butyl-1-methyl-pyrazole, 4,5-diamino-1-tert-butyl-3-methyl-pyrazole, 4 5-diamino-1 - ((3-hydroxyethyl) 3-methylpyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3-methyl-pyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3- (4'-methoxyphenyl) pyrazole, 4,5-diamino-ethyl-3-hydroxymethyl pyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-methyl pyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropyl pyrazole, 4,5-diamino-3- m ethyl 1-isopropyl pyrazole, 4-amino 5- (2'-aminoethyl) amino 1,3-dimethyl pyrazole, 3,4,5-triamino pyrazole, 1-methyl 3,4,5-triamino pyrazole, 3,5-diamino-1-methyl-4-methylamino pyrazole, 3,5-diamino 4 - ((3-hydroxyethyl) amino-1-methyl pyrazole, and their addition salts with an acid. As pyrazole derivatives, mention may also be made of diamino-N, N-dihydropyrazopyrazolones and in particular those described in US Pat.

9 demande FR 2 886 136 telles que les composés suivants et leurs sels d'addition. Parmi ces composés, les préférés sont les : 2,3-Diamino-6,7-dihydro- l H,5H-pyrazolo [ 1,2-a]pyrazol- l -one, 2-Amino-3-éthylamino-6,7-dihydro- l H,5H-pyrazolo [ 1,2- a]pyrazol-1-one, 2-Amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one, 2-Amino-3-(pyrrolidin-l-yl)-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[1,2-a] pyrazol-1-one, 4,5 -diamino-1,2-diméthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3 -one, 4,5 -diamino-1,2-diéthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3 -one, 4,5-diamino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2-amino-3-(2-hydroxyéthyl)amino-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino-3-diméthylamino-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one, 2,3-diamino-5,6,7,8-tétrahydro-lH,6H-pyridazino[1,2-a]pyrazol- 1-one, 4-Amino-1,2-diethyl-5 -(pyrrolidin-1-yl)-1,2-dihydro-pyrazol-3 - one, 4-Amino-5 -(3 -dimethylamino-pyrrolidin-1-yl)-1,2-diethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one, A titre de bases hétérocycliques ou d'autres colorants d'oxydation différent de la 3-amino 2-méthylamino 6-méthoxypyridine de formule ou un de ses sels d'addition avec un acide, on utilisera préférentiellement le 4,5-diamino 1-((3-hydroxyéthyl) pyrazole, la 2,3- Application FR 2,886,136 such as the following compounds and their addition salts. Among these compounds, the preferred ones are: 2,3-Diamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino-3-ethylamino-6, 7-Dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol -1-one, 2-Amino-3- (pyrrolidin-1-yl) -6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 4,5-diamino-1 2-dimethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-diethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2 di- (2-hydroxyethyl) -1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2-amino-3- (2-hydroxyethyl) amino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2- a] pyrazol-1-one, 2-amino-3-dimethylamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2,3-diamino-5,6, 7,8-Tetrahydro-1H, 6H-pyridazino [1,2-a] pyrazol-1-one, 4-amino-1,2-diethyl-5- (pyrrolidin-1-yl) -1,2-dihydro- pyrazol-3-one, 4-amino-5- (3-dimethylamino-pyrrolidin-1-yl) -1,2-diethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2,3-diamino-6- hydroxy-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, as heterocyclic bases or other oxidation dyes other than 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine of formula or one of its addition salts with an acid, 4,5-diamino 1 - ((3-hydroxyethyl) is preferably used. ) pyrazole, the 2,3-

10 diamino-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-l-one et leurs sels d'addition. La ou les bases d'oxydation additionnelles présentes dans la composition de l'invention sont en général présentes en quantité allant de 0,001 à 20 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence de 0,005 à 6 %. La composition selon l'invention contient de préférence un ou plusieurs coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les métaaminophénols, les métadiphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leur sels d'addition avec un acide. A titre d'exemple, on peut citer le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4- diamino 1-(13-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(B-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-13-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-l-naphtol, le 6- hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5- diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(13-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(B-hydroxyéthylamino)toluène et leurs sels d'addition avec un acide. Diamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one and their addition salts. The additional oxidation base (s) present in the composition of the invention are generally present in an amount ranging from 0.001 to 20% by weight of the total weight of the dyeing composition, preferably from 0.005 to 6%. The composition according to the invention preferably contains one or more couplers conventionally used for dyeing keratinous fibers. Among these couplers, mention may in particular be made of meta-phenylenediamines, meta-aminophenols, meta-diphenols, naphthalenic couplers, heterocyclic couplers and their addition salts with an acid. By way of example, mention may be made of 1,3-dihydroxybenzene, 1,3-dihydroxy-2-methylbenzene, 4-chloro-1,3-dihydroxybenzene and 2,4-diamino-1- (13- hydroxyethyloxy) benzene, 2-amino 4- (B-hydroxyethylamino) 1-methoxybenzene, 1,3-diamino benzene, 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane, 3-ureido aniline, 3-ureido-1-dimethylamino benzene, sesamol, 1-13-hydroxyethylamino-3,4-methylenedioxybenzene, α-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 6-hydroxyindole, 4-hydroxyindole, 4-hydroxy N-methylindole, 2-amino-3-hydroxypyridine, 6-hydroxybenzomorpholine 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine, 1-N- (13-hydroxyethyl) amino-3 , 4-methylene dioxybenzene, 2,6-bis- (β-hydroxyethylamino) toluene and their acid addition salts.

Dans la composition de la présente invention, le ou les coupleurs sont chacun généralement présents en quantité allant de 0,001 à 20 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence de 0,005 à 6 %. In the composition of the present invention, the coupler or couplers are each generally present in an amount ranging from 0.001 to 20% by weight of the total weight of the dyeing composition, preferably from 0.005 to 6%.

11 D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. La composition selon la présente demande comprend également un ou plusieurs polymères associatifs cationiques ou non-ioniques. Les polymères associatifs sont des polymères hydrosolubles capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules. Leur structure chimique comprend des zones hydrophiles, et des zones hydrophobes caractérisées par la présence d'une ou plusieurs chaînes grasses linéaires ou ramifiées exclusivement hydrocarbonées (c'est-à-dire ne comportant que des atomes d'hydrogène ou de carbone) comportant 10 atomes de carbone et plus, de préférence comportant 10 à 30 atomes de carbone. Les polymères associatifs utilisables selon l'invention peuvent être de type cationique ou non ionique. In general, the addition salts of the oxidation bases and couplers that can be used in the context of the invention are chosen especially from acid addition salts such as hydrochlorides, hydrobromides and sulphates. citrates, succinates, tartrates, lactates, tosylates, benzenesulfonates, phosphates and acetates. The composition according to the present application also comprises one or more cationic or nonionic associative polymers. Associative polymers are water-soluble polymers capable, in an aqueous medium, to associate reversibly with each other or with other molecules. Their chemical structure comprises hydrophilic zones, and hydrophobic zones characterized by the presence of one or more linear or branched fatty chains exclusively hydrocarbon (that is to say containing only hydrogen or carbon atoms) containing 10 carbon atoms and more, preferably having 10 to 30 carbon atoms. The associative polymers that may be used according to the invention may be of cationic or nonionic type.

La concentration en poids des polymères associatifs de type cationique ou non ionique dans la composition tinctoriale va de 0,01 à 10%, de préférence de 0,05 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale. Parmi les polymères associatifs de type cationique, on peut citer : I) les dérivés de cellulose quaternisée Les dérivés de cellulose quaternisée sont en particulier, - les celluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, The concentration by weight of associative polymers of cationic or nonionic type in the dye composition ranges from 0.01 to 10%, preferably from 0.05 to 5% by weight relative to the total weight of the dyeing composition. Among the associative polymers of cationic type, mention may be made of: I) Quaternized cellulose derivatives The quaternized cellulose derivatives are in particular: quaternized celluloses modified with groups comprising at least one fatty chain, such as alkyl groups,

12 arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci, - les hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci. Les radicaux alkyle portés par les celluloses ou hydroxyéthylcelluloses quaternisées ci-dessus comportent de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. Les radicaux aryle désignent de préférence les groupements phényle, benzyle, naphtyle ou anthryle. On peut indiquer comme exemples d'alkylhydroxyéthylcelluloses quaternisées à chaînes grasses en C8-C30, les produits QUATRISOFT LM 200 , QUATRISOFT LM-X 529-18-A , QUATRISOFT LM-X 529-18B (alkyle en C12) et QUATRISOFT LM-X 529-8 (alkyle en C18) commercialisés par la société AMERCHOL et les produits CRODACEL QM , CRODACEL QL (alkyle en C12) et CRODACEL QS (alkyle en C18) commercialisés par la société CRODA. On peut aussi utiliser les éthers de cellulose cationiques comprenant de 4 000 à 10 000 motifs anhydroglucose et substitués par au moins : (a) un substituant de formule (II) : [R4R5R6R9N+](X2 ) dans laquelle, R4 et R5 représentent indépendamment l'un de l'autre un groupe méthyle ou éthyle, R6 représente un groupement alkyle, linéaire ou ramifié, en C8- C24 ou aralkyle dont la partie alkyle, linéaire ou ramifiée, est en C8-C24, R9 représente un groupe divalent permettant le rattachement au groupement anhydroglucose et choisi parmi -(B)qùCHz-CHOH-CHz- ou ù (B)q-CHz-CHz-, X2 représente un anion. 12 arylalkyl, alkylaryl having at least 8 carbon atoms, or mixtures thereof, - quaternized hydroxyethylcelluloses modified with groups comprising at least one fatty chain, such as alkyl, arylalkyl or alkylaryl groups containing at least 8 carbon atoms. carbon, or mixtures thereof. The alkyl radicals borne by the above-quaternized celluloses or hydroxyethylcelluloses preferably contain from 8 to 30 carbon atoms. The aryl radicals preferably denote phenyl, benzyl, naphthyl or anthryl groups. Examples of C8-C30 fatty chain quaternized alkylhydroxyethylcelluloses are QUATRISOFT LM 200, QUATRISOFT LM-X 529-18-A, QUATRISOFT LM-X 529-18B (C12alkyl) and QUATRISOFT LM-X. 529-8 (C18 alkyl) marketed by the company AMERCHOL and the products CRODACEL QM, CRODACEL QL (C12 alkyl) and CRODACEL QS (C18 alkyl) marketed by the company CRODA. It is also possible to use cationic cellulose ethers comprising from 4,000 to 10,000 anhydroglucose units and substituted with at least: (a) a substituent of formula (II): [R 4 R 5 R 6 R 9 N +] (X 2) in which R 4 and R 5 represent independently one of the other a methyl or ethyl group, R6 represents a linear or branched C8-C24 alkyl or aralkyl group whose linear or branched alkyl part is C8-C24, R9 represents a divalent group allowing the attached to the anhydroglucose group and selected from - (B) CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 - or (B) q CH 2 CH 2 -, X 2 represents an anion.

13 q=0ou1. B désigne un radical divalent (OCH2CH2)ä', n' allant de 1 à 100, (b) un substituant de formule (III) : [R1R2R3R8N+](X1 ) dans laquelle, R1, R2, R3 représentent indépendamment l'un de l'autre un groupe méthyle ou éthyle ; R8 représente un groupe divalent permettant le rattachement au groupement anhydroglucose et choisi parmi -(A)pûCH2-CHOH-CH2- ou û CH2CH2- ; X1- représente un anion. p=0 ou 1. A désigne un radical divalent (OCH2CH2),,, n allant de 1 à 100. 13 q = 0 or 1. B denotes a divalent radical (OCH2CH2) n ', n' ranging from 1 to 100, (b) a substituent of formula (III): [R1R2R3R8N +] (X1) in which, R1, R2, R3 independently represent one of the other a methyl or ethyl group; R8 represents a divalent group allowing attachment to the anhydroglucose group and selected from - (A) puCH2-CHOH-CH2- or CH2CH2-; X1- represents an anion. p = 0 or 1. A denotes a divalent radical (OCH2CH2) n ranging from 1 to 100.

Ces éthers de cellulose cationiques et leur procédé de préparation sont décrits dans la demande WO 2005/000903. A titre de composés de ce type on peut citer les polymères de type SL-5, SL-30, SL-60 et SL-100 proposés par la société Amerchol. (II) Les polyvinyllactames cationiques De préférence, ces polyvinyllactames cationiques sont ceux dont la famille a été décrite par la demanderesse dans la demande de brevet français N°-0101106. Lesdits polymères comprennent - a) au moins un monomère de type vinyl lactame ou alkylvinyllactame; - b) au moins un monomère de structures (IV) ou (V) suivantes R 13 + CH2 C(R1)ùCOùXù(Y)pù(CHCH O) (CH CH(R2)ùO) (YI) i ùR4 IV Z- R5 R3 CH2 C(R1)ùCOùX(Y) (CH CH2 O) (CH CH(R2)-O)2 (Y1)q N\ R4 V dans lesquelles : X désigne un atome d'oxygène ou un radical NR6, R1 et R6 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical alkyl linéaire ou ramifié en C1-05, R2 désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4, R3, R4 et R5 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C30 ou un radical de formule (VI) : (Y2)r (CH2-CH(R7)-O)X R8 VI Y, Y1 et Y2 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un radical alkylène linéaire ou ramifié en C2-C16, R7 désigne un atome d'hydrogène, ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4 ou un radical hydroxyalkyle linéaire ou ramifié en CI- C4, R8 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C30, p, q et r désignent, indépendamment l'un de l'autre, soit la valeur zéro, soit la valeur 1, m et n désignent, indépendamment l'un de l'autre, un nombre entier allant de 0 à 100, x désigne un nombre entier allant de 1 à 100, Z désigne un anion d'acide organique ou minéral, sous réserve que : - l'un au moins des substituants R3, R4, R5 ou R8 désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié en C9-C30, - si m ou n est différent de zéro, alors q est égal à 1, - si m ou n sont égaux à zéro, alors p ou q est égal à 0. These cationic cellulose ethers and their method of preparation are described in application WO 2005/000903. As compounds of this type, mention may be made of the polymers of the type SL-5, SL-30, SL-60 and SL-100 proposed by the company Amerchol. (II) The cationic polyvinyllactams Preferably, these cationic polyvinyl lactams are those whose family has been described by the Applicant in the French patent application No. -0101106. Said polymers comprise - a) at least one monomer of the vinyl lactam or alkylvinyllactam type; b) at least one monomer of the following structures (IV) or (V): R 13 + CH 2 C (R 1) n -CH 2 O (CH 2 O) (CH CH 2 O) (CH CH (R 2) 2 O) (Y 1) Embedded image in which: X denotes an oxygen atom or an NR 6 radical, R 1 and R6 denote, independently of one another, a hydrogen atom or a linear or branched C1-C5 alkyl radical, R2 denotes a linear or branched C1-C4 alkyl radical, R3, R4 and R5 denote, independently of one another, a hydrogen atom, a linear or branched C1-C30 alkyl radical or a radical of formula (VI): (Y2) r (CH2-CH (R7) -O) X R8 VI Y, Y1 and Y2 denote, independently of one another, a linear or branched C2-C16 alkylene radical, R7 denotes a hydrogen atom, or a linear or branched C1-C4 alkyl radical or a radical linear or branched C 1 -C 4 hydroxyalkyl, R 8 denotes a hydrogen atom or a linear or branched C 1 -C 30 alkyl radical, p, q and r denote, independently of one another, either the value zero or the value 1, m and n denote, independently of one another, an integer ranging from 0 to 100, x denotes a integer ranging from 1 to 100, Z denotes an organic or inorganic acid anion, provided that: - at least one of the substituents R3, R4, R5 or R8 denotes a linear or branched C9-C30 alkyl radical, if m or n is different from zero, then q is equal to 1, if m or n are equal to zero, then p or q is equal to 0.

De préférence le contre ion Z- des monomères de formule (IV) est choisi parmi les ions halogénures, les ions phosphates, l'ion méthosulfate, l'ion tosylate. Preferably, the counterion Z- of the monomers of formula (IV) is chosen from halide ions, phosphate ions, methosulphate ion and tosylate ion.

De préférence R3, R4 et R5 dans les formules (IV) et/ou (V) désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en Cl-C30. Plus préférentiellement le monomère b) est un monomère de formule (IV) et encore plus préférentiellement m et n sont égaux à 0. Le monomère vinyl lactame ou alkylvinyllactame est de préférence un composé de structure (VII) Preferably R3, R4 and R5 in the formulas (IV) and / or (V) denote independently of one another a hydrogen atom or a linear or branched C1-C30 alkyl radical. More preferentially, the monomer b) is a monomer of formula (IV) and even more preferably m and n are 0. The vinyl lactam or alkylvinyllactam monomer is preferably a compound of structure (VII)

CH(R9)=C(Rlo)-N /ùO (CH2)s (VII) dans laquelle : s désigne un nombre entier allant de 3 à 6 R9 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-05, R10 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-05, CH (R 9) = C (R 10) -N / 10 (CH 2) s (VII) in which: s denotes an integer ranging from 3 to 6; R 9 denotes a hydrogen atom or a C 1 -C 5 alkyl radical, R 10 denotes a hydrogen atom or a C1-C5 alkyl radical,

16 Sous réserve que l'un au moins des radicaux R9 et R10 désigne un atome d'hydrogène. Encore plus préférentiellement le monomère (VII) est la vinylpyrrolidone. With the proviso that at least one of R9 and R10 is a hydrogen atom. Even more preferentially, the monomer (VII) is vinylpyrrolidone.

Les polymères poly(vinyllactame) cationiques selon l'invention peuvent être réticulés ou non réticulés et peuvent aussi être des polymères blocs. Les polymères poly(vinyllactame) cationiques selon l'invention 10 peuvent également contenir un ou plusieurs monomères supplémentaires, de préférence cationiques ou non ioniques. A titre de composés plus particulièrement préférés selon l'invention, on peut citer les terpolymères suivants comprenant au moins 15 a)-un monomère de formule (VII), b)-un monomère de formule (IV) dans laquelle p=l, q=0, R3 et R4 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-05 et R5 désigne un radical alkyle en C9-C24 et c)- un monomère de formule (V) dans laquelle R3 et R4 désignent, 20 indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-05. Encore plus préférentiellement, on utilisera les terpolymères comprenant, en poids, 40 à 95% de monomère (a), 0,1 à 55% de monomère (c) et 0,25 à 50% de monomère (b). 25 De tels polymères sont décrits dans la demande de brevet WO- 00/68282. Comme polymères poly(vinyllactame) cationiques selon l'invention, on utilise notamment les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate de dodécyldiméthylméthacrylamidopropylammonium, les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate de cocoyldiméthylméthacrylamido propylammonium, les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropyl méthacrylamide / tosylate ou chlorure de lauryldiméthylméthacrylamidopropylammonium. La masse moléculaire en poids des polymères poly(vinyllactame) cationiques selon la présente invention est de préférence comprise entre 500 et 20 000 000. Elle est plus particulièrement comprise entre 200 000 et 2 000 000 et encore plus préférentiellement comprise entre 400 000 et 800 000. Notamment on utilisera les terpolymère vinylpyrrolidone / diméthylaminopropyl méthacrylamide / chlorure de lauryldiméthylméthacrylamidopropylammonium proposés par la société ISP sous les références STYLEZE W10 et STYLEZEW20. The cationic poly (vinyllactam) polymers according to the invention may be crosslinked or non-crosslinked and may also be block polymers. The cationic poly (vinyllactam) polymers according to the invention may also contain one or more additional monomers, preferably cationic or nonionic monomers. As more particularly preferred compounds according to the invention, mention may be made of the following terpolymers comprising at least 15 a) a monomer of formula (VII), b) a monomer of formula (IV) in which p = 1, q = 0, R3 and R4 denote, independently of one another, a hydrogen atom or a C1-C5 alkyl radical and R5 denotes a C9-C24 alkyl radical and c) - a monomer of formula (V) in which R3 and R4 denote, independently of one another, a hydrogen atom or a C1-C5 alkyl radical. Even more preferably, the terpolymers comprising, by weight, 40 to 95% of monomer (a), 0.1 to 55% of monomer (c) and 0.25 to 50% of monomer (b) will be used. Such polymers are described in patent application WO 00/68282. As poly (vinyllactam) polymers according to the invention, particularly using the vinylpyrrolidone / dimethylaminopropylmethacrylamide / dodecyldimethylmethacrylamidopropylammonium tosylate, the terpolymers vinylpyrrolidone / dimethylaminopropylmethacrylamide / propylammonium tosylate cocoyldiméthylméthacrylamido, the vinylpyrrolidone / dimethylaminopropylmethacrylamide / tosylate or chloride lauryldiméthylméthacrylamidopropylammonium. The weight-average molecular weight of the cationic poly (vinyllactam) polymers according to the present invention is preferably between 500 and 20,000,000. It is more particularly between 200,000 and 2,000,000 and even more preferentially between 400,000 and 800,000. In particular, the vinylpyrrolidone / dimethylaminopropyl methacrylamide / lauryldimethylmethacrylamidopropylammonium chloride terpolymers proposed by ISP under the references STYLEZE W10 and STYLEZEW20 will be used.

III) Les polyuréthanes cationiques associatifs. Selon une variante particulière de l'invention, les polyuréthanes associatifs cationiques convenables correspondent à la formule générale (VIII) suivante : R-X-(P)ä-[L-(Y)m]r-L'-(P')p-X'-R' (VIII) dans laquelle : R et R', identiques ou différents, représentent un groupement hydrophobe ou un atome d'hydrogène ; X et X', identiques ou différents, représentent un groupement comportant une fonction amine portant ou non un groupement hydrophobe, ou encore le groupement L" ; L, L' et L", identiques ou différents, représentent un groupement dérivé d'un diisocyanate ; P et P', identiques ou différents, représentent un groupement comportant une fonction amine portant ou non un groupement hydrophobe ; Y représente un groupement hydrophile ; r est un nombre entier compris entre 1 et 100, de préférence entre 1 et 50 et en particulier entre 1 et 25, n, m, et p valent chacun indépendamment des autres entre 0 et 1000 ; la molécule contenant au moins une fonction amine protonée ou quaternisée et au moins un groupement hydrophobe. III) Associative cationic polyurethanes. According to one particular variant of the invention, the suitable cationic associative polyurethanes correspond to the following general formula (VIII): ## STR2 ## X'-R '(VIII) in which: R and R', which may be identical or different, represent a hydrophobic group or a hydrogen atom; X and X ', which may be identical or different, represent a group comprising an amine functional group which may or may not carry a hydrophobic group, or alternatively the L "group; L, L' and L", which may be identical or different, represent a group derived from a diisocyanate; ; P and P ', which may be identical or different, represent a group comprising an amine functional group which may or may not carry a hydrophobic group; Y represents a hydrophilic group; r is an integer from 1 to 100, preferably from 1 to 50 and in particular from 1 to 25, n, m, and p are each independently from 0 to 1000; the molecule containing at least one protonated or quaternized amine function and at least one hydrophobic group.

Ces composés ont notamment été décrits dans la demande de brevet européen EP1174450. Dans un mode de réalisation préféré, les seuls groupements hydrophobes sont les groupes R et R' aux extrémités de chaîne. These compounds have in particular been described in the European patent application EP1174450. In a preferred embodiment, the only hydrophobic groups are the R and R 'groups at the chain ends.

Une famille préférée de polyuréthanes amphiphiles cationiques est 15 celle correspondant à la formule (VIII) décrite ci-dessus et dans laquelle : R et R' représentent tous les deux indépendamment un groupement hydrophobe, X, X' représentent chacun un groupe L", n et p valent entre 1 et 1000 et 20 L, L', L", P, P', Y et m ont la signification indiquée ci-dessus. A preferred family of cationic amphiphilic polyurethanes is that corresponding to formula (VIII) described above and wherein: R and R 'are both independently hydrophobic, X, X' are each L ", n ' and p are between 1 and 1000 and 20 L, L ', L ", P, P', Y and m have the meaning indicated above.

Une autre famille préférée de polyuréthanes amphiphiles cationiques est celle correspondant à la formule (VIII) ci-dessus dans laquelle : R et R' représentent tous les deux indépendamment un groupement 25 hydrophobe, X, X' représentent chacun un groupe L", n et p valent 0, et L, L', L", Y et m ont la signification indiquée ci-dessus. Le fait que n et p valent 0 signifie que ces polymères ne comportent pas de motifs dérivés d'un monomère à fonction amine, incorporé dans le 30 polymère lors de la polycondensation. Les fonctions amine protonées de ces polyuréthanes résultent de l'hydrolyse de fonctions isocyanate, en excès, en bout de chaîne, suivie de l'alkylation des fonctions amine primaire formées par des agents d'alkylation à groupe hydrophobe, c'est-à-dire des composés de type RQ ou R'Q, dans lequel R et R' sont tels que 35 définis plus haut et Q désigne un groupe partant tel qu'un halogénure, un sulfate etc.10 Encore une autre famille préférée de polyuréthanes amphiphiles cationiques est celle correspondant à la formule (VIII) ci-dessus dans laquelle : R et R' représentent tous les deux indépendamment un groupement hydrophobe, X et X' représentent tous les deux indépendamment un groupement comportant une amine quaternaire, n et p valent zéro, et L, L', Y et m ont la signification indiquée ci-dessus. Another preferred family of cationic amphiphilic polyurethanes is that corresponding to the above formula (VIII) wherein: R and R 'both independently represent a hydrophobic group, X, X' each represent a group L ", n and p is 0, and L, L ', L ", Y and m have the meaning indicated above. The fact that n and p are 0 means that these polymers do not contain units derived from an amine-functional monomer incorporated in the polymer during the polycondensation. The protonated amine functions of these polyurethanes result from the hydrolysis of isocyanate functional groups, in excess, at the end of the chain, followed by the alkylation of the primary amine functions formed by alkylation agents with a hydrophobic group, that is to say ie compounds of the type RQ or R'Q, in which R and R 'are as defined above and Q is a leaving group such as a halide, a sulfate, etc. Yet another preferred family of cationic amphiphilic polyurethanes is that corresponding to formula (VIII) above in which: R and R 'both independently represent a hydrophobic group, X and X' each independently represent a group comprising a quaternary amine, n and p are zero, and L, L ', Y and m have the meaning indicated above.

La masse moléculaire moyenne en nombre des polyuréthanes amphiphiles cationiques est comprise de préférence entre 400 et 500 000, en particulier entre 1000 et 400 000 et idéalement entre 1000 et 300 000. The number-average molecular mass of the cationic amphiphilic polyurethanes is preferably between 400 and 500,000, in particular between 1,000 and 400,000 and ideally between 1,000 and 300,000.

Par groupement hydrophobe, on entend un radical ou polymère à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes tels que P, O, N, S, ou un radical à chaîne perfluorée ou siliconée. Lorsqu'il désigne un radical hydrocarboné, le groupement hydrophobe comporte au moins 10 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et plus préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone. Préférentiellement, le groupement hydrocarboné provient d'un composé monofonctionnel. Hydrophobic group is understood to mean a radical or polymer with a hydrocarbon chain, saturated or unsaturated, linear or branched, which may contain one or more heteroatoms such as P, O, N, S, or a perfluorinated or silicone chain radical. When it refers to a hydrocarbon radical, the hydrophobic group comprises at least 10 carbon atoms, preferably from 10 to 30 carbon atoms, in particular from 12 to 30 carbon atoms and more preferably from 18 to 30 carbon atoms. Preferably, the hydrocarbon group comes from a monofunctional compound.

A titre d'exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d'un alcool gras tel que l'alcool stéarylique, l'alcool dodécylique, l'alcool décylique. I1 peut également désigner un polymère hydrocarboné tel que par exemple le polybutadiène. By way of example, the hydrophobic group may be derived from a fatty alcohol such as stearyl alcohol, dodecyl alcohol or decyl alcohol. It can also denote a hydrocarbon polymer such as for example polybutadiene.

Lorsque X et/ou X' désignent un groupement comportant une amine tertiaire ou quaternaire, X et/ou X' peuvent représenter l'une des formules suivantes : R2 ù ou ùR2 ù pour X I N N+, 1 A- I R1 R1 R1 R1 R3 1 ù R2ùNù ùR2ùNù R2 ù ou ùR2 ù 1 1 1 + A- R1 R1 R1/ R1 N+ A- When X and / or X 'denote a group containing a tertiary or quaternary amine, X and / or X' may represent one of the following formulas: R2 ù or ùR2 ù for XIN N +, 1A- I R1 R1 R1 R1 R3 1 ù R2ùNù ùR2ùNù R2 ù or ùR2 ù 1 1 1 + A- R1 R1 R1 / R1 N + A-

/ 1 dans lesquelles : / 1 in which:

R2 représente un radical alkylène ayant de 1 à 20 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, comportant ou non un cycle saturé ou insaturé, ou un radical arylène, un ou plusieurs des atomes de carbone pouvant être remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, O, P ; R1 et R3, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou alcényle en C1-C30, linéaire ou ramifié, un radical aryle, l'un au moins des atomes de carbone pouvant être remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, O, P ; A- est un contre-ion physiologiquement acceptable. Les groupements L, L' et L" représentent un groupe de formule : ùZùCùNHùR4ùNHùCùZ- II II O O dans laquelle : Z représente -0-, -S- ou ùNH- ; et R4 représente un radical alkylène ayant de 1 à 20 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, comportant ou non un cycle saturé ou insaturé, un radical arylène, un ou plusieurs des atomes de carbone pouvant être remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, O et P. Les groupements P et P', comprenant une fonction amine peuvent représenter au moins l'une des formules suivantes 20 R3 ù N ùR2 ù ùN+ R2 ù R1 R1 A pour x' ùR5 ùNùR7 ù ou R6 R6. .R8 N 1 ùR5ùCHùR7 ù R6\ .R8 N 1 Rio ùR5ùCHùR7 ù 21 Rg ùR5ùN+ R7 ù R6 A ùR5ù CHùR7 ù R6ùN+R9 A R8 ùR5ù CHù R7 ù R1 R6 ùN i ùR9 A R8 ou ou ou ou dans lesquelles : R5 et R7 ont les mêmes significations que R2 défini précédemment; R6, R8 et R9 ont les mêmes significations que R1 et R3 définis précédemment ; Rio représente un groupe alkylène, linéaire ou ramifié, éventuellement insaturé et pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N, O, S et P, et A- est un contre-ion physiologiquement acceptable. R2 represents an alkylene radical having 1 to 20 carbon atoms, linear or branched, with or without a saturated or unsaturated ring, or an arylene radical, one or more of the carbon atoms may be replaced by a heteroatom selected from N, S , O, P; R1 and R3, which may be identical or different, denote a linear or branched C1-C30 alkyl or alkenyl radical, an aryl radical, at least one of the carbon atoms may be replaced by a heteroatom chosen from N, S, O, P; A- is a physiologically acceptable counterion. The groups L, L 'and L "represent a group of the formula: wherein Z represents -O-, -S- or -NH-, and R4 represents an alkylene radical having from 1 to 20 carbon atoms. , linear or branched, with or without a saturated or unsaturated ring, an arylene radical, one or more of the carbon atoms may be replaced by a heteroatom chosen from N, S, O and P. The groups P and P ', comprising a The amine function may represent at least one of the following formulas: ## STR2 ## where R 1 R 1 R 1 A for x 'ù R 5 ù N R 7 where R 6 R 6 .R 8 N 1 ù R 5 CHCH R R 7 ù R 6. R 8 N 1 Rio ù R 5 CH CHù R 7 ù 21 Wherein R5 and R7 have the same meanings as R2 defined above; R6, R8 and R9 have the same meanings as R2 defined above; R6, R8 and R9 have the same meanings as R2 defined above; R6, R8 and R9 have the same meanings as R2 defined above; R6, R8 and R9 have the same meanings as R1 and R3 defined above, Rio represents an alkylene group, linear or branched, optionally unsaturated and may contain one or more heteroatoms selected from N, O, S and P, and A- is a physiologically acceptable counterion.

En ce qui concerne la signification de Y, on entend par groupement hydrophile, un groupement hydrosoluble polymérique ou non. A titre d'exemple, on peut citer, lorsqu'il ne s'agit pas de polymères, l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol et le propylèneglycol. As regards the meaning of Y, the term "hydrophilic group" means a water-soluble polymeric group or not. By way of example, non-polymers include ethylene glycol, diethylene glycol and propylene glycol.

Lorsqu'il s'agit, conformément à un mode de réalisation préféré de l'invention, d'un polymère hydrophile, on peut citer à titre d'exemple les polyéthers, les polyesters sulfonés, les polyamides sulfonés, ou un mélange de ces polymères. A titre préférentiel, le composé hydrophile est un polyéther et notamment un poly(oxyde d'éthylène) ou poly(oxyde de 20 propylène). When, in accordance with a preferred embodiment of the invention, a hydrophilic polymer is used, mention may be made, by way of example, of polyethers, sulphonated polyesters, sulphonated polyamides or a mixture of these polymers. . Preferably, the hydrophilic compound is a polyether and especially a poly (ethylene oxide) or poly (propylene oxide).

Le groupe hydrophile noté Y dans la formule (VIII) est facultatif. En effet, les motifs à fonction amine quaternaire ou protonée peuvent suffire à apporter la solubilité ou l'hydrodispersibilité nécessaire pour ce type de polymère dans une solution aqueuse. The hydrophilic group Y in formula (VIII) is optional. Indeed, the quaternary or protonated amine functional units may be sufficient to provide the solubility or hydrodispersibility necessary for this type of polymer in an aqueous solution.

Bien que la présence d'un groupe Y hydrophile soit facultative, on préfère cependant des polyuréthanes amphiphiles cationiques comportant un tel groupe. Lesdits polyuréthanes amphiphiles cationiques sont hydrosolubles ou hydrodispersibles. Although the presence of a hydrophilic Y group is optional, cationic amphiphilic polyurethanes having such a group are preferred. The said cationic amphiphilic polyurethanes are water-soluble or water-dispersible.

Les polymères associatifs de type non ionique utilisables selon l'invention sont choisis de préférence parmi : (I) les polyéthers polyuréthanes notamment les polyéthers polyuréthanes susceptibles d'être obtenus par polycondensation d'au moins trois composés comprenant (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 150 à 180 moles d'oxyde d'éthylène, (ii) de l'alcool stéarylique ou de l'alcool décylique et (iii) au moins un diisocyanate. De tels polyéther polyuréthanes sont vendus notamment par la société ROHM & HAAS sous les appellations Aculyn 46 et Aculyn 44 [1'ACULYN 46 est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool stéarylique et de méthylène bis(4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI), à 15% en poids dans une matrice de maltodextrine (4%) et d'eau (81%); 1'ACULYN 44 est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool décylique et de méthylène bis(4- cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 35% en poids dans un mélange de propylèneglycol (39%) et d'eau (26%)]. (II) les celluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse on peut citer à titre d'exemple : - les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle, ou leurs mélanges, et dans lesquels les groupes alkyle sont de préférence en C8-C22, comme le produit NATROSOL The nonionic associative polymers that can be used according to the invention are preferably chosen from: (I) polyether polyurethanes, especially polyether polyurethanes obtainable by polycondensation of at least three compounds comprising (i) at least one polyethylene glycol comprising from 150 to 180 moles of ethylene oxide, (ii) stearyl alcohol or decyl alcohol and (iii) at least one diisocyanate. Such polyether polyurethanes are sold in particular by Rohm & Haas under the names Aculyn 46 and Aculyn 44. Aculyn 46 is a polycondensate of polyethylene glycol with 150 or 180 moles of ethylene oxide, stearyl alcohol and methylene. bis (4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI), 15% by weight in a matrix of maltodextrin (4%) and water (81%); ACULYN 44 is a polycondensate of polyethylene glycol with 150 or 180 moles of ethylene oxide, decyl alcohol and methylene bis (4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), at 35% by weight in a propylene glycol mixture (39 %) and water (26%)]. (II) celluloses modified with groups containing at least one fatty chain, which may be mentioned by way of example: hydroxyethylcelluloses modified with groups comprising at least one fatty chain, such as alkyl, arylalkyl or alkylaryl groups, or mixtures thereof and in which the alkyl groups are preferably C8-C22, such as the product NATROSOL

23 PLUS GRADE 330 CS (alkyles en C16) vendu par la société AQUALON, ou le produit BERMOCOLL EHM 100 vendu par la société BEROL NOBEL. III) les polymères à squelette aminoplaste éther possédant au moins une chaîne grasse, tels que les composés PURE THIX proposés par la société SUD-CHEMIE. Par aminoplaste-éther, on entend au sens de la présente invention, tout produit issu de la condensation d'un aldéhyde avec une amine ou un amide. 23 PLUS GRADE 330 CS (alkyls in C16) sold by AQUALON, or the product BERMOCOLL EHM 100 sold by the company BEROL NOBEL. III) polymers having an aminoplast ether skeleton having at least one fatty chain, such as the PURE THIX compounds proposed by the company SUD-CHEMIE. By aminoplast-ether is meant in the sense of the present invention, any product from the condensation of an aldehyde with an amine or an amide.

Par aminoplaste-éther, on entend aussi au sens de la présente invention, toute unité structurale formée d'un résidu aminoplaste et d'un résidu hydrocarboné divalent lié au résidu aminoplaste par une liaison éther. De préférence, les polymères à squelette aminoplaste-éther sont choisis parmi ceux contenant au moins un motif de structure (II) suivante : ( RO) /(RO2)q AMPùRO1 dans laquelle : - AMP, R, R01 et p ont la même signification que précédemment, - R02 est un groupe hydrophobe différent de RO lié à AMP via un hétéroatome et comprenant au moins dix atomes de carbone, et, -q est un nombre entier positif. By aminoplast-ether is also meant within the meaning of the present invention, any structural unit formed of an aminoplast residue and a divalent hydrocarbon residue linked to the aminoplast residue by an ether linkage. Preferably, the polymers having an aminoplast-ether backbone are chosen from those containing at least one unit of the following structure (II): (RO) / (RO2) q AMPuRO1 in which: - AMP, R, R01 and p have the same meaning than previously, - R02 is a hydrophobic group different from RO bonded to AMP via a heteroatom and comprising at least ten carbon atoms, and, -q is a positive integer.

Plus préférentiellement encore, les polymères de cette famille sont de formule (III)bis suivante : 24 ( ROI (RO2)q AMPùRO1 R2 R3 a III bis dans laquelle : AMP, R, RO1, R02, p et q ont la même signification que précédemment, R2 ou R3, identiques ou différents représentent un groupe terminal pouvant désigner un atome d'hydrogène, un groupement RO1H, un groupement RO2H, un groupement AMP(OR)p ou tout groupement monofonctionnel tel que alkyle, cycloalkyle, aryle, aralkyle, alkylaryle, alkyloxyalkyle, aryloxyalkyle, cycloalkoxyalkyle, éventuellement substitués, a étant un nombre plus grand que 1 et de préférence plus grand que 2. More preferably still, the polymers of this family have the following formula (III) bis: (ROI (RO2) q AMP1RO1 R2 R3a IIIa in which: AMP, R, RO1, R02, p and q have the same meaning as previously, R2 or R3, which may be identical or different, represent a terminal group which may designate a hydrogen atom, a group RO1H, a group RO2H, a group AMP (OR) p or any monofunctional group such as alkyl, cycloalkyl, aryl, aralkyl, alkylaryl, alkyloxyalkyl, aryloxyalkyl, cycloalkoxyalkyl, optionally substituted, a being a number greater than 1 and preferably greater than 2.

Les résidus aminoplastes porteurs de leurs groupements OR intégrés dans les polymères de l'invention peuvent être choisis de manière non limitative parmi les structures (IV) à (XV) suivantes : OR 0 OR (IV) OR OR RO OR RO NO R --.-- NON OR OR O RONNOR RONNNOR RO OR O (VIII) RONNOR \ / NOR RO OR O RO,NVNN~O \ (X) RO OR O RONNOR R1 (XI) R1 H OR O ON O OR (XI Y H OR NI OR (XIV) H OR 1 N 0R O OR (XV) dans lesquelles : R a la même signification que précédemment, R1 désigne alkyle C l C4, y est un nombre au moins égal à 2, x désigne 0 ou 1. De préférence, le ou les résidus aminoplastes porteurs de leurs groupements OR sont choisis parmi ceux de structure (XVI) suivante : NN O O (XVI) N ~\ N (RO)p x dans laquelle R, p , et x ont les mêmes significations que précédemment. The aminoplast residues carrying their OR groups integrated in the polymers of the invention may be chosen in a non-limiting manner from among the following structures (IV) to (XV): ## STR2 ## .- N O R OR OR O RONNOR RONNNOR RO OR O (VIII) RONOR \ / NOR RO OR O RO, NVNN ~ O \ (X) RO OR O RONOR R1 (XI) R1 H OR O ON O OR (XI YH OR Wherein: R has the same meaning as above, R1 denotes alkyl C l C4, y is a number at least equal to 2, x denotes 0 or 1. De preferably, the aminoplast residue (s) carrying their OR groups are chosen from those of structure (XVI) below: ## STR2 ## in which R, p and x have the same meanings as above .

Les résidus alkylèneoxy divalents sont de préférence ceux correspondants aux diols de formule générale (XVII) suivante : HO-(ZO)y-(Zl(Z20)w)t-(Z'O)y'-Z3OH (XVII), y et y' étant des nombres allant de 0 à 1000, t et w étant des nombres allant de 0 à 10, Z, Z', Z2 et Z3 sont des radicaux alkylène en C2C4 et de préférence des radicaux -CH2-CH(Z4)- et -CH2-CH(Z4)-CH2-, Z1 étant un radical linéaire ou cyclique, ramifié ou non, aromatique ou 20 non, comportant ou non un ou plusieurs hétéroatomes et possédant de 1 à 40 atomes de carbone, Z4 désignant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en ClC4 ou un radical acyle en C 1C3 étant entendu qu'au moins un des radicaux Z4 des radicaux Z, Z', Z2 et Z3 est différent de acyle. The divalent alkyleneoxy residues are preferably those corresponding to the diols of the following general formula (XVII): ## STR2 ## where y 'being numbers ranging from 0 to 1000, where t and w are numbers from 0 to 10, Z, Z', Z2 and Z3 are C2C4 alkylene radicals and preferably -CH2-CH (Z4) radicals - and -CH2-CH (Z4) -CH2-, Z1 being a linear or cyclic radical, branched or unbranched, aromatic or non-aromatic, with or without one or more heteroatoms and having 1 to 40 carbon atoms, Z4 denoting an atom of hydrogen or a C 1 -C 4 alkyl radical or a C 1 -C 3 acyl radical, it being understood that at least one of the radicals Z 4 of the radicals Z, Z ', Z 2 and Z 3 is other than acyl.

27 De préférence Z4 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle. Encore plus préférentiellement t=0 et Z, Z' et Z3 désignent -CH2CH2-, et l'un au moins de y ou y' est différent de 0. Les composés de formule (XVII) sont alors des polyéthylèneglycols. Les polymères aminoplaste éther selon l'invention sont en particulier décrits dans le brevet US 5 914 373 dont le contenu fait partie intégrante de l'invention. Preferably Z4 denotes a hydrogen atom or a methyl radical. Even more preferentially, t = 0 and Z, Z 'and Z3 denote -CH2CH2-, and at least one of y or y' is different from 0. The compounds of formula (XVII) are then polyethylene glycols. The aminoplast ether polymers according to the invention are in particular described in US Pat. No. 5,914,373, the content of which forms an integral part of the invention.

10 Comme polymères à squelette aminoplaste-éther de formule (I), on peut en particulier citer les produits PURE-THIX L [PEG-180/Octoxynol-40/TMMG Copolymer (Nom INCI)], PURE-THIX M [PEG-180/Laureth-50/TMMG Copolymer (Nom INCI)], et PURE-THIX HH [Polyether-1 (Nom INCI)] vendus par la société SUD-CHEMIE. 15 La composition tinctoriale conforme à l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs colorants directs pouvant notamment être choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique, neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres acides ou cationiques, les colorants directs quinoniques et en particulier 20 anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, les colorants directs triarylméthaniques, les colorants directs indoaminiques et les colorants directs naturels. Le ou les colorants directs représentent de préférence de 0,001 à 20% en poids environ du poids total de la composition prête à l'emploi 25 et encore plus préférentiellement de 0,005 à 10% en poids environ Le milieu approprié pour la teinture appelé aussi support de teinture est un milieu cosmétique généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants organiques pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans5 As aminoplast-ether backbone polymers of formula (I), mention may be made in particular of PURE-THIX products L [PEG-180 / Octoxynol-40 / TMMG Copolymer (INCI name)], PURE-THIX M [PEG-180 / Laureth-50 / TMMG Copolymer (INCI name)], and PURE-THIX HH [Polyether-1 (INCI name)] sold by SUD-CHEMIE. The dyeing composition in accordance with the invention may also contain one or more direct dyes which may be chosen in particular from nitro dyes of the benzene series, neutral, acidic or cationic, acid or cationic neutral azo direct dyes, quinone direct dyes and in particular neutral, acidic or cationic anthraquinones, azine direct dyes, triarylmethane direct dyes, indoamine direct dyes and natural direct dyes. The direct dye (s) preferably represent from 0.001 to 20% by weight approximately of the total weight of the ready-to-use composition and even more preferably from 0.005 to 10% by weight. The medium suitable for dyeing also known as dyeing is a cosmetic medium generally consisting of water or a mixture of water and one or more organic solvents to solubilize compounds that are not sufficiently soluble in 5

28 l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme la glycérine, le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Les solvants sont, de préférence, présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que les agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, les polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, les agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les polymères épaississants autres que les polymères associatifs cationiques ou non-ioniques, les agents antioxydants, les agents de pénétration, les agents séquestrants, les parfums, les tampons, les agents dispersants, les agents de conditionnement tels que par exemple les silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, les agents filmogènes, les céramides, les agents conservateurs, les agents réducteurs, les agents opacifiants. Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition tinctoriale. 28 the water. As organic solvent, there may be mentioned for example lower alkanols C1-C4, such as ethanol and isopropanol; polyols and polyol ethers such as glycerin, 2-butoxyethanol, propylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether and monomethyl ether, as well as aromatic alcohols such as benzyl alcohol or phenoxyethanol, and mixtures thereof. The solvents are preferably present in proportions preferably of between 1 and 40% by weight approximately relative to the total weight of the dye composition, and even more preferably between 5 and 30% by weight approximately. The dyeing composition in accordance with the invention may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing hair, such as anionic, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic surfactants or their mixtures, anionic polymers, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic or their mixtures, mineral or organic thickeners, and in particular thickening polymers other than cationic or nonionic associative polymers, antioxidants, penetrating agents, sequestering agents, perfumes, buffers, dispersing agents, conditioning agents such as, for example, volatile or nonvolatile silicones, modified or unmodified, film-forming agents, ceramides, preserving agents, reducing agents, opacifying agents. The adjuvants above are generally present in an amount for each of them between 0.01 and 20% by weight relative to the weight of the dye composition.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Of course, one skilled in the art will take care to choose this or these optional additional compounds such that the advantageous properties intrinsically attached to the oxidation dyeing composition according to the invention are not, or not substantially impaired by the addition or additions envisaged.

Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. I1 peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. The pH of the dye composition according to the invention is generally between 3 and 12 approximately, and preferably between 5 and 11 approximately. It can be adjusted to the desired value by means of acidifying or alkalizing agents usually used for dyeing keratin fibers or else using conventional buffer systems.

Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Among the acidifying agents, mention may be made, by way of example, of mineral or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, sulfuric acid, carboxylic acids such as acetic acid, tartaric acid, citric acid, lactic acid, sulphonic acids.

Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, le carbonate d'ammonium, les acides aminés et en particulier les acides aminés basiques tels que la lysine ou l'arginine, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule suivante : Ra Rb N-W-N Rc %Rd dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4 ; Ra, Rb, Rc25 Among the alkalinizing agents that may be mentioned, for example, ammonia, alkaline carbonates, ammonium carbonate, amino acids and in particular basic amino acids such as lysine or arginine, alkanolamines such as that the mono-, di- and triethanolamines and their derivatives, the hydroxides of sodium or of potassium and the compounds of the following formula: Ra Rb NWN Rc% Rd in which W is a propylene residue optionally substituted by a hydroxyl group or a radical C1-C4 alkyl; Ra, Rb, Rc25

30 et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Le procédé de la présente invention est un procédé dans lequel on applique sur les fibres la composition selon la présente invention telle que définie précédemment, et qu'on révèle la couleur à l'aide d'un agent oxydant. La couleur peut être révélée à pH acide, neutre ou alcalin et l'agent oxydant peut être ajouté à la composition de l'invention juste au moment de l'emploi ou il peut être mis en oeuvre à partir d'une composition oxydante le contenant, appliquée simultanément ou séquentiellement à la composition de l'invention. And Rd, which are identical or different, represent a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl radical or a C1-C4 hydroxyalkyl radical. The dye composition according to the invention may be in various forms, such as in the form of liquids, creams, gels, or in any other form suitable for dyeing keratinous fibers, and especially human hair. The process of the present invention is a process in which the composition according to the present invention as defined above is applied to the fibers, and the color is revealed using an oxidizing agent. The color can be revealed at acidic, neutral or alkaline pH and the oxidizing agent can be added to the composition of the invention just at the time of use or it can be used from an oxidizing composition containing it applied simultaneously or sequentially to the composition of the invention.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon la présente invention est mélangée, de préférence au moment de l'emploi, à une composition contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant, cet agent oxydant étant présent en une quantité suffisante pour développer une coloration. La composition selon l'invention contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, un ou plusieurs agents oxydants est appelée composition prête à l'emploi. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques. Après un temps de pose de 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, les fibres kératiniques sont rincées, lavées au shampooing, rincées à nouveau puis séchées. Les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques sont par exemple le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les According to a particular embodiment, the composition according to the present invention is mixed, preferably at the time of use, with a composition containing, in a medium suitable for dyeing, at least one oxidizing agent, this oxidizing agent being present in an amount sufficient to develop a coloration. The composition according to the invention containing, in a medium suitable for dyeing, one or more oxidizing agents is called ready-to-use composition. The mixture obtained is then applied to the keratinous fibers. After a residence time of about 3 to 50 minutes, preferably about 5 to 30 minutes, the keratinous fibers are rinsed, washed with shampoo, rinsed again and then dried. The oxidizing agents conventionally used for the oxidation dyeing of keratinous fibers are, for example, hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates, persalts such as perborates and persulfates, peracids, and the like.

31 enzymes oxydases parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases et leurs cofacteurs éventuels tels que l'acide urique pour les uricases. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré. La composition oxydante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment. Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ, et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. I1 peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. La composition qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. L'invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture dans lequel un premier compartiment renferme la composition tinctoriale sans oxydant définie ci-dessus et un deuxième compartiment renferme une composition oxydante. Ce dispositif peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. A partir de ce dispositif, il est possible de teindre les fibres kératiniques à partir d'un procédé qui comprend le mélange d'une These enzymes include oxidases such as peroxidases, 2-electron oxidoreductases such as uricases and 4-electron oxygenases such as laccases and their potential co-factors such as uric acid for uricases. Hydrogen peroxide is particularly preferred. The oxidizing composition may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing hair and as defined above. The pH of the oxidizing composition containing the oxidizing agent is such that, after mixing with the dyeing composition, the pH of the resulting composition applied to the keratinous fibers preferably varies between 3 and 12 approximately, and even more preferably between 5 and 11. It can be adjusted to the desired value by means of acidifying or basifying agents usually used for dyeing keratinous fibers and as defined above. The composition which is finally applied to the keratin fibers may be in various forms, such as in the form of liquids, creams, gels or in any other form suitable for dyeing keratinous fibers, and especially human hair. The invention also relates to a multi-compartment device or "kit" in which a first compartment contains the dye composition without oxidant defined above and a second compartment contains an oxidizing composition. This device may be equipped with means for delivering the desired mixture to the hair, such as the devices described in patent FR-2 586 913 in the name of the applicant. From this device, it is possible to dye the keratinous fibers from a process which comprises mixing a

composition tinctoriale conforme à l'invention avec un ou plusieurs agent oxydants tels que définis précédemment, et l'application du mélange obtenu sur les fibres kératiniques pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée. dye composition according to the invention with one or more oxidizing agents as defined above, and the application of the mixture obtained on the keratinous fibers for a time sufficient to develop the desired coloration.

Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. The examples which follow serve to illustrate the invention without, however, being limiting in nature.

EXEMPLES DE COMPOSITION SELON L'INVENTION EXAMPLES OF COMPOSITION ACCORDING TO THE INVENTION

Exemple 1 : Composition colorante : (exprimée en grammes dans la composition) Acide oléique 3 monoéthanolamine 0,8 Alcool oléocétylique oxyéthyléné (30 0E) 5 Alcool laurique oxyéthyléné (12 0E) 3 Alcool décylique oxyéthyléné (5 0E) 4 Alcool décylique oxyéthyléné (3 0E) 10 Alcool oléique 3 Monoisopropanolamide d'acides de coprah 3 glycérine 4 Polycondensat tétraméthyl 1 hexaméthylènediamine/dichloro 1,3-propylène en solution aqueuse (MEXOMERE PO (G1847)) Chlorure de polydiméthylallyl ammonium dans l'eau à 1 40% (Merquat 100 de Nalco) Hydroxyéthylcellulose de P.M. 1 300 000 0,1 Hydroxyéthylcellulose quaternisée par l'époxyde de 0,5 lauryl diméthylammonium substitué (Quatrisoft LM 200 d'Amerchol) 4,5-diamino-l-(2-hydroxyéthyl)-lH-pyrazole, H2SO4 1,15 2,4-diaminophénoxyéthanol, 2HC1 0,64 3-amino 2-méthylamino 6-méthoxypyridine 0,53 dihydroxychlorure 2-méthyl-5-amino-phénol 0,5 Réducteur, antioxydant, Parfum, Séquestrant Qs Ammoniaque (à 20,5% en ammoniac) 8 Eau déminéralisée qsp 100 Au moment de l'emploi, on mélange poids pour poids cette composition avec un lait oxydant à 6% de peroxyde d'hydrogène à pH 2,3. On applique pendant 30 minutes le mélange obtenu sur des cheveux gris à 90% de blancs. On obtient sur ces cheveux après rinçage, shampooing et séchage une coloration violine uniforme, puissante, bien visible et tenace. EXAMPLE 1 Coloring composition: (expressed in grams in the composition) Oleic acid 3 monoethanolamine 0.8 Oleoketyl alcohol oxyethylenated (30 OE) 5 Lauryl alcohol oxyethylenated (12 OE) 3 Decyl alcohol oxyethylenated (5E) 4 Decyl alcohol oxyethylenated (3) 0E) 10 Oleic alcohol 3 Coprah 3-acid monoisopropanolamide glycerine 4 Polycondensate tetramethyl 1 hexamethylenediamine / 1,3-propylene dichloro in aqueous solution (MEXOMER PO (G1847)) Polydimethylallyl ammonium chloride in water at 1 40% (Merquat Nalco 100) Hydroxyethylcellulose PM 1,300,000 0.1 Hydroxyethylcellulose quaternized with the epoxide of substituted 0.5 lauryl dimethylammonium (Quatrisoft LM 200 from Amerchol) 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) -1H- pyrazole, H2SO4 1,15 2,4-diaminophenoxyethanol, 2HCl 0.64 3-amino 2-methylamino 6-methoxypyridine 0.53 dihydroxychloride 2-methyl-5-amino-phenol 0.5 Reducer, antioxidant, Fragrance, Sequestering Qs Ammonia (at 20.5% in ammonia) 8 Demineralized water qs 100 At the time of use, this composition is mixed with an oxidizing milk containing 6% hydrogen peroxide at a pH of 2.3. The mixture obtained is applied for 30 minutes to gray hair with 90% white. On these hairs, after rinsing, shampooing and drying, a uniform, powerful, conspicuous and persistent violet color is obtained.

Exemple 2 : Les deux compositions suivantes ont été préparées (quantités exprimées en gramme de produit en matière active dans la composition) : Composition A Composition B (invention) (comparative) Polyquaternium 24(1) 0.5 0 Acide oléique 3 3 Ammoniac (NH3) 1,2 1,2 Thiolactate d'ammonium 0,4640 0,4640 monoéthanolamine 0,70 0,70 1-hydroxyéthyl 4,5-diamino 1,15 1,15 pyrazole, sulfate Acide ascorbique 0,25 0,25 glycérine 4 4 EDTA (acide ethylène-diamine 0,20 0,20 tetraacétique) 2,4-diaminophénoxyéthanol, 0,64 0,64 HCl Deceth-5 3,6 3,6 Alcool oléique 3 3 Monoisopropanolamide d'acide 2,94 2,94 de coprah Laureth-12 3 3 Polyquaternium-10(2) 0 0,5 isopropanolamine 0,06 0,06 3-amino-6-méthoxy-2-0,53 0,53 méthylaminopyridine, 2HC1 Deceth-3 9 9 O1eth-30 5 5 Parfum 0,75 0,75 Eau qsp 100 qsp 100 (1) le Polyquaternium- 24 est une hydroxyéthylcellulose quaternisée par l'époxyde de lauryl diméthylammonium (2) le Polyquaternium-10 est une hydroxyéthylcellulose quaternisée par l'époxyde de triméthylammonium5 On mélange cette composition avec une fois et demie son poids (1,5) en une composition oxydante titrant à 25 volumes en peroxyde d'hydrogène (soit 7,5% en poids). Le mélange est appliqué sur cheveux 90% blancs naturels (BN90), dans un rapport de bain. On applique le mélange sur les cheveux pendant 30 minutes à 27°C, on rince. Puis on lave avec un shampooing commercial (Elsève Multivitamines, , on rince et on sèche. EXAMPLE 2 The following two compositions were prepared (amounts expressed in grams of active material product in the composition): Composition A Composition B (Invention) (comparative) Polyquaternium 24 (1) 0.5 0 Oleic acid 3 3 Ammonia (NH3) 1,2 1,2 Ammonium thiolactate 0,4640 0,4640 monoethanolamine 0,70 0,70 1-hydroxyethyl 4,5-diamino 1,15 1,15 pyrazole, sulfate Ascorbic acid 0,25 0,25 glycerin 4 4 EDTA (ethylene-diamine 0.20 0.20 tetraacetic acid) 2,4-diaminophenoxyethanol, 0.64 0.64 HCl Deceth-5 3.6 3.6 Oleic alcohol 3 3 Acid monoisopropanolamide 2.94 2, 94 Coprah Laureth-12 3 3 Polyquaternium-10 (2) 0 0.5 isopropanolamine 0.06 0.06 3-amino-6-methoxy-2-0,53 0,53 methylaminopyridine, 2HC1 Deceth-3 9 9 O1eth Perfume 0.75 0.75 Water qs 100 qs 100 (1) Polyquaternium-24 is a hydroxyethylcellulose quaternized by lauryl dimethylammonium epoxide (2) Polyquaternium-10 is a hydroxyethylcellulose quaternized by This composition is mixed with one and a half times its weight (1.5) in an oxidizing composition titrating 25 volumes of hydrogen peroxide (ie 7.5% by weight). The mixture is applied on 90% natural white hair (BN90), in a bath ratio. The mixture is applied to the hair for 30 minutes at 27 ° C, rinsed. Then wash with a commercial shampoo (Elsève Multivitamin, rinse and dry.

Mesures colorimétriques : Colorimetric measurements:

La couleur des mèches ainsi traitées est mesurée à l'aide d'un colorimètre SF600X de DATACOLOR dans le système CIEL*a*b* : 15 Le système de notation CIELAB définit un espace colorimétrique dans lequel chaque couleur est définie par 3 paramètres (L*, a* et b*). Dans ce système, les trois paramètres désignent respectivement l'intensité (L*), la nuance (a*) et la saturation (b*).The color of the locks thus treated is measured using a DATACOLOR SF600X colorimeter in the CIEL * a * b * system: The CIELAB notation system defines a color space in which each color is defined by 3 parameters (L *, a * and b *). In this system, the three parameters denote respectively the intensity (L *), the shade (a *) and the saturation (b *).

20 Selon ce système, plus la valeur de L est élevée, plus la couleur est claire ou peu intense. Inversement, plus la valeur de L est faible, plus la couleur est foncée ou très intense. a* et b* indiquent deux axes de couleurs, a* indique l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune.According to this system, the higher the value of L, the lighter or less intense the color. Conversely, the lower the value of L, the darker or more intense the color. a * and b * indicate two color axes, a * indicates the green / red color axis and b * the blue / yellow color axis.

25 Sur les mèches de cheveux 90% blancs naturels a* b* L* Composition A 10,44 -1,32 20,02 Composition B 8,09 -1, 61 20,78 30 3. Mesure de la chromaticité La chromaticité C* est calculée à partir de l'équation suivante : 5 C= [(a2 + b2)]1/2 Les valeurs de chromaticité sont : chromaticité Composition A 10,52 Composition B 8,25 10 La chromaticité est meilleure pour la composition A conforme à l'invention que pour la composition B non conforme à l'invention. 25 On locks of hair 90% natural white a * b * L * Composition A 10.44 -1.32 20.02 Composition B 8.09 -1, 61 20.78 30 3. Chromaticity measurement Chromaticity C * is calculated from the following equation: 5 C = [(a2 + b2)] 1/2 The chromaticity values are: Chromaticity Composition A 10.52 Composition B 8.25 10 Chromaticity is better for Composition A according to the invention for composition B not according to the invention.

Claims

1. Dyeing composition for dyeing keratinous fibers comprising in a suitable dyeing medium of the 3-amino

2-methylamino 6-methoxypyridine or an acid addition salt thereof, one or more other oxidation dyes and one or more cationic or nonionic associative polymers. 2. Composition according to claim 1 wherein the

3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine or an acid addition salt thereof is present in a concentration ranging from 0.001 to 20%, preferably from 0.005 to 6% by weight relative to the total weight of the composition. 3. Composition according to claim 1 or 2 wherein the other oxidation dye is selected from oxidation bases and couplers.

4. Composition according to the preceding claim wherein the other oxidation dye is a base selected from para-phenylenediamines, bis-phenylalkylenediamines, paraaminophenols, ortho-aminophenols, heterocyclic bases and their addition salts with a acid.

5. Composition according to the preceding claim wherein the one or more oxidation bases are present in an amount ranging from 0.001 to 20% by weight and preferably from 0.005 to 6% by weight relative to the total weight of the composition.

The composition of claim 3 wherein the other oxidation dye is a coupler selected from meta-phenylenediamines, meta-aminophenols, meta-diphenols, naphthalenic couplers, heterocyclic couplers and their acid addition salts. 39

7. Composition according to one of the preceding claims wherein the associative polymer is an associative polymer of cationic type selected from quaternized cellulose derivatives.

8. Composition according to the preceding claim wherein the associative polymer is selected from quaternized alkylhydroxyethylcelluloses with C8-C30 fatty chains.

9. Composition according to claim 7 wherein the associative polymer is chosen from cellulose ethers comprising from 4,000 to 10,000 anhydroglucose units and substituted by at least: (a) a substituent of formula (II): [R4RSR6R9N +] (X2 -) wherein, R4 and R5 represent independently of each other a methyl or ethyl group, R6 represents a linear or branched C8-C24 alkyl or aralkyl group whose linear or branched alkyl part is C8-C24, R9 represents a divalent group allowing attachment to the anhydroglucose moiety and selected from - (B) quCH2-CHOH-CH2- or (B) q-CHz-CHz-, X2-represents an anion. q = 0or1. B denotes a divalent radical (OCH2CH2) n ', n' ranging from 1 to 100, (b) a substituent of formula (III): [R1R2R3R8N +] (X1) in which, R1, R2, R3 independently represent one of the other a methyl or ethyl group; R8 represents a divalent group allowing attachment to the anhydroglucose group and selected from - (A) pCHZ-CHOH-CH2- or CH2CH2-; X1- represents an anion. p = 0 or 1. A denotes a divalent radical (OCH2CH2) n ranging from 1 to 100.

10. Composition according to one of the preceding claims wherein the associative polymer is an associative polymer of cationic type selected from cationic polyvinyllactam.

11. Composition according to the preceding claim wherein the associative polymer is chosen from vinylpyrrolidone / dimethylaminopropylmethacrylamide / dodecyldimethylmethacrylamidopropylammonium tosylate, the terpolymers vinylpyrrolidone / dimethylaminopropylmethacrylamide / propylammonium tosylate cocoyldiméthylméthacrylamido, the vinylpyrrolidone / dimethylaminopropylmethacrylamide / tosylate or chloride lauryldiméthylméthacrylamidopropylammonium.

12. Composition according to one of the preceding claims wherein the associative polymer is an associative polymer of cationic type selected from cationic polyurethanes.

13. Composition according to one of the preceding claims wherein the nonionic associative polymer is chosen from polyether polyurethanes.

14. Composition according to the preceding claim wherein the polyether polyurethane is obtainable by polycondensation of at least three compounds comprising (i) at least one polyethylene glycol comprising from 150 to 180 moles of ethylene oxide, (ii) stearyl alcohol or decyl alcohol and (iii) at least one diisocyanate.

The composition of claim 13 or 14 wherein the associative polymer is a polyethylene glycol polycondensate of 150 or 180 moles of ethylene oxide, stearyl alcohol and methylene bis (4-cyclohexyl isocyanate) (SMDI), 15% by weight in a matrix of maltodextrin (4%) and water (81%); or a polycondensate of polyethylene glycol with 150 or 180 moles of ethylene oxide, decyl alcohol and methylene bis (4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), at 35% by weight in a mixture of propylene glycol (39%) and water (26%). 40

16. Composition according to one of the preceding claims wherein the nonionic associative polymer is chosen from hydroxyethylcelluloses modified with groups comprising at least one fatty chain such as alkyl, arylalkyl or alkylaryl groups, or mixtures thereof, in which the alkyl groups are C8-C22.

17. Composition according to one of the preceding claims wherein the nonionic associative polymer is selected from polymers having an aminoplast ether skeleton having one or more fatty chain.

18. Composition according to one of the preceding claims comprising at least one adjuvant selected from anionic surfactants, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic or mixtures thereof, anionic polymers, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic or mixtures thereof, inorganic or organic thickeners, and in particular thickening polymers other than cationic or nonionic associative polymers, antioxidants, penetrating agents, sequestering agents, perfumes, buffers, dispersing agents conditioning agents such as, for example, volatile or non-volatile silicones, modified or unmodified, film-forming agents, ceramides, preserving agents, reducing agents, opacifying agents.

19. Composition according to any one of the preceding claims and one or more oxidizing agents.

20. Composition according to the preceding claim wherein the oxidizing agent is chosen from hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates, persalts, peracids and oxidase enzymes.

21. Composition according to the preceding claim such that the oxidizing agent is chosen from hydrogen peroxide.

22. A process for dyeing keratin fibers, characterized in that a composition as defined in any one of claims 1 to 18 is applied to the keratin fibers in the presence of one or more oxidizing agents for a time sufficient to develop the desired coloring.

23. Multi-compartment device in which a first compartment contains a dye composition as defined in any one of claims 1 to 18 and a second compartment contains one or more oxidizing agents.

24. Use for the oxidation dyeing of keratinous fibers of a composition as defined in any one of Claims 1 to 21.10.