FR2907124A1 - Procede de traitement d'un article comprenant un materiau plastique recouvert par un materiau silicone. - Google Patents
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Abstract
La présente invention concerne un procédé de traitement d'un article comprenant un matériau plastique recouvert par un matériau silicone, utilisant une solution comprenant un carbene. L'invention concerne plus particulièrement les matériaux textiles recouverts d'un élastomère silicone en couche mince, tel que notamment les sacs de protection gonflable utilisés pour la protection des occupants d'un véhicule de type air bag.
Description
1 Procédé de traitement d'un article comprenant un matériau plastique
recouvert par un matériau silicone La présente invention concerne un procédé de traitement d'un article comprenant un matériau plastique recouvert par un matériau silicone, utilisant une solution comprenant un carbene. L'invention concerne plus particulièrement les matériaux textiles recouverts d'un élastomère silicone en couche mince, tel que notamment les sacs de protection gonflable utilisés pour la protection des occupants d'un véhicule de type air bag. ART ANTÉRIEUR Il existe de nombreux articles à base de matières thermoplastiques, notamment polyamide ou polyester, de type articles textiles, films ou pièces moulées par exemple, recouverts par un matériau silicone en vue de lui conférer certaines propriétés, notamment d'étanchéité et/ou de résistance à l'abrasion. Ces articles sont généralement fabriqués par dépôt d'une composition silicone réticulable pour former une couche mince d'élastomère silicone.
Toutefois, il se pose le problème du recyclage des composants de ces articles et notamment de la récupération du matériau plastique. En effet, il est très difficile de dissocier mécaniquement le matériau silicone de la matière plastique. Il existe pour ce faire des voies chimiques mais qui présentent des inconvénients dans leur mise en oeuvre et qui altèrent les propriétés de la matière thermoplastique.
Il existe ainsi un besoin de mettre au point un procédé simple à mettre en oeuvre permettant un recyclage optimal de ces articles, sans notamment altérer négativement ou dégrader la matrice plastique.
INVENTION La demanderesse a mis au point un procédé de recyclage d'un article comprenant au moins un matériau plastique recouvert par un matériau silicone, utilisant une solution comprenant un dérivé carbénique libre ou un précurseur 2907124 2 d'un dérivé carbénique, ne présentant pas les inconvénients mentionnés précédemment. L'utilisation de dérivés carbéniques permet une séparation efficace du matériau 5 silicone et du matériau plastique, sans entraîner une modification de la structure du plastique, tel que le polyamide ou le polyester, notamment une dégradation de leur poids moléculaire. Il est en effet observé que les dérivés carbéniques permettent la scission des motifs siloxanes des huiles et résines silicones. Un des avantages de cette nouvelle technologie d'utilisation de carbènes est de ne pas 10 utiliser des sels inorganiques et des solutions aqueuses. La technologie proposée s'intègre donc dans le développement durable et ceci en éliminant toute source de sels ; et par ailleurs sans former de résidus polluants. Par ailleurs, un des avantages de cette technologie est que le carbène agissant comme un catalyseur n'est pas détruit. II se retrouve en effet en fin de réaction.
15 La présente invention concerne ainsi un procédé de traitement d'un article, comprenant au moins un matériau plastique recouvert par au moins un matériau silicone, comprenant au moins les étapes suivantes : a) on traite ledit article avec une solution organique anhydre comprenant au 20 moins un dérivé carbénique singulet libre ou un précurseur d'un dérivé carbénique singulet capable de délivrer in situ un dérivé carbénique singulet libre, éventuellement en chauffant, de façon à dissoudre ou mettre en suspension dans cette solution tout ou partie du matériau silicone ; et - b) on sépare le matériau plastique de ladite solution.
25 Le traitement selon l'invention permet de séparer le matériau silicone du matériau plastique pour son recyclage. Dans l'étape a) du procédé selon l'invention, le matériau silicone est séparé du matériau plastique et se retrouve dans la solution organique anhydre, sous forme dissoute ou en suspension. Par carbène, on entend une espèce chimique organique, neutre électriquement, non-radicalaire, comprenant un carbone formellement divalent qui est porteur d'un doublet d'électrons. Par dérivé carbénique, on entend un composé portant un 30 2907124 3 carbène. Dans le cas d'un dérivé carbénique singulet, les deux électrons non pariés sont appariés dans la même orbitale. Au sens où elle est employée ici, la notion de carbène englobe également les composés du type précité où le carbone divalent est porteur d'un doublet électronique supplémentaire ou bien engagé 5 dans une liaison délocalisée. Les carbènes sont biens connus et ont peut citer comme littérature générale concernant les carbènes, notamment les carbènes singulets stables, les références suivantes : F.E. Halm F. E. HALN Angew. Chem. Int. Ed., 45 (2006) 10 1348 ; W. Kirmse Angew. Chem. Int. Ed., 43 (2004) 1767, R. Walder et al. Angew Chem Int Ed., 43 (2004) 5896 ; Y. Canac et al. J. Organometal. Chem. 689 (2004) 3857. D. Bourissou et al. Chem. Rev., 100 (2000) 39. Le dérivé carbénique de l'invention comporte avantageusement, en a de son 15 carbone divalent, un atome choisi parmi C, N, S, P, Si et O. De préférence, le dérivé carbénique de l'invention répond à la formule générale (I) ci-dessous : 20 (RX)nx_1 û X û C û Y û (RY)ny-1 (I) dans laquelle : - X et Y, identiques ou différents, sont des atomes choisis dans le groupe comprenant C, N, S, P, Si et O ; 25 - nx et ny sont deux entiers, égaux respectivement à la valence de l'atome X et la valence de l'atome Y (à savoir 2 lorsque l'atome est S ou 0 ; 3 lorsque l'atome est N ou P ; et 4 lorsque l'atome est Si ou C) ; - chacun des groupes Rx et RY liés aux atomes X et Y représente, indépendamment des autres groupes, une chaîne hydrocarbonée, aliphatique ou 30 aromatique, linéaire, ou ramifiée, éventuellement cyclisée en tout ou partie, et éventuellement substituée, cette chaîne étant de préférence : 2907124 4 -un groupe alkyle, alcényle ou alcynyle, linéaire ou ramifié éventuellement substitué, par exemple par au moins un groupe perfluoroalkyle, - un groupe perfluoroalkyle, linéaire ou ramifié ; - un groupe cycloalkyle, éventuellement substitué, par exemple par au 5 moins un groupe alkyle ou alkoxy ; - un groupe aryle éventuellement substitué, par exemple par au moins un groupe alkyle ou alkoxy ; - un groupe alkylaryle ou arylalkyle, où la partie aryle est éventuellement substituée, par exemple par au moins un groupe alkyle ou alkoxy 10 étant entendu qu'un des groupes Rx porté par l'atome X et un des groupes RY porté par l'atome Y peuvent éventuellement être liés ensemble pour former un cycle avec les atomes X et Y et le carbone formellement divalent du carbene. Le cycle ainsi formé comporte, le cas échéant, de préférence de 5 à 7 chaînons. Les groupement Rx et RY sont généralement des groupements électro-donneurs stériquement encombrés. Préférentiellement, au moins un des atomes X ou Y est un hétéroatome choisi 20 dans le groupe comprenant N, S, P, Si et O. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, X désigne un atome d'azote. De préférence encore, X et Y désignent un atome d'azote. On préfère notamment les dérivés carbéniques NHC (nitrogen heterocycle 25 carbene) dans lesquelles X et Y représentent un atome d'azote et Rx et RY forment un cycle. Les hétérocycles envisagés sont par exemples le pyrrole, la pyrroline, la pyrrolidine, la pyrimidine, la triazine, le tétrazine, l'imidazole, et le triazole.
15 2907124 5 On préfère particulièrement les dérivés carbéniques NHC de formules suivantes : R~ / R~ /.~ N N C C N/ N R2 (Il) R2 (iii) 5 dans lesquelles R' et R2, représentent indépendamment l'un de l'autre une chaîne hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, éventuellement cyclisée en tout ou partie, et éventuellement substituée, tel que par exemple : - un groupe alkyle, alcényle ou alcynyle, linéaire ou ramifié éventuellement substitué, tel que notamment les groupes tertiobutyle, isopropyle, propyle, n-10 propyle, butyle, n-butyle et méthyle ; - un groupe cycloalkyle, éventuellement substitué, par exemple par au moins un groupe alkyle ; - un groupe aryle éventuellement substitué, par exemple par au moins un groupe alkyle ; 15 un groupe alkylaryle ou arylalkyle, où la partie aryle est éventuellement substituée, notamment par au moins un groupe alkyle. On cite particulièrement les dérivés carbéniques NHC suivants : NN 20 2907124 6 On peut citer comme autres types de dérivés carbénique, les composés de type CAAC (cyclic(alkyl)(amino)carbenes), qui sont des carbenes portant de part et d'autres de l'atome de carbone divalent un atome d'azote et un atome de carbone, ledit atome de carbone étant intégré dans un cycle aliphatique ; tel que 5 par exemple ceux de formules suivantes : On peut également citer comme autres types de dérivés carbénique les thiazoles, 10 qui sont des carbenes portant de part et d'autres de l'atome de carbone divalent un atome d'azote et un atome de soufre, tel que notamment les motifs alkyles benzothiazoles, par exemple ceux de formules suivantes : 15 Comme explicité précédemment, la solution de l'invention peut comprendre un dérivé carbénique libre, ou bien un précurseur capable de délivrer in situ, c'est-à-dire en contact avec le matériau plastique ou silicone, un dérivé carbénique libre.
20 Il est à noter que la solution peut comprendre au moins un dérivé carbénique libre et/ou au moins un précurseur de dérivé carbénique libre. A cet effet on peut utiliser en tant que précurseur de dérivé carbénique un sel dans lequel un des atomes situés en a du carbène, notamment X ou Y, est 2907124 7 chargés positivement en association avec un anion, généralement choisis dans le groupe comprenant Cr, Br, OTf, BF4, BPh4. Dans ce cas le carbone formellement divalent devient un carbone formellement tétravalent lié à un atome d'hydrogène. Ces sels peuvent libérer le dérivé carbénique libre sous l'action d'une base forte telle que par exemple t-BuONa, Me3SiNLiSiMe3, NaH, nBuLi ou encore NaH et t--BuOK. La base forte peut être ajoutée à la solution de l'invention avant ou pendant l'étape de traitement a) du procédé. On peut notamment utiliser des sels d'iminium, imidazolium, ou thialozium, avec comme anions possibles ceux notamment choisis parmi Cr, Br, OTf , BF4 , BPh4. Ces sels sont généralement obtenus par une chimie de condensation à partir d'une amine primaire aromatique ou aliphatique et du glyoxal.
15 Si l'on veut éviter l'utilisation de sels, il est possible d'utiliser des précurseurs neutres de carbènes, qui sous l'action d'un température définie ou d'une irradiation photonique peuvent libérer un dérivé carbénique libre. A cet effet on peut utiliser notamment un précurseur thermique d'un dérivé carbénique, tel que 20 par exemple ceux dont le carbone tétravalent porte une fonction ûZ pouvant être un -CF3 ou OR3 avec R3 étant un méthyle, un éthyle, un isopropyle, un tertiobutyle, un diol, un triol, ou un aryle per-fluoré. La solution organique anhydre de l'invention comprend généralement un solvant 25 organique commun au carbène et au silicone. On peut notamment utiliser des solvants qui ne réagissent pas avec le carbène du dérivé carbénique, tel que par exemple le toluène, le xylène, le cyclohexane, le tétrahydrofurane, le méthyl-tétrahydrofurane, le méthylcyclohexane, les huiles de 30 type maïs, des esters gras de type ester méthylique ou éthyliques, des acides gras, tels les acides laurique, myristique, oléique, ou palmitique. Il est également possible d'utiliser des di ester gras.
5 10 2907124 8 Il est toutefois possible d'utiliser un solvant organique anhydre réactif vis-à-vis des carbène afin de préparer in situ un adduit réactif, tel que par exemple un carbènealcool, qui libère à une température généralement comprise entre 25 et 150 C le carbène libre. On pense en particulier aux alcools tertiaires tels le ter-BuOH, 5 l'alcool ter-amylique, les alcools secondaires tels l'alcool isopropylique et les alcools primaires tel que l'alcool benzylique. Cette solution est dite anhydre dans la mesure ou elle comprend de préférence une quantité d'eau inférieure à 100 ppm. La solution peut en outre comprendre un ou plusieurs additifs bien connu du domaine, tel que par exemple des anti-oxydants, anti-salissants, des charges minérales renforçantes.
15 On utilise généralement de 1 à 60 % en poids de dérivés carbéniques dans la solution, préférentiellement de 5 à 50 % en poids, plus préférentiellement de 10 à 40 % en poids. Dans le procédé de l'invention, on utilise de préférence de 5 à 50 en poids % de dérivés carbéniques par rapport au poids du silicone, plus préférentiellement de 10 à 30 % en poids.
20 Le matériau plastique peut prendre diverses formes susceptibles d'être recouvert par un matériau silicone ; et peut se présenter notamment sous forme de fils, fibres, articles textiles, pièces moulées, pièces extrudées, ou films. Les articles textiles peuvent être tissés, non tissés ou tricotés par exemple.
25 A titre d'exemples, on peut citer les sacs gonflables utilisés pour la protection des occupants d'un véhicule (air bag), les bandes transporteuses, les tissus coupe-feu, les isolants thermiques, les compensateurs, tels que les manchons flexibles d'étanchéité pour tuyauterie, les tubes, les films, les vêtements ou bien encore 30 des matériaux souples destinés à être utilisés dans l'architecture textile intérieure ou extérieure, tels que les bâches, les tentes, les stands, et les chapiteaux.
10 2907124 9 Le matériau plastique est préférentiellement en matière thermoplastique, notamment à base de polyamide, de polyester et/ou de polyoléfine. Comme type de polyamide, on peut citer, par exemple, les polyamides semi- 5 cristallins ou amorphes, tels que les polyamides aliphatiques ou semiaromatiques. On peut notamment citer les (co)polyamides 6 ; 6.6 ; 4.6 ; 6.10 ; 6.12 ; 11, 12, et/ou mélanges, tels que les polyamides 6/6.6. Comme type de polyester, on peut citer le polyéthylène téréphtalate (PET) qui 10 désigne aussi bien un homopolymère obtenu uniquement à partir de monomères acide téréphtalique ou ses esters comme le diméthyltéréphtalate et ethylène glycol que des copolymères. Comme type de polyoléfine, on peut citer les polyéthylènes et polypropylènes.
15 Il existe de nombreuses formulations silicones liquides réticulables susceptibles d'être utilisées pour former un revêtement qui permette d'apporter des fonctionnalités à un grand nombre de matériaux plastiques. II est possible d'utiliser une grande variété de formulations polyorganosiloxanes (POS) 20 multicomposantes, bicomposantes ou monocomposantes réticulant à température ambiante ou à la chaleur par des réactions de polyaddition, d'hydrosilylation, radicalaire ou de polycondensation. II est à noter que les compositions silicones sont amplement décrites dans la littérature et notamment dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones", Academic Press, 1968, 25 2ème édition, notamment pages 386 à 409. Le revêtement silicone du matériau plastique peut être constitué d'une huile ou d'une résine silicone par exemple, ou encore d'un mélange des deux, éventuellement en présence de charges minérales. La procédé de l'invention est particulièrement adapté au recyclage d'un matériau plastique recouvert par un matériau silicone réticulé par une réaction de polycondensation sous l'action de l'humidité, en présence généralement d'un 30 2907124 10 catalyseur connu du domaine (voir par exemple la demande FR2865223), ou réticulé par une réaction d'hydrosilylation. L'étape de traitement a) du procédé de l'invention peut être effectuée dans un 5 récipient, tel qu'une cuve ou un bassin par exemple. Dans cette étape, on peut éventuellement chauffer le milieu réactionnel à une température comprise entre 20 et 150 C. Dans cette étape, l'article peut rester en contact avec la solution entre 1 et 3 heures, selon la quantité de matière silicone recouvrant ledit matériau plastique. Le milieu réactionnel peut éventuellement être mis en agitation.
10 L'étape de traitement est préférentiellement effectuée sous atmosphère inerte vis-à-vis des carbènes, tel que par exemple un gaz ne réagissant pas avec le carbène dans le cadre d'une réaction acido-basique (ce qui est le cas des alcools, amines et de l'eau), ou une réaction du type électrophile (ce qui est le cas du 15 CO2). On cite particulièrement l'azote ou l'argon comme gaz inerte vis-à-vis des carbènes. La séparation du matériau plastique et de la solution à l'étape b) du procédé de l'invention peut être effectué par retrait de ce matériau plastique ou par 20 écoulement de la solution. Le matériau plastique peut éventuellement être lavé à l'eau et/ou être séché par des moyens conventionnels. II est également possible de rajouter au procédé de l'invention une étape c) dans laquelle le matériau plastique est traité avec un acide, notamment de l'acide 25 acétique, l'acide formique, l'acide phosphorique ou l'acide stéarique ou l'acide adipique. Le matériau peut éventuellement être lavé à l'eau et/ou être séché par des moyens conventionnels. Le matériau plastique récupéré peut ensuite être transformé en granulés. L'invention concerne aussi l'utilisation d'une solution organique anhydre comprenant un dérivé carbénique singulet libre ou un précurseur d'un dérivé carbénique singulet capable de délivrer in situ un dérivé carbénique singulet libre, 30 2907124 11 pour dissoudre ou mettre en suspension dans cette solution tout ou partie d'un matériau silicone. Un langage spécifique est utilisé dans la description de manière à faciliter la 5 compréhension du principe de l'invention. Il doit néanmoins être compris qu'aucune limitation de la portée de l'invention n'est envisagée par l'utilisation de ce langage spécifique. Le terme et/ou inclut les significations et, ou, ainsi que toutes les autres combinaisons possibles des éléments connectés à ce terme.
10 D'autres détails ou avantages de l'invention apparaîtront plus clairement au vu des exemples donnés ci-dessous uniquement à titre indicatif. PARTIE EXPERIMENTALE Le carbene utilisé dans les expérimentations suivantes est un composé de 15 formule : 1 Ce carbene est le 1,3-di-t-butylimidazol-2-ylidène ( RNCAS 157197-53-0) vendu par la Société STREM sous la référence 07-0333. Exemple 1 : Sous atmosphère inerte, une pièce de 100 g d'un air bag en polyamide 66, recouvert d'une résine silicone réticulée par polycondensation, est immergée dans 20 g d'une solution toluénique de carbène à 10 % en poids. Après 3 heures de contact à une température de 80 C, on retire la pièce de la solution organique. On la lave à l'eau et on la rince ensuite avec une solution aqueuse à 5 % en poids d'acide acétique. On relave ensuite à l'eau jusqu'à ce que le pH de l'eau soit neutre.
20 25 30 2907124 12 Une analyse par fluorescence X permet d'observer l'absence de tout dérivé silicié à la surface de la pièce suite au traitement. Une observation par DSC permet de vérifier que le poids moléculaire du polyamide n'a pas été modifié suite au traitement. Exemple 2 : Dans un ballon de 20ml sous azote, on introduit 720mg de carbène et 4,32g d'une huile silicone de type MD120M (Me3SiO-[SiMe2O]12o-SiMe3) soit 14% de carbène par rapport à la masse de la silicone. On obtient à 25 C une suspension. A 60 C on obtient un fluide totalement homogène. Les analyses RMN du 1H et 29Si montrent clairement qu'il y a eu scission des motifs polysiloxaniques avec formation de D4 et d'oligomères silicones. Huile silicone de départ : %D : 2%, %M : 98% (MD120M) sans D4 Huile finale : %M : 3,4%, %D : 72% ( MD40M), %D4 : 23% On note dans l'huile silicone finale la présence du carbène de départ.
20 Exemple 3 : Dans un ballon de 20ml sous azote, on introduit 1g de carbène et 5g d'une huile silicone de type D46M. On obtient à 25 C une suspension. A 60 C on obtient un fluide totalement homogène. Les analyses RMN du 1H et 29Si montrent clairement 25 qu'il y a eu scission des motifs polysiloxaniques avec formation de D4 et d'oligomères silicones. Huile silicone de départ : MD46M sans D4 Huile finale : MD14,5M, %D4 : 17% On note dans l'huile silicone finale la présence du carbène de départ.
5 10 15 30 10 2907124 13 Exemple 4 : Dans un ballon de 20ml sous azote, on introduit 1g de carbène et 5g d'une huile silicone de type MD786M. On obtient à 25 C une suspension. A 60 C on obtient un fluide totalement homogène. Les analyses RMN du 1H et 29Si montrent clairement 5 qu'il y a eu scission des motifs polysiloxaniques avec formation de D4 et d'oligomères silicones. Huile silicone de départ : MD786M sans D4 Huile finale : MD235M, %D4 : 31,5% On note dans l'huile silicone finale la présence du carbène de départ.
Claims (25)
1. Procédé de traitement d'un article, comprenant au moins un matériau plastique recouvert par au moins un matériau silicone, comprenant au moins les étapes suivantes : - a) on traite ledit article avec une solution organique anhydre comprenant un dérivé carbénique singulet libre ou un précurseur d'un dérivé carbénique singulet capable de délivrer in situ un dérivé carbénique singulet libre, éventuellement en chauffant, de façon à dissoudre ou mettre en suspension dans cette solution tout ou partie du matériau silicone ; et - b) on sépare le matériau plastique de ladite solution.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le dérivé carbénique répond à la formule générale (I) ci-dessous : (Rx)nx_1 û X û C û Y û (RY)ny-1 (I) dans laquelle : - X et Y, identiques ou différents, sont des atomes choisis dans le groupe 20 comprenant C, N, S, P, Si et O ; - nx et ny sont deux entiers, égaux respectivement à la valence de l'atome X et la valence de l'atome Y (à savoir 2 lorsque l'atome est S ou O ; 3 lorsque l'atome est N ou P ; et 4 lorsque l'atome est Si ou C) ; - chacun des groupes Rx et RY liés aux atomes X et Y représente, 25 indépendamment des autres groupes, une chaîne hydrocarbonée, aliphatique ou aromatique, linéaire, ou ramifiée, éventuellement cyclisée en tout ou partie, et éventuellement substituée ; étant entendu qu'un des groupes Rx porté par l'atome X et un des groupes RY porté par l'atome Y peuvent éventuellement être lié ensemble pour former un 30 cycle avec les atomes X et Y et le carbone formellement divalent du carbene. 2907124 15
3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que chacun des groupes Rx et RY liés aux atomes X et Y représente, indépendamment des autres groupes, une chaîne hydrocarbonée choisie dans le groupe comprenant : - un groupe alkyle, alcényle ou alcynyle, linéaire ou ramifié éventuellement 5 substitué, - un groupe perfluoroalkyle, linéaire ou ramifié ; un groupe cycloalkyle, éventuellement substitué, - un groupe aryle éventuellement substitué, un groupe alkylaryle ou arylalkyle, où la partie aryle est éventuellement 10 substituée,
4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que les dérivés carbéniques sont des dérivés carbéniques NHC (nitrogen heterocycle carbene) dans lesquelles X et Y représentent un atome d'azote et Rx 15 et RY forment un cycle.
5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que les dérivés carbéniques NHC portent un hétérocycle choisi dans le groupe comprenant le pyrrole, la pyrroline, la pyrrolidine, la pyrimidine, la triazine, le tétrazine, l'imidazole, et le triazole. 2907124 16
6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que les dérivés carbéniques NHC sont de formules suivantes : 1 ~ 1 .. N --/ N N N dans lesquelles R1 et R2, représentent indépendamment l'un de l'autre une chaîne hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, éventuellement cyclisée en tout ou partie, et éventuellement substituée. 10
7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que R1 et R2, représentent indépendamment l'un de l'autre une chaîne hydrocarbonée choisie dans le groupe comprenant : un groupe alkyle, alcényle ou alcynyle, linéaire ou ramifié éventuellement substitué, tel que notamment les groupes tertiobutyle, isopropyle, propyle, n-15 propyle, butyle, n-butyle et méthyle ; un groupe cycloalkyle, éventuellement substitué, un groupe aryle éventuellement substitué, et - un groupe alkylaryle ou arylalkyle, où la partie aryle est éventuellement substituée. \ \ R2 (II) R2 (111) 5 20 2907124 17
8. Procédé selon les revendications 6 ou 7, caractérisé en ce que les dérivés carbéniques répondent aux formules suivantes ; NN/ N.,NNy./,N 5
9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que les dérivés carbénique sont des composés de type CAAC (cyclic(alkyl)(amino)carbenes). 10
10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que dérivés carbénique sont des dérivés carbénique de type thiazoles.
11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que le précurseur d'un dérivé carbénique singulet, capable de délivrer in situ un 15 dérivé carbénique singulet libre, est un sel dans lequel un des atomes situés en a du carbène est chargé positivement en association avec un anion.
12. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que l'anion est choisi dans le groupe comprenant Cl-, Br, OTf, BF4 , BPh4 .
13. Procédé selon la revendication 10 ou 11, caractérisé en ce le précurseur est un sel d'iminium, imidazolium, ou thialozium.
14. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que le précurseur d'un dérivé carbénique singulet, capable de délivrer in situ un dérivé carbénique singulet libre, est un précurseur neutre et thermique de dérivé carbénique dont le carbone tétravalent porte une fonction ûZ pouvant être un -CF3 20 2907124 18 ou OR3 avec R3 étant un méthyle, un éthyle, un isopropyle, un tertiobutyle, un diol, un triol, ou un aryle perfluoré.
15. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisé en ce 5 que la solution organique anhydre comprend un solvant organique commun au carbène et au silicone, choisi dans le groupe comprenant le toluène, le xylène, le cyclohexane, le tétrahydrofurane, le méthyl-tétrahydrofurane, le méthylcyclohexane, les huiles de type maïs, des esters gras de type ester méthylique ou éthyliques, des acides gras, tels les acides laurique, myristique, 10 oléique, ou palmitique, des di ester gras.
16. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, caractérisé en ce qu'elle comprend de 5 à 50 en poids % de dérivés carbéniques par rapport au poids du silicone.
17. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, caractérisé en ce que le matériau plastique se présente sous forme de fils, fibres, articles textiles, pièces moulées, pièces extrudées, ou films. 20
18. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, caractérisé en ce que le matériau plastique est à base de polyamide, de polyester et/ou de polyoléfine.
19. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 18, caractérisé en ce 25 que le matériau plastique est recouvert par un matériau silicone provenant d'une formulation polyorganosiloxane multicomposante, bicomposante ou monocomposante réticulant à température ambiante ou à la chaleur par des réactions de polyaddition, d'hydrosilylation, radicalaire ou de polycondensation.
20. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 19, caractérisé en ce que le matériau plastique et le matériau silicone forment un sac gonflable utilisé pour la protection des occupants d'un véhicule (air bag). 15 2907124 19
21. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 20, caractérisé en ce que dans l'étape a), le milieu réactionnel est chauffé à une température comprise entre 20 et 150 C. 5
22. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 21, caractérisé en ce que l'étape a) est effectuée sous atmosphère inerte vis-à-vis des carbènes.
23. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 22, caractérisé en ce que suite à l'étape b), le matériau plastique est lavé à l'eau et/ou être séché.
24. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 23, caractérisé en ce qu'il comprend une étape c) supplémentaire de traitement du matériau plastique par un acide et éventuellement de lavage à l'eau et/ou de séchage. 15
25. Utilisation d'une solution organique anhydre comprenant un dérivé carbénique singulet libre ou un précurseur d'un dérivé carbénique singulet capable de délivrer in situ un dérivé carbénique singulet libre, pour dissoudre ou mettre en suspension dans cette solution tout ou partie d'un matériau silicone. 10
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Citations (4)
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|---|---|---|---|---|
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Patent Citations (4)
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|---|---|---|---|---|
| GB1395885A (en) * | 1971-08-26 | 1975-05-29 | Kodak Ltd | Dyeing and treating textile fibres |
| EP0950684A2 (fr) * | 1998-04-17 | 1999-10-20 | F.A. Rueb Holding GmbH | Procédé pour le recyclage d'un matériau de polyamide contenant une résine de silicone |
| US20040127720A1 (en) * | 2002-12-26 | 2004-07-01 | Hedrick James Lupton | Catalytic depolymerization of polymers containing electrophilic linkages using nucleophilic reagents |
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Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
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