FR2926987A1

FR2926987A1 - Composition, useful for oxidation dyeing of keratin fibers, preferably human hair, comprises 3-amino 2-methylamino-6-methoxypyridine, oxidation dye and quaternary diammonium polycondensates having repeating units

Info

Publication number: FR2926987A1
Application number: FR0850627A
Authority: FR
Inventors: Patricia Desenne
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2008-01-31
Filing date: 2008-01-31
Publication date: 2009-08-07
Anticipated expiration: 2028-01-31
Also published as: FR2926987B1

Abstract

Dye composition (I) comprises 3-amino 2-methylamino-6-methoxypyridine or its acid addition salts, one or more oxidation dye and one or more quaternary diammonium polycondensate having repeating units (a), in a medium. Dye composition (I) comprises 3-amino 2-methylamino-6-methoxypyridine or its acid addition salts, one or more oxidation dye and one or more quaternary diammonium polycondensate having repeating units of formula (-N +>(R 13)(R 14)(X ->)-A 1-N +>(R 15)(R 16)(X ->)-B 1) (a) in a medium. Either R 13, R 14, R 15, R 16aliphatic group, alicyclic group, 1-6C aliphatic aryl, aliphatic lower hydroxyalkyl or 1-6C alkyl (substituted by a nitrile group, ester, acyl, amide, -CO-O-R 17-D, -CO-NH-R 17-D or R 17); and A 1, B 12-6C polymethylene linked to or intercalated in the main chain (optionally saturated and containing one or more aromatic rings, O, S, sulfoxide groups, sulfone, disulfide, amino, alkylamino, hydroxyl, quaternary ammonium, ureido or ester); or NR 13R 14, NR 15R 16hetero cycle including optionally a second hetero atom other than nitrogen; or NNA 1R 3R 15piperazine ring; R 17alkylene; D : a quaternary ammonium group; and X ->anion derived from an inorganic or organic acid. Independent claims are included for: (1) a method of dyeing keratin fibers, comprising applying (I) to the keratin fibers in the presence of an oxidizing agent for a sufficient time to develop the desired coloration; and (2) multi-compartment device comprising: a first compartment containing (I); and a second compartment containing one or more oxidizing agents.

Description

B07/3709 FR SE/VT B07 / 3709 EN SE / VT

Société Anonyme dite : L'ORÉAL OA08020 Société Anonyme known as L'ORÉAL OA08020

COMPOSITION TINCTORIALE COMPRENANT DE LA 3-AMINO 2-METHYLAMINO 6-METHOXYPYRIDINE, UN AUTRE COLORANT D'OXYDATION ET UN POLYCONDENSAT DE DIAMMONIUM QUATERNAIRE, PROCÉDÉ ET UTILISATION Invention de : DESENNE Patricia COMPOSITION TINCTORIALE COMPRENANT DE LA 3-AMINO 2-METHYLAMINO 6-METHOXYPYRIDINE, UN AUTRE COLORANT D'OXYDATION ET UN POLYCONDENSAT DE DIAMMONIUM QUATERNAIRE, PROCÉDÉ ET UTILISATION L'invention a pour objet une composition tinctoriale pour la teinture des fibres kératiniques. TINCTORIAL COMPOSITION COMPRISING 3-AMINO 2-METHYLAMINO 6-METHOXYPYRIDINE, ANOTHER OXIDATION COLORANT AND A QUATERNARY DIAMMONIUM POLYCONDENSATE, METHOD AND USE Invention of: DESENNE Patricia TINCTORIAL COMPOSITION COMPRISING 3-AMINO 2-METHYLAMINO 6-METHOXYPYRIDINE Another subject of the invention is a dyeing composition for dyeing keratinous fibers. BACKGROUND OF THE INVENTION

I1 est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho- ou para-phénylènediamines, des orthoou para-aminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les métadiphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs tels que la lumière, les intempéries, le lavage, les ondulations permanentes, la transpiration et les frottements. Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possibles, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possibles tout au long d'une même fibre kératinique, qui est en général différemment sensibilisée (i.e. abîmée) entre sa pointe et sa racine. I1 est aussi souhaitable qu'ils conduisent à des couleurs visibles sur tous types de cheveux et en particulier sur cheveux foncés. I1 a déjà été proposé d'utiliser la 3-amino 2-méthylamino 6-méthoxypyridine dans des compositions de teintures d'oxydation des fibres kératiniques, notamment dans la demande de brevet W000/61089. Cette demande de brevet divulgue à la page 17 l'utilisation de polymères cationiques. Ces compositions permettent l'obtention de nuances qui présentent de bonnes propriétés tinctoriales. Cependant, on continue à rechercher des compositions présentant des propriétés tinctoriales encore améliorées. De manière surprenante et avantageuse, la Demanderesse vient de découvrir qu'il est possible d'obtenir de nouvelles compositions tinctoriales pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux présentant des propriétés tinctoriales améliorées. Les compositions tinctoriales pour la teinture des fibres kératiniques selon la présente demande comprennent, dans un milieu de teinture approprié, de la 3-amino 2-méthylamino 6-méthoxypyridine ou un de ses sels d'addition avec un acide, un ou plusieurs autres colorants d'oxydation différents de la 3-amino 2-méthylamino 6-méthoxypyridine et un ou plusieurs polycondensats de diammonium quaternaire comprennant des motifs récurrents répondant à la formule : R13 R15 ùN+ ùA ù N+ù B I X- 1 1 X- 1 14 R16 IV formule (IV) dans laquelle : R13, R14, R15 et R16, identiques ou différents, représentent des groupes aliphatiques, alicycliques, ou aryle aliphatiques comprenant de 1 à 6 atomes de carbone ou des groupes hydroxyalkyle aliphatiques inférieurs, ou bien R13, R14, R15 et R16, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles comprenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote, ou bien R13, R14, R15 et R16 représentent un groupe alkyle en C1-C6, linéaire ou ramifié, substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O-R17-D ou -CO-NH-R17-D où R17 est un groupe alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ; Al et B1 représentent des groupements polyméthyléniques comprenant de 2 à 6 atomes de carbone, pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, ou ester, et It is known to dye keratinous fibers and in particular human hair with dyeing compositions containing oxidation dye precursors, generally known as oxidation bases, such as ortho- or para-phenylenediamines, ortho or para-aminophenols and heterocyclic compounds. These oxidation bases are colorless or weakly colored compounds which, when combined with oxidizing products, can give rise to colored compounds by a process of oxidative condensation. It is also known that the shades obtained with these oxidation bases can be varied by combining them with couplers or color modifiers, the latter being chosen in particular from aromatic meta-diamines, meta-aminophenols, meta-diphenols and certain heterocyclic compounds such as indole compounds. The variety of molecules involved in oxidation bases and couplers, allows to obtain a rich palette of colors. The so-called "permanent" coloration obtained with these oxidation dyes must also meet a certain number of requirements. Thus, it must be harmless from the toxicological point of view, it must make it possible to obtain shades in the desired intensity and to have good resistance to external agents such as light, bad weather, washing, permanent undulations, sweating and friction. The dyes must also make it possible to cover the white hair, and finally be the least selective possible, that is to say, to obtain the lowest possible color differences throughout the same keratin fiber, which is in general differently sensitized (ie damaged) between its point and its root. It is also desirable that they lead to visible colors on all types of hair and in particular on dark hair. It has already been proposed to use 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine in compositions for the oxidation dyeing of keratinous fibers, especially in the patent application W000 / 61089. This patent application discloses on page 17 the use of cationic polymers. These compositions make it possible to obtain shades which have good dyeing properties. However, one continues to search for compositions having improved dyeing properties. Surprisingly and advantageously, the Applicant has just discovered that it is possible to obtain new dye compositions for dyeing keratinous fibers, in particular human keratinous fibers such as hair having improved dyeing properties. The dyeing compositions for dyeing keratinous fibers according to the present application comprise, in a suitable dyeing medium, 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine or one of its addition salts with an acid, one or more other dyes different oxidation states of 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine and one or more quaternary diammonium polycondensates comprising recurring units having the formula: R 13 R 15 ùN + ùA ù N + ù BI X-1 1 X-1 14 R16 IV formula (IV) wherein: R13, R14, R15 and R16, identical or different, represent aliphatic, alicyclic, or aryl aliphatic groups comprising 1 to 6 carbon atoms or lower aliphatic hydroxyalkyl groups, or R13, R14 , R15 and R16, together or separately, together with the nitrogen atoms to which they are attached, constitute heterocycles optionally comprising a second heteroatom other than nitrogen, or else R13, R14, R15 and R16 represents a linear or branched C1-C6 alkyl group substituted with a nitrile, ester, acyl, amide group or -CO-O-R17-D or -CO-NH-R17-D where R17 is an alkylene group and D a quaternary ammonium group; Al and B1 represent polymethylene groups comprising from 2 to 6 carbon atoms, which may be linear or branched, saturated or unsaturated, and may contain, bound to or intercalated in the main chain, one or more aromatic rings, or one or more atoms oxygen, sulfur or sulfoxide, sulfone, disulfide, amino, alkylamino, hydroxyl, quaternary ammonium, ureido, or ester groups, and

X- désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique ; X- denotes an anion derived from a mineral or organic acid;

A1, R13 et R15 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique. A1, R13 and R15 can form with the two nitrogen atoms to which they are attached a piperazine ring.

Les compositions tinctoriales selon la présente demande conduisent à des colorations aux nuances variées, chromatiques, puissantes, esthétiques, peu sélectives et résistant bien aux diverses agressions que peuvent subir les fibres. Les compositions tinctoriales selon la présente demande ont aussi les avantages de conduire à des nuances tenaces tout en évitant la dégradation des fibres kératiniques. Les colorations obtenues sont chromatiques sur tous types de cheveux et sont ainsi visibles sur cheveux foncés. The dyeing compositions according to the present application lead to colorations with varied shades, chromatic, powerful, aesthetic, not very selective and resistant to the various attacks that can suffer the fibers. The dyeing compositions according to the present application also have the advantages of leading to stubborn shades while avoiding the degradation of keratinous fibers. The colorations obtained are chromatic on all types of hair and are thus visible on dark hair.

L'invention a aussi pour objet un procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition ainsi qu'un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture. Un autre objet de l'invention est l'utilisation de la composition de la présente invention pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. D'autres caractéristiques, aspects, objets et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. La composition selon la présente demande comprend de la 3- amino 2-méthylamino 6-méthoxypyridine de formule ou un de ses sels d'addition avec un acide: McONNH 1 Me De préférence la 3-amino 2-méthylamino 6-méthoxypyridine ou 20 un de ses sels d'addition avec un acide est présent en une The invention also relates to a dyeing process using this composition and a multi-compartment device or "kit" dyeing. Another subject of the invention is the use of the composition of the present invention for dyeing keratinous fibers, in particular human keratinous fibers such as the hair. Other features, aspects, objects and advantages of the invention will emerge even more clearly on reading the description and examples which follow. The composition according to the present application comprises 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine of formula or an acid addition salt thereof: McONNH 1 Me Preferably 3-amino-2-methylamino 6-methoxypyridine or a of its addition salts with an acid is present in one

concentration allant de 0,001 à 20 %, de préférence 0,005 à 6 % en concentration ranging from 0.001 to 20%, preferably from 0.005 to 6% by

poids par rapport au poids total de la composition. weight relative to the total weight of the composition.

La composition selon la présente demande comprend aussi un ou plusieurs autres colorants d'oxydation. The composition according to the present application also comprises one or more other oxidation dyes.

25 Par autre colorant d'oxydation au sens de la présente demande, on entend un colorant d'oxydation différent de la 3-amino 2-méthylamino 6-méthoxypyridine ou ses sels. By another oxidation dye in the sense of the present application is meant an oxidation dye other than 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine or its salts.

Cet autre colorant d'oxydation est choisi parmi les bases d'oxydation et les coupleurs. This other oxidation dye is chosen from oxidation bases and couplers.

30 De préférence les compositions de l'invention contiennent une ou plusieurs bases d'oxydation. The compositions of the invention preferably contain one or more oxidation bases.

A titre d'exemple, ces bases d'oxydation sont choisies parmi les phénylènediamines , les bis-phénylalkylènediamines, les paraaminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition avec un acide. By way of example, these oxidation bases are chosen from phenylenediamines, bis-phenylalkylenediamines, para-aminophenols, ortho-aminophenols, heterocyclic bases and their addition salts with an acid.

Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-((3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-(3-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-((3-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, (3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-(3,y-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-(3-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-(3-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-((3-méthoxyéthyl) paraphénylène-diamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 2-(3 hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'-aminophényl)pyrrolidine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-(3-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-(3-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3- diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-((3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-(3-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'- aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino-3-chlorophénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Among the para-phenylenediamines, there may be mentioned, for example, para-phenylenediamine, para-toluene diamine, 2-chloro-para-phenylenediamine, 2,3-dimethyl-para-phenylenediamine, 2,6-dimethyl-para-phenylenediamine, 2,6-diethyl-para-phenylenediamine, 2,5-dimethyl-para-phenylenediamine, N, N-dimethyl-para-phenylenediamine, N, N-diethyl-para-phenylenediamine, N, N-dipropyl-para-phenylenediamine, 4-amino-N, N-diethyl-3-methylaniline, N, N- bis - ((3-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 4-N, N-bis - ((3-hydroxyethyl) amino-2-methylaniline, 4-N, N-bis - ((3-hydroxyethyl) amino 2-chloro aniline, 2- (3-hydroxyethyl paraphenylenediamine, 2-fluoro-para-phenylenediamine, 2-isopropyl-para-phenylenediamine, N - ((3-hydroxypropyl) para-phenylenediamine, 2-hydroxymethyl-para-phenylenediamine, N, N-dimethyl-3-methyl-para-phenylenediamine; N, N- (ethyl, (3-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, N- (3, γ-dihydroxypropyl) aphenylenediamine, N- (4'-aminophenyl) paraphenylenediamine, N-phenyl-para-phenylenediamine, 2- (3-hydroxyethyloxy-para-phenylenediamine), 2- (3-acetylaminoethyloxy) para-phenylenediamine, N - ((3-methoxyethyl) para-phenylenediamine, 4-aminophenylpyrrolidine, 2-thienyl paraphenylenediamine, 2- (3-hydroxyethylamino-5-amino toluene, 3-hydroxy-1- (4'-aminophenyl) pyrrolidine, and their addition salts with an acid. Of the paraphenylenediamines mentioned above, paraphenylenediamine, para-toluenediamine, 2-isopropyl paraphenylenediamine, 2- (3-hydroxyethyl paraphenylenediamine, 2- (3-hydroxyethyloxy) paraphenylenediamine, 2,6-dimethyl paraphenylenediamine, , 6-diethyl-para-phenylenediamine, 2,3-dimethyl-para-phenylenediamine, N, N-bis - ((3-hydroxyethyl) para-phenylenediamine, 2-chloro-para-phenylenediamine, 2- (3-acetylaminoethyloxy) para-phenylenediamine, and their addition salts Examples of the bis-phenylalkylenediamines include, for example, N, N'-bis - ((3-hydroxyethyl) N, N'-bis- (4'-aminophenyl) 1 3-diaminopropanol, N, N'-bis - ((3-hydroxyethyl) N, N'-bis (4'-aminophenyl) ethylenediamine, N, N'-bis (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis - ((3-hydroxyethyl) N, N'-bis- (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis- (4-methylaminophenyl) tetramate; thylenediamine, N, N'-bis (ethyl) N, N'-bis- (4'-amino, 3'-methylphenyl) ethylenediamine, 1,8-bis (2,5-diamino phenoxy) -3 , 6-dioxaoctane, and their addition salts with an acid. Among para-aminophenols, para-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-3-fluoro phenol, 4-amino-3-chlorophenol, 4- amino 3-hydroxymethyl phenol, 4-amino-2-methylphenol, 4-amino-2-hydroxymethylphenol, 4-amino-2-methoxymethylphenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2- hydroxyethyl aminomethyl) phenol, 4-amino-2-fluoro phenol, and their addition salts with an acid.

Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide. Among the ortho-aminophenols, mention may be made, for example, of 2-amino phenol, 2-amino-5-methylphenol, 2-amino-6-methylphenol and 5-acetamido-2-aminophenol, and their addition salts with an acid. Among the heterocyclic bases that may be mentioned by way of example are pyridine derivatives, pyrimidine derivatives and pyrazole derivatives. Among the pyridine derivatives, mention may be made of the compounds described for example in patents GB 1 026 978 and GB 1 153 196, such as 2,5-diamino pyridine, 2- (4-methoxyphenyl) amino-3-amino pyridine, 3,4-diamino pyridine, and their addition salts with an acid.

D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5- a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-yl)-éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yl)-méthanol ; la 3,6-diaminopyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5- diamine ; la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[ 1,5-a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]- éthanol ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol ; 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; ainsi que leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-((3-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5- diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-((3-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4- méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-(3-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide. A titre de dérivés pyrazoliques, on peut aussi citer les diamino-N,N-dihydropyrazopyrazolones et notamment celles décrites dans la demande FR 2 886 136 telles que les composés suivants et leurs sels d'addition. Parmi ces composés, les préférés sont les : 2,3-Diamino-6,7-dihydro- l H,5H-pyrazolo [ 1,2-a]pyrazol- l -one, 2-Amino-3-éthylamino-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one, 2-Amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one, 2-Amino-3-(pyrrolidin-l-yl)-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[1,2-a] pyrazol-l-one, 4,5 -diamino-1,2-diméthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3 -one, 4,5 -diamino-1,2-diéthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3 -one, 4,5-diamino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2-amino-3-(2-hydroxyéthyl)amino-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino-3-diméthylamino-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2,3-diamino-5,6,7,8-tétrahydro-lH,6H-pyridazino[1,2-a]pyrazol-1-one, 4-Amino-1,2-diethyl-5 -(pyrrolidin-1-yl)-1,2-dihydro-pyrazol-3 - one, 4-Amino-5 -(3 -dimethylamino-pyrrolidin-1-yl)-1,2-diethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, A titre de bases hétérocycliques ou d'autres colorants d'oxydation différents de la 3-amino 2-méthylamino 6-méthoxypyridine ou un de ses sels d'addition avec un acide, on utilisera préférentiellement le 4,5-diamino 1-((3-hydroxyéthyl) pyrazole, la 2,3-diamino-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-l-one et leurs sels d'addition. La ou les bases d'oxydation additionnelles présentes dans la composition de l'invention sont en général présentes en quantité allant de 0,001 à 20 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence de 0,005 à 6 %. Other pyridinic oxidation bases useful in the present invention are the 3-amino pyrazolo [1,5-a] pyridines oxidation bases or their addition salts described for example in the patent application FR 2801308. By way of example, mention may be made of pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 2-acetylamino pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 2-morpholin-4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-2-carboxylic acid; 2-methoxy-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamino; (3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-7-yl) -methanol; 2- (3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-5-yl) -ethanol; 2- (3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-7-yl) -ethanol; (3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-2-yl) -methanol; 3,6-diaminopyrazolo [1,5-a] pyridine; 3,4-diamino-pyrazolo [1,5-a] pyridine; pyrazolo [1,5-a] pyridine-3,7-diamine; 7-morpholin-4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; pyrazolo [1,5-a] pyridine-3,5-diamine; 5-morpholin-4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 2 - [(3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-5-yl) - (2-hydroxyethyl) amino] ethanol; 2 - [(3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-7-yl) - (2-hydroxyethyl) amino] ethanol; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-5-ol; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-4-ol; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-6-ol; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-7-ol; as well as their addition salts with an acid. Among the pyrimidine derivatives, mention may be made of the compounds described, for example, in DE 2359399; JP 88-169571; JP 05-63124; EP 0770375 or patent application WO 96/15765 such as 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, , 4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, 2,5,6-triaminopyrimidine and their addition salts and tautomeric forms, when tautomeric equilibrium exists. Among the pyrazole derivatives, mention may be made of the compounds described in DE 3843892, DE 4133957 and patent applications WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 and DE 195 43 988 as the 4.5 1-methyl pyrazole, 4,5-diamino 1 - ((3-hydroxyethyl) pyrazole, 3,4-diamino pyrazole, 4,5-diamino 1- (4'-chlorobenzyl) pyrazole, 4, 5-diamino 1,3-dimethyl pyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-phenylpyrazole, 4,5-diamino-1-methyl-3-phenylpyrazole, 4-amino-1,3-dimethyl-5-hydrazino pyrazole, 1-benzyl-4,5-diamino-3-methyl-pyrazole, 4,5-diamino-3-tert-butyl-1-methyl-pyrazole, 4,5-diamino-1-tert-butyl-3-methyl-pyrazole, 4 5-diamino-1 - ((3-hydroxyethyl) 3-methylpyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3-methyl-pyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3- (4'-methoxyphenyl) pyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3-hydroxymethyl pyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-methyl pyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropyl pyrazole, 4,5-diamino-3- mét 1-isopropyl pyrazole, 4-amino-5- (2'-aminoethyl) amino-1,3-dimethyl pyrazole, 3,4,5-triamino pyrazole, 1-methyl-3,4,5-triamino pyrazole, 3,5-diamino-1-methyl-4-methylamino pyrazole, 3,5-diamino-4- (3-hydroxyethyl) amino-1-methyl pyrazole, and their addition salts with an acid. As pyrazole derivatives, mention may also be made of diamino-N, N-dihydropyrazopyrazolones and especially those described in application FR 2 886 136 such as the following compounds and their addition salts. Among these compounds, the preferred ones are: 2,3-Diamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino-3-ethylamino-6, 7-Dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol 1-one, 2-amino-3- (pyrrolidin-1-yl) -6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 4,5-diamino-1, 2-dimethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-diethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2- di- (2-hydroxyethyl) -1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2-amino-3- (2-hydroxyethyl) amino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] ] pyrazol-1-one, 2-amino-3-dimethylamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2,3-diamino-5,6,7 8-Tetrahydro-1H, 6H-pyridazino [1,2-a] pyrazol-1-one, 4-amino-1,2-diethyl-5 - (pyrrolidin-1-yl) -1,2-dihydro-pyrazole 3-one, 4-Amino-5- (3-dimethylamino-pyrrolidin-1-yl) -1,2-diethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2,3-diamino-6-hydroxy -6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, as heterocyclic bases or as oxidation dyes other than 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine or one of its addition salts with an acid, 4,5-diamino-1 - ((3-hydroxyethyl) pyrazole, preferably , 3-diamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one and their addition salts. The additional oxidation base (s) present in the composition of the invention are generally present in an amount ranging from 0.001 to 20% by weight of the total weight of the dyeing composition, preferably from 0.005 to 6%.

La composition selon l'invention contient de préférence un ou plusieurs coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les métaaminophénols, les métadiphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leur sels d'addition avec un acide. The composition according to the invention preferably contains one or more couplers conventionally used for dyeing keratinous fibers. Among these couplers, mention may in particular be made of meta-phenylenediamines, meta-aminophenols, meta-diphenols, naphthalenic couplers, heterocyclic couplers and their addition salts with an acid.

A titre d'exemple, on peut citer le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(13-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(B-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-B-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-l-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5- diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(13-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(13-hydroxyéthylamino)toluène et leurs sels d'addition avec un acide. Dans la composition de la présente invention, le ou les coupleurs sont chacun généralement présents en quantité allant de 0,001 à 20 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence de 0,005 à 6 %. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. La composition cosmétique selon l'invention comprend un ou plusieurs polycondensats de diammonium quaternaire particuliers. Ces polycondensats de diammonium quaternaire sont des polymères non associatifs. Ces polycondensats sont décrits ci-dessus. Dans la formule IV, de préférence, X- est un anion tel que le chlorure ou le bromure. By way of example, mention may be made of 1,3-dihydroxybenzene, 1,3-dihydroxy-2-methylbenzene, 4-chloro-1,3-dihydroxybenzene and 2,4-diamino-1- (13- hydroxyethyloxy) benzene, 2-amino 4- (B-hydroxyethylamino) 1-methoxybenzene, 1,3-diamino benzene, 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane, 3-ureido aniline, 3-ureido 1-dimethylamino benzene, sesamol, 1-β-hydroxyethylamino-3,4-methylenedioxybenzene, α-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 6-hydroxyindole, 4-hydroxyindole, 4-hydroxy N-methylindole, 2-amino-3-hydroxypyridine, 6-hydroxybenzomorpholine 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine, 1-N- (13-hydroxyethyl) amino-3 4-methylene dioxybenzene, 2,6-bis- (13-hydroxyethylamino) toluene and their addition salts with an acid. In the composition of the present invention, the coupler or couplers are each generally present in an amount ranging from 0.001 to 20% by weight of the total weight of the dyeing composition, preferably from 0.005 to 6%. In general, the addition salts of the oxidation bases and couplers that can be used in the context of the invention are chosen especially from the addition salts with an acid such as hydrochlorides, hydrobromides, sulphates, citrates, succinates, tartrates, lactates, tosylates, benzenesulfonates, phosphates and acetates. The cosmetic composition according to the invention comprises one or more particular quaternary diammonium polycondensates. These quaternary diammonium polycondensates are non-associative polymers. These polycondensates are described above. In formula IV, preferably, X- is an anion such as chloride or bromide.

Ces polymères ont une masse moléculaire moyenne en nombre généralement comprise entre 1000 et 100000. These polymers have a number average molecular weight generally between 1000 and 100000.

Des polymères de ce type sont notamment décrits dans les brevets français numéros 2 320 330, 2 270 846, 2 316 271, 2 336 434 et 2 413 907 et les brevets US numéros 2 273 780, 2 375 853, 2 388 614, 2 454 547, 3 206 462, 2 261 002, 2 271 378, 3 874 870, 4 001 432, 3 929 990, 3 966 904, 4 005 193, 4 025 617, 4 025 627, 4 025 653, 4.026.945 et 4 027 020. Polymers of this type are described in particular in French Pat. Nos. 2,320,330, 2,270,846, 2,316,271, 2,336,434 and 2,413,907 and US Pat. Nos. 2,273,780, 2,375,853, 2,388,614 and 2, respectively. 454,547, 3,206,462, 2,261,002, 2,271,378, 3,874,870, 4,001,432, 3,929,990, 3,966,904, 4,005,193, 4,025,617, 4,025,627, 4,025,653, 4,026,945. and 4,027,020.

On peut utiliser plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule : II I+ ùN-(CH2)nùNù(CH2)p (a) Polymers which consist of repeating units having the formula: ## STR1 ## may be used more particularly.

R2 X- R4 X - dans laquelle R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un groupe alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone environ, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 6 environ et, X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique. Wherein R1, R2, R3 and R4, which may be identical or different, denote an alkyl or hydroxyalkyl group having from 1 to about 4 carbon atoms, n and p are integers ranging from about 2 to about 6 and X- is an anion derived from a mineral or organic acid.

Un composé de formule (a) particulièrement préféré est celui pour lequel R1, R2, R3 et R4 représentent un groupe méthyle et n = 3, p= 6 et X = Cl, c'est-à-dire le chlorure d'hexadimethrine dénommé "Hexadimethrine chloride" selon la nomenclature INCI (CTFA). A compound of formula (a) which is particularly preferred is that for which R 1, R 2, R 3 and R 4 represent a methyl group and n = 3, p = 6 and X = Cl, ie the hexadimethrine chloride referred to as "Hexadimethrine chloride" according to the INCI nomenclature (CTFA).

Avantageusement, les compositions selon la présente invention peuvent aussi comprendre un ou plusieurs autres polymères cationiques additionnels différents des polycondensats de diammonium quaternaire décrits ci-dessus. Advantageously, the compositions according to the present invention may also comprise one or more other additional cationic polymers other than the quaternary diammonium polycondensates described above.

Les polymères cationiques additionnels selon l'invention peuvent être choisis parmi tous ceux déjà connus en soi comme améliorant les propriétés cosmétiques des cheveux traités par des compositions, à savoir notamment ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-O 337 354 et dans les demandes de brevets français FR-A-2 270 846, 2 383 660, 2 598 611, 2 470 596 et 2 519 863 et présentant une densité de charge cationique supérieure ou égale à 4 milliéquivalents par gramme (meq/g). The additional cationic polymers according to the invention may be chosen from all those already known per se as improving the cosmetic properties of the hair treated with compositions, namely in particular those described in the patent application EP-A-0 337 354 and in the patent applications. French patents FR-A-2,270,846, 2,383,660, 2,598,611, 2,470,596 and 2,519,863 and having a cationic charge density greater than or equal to 4 milliequivalents per gram (meq / g).

De manière générale, au sens de la présente invention, l'expression "polymère cationique" désigne tout polymère comprenant des groupes cationiques et/ou des groupes ionisables en groupes cationiques. Les polymères cationiques sont choisis parmi ceux qui comprennent des motifs comportant des groupements amine primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires pouvant soit faire partie de la chaîne principale polymère, soit être portés par un substituant latéral directement relié à celle-ci. Les polymères cationiques utilisés ont généralement une masse molaire moyenne en nombre comprise entre 500 et 5.106 environ, et de préférence comprise entre 103 et 3.106 environ. Parmi les polymères cationiques, on peut citer plus particulièrement les polymères du type polyamine, polyaminoamide et polyammonium quaternaire. Ce sont des produits connus. For the purposes of the present invention, the expression "cationic polymer" generally refers to any polymer comprising cationic groups and / or ionizable groups in cationic groups. The cationic polymers are chosen from those comprising units comprising primary, secondary, tertiary and / or quaternary amine groups that may either be part of the main polymer chain or may be supported by a lateral substituent directly connected thereto. The cationic polymers used generally have a number-average molar mass of between about 500 and 5 × 10 6, and preferably between about 103 and 3 × 10 6. Among the cationic polymers, mention may be made more particularly of the polyamine, polyaminoamide and quaternary polyammonium type polymers. These are known products.

Les polymères du type polyamine, polyamidoamide, polyammonium quaternaire, utilisables conformément à la présente invention, pouvant être notamment mentionnés, sont ceux décrits dans les brevets français n° 2 505 348 ou 2 542 997. Parmi ces polymères, on peut citer : (1) les copolymères vinylpyrrolidone/(méth)acrylate de dialkylamino-alkyle quaternisés ou non, (2) les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de groupes divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes droites ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2 162 025 et 2 280 361 ; (3) les polyaminoamides solubles dans l'eau préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine ; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis-azétidinium, une bishaloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bis-halo acyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé ; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polymaoamide ; ces polyaminoamides peuvent être alkylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisés. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2 252 840 et 2 368 508 ; (4) les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalkylènes-polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alkylation par des agents bifonctionnels. On peut citer, par exemple, les polymères acide adipique/diakylaminohydroxyalkyldialkylène-triamine dans lesquels le groupe alkyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle. De tels polymères sont notamment décrits dans le brevet français 1 583 363. (5) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylènepolyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone. Le rapport molaire entre la polyalkylène-polylamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1 ; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris entre 0,5 : 1 et 1, 8 : 1. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets américains 3 227 615 et 2 961 347. (6) les cyclopolymères d'alkyldiallylamine ou de dialkyldiallylammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant des motifs répondant aux formules (I) ou (I') : H2C CH2 N / N R10 The polymers of the polyamine, polyamidoamide or quaternary polyammonium type which can be used in accordance with the present invention, which may be mentioned in particular, are those described in French Pat. Nos. 2,505,348 or 2,542,997. Among these polymers, mention may be made of: ) vinylpyrrolidone / quaternized or non-quaternized dialkylaminoalkyl (meth) acrylate copolymers, (2) polymers consisting of piperazinyl units and divalent straight or branched chain alkylene or hydroxyalkylene groups, optionally interrupted by oxygen, sulfur or , nitrogen or by aromatic or heterocyclic rings, as well as the products of oxidation and / or quaternization of these polymers. Such polymers are in particular described in French Patents 2 162 025 and 2 280 361; (3) water-soluble polyaminoamides prepared in particular by polycondensation of an acidic compound with a polyamine; these polyaminoamides may be crosslinked by an epihalohydrin, a diepoxide, a dianhydride, an unsaturated dianhydride, a bis-unsaturated derivative, a bis-halohydrin, a bis-azetidinium, a bishaloacyldiamine, an alkyl bis-halide or a oligomer resulting from the reaction of a bifunctional compound reactive with a bis-halohydrin, a bis-azetidinium, a bis-halo acyldiamine, a bis-alkyl halide, an epilhalohydrin, a diepoxide or a bis-unsaturated derivative; the crosslinking agent being used in proportions ranging from 0.025 to 0.35 moles per amine group of the polymaoamide; these polyaminoamides can be alkylated or if they comprise one or more tertiary amine functional groups, quaternized. Such polymers are described in particular in French Patents 2,252,840 and 2,368,508; (4) polyamino amide derivatives resulting from the condensation of polyalkylene polyamines with polycarboxylic acids followed by alkylation with difunctional agents. Mention may be made, for example, of adipic acid / diakylaminohydroxyalkyldialkylenetriamine polymers in which the alkyl group contains from 1 to 4 carbon atoms and preferably denotes methyl, ethyl or propyl. Such polymers are described in particular in French Patent 1,583,363. (5) Polymers obtained by reacting a polyalkylenepolyamine comprising two primary amine groups and at least one secondary amine group with a dicarboxylic acid chosen from diglycolic acid and saturated aliphatic dicarboxylic acids having 3 to 8 carbon atoms. The molar ratio between the polyalkylene-polylamine and the dicarboxylic acid being between 0.8: 1 and 1.4: 1; the polyaminoamide resulting therefrom being reacted with epichlorohydrin in a molar ratio of epichlorohydrin relative to the secondary amine group of the polyaminoamide of between 0.5: 1 and 1, 8: 1. Such polymers are described in particular in the US Pat. US 3,227,615 and 2,961,347. (6) alkyldiallylamine or dialkyldiallylammonium cyclopolymers such as homopolymers or copolymers having units of formula (I) or (I '): H 2 C CH 2 N / N R 10

formules dans lesquelles k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ; R12 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ; R10 et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle inférieur, ou R10 et R11 peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupement hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ; Y- est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. Ces polymères sont notamment décrits dans le brevet français 2 080 759 et dans son certificat d'addition 2 190 406. formulas in which k and t are 0 or 1, the sum k + t being equal to 1; R12 denotes a hydrogen atom or a methyl group; R10 and R11, independently of each other, denote an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a hydroxyalkyl group in which the alkyl group preferably has 1 to 5 carbon atoms, a lower amidoalkyl group, or R10 and R11 may designate, together with the nitrogen atom to which they are attached, heterocyclic groups, such as piperidinyl or morpholinyl; Y- is an anion such as bromide, chloride, acetate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. These polymers are described in particular in French patent 2,080,759 and in its certificate of addition 2,190,406.

On peut citer, par exemple, l'homopolymère de chlorure de diallyldiméthylammonium commercialisé sous la dénomination / (CH2)k 40E12> CR12 C(R12)-CH2- -(CH2)t- 1 H2C CH \ / N+ Y-(1) Rio R11 2 / (CH2)k CR12 C(R12)-CH2- "MERQUAT 100" par la société ONDEO-NALCO et les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide. (7) les polycondensats de polyammonium quaternaires constitués de motifs de formule (III): Ris R20 X- N+ù (CH2)r ùNHùCoù (CH2)qùCONHù(CH2)S X- N+ A-R19 R21 formule dans laquelle 10 R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle, propyle, 13- hydroxyéthyle, (3-hydroxypropyle ou -CH2CH2(OCH2CH2)pOH, où p est égal à 0 ou à un nombre entier allant de 1 à 6, sous réserve que R18, R19, R20 et R21 ne représentent pas simultanément un 15 atome d'hydrogène, r et s, identiques ou différents, sont des nombres entiers allant de 1 à 6, q est égal à 0 ou à un nombre entier allant de 1 à 6, X désigne un atome d'halogène, 20 A désigne un groupe dérivé d'un dihalogénure ou représente de préférence -CH2-CH2-O-CH2-CH2-. De tels composés sont notamment décrits dans la demande de brevet EP-A- 122 324. On peut, par exemple, citer parmi ceux-ci, les produits "Mirapol 25 A 15", "Mirapol AD1", "Mirapol AZ1" et "Mirapol 175" vendus par la société Miranol.5 (8) les homopolymères ou copolymères dérivés des acides acrylique ou méthacrylique et comportant des motifs : R22 R22 CH2 Î CH2 0=C 0=C 01 NH 1 I2 X2- 2 X2 R25 N + - R24 R25 N+ - R24 dans lesquels les groupements R22 désignent indépendamment H ou CH3, les groupements A2 désignent indépendamment un groupe alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 6 atomes de carbone, ou un groupe 10 hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone, les groupements R23, R24, R25, identiques ou différents, désignant indépendamment un groupe alkyle de 1 à 6 atomes de carbone, ou un groupe benzyle, les groupements R26 et R27 représentent un atome d'hydrogène ou 15 un groupement alkyle de 1 à 6 atomes de carbone, X2-désigne un anion, par exemple méthosulfate ou halogénure tel que chlorure ou bromure. Le ou les comonomères utilisables dans la préparation des copolymères correspondants appartiennent à la famille des acrylamides, 20 méthacrylamides, diacétone-acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués à l'azote par des alkyle inférieurs, des esters d'alkyle, des acides acrylique ou méthacrylique, la vinylpyrrolidone ou des esters vinyliques. (9) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de 25 vinylimidazole. Mention may be made, for example, of the homopolymer of diallyldimethylammonium chloride sold under the name / (CH 2) k 40E 12> CR 12 C (R 12) -CH 2 - - (CH 2) t-1H 2 CH / N + Y- (1) Rio R11 2 / (CH2) k CR12 C (R12) -CH2- "MERQUAT 100" by ONDEO-NALCO and copolymers of diallyldimethylammonium chloride and acrylamide. (7) quaternary polyammonium polycondensates consisting of units of formula (III): ## STR5 ## wherein R 18, R 18, and R 11, R19, R20 and R21, which may be identical or different, represent a hydrogen atom or a methyl, ethyl, propyl, 13-hydroxyethyl, (3-hydroxypropyl or -CH2CH2 (OCH2CH2) pOH group, where p is 0 or a an integer from 1 to 6, with the proviso that R18, R19, R20 and R21 do not simultaneously represent a hydrogen atom, r and s, which are the same or different, are integers from 1 to 6, q is equal to at 0 or an integer from 1 to 6, X is a halogen atom, A is a group derived from a dihalide or is preferably -CH2-CH2-O-CH2-CH2-. are described in particular in the patent application EP-A-122 324. The products Mirapol 25 A 15, Mirapol AD1, Mirapol AZ1 can be mentioned, for example, among them. "and" Mirapol 175 "sold by the company Miranol.5 (8) homopolymers or copolymers derived from acrylic or methacrylic acids and having units: ## STR2 ## Wherein the groups R22 independently denote H or CH3, the groups A2 independently denote a linear or branched alkyl group of 1 to 6 carbon atoms, or a hydroxyalkyl group of 1 to 4 carbon atoms. carbon, the groups R23, R24, R25, which are identical or different, independently denoting an alkyl group of 1 to 6 carbon atoms, or a benzyl group, the R26 and R27 groups represent a hydrogen atom or an alkyl group of 1 at 6 carbon atoms, X 2 - denotes an anion, for example methosulphate or halide such as chloride or bromide. The comonomer (s) which can be used in the preparation of the corresponding copolymers belong to the family of acrylamides, methacrylamides, diacetone-acrylamides, acrylamides and methacrylamides substituted with nitrogen by lower alkyls, alkyl esters, acrylic or methacrylic acids, vinylpyrrolidone or vinyl esters. (9) Quaternary polymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole.

R2a R2a et/ou (10) Les polymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1-C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l'acrylamide avec le méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternisé par le chlorure de méthyle, l'homopolymérisation ou la copolymérisation étant suivie d'une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène-bis-acrylamide. D'autres polymères cationiques additionnels utilisables dans le cadre de l'invention sont des polyalkylèneimines, en particulier des polyéthylèneimines, des polymères comprenant des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, des condensats de polyamines et d'épichlorhydrine, des polyuréylènes quaternaires et les dérivés de la chitine. Parmi tous les polymères cationiques additionnels susceptibles d'être utilisés dans le cadre de la présente invention, on préfère mettre en oeuvre les homopolymères et copolymères d'halogénure de dialkyldiallylammonium, les polyéthylène-imines, et les polymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1- C4)ammonium. R2a R2a and / or (10) Crosslinked polymers of methacryloyloxyalkyl (C1-C4) trialkyl (C1-C4) ammonium salts such as polymers obtained by homopolymerization of dimethylaminoethyl methacrylate quaternized with methyl chloride, or by copolymerization of acrylamide with dimethylaminoethyl methacrylate quaternized by methyl chloride, the homopolymerization or copolymerization being followed by crosslinking with an olefinically unsaturated compound, in particular methylene-bis-acrylamide. Other additional cationic polymers that may be used in the context of the invention are polyalkyleneimines, in particular polyethyleneimines, polymers comprising vinylpyridine or vinylpyridinium units, condensates of polyamines and of epichlorohydrin, quaternary polyureylenes and chitin derivatives. . Among all the additional cationic polymers that may be used in the context of the present invention, it is preferred to use homopolymers and copolymers of dialkyldiallylammonium halide, polyethyleneimines, and crosslinked polymers of methacryloyloxyalkyl salts (C1- C4) trialkyl (C1-C4) ammonium.

Les polycondensat(s) de diammonium quaternaire de formule (IV) et po lymère(s) cationique(s) additionnel(s) optionnel(s) sont présents chacun de préférence en une quantité allant de 0,01 à 10 % en poids, mieux encore de 0,05 à 5 % en poids, et encore plus préférentiellement de 0,1 à 3 % en poids par rapport au poids total de la composition. De préférence le ratio pondéral de la concentration en polycondensat(s) de diammonium quaternaire de formule (IV) et des éventuels polymère(s) cationique(s) additionnel(s) / concentration en 3-amino 2-méthylamino 6-méthoxypyridine ou un de ses sels d'addition avec un acide et autres colorants d'oxydation est supérieur à 0,7, mieux supérieur à 1. The quaternary diammonium polycondensate (s) of formula (IV) and additional optional cationic polymer (s) are each preferably present in an amount ranging from 0.01 to 10% by weight. more preferably from 0.05 to 5% by weight, and even more preferably from 0.1 to 3% by weight relative to the total weight of the composition. Preferably, the weight ratio of the concentration of quaternary diammonium polycondensate (s) of formula (IV) and any additional cationic polymer (s) / concentration of 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine or a its addition salts with an acid and other oxidation dyes is greater than 0.7, more preferably greater than 1.

De préférence le ratio pondéral de la concentration en polycondensat(s) de diammonium quaternaire de formule (IV) et des éventuels polymère(s) cationique(s) additionnel(s) / concentration en 3-amino 2-méthylamino 6-méthoxypyridine ou un de ses sels d'addition avec un acide et autres colorants d'oxydation est inférieur à 50, mieux inférieur à 30 et encore plus préférentiellement inférieur à 10. Preferably, the weight ratio of the concentration of quaternary diammonium polycondensate (s) of formula (IV) and any additional cationic polymer (s) / concentration of 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine or a its addition salts with an acid and other oxidation dyes is less than 50, more preferably less than 30 and even more preferably less than 10.

La composition tinctoriale conforme à l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs colorants directs pouvant notamment être choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique, neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres acides ou cationiques, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, les colorants directs triarylméthaniques, les colorants directs indoaminiques et les colorants directs naturels. Le ou les colorants directs représentent de préférence de 0,001 à 20% en poids environ du poids total de la composition prête à l'emploi et encore plus préférentiellement de 0,005 à 10% en poids environ Le milieu approprié pour la teinture appelé aussi support de teinture est un milieu cosmétique généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants organiques. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme la glycérine, le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Les solvants sont, de préférence, présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 1 et 30 % en poids environ. The dye composition in accordance with the invention may also contain one or more direct dyes which may be chosen in particular from nitro dyes of the benzene series, neutral, acidic or cationic, acid or cationic neutral azo direct dyes, quinone direct dyes and in particular neutral, acidic or cationic anthraquinones, direct azine dyes, triarylmethane direct dyes, indoamine direct dyes and natural direct dyes. The direct dye (s) preferably represent from 0.001 to 20% by weight approximately of the total weight of the ready-to-use composition and even more preferentially from 0.005 to 10% by weight. The medium suitable for dyeing, also called dyeing support is a cosmetic medium generally consisting of water or a mixture of water and one or more organic solvents. As organic solvent, there may be mentioned for example lower alkanols C1-C4, such as ethanol and isopropanol; polyols and polyol ethers such as glycerin, 2-butoxyethanol, propylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether and monomethyl ether, as well as aromatic alcohols such as benzyl alcohol or phenoxyethanol, and mixtures thereof. The solvents are preferably present in proportions preferably of between 1 and 40% by weight approximately relative to the total weight of the dye composition, and even more preferably between 1 and 30% by weight approximately.

La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que les agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, les polymères anioniques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, les agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les polymères épaississants, les agents antioxydants, les agents de pénétration, les agents séquestrants, les parfums, les tampons, les agents dispersants, les agents de conditionnement tels que par exemple les silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, les agents filmogènes, les céramides, les agents conservateurs, les agents réducteurs, les agents opacifiants. Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition tinctoriale. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. I1 peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. The dyeing composition in accordance with the invention may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing hair, such as anionic, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic surfactants or their mixtures, anionic polymers, nonionic, amphoteric, zwitterionic or mixtures thereof, inorganic or organic thickeners, and in particular thickening polymers, antioxidants, penetrating agents, sequestering agents, perfumes, buffers, dispersing agents, agents such as, for example, volatile or non-volatile silicones, modified or unmodified, film-forming agents, ceramides, preserving agents, reducing agents, opacifying agents. The adjuvants above are generally present in an amount for each of them between 0.01 and 20% by weight relative to the weight of the dye composition. Of course, one skilled in the art will take care to choose this or these optional additional compounds such that the advantageous properties intrinsically attached to the oxidation dyeing composition according to the invention are not, or not substantially impaired by the addition or additions envisaged. The pH of the dye composition according to the invention is generally between 3 and 12 approximately, and preferably between 5 and 11 approximately. It can be adjusted to the desired value by means of acidifying or alkalizing agents usually used for dyeing keratin fibers or else using conventional buffer systems. Among the acidifying agents, mention may be made, by way of example, of mineral or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, sulfuric acid, carboxylic acids such as acetic acid, tartaric acid, citric acid, lactic acid, sulphonic acids.

Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, le carbonate d'ammonium, les acides aminés et en particulier les acides aminés basiques tels que la lysine ou l'arginine, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule suivante : Ra Rb N-W-N Rc %Rd dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4 ; Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. Among the alkalinizing agents that may be mentioned, for example, ammonia, alkaline carbonates, ammonium carbonate, amino acids and in particular basic amino acids such as lysine or arginine, alkanolamines such as that the mono-, di- and triethanolamines and their derivatives, the hydroxides of sodium or of potassium and the compounds of the following formula: Ra Rb NWN Rc% Rd in which W is a propylene residue optionally substituted by a hydroxyl group or a radical C1-C4 alkyl; Ra, Rb, Rc and Rd, which may be identical or different, represent a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl radical or a C1-C4 hydroxyalkyl radical.

La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. The dye composition according to the invention may be in various forms, such as in the form of liquids, creams, gels, or in any other form suitable for dyeing keratinous fibers, and especially human hair.

Le procédé de la présente invention est un procédé dans lequel on applique sur les fibres la composition selon la présente invention telle que définie précédemment, et qu'on révèle la couleur à l'aide d'un ou plusieurs agents oxydants. La couleur peut être révélée à pH acide, neutre ou alcalin et l'agent oxydant peut être ajouté à la composition de l'invention, tel quel ou sous forme d'une composition oxydante le contenant, juste au moment de l'emploi ou il peut être mis en oeuvre à partir d'une composition oxydante le contenant, appliquée simultanément ou séquentiellement à la composition de l'invention. The process of the present invention is a process in which the composition according to the present invention as defined above is applied to the fibers and the color is revealed using one or more oxidizing agents. The color can be revealed at acidic, neutral or alkaline pH and the oxidizing agent can be added to the composition of the invention, as such or in the form of an oxidizing composition containing it, just at the moment of use or it can be implemented from an oxidizing composition containing it, applied simultaneously or sequentially to the composition of the invention.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon la présente invention est mélangée, de préférence au moment de l'emploi, à une composition contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, un ou plusieurs agents oxydants, le ou les agents oxydants étant présent(s) en une quantité suffisante pour développer une coloration. La composition selon l'invention contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, un ou plusieurs agents oxydants est appelée composition prête à l'emploi. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques. Après un temps de pose de 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, les fibres kératiniques sont rincées, lavées au shampooing, rincées à nouveau puis séchées. Les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques sont par exemple le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases et leurs cofacteurs éventuels tels que l'acide urique pour les uricases. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré. La composition oxydante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment. Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ, et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. I1 peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. According to a particular embodiment, the composition according to the present invention is mixed, preferably at the time of use, with a composition containing, in a medium suitable for dyeing, one or more oxidizing agents, the oxidizing agent (s) being present (s) in an amount sufficient to develop a color. The composition according to the invention containing, in a medium suitable for dyeing, one or more oxidizing agents is called ready-to-use composition. The mixture obtained is then applied to the keratinous fibers. After a residence time of about 3 to 50 minutes, preferably about 5 to 30 minutes, the keratinous fibers are rinsed, washed with shampoo, rinsed again and then dried. The oxidizing agents conventionally used for the oxidation dyeing of keratin fibers are, for example, hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates, persalts such as perborates and persulfates, peracids and oxidase enzymes. among which there may be mentioned peroxidases, 2-electron oxidoreductases such as uricases and 4-electron oxygenases such as laccases and their potential co-factors such as uric acid for uricases. Hydrogen peroxide is particularly preferred. The oxidizing composition may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing hair and as defined above. The pH of the oxidizing composition containing the oxidizing agent is such that, after mixing with the dyeing composition, the pH of the resulting composition applied to the keratinous fibers preferably varies between 3 and 12 approximately, and even more preferably between 5 and 11. It can be adjusted to the desired value by means of acidifying or basifying agents usually used for dyeing keratinous fibers and as defined above.

La composition qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. L'invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture dans lequel un premier compartiment renferme la composition tinctoriale sans oxydant définie ci-dessus et un deuxième compartiment renferme une composition oxydante. Ce dispositif peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. A partir de ce dispositif, il est possible de teindre les fibres kératiniques à partir d'un procédé qui comprend le mélange d'une composition tinctoriale conforme à l'invention avec un ou plusieurs agents oxydants tels que définis précédemment, et l'application du mélange obtenu sur les fibres kératiniques pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. The composition which is finally applied to the keratin fibers may be in various forms, such as in the form of liquids, creams, gels or in any other form suitable for dyeing keratinous fibers, and especially human hair. The invention also relates to a multi-compartment device or "kit" in which a first compartment contains the dye composition without oxidant defined above and a second compartment contains an oxidizing composition. This device may be equipped with means for delivering the desired mixture to the hair, such as the devices described in patent FR-2 586 913 in the name of the applicant. From this device, it is possible to dye the keratinous fibers from a process which comprises mixing a dye composition according to the invention with one or more oxidizing agents as defined above, and the application of the mixture obtained on the keratin fibers for a time sufficient to develop the desired coloration. The examples which follow serve to illustrate the invention without, however, being limiting in nature.

EXEMPLES DE COMPOSITION SELON L'INVENTION EXAMPLES OF COMPOSITION ACCORDING TO THE INVENTION

Exemple 1 : Composition colorante : (exprimée en grammes de produit en l'état dans la composition) Alcool cétylstéarylique 13 Alcool laurique oxyéthyléné (12 0E) 8 Alcool décylique oxyéthyléné (3 0E) 6 Alcool oléocétylique oxyéthyléné (30 0E) 4 Acide laurique 5 Monoéthanolamine 2 propylène glycol 8 Polycondensat tétraméthyl 1 hexaméthylènediamine/dichloro 1,3-propylène en solution aqueuse (MEXOMERE PO ) Chlorure de polydiméthylallyl ammonium dans l'eau à 2 40% (Merquat 100 de Nalco) Distéarate de glycol 4 Silice pyrogénée à caractère hydrophobe 2 4,5-diamino-l-(2-hydroxyéthyl)-lH-pyrazole, H2SO4 1,15 2,4-diaminophénoxyéthanol, 2HC1 0,64 3-amino 2-méthylamino 6-méthoxypyridine 0,53 dihydroxychlorure Réducteur, antioxydant, Parfum, Séquestrant Qs Ammoniaque (à 20% en ammoniac) 11 Eau déminéralisée qsp 100 Au moment de l'emploi, on mélange poids pour poids cette composition avec une composition oxydante à 6% en poids de peroxyde d'hydrogène et à pH 2,3. On applique pendant 30 minutes le mélange obtenu sur une chevelure châtain avec des zones plus ou moins sensibilisées. On obtient sur ces cheveux après rinçage, shampooing et séchage une coloration violine uniforme, puissante, bien visible et tenace. EXAMPLE 1 Coloring composition: (expressed in grams of product as such in the composition) Cetylstearyl alcohol 13 Oxyethylenated lauryl alcohol (12 OE) 8 Decyl alcohol oxyethylenated (30E) 6 Oleoketyl alcohol oxyethylenated (30 OE) 4 Lauric acid 5 Monoethanolamine 2 propylene glycol 8 Polycondensate tetramethyl 1 hexamethylenediamine / dichloro 1,3-propylene in aqueous solution (MEXOMERE PO) Polydimethylallyl ammonium chloride in water at 2 40% (Merquat 100 from Nalco) Glycol distearate 4 Pyrogenic silica with hydrophobic character 2 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) -1H-pyrazole, H 2 SO 4 1,15 2,4-diaminophenoxyethanol, 2HCl 0.64 3-amino 2-methylamino 6-methoxypyridine 0.53 dihydroxychloride Reducing agent, antioxidant, Fragrance, sequestering Qs Ammonia (at 20% ammonia) 11 Demineralized water qs 100 At the time of use, weight for weight is mixed with an oxidizing composition containing 6% by weight of hydrogen peroxide and pH 2.3. The mixture obtained on a brown hair with more or less sensitized zones is applied for 30 minutes. On these hairs, after rinsing, shampooing and drying, a uniform, powerful, conspicuous and persistent violet color is obtained.

Exemple 2 : Les deux compositions suivantes ont été préparées (les quantités sont exprimées en grammes de produit en matière active dans la composition): Composition A Composition B (invention) (comparative) Chlorure d'Hexadimethrine 0.5 0 (Hexadimethrine chloride) Acide oléique 3 3 Ammoniac (NH3) 1,2 1,2 Thiolactate d'ammonium 0,4640 0,4640 monoéthanolamine 0,70 0,70 1-hydroxyéthyl 4,5-diamino 1,15 1,15 pyrazole, sulfate Acide ascorbique 0,25 0,25 glycérine 4 4 EDTA (acide ethylène-diamine 0,20 0,20 tetraacétique) 2,4-diamino phénoxyéthanol, 0, 64 0,64 HCI Deceth-5 3,6 3,6 Alcool oléique 3 3 Monoisopropanolamide d'acide 2,94 2,94 de coprah Laureth-12 3 3 Polyquaternium-l0 (1) 0 0,5 isopropanolamine 0,06 0,06 3-amino-6-méthoxy-2- 0,53 0,53 méthylaminopyridine, 2HC1 Deceth-3 9 9 O1eth-30 5 5 Parfum 0,75 0,75 Eau qsp 100 qsp 100 (1) le Polyquaternium-l0 est une hydroxyéthylcellulose quaternisée par l'époxyde de triméthylammonium. EXAMPLE 2 The following two compositions were prepared (the amounts are expressed in grams of active material product in the composition): Composition A Composition B (Invention) (Comparative) Hexadimethrin Chloride 0.5 (Hexadimethrin chloride) Oleic Acid 3 3 Ammonia (NH3) 1,2 1,2 Ammonium thiolactate 0,4640 0,4640 monoethanolamine 0,70 0,70 1-hydroxyethyl 4,5-diamino 1,15 1,15 pyrazole, sulfate Ascorbic acid 0,25 0.25 glycerin 4 4 EDTA (ethylene-diamine 0.20 0.20 tetraacetic acid) 2,4-diamino phenoxyethanol, 0.64 0.64 HCl Deceth-5 3.6 3.6 Oleic alcohol 3 3 Monoisopropanolamide acid 2.94 2.94 coconut Laureth-12 3 3 Polyquaternium-10 (1) 0 0.5 isopropanolamine 0.06 0.06 3-amino-6-methoxy-2-0.53 0.53 methylaminopyridine, 2HCl Perfume 0.75 0.75 Water qs 100 qs 100 (1) Polyquaternium-10 is a hydroxyethylcellulose quaternized with trimethylammonium epoxide.

On mélange cette composition avec une fois et demie son poids (1,5) en une composition oxydante titrant à 25 volumes en peroxyde d'hydrogène (soit 7,5% en poids). Le mélange est appliqué sur cheveux 90% blancs naturels (BN90). On applique le mélange sur les cheveux pendant 30 minutes à 27°C, on rince. Puis on lave avec un shampooing commercial (Elsève Multivitamines , on rince et on sèche. This composition is mixed with one and a half times its weight (1.5) in an oxidizing composition titrating 25 volumes of hydrogen peroxide (ie 7.5% by weight). The mixture is applied on 90% natural white hair (BN90). The mixture is applied to the hair for 30 minutes at 27 ° C, rinsed. Then wash with a commercial shampoo (Elsève Multivitamines, rinse and dry.

Mesures colorimétriques : Colorimetric measurements:

La couleur des mèches ainsi traitées est mesurée à l'aide d'un colorimètre SF 600X de DATACOLOR dans le système CIEL*a*b* : 15 Le système de notation CIELAB définit un espace colorimétrique dans lequel chaque couleur est définie par 3 paramètres (L*, a* et b*). Dans ce système, les trois paramètres désignent respectivement l'intensité (L*), la nuance (a*) et la saturation (b*).The color of the wicks thus treated is measured using a DATACOLOR SF 600X colorimeter in the CIEL * a * b * system: The CIELAB notation system defines a color space in which each color is defined by 3 parameters ( L *, a * and b *). In this system, the three parameters denote respectively the intensity (L *), the shade (a *) and the saturation (b *).

20 Selon ce système, plus la valeur de L est élevée, plus la couleur est claire ou peu intense. Inversement, plus la valeur de L est faible, plus la couleur est foncée ou très intense. a* et b* indiquent deux axes de couleurs, a* indique l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune.According to this system, the higher the value of L, the lighter or less intense the color. Conversely, the lower the value of L, the darker or more intense the color. a * and b * indicate two color axes, a * indicates the green / red color axis and b * the blue / yellow color axis.

25 Sur les mèches de cheveux 90% blancs naturels a* b* L* Composition A 10,46 -2,12 20,24 Composition B 8,09 -1, 61 20,78 3. Mesure de la chromaticité 30 5 La chromaticité C* est calculée à partir de l'équation suivante : C_[(a2 + b2)]'2 Les valeurs de chromaticité sont : chromaticité Composition A 10,67 Composition B 8,25 La chromaticité de la composition A conforme à l'invention est meilleure que celle de la composition B non conforme à l'invention. 25 On locks of hair 90% natural white a * b * L * Composition A 10,46 -2,12 20,24 Composition B 8,09 -1, 61 20,78 3. Measuring chromaticity 30 5 Chromaticity C * is calculated from the following equation: C _ [(a2 + b2)] '2 The chromaticity values are: chromaticity Composition A 10.67 Composition B 8.25 The chromaticity of composition A according to the invention is better than that of composition B not according to the invention.

Claims

1. Dyeing composition for dyeing keratinous fibers comprising in a suitable dyeing medium of the 3-amino

2-methylamino 6-methoxypyridine or an acid addition salt thereof, one or more other oxidation dyes and one or more quaternary diammonium polycondensates comprising recurring units having the formula: R15 ùA ùN + ùB X- In which: R13, R14, R15 and R16, which may be identical or different, represent aliphatic, alicyclic or aliphatic aryl groups comprising from 1 to 6 carbon atoms or lower aliphatic hydroxyalkyl groups; or R13, R14, R15 and R16, together or separately, together with the nitrogen atoms to which they are attached, constitute heterocycles optionally comprising a second heteroatom other than nitrogen, or R13, R14, R15 and R16 represent a C1-C6 alkyl group, linear or branched, substituted with a nitrile, ester, acyl, amide group or -CO-O-R17-D or -CO-NH-R17-D where R17 is an alkylene group and D is a group quaternary ammonium; A1 and B1 represent polymethylene groups comprising 2 to 6 carbon atoms, which may be linear or branched, saturated or unsaturated, and may contain, bound to or intercalated in the main chain, one or more aromatic rings, or one or more several oxygen, sulfur or sulfoxide, sulfone, disulfide, amino, alkylamino, hydroxyl, quaternary ammonium, ureido or ester, and X- denotes an anion derived from a mineral or organic acid; A1, R13 and R15 can form with the two nitrogen atoms to which they are attached a piperazine ring. 2. Composition according to claim 1 wherein the

3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine or an acid addition salt thereof is present in a concentration ranging from 0.001 to 20%, preferably from 0.005 to 6% by weight relative to the total weight of the composition. 3. Composition according to claim 1 or 2 wherein the other oxidation dye is selected from oxidation bases and couplers.

4. Composition according to the preceding claim as it contains one or more oxidation bases.

5. The composition of claim 3 or 4 wherein the other oxidation dye is a base selected from para-phenylenediamines, bis-phenylalkylenediamines, paraaminophenols, ortho-aminophenols, heterocyclic bases and their addition salts with an acid

6. Composition according to claim 4 or 5 wherein the oxidation base or bases are present in an amount ranging from 0.001 to 20% by weight and preferably from 0.005 to 6% by weight relative to the total weight of the composition.

The composition of claim 3 wherein the other oxidation dye is a coupler.

8. Composition according to the preceding claim wherein the coupler is selected from meta-phenylenediamines, meta-aminophenols, meta-diphenols, naphthalenic couplers, heterocyclic couplers and their addition salts with an acid.

9. Composition according to one of the preceding claims wherein the quaternary ammonium polycondensate consists of repeating units corresponding to the formula: ## STR2 ## in which R1, R2, R3 and R4, which may be identical or different, denote an alkyl or hydroxyalkyl group having from 1 to 4 carbon atoms, n and p are integers varying from approximately 2 to 6 and, X- is an anion derived from a mineral or organic acid. 10; Composition according to the preceding claim wherein the particular quaternary diammonium polycondensate is hexadimethrin chloride for which R1, R2, R3 and R4 represent a methyl group and n = 3, p = 6 and X = Cl. one of the preceding claims as it comprises an additional cationic polymer selected from homopolymers and copolymers of dialkyldiallylammonium halide, polyethyleneimines, and crosslinked polymers of methacryloyloxyalkyl (C1-C4) trialkyl (C1-C4) salts ammonium. 12. Composition according to one of the preceding claims wherein the (s) polycondensate (s) of quaternary diammonium of formula (IV) and the (s) additional cationic polymer (s) if any (s) are each present in a concentration ranging from 0.01% to 10% by weight relative to the total weight of the composition, preferably from 0.05% to 5% by weight. 13. Cosmetic composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the weight ratio of the concentration of polycondensate (s) of quaternary diammonium of formula (IV) and cationic polymer (s) additional (s) possible (s) / concentration of 3-amino-2-methylamino 6-methoxypyridine or one of the addition salts with an acid and other oxidation dyes is greater than 0.7, preferably greater than 1. 14. Cosmetic composition according to according to any one of the preceding claims, characterized in that the weight ratio of the polycondensate (s) concentration of quaternary diammonium of formula (IV) and the additional cationic polymer (s), if any, s) / concentration of 3-amino-2-methylamino 6-methoxypyridine or one of its addition salts with an acid and other oxidation dyes is less than 50, preferably less than 30 and even more preferably less than

10. Composition according to one of the preceding claims comprising at least one adjuvant chosen from anionic surfactants, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic or mixtures thereof, anionic, nonionic, amphoteric, zwitterionic polymers. or mixtures thereof, inorganic or organic thickeners, and in particular thickening polymers, antioxidants, penetrating agents, sequestering agents, perfumes, buffers, dispersing agents, conditioning agents such as, for example, volatile or nonvolatile silicones, modified or unmodified, film-forming agents, ceramides, preserving agents, reducing agents, opacifying agents. 16. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it comprises one or more oxidizing agents. 17. Composition according to the preceding claim such that the oxidizing agent is chosen from hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates, persalts, peracids and oxidase enzymes. 18. Composition according to the preceding claim such that the oxidizing agent is hydrogen peroxide. 19. A process for dyeing keratinous fibers, characterized in that a composition as defined in any one of claims 1 to 15 is applied to the keratin fibers in the presence of an oxidizing agent for a time sufficient to develop the desired coloration. . 20. Multi-compartment device in which a first compartment contains a dye composition as defined in any one of claims 1 to 15 and a second compartment contains one or more oxidizing agents. 21. Use for the oxidation dyeing of keratinous fibers of a composition as defined in any one of Claims 1 to 18.10.