FR2910023A1 - LUBRICANT FORMULATIONS AND METHODS FOR THEIR USE - Google Patents

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Abstract

L'invention concerne une composition de lubrifiant.Ladite composition de lubrifiant comprend une huile de base et un dialkyldithiophosphate de zinc comprenant un groupement alkoxy primaire, ladite composition de lubrifiant étant pratiquement dépourvue de dialkyldithiophosphate de zinc comprenant des groupements alkoxy totalement secondaires.Application : Utilisation de ladite composition de lubrifiant pour réduire la désactivation des catalyseurs d'échappement et/ou réduire la consommation d'huile d'un moteur.A lubricant composition.The lubricant composition comprises a base oil and a zinc dialkyldithiophosphate comprising a primary alkoxy group, wherein the lubricant composition is substantially free of zinc dialkyldithiophosphate comprising fully secondary alkoxy groups.Application: Use said lubricant composition to reduce the deactivation of the exhaust catalysts and / or reduce the oil consumption of an engine.

Description

La présente invention concerne des formulations particulières et procédésThe present invention relates to particular formulations and methods

particuliers permettant de réduire la désactivation des catalyseurs d'échappement et/ou de réduire la consommation d'huile.  to reduce the deactivation of the exhaust catalysts and / or to reduce the oil consumption.

Depuis plus de cinquante (50) ans, les huiles pour les moteurs d'automobiles ont été formulées avec un dialkyldithiophosphate de zinc (ZDDP), avec pour résultat de faibles degrés d'usure, d'oxydation et de corrosion. L'additif est véritablement ubiquiste et existe dans pratiquement toutes les huiles modernes pour moteurs. Il confère des performances multifonctionnelles dans les domaines de l'inhibition de l'usure, de l'inhibition de l'oxydation et de l'inhibition de la corrosion, et il est indéniablement un des additifs les plus intéressants du point de vue du coût utilisés de manière générale par les fabricants et vendeurs d'huile pour moteurs. Cependant, on sait qu'il pose un problème significatif dans le domaine des pots d'échappement catalytiques et des capteurs d'oxygène où le phosphore provenant de l'huile brûlée forme un vernis imperméable qui masque les sites catalytiques des métaux précieux. En résultat, il existe une incitation de la part des fabricants d'automobiles à ajuster ou réduire la quantité de ZDDP utilisée dans les huiles pour moteurs afin de permettre une plus longue durée de vie des pots catalytiques et des capteurs d'oxygène et de réduire pour les fabricants les coûts initiaux des pots catalytiques en diminuant la teneur en métaux précieux. Dans une forme de réalisation, une composition de lubrifiant peut comprendre une huile de base ayant une volatilité NOACK d'environ 5 à environ 15 ; et un dialkyldithiophosphate de zinc comprenant un groupement alkoxy primaire. La composition de lubrifiant peut être pratiquement dépourvue de dialkyldithiophosphate de zinc ayant des groupes alkoxy totalement secondaires.  For more than fifty (50) years, motor vehicle oils have been formulated with zinc dialkyldithiophosphate (ZDDP), resulting in low levels of wear, oxidation and corrosion. The additive is truly ubiquitous and exists in virtually all modern engine oils. It provides multifunctional performance in the areas of wear inhibition, oxidation inhibition and corrosion inhibition, and is undeniably one of the most cost-effective additives. generally used by manufacturers and sellers of motor oil. However, it is known that it poses a significant problem in the field of catalytic exhaust pipes and oxygen sensors where the phosphorus from the burned oil forms an impermeable varnish which masks the catalytic sites of the precious metals. As a result, there is an incentive for automobile manufacturers to adjust or reduce the amount of ZDDP used in motor oils to allow longer catalyst life and oxygen sensor life and reduce for manufacturers the initial costs of catalytic converters by decreasing the precious metal content. In one embodiment, a lubricant composition may comprise a base oil having a NOACK volatility of about 5 to about 15; and a zinc dialkyldithiophosphate comprising a primary alkoxy group. The lubricant composition may be substantially free of zinc dialkyldithiophosphate having fully secondary alkoxy groups.

Dans une autre forme de réalisation, une composition de lubrifiant peut comprendre (a) une huile de base et une 2910023 2 volatilité NOACK d'environ 5 à environ 15 ; et (b) le produit de réaction : (i) d'environ 50 à environ 100 % en moles d'un alcool primaire approximativement en Cl à approximativement C18 ; (ii) d'une quantité allant jusqu'à 5 environ 50 % en moles d'un alcool secondaire approximativement C3 à approximativement C18 ; (iii) d'un constituant contenant du phosphore ; et (iv) d'un constituant contenant du zinc. Dans une autre forme de réalisation, un procédé pour 10 provoquer une diminution de la désactivation du catalyseur dans un pot catalytique d'automobile peut comprendre la lubrification d'un moteur avec une composition de lubrifiant comprenant (a) une huile de base ayant une volatilité NOACK d'environ 5 à environ 15 ; et (b) un 15 dialkyldithiophosphate de zinc comprenant un groupe alkoxy primaire. La composition de lubrifiant peut être pratiquement dépourvue de dialkyldithiophosphate de zinc ayant des groupements alkoxy totalement secondaires. Dans une autre forme de réalisation, un procédé pour 20 diminuer la consommation d'huile dans un moteur peut comprendre la lubrification d'un moteur avec une composition de lubrifiant comprenant (a) une huile de base ayant une volatilité NOACK d'environ 5 à environ 15 ; et (b) un dialkyldithiophosphate de zinc comprenant un 25 groupement alkoxy primaire. La composition de lubrifiant peut être pratiquement dépourvue de dialkyldithiophosphate de zinc comprenant des groupements alkoxy totalement secondaires. La composition de lubrifiant peut diminuer la consommation d'huile, par comparaison avec une composition 30 de lubrifiant contenant un dialkyldithiophosphate de zinc ayant des groupements alkoxy totalement secondaires. Dans une autre forme de réalisation, un procédé pour lubrifier un moteur peut comprendre la mise en contact dudit moteur avec une composition de lubrifiant, ladite 35 composition de lubrifiant comprenant (a) une huile de base ayant une volatilité NOACK d'environ 5 à environ 15 ; et 2910023 3 (b) un dialkyldithiophosphate de zinc ayant un groupement alkoxy primaire. La composition de lubrifiant peut être pratiquement dépourvue de dialkyldithiophosphate de zinc ayant des groupements alkoxy totalement secondaires. La 5 composition de lubrifiant peut permettre une consommation réduite d'huile, par comparaison avec une composition de lubrifiant contenant un dialkyldithiophosphate de zinc ayant des groupements alkoxy totalement secondaires. En outre, la composition de lubrifiant peut provoquer une 10 diminution de la désactivation du catalyseur dans un pot catalytique d'automobile, par comparaison avec une composition de lubrifiant contenant un dialkyldithiophosphate de zinc ayant des groupes alkoxy totalement secondaires.  In another embodiment, a lubricant composition may include (a) a base oil and a NOACK volatility of about 5 to about 15; and (b) the reaction product: (i) from about 50 to about 100 mole percent of an approximately C to approximately C18 primary alcohol; (ii) an amount of up to about 50 mole percent of a C3 to approximately C18 secondary alcohol; (iii) a phosphorus-containing component; and (iv) a zinc-containing component. In another embodiment, a method for causing a decrease in catalyst deactivation in an automobile catalytic converter may include lubricating an engine with a lubricant composition comprising (a) a base oil having volatility. NOACK from about 5 to about 15; and (b) a zinc dialkyldithiophosphate comprising a primary alkoxy group. The lubricant composition may be substantially free of zinc dialkyldithiophosphate having fully secondary alkoxy groups. In another embodiment, a method for decreasing oil consumption in an engine may include lubricating an engine with a lubricant composition comprising (a) a base oil having a NOACK volatility of about 5 to about 15; and (b) a zinc dialkyldithiophosphate comprising a primary alkoxy group. The lubricant composition may be substantially free of zinc dialkyldithiophosphate comprising fully secondary alkoxy groups. The lubricant composition can decrease oil consumption, as compared to a zinc dialkyldithiophosphate lubricant composition having fully secondary alkoxy groups. In another embodiment, a method for lubricating an engine may include contacting said engine with a lubricant composition, said lubricant composition comprising (a) a base oil having a NOACK volatility of about 5 to about 15; and (b) a zinc dialkyldithiophosphate having a primary alkoxy group. The lubricant composition may be substantially free of zinc dialkyldithiophosphate having fully secondary alkoxy groups. The lubricant composition can provide reduced oil consumption as compared to a lubricant composition containing a zinc dialkyldithiophosphate having fully secondary alkoxy groups. In addition, the lubricant composition can cause a decrease in the deactivation of the catalyst in an automobile catalytic converter, as compared to a zinc dialkyldithiophosphate-containing lubricant composition having fully secondary alkoxy groups.

15 Les compositions et procédés décrits dans le présent mémoire conviennent particulièrement pour la réduction de la désactivation des catalyseurs d'échappement et/ou la réduction de la consommation d'huile. D'autres caractéristiques et avantages des compositions et procédés 20 décrits dans la présente invention peuvent être manifestes par référence à la description détaillée suivante qui est destinée à illustrer des aspects des formes de réalisation, sans envisager de limiter les formes de réalisation décrites dans la présente invention.The compositions and processes described herein are particularly suitable for reducing deactivation of exhaust catalysts and / or reducing oil consumption. Other features and advantages of the compositions and methods described in the present invention may be apparent by reference to the following detailed description which is intended to illustrate aspects of the embodiments, without contemplating limiting the embodiments described herein. invention.

25 Il doit être entendu que la description générale précédente et la description détaillée suivante sont illustratives et explicatives seulement et sont destinées à fournir une explication détaillée des formes de réalisation décrites.It should be understood that the foregoing general description and the following detailed description are illustrative and explanatory only and are intended to provide a detailed explanation of the described embodiments.

30 Des compositions de lubrifiants conformes aux formes de réalisation décrites dans la présente invention peuvent comprendre une huile de base et un dialkyldithiophosphate de zinc ayant un groupement alkyle primaire, la composition de lubrifiant étant pratiquement dépourvue de dialkyldithiophosphate de zinc ayant un groupement alkyle secondaire.Lubricant compositions according to the embodiments described in the present invention may comprise a base oil and a zinc dialkyldithiophosphate having a primary alkyl group, the lubricant composition being substantially free of zinc dialkyldithiophosphate having a secondary alkyl group.

2910023 4 Les compositions de lubrifiants peuvent être utilisées convenablement dans diverses applications comprenant, mais à titre non limitatif, des utilisations pour les huiles pour moteurs et/ou des utilisations pour les huiles pour 5 moteurs à haut rendement. Des exemples peuvent comprendre le carter et/ou le pot catalytique pour diverses applications, comprenant des moteurs à combustion interne à allumage par étincelle et allumage par compression, les moteurs d'automobiles et de camions, les moteurs Diesel 10 marins et ferroviaires et des applications similaires. Les compositions de lubrifiants peuvent comprendre une huile de base et un ou plusieurs constituants convenables comme additifs. Les constituants servant d'additifs peuvent être combinés pour former une formulation d'additifs qui 15 est combinée avec l'huile de base. En variante, les constituants servant d'additifs peuvent être combinés directement avec l'huile de base. Huile de base Des huiles de base pouvant être utilisées 20 convenablement dans les formes de réalisation de la présente invention peuvent comprendre une ou plusieurs huiles de viscosité propre à la lubrification telles que des huiles minérales (ou naturelles), des huiles lubrifiantes synthétiques, des huiles végétales et leurs 25 mélanges. Ces huiles de base comprennent celles utilisées classiquement comme huiles lubrifiantes de carter pour les moteurs à combustion interne à allumage par étincelle et allumage par compression, tels que les moteurs d'automobiles et de camions, les moteurs Diesel marins et 30 ferroviaires, et des applications similaires. Des huiles de base convenables peuvent avoir une volatilité NOACK d'environ 5 à environ 15. A titre d'autres exemples, des huiles de base convenables peuvent avoir une volatilité NOACK d'environ 10 à environ 15. A titre d'autres exemples, 35 des huiles de base convenables peuvent avoir une volatilité NOACK d'environ 9 à environ 13. Les huiles de base sont 20 25 30 35 2910023 5 habituellement classées dans le Groupe I, le Groupe II, le Groupe III, le Groupe IV et le Groupe V, de la manière décrite sur le tableau 1 ci-dessous. Huile de % de soufre % de composés Indice de base saturés viscosité Groupe I > 0,03 et/ou < 90 80-120 Groupe II 0,03 et/ou >_ 90 80-120 Groupe III <_ 0,03 et/ou >_ 90 ? 120 Groupe IV * Groupe V ** *Les huiles de base du Groupe IV sont définies en tant qu'huiles constituées en totalité de polyalphaoléfines. ** les huiles de base du Groupe V sont définies en tant que toutes les autres huiles de base non incluses dans les Groupes I, II, III et IV et peuvent comprendre des huiles de base obtenues par un procédé gaz-à-liquide. Des exemples non limitatifs d'huiles synthétiques de base comprennent des esters alkyliques d'acides dicarboxyliques, de polyglycols et d'alcools, des polyalphaoléfines, comprenant des polybutènes, des alkylbenzènes, des esters organiques d'acides phosphoriques, des huiles de polysilicone et des polymères, interpolymères et copolymères d'oxydes d'alkylène ainsi que leurs dérivés dans lesquels les groupes hydroxyle terminaux ont été modifiés par estérification, éthérification ou un procédé similaire. Des huiles minérales de base comprennent, mais à titre non limitatif, des huiles animales et des huiles végétales (par exemple l'huile de ricin et l'huile de lard), des huiles liquides dérivées du pétrole et des huiles lubrifiantes minérales hydroraffinées, traitées avec un solvant ou traitées avec un acide, de type paraffinique et 5 Tableau 1 : Huiles de base des Groupes I à V 10 15 2910023 6 de type naphténique et de type paraffinique-naphténique mixte. Des huiles de viscosité propres à la lubrification dérivées du charbon ou du schiste sont également des huiles de base utiles.The lubricant compositions can be suitably used in a variety of applications including, but not limited to, uses for motor oils and / or uses for high efficiency motor oils. Examples may include crankcase and / or catalytic converter for various applications, including spark ignition and compression ignition internal combustion engines, automobile and truck engines, marine and rail diesel engines and applications. Similar. Lubricant compositions may comprise a base oil and one or more components suitable as additives. The additive components can be combined to form an additive package that is combined with the base oil. Alternatively, the additive components can be combined directly with the base oil. Base Oil Base oils that can be suitably used in the embodiments of the present invention may include one or more oils of lubricating viscosity such as mineral (or natural) oils, synthetic lubricating oils, oils, and the like. plants and their mixtures. These base oils include those conventionally used as crankcase lubricating oils for spark ignition and compression ignition internal combustion engines, such as automobile and truck engines, marine and rail diesel engines, and applications. Similar. Suitable base oils may have a NOACK volatility of about 5 to about 15. Other examples include suitable base oils having a NOACK volatility of about 10 to about 15. As other examples, Suitable base oils may have a NOACK volatility of from about 9 to about 13. The base oils are usually classified in Group I, Group II, Group III, Group IV and the like. Group V, as described in Table 1 below. % Sulfur% Compound Oil Saturated Base Viscosity Group I> 0.03 and / or <90 80-120 Group II 0.03 and / or> 90 90-120 Group III <0.03 and / or or> _ 90? 120 Group IV * Group V ** * Group IV base oils are defined as oils consisting entirely of polyalphaolefins. ** Group V base oils are defined as all other base oils not included in Groups I, II, III and IV and may include base oils obtained by a gas-to-liquid process. Non-limiting examples of synthetic base oils include alkyl esters of dicarboxylic acids, polyglycols and alcohols, polyalphaolefins, including polybutenes, alkylbenzenes, organic phosphoric acid esters, polysilicone oils and polymers, interpolymers and copolymers of alkylene oxides and derivatives thereof wherein the terminal hydroxyl groups have been modified by esterification, etherification or a similar process. Basic mineral oils include, but are not limited to, animal oils and vegetable oils (eg, castor oil and blubber oil), petroleum-derived liquid oils, and hydrorefined mineral-treated lubricating oils. with a solvent or treated with an acid, of paraffinic type and Table 1: Base oils of Groups I to V of naphthenic type and mixed paraffinic-naphthenic type. Lubricating viscosity oils derived from coal or shale are also useful base oils.

5 Constituant ZDDP Les compositions de lubrifiants décrites dans la présente invention peuvent comprendre un dialkyldithiophosphate de zinc (ZDDP) ayant un groupement alkoxy primaire. La composition de lubrifiant est particulièrement 10 dépourvue de ZDDP comprenant des groupements alkoxy totalement secondaires. En outre, la quantité totale de phosphore dans la composition de lubrifiant peut comprendre moins d'environ 20 % de phosphore dérivé d'un dialkyldithiophosphate de zinc comprenant des groupements 15 alkoxy totalement secondaires. A titre d'autres exemples, la quantité totale de phosphore dans la composition de lubrifiant peut comprendre moins d'environ 15 % de phosphore dérivé d'un dialkyldithiophosphate de zinc comprenant des groupements alkoxy totalement secondaires.ZDDP Constituent The lubricant compositions described in the present invention may comprise a zinc dialkyldithiophosphate (ZDDP) having a primary alkoxy group. The lubricant composition is particularly free of ZDDP including totally secondary alkoxy groups. In addition, the total amount of phosphorus in the lubricant composition may comprise less than about 20% phosphorus derived from a zinc dialkyldithiophosphate comprising fully secondary alkoxy groups. As other examples, the total amount of phosphorus in the lubricant composition may comprise less than about 15% phosphorus derived from a zinc dialkyldithiophosphate comprising totally secondary alkoxy groups.

20 A titre d'exemples supplémentaires, la quantité totale de phosphore dans la composition de lubrifiant peut comprendre moins d'environ 10 % de phosphore dérivé d'un dialkyldithiophosphate de zinc comprenant des groupements alkoxy totalement secondaires.As additional examples, the total amount of phosphorus in the lubricant composition may comprise less than about 10% zinc dialkyldithiophosphate phosphorus comprising fully secondary alkoxy groups.

25 La composition de lubrifiant peut comprendre un ZDDP ayant un groupement alkoxy primaire en une quantité suffisante pour fournir environ 0,03 % en poids â environ 0,15 % en poids de phosphore dans la composition de lubrifiant. La composition de lubrifiant peut comprendre en 30 outre un ZDDP ayant à la fois des groupements alkoxy primaires et des groupements alkoxy secondaires. Le ZDDP ayant à la fois des groupements alkoxy primaires et des groupements alkoxy secondaires peut être présent en une quantité suffisante pour fournir environ 0,03 % en poids à 35 environ 0,15 % en poids de phosphore dans la composition de lubrifiant.The lubricant composition may comprise a ZDDP having a primary alkoxy group in an amount sufficient to provide about 0.03 wt% to about 0.15 wt% phosphorus in the lubricant composition. The lubricant composition may further comprise a ZDDP having both primary alkoxy groups and secondary alkoxy groups. The ZDDP having both primary alkoxy groups and secondary alkoxy groups may be present in an amount sufficient to provide from about 0.03% by weight to about 0.15% by weight phosphorus in the lubricant composition.

2910023 7 Des ZDDP convenables peuvent être préparés à partir de quantités spécifiques d'alcools primaires et d'alcools secondaires. Par exemple, les alcools peuvent être combinés en un rapport alcools primaires:alcools secondaires compris 5 dans l'intervalle d'environ 100:0 à environ 50:0. A titre d'exemple supplémentaire, les alcools peuvent être combinés en un rapport alcools primaires:alcools secondaires d'environ 60:40. Un exemple d'un ZDDP convenable peut comprendre le produit de réaction obtenu en combinant : 10 (i) environ 50 à environ 100 % en moles d'un alcool primaire approximativement en Cl à approximativement en Clé ; (ii) jusqu'à environ 50 % en moles d'un alcool secondaire approximativement en C3 à approximativement en C18 ; (iii) un constituant contenant du phosphore ; et 15 (iv) un constituant contenant du zinc. A titre d'exemple supplémentaire, l'alcool primaire peut être un mélange d'alcools d'environ Cl à environ CI8. A titre d'autre exemple, l'alcool primaire peut être un mélange d'un alcool en C4 et d'un alcool en C8. L'alcool secondaire peut 20 également être un mélange d'alcools. A titre d'exemple, l'alcool secondaire peut comprendre un alcool en C3. Les alcools peuvent contenir n'importe laquelle des chaîne ramifiée, chaîne cyclique ou chaîne droite. Le ZDDP peut comprendre l'association d'environ 60 % 25 en moles d'alcool primaire et d'environ 40 % en moles d'alcool secondaire. Le constituant contenant du phosphore peut comprendre n'importe quel constituant convenable contenant du phosphore tel que, mais à titre non limitatif, un sulfure 30 de phosphore. Des sulfures de phosphore convenables peuvent comprendre le pentasulfure de phosphore et le trisulfure de phosphore. Le constituant contenant du zinc peut comprendre n'importe quel constituant convenable contenant du zinc tel 35 que, mais à titre non limitatif, l'oxyde de zinc, l'hydroxyde de zinc, le carbonate de zinc, le propylate de 2910023 8 zinc, le chlorure de zinc, le propionate de zinc ou l'acétate de zinc. Le produit de réaction peut comprendre un mélange résultant, un constituant ou un mélange de constituants. Le 5 produit de réaction peut ou non comprendre des corps réactionnels n'ayant pas réagi, des constituants liés chimiquement, des produits ou des constituants à liaisons polaires. Constituants facultatifs 10 Les compositions de lubrifiants décrites dans la présente invention peuvent comprendre un ou plusieurs constituants supplémentaires servant d'additifs. Des constituants convenables servant d'additifs peuvent comprendre, mais à titre non limitatif, des dispersants, 15 des inhibiteurs d'oxydation (c'est-à-dire des antioxydants), des modificateurs de frottement, des modificateurs de viscosité, des agents antirouille, des désémulsionnants, des agents abaissant le point d'écoulement, des agents antimousse et des agents de 20 gonflement des joints d'étanchéité. Chacun des additifs précités, lorsqu'il est utilisé, est utilisé en une quantité fonctionnellement efficace pour conférer les propriétés désirées au lubrifiant. Ainsi, par exemple, si un additif est un inhibiteur de corrosion, une quantité 25 fonctionnellement efficace de cet inhibiteur de corrosion est une quantité suffisante pour conférer les caractéristiques désirées d'inhibition de corrosion au lubrifiant. En général, la concentration de chacun de ces additifs, lorsqu'ils sont utilisés, va jusqu'à environ 20 % 30 en poids sur la base du poids de la composition de lubrifiant et, dans une forme de réalisation, est comprise dans l'intervalle d'environ 0,001 % à environ 20 en poids et, dans une forme de réalisation, est comprise dans l'intervalle d'environ 0,01 % à environ 10 % en poids sur 35 la base du poids de la composition de lubrifiant.Suitable ZDDPs can be prepared from specific amounts of primary alcohols and secondary alcohols. For example, the alcohols can be combined in a ratio of primary alcohols: secondary alcohols in the range of about 100: 0 to about 50: 0. As a further example, the alcohols can be combined in a ratio of primary alcohols: secondary alcohols of about 60:40. An example of a suitable ZDDP may include the reaction product obtained by combining: (i) from about 50 to about 100 mole percent of a primary alcohol approximately from C 1 to approximately C 1; (ii) up to about 50 mole percent of an approximately C18 to C18 secondary alcohol; (iii) a phosphorus-containing component; and (iv) a zinc-containing component. As a further example, the primary alcohol may be a mixture of alcohols from about 1C to about 8C. As another example, the primary alcohol may be a mixture of a C4 alcohol and a C8 alcohol. The secondary alcohol may also be a mixture of alcohols. By way of example, the secondary alcohol may comprise a C3 alcohol. The alcohols may contain any of the branched chain, ring chain or straight chain. The ZDDP may comprise the combination of about 60 mole percent primary alcohol and about 40 mole percent secondary alcohol. The phosphorus-containing component may comprise any suitable phosphorus-containing component such as, but not limited to, phosphorus sulfide. Suitable phosphorus sulfides may include phosphorus pentasulfide and phosphorus trisulfide. The zinc-containing component may comprise any suitable zinc-containing component such as, but not limited to, zinc oxide, zinc hydroxide, zinc carbonate, zinc propylate, zinc chloride, zinc propionate or zinc acetate. The reaction product may comprise a resulting mixture, a component or a mixture of components. The reaction product may or may not include unreacted reactants, chemically bonded components, polar bonded products or components. Optional Constituents The lubricant compositions described in the present invention may include one or more additional components as additives. Suitable additive components may include, but are not limited to, dispersants, oxidation inhibitors (i.e., antioxidants), friction modifiers, viscosity modifiers, anti-rust agents, and the like. , demulsifiers, pour point depressants, defoamers, and seal swelling agents. Each of the aforementioned additives, when used, is used in a functionally effective amount to impart the desired properties to the lubricant. Thus, for example, if an additive is a corrosion inhibitor, a functionally effective amount of this corrosion inhibitor is an amount sufficient to impart the desired corrosion inhibiting characteristics to the lubricant. In general, the concentration of each of these additives, when used, is up to about 20% by weight based on the weight of the lubricant composition and, in one embodiment, is included in the range from about 0.001% to about 20% by weight and in one embodiment is from about 0.01% to about 10% by weight based on the weight of the lubricant composition.

2910023 9 L'utilisation d'un processus chimique anti-usure au moyen d'un ZDDP préparé à partir d'alcools primaires seulement s'est révélée présenter deux avantages, par rapport à des huiles formulées avec des ZDDP produits au 5 moyen d'alcools secondaires seulement. Elle réduit le degré de désactivation des catalyseurs d'échappement en rapport avec l'empoisonnement chimique et elle réduit la quantité d'huile consommée. Ces découvertes étaient inattendues car la volatilité du phosphore dans l'huile contenant le 10 constituant totalement primaire a été caractérisée par le test d'indice d'émissions de phosphore (PEI à 250 C) en tant que volatilité exceptionnellement élevée, par rapport à des formulations contenant le ZDDP produit à partir d'alcools secondaires seulement. (De la manière utilisée 15 dans le présent mémoire, le terme "PEI" est destiné à être identique à l'expression "PEI à 250 C".) Le test PEI mesurant la volatilité du phosphore a été proposé par la Savant Corporation, des fabricants d'automobiles, et d'autres comme moyen pour déterminer et ajuster la 20 volatilité du phosphore des huiles pour moteurs de véhicules particuliers, ce qui limite la dégradation des pots catalytiques et ce qui étend leur durée de fonctionnement. Les présentes formes de réalisation démontrent, de manière inattendue, que l'opposé est vrai.The use of a chemical anti-wear process using a ZDDP prepared from only primary alcohols has been found to have two advantages over oils formulated with ZDDPs produced by means of secondary alcohols only. It reduces the degree of deactivation of the exhaust catalysts in relation to chemical poisoning and reduces the amount of oil consumed. These findings were unexpected because the volatility of phosphorus in the oil containing the fully primary component was characterized by the phosphorus emission index test (PEI at 250 C) as exceptionally high volatility, compared with formulations containing ZDDP produced from secondary alcohols only. (As used herein, the term "PEI" is intended to be the same as "PEI at 250 ° C."). The PEI test measuring phosphorus volatility has been proposed by the Savant Corporation. automobile manufacturers, and others as a means for determining and adjusting the phosphorus volatility of passenger car engine oils, which limits the degradation of catalytic converters and extends their operating life. The present embodiments demonstrate, unexpectedly, that the opposite is true.

25 EXEMPLES Les exemples suivants sont présentés afin d'illustrer des aspects des formes de réalisation et ne sont pas destinés à limiter d'une quelconque manière les formes de réalisation.EXAMPLES The following examples are presented to illustrate aspects of the embodiments and are not intended to limit the embodiments in any way.

30 Des fluides de la présente invention et des fluides comparatifs ont été testés dans un test de catalyseur conçu par Afton Chemical Corporation (ci-après le "test de catalyseur d'Afton") pour simuler un véhicule Ford roulant à approximativement 31 km/h. Dans le test, un pot 35 catalytique neuf à couplage ferme a été fixé à un moteur qui a été soumis à un fonctionnement pendant 10 jours. Pour 2910023 10 exacerber les effets en rapport avec la volatilité du phosphore, l'huile dans le moteur a été remplacée toutes les 24 h et les températures de l'huile et du fluide de refroidissement ont été élevées respectivement à 150 et 5 122 C. La consommation d'huile a été déterminée avec précision en pesant la masse prélevée et en soustrayant cette valeur de la masse qui avait été introduite. Les conditions de mise en œuvre du test de catalyseur d'Afton sont énumérées sur le tableau 2.Fluids of the present invention and comparative fluids were tested in a catalyst test designed by Afton Chemical Corporation (hereinafter the "Afton catalyst test") to simulate a Ford vehicle traveling at approximately 31 km / h. . In the test, a new, firmly coupled catalytic pot was attached to an engine that was run for 10 days. To exacerbate effects related to phosphorus volatility, the oil in the engine was replaced every 24 hours and the oil and coolant temperatures were raised to 150 and 5,122 C. The oil consumption was accurately determined by weighing the mass taken and subtracting this value from the mass that had been introduced. The conditions for implementing the Afton catalyst test are listed in Table 2.

10 Tableau 2. Conditions de mise en œuvre du test de catalyseur d'Afton Moteur d'essai : Ford SOHC V8 de 4,6 1, fonctionnant avec de l'essence sans plomb Carburant d'essai : Essence de qualité correspondant aux émissions EEE Catalyseur d'essai : Ford numéro 3W1Z-5E212-GB Durée de l'essai : 240 h Intervalle de remplacement de 24 h l'huile : Charge d'huile : 4500 g Vitesse du moteur : 2000 tr/min Température de l'huile : 150 C Température du fluide de 122 C refroidissement : Température d'admission du 550 C catalyseur : Consommation de carburant : 10,7 kg/h Les formulations ont été testées dans le test de catalyseur d'Afton en utilisant des formulations contenant des huiles à volatilité NOACK de 15 La formulation comparative comprenait un ZDDP classique produit à partir d'alcools secondaires seulement, ayant une valeur basse de 15 20 25 30 35 2910023 11 PEI. La formulation de la présente invention comprenait un ZDDP produit à partir d'alcools primaires seulement ayant une valeur élevée de PEI. Le tableau 3 présente les résultats du test. Comme le montrent les résultats, la 5 formulation de la présente invention a conservé une plus grande quantité de phosphore dans l'huile usagée, a provoqué une moindre désactivation du catalyseur et a provoqué une moindre consommation d'huile que la formulation comparative.Table 2. Afton Catalyst Test Implementation Requirements Test Engine: 4.6 liter Ford SOHC V8, running on unleaded gasoline Test Fuel: Quality gasoline corresponding to EEE emissions Test Catalyst: Ford Number 3W1Z-5E212-GB Test Duration: 240 hr Oil Change Interval: Oil Charge: 4500 g Engine Speed: 2000 RPM Oil Temperature : 150 C Fluid temperature 122 C cooling: Intake temperature of 550 C catalyst: Fuel consumption: 10.7 kg / h The formulations were tested in the Afton catalyst test using oil containing formulations The comparative formulation comprised a conventional ZDDP produced from secondary alcohols only, having a low PEI value. The formulation of the present invention included a ZDDP produced from primary alcohols only having a high PEI value. Table 3 presents the results of the test. As shown by the results, the formulation of the present invention retained a greater amount of phosphorus in the waste oil, caused less catalyst deactivation and resulted in lower oil consumption than the comparative formulation.

10 La consommation d'huile est indiquée en g/h. La quantité désactivée de catalyseur a été mesurée par la perte du temps de réaction de catalyseur "T50". T50 est utilisé dans un test de détermination des émissions de polluants d'échappement pour décrire la température à 15 laquelle une efficacité de conversion de 50 % est obtenue. Le maintien d'une température T50 plus basse est souhaitable car cela conduit à une plus faible quantité totale d'émissions de polluants d'échappement. Tableau 3 20 Formulation de Formulation l'invention comparative NOACK, % 15 15 PEI (à 2500C), mg/1 90 11 Type de ZDDP Primaire Secondaire Phosphore, %. en poids 0,10 0,10 Consommation d'huile, g/h 30 33 Rétention de phosphore, 82,8 81,6 Elévation de T50 du catalyseur HC, 19 35 CO, C 28 66 NOS, C 28 60 A de nombreux endroits dans la présente invention, il 35 a été fait référence à un certain nombre de brevets et publications des Etats-Unis d'Amérique. Tous ces documents 25 30 2910023 12 cités sont expressément cités à titre de références dans le présent mémoire. Les formes de réalisation précédentes peuvent faire l'objet d'une variation considérable lors de leur mise en 5 pratique. En conséquence, les formes de réalisation ne sont pas destinées à être limitées aux illustrations spécifiques présentées ci-dessus. Il va de soi que la présente invention n'a été décrite qu'à titre explicatif, mais nullement limitatif, et que de nombreuses modifications 10 peuvent y être apportées sans sortir de son cadre.The oil consumption is indicated in g / h. The deactivated amount of catalyst was measured by the loss of the "T50" catalyst reaction time. T50 is used in an exhaust pollutant emission test to describe the temperature at which a conversion efficiency of 50% is obtained. Maintaining a lower T50 temperature is desirable because it leads to a lower total amount of exhaust pollutant emissions. Table 3 Formulation of Formulation Comparative Invention NOACK, PEI (at 2500C), mg / 1 90 11 Type of Secondary ZDDP Phosphorus,%. by weight 0.10 0.10 Oil consumption, g / h 30 33 Phosphorus retention, 82.8 81.6 T50 increase of catalyst HC, 19 35 CO, C 28 66 NOS, C 28 60 A many In the present invention, reference has been made to a number of patents and publications of the United States of America. All of these cited documents are expressly mentioned for reference herein. The foregoing embodiments may be subject to considerable variation when put into practice. Accordingly, the embodiments are not intended to be limited to the specific illustrations presented above. It goes without saying that the present invention has been described for explanatory purposes, but in no way limiting, and that many modifications can be made without departing from its scope.

Claims (23)

REVENDICATIONS 1. Composition de lubrifiant, caractérisée en ce qu'elle comprend : (a) une huile de base ayant une volatilité NOACK de 5 5 à 15 ; et (b) un dialkyldithiophosphate de zinc comprenant un groupement alkoxy primaire, ladite composition de lubrifiant étant pratiquement dépourvue de dialkyldithiophosphate de zinc comprenant des 10 groupements alkoxy totalement secondaires.  A lubricant composition, characterized in that it comprises: (a) a base oil having a NOACK volatility of 5 to 15; and (b) a zinc dialkyldithiophosphate comprising a primary alkoxy group, said lubricant composition being substantially free of zinc dialkyldithiophosphate comprising fully secondary alkoxy groups. 2. Composition de lubrifiant suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle consiste en une huile pour moteurs.  2. Lubricant composition according to claim 1, characterized in that it consists of an engine oil. 3. Composition de lubrifiant suivant la 15 revendication 1, caractérisée en ce qu'elle consiste en une huile pour moteurs à haut rendement.  3. Lubricant composition according to claim 1, characterized in that it consists of a high efficiency motor oil. 4. Composition de lubrifiant suivant la revendication 1, caractérisée en ce que l'huile de base a une volatilité NOACK de 10 à 15. 20  Lubricant composition according to Claim 1, characterized in that the base oil has a NOACK volatility of 10 to 15. 5. Composition de lubrifiant suivant la revendication 4, caractérisée en ce que l'huile de base a une volatilité NOACK de 9 à 13.  Lubricant composition according to Claim 4, characterized in that the base oil has a NOACK volatility of 9 to 13. 6. Composition de lubrifiant suivant la revendication 1, caractérisée en ce que l'huile de base 25 comprend une huile minérale, une huile synthétique ou un de leur mélange.  Lubricant composition according to claim 1, characterized in that the base oil comprises a mineral oil, a synthetic oil or a mixture thereof. 7. Composition de lubrifiant suivant la revendication 1, caractérisée en ce que l'huile de base comprend un ou plusieurs membres choisis dans le groupe 30 consistant en : une huile de base du Groupe I, une huile de base du Groupe II, une huile de base du Groupe III, une huile de base du Groupe IV et une huile de base du Groupe V.  The lubricant composition according to claim 1, characterized in that the base oil comprises one or more members selected from the group consisting of: a Group I base oil, a Group II base oil, an oil Group III base oil, a Group IV base oil and a Group V base oil. 8. Composition de lubrifiant suivant la 35 revendication 1, caractérisée en ce que la quantité totale de phosphore dans la composition de lubrifiant comprend 2910023 14 moins d'environ 20 % de phosphore dérivé d'un dialkyldithiophosphate de zinc comprenant des groupements alkoxy totalement secondaires.  Lubricant composition according to claim 1, characterized in that the total amount of phosphorus in the lubricant composition comprises less than about 20% phosphorus derived from a zinc dialkyldithiophosphate comprising totally secondary alkoxy groups. 9. Composition de lubrifiant suivant la revendication 1, caractérisée en ce que la quantité totale de phosphore dans la composition de lubrifiant comprend moins d'environ 15 % de phosphore dérivé d'un dialkyldithiophosphate de zinc comprenant des groupements alkoxy totalement secondaires.  The lubricant composition according to claim 1, characterized in that the total amount of phosphorus in the lubricant composition comprises less than about 15% phosphorus derived from a zinc dialkyldithiophosphate comprising totally secondary alkoxy groups. 10. Composition de lubrifiant suivant la revendication 1, caractérisée en ce que la quantité totale de phosphore dans la composition de lubrifiant comprend moins d'environ 10 % de phosphore dérivé d'un dialkyldithiophosphate de zinc comprenant des groupements alkoxy totalement secondaires.  Lubricant composition according to claim 1, characterized in that the total amount of phosphorus in the lubricant composition comprises less than about 10% of phosphorus derived from a zinc dialkyldithiophosphate comprising totally secondary alkoxy groups. 11. Composition de lubrifiant suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le dialkyldithiophosphate de zinc comprenant un groupement alkoxy primaire est présent en une quantité suffisante pour fournir environ 0,03 % en poids à environ 0,15 % en poids de phosphore dans la composition de lubrifiant.  The lubricant composition according to claim 1, characterized in that the zinc dialkyldithiophosphate comprising a primary alkoxy group is present in an amount sufficient to provide about 0.03% by weight to about 0.15% by weight of phosphorus in the lubricant composition. 12. Composition de lubrifiant suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un dialkyldithiophosphate de zinc comprenant à la fois des groupements alkoxy primaires et des groupements alkoxy secondaires.  12. Lubricant composition according to claim 1, characterized in that it further comprises a zinc dialkyldithiophosphate comprising both primary alkoxy groups and secondary alkoxy groups. 13. Composition de lubrifiant suivant la revendication 12, caractérisée en ce que le dialkyldithiophosphate de zinc comprenant à la fois des groupements alkoxy primaires et des groupements alkoxy secondaires est présent en une quantité suffisante pour fournir 0,03 -% en poids à 0,15 % en poids de phosphore dans la composition de lubrifiant.  The lubricant composition according to claim 12, characterized in that the zinc dialkyldithiophosphate comprising both primary alkoxy groups and secondary alkoxy groups is present in an amount sufficient to provide 0.03 - wt.% To 0.15 wt. % by weight of phosphorus in the lubricant composition. 14. Composition de lubrifiant, caractérisée en ce 35 qu'elle comprend 2910023 15 (a) une huile de base ayant une volatilité NOACK de 5 à 15, et (b) le produit de réaction de : (i) de 50 à 100 96 en moles d'un alcool primaire en Cl à C18 ; 5 (ii) d'une quantité allant jusqu'à 50 -06> en moles d'un alcool secondaire en C3 à C18 ; (iii) d'un constituant contenant du phosphore ; et (iv)d'un constituant contenant du zinc. 10  14. Lubricant composition, characterized in that it comprises: (a) a base oil having a NOACK volatility of 5 to 15, and (b) the reaction product of: (i) from 50 to 100% in moles of a C1 to C18 primary alcohol; (Ii) up to 50 -06 mol% of a C3-C18 secondary alcohol; (iii) a phosphorus-containing component; and (iv) a zinc-containing component. 10 15. Composition de lubrifiant suivant la revendication 14, caractérisée en que le constituant renfermant du phosphore comprend le pentasulfure de phosphore.  15. Lubricant composition according to claim 14, characterized in that the phosphorus-containing component comprises phosphorus pentasulfide. 16. Composition de lubrifiant suivant la revendication 14, caractérisée en ce que le constituant 15 contenant du zinc comprend l'oxyde de zinc.  Lubricant composition according to claim 14, characterized in that the zinc-containing component comprises zinc oxide. 17. Procédé pour provoquer une diminution de la désactivation du catalyseur dans un pot catalytique d'automobile, caractérisé en ce qu'il comprend la lubrification d'un moteur avec une composition de 20 lubrifiant comprenant : (a) une huile de base ayant une volatilité NOACK de 5 à 15 ; et (b) un dialkyldithiophosphate de zinc comprenant un groupement alkoxy primaire, 25 ladite composition de lubrifiant étant pratiquement dépourvue de dialkyldithiophosphate de zinc comprenant des groupements alkoxy totalement secondaires.  17. A process for causing a decrease in deactivation of the catalyst in an automobile catalytic converter, characterized in that it comprises lubricating an engine with a lubricant composition comprising: (a) a base oil having a NOACK volatility of 5 to 15; and (b) a zinc dialkyldithiophosphate comprising a primary alkoxy group, said lubricant composition being substantially free of zinc dialkyldithiophosphate comprising fully secondary alkoxy groups. 18. Procédé pour diminuer la consommation d'huile dans un moteur, caractérisé en ce qu'il comprend la 30 lubrification d'un moteur avec une composition de lubrifiant comprenant : (a) une huile de base ayant une volatilité NOACK de 5 à 15 ; et (b) un dialkyldithiophosphate de zinc comprenant un 35 groupement alkoxy primaire, 2910023 16 ladite composition de lubrifiant étant pratiquement dépourvue de dialkyldithiophosphate de zinc comprenant des groupements alkoxy totalement secondaires.  18. A method of decreasing oil consumption in an engine, characterized in that it comprises lubricating an engine with a lubricant composition comprising: (a) a base oil having a NOACK volatility of 5 to 15 ; and (b) a zinc dialkyldithiophosphate comprising a primary alkoxy group, wherein said lubricant composition is substantially free of zinc dialkyldithiophosphate comprising fully secondary alkoxy groups. 19. Procédé suivant la revendication 18, caractérisé 5 en ce que la composition de lubrifiant diminue la consommation d'huile, par comparaison avec une composition de lubrifiant contenant un dialkyldithiophosphate de zinc comprenant des groupements alkoxy totalement secondaires.  19. A process according to claim 18 characterized in that the lubricant composition decreases the oil consumption as compared to a zinc dialkyl dithiophosphate lubricant composition comprising fully secondary alkoxy groups. 20. Procédé suivant la revendication 18, caractérisé 10 en ce que le moteur comprend un moteur à combustion interne ayant un carter et la composition de lubrifiant comprend une huile de carter présente dans le carter du moteur.  20. The method of claim 18, characterized in that the engine comprises an internal combustion engine having a housing and the lubricant composition comprises a crankcase oil present in the crankcase of the engine. 21. Procédé pour lubrifier un moteur, caractérisé en ce qu'il comprend : 15 la mise en contact dudit moteur avec une composition de lubrifiant, ladite con-position de lubrifiant comprenant : (a) une huile de base ayant une volatilité NOACK de 5 à 15 ; et (b) un dialkyldithiophosphate de zinc ayant un 20 groupement alkoxy primaire, ladite composition de lubrifiant étant pratiquement dépourvue de dialkyldithiophosphate de zinc comprenant des groupements alkoxy totalement secondaires.  21. A method of lubricating an engine, characterized by comprising: contacting said engine with a lubricant composition, said lubricant composition comprising: (a) a base oil having a NOACK volatility of at 15; and (b) a zinc dialkyldithiophosphate having a primary alkoxy group, said lubricant composition being substantially free of zinc dialkyldithiophosphate comprising fully secondary alkoxy groups. 22. Procédé suivant la revendication 21, caractérisé 25 en ce que la composition de lubrifiant provoque une diminution de la consommation d'huile, par comparaison avec une composition de lubrifiant contenant un dialkyldithiophosphate de zinc comprenant des groupements alkoxy totalement secondaires. 30  22. A process according to claim 21, characterized in that the lubricant composition causes a decrease in oil consumption, as compared to a zinc dialkyl dithiophosphate lubricant composition comprising fully secondary alkoxy groups. 30 23. Procédé suivant la revendication 21, caractérisé en ce que la composition de lubrifiant provoque une diminution de la désactivation du catalyseur dans un pot catalytique d'automobile, par comparaison avec une composition de lubrifiant contenant un dialkyldithio- phosphate de zinc comprenant des groupements alkoxy totalement secondaires.  23. A process according to claim 21, characterized in that the lubricant composition causes a decrease in the deactivation of the catalyst in an automobile catalytic converter, as compared with a lubricant composition containing a dialkyldithiophosphate of zinc comprising alkoxy groups. totally secondary.
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