FR2924020A1 - Cosmetic/dermatological oil-in-water emulsion, useful for care and/or make-up of e.g. skin, comprises solid surfactant having e.g. ethoxylated fatty ethers and glycerol fatty ester and oil having lipophilic organic UV filter - Google Patents
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Abstract
Description
Emulsion cosmétique ou dermatologique à base d'éthers gras éthoxylés, d'esters gras éthoxylés et/ou d'esters gras de glycérol et de filtres UV organiques lipophiles ; procédé de fabrication et utilisations La présente invention concerne une émulsion huile-dans-eau cosmétique ou dermatologique dont les globules d'huile ont une taille moyenne inférieure à 100 nm et contenant dans un milieu cosmétiquement acceptable : a) un tensioactif solide à une température inférieure ou égale à 45°C, choisi parmi les éthers gras éthoxylés, les esters gras éthoxylés, les esters gras de glycérol ou leurs mélanges et b) au moins une huile ayant un poids moléculaire supérieur à 400 g/mol, le rapport en poids de la quantité de phase huileuse sur la quantité de tensioactif allant de 2 à 10, caractérisée par le fait qu'elle comprend au moins un filtre UV organique lipophile. Cosmetic or dermatological emulsion based on ethoxylated fatty ethers, ethoxylated fatty esters and / or fatty esters of glycerol and lipophilic organic UV filters; Manufacturing process and uses The present invention relates to a cosmetic or dermatological oil-in-water emulsion, the oil globules of which have an average size of less than 100 nm and containing, in a cosmetically acceptable medium: a) a solid surfactant at a lower temperature or equal to 45 ° C, chosen from ethoxylated fatty ethers, ethoxylated fatty esters, glycerol fatty esters or their mixtures and b) at least one oil having a molecular weight greater than 400 g / mol, the weight ratio of the amount of oily phase over the amount of surfactant ranging from 2 to 10, characterized in that it comprises at least one lipophilic organic UV filter.
L'invention se rapporte aussi au procédé de préparation de ladite émulsion et à ses utilisations dans les domaines cosmétique, dermatologique. The invention also relates to the process for preparing said emulsion and to its uses in cosmetics and dermatology.
On sait que les radiations lumineuses de longueurs d'onde comprises entre 280 nm et 400 nm permettent le brunissement de l'épiderme humain et que les rayons de longueurs d'onde comprises entre 280 et 320 nm, connus sous la dénomination d'UV-B, provoquent des érythèmes et des brûlures cutanées qui peuvent nuire au développement du bronzage naturel; ce rayonnement UV-B doit donc être filtré. It is known that light radiations with wavelengths between 280 nm and 400 nm allow the browning of the human epidermis and that rays with wavelengths between 280 and 320 nm, known under the name UV- B, cause erythema and skin burns which can interfere with the development of a natural tan; this UV-B radiation must therefore be filtered.
On sait également que les rayons UV-A, de longueurs d'onde comprises entre 320 et 400 nm, qui provoquent le brunissement de la peau, sont susceptibles d'induire une altération de celle-ci, notamment dans le cas d'une peau sensible ou d'une peau continuellement exposée au rayonnement solaire. Les rayons UV-A provoquent en particulier une perte d'élasticité de la peau et l'apparition de rides conduisant à un vieillissement prématuré. Ils favorisent le déclenchement de la réaction érythémateuse ou amplifient cette réaction chez certains sujets et peuvent même être à l'origine de réactions phototoxiques ou photo-allergiques. Il est donc souhaitable de filtrer aussi le rayonnement UV-A. It is also known that UV-A rays, with wavelengths between 320 and 400 nm, which cause the skin to brown, are liable to induce an alteration of the latter, in particular in the case of a skin. sensitive or skin continuously exposed to sunlight. UV-A rays in particular cause a loss of elasticity in the skin and the appearance of wrinkles leading to premature aging. They promote the onset of the erythematous reaction or amplify this reaction in certain subjects and may even be the cause of phototoxic or photoallergic reactions. It is therefore desirable to filter UV-A radiation as well.
De nombreuses compositions cosmétiques destinées à la photoprotection (UV-A et/ou UV-B) de la peau ont été proposées à ce jour. Numerous cosmetic compositions intended for the photoprotection (UV-A and / or UV-B) of the skin have been proposed to date.
Les compositions anti-solaires se présentent assez souvent sous la forme d'une émulsion de type huile-dans-eau (c'est à dire un support cosmétiquement acceptable constitué d'une phase continue dispersante aqueuse et d'une phase discontinue dispersée huileuse) qui contient, à des concentrations diverses, un ou plusieurs filtres organiques classiques, lipophiles et/ou hydrophiles, capables d'absorber sélectivement les rayonnements UV nocifs, ces filtres (et leurs quantités) étant sélectionnés en fonction du facteur de protection solaire recherché, le facteur de protection solaire (FPS) s'exprimant mathématiquement par le rapport de la dose de rayonnement UV nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène avec le filtre UV sur la dose de rayonnement UV nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène sans filtre UV. Anti-sun compositions are quite often in the form of an oil-in-water type emulsion (that is to say a cosmetically acceptable support consisting of an aqueous dispersing continuous phase and an oily dispersed discontinuous phase) which contains, at various concentrations, one or more conventional organic filters, lipophilic and / or hydrophilic, capable of selectively absorbing harmful UV radiation, these filters (and their quantities) being selected according to the desired sun protection factor, the sun protection factor (SPF) expressed mathematically as the ratio of the dose of UV radiation necessary to reach the erythematogenic threshold with the UV filter over the dose of UV radiation necessary to reach the erythematogenic threshold without UV filter.
Aujourd'hui la plupart des produits solaires pour la photoprotection quotidienne commercialisés se présentent sous forme d'émulsion blanchâtre ou de gel émulsionné plus ou moins translucide. De part la quantité importante de filtre à introduire dans les formulations, il est techniquement très difficile de proposer des formules épaisses transparentes ou translucides avec des indices de protection élevés pouvant être utilisées dans le cadre d'une photoprotection quotidienne. Today, most solar products for daily photoprotection marketed are in the form of a whitish emulsion or a more or less translucent emulsified gel. Due to the large amount of filter to be introduced into the formulations, it is technically very difficult to provide thick transparent or translucent formulas with high protection indices which can be used in the context of daily photoprotection.
Les seules formules transparentes connues à ce jour se présentent sous forme de lotions liquides ou très légèrement gélifiées avec un taux d'alcool très important à savoir plus de 50 % afin de garantir une certaine solubilisation des filtres. Malheureusement, ce type de formulation fortement alcoolique ne peut pas être utilisé sur tous les types de peau en soin. The only transparent formulas known to date are in the form of liquid or very lightly gelled lotions with a very high alcohol content, namely more than 50%, in order to guarantee a certain solubilization of the filters. Unfortunately, this type of strong alcoholic formulation cannot be used on all skin types in care.
Aussi, il subsiste le besoin de produits solaires épaissis transparents ou translucides ayant un indice de protection élevé sans les inconvénients énoncés précédemment. Also, there remains the need for thickened transparent or translucent sun products having a high protection index without the drawbacks mentioned above.
On connaît dans le brevet EP1016453 , EP1010416 des émulsions transparentes huile-dans-eau ayant des globules d'huile dont la taille moyenne en nombre est inférieure à 100 nm, contenant un tensioactif solide à une température inférieure ou égale à 45°C, choisi parmi les éthers gras éthoxylés, les esters gras éthoxylés, les esters gras de glycerol ou leurs mélanges et au moins une huile ayant un poids moléculaire supérieur à 400 g/mol et en ce que le rapport en poids de la quantité de phase huileuse sur la quantité de tensioactif va de 2 à 10. In patent EP1016453, EP1010416, transparent oil-in-water emulsions having oil globules whose number-average size is less than 100 nm, containing a solid surfactant at a temperature less than or equal to 45 ° C, chosen are known. from ethoxylated fatty ethers, ethoxylated fatty esters, glycerol fatty esters or mixtures thereof and at least one oil having a molecular weight greater than 400 g / mol and in that the weight ratio of the quantity of oily phase to the amount of surfactant ranges from 2 to 10.
Au cours de ses nombreuses recherches, la demanderesse a constaté de manière inattendue que certains filtres UV organiques étaient incompatibles avec ce type d'émulsion en particulier les filtres organiques hydrosolubles dans la mesure où ces derniers conduisaient à des produits solaires très fluides et/ou à des produits d'aspect opaque et dont la taille des globules huileux est supérieure à 100 nm. During its extensive research, the Applicant has found unexpectedly that certain organic UV filters were incompatible with this type of emulsion, in particular water-soluble organic filters to the extent that the latter lead to very fluid sun products and / or to products of opaque appearance and of which the size of the oily globules is greater than 100 nm.
La demanderesse a découvert de manière surprenante que cet objectif pouvait être atteint en utilisant un ou plusieurs filtres UV organiques lipophiles dans une émulsion comportant une phase huileuse dispersée dans une phase aqueuse et ayant des globules d'huile dont la taille moyenne en nombre est inférieure à 100 nm, contenant un tensioactif solide à une température inférieure ou égale à 45°C, choisi parmi les éthers gras éthoxylés, les esters gras éthoxylés, les esters gras de glycérol ou leurs mélanges et au moins une huile ayant un poids moléculaire supérieur à 400 g/mol, et dans laquelle le rapport en poids de la quantité de phase huileuse sur la quantité de tensioactif solide va de 2 à 10. The Applicant has surprisingly discovered that this objective could be achieved by using one or more lipophilic organic UV filters in an emulsion comprising an oily phase dispersed in an aqueous phase and having oil globules the number average size of which is less than 100 nm, containing a solid surfactant at a temperature less than or equal to 45 ° C, chosen from ethoxylated fatty ethers, ethoxylated fatty esters, glycerol fatty esters or mixtures thereof and at least one oil having a molecular weight greater than 400 g / mol, and in which the weight ratio of the amount of oily phase to the amount of solid surfactant ranges from 2 to 10.
L'émulsion obtenue est transparente et stable au stockage. Elle peut contenir des quantités importantes d'huile tout en conservant une bonne transparence et en ayant de bonnes propriétés cosmétiques. La présente invention a pour objet une émulsion huile-dans-eau cosmétique ou dermatologique ayant des globules d'huile dont la taille moyenne en nombre est inférieure à 100 nm, contenant dans un milieu cosmétiquement acceptable :45 a) au moins un tensioactif solide à une température inférieure ou égale à 45°C, choisi parmi les éthers gras éthoxylés, les esters gras éthoxylés, les esters gras de glycérol ou leurs mélanges et b) au moins une huile ayant un poids moléculaire supérieur à 400 g/mol, et dans laquelle le rapport en poids de la quantité de phase huileuse sur la quantité de tensioactif solide va de 2 à 10, caractérisée par le fait qu'elle comprend au moins un filtre UV organique lipophile. The emulsion obtained is transparent and stable on storage. It can contain large amounts of oil while retaining good transparency and having good cosmetic properties. The subject of the present invention is a cosmetic or dermatological oil-in-water emulsion having oil globules the number-average size of which is less than 100 nm, containing, in a cosmetically acceptable medium: a) at least one solid surfactant at a temperature less than or equal to 45 ° C, chosen from ethoxylated fatty ethers, ethoxylated fatty esters, glycerol fatty esters or their mixtures and b) at least one oil having a molecular weight greater than 400 g / mol, and in in which the weight ratio of the amount of oily phase to the amount of solid surfactant ranges from 2 to 10, characterized in that it comprises at least one lipophilic organic UV filter.
Dans la suite de la présente description, on entend par filtre UV lipophile tout agent filtrant les radiations UV susceptible d'être complètement dissous à l'état moléculaire dans une phase grasse de l'émulsion ou bien d'être solubilisé sous forme colloïdale (par exemple sous forme micellaire) dans une phase grasse. In the remainder of the present description, the term lipophilic UV filter is understood to mean any UV radiation filtering agent capable of being completely dissolved in the molecular state in a fatty phase of the emulsion or else of being solubilized in colloidal form (e.g. example in micellar form) in a fatty phase.
Parmi les filtres UV lipophiles utilisables selon l'invention, on peut citer ceux choisis parmi les anthranilates ; les dérivés cinnamiques ; les dérivés de dibenzoylméthane ; les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre ; les dérivés de triazine tels que ceux décrits dans les demandes de brevet US 4367390, EP863145, EP517104, EP570838, EP796851, EP775698, EP878469, EP933376, EP507691, EP507692, EP790243, EP944624 ; les dérivés de la benzophénone ; les dérivés de (3,(3-diphénylacrylate ; les dérivés de benzotriazole ; les dérivés de benzalmalonate notamment ceux cités dans le brevet US5624663 ; les dérivés de benzimidazole ; les imidazolines ; les dérivés de l'acide paminobenzo'ique (PABA) ; les dérivés de benzoxazole tels que décrits dans les demandes de brevet EP0832642, EP1027883, EP1300137 et DE10162844 ; les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO-93/04665 ; les dimères dérivés d'a-alkylstyrène tels que ceux décrits dans la demande de brevet DE19855649, les 4,4-diarylbutadiènes tels que ceux décrits dans les demandes de brevet DE19755649 , EP916335, EP1133980, EP1133981 et EP-A-1008586 et leurs mélanges. Among the lipophilic UV filters that can be used according to the invention, mention may be made of those chosen from anthranilates; cinnamic derivatives; dibenzoylmethane derivatives; salicylic derivatives, camphor derivatives; triazine derivatives such as those described in patent applications US 4367390, EP863145, EP517104, EP570838, EP796851, EP775698, EP878469, EP933376, EP507691, EP507692, EP790243, EP944624; benzophenone derivatives; derivatives of (3, (3-diphenylacrylate; derivatives of benzotriazole; derivatives of benzalmalonate in particular those mentioned in patent US5,624,663; derivatives of benzimidazole; imidazolines; derivatives of paminobenzo'ic acid (PABA); benzoxazole derivatives as described in patent applications EP0832642, EP1027883, EP1300137 and DE10162844; filter polymers and filter silicones such as those described in particular in application WO-93/04665; dimers derived from α-alkylstyrene such as those described in patent application DE19855649, 4,4-diarylbutadienes such as those described in patent applications DE19755649, EP916335, EP1133980, EP1133981 and EP-A-1008586 and their mixtures.
Comme exemples de filtres organiques lipophiles, on peut citer ceux désignés ci-dessus sous leur nom INCI : As examples of lipophilic organic filters, mention may be made of those designated above under their INCI name:
Dérivés de l'acide para-aminobenzoique Ethyl PABA, Ethyl Dihydroxypropyl PABA, Ethylhexyl Diméthyl PABA vendu notamment sous le nom ESCALOL 507 par ISP, Dérivés salicyliques : Homosalate vendu sous le nom Eusolex HMS par Rona/EM Industries, Ethylhexyl Salicylate vendu sous le nom NEO HELIOPAN OS par Symrise, TEA Salicylate, vendu sous le nom NEO HELIOPAN TS par Symrise, Dérivés du dibenzoylméthane : Butyl Methoxydibenzoylmethane vendu notamment sous le nom commercial PARSOL 1789 par DSM NUTRITIONAL PRODUCTS Isopropyl Dibenzoylmethane, Dérivés cinnamiques : Ethylhexyl Methoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial PARSOL MCX par DSM NUTRITIONAL PRODUCTS Isopropyl Methoxy cinnamate, Isoamyl Methoxy cinnamate vendu sous le nom commercial NEO HELIOPAN E 1000 par Symrise, Cinoxate, Diisopropyl Methylcinnamate, Para-aminobenzoic acid derivatives Ethyl PABA, Ethyl Dihydroxypropyl PABA, Ethylhexyl Dimethyl PABA sold in particular under the name ESCALOL 507 by ISP, Salicylic derivatives: Homosalate sold under the name Eusolex HMS by Rona / EM Industries, Ethylhexyl Salicylate sold under the name NEO HELIOPAN OS by Symrise, TEA Salicylate, sold under the name NEO HELIOPAN TS by Symrise, Derivatives of dibenzoylmethane: Butyl Methoxydibenzoylmethane sold in particular under the trade name PARSOL 1789 by DSM NUTRITIONAL PRODUCTS Isopropyl Dibenzoylmethane, sold under the name Ethoxyxinnamyl Methnamate: in particular, Ethoxycinnamyl Methnamate: PARSOL MCX by DSM NUTRITIONAL PRODUCTS Isopropyl Methoxy cinnamate, Isoamyl Methoxy cinnamate sold under the trade name NEO HELIOPAN E 1000 by Symrise, Cinoxate, Diisopropyl Methylcinnamate,
Dérivés de 13,13-diphénylacrylate : Octocrylene vendu notamment sous le nom commercial UVINUL N539 par BASF, Etocrylene, vendu notamment sous le nom commercial UVINUL N35 par BASF, Dérivés de la benzophénone : Benzophenone-1 vendu sous le nom commercial UVINUL 400 par BASF, Benzophenone-2 vendu sous le nom commercial UVINUL D50 par BASF Benzophenone-3 ou Oxybenzone, vendu sous le nom commercial UVINUL M40 par BASF, Benzophenone-6 vendu sous le nom commercial Helisorb 11 par Norquay Benzophenone-8 vendu sous le nom commercial Spectra-Sorb UV-24 par American Cyanamid Benzophenone-9 vendu sous le nom commercial UVINUL DS-49 par BASF, le 2-(4-diéthylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle (UVINUL A+ par 25 BASF) 13,13-diphenylacrylate derivatives: Octocrylene sold in particular under the trade name UVINUL N539 by BASF, Etocrylene, sold in particular under the trade name UVINUL N35 by BASF, Benzophenone derivatives: Benzophenone-1 sold under the trade name UVINUL 400 by BASF , Benzophenone-2 sold under the trade name UVINUL D50 by BASF Benzophenone-3 or Oxybenzone, sold under the trade name UVINUL M40 by BASF, Benzophenone-6 sold under the trade name Helisorb 11 by Norquay Benzophenone-8 sold under the trade name Spectra -Sorb UV-24 by American Cyanamid Benzophenone-9 sold under the trade name UVINUL DS-49 by BASF, n-hexyl 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) -benzoate (UVINUL A + by BASF)
Dérivés du benzylidène camphre : 3-Benzylidene camphor fabriqué sous le nom MEXORYL SD par CHIMEX, 4-Methylbenzylidene camphor vendu sous le nom EUSOLEX 6300 par 30 MERCK , Benzylidene camphor derivatives: 3-Benzylidene camphor manufactured under the name MEXORYL SD by CHIMEX, 4-Methylbenzylidene camphor sold under the name EUSOLEX 6300 by MERCK,
Dérivés de triazine : Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine vendu sous le nom commercial TINOSORB S par CIBA GEIGY, 35 Ethylhexyl triazone vendu notamment sous le nom commercial UVINUL T150 par BASF, Diethylhexyl Butamido Triazone vendu sous le nom commercial UVASORB HEB par SIGMA 3V 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine 40 la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine. Triazine derivatives: Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine sold under the trade name TINOSORB S by CIBA GEIGY, 35 Ethylhexyl triazone sold in particular under the trade name UVINUL T150 by BASF, Diethylhexyl Butamido Triazone sold under the trade name UVASORB HEB by SIGMA 3V 2,4 , 6-tris (dineopentyl 4'-amino benzalmalonate) -s-triazine 40 diisobutyl 2,4,6-tris- (4'-amino benzalmalonate) -s-triazine.
Dérivés de benzotriazole : Drometrizole Trisiloxane vendu sous le nom Silatrizole par RHODIA CHIMIE , Benzotriazole derivatives: Drometrizole Trisiloxane sold under the name Silatrizole by RHODIA CHIMIE,
45 Dérivés anthraniliques Menthyl anthranilate vendu sous le nom commercial commercial NEO HELIOPAN MA par Symrise, 45 Anthranilic derivatives Menthyl anthranilate sold under the trade name NEO HELIOPAN MA by Symrise,
Dérivés d'imidazolines : 50 Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate, Dérivés de benzalmalonate : Di-néopentyl 4'-méthoxybenzalmalonate Polyorganosiloxane à fonctions benzalmalonate tel que le polysilicone-15 vendu sous la dénomination commerciale PARSOL SLX par DSM NUTRITIONAL 5 PRODUCTS Imidazoline derivatives: 50 Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate, Benzalmalonate derivatives: Di-neopentyl 4'-methoxybenzalmalonate Polyorganosiloxane containing benzalmalonate functions such as polysilicone-15 sold under the trade name PARSOL SLXAL 5 PRODUCTS by DSM PRODUCTS
4,4-diarylbutadiène : 1,1-dicarboxy-(2'2'-dimethyl-propyl)-4,4-diphenylbutadiene 4,4-diarylbutadiene: 1,1-dicarboxy- (2'2'-dimethyl-propyl) -4,4-diphenylbutadiene
10 Dérivés de benzoxazole : 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6- (2-ethylhexyl)-imino-1,3,5-triazine vendu sous le nom Uvasorb K2A par Sigma 3V ; et leurs mélanges. 10 Benzoxazole derivatives: 2,4-bis- [5-1 (dimethylpropyl) benzoxazol-2-yl- (4-phenyl) -imino] -6- (2-ethylhexyl) -imino-1,3,5-triazine sold under the name Uvasorb K2A by Sigma 3V; and their mixtures.
15 Les filtres organiques lipophiles plus particulièrement préférés sont choisis parmi les composés suivants : Homosalate Ethylhexyl Salicylate, Ethylhexyl Methoxycinnamate 20 Octocrylene, Butyl Methoxydibenzoylmethane Benzophenone-3, le 2-(4-diéthylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle 4-Methylbenzylidene camphor, 25 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s-triazine Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine Ethylhexyl triazone, Diethylhexyl Butamido Triazone, 30 les 2,4,6-tris-(biphényl)-1,3,5-triazines la 2,4,6-tris(biphenyl-4-yl-1,3,5-triazine Drometrizole Trisiloxane Polysilicone 15 Di-néopentyl 4'-méthoxybenzalmalonate 35 1,1-dicarboxy-(2'2'-dimethyl-propyl)-4,4-diphenylbutadiene 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6- (2-ethylhexyl)-imino-1,3,5-triazine et leurs mélanges. The more particularly preferred lipophilic organic filters are chosen from the following compounds: Homosalate Ethylhexyl Salicylate, Ethylhexyl Methoxycinnamate 20 Octocrylene, Butyl Methoxydibenzoylmethane Benzophenone-3, n-hexyl 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) -benzoate Methylbenzylidene camphor, 25 2,4,6-tris (dineopentyl 4'-amino benzalmalonate) -s-triazine 2,4,6-tris- (diisobutyl 4'-amino benzalmalonate) -s-triazine Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine Ethylhexyl triazone, Diethylhexyl Butamido Triazone, 2,4,6-tris- (biphenyl) -1,3,5-triazines 2,4,6-tris (biphenyl-4-yl-1,3,5- triazine Drometrizole Trisiloxane Polysilicone 15 Di-neopentyl 4'-methoxybenzalmalonate 35 1,1-dicarboxy- (2'2'-dimethyl-propyl) -4,4-diphenylbutadiene 2,4-bis- [5-1 (dimethylpropyl) benzoxazol- 2-yl- (4-phenyl) -imino] -6- (2-ethylhexyl) -imino-1,3,5-triazine and mixtures thereof.
Et encore plus préférentiellement parmi 40 Ethylhexyl Salicylate, Ethylhexyl Methoxycinnamate Octocrylene, Butyl Methoxydibenzoylmethane Ethylhexyl triazone, 45 Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine Drometrizole Trisiloxane et leurs mélanges. And even more preferably from 40 Ethylhexyl Salicylate, Ethylhexyl Methoxycinnamate Octocrylene, Butyl Methoxydibenzoylmethane Ethylhexyl triazone, 45 Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine Drometrizole Trisiloxane and their mixtures.
Les filtres lipophiles conformes à l'invention sont de préférence présents dans les compositions selon l'invention à une teneur allant de 0,1 % à 30 % en poids et de préférence de 0,1 à 15 %, en poids, et plus préférentiellement de 0,5 à 13% en poids par rapport au poids total de la composition. The lipophilic filters in accordance with the invention are preferably present in the compositions according to the invention at a content ranging from 0.1% to 30% by weight and preferably from 0.1 to 15% by weight, and more preferably from 0.5 to 13% by weight relative to the total weight of the composition.
Selon une forme particulière de l'invention, l'émulsion sera dépourvue ou substantiellement dépourvue de filtre UV hydrosoluble. According to a particular form of the invention, the emulsion will be devoid of or substantially devoid of water-soluble UV filter.
On entend selon l'invention, par dépourvue ou substantiellement dépourvue de filtre UV hydrosoluble comme contenant moins de 1% en poids, de préférence moins de 0,5% en poids, plus préférentiellement moins de 0,1% en poids de filtre hydrosoluble par rapport au poids total de la composition. According to the invention, by devoid or substantially devoid of water-soluble UV filter as containing less than 1% by weight, preferably less than 0.5% by weight, more preferably less than 0.1% by weight of water-soluble filter by relative to the total weight of the composition.
Les émulsions selon l'invention ont généralement un aspect transparent à translucide. Leur transparence se mesure par une turbidité allant de 60 à 800 NTU et de préférence de 70 à 500 NTU, turbidité mesurée à 24 heures au turbidimètre portatif HACH - Modèle 2100 P. The emulsions according to the invention generally have a transparent to translucent appearance. Their transparency is measured by a turbidity ranging from 60 to 800 NTU and preferably from 70 to 500 NTU, turbidity measured at 24 hours with a portable turbidimeter HACH - Model 2100 P.
Les émulsions selon l'invention ont généralement une viscosité allant de 0.5 Pa.s à 10 Pa.s , de préférence de 1 Pa.s à 8 Pa.s et plus préférentiellement de 2 Pa.s à 6 Pa.s mesurées à l'aide d'un rhéomètre de type Rhéomat RM 180 ; les mesures étant effectuées à 24 h à 25°c pendant 10 minutes à un taux de cisaillement de 200 s-1 en utilisant les mobiles 3 ou 4. The emulsions according to the invention generally have a viscosity ranging from 0.5 Pa.s to 10 Pa.s, preferably from 1 Pa.s to 8 Pa.s and more preferably from 2 Pa.s to 6 Pa.s measured at l using a Rheomat RM 180 type rheometer; the measurements being carried out at 24 h at 25 ° C. for 10 minutes at a shear rate of 200 s-1 using mobiles 3 or 4.
Les globules d'huile des émulsions de l'invention ont une taille moyenne en nombre, inférieure à 100 nm et de préférence comprise entre 20 et 100 nm. La diminution de la taille des globules permet de favoriser la pénétration des actifs dans les couches superficielles de la peau (effet véhicule). La granulométrie des globules huileux est mesurée en général au moyen d'un granulomètre Brookhaven Instrument corp : 90 Plus Particle size analyzer. The oil globules of the emulsions of the invention have a number-average size, less than 100 nm and preferably between 20 and 100 nm. The reduction in the size of the globules makes it possible to promote the penetration of the active agents into the surface layers of the skin (vehicle effect). The particle size of the oily globules is generally measured using a Brookhaven Instrument corp: 90 Plus Particle size analyzer.
Le tensioactif solide à une température inférieure ou égale à 45°C, utilisable dans l'émulsion de l'invention est choisi parmi les éthers gras éthoxylés, les esters gras éthoxylés, les esters gras glycérolés ou leurs mélanges. The solid surfactant at a temperature less than or equal to 45 ° C., which can be used in the emulsion of the invention is chosen from ethoxylated fatty ethers, ethoxylated fatty esters, glycerolated fatty esters or mixtures thereof.
Les éthers gras éthoxylés solides à une température inférieure ou égale à 45°C, utilisables comme tensioactifs dans l'émulsion selon l'invention sont des éthers formés de 1 à 100 unités d'oxyde d'éthylène et d'au moins une chaîne d'alcool gras ayant de 16 à 22 atomes de carbone. La chaîne grasse des éthers peut être notamment choisie parmi les motifs béhényle, arachidyle, stéaryle, cétyle, et leurs mélanges tels que cétéaryle. A titre d'exemples d'éthers gras éthoxylés, on peut citer les éthers d'alcool béhénique comprenant 5, 10, 20 et 30 unités d'oxyde d'éthylène (noms CTFA : Beheneth-5, Beheneth-10, Beheneth-20, Beheneth-30), tels que les produits commercialisés sous les dénominations Nikkol BBS, BB10, BB20, BB30 par la société Nikko, et l'éther d'alcool stéarylique comprenant 2 unités d'oxyde d'éthylène (nom CTFA : Steareth-2), tel que le produit commercialisé sous la dénomination Brij 72 par la société Uniqema. The ethoxylated fatty ethers which are solid at a temperature less than or equal to 45 ° C., which can be used as surfactants in the emulsion according to the invention are ethers formed from 1 to 100 units of ethylene oxide and at least one d chain. fatty alcohol having 16 to 22 carbon atoms. The fatty chain of the ethers can in particular be chosen from behenyl, arachidyl, stearyl and cetyl units, and mixtures thereof such as cetearyl. As examples of ethoxylated fatty ethers, mention may be made of behenic alcohol ethers comprising 5, 10, 20 and 30 ethylene oxide units (CTFA names: Beheneth-5, Beheneth-10, Beheneth-20 , Beheneth-30), such as the products sold under the names Nikkol BBS, BB10, BB20, BB30 by the company Nikko, and stearyl alcohol ether comprising 2 units of ethylene oxide (CTFA name: Steareth- 2), such as the product marketed under the name Brij 72 by the company Uniqema.
Les esters gras éthoxylés solides à une température inférieure ou égale à 45°C, utilisables comme tensioactifs dans l'émulsion selon l'invention sont des esters formés de 1 à 100 unités d'oxyde d'éthylène et d'au moins une chaîne d'acide gras comportant de 16 à 22 atomes de carbone. La chaîne grasse des esters peut être notamment choisie parmi les motifs stéarate, béhénate, arachidate, palmitate, et leurs mélanges. A titre d'exemples d'esters gras éthoxylés, on peut citer l'ester d'acide stéarique comprenant 8 unités d'oxyde d'éthylène, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Myrj 52 (Myrj 45V) (nom CTFA PEG-8 Stearate) par la société Uniqema ainsi que l'ester d'acide béhénique comprenant 8 unités d'oxyde d'éthylène (nom CTFA : PEG-8 Behenate), tel que le produit commercialisé sous la dénomination Compritol HD5 ATO par la société Gattefosse. The ethoxylated fatty esters which are solid at a temperature less than or equal to 45 ° C, which can be used as surfactants in the emulsion according to the invention are esters formed from 1 to 100 units of ethylene oxide and at least one d chain. fatty acid having from 16 to 22 carbon atoms. The fatty chain of the esters can in particular be chosen from the stearate, behenate, arachidate and palmitate units, and mixtures thereof. As examples of ethoxylated fatty esters, mention may be made of the stearic acid ester comprising 8 units of ethylene oxide, such as the product sold under the name Myrj 52 (Myrj 45V) (CTFA name PEG- 8 Stearate) by the company Uniqema as well as the behenic acid ester comprising 8 units of ethylene oxide (CTFA name: PEG-8 Behenate), such as the product marketed under the name Compritol HD5 ATO by the company Gattefosse .
Les esters gras de glycérol, utilisables comme tensioactifs dans la nanoémulsion selon l'invention sont solides à une température inférieure ou égale à 45°C et peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters formés d'au moins un acide comportant une chaîne alkyle linéaire saturée, ayant de 16 à 22 atomes de carbone, et de 1 à 10 motifs glycérol. On peut utiliser un ou plusieurs de ces esters gras de glycérol dans l'émulsion de l'invention. The fatty esters of glycerol which can be used as surfactants in the nanoemulsion according to the invention are solid at a temperature less than or equal to 45 ° C. and can be chosen in particular from the group comprising the esters formed from at least one acid comprising an alkyl chain. linear saturated, having from 16 to 22 carbon atoms, and from 1 to 10 glycerol units. One or more of these glycerol fatty esters can be used in the emulsion of the invention.
Ces esters peuvent être notamment choisis parmi les stéarates, béhénates, arachidates, palmitates et leurs mélanges. On utilise de préférence des stéarates et palmitates. These esters can in particular be chosen from stearates, behenates, arachidates, palmitates and their mixtures. Preferably, stearates and palmitates are used.
On peut citer à titre d'exemples de tensioactif utilisable dans l'émulsion de l'invention, les monostéarate, distéarate, tristéarate et pentastéarate de décaglycérol (noms CTFA : Polyglyceryl-10 Stearate, Polyglyceryl-10 distearate, Polyglyceryl-10 Tristearate, Polyglyceryl-10 Pentastearate) tels que les produits vendus sous les dénominations respectives Nikkol Decaglyn 1-S, 2-S, 3-S et 5-S par la société Nikko, et le monostéarate de diglycérol (nom CTFA : Polyglyceryl-2 Stearate) tel que le produit vendu par la société Nikko sous la dénomination Nikkol DGMS. As examples of surfactant which can be used in the emulsion of the invention, mention may be made of decaglycerol monostearate, distearate, tristearate and pentastearate (CTFA names: Polyglyceryl-10 Stearate, Polyglyceryl-10 distearate, Polyglyceryl-10 Tristearate, Polyglyceryl -10 Pentastearate) such as the products sold under the respective names Nikkol Decaglyn 1-S, 2-S, 3-S and 5-S by the company Nikko, and diglycerol monostearate (CTFA name: Polyglyceryl-2 Stearate) such as as the product sold by the company Nikko under the name Nikkol DGMS.
La quantité de tensioactif solide dans l'émulsion de l'invention peut aller par exemple de 0,2 à 15 % en poids et de préférence de 1 à 8 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion . The amount of solid surfactant in the emulsion of the invention can range, for example, from 0.2 to 15% by weight and preferably from 1 to 8% by weight relative to the total weight of the emulsion.
Le rapport en poids de la quantité de la phase huileuse sur la quantité de tensioactif va de 2 à 10 et, de préférence, de 3 à 7. On entend ici par "quantité de phase huileuse" la quantité totale des constituants de cette phase sans inclure la quantité de tensioactif. The ratio by weight of the amount of the oily phase to the amount of surfactant ranges from 2 to 10 and, preferably, from 3 to 7. The term “amount of oily phase” is understood here to mean the total amount of the constituents of this phase without include the amount of surfactant.
L'émulsion selon l'invention contient au moins une huile de poids moléculaire supérieur à 400. Les huiles de poids moléculaire supérieur à 400 peuvent être choisies parmi les huiles d'origine animale ou végétale, les huiles minérales, les huiles de synthèse et les huiles de silicone, et leurs mélanges. Comme huiles de ce type, on peut citer par exemple le palmitate d'isocétyle, le stéarate d'isocétyle, l'huile d'avocat, l'huile de jojoba. The emulsion according to the invention contains at least one oil of molecular weight greater than 400. Oils of molecular weight greater than 400 can be chosen from oils of animal or vegetable origin, mineral oils, synthetic oils and oils. silicone oils, and mixtures thereof. As oils of this type, there may be mentioned, for example, isocetyl palmitate, isocetyl stearate, avocado oil, jojoba oil.
En outre, la phase huileuse peut éventuellement contenir d'autres huiles et notamment des huiles ayant un poids moléculaire inférieur à 400. Ces huiles sont choisies également parmi les huiles d'origine animale ou végétale, les huiles minérales, les huiles de synthèse et les huiles de silicone. On peut citer par exemple comme huiles de poids moléculaire inférieur à 400, l'isododécane, l'isohexadécane, les huiles de silicone volatiles, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, l'isoparaffine C11-C13. In addition, the oily phase may optionally contain other oils and in particular oils having a molecular weight of less than 400. These oils are also chosen from oils of animal or vegetable origin, mineral oils, synthetic oils and oils. silicone oils. Mention may be made, for example, as oils of molecular weight less than 400, of isododecane, isohexadecane, volatile silicone oils, isopropyl myristate, isopropyl palmitate and C11-C13 isoparaffin.
La phase huileuse peut contenir également des corps gras autres que les huiles indiquées ci-dessus, tels que les alcools gras comme les alcools stéarylique, cétylique, béhénique, les acides gras comme les acides stéarique, palmitique et béhénique, les huiles fluorées, les cires, les gommes et leurs mélanges. The oily phase may also contain fatty substances other than the oils indicated above, such as fatty alcohols such as stearyl, cetyl, behenic alcohols, fatty acids such as stearic, palmitic and behenic acids, fluorinated oils, waxes , gums and mixtures thereof.
Les émulsions conformes à l'invention comportent une quantité de phase huileuse 10 allant de préférence de 2 à 40 % et mieux de 5 à 30 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion. The emulsions in accordance with the invention comprise an amount of oily phase preferably ranging from 2 to 40% and better still from 5 to 30% by weight relative to the total weight of the emulsion.
Selon une forme particulière de réalisation de l'invention, l'émulsion de l'invention contient en outre un ou plusieurs lipides amphiphiles ioniques. Les lipides amphiphiles ioniques pouvant être utilisés dans l'émulsion de l'invention sont choisis de préférence dans le groupe formé par les lipides amphiphiles anioniques, les lipides amphiphiles cationiques et les dérivés alkylsulfoniques. 20 Les lipides amphiphiles anioniques peuvent être plus particulièrement choisis dans le groupe formé par : - les sels alcalins du dicetyl- et du dimyristylphosphate ; - les sels alcalins du cholestérol sulfate ; 25 - les sels alcalins du cholestérol phosphate ; - les lipoaminoacides et leurs sels tels que les acylglutamates mono- et di-sodiques comme le sel disodique de l'acide N-stéaroyl L-glutamique commercialisé sous la dénomination Acylglutamate HS21 par la société AJINOMOTO ; 30 - les sels de sodium de l'acide phosphatidique ; - les phospholipides. According to a particular embodiment of the invention, the emulsion of the invention also contains one or more ionic amphiphilic lipids. The ionic amphiphilic lipids which can be used in the emulsion of the invention are preferably chosen from the group formed by anionic amphiphilic lipids, cationic amphiphilic lipids and alkylsulphonic derivatives. The anionic amphiphilic lipids can be more particularly chosen from the group formed by: the alkali metal salts of dicetyl- and of dimyristylphosphate; - alkaline salts of cholesterol sulphate; - alkali salts of cholesterol phosphate; - lipoamino acids and their salts such as mono- and di-sodium acylglutamates such as the disodium salt of N-stearoyl L-glutamic acid sold under the name Acylglutamate HS21 by the company AJINOMOTO; - sodium salts of phosphatidic acid; - phospholipids.
Les dérivés alkylsulfoniques peuvent être plus particulièrement choisis parmi les dérivés alkylsulfoniques de formule (I) : RùCH-CO-O-(CH2-CH2-CO)-CH3 SO3M (I) dans laquelle R représente un radical alkyle comportant de 16 à 22 atomes de carbone, en particulier les radicaux C16H33 et C18H37 pris en mélange ou 40 séparément, et M est un métal alcalin tel que le sodium. The alkylsulfonic derivatives can be more particularly chosen from the alkylsulfonic derivatives of formula (I): RùCH-CO-O- (CH2-CH2-CO) -CH3 SO3M (I) in which R represents an alkyl radical comprising from 16 to 22 atoms of carbon, in particular the radicals C16H33 and C18H37 taken as a mixture or separately, and M is an alkali metal such as sodium.
Les lipides amphiphiles cationiques peuvent être plus particulièrement choisis dans le groupe formé par les sels d'ammonium quaternaire, les amines grasses et leurs sels. Les sels d'ammonium quaternaires sont par exemple : - ceux qui présentent la formule générale (Il) suivante : 15 35 45 + dans laquelle les radicaux R, à R4, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un radical aromatique tel que aryle ou alkylaryle. Les radicaux aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre, les halogènes. Les radicaux aliphatiques sont par exemple choisis parmi les radicaux alkyle, alcoxy, polyoxyalkylène(C2-C6), alkylamide, alkyl(C12-C22)amido alkyle(C2-C6), alkyl(C12-C22)acétate, hydroxyalkyle, comportant environ de 1 à 30 atomes de carbone ; X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C2-C6)sulfates, alkyl-ou-alkylarylsulfonates. Comme sels d'ammonium quaternaire de formule (Il), on préfère, d'une part, les chlorures de tétraalkylammonium comme par exemple les chlorures de dialkyldiméthylammonium ou d'alkyltriméthylammonium, dans lesquels le radical alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les chlorures de béhényltriméthylammonium, de distéaryldiméthylammonium, de cétyltriméthyl-ammonium, de benzyl diméthyl stéaryl-ammonium ou encore, d'autre part, le chlorure de stéaramidopropyldiméthyl (myristyl acetate) ammonium vendu sous la dénomination CERAPHYL 70 par la société ISP. - les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazolinium, comme par exemple ceux de formule (III) suivante : 16 CH2-CH2-N(R8)-CO-R5 N r N< \_/ R7 dans laquelle R5 représente un radical alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivé des acides gras du suif ; R6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un radical alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone ; R, représente un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ; R8 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ; X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkylsulfates, alkyl-ou-alkylarylsulfonates. De préférence, R5 et R6 désignent un mélange de radicaux alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R, désigne un radical méthyle, R8 désigne l'hydrogène. Un tel produit est par exemple vendu sous la dénomination REWOQUAT W 75 par la société GOLDSCHMIDT. R + - les sels de diammonium quaternaire de formule (IV) : ++ 12 R9 ùNù (CH2)3 Nù R14 R11 R13 Rio R 2X (IV) dans laquelle R9 désigne un radical aliphatique comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone ; Rio, R11, R12, R13, et R14 sont choisis parmi l'hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ;et X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates et méthylsulfates. De tels sels de diammonium quaternaire comprennent notamment le dichlorure de propanesuif diammonium. The cationic amphiphilic lipids can be more particularly chosen from the group formed by quaternary ammonium salts, fatty amines and their salts. The quaternary ammonium salts are for example: - those which have the following general formula (II): 15 35 45 + in which the radicals R 1 to R 4, which may be identical or different, represent an aliphatic radical, linear or branched , comprising from 1 to 30 carbon atoms, or an aromatic radical such as aryl or alkylaryl. The aliphatic radicals can contain heteroatoms such as in particular oxygen, nitrogen, sulfur and halogens. The aliphatic radicals are, for example, chosen from alkyl, alkoxy, polyoxyalkylene (C2-C6), alkylamide, alkyl (C12-C22) amido (C2-C6) alkyl, alkyl (C12-C22) acetate, hydroxyalkyl radicals, comprising approximately 1 to 30 carbon atoms; X is an anion selected from the group of halides, phosphates, acetates, lactates, (C2-C6) alkyl sulfates, alkyl-or-alkylarylsulfonates. As quaternary ammonium salts of formula (II), preference is given, on the one hand, to tetraalkylammonium chlorides such as, for example, dialkyldimethylammonium or alkyltrimethylammonium chlorides, in which the alkyl radical contains approximately from 12 to 22 carbon atoms. , in particular behenyltrimethylammonium, distearyldimethylammonium, cetyltrimethylammonium, benzyldimethylstearylammonium chlorides or, on the other hand, stearamidopropyldimethyl (myristyl acetate) ammonium chloride sold under the name CERAPHYL 70 by the company ISP. - quaternary ammonium salts of imidazolinium, such as, for example, those of the following formula (III): 16 CH2-CH2-N (R8) -CO-R5 N r N <\ _ / R7 in which R5 represents a radical alkenyl or alkyl having from 8 to 30 carbon atoms, for example derived from fatty acids of tallow; R6 represents a hydrogen atom, an alkyl radical comprising from 1 to 4 carbon atoms or an alkenyl or alkyl radical comprising from 8 to 30 carbon atoms; R represents an alkyl radical comprising from 1 to 4 carbon atoms; R8 represents a hydrogen atom, an alkyl radical comprising from 1 to 4 carbon atoms; X is an anion selected from the group of halides, phosphates, acetates, lactates, alkylsulphates, alkyl-or-alkylarylsulphonates. Preferably, R5 and R6 denote a mixture of alkenyl or alkyl radicals comprising from 12 to 21 carbon atoms, for example derivatives of fatty acids from tallow, R denotes a methyl radical, R8 denotes hydrogen. Such a product is for example sold under the name REWOQUAT W 75 by the company GOLDSCHMIDT. R + - quaternary diammonium salts of formula (IV): ++ 12 R9 ùNù (CH2) 3 Nù R14 R11 R13 Rio R 2X (IV) in which R9 denotes an aliphatic radical comprising approximately from 16 to 30 carbon atoms; Rio, R11, R12, R13, and R14 are chosen from hydrogen or an alkyl radical comprising from 1 to 4 carbon atoms; and X is an anion chosen from the group of halides, acetates, phosphates, nitrates and methyl sulphates. Such quaternary diammonium salts include in particular propanesulfdiammonium dichloride.
Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, on utilise comme lipide amphiphile ionique un lipoaminoacide. According to a preferred embodiment of the invention, a lipoamino acid is used as ionic amphiphilic lipid.
Les lipides ioniques amphiphiles peuvent être introduits dans l'une ou l'autre phase de l'émulsion. Lorsqu'ils sont présents dans l'émulsion de l'invention, ils peuvent être utilisés dans des concentrations allant de préférence de 0,01 à 5 0/0 en poids et plus particulièrement de 0,25 à 1 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion. The amphiphilic ionic lipids can be introduced into either phase of the emulsion. When they are present in the emulsion of the invention, they can be used in concentrations ranging preferably from 0.01 to 5% by weight and more particularly from 0.25 to 1% by weight relative to the total weight of the emulsion.
Les émulsions conformes à la présente invention peuvent contenir des additifs pour améliorer la transparence de la formulation. The emulsions in accordance with the present invention may contain additives to improve the transparency of the formulation.
Ces additifs sont choisis de préférence dans le groupe formé par : - les alcools inférieurs comportant de 1 à 8 atomes de carbone et plus particulièrement de 2 à 6 atomes de carbone, tels que l'éthanol ; - les glycols tels que la glycérine, le sorbitol, le propylène glycol, le 1,3-butylène glycol, le dipropylène glycol, le pentylène glycol, le caprylylglycol, l'isoprène glycol et les polyéthylèneglycols comportant de 4 à 16 et de préférence de 8 à 12 unités d'oxyde d'éthylène ; - les sucres tels que le glucose, le fructose, le maltose, le lactose, le sucrose. These additives are preferably chosen from the group formed by: - lower alcohols comprising from 1 to 8 carbon atoms and more particularly from 2 to 6 carbon atoms, such as ethanol; - glycols such as glycerin, sorbitol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol, pentylene glycol, caprylyl glycol, isoprene glycol and polyethylene glycols comprising from 4 to 16 and preferably from 8 to 12 units of ethylene oxide; - sugars such as glucose, fructose, maltose, lactose, sucrose.
Ces additifs peuvent être utilisés en mélange. Lorsqu'ils sont présents dans la l'émulsion de l'invention, ils peuvent être utilisés à des concentrations allant de préférence de 0,01 à 30 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion, et mieux de 5 à 20 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion. La quantité d'alcool(s) et/ou de sucre(s) va de préférence de 5 à 20 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion et la quantité de glycol(s) va de préférence de 5 à 15 0/0 en poids par rapport au poids total de l'émulsion. These additives can be used as a mixture. When they are present in the emulsion of the invention, they can be used at concentrations preferably ranging from 0.01 to 30% by weight relative to the total weight of the emulsion, and better still from 5 to 20%. % by weight relative to the total weight of the emulsion. The amount of alcohol (s) and / or sugar (s) preferably ranges from 5 to 20% by weight relative to the total weight of the emulsion and the amount of glycol (s) preferably ranges from 5 to 15 0/0 by weight relative to the total weight of the emulsion.
En outre, l'utilisation des alcools tels que définis ci-dessus, à des concentrations supérieures ou égales à 15 % en poids permet d'obtenir des émulsions sans conservateur. In addition, the use of alcohols as defined above, at concentrations greater than or equal to 15% by weight, makes it possible to obtain emulsions without preservative.
Les émulsions définies ci-dessus peuvent être utilisées dans tout domaine où ce type de composition est utile. Elles peuvent constituer notamment des compositions à usage topique et notamment cosmétiques ou dermatologiques. The emulsions defined above can be used in any field where this type of composition is useful. They can in particular constitute compositions for topical use and in particular cosmetic or dermatological use.
Un autre objet de l'invention consiste donc en une composition cosmétique ou dermatologique à usage topique, caractérisée en ce qu'elle contient dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins une émulsion telle que définie précédemment. Another subject of the invention therefore consists of a cosmetic or dermatological composition for topical use, characterized in that it contains, in a cosmetically acceptable medium, at least one emulsion as defined above.
On entend selon l'invention par milieu cosmétiquement acceptable , tout support compatible avec les matières kératiniques humaines comprenant la peau, le cuir chevelu, les cheveux, les cils, les sourcils, les lèvres les ongles ainsi qu'avec les muqueuses. According to the invention, the term “cosmetically acceptable medium” means any support compatible with human keratin materials comprising the skin, the scalp, the hair, the eyelashes, the eyebrows, the lips, the nails and also with the mucous membranes.
Les compositions selon l'invention peuvent également contenir des agents de bronzage et/ou de brunissage artificiels de la peau (agents autobronzants), et plus particulièrement la dihydroxyacétone (DHA). Ils sont présents de préférence dans des quantités allant 0,1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition. The compositions according to the invention may also contain agents for artificial tanning and / or browning of the skin (self-tanning agents), and more particularly dihydroxyacetone (DHA). They are preferably present in amounts ranging from 0.1 to 10% by weight relative to the total weight of the composition.
Les compositions conformes à la présente invention peuvent se présenter sous forme de crème plus ou moins onctueuse, de gel, de gel-crème et peuvent comprendre en outre des adjuvants cosmétiques classiques notamment choisis parmi les corps gras, les solvants organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, hydrophiles ou lipophiles, les adoucissants, les humectants, les antioxydants, les stabilisants, les émollients, les silicones, les agents anti-mousse, les parfums, les conservateurs, des actifs lipophiles ou hydrophiles, les colorants, les polymères, les propulseurs ou tout autre ingrédient habituellement utilisé dans le domaine cosmétique et/ou dermatologique. The compositions in accordance with the present invention can be provided in the form of a more or less creamy cream, a gel, a gel-cream and can also comprise conventional cosmetic adjuvants in particular chosen from fatty substances, organic solvents, ionic thickeners or nonionic, hydrophilic or lipophilic, softeners, humectants, antioxidants, stabilizers, emollients, silicones, anti-foam agents, perfumes, preservatives, lipophilic or hydrophilic active ingredients, colorants, polymers, propellants or any other ingredient usually used in cosmetics and / or dermatology.
Les corps gras peuvent être constitués par une huile ou une cire ou leurs mélanges. Par huile, on entend un composé liquide à température ambiante. Par cire, on entend un composé solide ou substantiellement solide à température ambiante, et dont le point de fusion est généralement supérieur à 35°C. The fatty substances can consist of an oil or a wax or their mixtures. The term “oil” is understood to mean a compound which is liquid at room temperature. The term “wax” is understood to mean a compound which is solid or substantially solid at room temperature, and whose melting point is generally greater than 35 ° C.
Comme huiles, on peut citer les huiles minérales (paraffine); végétales (huile d'amande douce, de macadamia, de pépin de cassis, de jojoba) ; synthétiques comme le perhydrosqualène, les alcools, les amides grasses (comme l'isopropyl lauroyl sarcosinate vendu sous la dénomination d < Eldew SL-205 par la société Ajinomoto), les acides ou les esters gras comme le benzoate d'alcools en C12-C15 vendu sous la dénomination commerciale Finsolv TN ou Witconol TN par la société WITCO, le Benzoate de 2-éthylphenyle comme le produit commercial vendu sous le nom X-TEND 226 par la société ISP, le palmitate d'octyle, le lanolate d'isopropyle, les triglycérides dont ceux des acides caprique/caprylique, le dicaprylyl carbonate vendu sous la dénomination Cetiol CC par la société Cognis), les esters et éthers gras oxyéthylénés ou oxypropylénés; les huiles siliconées (cyclométhicone, polydiméthysiloxanes ou PDMS) ou fluorées, les polyalkylènes, les trimellitates de trialkyle comme le trimellitate de tridécyle.50 Comme composés cireux, on peut citer la cire de carnauba, la cire d'abeille, l'huile de ricin hydrogénée, les cires de polyéthylène et les cires de polyméthylène comme celle vendue sous la dénomination Cirebelle 303 par la société SASOL. Mention may be made, as oils, of mineral oils (paraffin); vegetable (sweet almond oil, macadamia, blackcurrant seed, jojoba); synthetic such as perhydrosqualene, alcohols, fatty amides (such as isopropyl lauroyl sarcosinate sold under the name Eldew SL-205 by the company Ajinomoto), fatty acids or esters such as C12-C15 alcohol benzoate sold under the trade name Finsolv TN or Witconol TN by the company WITCO, 2-ethylphenyl benzoate as the commercial product sold under the name X-TEND 226 by the company ISP, octyl palmitate, isopropyl lanolate, triglycerides including those of capric / caprylic acids, dicaprylyl carbonate sold under the name Cetiol CC by the company Cognis), oxyethylenated or oxypropylenated fatty esters and ethers; silicone oils (cyclomethicone, polydimethysiloxanes or PDMS) or fluorinated oils, polyalkylenes, trialkyl trimellitates such as tridecyl trimellitate.50 As waxy compounds, mention may be made of carnauba wax, beeswax, castor oil hydrogenated, polyethylene waxes and polymethylene waxes such as that sold under the name Cirebelle 303 by the company SASOL.
Parmi les solvants organiques, on peut citer les alcools et polyols inférieurs. Ces derniers peuvent être choisis parmi les glycols tels que la glycérine, le propylène glycol, le 1,3- butylène glycol, le dipropylène glycol, le pentylène glycol, le caprylylglycol, l'isoprène glycol et les polyéthylèneglycols comportant de 4 à 16 et de préférence de 8 à 12 unités d'oxyde d'éthylène. Among the organic solvents, mention may be made of lower alcohols and polyols. The latter can be chosen from glycols such as glycerin, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol, pentylene glycol, caprylyl glycol, isoprene glycol and polyethylene glycols comprising from 4 to 16 and from preferably 8 to 12 ethylene oxide units.
Comme épaississants hydrophiles, on peut citer les polymères carboxyvinyliques tels que les Carbopols (Carbomers) et les Pemulen (Copolymère acrylate/C10-C30-alkylacrylate) ; les polyacrylamides comme par exemple les copolymères réticulés vendus sous les noms Sepigel 305 (nom C.T.F.A. : polyacrylamide/C13- 14 isoparaffin/Laureth 7) ou Simulgel 600 (nom C.T.F.A. : acrylamide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / isohexadecane / polysorbate 80) par la société Seppic ; les polymères et copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, éventuellement réticulés et/ou neutralisés, comme le poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) commercialisé par la société Hoechst sous la dénomination commerciale Hostacerin AMPS (nom CTFA : ammonium polyacryloyldimethyl taurate ou le SIMULGEL 800 commercialisé par la société SEPPIC (nom CTFA : sodium polyacryolyldimethyl taurate / polysorbate 80 / sorbitan oleate) ; les copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et d'hydroxyethyl acrylate comme le SIMULGEL NS et le SEPINOV EMT 10 commercialisés par la société SEPPIC ; les dérivés cellulosiques tels que l'hydroxyéthylcellulose ; les polysaccharides et notamment les gommes telles que la gomme de Xanthane ; et leurs mélanges. As hydrophilic thickeners, mention may be made of carboxyvinyl polymers such as Carbopols (Carbomers) and Pemulen (acrylate / C10-C30-alkylacrylate copolymer); polyacrylamides such as, for example, the crosslinked copolymers sold under the names Sepigel 305 (CTFA name: polyacrylamide / C13-14 isoparaffin / Laureth 7) or Simulgel 600 (CTFA name: acrylamide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / isohexadecane / polysorbate 80) by the company Seppic ; polymers and copolymers of 2-acrylamido 2-methylpropane sulfonic acid, optionally crosslinked and / or neutralized, such as poly (2-acrylamido 2-methylpropane sulfonic acid) sold by the company Hoechst under the trade name Hostacerin AMPS (CTFA name: ammonium polyacryloyldimethyl taurate or SIMULGEL 800 sold by the company SEPPIC (CTFA name: sodium polyacryolyldimethyl taurate / polysorbate 80 / sorbitan oleate); copolymers of 2-acrylamido 2-methylpropanesulfonic acid and hydroxyethyl acrylate such as SIMULGEL NS and SEPINOV EMT 10 sold by the company SEPPIC; cellulose derivatives such as hydroxyethylcellulose; polysaccharides and in particular gums such as xanthan gum; and mixtures thereof.
Comme épaississants lipophiles, on peut citer les polymères synthétiques tels que les poly C10-C30 alkyl acrylates vendu sous la dénomination INTELIMER IPA 13-1 et INTELIMER IPA 13-6 par la société AIR PRODUCTS AND CHEMICALS ou encore les argiles modifiées telles que l'hectorite et ses dérivés, comme les produits commercialisés sous les noms de Bentone ou bien des dérivés de dextrine comme le palmitate de dextrine Parmi les actifs, on peut citer : - les vitamines (A, C, E, K, PP...) et leurs dérivés ou précurseurs, seuls ou en mélanges, - les agents anti-pollution et/ou agent anti-radicalaire ; - les agents dépigmentants et/ou des agents pro-pigmentants ; - les agents anti-glycation ; - les agents apaisants, -les inhibiteurs de NO-synthase ; - les agents stimulant la synthèse de macromolécules dermiques ou épidermiques et/ou empêchant leur dégradation ; - les agents stimulant la prolifération des fibroblastes ; - les agents stimulant la prolifération des kératinocytes ; - les agents myorelaxants; - les agents tenseurs, - les agents kératolytiques, - les agents desquamants ; - les agents hydratants ; - les agents anti-inflammatoires ; - les agents agissant sur le métabolisme énergétique des cellules, - les agents répulsifs contre les insectes - les antagonistes de substances P ou de CRGP. - les agents anti-chute et/ou repousse des cheveux - les agents anti-rides. As lipophilic thickeners, mention may be made of synthetic polymers such as poly C10-C30 alkyl acrylates sold under the name INTELIMER IPA 13-1 and INTELIMER IPA 13-6 by the company AIR PRODUCTS AND CHEMICALS or alternatively modified clays such as hectorite and its derivatives, such as the products marketed under the names of Bentone or else dextrin derivatives such as dextrin palmitate Among the active agents, mention may be made of: - vitamins (A, C, E, K, PP, etc.) and their derivatives or precursors, alone or as mixtures, - anti-pollution agents and / or anti-radical agent; - depigmenting agents and / or pro-pigmenting agents; - anti-glycation agents; - soothing agents, - NO-synthase inhibitors; - agents stimulating the synthesis of dermal or epidermal macromolecules and / or preventing their degradation; - agents stimulating the proliferation of fibroblasts; - agents stimulating the proliferation of keratinocytes; - muscle relaxants; - tensioning agents, - keratolytic agents, - desquamating agents; - moisturizing agents; - anti-inflammatory agents; - agents acting on the energy metabolism of cells, - insect repellants - substance P or CRGP antagonists. - anti-hair loss and / or hair regrowth agents - anti-wrinkle agents.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires cités ci-dessus et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux émulsions conformes à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Of course, those skilled in the art will take care to choose the optional additional compound (s) mentioned above and / or their amounts in such a way that the advantageous properties inherently attached to the emulsions in accordance with the invention are not, or substantially not, altered by the proposed addition (s).
L'invention a aussi pour objet un procédé de préparation d'une émulsion telle que définie ci-dessus, ce procédé consistant à mélanger la phase aqueuse et la phase huileuse comprenant le ou les filtres UV lipophiles, sous agitation vive, à une température allant de 10 à 80°C, puis à effectuer une homogénéisation à une pression allant de préférence de 6.10' Pa à 18.10' Pa (homogénéisation haute pression). Le cisaillement va de préférence de 2.106 s-' à 5.108 s-1 et mieux de 1.108 s-' à 3.108 s-1 (s-1 signifie seconde ). A subject of the invention is also a process for preparing an emulsion as defined above, this process consisting in mixing the aqueous phase and the oily phase comprising the lipophilic UV filter (s), with vigorous stirring, at a temperature ranging from from 10 to 80 ° C, then performing homogenization at a pressure preferably ranging from 6.10 'Pa to 18.10' Pa (high pressure homogenization). The shear preferably ranges from 2.106 s- 'to 5.108 s-1 and better still from 1.108 s-' to 3.108 s-1 (s-1 means second).
L'émulsion de l'invention peut être par exemple utilisée pour le soin, le traitement, le maquillage de la peau, du visage, des lèvres, des ongles, des cheveux, des cils, sourcils et/ou du cuir chevelu. The emulsion of the invention can be used, for example, for caring for, treating and making up the skin, face, lips, nails, hair, eyelashes, eyebrows and / or the scalp.
Un autre objet de la présente invention est constitué par l'utilisation des émulsions selon l'invention telles que ci-dessus définies pour la fabrication de produits pour le traitement cosmétique, le soin et/ou le maquillage de la peau, des lèvres, des ongles, des cheveux, des cils, sourcils et/ou du cuir chevelu, notamment des produits de soin, des produits de protection solaire et des produits de maquillage et plus particulièrement des produits de protection solaire. Another object of the present invention consists of the use of the emulsions according to the invention as defined above for the manufacture of products for the cosmetic treatment, care and / or make-up of the skin, lips, eyes. nails, hair, eyelashes, eyebrows and / or scalp, in particular care products, sun protection products and make-up products and more particularly sun protection products.
Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent par exemple être utilisées comme produit de soin et/ou de protection solaire pour le visage et/ou le corps Elles peuvent éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de mousse. The cosmetic compositions according to the invention can, for example, be used as a care and / or sun protection product for the face and / or the body. They can optionally be packaged as an aerosol and be in the form of a foam.
Les dispositifs conformes à l'invention sont bien connus de l'homme de l'art et comprennent les pompes non-aérosols ou "atomiseurs", les récipients aérosols comprenant un propulseur ainsi que les pompes aérosols utilisant l'air comprimé comme propulseur. Ces derniers sont décrits dans les brevets US 4,077,441 et US 4,850,517. Les compositions conditionnées en aérosol conformes à l'invention contiennent en général des agents propulseurs conventionnels tels que par exemple les composés hydrofluorés le dichlorodifluorométhane, le difluoroéthane, le diméthyléther, l'isobutane, le n-butane, le propane, le trichlorofluorométhane. Ils sont présents de préférence dans des quantités allant de 15 à 50% en poids par rapport au poids total de la composition. The devices according to the invention are well known to those skilled in the art and include non-aerosol pumps or "atomizers", aerosol containers comprising a propellant as well as aerosol pumps using compressed air as propellant. The latter are described in US Patents 4,077,441 and US 4,850,517. The compositions packaged as an aerosol in accordance with the invention generally contain conventional propellants such as, for example, hydrofluorinated compounds, dichlorodifluoromethane, difluoroethane, dimethyl ether, isobutane, n-butane, propane, trichlorofluoromethane. They are preferably present in amounts ranging from 15 to 50% by weight relative to the total weight of the composition.
Les exemples qui suivent, permettront de mieux comprendre l'invention, sans toutefois présenter un caractère limitatif. Les quantités indiquées sont en % en poids. Ex 1 Ex 2 Ex 3 (*) EX 4 (*) Ex5 Ingrédients (nom INCI) Glycine Soja (Soybean) Oil 3,75 3,75 3,75 3,75 3, 75 Isononyl Isononanoate 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00 Cetyl Alcohol 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 Isocetyl Stearate - - 3,00 - 2,00 Elaeis Guineensis (Palm) Oil 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 Cyclopentasiloxane 3,00 3,00 3,00 3,00 3,00 Dimethicone 2,00 2,00 2,00 2,00 Butylene Glycol 7,00 7,00 7,00 7,00 7,00 Alcool éthylique 96° dénaturé 5,35 5,35 5,35 5,35 5,35 Glycérine 3,00 3, 00 3,00 3,00 3,00 Stearic Acid 0,60 0,60 0,60 0,60 0,60 PEG-8 Stearate 1,40 1,54 1,40 1,40 1,40 Disodium Stearoyl Glutamate 0,85 0,85 0,85 0,85 0,85 Polyglyceryl-2 Stearate 2,15 2,37 2,15 2,15 2,15 Tocopheryl Acetate 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75 Ethylhexyl Methoxycinnamate 7,00 - 7,00 7,00 - (Parsol MCX) Phenylbenzimidazole Sulfonic - - 2,00 - - Acid (Eusolex 232) Ethylhexyl Salicylate, 5,00 5,00 - 5,00 5,00 (Neo Heliopan OS) Terephthalylidene Dicamphor - 2,60 - Sulfonic Acid, (Mexoryl SX) Octocrylene (UVINUL N539) -7,00 - - 5,00 Drometrizole Trisiloxane 1,00 1,00 1,00 - - (Mexoryl XL) Butyl - - - - 3,00 Methoxydibenzoylmethane (Parsol 1789) Parfum 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20 Triethanolamine qs qs qs qs qs Conservateurs qs qs qs qs qs Eau qsp qsp qsp 100 qsp 100 qsp 100 100 100 VISCOSITE à 24h à 25°C 4,7 3,8 <0.5 <0.5 4,7 (Pa.s après 10 minutes au Mobile 4) TURBIDITE 353 489 700 >1000 700 (NTU) GRANULOMETRIE 80 77 74 120 96 (nm) (>100) (*) hors invention Mode opératoire des compositions : The examples which follow will make it possible to better understand the invention without, however, being limiting in nature. The amounts indicated are in% by weight. Ex 1 Ex 2 Ex 3 (*) EX 4 (*) Ex5 Ingredients (INCI name) Glycine Soja (Soybean) Oil 3.75 3.75 3.75 3.75 3.75 Isononyl Isononanoate 4.00 4.00 4 , 00 4.00 4.00 Cetyl Alcohol 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 Isocetyl Stearate - - 3.00 - 2.00 Elaeis Guineensis (Palm) Oil 0.50 0.50 0, 50 0.50 0.50 Cyclopentasiloxane 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00 Dimethicone 2.00 2.00 2.00 2.00 Butylene Glycol 7.00 7.00 7.00 7.00 7.00 Denatured 96 ° ethyl alcohol 5.35 5.35 5.35 5.35 5.35 Glycerin 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00 Stearic Acid 0.60 0.60 0.60 0.60 0.60 PEG-8 Stearate 1.40 1.54 1.40 1.40 1.40 Disodium Stearoyl Glutamate 0.85 0.85 0.85 0.85 0.85 Polyglyceryl-2 Stearate 2.15 2.37 2.15 2.15 2.15 Tocopheryl Acetate 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75 Ethylhexyl Methoxycinnamate 7.00 - 7.00 7.00 - (Parsol MCX) Phenylbenzimidazole Sulfonic - - 2.00 - - Acid (Eusolex 232) Ethylhexyl Salicylate, 5.00 5.00 - 5.00 5.00 (Neo Heliopan OS) Terephthalylidene Dicamphor - 2.60 - Sulfonic Acid, (Mexoryl SX) Octocrylene (UVINUL N539) -7.00 - - 5 , 00 Drometrizole Trisiloxane 1.00 1.00 1.00 - - (Mexoryl XL) Butyl - - - - 3.00 Methoxydibenzoylmethane (Parsol 1789) Perfume 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 Triethanolamine qs qs qs qs qs Preservatives qs qs qs qs qs Water qsp qsp qsp 100 qsp 100 qsp 100 100 100 VISCOSITY at 24h at 25 ° C 4.7 3.8 <0.5 <0.5 4.7 (Pa.s after 10 minutes at the Mobile 4) TURBIDITY 353 489 700> 1000 700 (NTU) GRANULOMETRY 80 77 74 120 96 (nm) (> 100) (*) outside the invention Procedure for the compositions:
Les émulsions décrites selon l'invention sont réalisées à l'aide d'un homogénéisateur à valve de type Soavi sous une pression de 1000 bars. Une pré-émulsion est réalisée à 40°C sous agitation moritz après introduction de la phase grasse dans la phase aqueuse et après avoir préalablement fondu les constituants des phases aqueuses et huileuses). L'émulsion est ensuite réalisée à 40 °C en passant la pré-émulsion au Soavi 1000 bars jusqu'à l'obtention une granulométrie satisfaisante . The emulsions described according to the invention are produced using a valve homogenizer of the Soavi type under a pressure of 1000 bars. A pre-emulsion is produced at 40 ° C. with Moritz stirring after introduction of the fatty phase into the aqueous phase and after having previously melted the constituents of the aqueous and oily phases). The emulsion is then produced at 40 ° C. by passing the pre-emulsion through Soavi 1000 bar until a satisfactory particle size is obtained.
On observe que - l'émulsion 3 comprenant un filtre UV hydrosoluble conduit à un produit très fluide. - l'émulsion 4 comprenant un filtre UV hydrosoluble conduit à un produit très fluide 15 d'aspect opaque (turbidité supérieure à 1000 NTU) It is observed that - emulsion 3 comprising a water-soluble UV filter results in a very fluid product. - the emulsion 4 comprising a water-soluble UV filter results in a very fluid product 15 of opaque appearance (turbidity greater than 1000 NTU)
Tandis que les émulsions 1, 2 et 5 selon l'invention à base de filtres UV lipophiles sont transparentes, suffisamment épaisses pour une bonne application sur la peau et transparentes ou translucides.15 While the emulsions 1, 2 and 5 according to the invention based on lipophilic UV filters are transparent, thick enough for good application to the skin and transparent or translucent.
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