FR2903693A1 - AROMATIC SULFONYL SULFINATES AND HALOGENIDES, AND THEIR PREPARATION. - Google Patents

AROMATIC SULFONYL SULFINATES AND HALOGENIDES, AND THEIR PREPARATION. Download PDF

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Abstract

L'invention concerne des sulfinates et des halogénures de sulfonyle aromatiques, et leur préparation.Les sulfonylimidures et les sulfinates répondent respectivement aux formules Ar-Z-(CF2)n-CFR<f>-SO2Y (I) et [Ar-Z-(CF2)n-CFR<f>-SO2]m M dans lesquelles Z représente un groupe sulfure, sulfinyle, sulfonyle ; n est 0 ou 1 ; R<f> représente F ou groupe perfluoroalkyle ; Ar représente un groupement aromatique ;Y représente Cl, Br ou F ; M représente H, un cation de métal alcalin, un cation de métal alcalino-terreux, un cation de métal trivalent ou tétravalent, ou un cation organique.Les sulfinates sont utiles pour la préparation des halogénures de sulfonyle, qui sont utiles pour l'élaboration de sulfonates et de sulfonylimidures utiles comme sels pour un électrolyte.The invention relates to aromatic sulfinates and sulphonyl halides, and their preparation. The sulphonylimides and sulfinates have the formulas Ar-Z- (CF2) n-CFR <f> -SO2Y (I) and [Ar-Z-, respectively. (CF2) n-CFR <f> -SO2] m M in which Z represents a sulphide, sulfinyl or sulphonyl group; n is 0 or 1; R <f> represents F or a perfluoroalkyl group; Ar represents an aromatic group; Y represents Cl, Br or F; M represents H, an alkali metal cation, an alkaline earth metal cation, a trivalent or tetravalent metal cation, or an organic cation.Sulfinates are useful for the preparation of sulfonyl halides, which are useful for the preparation. sulfonates and sulfonylimides useful as salts for an electrolyte.

Description

791 FR 2903693 1 La présente invention concerne des sulfinates, des791 FR 2903693 1 The present invention relates to sulfinates,

halogénures de sulfonyle, et leur préparation. Les halogénures de sulfonyle sont des composés utiles pour l'obtention de sulfonylimidures et de sulfonates uti- lisés pour la constitution d'électrolytes, notamment pour les batteries au lithium et pour les piles à combustible. De façon classique, les halogénures de sulfonyle sont préparés soit par action d'un agent halogénant (par exemple PC15) sur l'acide correspondant, soit à partir des sulfinates correspondants. Le procédé utilisant un sulfinate doit être mis en oeuvre dans des conditions réactionnelles telles qu'il est nécessaire de séparer les sulfinates des sous-produits présents en solution dans le milieu réactionnel, avant de les transformer en halogénures de sulfonyle. Or les sulfinates sont des composés très hygroscopiques et insuffisamment stables thermiquement pour pouvoir être aisément déshydratés. Leur isolement est donc une source d'apport d'humidité dans le milieu réactionnel d'halogénation, ce qui nuit fortement au rendement de formation des halogénures de sulfonyle. Pour résoudre cet inconvénient, l'invention propose de nouveaux halogénures de sulfonyle dont la synthèse, qui passe par l'obtention des sulfinates correspondants, évite l'isolement des sulfinates au cours de la réaction. sulfonyl halides, and their preparation. The sulfonyl halides are compounds useful for obtaining sulfonylimides and sulfonates used for the constitution of electrolytes, in particular for lithium batteries and for fuel cells. Conventionally, the sulfonyl halides are prepared either by the action of a halogenating agent (for example PC15) on the corresponding acid, or from the corresponding sulfinates. The process using a sulfinate must be carried out under reaction conditions such that it is necessary to separate the sulfinates from the by-products present in solution in the reaction medium, before converting them into sulphonyl halides. Now, sulfinates are very hygroscopic compounds which are insufficiently thermally stable to be able to be easily dehydrated. Their isolation is therefore a source of moisture input into the halogenation reaction medium, which greatly affects the yield of formation of sulfonyl halides. To resolve this drawback, the invention provides novel sulphonyl halides, the synthesis of which, which involves obtaining the corresponding sulfinates, avoids the isolation of the sulfinates during the reaction.

En conséquence, la présente invention a pour objet des halogénures de sulfonyle, un procédé pour les préparer, et les sulfinates obtenus comme produits intermédiaires. Un halogénure de sulfonyle selon la présente invention répond à la formule Ar-Z-(CF2)n-CFRf-SO2Y (I) dans laquelle : • Z représente un groupe carbonyle, sulfure, sulfinyle, sulfonyle, oxyde de phosphine, phosphonate d'aryle ou amino ; • n est 0 ou 1 ; • Rf est F ou ou un groupe perfluoroalkyle linéaire ou 35 ramifié ayant de 1 à 8 atomes de carbone ; • Y est Cl, Br ou F ; • Ar est un groupement aromatique choisi dans le groupe constitué par B0791FR 2903693 2 o les groupements aromatiques monocycliques portant éventuellement un ou plusieurs substituants ; o les groupements aromatiques polycycliques ayant des noyaux condensés ou non condensés, lesdits noyaux 5 portant éventuellement un ou plusieurs substituants ; o les groupements aromatiques hétérocycliques, bicycli- ques à cycles condensés ou non, ou monocycliques, et portant éventuellement un ou plusieurs substituants ; étant entendu que ledit groupe aromatique peut faire 10 partie d'une unité récurrente d'une chaîne polymère. Les substituants d'un groupement aromatique Ar peuvent être choisis dans le groupe constitué par : o les atomes d'halogène, Cl-CH2-, et les groupes Ql-O-CH2-dans lesquels Q1 est H, un groupe alkyle ou un groupe 15 acyle ; o Un groupement hydroxyle protégé sous forme d'éther Q2-O-, sous forme d'ester carboxylique Q2C(0)0- ou sous forme de sulfonate Q2-SO2-O-, Q2 représentant un groupement alkyle ou un groupement aryle, [par exemple l'éther de benzyle 20 PhCH2O-, l'éther de trityle Ph3CO-, l'éther de méthyle CH30-, l'ester de benzoyle PhC(0)0- et l'ester d'acétyle CH3C (0) 0-] ; o les groupements aliphatiques ou aromatiques possédant une insaturation qui peut provenir d'un motif vinyle 25 (CH=CH2-), d'un motif allyle (CH2=CH-CH2-) ou d'un motif acryloyloxy (CH2=CH-C(0)-O-), éventuellement substitué ; o les groupements amino protégés Q3-NH- dans lesquels Q3 représente un groupe alkyle, un groupe aryle, un groupe arylalkyle ou un groupe acyle, [par exemple CH3C (0) NH- ou 30 PhCH2NH-) ; o les groupes trialkylsilyle ; o les groupes oxirane ; o les groupements électroattracteurs tels que les groupements perfluoroalkyle, les groupes alkylsulfonyle ou arylsulfonyle, les groupes halogénure de sulfonyle, les groupes esters, nitriles, carbonate cyclique, ou nitro. B0791FR 2903693 3 Un groupe Z du type carbonyle, sulfure, sulfinyle ou sulfonyle est représenté respectivement par les formules - 0(0)-, -S-, -S (0) - ou -S(0)2-. Un groupe Z du type phosphonate d'aryle est représenté 5 par la formule -O-P(0)(OR1)- et un groupe Z du type oxyde de phosphine est représenté par la formule -P(0) (R') -, R1 étant choisi de préférence parmi les groupements définis pour Ar. Un groupe Z du type amino est représenté par la formule - N(R2)- dans laquelle R2 représente H ou un groupe alkyle 10 linéaire ou ramifié ayant de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, ou un groupe aryle, par exemple tel que défini pour Ar. Les composés suivants peuvent être cités comme exemples d'halogénures de sulfonyle selon la présente invention : 15 - les composés Ar-CO-(CF2),-CFRf-S02Y qui sont désignés ci- après par Ico-y ; les composés Ar-S-(CF2),-CFRf-SO2Y qui sont désignés ci-après par Is_y ; les composés Ar-SO- (CF2),-CFRf-S02Y qui sont désignés ci-20 après par Iso_y ; - les composés Ar-SO2- (CF2),-CFRf-S02Y qui sont désignés ci- après par I S02-Y • les composés Ar-CD-P(0) (OR1) - (CF2) n-CFRf-S02Y qui sont désignés ci-après par IpOR-Y• 25 - les composés Ar-P(0) (R1) - (CF2) n-CFRf-S02Y qui sont désignés ci-après par IpR-y. les composés Ar-N (R2) -(CF2) n-CFRf-S02Y qui sont désignés ci-après par IN_y. On peut citer en particulier les composés dans lesquels 30 Ar représente un groupe phényle sans substituant, ou un groupe phényle portant un substituant halogène (par exemple Br, Cl ou F) ou un groupe trialkylsilyle (par exemple le triméthylsilyle). On peut en outre citer les composés dans lesquels Ar représente un groupe aromatique hétérocyclique, 35 en particulier un groupe pyridine. On peut également citer les composés dans lesquels Rf est F. Un halogénure de sulfonyle (I) selon la présente invention est obtenu par un procédé comprenant une étape de pré- B0791FR 2903693 4 paration d'un sulfinate [Ar-Z- (CF2) n-CFRf-SO2] mM (II), et une étape de transformation du sulfinate en halogénure de sulfonyle (I), Ar, Z et n ayant la signification précédente, M étant un cation de valence m (m étant 1 ou 2), choisi 5 parmi les cations de métal alcalin ou de métal alcalino terreux, et les cations organiques ammonium, phosphonium, imidazolium et pyridinium, ledit cation organique portant éventuellement un ou plusieurs substituants. Le(s) substituant(s) d'un cation organique peu(ven)t être choisis indé- 10 pendamment les uns des autres dans le groupe constitué par : • l'hydrogène ; • les chaînes alkyles ; • les groupements aromatiques monocycliques ; les groupements aromatiques polycycliques à noyaux condensés (par 15 exemple un groupement naphtyle ou anthracényle) ou non condensés (par exemple le groupe biphényle ou ter-phényle) ; les groupements aromatiques hétérocycliques dans lesquels l'hétéroatome est un atome d'azote, lesdits groupements hétérocycliques étant polycycliques 20 à noyaux condensés ou non condensés, ou monocycliques. Les sulfinates [Ar-Z-(CF2)n-CFRf-SO2]mM (II) définis ci-dessus constituent un autre objet de la présente invention. Les sulfinates peuvent constituer des générateurs de radicaux utiles dans divers procédés de synthèse de composés 25 chimiques. Les modalités de mise en oeuvre de l'étape de préparation du sulfinate dépendent du sulfinate souhaité, et notamment de la nature de Z du groupement Ar-Z qu'il contient. 30 Un sulfinate [Ar-S- (CF2) n-CFRf-SO2]m M (désigné ci-après par IIs) dans lequel Ar, - (CF2) n-CFRf-, M et m ont la signification donnée ci-dessus peut être obtenu par un procédé comprenant : - une première étape consistant à réduire un halogénure Ar- 35 S- (CF2) n-CFRf-X dans lequel X représente Br ou Cl, par un excès de magnésium en présence de chlorure de triméthylsilyle (TMSC1) pour obtenir un composé Ar-S- (CF2) n-CFRf-Si-(CH3) 3 ; 80791 FR 2903693 5 - une deuxième étape au cours de laquelle on fait réagir le composé Ar-S- (CF2) n-CFRf-Si- (CH3) 3 avec un fluorure du cation M en présence de S02 pour obtenir le sulfinate. Ce procédé peut être représenté par le schéma 5 réactionnel suivant : Etape 1 : Ar-S-(CF2),-CFRf-X + Mg + TMSC1û* Ar-S- (CF2),-CFRf-SiMe3 + MgC1X Etape 2 : m Ar-S- (CF2) n-CFRf-SiMe3 + MF + S02 -3 IIs+ Me3SiF 10 La lère étape est effectuée de préférence dans le THF, et la 2ème étape de préférence dans MeCN. Les sulfinates répondant à la formule Ils constituent un autre objet de la présente invention. Le procédé de préparation du sulfinate Ils est 15 avantageusement mis en œuvre avec un fluorure MF dans lequel M est un cation de métal alcalin ou un cation ammonium. Un sulfinate d'un cation différent peut ensuite être obtenu par échange d'ion. Un composé du type Ar-S-(CF2),-CFRf-Br peut être obtenu 20 par la réaction du thiol Ar-SH avec un dibromure Br-(CF2)n-CFRf-Br en utilisant le dibromure en excès. Un sulfinate [Ar-SO- (CF2) n-CFRf-SO2] mM (désigné ci-après pr IIso) ou un sulfinate [Ar-SO2- (CF2) n-CFRf-SO2] mM (désigné ci-après par IIS02) peuvent être obtenus par un procédé 25 comprenant - une 'ère étape consistant à réduire un halogénure Ar-S-(CF2)n-CFRf-X dans lequel X représente F, Br ou Cl, par un excès de magnésium en presence de chlorure de triméthylsilyle (TMSCl) pour obtenir un composé 30 Ar-S-(CF2),-CFRf-Si- (CH3) 3 ; une 2ème étape au cours de laquelle on oxyde le composé Ar-S- (CF2),-CFRf-Si- (CH3) 3 à l'aide d'acide métachloroperbenzoïque (m-CPBA) en excès, la quantité d'acide étant choisie en fonction du degré d'oxydation [(IV) ou (VI)] 35 que l'on souhaite atteindre pour l'atome de S, l'oxydation étant effectuée avantageusement dans le dichlorométhane anhydre ; B0791FR 2903693 6 - une 3ème étape au cours de laquelle on condense le silane obtenu à la fin de la 2ème étape avec le dioxyde de soufre en présence de MF. Les sulfinates répondant à la formule Ils et IIso2 5 constituent un autre objet de la présente invention. Un sulfinate répondant à la formule II dans lequel Z est CO et n = 0, c'est-à-dire un sulfinate répondant à la formule [Ar-CO-CFRf-SO2]mM (désigné ci-après par Ilco-o) dans lequel Ar, Rf et M et m ont la signification donnée ci- 10 dessus, peut être obtenu par un procédé comprenant : - une première étape consistant à réduire un halogénure Ar- CO-CFXRf dans lequel X représente F, Br ou Cl, par un excès de magnésium en présence de TMSC1 pour obtenir un éther d'énol silylé TMSO-C(Ar)= CFRF ; 15 - une deuxième étape au cours de laquelle on fait réagir le composé TMSO-C(Ar)= CFRF avec un fluorure du cation M en présence de S02 pour obtenir le sulfinate IIco. Ce procédé peut être représenté par le schéma réactionnel suivant : 20 Etape 1 : Ar-CO-CFRf-X + Mg + TMSC1--> TMSO-C(Ar)= CFRF Etape 2 : m TMSO-C(Ar)= CFRF + MF + S02 -* IIco La lère étape est effectuée de préférence dans le THF, et la 2ème étape de préférence dans MeCN ou dans le THF. Les sulfinates IIco constituent un autre objet de la 25 présente invention. Le procédé est avantageusement mis en oeuvre avec un fluorure MF dans lequel M est un cation de métal alcalin ou un cation ammonium. Un sulfinate d'un cation différent peut ensuite être obtenu par échange d'ion. 30 De nombreux halogénures Ar-CO-CFRf-X utiles comme pro-duit de départ pour la préparation des sulfinates IIco sont disponibles dans le commerce. A titre d'exemples, on peut citer Ph-C(0)-CF2C1, et les composés suivants, commercialisés notamment par les sociétés Aldrich, Acros et Oakwood : B0791FR 2903693 7 O O Cl O O CF3 CF3 CF3 Cl Cl CF3 Cl CF3 O O O CF3 MeO O OMe CF3 CF3 CF3 O CF3 Un halogénure Ar-CO-CFRf-X peut être préparé par un procédé consistant à traiter un anhydride (X-CFRf-CO)2O, un halogénure d'acyle X-CFRf-C (0)X1 (X1 = halogène) ou un ester 5 X-CFRf-CO2R' par le composé ArH dans les conditions d'une réaction de Friedel-Crafts, ou par un aryl-métal dérivé de ArH (par exemple ArLi ou ArMgBr). Un sulfinate répondant à la formule II dans laquelle Z est CO et n=1, c'est-à-dire à la formule [Ar-CO-CF2-CFRf- 10 SO2]mM (désigné ci-après par IICO_1) , peut être obtenu par un procédé comprenant : - Une lère étape consistant à réduire un halogénure Ar-COCF2-CFRf-X avec X = Br, Cl avec un donneur d'hydrure pour obtenir le composé Ar-CH(OH)-CF2-CFRf-X ; 15 - Une 2ème étape consistant à protéger l'alcool Ar-CH(OH)-CF2-CFRf-X avec un groupement dit orthogonal au groupement triméthylsilyle (par exemple benzyle) pour obtenir le composé Ar-CH(OE)-CF2-CFRf-X, E étant un groupe protecteur ; 20 - Une 3ème étape consistant à réduire l'halogénure Ar-CH (OE) -CF2-CFRf-X, (X étant Br, Cl) par un excès de magnésium en présence de TMSC1 pour obtenir le composé Ar-CH (OE) -CF2-CFRf-SiMe3 ; - Une 4ème étape consistant à déprotéger l'alcool Ar-CH(OE)-25 CF2-CFRf-SiMe3 ; - Une 5ème étape consistant à oxyder l'alcool en cétone Ar-CO-CF2-CFRf-SiMe3 ; B0791FR 2903693 8 - Une 6ème étape au cours de laquelle on fait réagir le composé Ar-CO-CF2-CFRf-SiMe3 avec un fluorure du cation M en présence de SO2 pour obtenir le sulfinate [Ar-COCF2-CFRf-SO2] mM. 5 Dans un autre mode de réalisation, le sulfinate [Ar-C (0) -CF2-CFRf-SO2] mM peut être obtenu par un procédé comprenant les étapes suivantes : - une 'èTe étape consistant à protéger le groupement carbonyle de Ar-C (0) -CF2CF2Br sous forme de 1,3- 10 dioxolane- ou de 1, 3-dioxane-Ar-C (OR) 2-CF2CF2Br, [C(OR)2 représentant un cycle -O-CH2CH2-0 ou -OCH2CH2CH2-0-] ; - une 2ème étape consistant à réduire Ar-C (OR) 2-CF2CF2Br au magnésium en présence de Me3SiC1 pour obtenir Ar-C (OR) 2- CF2CF2-SiMe3 ; 15 - une 3ème étape consistant à faire réagir Ar-C (OR) 2-CF2CF2-SiMe3 avec un fluorure MF et SO2 pour obtenir Ar-C (OR) 2-CF2CF2-S (0) OM ; - une 4ème étape consistant à protéger Ar-C (OR) 2-CF2CF2- S (0) OM par action du bromure de benzyle pour obtenir la 20 sulfone benzylique Ar-C (OR) 2-CF2CF2-S (0) 2-CH2Ph ; -une 5ème étape consistant à régénérer la fonction carbonyle par action du tribromure de bore BBr3 à température modérée ; - une 6ème étape consistant à déprotéger la fonction 25 sulfinate par hydrogénation (hydrogène / catalyseur au palladium ou au platine) pour obtenir finalement le produit désiré. Ce procédé est analogue à celui décrit par C. AUBERT, et al., Journal of Fluorine Chemistry, 1989, 44, 377-394. 30 Un sulfinate [Ar-O-P (0) (OR1) - (CF2) n-CFRf-SO2] mM (désigné ci-après par IIpoR) dans lequel Ar, (CF2) n-CFRf, R1, M et m ont la signification donnée ci-dessus, peut être obtenu par un procédé comprenant : - une première étape consistant à réduire un halogénure 35 Ar-O-P(0) (OR1) -(CF2) n-CFRf-X dans lequel X représente F si n = 0 et X représente Br ou Cl lorsque n = 1, par un excès de magnésium en présence de TMSC1 pour obtenir le composé Ar-O-P (0) (OR1) - (CF2) n-CFRf-Si (CH3) 3 ; 80791 FR 2903693 9 une deuxième étape au cours de laquelle on fait réagir ledit composé Ar-O-P (0) (OR1) - (CF2) nùCFRf-Si (CH3) 3 avec un fluorure du cation M en présence de S02 pour obtenir le sulfinate IIpoR. 5 Ce procédé peut être représenté par le schéma réactonnel suivant . Etape 1 : Ar-O-P(0) (OR1) - (CF2) nùCFRf-X + Mg + TMSCl--> Ar-0-P (0) (OR1) -(CF2) n-CFRf-Si (CH3) 3 Etape 2 : m Ar-O-P(0) (OR1) - (CF2) nùCFRf-Si (CH3) 3 + MF + 10 S02 -* IIPOR La lère étape est effectuée de préférence dans le THF, et la 2ème étape de préférence dans MeCN ou dans le THF. Les sulfinates IIpoR constituent un autre objet de la présente invention. 15 Le procédé est avantageusement mis en oeuvre avec un fluorure MF dans lequel M est un cation de métal alcalin ou un cation ammonium. Un sulfinate d'un cation différent peut ensuite être obtenu par échange d'ion. Les halogénures Ar-O-P(0) (OR1) - (CF2) nùCFRf-X utiles comme 20 produit de départ pour la préparation des sulfinates IIpoR peuvent être préparés par un procédé consistant à faire réagir un diarylphoshite (ArO)2P-OH ou un triarylphosphite (ArO) 3P avec un composé X- (CF2) n-Y (Y = Br, Cl). Un sulfinate [Ar-P(0) (R1) - (CF2) n-CFRf-SO2J mM (désigné ci-25 après par IIpR) dans lequel Ar, (CF2) n-CFRf, R1, M et m ont la signification donnée ci-dessus, peut être obtenu par un procédé comprenant : - une première étape consistant à réduire un halogénure Ar-P (R1) -(CF2) n-CFRf-X dans lequel X représente Br ou Cl, 30 par un excès de magnésium en présence de chlorure de triméthylsilyle (TMSC1) pour obtenir un composé Ar-P (R1) - (CF2) n-CFRf-Si- (CH3) 3 - une deuxième étape au cours de laquelle on oxyde le composé Ar-P (R1) - (CF2) n-CFRf-Si- (CH3) 3 à l'aide d'acide 35 métachloroperbenzoïque (m-CPBA) en excès, l'oxydation étant effectuée avantageusement dans le dichlorométhane anhydre ; B0791FR 2903693 10 - une étape au cours de laquelle on condense avec le dioxyde de soufre, le silane obtenu à la fin de la 2ème étape. Les sulfinates IIPR constituent un autre objet de la 5 présente invention. Le procédé est avantageusement mis en oeuvre avec un fluorure MF dans lequel M est un cation de métal alcalin ou un cation ammonium. Un sulfinate d'un cation différent peut ensuite être obtenu par échange d'ion. 10 Les halogénures Ar-P (R1) - (CF2) n-CFRf-X utiles comme produit de départ pour la préparation des sulfinates IIPR peuvent être préparés par un procédé consistant à faire réagir une phosphine Ar(R1)PH avec l'agent alkylant X-(CF2)n-CFRf-X en présence d'une base. 15 Un sulfinate [Ar-N (R2) - (CF2) n-CFRf-SO2] m M (désigné ci-après par IIN) dans lequel Ar, n, Rf-, R2, M et m ont la signification donnée ci-dessus, peut être obtenu par un procédé comprenant : - une première étape consistant à réduire un halogénure 20 Ar-NR2- (CF2) n-CFRf-X dans lequel X représente Br ou Cl, par un excès de magnésium en présence de chlorure de triméthylsilyle (TMSCl) pour obtenir un composé Ar-NR2- (CE2) n-CFRf-Si- (CH3) 3 ; - une deuxième étape au cours de laquelle on fait réagir le 25 composé Ar-NR2-(CF2) n-CFRf-Si- (CH3) 3 avec un fluorure du cation M en présence de SO2 pour obtenir le sulfinate IIN. Ce procédé peut être représenté par le schéma réactonnel suivant : Etape 1 : Ar-NR2- (CF2) n-CFRf-X + Mg + TMSCl-> Ar-NR2-30 (CF2) n-CFRf-SiMe3 Etape 2 : m Ar-NR2- (CF2) n-CFRf-SiMe3 + MF + SO2 -* IIN La 'ère étape est effectuée de préférence dans le THF, et la 2ème étape de préférence dans MeCN. Les sulfinates répondant à la formule IIN constituent un 35 autre objet de la présente invention. Le procédé de préparation du sulfinate IIN est avantageusement mis en oeuvre avec un fluorure MF dans lequel M est un cation de métal alcalin ou un cation ammonium. Un B0791FR 2903693 11 sulfinate d'un cation différent peut ensuite être obtenu par échange d'ion. Un composé du type Ar-NR2- (CF2) n-CFRf-Br peut être obtenu par la réaction d'une aniline Ar-NR2H avec un dibromure Br-5 (CF2)n-CFRf-Br en utilisant le dibromure en excès. Il est particulièrement avantageux de préparer un sulfinate dans le solvant acétonitrile. Il est alors possible d'utiliser le sulfinate pour la préparation de l'halogénure de sulfonyle sans l'isoler du milieu réactionnel. Cette 10 caractéristique est particulièrement importante compte tenu du caractère fortement hygroscopique des sulfinates, ainsi que de leur stabilité thermique modérée, voir faible qui constitue un handicap pour leur séchage. Les modalités de mise en oeuvre de l'étape d'obtention 15 d'un halogénure de sulfonyle à partir d'un sulfinate dépendent de l'halogénure de sulfonyle visé, notamment de la nature de Z du groupement Ar-Z qu'il contient et de la nature de l'halogène désigné par Y dans la formule générale I. Un chlorure de sulfonyle Ici peut être obtenu par 20 réaction du sulfinate II correspondant avec SO2C12. La réaction peut être mise en oeuvre à l'aide de sulfinate en solution dans le solvant dans lequel il a été obtenu, si ledit solvant est l'acétonitrile. Ce procédé peut être mis en oeuvre avantageusement pour 25 obtenir les chlorures de sulfonyle suivants : - Ar-CO- (CF2) n-CFRf-SO2C1 (Ico-cl) Ar-S-CF2-CFRf-SO2C1 ( Is-cl ) Ar-SO- (CF2) n-CFRf-SO2C1 (Iso-cl) Ar-SO2-(CF2) n-CFRf-SO2C1 (Iso2-cl) 30 - Ar-O-P (0) (OR') - (CF2) n-CFRf-SO2C1 (IpoR-cl) - Ar-P (0) (Ri) - (CF2) n-CFRf-SO2Cl (IpR-cl) Ar-N (R2) -(CF2) n-CFRf-SO2C1 (IN-cl) Un fluorure de sulfonyle IF peut être obtenu par réaction du sulfinate II correspondant avec F-TEDA. La 35 réaction peut être mise en oeuvre à l'aide de sulfinate en solution dans le solvant dans lequel il a été obtenu, si ledit solvant est l'acétonitrile. B0791 FR 2903693 12 Le composé F-TEDA est disponible dans le commerce sous la dénomination Selectfluor et il peut être représenté par la formule 5 Ledit procédé peut être mis en oeuvre avantageusement en faisant 10 ù pour obtenir les chlorures de sulfonyle Ar-CO- (CF2) n-CFRf-SO2F (Ico-F) -Ar-S- (CF2) n-CFRf-SOIF (Is_F) - Ar-SO- (CF2) n-CFRf-SO2F (Iso-F) Ar-S02-(CF2) n-CFRf-SO2F (Iso2-F) - Ar-O-P (0) (OR1) (CF2) n-CFRf-SO2F -Ar-P(0) (R1) - (CF2) n-CFRf-SO2F (IpR-F) - Ar-N (R2) (CF2) n-CFRf-S02F (IN-F) Un fluorure de sulfonyle IF peut être obtenu (IPoR-F) suivants . de sulfonyle correspondant avec KF dans mis en oeuvre avantageusement 15 réagir le chlorure CH3CN. Ce procédé peut être pour obtenir les fluorures de sulfonyle suivants : - Ar-CO- (CF2) n-CFRf-S02F (Ico-F) 20 _ Ar-S-CF2-CFRf-SO2F (Is-F) Ar-SO- (CF2) n-CFRf-SO2F (Iso-F) Ar-S02- (CF2) n-CFRf-S02F (Iso2-F) - Ar-O-P (0) (OR1) - (CF2) n-CFRf-S02F (I POR-F ) Iso-Y et Is02-Y peuvent être obtenus à partir des halogénures L'oxydation est effectuée avantageusement à l'aide d'acide métachloroperbenzoïque (m-CPBA) en excès, la quantité d'acide étant 30 choisie en fonction du degré d'oxydation (IV) ou (VI)] que l'on souhaite atteindre pour l'atome de S. Le procédé de préparation d'un halogénure de sulfonyle Ico est décrit plus en détail ci-après, par référence à un composé représentatif dans lequel Ar est un groupe phényle, - Ar-P (0) (R1) - (CF2) n-CFRf-SO2F (IpR-F) 25 - Ar-N (R2) - (CF2) nùCFRf-SO2F (IN-F) Les halogénures de sulfonyle 80791 FR 2903693 13 n=0 et Rf est F, et Y est le fluor. Le procédé est bien entendu transposable aux autres composés. Ledit procédé comprend : - une lère étape consistant à réduire l' a,a,a-trifluoro- 5 acétophénone PhCOCF3 par un excès de magnésium, en présence de TMSC1 à une température proche de 0 C, pour obtenir l'éther d'énol silylé qui est ensuite traité par un excès de fluorure et un excès de dioxyde de soufre S02 pour obtenir un sulfinate ; 10 - une 2ème étape consistant à halogéner le sulfinate. La lère étape peut être représentée par le schéma réactionnel suivant . Mg (2 eq) !~'tF (1.1 eq) TMSO F S02 (3 eq) e ; ,1 PhCOCF3 TMSC1 (4eq) . I > PhCOCF2SO2 M THF Ph F CH3CN ou THF La réaction de l'éther d'énol silylé est effectuée à une 15 température inférieure à 0 C, comprise par exemple entre -40 C et 0 C lorsque MF est CsF, et entre -70 C et 0 C lorsque MF est le fluorure de tétrabutylammonium. Un chlorure de sulfonyle Ico-ci peut être obtenu au cours de la 2ème étape (halogénation du sulfinate) en faisant 20 réagir le sulfinate avec le chlorure de sulfuryle SO2C12r selon le schéma réactionnel suivant : . D 802012 (1.2 eq) PhCOCF2SO2 M PhCOCF2S02C1 Pentane./CH1CN Cette réaction est effectuée à une température entre -10 C et la température ambiante, dans un mélange pentane/ 25 acétonitrile. Un fluorure de sulfonyle Ico_F peut être obtenu au cours de la 2ème étape (halogénation du sulfinate) en faisant réagir le sulfinate avec l'agent de fluoration F-TEDA entre -20 C et la température ambiante, selon le schéma 30 réactionnel suivant : B0791FR 2903693 14 F-TEDA (1 e ) PhCOCF2SO2F CH3CN Un fluorure de sulfonyle Ico-F peut en outre être obtenu à partir d'un chlorure de sulfonyle Ico-ci, en soumettant ledit chlorure à une réaction avec un excès de KF anhydre, à 5 température ambiante, selon le schéma réactionnel suivant : [Phcocr2so2cl] KF anhydre (4.7 eq) PhCOCF2SO2F Lorsque le chlorure de sulfonyle utilisé est obtenu par le procédé décrit ci-dessus, il n'est pas nécessaire de l'isoler avant de l'utiliser pour la préparation du fluorure 10 correspondant, ce qui constitue un avantage important compte tenu du caractère hydrolysable dudit chlorure. Détail de la préparation d'un composé Is_F Le procédé de préparation d'un halogénure de sulfonyle Is est décrit plus en détail ci-après, par référence à un 15 composé représentatif dans lequel Ar est un groupe phényle, le groupe - (CF2) n-CFRf- est un groupe (CF2) n et Y est le fluor. Le procédé est bien entendu transposables aux autres composés. Ledit procédé comprend : - une lere étape consistant à réduire un composé Ph-S- 20 (CF2) mBr par un excès de magnésium, en présence de TMSC1, pour obtenir Ph-S- (CF2) m-Si (CH3) 3, puis à faire réagir cet intermédiaire avec un excès de fluorure et d'un excès de dioxyde de soufre S02 pour obtenir un sulfinate ; - une 2ème étape consistant à halogéner le sulfinate. 25 La 'ère étape peut être représentée par le schéma réactionnel suivant : Mg (2 eq) CsF (1.1 eq) TMSCI (4 eq) PhS-(CF2)mSiMe3 S02 eq) (3 . PhS-(CF2)mBr THF isolé CH3CN [PhS(CF2)mSO2 [PhcoCF2so2 80791 FR 2903693 15 CsF pourrait être remplacé par un fluorure d'ammonium quaternaire. Un chlorure de sulfonyle Is_cl peut être obtenu au cours de la 2ème étape (halogénation du sulfinate) en faisant 5 réagir le sulfinate avec le chlorure de sulfuryle S02C12, selon le schéma réactionnel suivant : I PhS-(CF2)2S02' S02C12 (1.2 eq) PentanefCH3CN PhS-(CF2)2S02CI Cette réaction est effectuée à une température entre 10 C et la température ambiante, dans un mélange pentane / 10 acétonitrile. Un fluorure de sulfonyle Is_F peut être obtenu au cours de la 2ème étape (halogénation du sulfinate) en faisant réagir le sulfinate avec l'agent de fluoration F-TEDA à une température entre -20 C et la température ambiante, selon le 15 schéma réactionnel suivant : [PhSCF2)mSO F-TEDA (1 eq) CH3CN PhS-(CF2)mS02F Lorsque m=2, le fluorure de sulfonyle IS_F peut en outre être obtenu à partir d'un chlorure de sulfonyle Is_cl, en soumettant ledit chlorure à une réaction avec un excès de KF 20 anhydre, à température ambiante, selon le schéma réactionnel suivant : PhS-(CF2)2So201 KF anhydre (4.7 eq).. PhS-(CF2)2S02F Lorsque le chlorure de sulfonyle utilisé est obtenu par le procédé décrit ci-dessus, il n'est pas nécessaire de 25 l'isoler avant de l'utiliser pour la préparation du fluorure correspond, ce qui constitue un avantage important compte tenu du caractère hydrolysable dudit chlorure. Un composé Iso_y et IS02_Y peut être obtenu par oxydation du composé Is_y correspondant, à l'aide d'acide métachloro- B0791FR 2903693 16 perbenzoïque (m-CPBA) en excès, la quantité d'acide étant choisie en fonction du degré d'oxydation (IV) ou (VI)] que l'on souhaite atteindre pour l'atome de S. L'oxydation est effectuée avantageusement dans le dichlorométhane anhydre. 5 La réaction est relativement lente, de 1 à 5 jours à température ambiante. Cette oxydation peut cependant être accélérée, tout au moins dans un certain nombre de cas, en opérant au reflux du dichlorométhane. A titre d'exemple, on peut utilisé de 2 à 3 équivalents 10 de m-CPBA par équivalent de fluorosulfonyle Is_F pour obtenir un composé Iso_F, et environ 8 équivalents pour obtenir un composé Is02-F De même, un composé Iso-ci ou Iso2-c1 peut être obtenu par oxydation à l'aide de m-CPBA, utilisé dans la quantité 15 appropriée pour obtenir le degré d'oxydation souhaité. En outre, un composé Iso-F OU Is02-F peut être obtenu à partir d'un composé Iso-ci ou Iso2-ci, par échange d'halogène à l'aide de KF dans l'acétonitrile à température ambiante. Bien entendu, les procédés décrits ci-dessus pour les 20 différents types de composés peuvent être mis en oeuvre en choisissant les halogénures de départ Ar-Z-Y correspondant à l'halogénure de sulfonyle final recherché. Les halogénures de sulfonyle IN_y, IpR_y et IpOR_y peuvent être obtenus selon un procédé analogue àcelui décrit ci-25 dessus pour la préparation de Is_y. La présente invention est illustrée par les exemples concrets décrits ci-après, auxquels elle n'est cependant pas limitée. Exemple 1 30 Préparation du 1,1-difluoro-2-oxo-2-phényléthanesulfinate de n-tétrabutylammonium Le 1,1-difluoro-2-oxo-2-phényléthanesulfinate de ntétrabutylammonium a été obtenu à partir de 2,2-Difluoro-1-phényl-vinyloxy)-triméthyl-silane. 80791 FR 2903693 17 Préparation du (2,2-Difluoro-1-phényl-vinyloxy)-triméthylsilane (1) M = 228,31 g.mol-1 6 A une solution de tournures de magnésium (0,2 g, 5 8,3 mmol) et de chlorure de triméthylsilyle (2 mL, 16 mmol) dans le THF anhydre (10 mL), maintenue à 0 C sous agitation, on a ajouté goutte à goutte la 2,2,2-trifluoroacétophénone (560 pL, 4 mmol). Le mélange a encore été agité à 0 C pendant 2 h puis concentré. Le solide résultant a été lavé à 10 l'éther de pétrole. La phase organique a été évaporée sous vide pour fournir l'éther d'énol silylé 1 sous forme d'un liquide incolore (0,92 g, rendement > 99%). CCM : Rf 0,7 (7/3 éther de pétrole / dichlorométhane) RMN 19F (280 MHz, CDC13) : 8 -100,4 (d, 1F, 2JF_F = 68,0 15 Hz), -112,2 (d, 1F, 2JF_F = 68,0 Hz) RMN 1H et 19F sont en accord avec la littérature (G.K. Surya Prakash et al., J. Fluorine Chem., 2001, 112, 357-362). Préparation du 1,1-difluoro-2-oxo-2-phényléthanesulfinate de n-tétrabutylammonium M = 461,65 g.mol-1 Bu4NG O / C-S F F O 20 Une solution de dioxyde de soufre est préparée par bullage de dioxyde de soufre (2,3 g, 36 mmol) dans une solution d'acétonitrile anhydre (20 mL) à température ambiante. Cette solution est ajoutée sur l'éther d'énol 25 silylé 1 (11,2 mmol) et agitée à -40 C sous atmosphère inerte. Le fluorure de n-tétrabutylammonium (11,3 mmol) est B0791FR 2903693 18 ensuite ajouté, sous agitation, au mélange réactionnel maintenu à -40 C pendant 1 h, puis porté à température ambiante pendant 1 h. La réaction est suivie par CCM et par RMN 19F (CDC13) jusqu'à disparition de l'éther d'énol. Après 5 évaporation des solvants, le sulfinate recherché est obtenu sous forme d'une huile jaune. RMN 19F (280 MHz, CDC13) : 8 -112,18 (s, 2F) RMN 1H (300 MHz, CDC13) : 8 0,93 (t, 12H, CH3CH2, 3JH-H = 7,3 Hz), 1,26-1,34 (m, 8H, CH3CH2CH2), 1,73-1,78 (m, 10 8H, CH2CH2CH2), 3,16 (t, 8H, CH2CH2N, 3JH-H = 8,5 Hz), 7,51 (t, 2H, Jortho = 7,5 Hz), 7,63 (t, 1H, Jortho = 7,5 Hz), 8,05 (d, 2H, Jortho = 7,5 Hz). MS (ESI/H20-MeOH) : m/z = 236,8 (M+H20) (masse de la forme hydrate de la structure). 15 Exemple 2 Fluorure de 1,1-difluoro-2-oxo-2-phényléthanesulfonyle, préparation directe M = 238,18 g.mol-1 Une solution de dioxyde de soufre est préparée par 20 bullage de dioxyde de soufre (2,3 g, 36 mmol) dans une solution d'acétonitrile anhydre (20 mL) à température ambiante. Cette solution est ajoutée sur l'éther d'énol silylé 1 (11,2 mmol) préparé conformément au procédé de l'exemple 1, et agitée à -40 sous atmosphère inerte. Le CsF 25 anhydre (1,7 g, 11,3 mmol) est ensuite ajouté, sous agitation, au mélange réactionnel maintenu à -40 C pendant 1 h puis porté à température ambiante pendant 1 h. La réaction est suivie par CCM et par RMN 19F (CDC13) jusqu'à disparition de l'éther d'énol. 30 Le F-TEDA (4,0 g, 11,3 mmol) est ensuite ajouté sur le mélange qui est agité pendant 1 h à température ambiante. La solution finale est concentrée sous vide et le résidu solide B0791FR 2903693 19 est lavé par de l'éther éthylique anhydre (10 x 50 mL). Le filtrat est évaporé et le produit purifié par distillation au four à boules. Le fluorure de sulfonyle est obtenu sous forme de liquide incolore (1,79 g, rendement 67%). 5 CCM Rf 0,6 (éther de pétrole / dichlorométhane, 9/1) RMN 19F (280 MHz, CDC13) 8 41,61 (t, 1F, -SO2F, 3JF-F 2,3 Hz), -95, 98 (d, 2F, CF2, 3JF-F = 2,3 Hz). RMN 1H (300 MHz, CDC13) 8 7.60 (dd, 2H, H2, 3JH2-H3 3JH2-H1 = 7,7 Hz), 7,79 (tt, 1H, H1, 3JH1-H2 =7,7 Hz, 4JH1-H3 10 =1,1 Hz), 8,10 (dd, 2H, H3, 3JH3-H2 = 7,7 Hz, 4JH1-H3 =1,1 Hz). RMN 13C (75 MHz, CDC13) 8 116,58 (td, 1C, CF2, 1JF_c =- 309,3 Hz, 2JF_c = 28,0 Hz), 129,58 (s, 2C, C2), 129,8 (td, 1C, C4, 3JF-C = 4JF-C = 2,6 Hz), 130,46 (t, 2C, 15 C3, 4JF-c = 2,7 Hz), 136,76 (s, 1C, C1) , 181,13 (td, 1C, C5r 2J,-c= 23,9 Hz, 3JF-c = 1,7 Hz). Exemple 3 Chlorure de 1,1-difluoro-2-oxo-2-phényléthanesulfonyle 20 M = 254,64 g.mol-1 Une solution de dioxyde de soufre est préparée par bullage de dioxyde de soufre (1,7 g, 26,5 mmol) dans une solution d'acétonitrile anhydre (15 mL) à température ambiante. Cette solution est ajoutée, sous agitation et sous 25 atmosphère inerte, sur l'éther d'énol silylé 1 (66 mmol) préparé selon le mode opératoire de l'exemple 1 et maintenu à -40 C. Le CsF anhydre (1, 0 g, 6,6 mmol) est ensuite ajouté sur le mélange réactionnel qui est agité à -40 C pendant 1 h puis à température ambiante pendant 1 h. La réaction est 30 suivie par CCM et par RMN 19F (CDC13) jusqu'à disparition de l'éther d'énol silylé. B0791FR 2903693 20 Une solution de chlorure de sulfuryle (540 pL, 6,6 mol) dans le pentane (1 mL) est ensuite ajoutée au mélange réactionnel à -10 C. Cette solution est encore agitée à -10 C pendant 30 min, puis portée à température 5 ambiante pendant 30 min. Le mélange est concentré et le produit est purifié par distillation au four à boules. Le chlorure de sulfonyle est obtenu sous forme de liquide jaune pale (54%). RMN 19F (282 MHz, CDC13) 8 -93,47 (s, 1F, CF2) 10 RMN 1H (300 MHz, CDC13) 8 7.59 (dd, 2H, H2, 3JH2-H3 3JH2-Hi = 7,9 Hz), 7,77 (tt, 1H, H1, 3JH1-H2 = 7,9 Hz, 1,2 Hz), 8.11 (dd, 2H, H3, 3JH2-H3 = 7,9 Hz, 1,2 Hz). RMN 13C (75 MHz, CDC13) 8 117,49 (t, 1C, CF2, 15 315,1 Hz), 129,43 (s, 2C, C2), 130, 50 (t, 1C, C4r 3JF-c = 2,2 Hz), 130,88 (t, 2C, C3, 4JF_c = 3,0 Hz), 136, 57 (s, 1C, C1) , 180,63 (t, 1C, c5 r 2 JF-C 23,1 Hz). Exemple 4 20 Fluorure de 1,1-difluoro-2-oxo-2-phényléthanesulfonyle à partir de chlorure de 1,1-difluoro-2-oxo-2-phényléthanesulfonyle. Une solution de dioxyde de soufre est préparée par bullage de dioxyde de soufre (480 g, 7,5 mmol) dans une 25 solution d'acétonitrile anhydre (5 mL) à température ambiante. Cette solution est ajoutée sur l'éther d'énol silylé 1 (1,4 mmol) et agitée à -40 C sous atmosphère inerte. Le CsF anhydre (250 mg, 1.65 mmol) est ensuite ajouté sur le mélange réactionnel qui est agité à -40 C 30 pendant 1 h puis à température ambiante pendant 1 h. La réaction est suivie par CCM et par RMN 19F (CDC13) jusqu'à disparition de l'éther d'énol silylé. Une solution de chlorure de sulfuryle (140 pL, 1,65 mmol) dans le pentane (1 mL) est ensuite ajoutée au mélange réactionnel maintenu à 35 -10 C. Cette solution est encore agitée à -10 C pendant 30 min puis à température ambiante pendant 30 min. JH1-H3 JH1-H3 1 _ JF-C 4 4 B0791FR 2903693 21 Le KF anhydre (380 mg, 6,55 mmol) est alors ajouté au mélange qui est agité à température ambiante pendant 1 h. La suspension finale est concentrée et le produit est purifié par distillation au four à boules. Le fluorure de sulfonyle 5 est obtenu sous forme de liquide jaune pâle (0, 141 g, 45%). Exemple 5 [(Bromodifluorométhyl)sulfanyl] benzène M = 239,08 g.mol-1 10 Dans un ballon tricol placé sous atmosphère d'azote, surmonté d'un réfrigérant à carboglace et d'une ampoule de coulée, le thiophénol (10,2 mL, 100 mmol) est additionné goutte à goutte, en 40 min à 0 C, sur une suspension de NaH (6 g, 150 mmol) dans du DMF anhydre (100 mL). Le mélange est 15 ensuite agité à 0 C pendant 30 min puis refroidi à -50 C. Le dibromodifluorométhane (27 mL, 300 mmol) est alors ajouté à -50 C. Le mélange est ensuite agité pendant 3 h à cette température puis 30 min à température ambiante. De l'eau (100 mL) est ajoutée au mélange réactionnel puis le produit 20 est extrait par l'éther éthylique (3 x 100 mL). Les phases organiques sont lavées par de l'eau (3 x 100 mL) et séchées sur MgSO4. Après évaporation du solvant, le résidu est distillé sous pression réduite (97 C/34mmHg) pour fournir le [(Bromodifluorométhyl)sulfanyl]benzène sous forme d'un 25 liquide incolore (15,3 g, 60%) CCM : Rf 0,7 (pentane) RMN 19F (282 MHz, CDC13) : S -22,53 (s, 2F) RMN 1H (300 MHz, CDC13) : 87,43 (m, 2H, H2), 7,52 (m, 1H, H1) , 7,66 (d, 2H, H3, 3JH2-H3 = 7,4 Hz). 30 RMN 13C (75 MHz, CDC13) : 8 119,41 (t, 1C, CF2, 1JF_C = 336,0 Hz), 127,30 (t, 1C, C Ar 4, 3JF_c = 1,1 Hz), 129,58 (s, 2C, CAr 2) , 131,18 (s, 1C, CAr 1) , 136,52 (s, 2C, CAr 3) B0791FR 2903693 22 Les carbones CAr 1, CAr 2 et CAr 3 sont déterminés sur les spectres de RMN 2D par analogie avec des produits de la même famille. Exemple 6 5 4(difluoro-(phénylsulfanyl)-méthyl]triméthylsilane M = 232,37 g.mol-1 2 3 // 4 S-CF2SiMe3 5 2 3 Sous atmosphère inerte, PhSCF2Br (4,8 g, 20 mmol) est ajouté goutte à goutte à une suspension de tournures de magnésium (960 mg, 40 mmol), de chlorure de triméthylsilyle 10 (10,2 mL, 80 mmol) et de THF anhydre (50 mL) refroidie à 0 C. Le mélange est encore agité à 0 C pendant 1 h puis à température ambiante pendant 1 h. Le mélange est ensuite concentré et le solide résultant est lavé à l'éther de pétrole. La phase organique est évaporée sous vide pour 15 fournir le difluoro-(phénylsulfanyl)-méthyl]triméthylsilane sous forme d'un liquide jaune (4,3 g, 92%). CCM : Rf 0,5 (pentane) RMN 19F (282 MHz, CDC13) : 8 -88,01 (s, 2F) RMN 1H (300 MHz, CDC13) : 80,25 (s, 9H, Si (CH3) 3) , 20 7,35-7-40 (m, 3H, H2 et HI), 7,58-7,61 (m, 2H, H3) . RMN 13C (75 MHz, : 8 -4,08 (t, 3C, Si(CH 3 r 3) r r 3)3r JF-C = 1,3 Hz), 126,44 (t, 1C, CAr 4, 3JF_~ = 4,1 Hz), 128,93 (s, 2C, CAr 2) , 129,40 (s, 1C, CAr 1) , 25 134, 10 (t, 1C, CF2, 1JF_c = 300,2 Hz), 136,30 (t, 2C, CAr 3, 4JF_C = 1,1 Hz). Les carbones CAr1 et CAr2 sont déterminés sur les spectres de RMN 2D par analogie avec des produits de la même famille. 19F, 1H, 13C sont déterminés selon le procédé décrit par G. K. 30 Surya Prakash, J. Hu, G. A. Olah, J. Org. Chem., 2003, 68, 11, 4457-4463. 80791 FR 2903693 23 Exemple 7 difluoro-(phénylsulfanyl)-méthanesulfinate de césium M = 356,15 g.mol-1 Une solution de dioxyde de soufre est préparée par 5 bullage de dioxyde de soufre (160 mg, 2,5 mmol) dans une solution d'acétonitrile anhydre (2 mL) à température ambiante. Cette solution est ajoutée sur PhSCF2SiMe3 (0,5 mmol) et agitée à température ambiante sous atmosphère inerte. Le CsF anhydre (150 mg, 1 mmol) est ensuite ajouté 10 sur le mélange réactionnel qui est agité à température ambiante pendant 6 h. La réaction est suivie par CCM et par RMN 19F (CDC13) jusqu'à disparition de PhSCF2SiMe3. Le mélange est filtré et le résidu solide lavé par de l'acétonitrile. Le filtrat est évaporé et le résidu lavé par de l'acétoni-15 trile. Après séchage sous vide, le difluoro-(phénylsulfanyl)-méthanesulfinate de césium est obtenu sous forme de solide blanc (0,18 g, quantitatif). CCM : Rf 0 (pentane) P.F. = 127 C 20 RMN 19F (282 MHz, acétone-d6) : 8 -85,62 (s, 2F, SCF2SO2), RMN 1H (300 MHz, acétone-d6) 87,35-7-38 (m, 3H, H2 et H1) , 7,58-7,61 (m, 2H, H3) RMN 13C (75 MHz, DMSO) : 8 127,77 (t, 1C, CAr 4, 3 JF-c = 1,9 Hz), 128,95 (s, 2C, CAr 2) , 129,05 (s, 1C, CAr 1) 25 135,66 (s, 2C, CAr 3) , 136,72 (t, 1C, CF2, 1JF_c = 334,0 Hz) Les carbones CAr 1, CAr 2 et CAr 3 sont déterminés sur les spectres de RMN 2D par analogie avec des produits de la même famille. B0791FR 2903693 24 Exemple 8 Fluorure de difluoro-(phénylsulfanyl)-méthanesulfonyle 2 3S-CF2SO2F 5 M = 242,24 g.mol-1 Une solution de dioxyde de soufre est préparée par 5 bullage de dioxyde de soufre (3,9 g, 61 mmol) dans une solution d'acétonitrile anhydre (20 mL) à température ambiante. Cette solution est ajoutée sur PhSCF2SiMe3 (4,3 g, 18,4 mmol) et agitée à température ambiante sous atmosphère inerte. Le CsF anhydre (2,8 g, 18,5 mmol) est ensuite ajouté 10 sur le mélange réactionnel qui est agité à température ambiante pendant une nuit. La réaction est suivie par CCM et par RMN 19F (CDC13) jusqu'à disparition de PhSCF2SiMe3. Le F-TEDA (7,15 g, 20 mmol) est ajouté sur le mélange à -20 C qui est ensuite agité 1 h à température ambiante. Le mélange 15 est concentré et le résidu solide lavé par de l'éther éthylique (10 x 50 mL). Le filtrat est évaporé et le produit purifié par distillation au four à boules. Le Fluorure de difluoro-(phénylsulfanyl)-méthanesulfonyle est obtenu sous forme de liquide incolore (2,5 g, 57%). 20 CCM : Rf 0,6 (pentane) RMN 19F (282 MHz, CDC13) : 8 35,06 (t, 1F, SO2F, 3JF-F = 4,6 Hz), -76,08 (d, 2F, -SCF2-, 3JF_F = 4,6 Hz). RMN 1H (300 MHz, CDC13) : 87,46 (dd, 2H, H2, 3JH2-H1 = 3JH2-H3 = 7,5 Hz), 7,56 (t, 1H, H,, 3JH1-H2 = 7,5 Hz), 7,71 25 (d, 2H, H3, 3JH3-H2 = 7,5 Hz). RMN 13C (75 MHz, CDC13) : 8 121,83 (t, 1C, C Ar 4r 3 JF-C - 3,0 Hz), 126,56 (td, 1C, CF2, 1JF-c = 323,3 Hz, 2JF_c = 32,9 Hz), 129,95 (s, 2C, CAr 2) , 132,13 (s, 1C, CAr i) , 137.52 (t, 2C, CAr 3, 9JF-C = 1.1 Hz). 30 Les carbones CAr 1, CAr 2 et CAr 3 sont déterminés sur les spectres de RMN 2D par analogie avec des produits de la même famille. B0791FR 2903693 25 Exemple 9 [(2-Bromo-1,1,2,2-Tétrafluoroéthyl)sulfanyl] benzène M = 289,09 g.mol-1 Dans un ballon tricol placé sous azote, surmonté d'un 5 réfrigérant à carboglace et d'une ampoule de coulée, le thiophénol (10,2 mL, 100 mmol) est additionné goutte à goutte (30 min) à 0 C sur une suspension de NaH (6 g, 150 mmol) dans du DMF anhydre (100 mL). Le mélange est ensuite agité à cette température pendant 20 min puis 10 refroidi à -50 C. Le 1,2-dibromo-1,1,2,2-tétrafluoroéthane (15 mL, 125 mmol) est alors ajouté goutte à goutte à -50 C en 10 min. Le mélange est ensuite agité pendant 2 h à cette température puis 1 h à température ambiante. De l'eau (150 mL) est ajoutée au mélange réactionnel puis le produit 15 est extrait par l'éther éthylique (3 x 100 mL). Les phases Accordingly, the present invention relates to sulfonyl halides, a process for preparing them, and the obtained sulfinates as intermediates. A sulfonyl halide according to the present invention has the formula Ar-Z- (CF2) n-CFRf-SO2Y (I) in which: • Z represents a carbonyl, sulfide, sulfinyl, sulfonyl, phosphine oxide, phosphonate group. aryl or amino; • n is 0 or 1; • Rf is F or or a linear or branched perfluoroalkyl group having 1 to 8 carbon atoms; • Y is Cl, Br or F; • Ar is an aromatic group chosen from the group consisting of monocyclic aromatic groups optionally bearing one or more substituents; o polycyclic aromatic groups having condensed or non-condensed rings, said rings optionally carrying one or more substituents; o heterocyclic aromatic groups, bicyclic with condensed or non-condensed rings, or monocyclic, and optionally bearing one or more substituents; it being understood that said aromatic group may be part of a repeating unit of a polymer chain. The substituents of an aromatic group Ar can be chosen from the group consisting of: o halogen atoms, Cl-CH2-, and Ql-O-CH2-groups in which Q1 is H, an alkyl group or a group Acyl; o A hydroxyl group protected in the form of Q2-O- ether, in the form of the carboxylic ester Q2C (0) 0- or in the form of a sulfonate Q2-SO2-O-, Q2 representing an alkyl group or an aryl group, [ for example benzyl ether PhCH2O-, trityl ether Ph3CO-, methyl ether CH30-, benzoyl ester PhC (0) 0- and acetyl ester CH3C (0) 0 -]; o aliphatic or aromatic groups possessing an unsaturation which may originate from a vinyl unit (CH = CH2-), from an allyl unit (CH2 = CH-CH2-) or from an acryloyloxy unit (CH2 = CH-C (0) -O-), optionally substituted; o protected amino groups Q3-NH- in which Q3 represents an alkyl group, an aryl group, an arylalkyl group or an acyl group, [for example CH3C (O) NH- or PhCH2NH-); o trialkylsilyl groups; o oxirane groups; o electron-withdrawing groups such as perfluoroalkyl groups, alkylsulfonyl or arylsulfonyl groups, sulfonyl halide groups, ester, nitrile, cyclic carbonate or nitro groups. A group Z of the carbonyl, sulphide, sulfinyl or sulphonyl type is represented respectively by the formulas - 0 (0) -, -S-, -S (0) - or -S (0) 2-. An aryl phosphonate group Z is represented by the formula -OP (0) (OR1) - and a phosphine oxide type Z group is represented by the formula -P (0) (R ') -, R1 being preferably selected from the groups defined for Ar. A Z group of the amino type is represented by the formula - N (R2) - in which R2 represents H or a linear or branched alkyl group preferably having 1 to 4 carbon atoms. carbon, or an aryl group, for example as defined for Ar. The following compounds can be cited as examples of sulfonyl halides according to the present invention: - compounds Ar-CO- (CF2), - CFRf-SO2Y which are hereinafter designated by Ico-y; the compounds Ar-S- (CF2), - CFRf-SO2Y which are designated below by Is_y; the compounds Ar-SO- (CF2), - CFRf-SO2Y which are hereinafter referred to as Iso_y; - the compounds Ar-SO2- (CF2), - CFRf-S02Y which are hereinafter referred to as I S02-Y • the compounds Ar-CD-P (0) (OR1) - (CF2) n-CFRf-S02Y which are designated below by IpOR-Y • 25 - the compounds Ar-P (0) (R1) - (CF2) n-CFRf-SO2Y which are designated below by IpR-y. the compounds Ar-N (R2) - (CF2) n-CFRf-SO2Y which are designated below by IN_y. Mention may in particular be made of compounds in which Ar represents a phenyl group without a substituent, or a phenyl group bearing a halogen substituent (for example Br, Cl or F) or a trialkylsilyl group (for example trimethylsilyl). Mention may also be made of compounds in which Ar represents a heterocyclic aromatic group, in particular a pyridine group. Mention may also be made of the compounds in which Rf is F. A sulfonyl halide (I) according to the present invention is obtained by a process comprising a step of pre- paration of a sulfinate [Ar-Z- (CF2) n-CFRf-SO2] mM (II), and a step of converting the sulfinate into sulphonyl halide (I), Ar, Z and n having the preceding meaning, M being a cation of valence m (m being 1 or 2) , selected from alkali metal or alkaline earth metal cations, and organic ammonium, phosphonium, imidazolium and pyridinium cations, said organic cation optionally bearing one or more substituents. The substituent (s) of an organic cation can be independently selected from the group consisting of: • hydrogen; • the alkyl chains; • monocyclic aromatic groups; polycyclic aromatic groups with fused rings (for example a naphthyl or anthracenyl group) or not condensed (for example the biphenyl or ter-phenyl group); heterocyclic aromatic groups in which the heteroatom is a nitrogen atom, said heterocyclic groups being polycyclic with condensed or non-condensed rings, or monocyclic. The [Ar-Z- (CF2) n-CFRf-SO2] mM (II) sulfinates defined above constitute another subject of the present invention. Sulfinates can be useful radical generators in various methods of synthesizing chemical compounds. The methods of carrying out the sulfinate preparation step depend on the desired sulfinate, and in particular on the nature of Z of the Ar-Z group that it contains. A sulfinate [Ar-S- (CF2) n-CFRf-SO2] m M (hereinafter referred to as IIs) in which Ar, - (CF2) n-CFRf-, M and m have the meaning given above. can be obtained by a process comprising: - a first step consisting in reducing a halide Ar- 35 S- (CF2) n-CFRf-X in which X represents Br or Cl, by an excess of magnesium in the presence of trimethylsilyl chloride ( TMSC1) to obtain a compound Ar-S- (CF2) n-CFRf-Si- (CH3) 3; 80791 FR 2903693 5 - a second step during which the compound Ar-S- (CF2) n-CFRf-Si- (CH3) 3 is reacted with a fluoride of the cation M in the presence of SO2 to obtain the sulfinate. This process can be represented by the following reaction scheme: Step 1: Ar-S- (CF2), - CFRf-X + Mg + TMSC1û * Ar-S- (CF2), - CFRf-SiMe3 + MgC1X Step 2: m Ar-S- (CF2) n-CFRf-SiMe3 + MF + SO2 -3 IIs + Me3SiF The 1st step is preferably carried out in THF, and the 2nd step preferably in MeCN. The sulfinates corresponding to the formula They constitute another subject of the present invention. The process for preparing sulfinate They is advantageously carried out with an MF fluoride in which M is an alkali metal cation or an ammonium cation. A sulfinate of a different cation can then be obtained by ion exchange. A compound of the Ar-S- (CF2), -CFCRf-Br type can be obtained by reacting the thiol Ar-SH with a Br- (CF2) n-CFRf-Br dibromide using the excess dibromide. An [Ar-SO2- (CF2) n-CFRf-SO2] mM sulfinate (hereinafter referred to as pr IIso) or a [Ar-SO2- (CF2) n-CFRf-SO2] mM sulfinate (hereinafter referred to as IIS02 ) can be obtained by a process comprising - a step consisting in reducing an Ar-S- (CF2) n-CFRf-X halide in which X represents F, Br or Cl, by an excess of magnesium in the presence of chloride trimethylsilyl (TMSCl) to obtain a compound Ar-S- (CF2), - CFRf-Si- (CH3) 3; a 2nd step during which the compound Ar-S- (CF2), - CFRf-Si- (CH3) 3 is oxidized using excess metachloroperbenzoic acid (m-CPBA), the amount of acid being chosen according to the degree of oxidation [(IV) or (VI)] which it is desired to achieve for the S atom, the oxidation being advantageously carried out in anhydrous dichloromethane; - a 3rd stage during which the silane obtained at the end of the 2nd stage is condensed with sulfur dioxide in the presence of MF. Another object of the present invention is the sulfinates corresponding to the formula IIs and IIso2. A sulfinate corresponding to formula II in which Z is CO and n = 0, that is to say a sulfinate corresponding to the formula [Ar-CO-CFRf-SO2] mM (hereinafter referred to as Ilco-o) in which Ar, Rf and M and m have the meaning given above, can be obtained by a process comprising: - a first step consisting in reducing a halide Ar-CO-CFXRf in which X represents F, Br or Cl, with an excess of magnesium in the presence of TMSC1 to obtain a silylated enol ether TMSO-C (Ar) = CFRF; - a second step during which the compound TMSO-C (Ar) = CFRF is reacted with a fluoride of the cation M in the presence of SO 2 to obtain the sulfinate IIco. This process can be represented by the following reaction scheme: Step 1: Ar-CO-CFRf-X + Mg + TMSC1 -> TMSO-C (Ar) = CFRF Step 2: m TMSO-C (Ar) = CFRF + MF + SO2 - * IIco The 1st step is preferably carried out in THF, and the 2nd step preferably in MeCN or in THF. Another object of the present invention is IIco sulfinates. The process is advantageously carried out with an MF fluoride in which M is an alkali metal cation or an ammonium cation. A sulfinate of a different cation can then be obtained by ion exchange. Many Ar-CO-CFRf-X halides useful as a starting material for the preparation of IIco sulfinates are commercially available. By way of examples, mention may be made of Ph-C (0) -CF2C1, and the following compounds, sold in particular by the companies Aldrich, Acros and Oakwood: B0791FR 2903693 7 OO Cl OO CF3 CF3 CF3 Cl Cl CF3 Cl CF3 OOO CF3 MeO O OMe CF3 CF3 CF3 O CF3 An Ar-CO-CFRf-X halide can be prepared by a process of treating an anhydride (X-CFRf-CO) 2O, an acyl halide X-CFRf-C (0) X1 (X1 = halogen) or an ester of X-CFRf-CO2R 'by the compound ArH under the conditions of a Friedel-Crafts reaction, or by an aryl metal derived from ArH (for example ArLi or ArMgBr). A sulfinate corresponding to the formula II in which Z is CO and n = 1, that is to say to the formula [Ar-CO-CF2-CFRf-SO2] mM (hereinafter referred to as IICO_1), can be obtained by a process comprising: - A 1st step consisting in reducing a halide Ar-COCF2-CFRf-X with X = Br, Cl with a hydride donor to obtain the compound Ar-CH (OH) -CF2-CFRf- X; 15 - A 2nd step consisting in protecting the alcohol Ar-CH (OH) -CF2-CFRf-X with a so-called orthogonal group to the trimethylsilyl group (for example benzyl) to obtain the compound Ar-CH (OE) -CF2-CFRf -X, E being a protecting group; 20 - A 3rd step consisting in reducing the halide Ar-CH (EO) -CF2-CFRf-X, (X being Br, Cl) by an excess of magnesium in the presence of TMSC1 to obtain the compound Ar-CH (EO) -CF2-CFRf-SiMe3; - A 4th step consisting in deprotecting the alcohol Ar-CH (EO) -25 CF2-CFRf-SiMe3; - A 5th step consisting in oxidizing the alcohol to the ketone Ar-CO-CF2-CFRf-SiMe3; A 6th step during which the compound Ar-CO-CF2-CFRf-SiMe3 is reacted with a fluoride of the cation M in the presence of SO2 to obtain the sulfinate [Ar-COCF2-CFRf-SO2] mM. In another embodiment, the [Ar-C (0) -CF2-CFRf-SO2] mM sulfinate can be obtained by a process comprising the following steps: a step consisting in protecting the carbonyl group of Ar- C (0) -CF2CF2Br as 1,3-dioxolane- or 1, 3-dioxane-Ar-C (OR) 2-CF2CF2Br, [C (OR) 2 representing a -O-CH2CH2-0 ring or -OCH2CH2CH2-0-]; - a 2nd step consisting in reducing Ar-C (OR) 2-CF2CF2Br with magnesium in the presence of Me3SiC1 to obtain Ar-C (OR) 2-CF2CF2-SiMe3; - a 3rd step consisting in reacting Ar-C (OR) 2-CF2CF2-SiMe3 with a fluoride MF and SO2 to obtain Ar-C (OR) 2-CF2CF2-S (0) OM; a 4th step consisting in protecting Ar-C (OR) 2-CF2CF2- S (0) OM by the action of benzyl bromide to obtain the benzyl sulfone Ar-C (OR) 2-CF2CF2-S (0) 2- CH2Ph; a 5th step consisting in regenerating the carbonyl function by the action of boron tribromide BBr3 at moderate temperature; a 6th step consisting in deprotecting the sulfinate function by hydrogenation (hydrogen / palladium or platinum catalyst) to finally obtain the desired product. This process is analogous to that described by C. AUBERT, et al., Journal of Fluorine Chemistry, 1989, 44, 377-394. An [Ar-OP (0) (OR1) - (CF2) n-CFRf-SO2] mM sulfinate (hereinafter referred to as IIpoR) wherein Ar, (CF2) n-CFRf, R1, M and m have the meaning given above, can be obtained by a process comprising: a first step consisting in reducing a halide Ar-OP (0) (OR1) - (CF2) n-CFRf-X in which X represents F if n = 0 and X represents Br or Cl when n = 1, by an excess of magnesium in the presence of TMSC1 to obtain the compound Ar-OP (0) (OR1) - (CF2) n-CFRf-Si (CH3) 3; 80791 FR 2903693 9 a second step during which the said compound Ar-OP (0) (OR1) - (CF2) nùCFRf-Si (CH3) 3 is reacted with a fluoride of the cation M in the presence of SO2 to obtain the sulfinate IIpoR. This process can be represented by the following reaction scheme. Step 1: Ar-OP (0) (OR1) - (CF2) nùCFRf-X + Mg + TMSCl -> Ar-0-P (0) (OR1) - (CF2) n-CFRf-Si (CH3) 3 Step 2: m Ar-OP (0) (OR1) - (CF2) nùCFRf-Si (CH3) 3 + MF + 10 S02 - * IIPOR The 1st stage is preferably carried out in THF, and the 2nd stage preferably in MeCN or in THF. The IIpoR sulfinates constitute another object of the present invention. The process is advantageously carried out with an MF fluoride in which M is an alkali metal cation or an ammonium cation. A sulfinate of a different cation can then be obtained by ion exchange. The Ar-OP (0) (OR1) - (CF2) nùCFRf-X halides useful as a starting material for the preparation of IIpoR sulfinates can be prepared by a process comprising reacting a diarylphoshite (ArO) 2P-OH or a triarylphosphite (ArO) 3P with a compound X- (CF2) nY (Y = Br, Cl). A sulfinate [Ar-P (0) (R1) - (CF2) n-CFRf-SO2J mM (hereinafter referred to as IIpR) in which Ar, (CF2) n-CFRf, R1, M and m have the meaning given above, can be obtained by a process comprising: - a first step consisting in reducing a halide Ar-P (R1) - (CF2) n-CFRf-X in which X represents Br or Cl, by an excess of magnesium in the presence of trimethylsilyl chloride (TMSC1) to obtain a compound Ar-P (R1) - (CF2) n-CFRf-Si- (CH3) 3 - a second step during which the compound Ar-P ( R1) - (CF2) n-CFRf-Si- (CH3) 3 using excess metachloroperbenzoic acid (m-CPBA), the oxidation being advantageously carried out in anhydrous dichloromethane; - a step during which the silane obtained at the end of the 2nd step is condensed with sulfur dioxide. Another object of the present invention is IIPR sulfinates. The process is advantageously carried out with an MF fluoride in which M is an alkali metal cation or an ammonium cation. A sulfinate of a different cation can then be obtained by ion exchange. The Ar-P (R1) - (CF2) n-CFRf-X halides useful as a starting material for the preparation of IIPR sulfinates can be prepared by a process of reacting an Ar (R1) PH phosphine with the agent. alkylating X- (CF2) n-CFRf-X in the presence of a base. A sulfinate [Ar-N (R2) - (CF2) n-CFRf-SO2] m M (hereinafter referred to as IIN) in which Ar, n, Rf-, R2, M and m have the meaning given below. above, can be obtained by a process comprising: - a first step consisting in reducing a halide Ar-NR2- (CF2) n-CFRf-X in which X represents Br or Cl, by an excess of magnesium in the presence of chloride of trimethylsilyl (TMSCl) to obtain a compound Ar-NR2- (CE2) n-CFRf-Si- (CH3) 3; a second step during which the compound Ar-NR2- (CF2) n-CFRf-Si- (CH3) 3 is reacted with a fluoride of the cation M in the presence of SO2 to obtain the sulfinate IIN. This process can be represented by the following reaction scheme: Step 1: Ar-NR2- (CF2) n-CFRf-X + Mg + TMSCl-> Ar-NR2-30 (CF2) n-CFRf-SiMe3 Step 2: m Ar -NR2- (CF2) n-CFRf-SiMe3 + MF + SO2 - * IIN The 1st step is preferably carried out in THF, and the 2nd step preferably in MeCN. Another object of the present invention is the sulfinates of the formula IIN. The process for preparing the IIN sulfinate is advantageously carried out with an MF fluoride in which M is an alkali metal cation or an ammonium cation. A sulfinate of a different cation can then be obtained by ion exchange. A compound of the Ar-NR2- (CF2) n-CFRf-Br type can be obtained by reacting an Ar-NR2H aniline with a Br-5 (CF2) n-CFRf-Br dibromide using the excess dibromide. It is particularly advantageous to prepare a sulfinate in the acetonitrile solvent. It is then possible to use the sulfinate for the preparation of the sulphonyl halide without isolating it from the reaction medium. This characteristic is particularly important in view of the highly hygroscopic nature of sulfinates, as well as their moderate, or even low, thermal stability which constitutes a handicap for their drying. The methods of carrying out the step of obtaining a sulfonyl halide from a sulfinate depend on the sulfonyl halide targeted, in particular on the nature of Z of the Ar-Z group that it contains. and of the nature of the halogen designated as Y in the general formula I. A sulfonyl chloride Herein can be obtained by reacting the corresponding sulfinate II with SO2C12. The reaction can be carried out using sulfinate dissolved in the solvent in which it was obtained, if said solvent is acetonitrile. This process can be carried out advantageously to obtain the following sulfonyl chlorides: - Ar-CO- (CF2) n-CFRf-SO2C1 (Ico-cl) Ar-S-CF2-CFRf-SO2C1 (Is-cl) Ar -SO- (CF2) n-CFRf-SO2C1 (Iso-cl) Ar-SO2- (CF2) n-CFRf-SO2C1 (Iso2-cl) 30 - Ar-OP (0) (OR ') - (CF2) n -CFRf-SO2C1 (IpoR-cl) - Ar-P (0) (Ri) - (CF2) n-CFRf-SO2Cl (IpR-cl) Ar-N (R2) - (CF2) n-CFRf-SO2C1 (IN -cl) A sulfonyl fluoride IF can be obtained by reacting the corresponding sulfinate II with F-TEDA. The reaction can be carried out using sulfinate in solution in the solvent in which it was obtained, if said solvent is acetonitrile. B0791 FR 2903693 12 The compound F-TEDA is commercially available under the name Selectfluor and it can be represented by the formula 5 Said process can be carried out advantageously by making 10 ù to obtain the sulfonyl chlorides Ar-CO- ( CF2) n-CFRf-SO2F (Ico-F) -Ar-S- (CF2) n-CFRf-SOIF (Is_F) - Ar-SO- (CF2) n-CFRf-SO2F (Iso-F) Ar-S02- (CF2) n-CFRf-SO2F (Iso2-F) - Ar-OP (0) (OR1) (CF2) n-CFRf-SO2F -Ar-P (0) (R1) - (CF2) n-CFRf-SO2F (IpR-F) - Ar-N (R2) (CF2) n-CFRf-SO2F (IN-F) A sulfonyl fluoride IF can be obtained (IPoR-F) following. corresponding sulfonyl with KF in advantageously carried out 15 to react the chloride CH3CN. This process can be used to obtain the following sulfonyl fluorides: - Ar-CO- (CF2) n-CFRf-S02F (Ico-F) 20 _ Ar-S-CF2-CFRf-SO2F (Is-F) Ar-SO- (CF2) n-CFRf-SO2F (Iso-F) Ar-S02- (CF2) n-CFRf-S02F (Iso2-F) - Ar-OP (0) (OR1) - (CF2) n-CFRf-S02F ( I POR-F) Iso-Y and IsO2-Y can be obtained from the halides The oxidation is advantageously carried out with the aid of metachloroperbenzoic acid (m-CPBA) in excess, the quantity of acid being chosen by depending on the degree of oxidation (IV) or (VI)] which it is desired to achieve for the S atom. The process for preparing a sulfonyl halide Ico is described in more detail below, with reference to a representative compound in which Ar is a phenyl group, - Ar-P (0) (R1) - (CF2) n-CFRf-SO2F (IpR-F) 25 - Ar-N (R2) - (CF2) nùCFRf-SO2F (IN-F) Sulfonyl halides 80791 FR 2903693 13 n = 0 and Rf is F, and Y is fluorine. The process is of course transposable to other compounds. Said process comprises: a 1st step consisting in reducing the α, α, α-trifluoroacetophenone PhCOCF3 with an excess of magnesium, in the presence of TMSC1 at a temperature close to 0 C, to obtain the enol ether silyl which is then treated with an excess of fluoride and an excess of sulfur dioxide SO2 to obtain a sulfinate; 10 - a 2nd step consisting in halogenating the sulfinate. The 1st step can be represented by the following reaction scheme. Mg (2 eq)! ~ 'TF (1.1 eq) TMSO F S02 (3 eq) e; , 1 PhCOCF3 TMSC1 (4eq). I> PhCOCF2SO2 M THF Ph F CH3CN or THF The reaction of the silylated enol ether is carried out at a temperature below 0 C, for example between -40 C and 0 C when MF is CsF, and between -70 C and 0 C when MF is tetrabutylammonium fluoride. A sulfonyl chloride Ico-ci can be obtained during the 2nd step (halogenation of the sulfinate) by reacting the sulfinate with the sulfuryl chloride SO2C12r according to the following reaction scheme:. D 802012 (1.2 eq) PhCOCF2SO2 M PhCOCF2S02C1 Pentane./CH1CN This reaction is carried out at a temperature between -10 ° C. and room temperature, in a pentane / acetonitrile mixture. A sulfonyl fluoride Ico_F can be obtained during the 2nd step (halogenation of the sulfinate) by reacting the sulfinate with the fluorinating agent F-TEDA between -20 C and room temperature, according to the following reaction scheme: B0791EN 2903693 14 F-TEDA (1 e) PhCOCF2SO2F CH3CN A sulfonyl fluoride Ico-F can further be obtained from a sulfonyl chloride Ico-ci, by subjecting said chloride to a reaction with an excess of anhydrous KF, to 5 room temperature, according to the following reaction scheme: [Phcocr2so2cl] Anhydrous KF (4.7 eq) PhCOCF2SO2F When the sulfonyl chloride used is obtained by the process described above, it is not necessary to isolate it before it is used. use for the preparation of the corresponding fluoride 10, which constitutes an important advantage in view of the hydrolyzable nature of said chloride. Detail of the preparation of an Is_F compound The process for the preparation of a sulfonyl halide Is is described in more detail below, with reference to a representative compound in which Ar is a phenyl group, the group - (CF2). n-CFRf- is a group (CF2) n and Y is fluorine. The process is of course transposable to other compounds. Said process comprises: a 1st step consisting in reducing a compound Ph-S- 20 (CF2) mBr with an excess of magnesium, in the presence of TMSC1, to obtain Ph-S- (CF2) m-Si (CH3) 3, then reacting this intermediate with an excess of fluoride and an excess of sulfur dioxide SO2 to obtain a sulfinate; - a 2nd step consisting in halogenating the sulfinate. The 1st step can be represented by the following reaction scheme: Mg (2 eq) CsF (1.1 eq) TMSCI (4 eq) PhS- (CF2) mSiMe3 S02 eq) (3. PhS- (CF2) mBr THF isolated CH3CN [PhS (CF2) mSO2 [PhcoCF2so2 80791 FR 2903693 15 CsF could be replaced by a quaternary ammonium fluoride A sulfonyl chloride Is_cl can be obtained in the 2nd step (halogenation of the sulfinate) by reacting the sulfinate with sulfuryl chloride S02C12, according to the following reaction scheme: I PhS- (CF2) 2S02 'S02C12 (1.2 eq) PentanefCH3CN PhS- (CF2) 2S02CI This reaction is carried out at a temperature between 10 C and room temperature, in a mixture pentane / 10 acetonitrile. A sulfonyl fluoride Is_F can be obtained during the 2nd step (halogenation of the sulfinate) by reacting the sulfinate with the fluorinating agent F-TEDA at a temperature between -20 C and room temperature, according to the following reaction scheme: [PhSCF2) mSO F-TEDA (1 eq) CH3CN PhS- (CF2) mS02F Lo rsque m = 2, the sulfonyl fluoride IS_F can also be obtained from a sulfonyl chloride Is_cl, by subjecting said chloride to a reaction with an excess of anhydrous KF 20, at room temperature, according to the following reaction scheme: PhS- (CF2) 2So201 KF anhydrous (4.7 eq) .. PhS- (CF2) 2S02F When the sulfonyl chloride used is obtained by the method described above, it is not necessary to isolate it before 'use for the preparation of fluoride corresponds, which constitutes an important advantage in view of the hydrolyzable nature of said chloride. A compound Iso_y and IS02_Y can be obtained by oxidation of the corresponding compound Is_y, using metachloro-perbenzoic acid (m-CPBA) in excess, the amount of acid being chosen according to the degree of oxidation (IV) or (VI)] which it is desired to achieve for the S atom. The oxidation is advantageously carried out in anhydrous dichloromethane. The reaction is relatively slow, 1 to 5 days at room temperature. This oxidation can however be accelerated, at least in a certain number of cases, by operating under reflux of the dichloromethane. For example, from 2 to 3 equivalents of m-CPBA per equivalent of fluorosulfonyl Is_F can be used to obtain a compound Iso_F, and about 8 equivalents to obtain a compound IsO2-F. Similarly, a compound Iso-Ci or Iso2-c1 can be obtained by oxidation using m-CPBA, used in the appropriate amount to achieve the desired degree of oxidation. Further, an Iso-F OR IsO2-F compound can be obtained from an Iso-ci or Iso2-ci compound, by halogen exchange using KF in acetonitrile at room temperature. Of course, the processes described above for the different types of compounds can be carried out by choosing the starting halides Ar-Z-Y corresponding to the desired final sulfonyl halide. The sulfonyl halides IN_y, IpR_y and IpOR_y can be obtained according to a process analogous to that described above for the preparation of Is_y. The present invention is illustrated by the concrete examples described below, to which it is however not limited. Example 1 Preparation of n-tetrabutylammonium 1,1-difluoro-2-oxo-2-phenylethanesulfinate The ntetrabutylammonium 1,1-difluoro-2-oxo-2-phenylethanesulfinate was obtained from 2,2-Difluoro- 1-phenyl-vinyloxy) -trimethyl-silane. 80791 FR 2903693 17 Preparation of (2,2-Difluoro-1-phenyl-vinyloxy) -trimethylsilane (1) M = 228.31 g.mol-1 6 In a solution of magnesium turnings (0.2 g, 5 8 , 3 mmol) and trimethylsilyl chloride (2 mL, 16 mmol) in anhydrous THF (10 mL), maintained at 0 C with stirring, 2,2,2-trifluoroacetophenone (560 pL, 4 mmol). The mixture was further stirred at 0 C for 2 h then concentrated. The resulting solid was washed with petroleum ether. The organic phase was evaporated in vacuo to provide the silylated enol ether 1 as a colorless liquid (0.92 g, yield> 99%). TLC: Rf 0.7 (7/3 petroleum ether / dichloromethane) 19F NMR (280 MHz, CDCl3): 8 -100.4 (d, 1F, 2JF_F = 68.0 15 Hz), -112.2 (d , 1F, 2JF_F = 68.0 Hz) 1H and 19F NMR are in agreement with the literature (GK Surya Prakash et al., J. Fluorine Chem., 2001, 112, 357-362). Preparation of n-tetrabutylammonium 1,1-difluoro-2-oxo-2-phenylethanesulfinate M = 461.65 g.mol-1 Bu4NG O / CS FFO 20 A solution of sulfur dioxide is prepared by bubbling sulfur dioxide ( 2.3 g, 36 mmol) in anhydrous acetonitrile solution (20 mL) at room temperature. This solution is added to silylated enol ether 1 (11.2 mmol) and stirred at -40 ° C. under an inert atmosphere. The n-tetrabutylammonium fluoride (11.3 mmol) is then added, with stirring, to the reaction mixture maintained at -40 C for 1 h, then brought to room temperature for 1 h. The reaction is followed by TLC and by 19F NMR (CDCl3) until disappearance of the enol ether. After evaporation of the solvents, the desired sulfinate is obtained in the form of a yellow oil. 19F NMR (280 MHz, CDCl3): 8 -112.18 (s, 2F) 1H NMR (300 MHz, CDCl3): 8.93 (t, 12H, CH3CH2, 3JH-H = 7.3 Hz), 1 , 26-1.34 (m, 8H, CH3CH2CH2), 1.73-1.78 (m, 10 8H, CH2CH2CH2), 3.16 (t, 8H, CH2CH2N, 3JH-H = 8.5Hz), 7.51 (t, 2H, Jortho = 7.5Hz), 7.63 (t, 1H, Jortho = 7.5Hz), 8.05 (d, 2H, Jortho = 7.5Hz). MS (ESI / H20-MeOH): m / z = 236.8 (M + H20) (mass of the hydrate form of the structure). Example 2 1,1-Difluoro-2-oxo-2-phenylethanesulfonyl fluoride, direct preparation M = 238.18 g.mol-1 Sulfur dioxide solution is prepared by bubbling sulfur dioxide (2,3 g, 36 mmol) in anhydrous acetonitrile solution (20 mL) at room temperature. This solution is added to the silylated enol ether 1 (11.2 mmol) prepared according to the process of Example 1, and stirred at -40 under an inert atmosphere. Anhydrous CsF 25 (1.7 g, 11.3 mmol) is then added, with stirring, to the reaction mixture maintained at -40 C for 1 h then brought to room temperature for 1 h. The reaction is followed by TLC and by 19F NMR (CDCl3) until disappearance of the enol ether. F-TEDA (4.0 g, 11.3 mmol) is then added to the mixture which is stirred for 1 h at room temperature. The final solution is concentrated in vacuo and the solid residue is washed with anhydrous ethyl ether (10 x 50 mL). The filtrate is evaporated and the product purified by ball oven distillation. The sulfonyl fluoride is obtained in the form of a colorless liquid (1.79 g, yield 67%). 5 TLC Rf 0.6 (petroleum ether / dichloromethane, 9/1) 19F NMR (280 MHz, CDC13) 8 41.61 (t, 1F, -SO2F, 3JF-F 2.3 Hz), -95, 98 (d, 2F, CF2, 3JF-F = 2.3Hz). 1H NMR (300 MHz, CDCl3) 8 7.60 (dd, 2H, H2, 3JH2-H3 3JH2-H1 = 7.7 Hz), 7.79 (tt, 1H, H1, 3JH1-H2 = 7.7 Hz, 4JH1 -H3 10 = 1.1Hz), 8.10 (dd, 2H, H3, 3JH3-H2 = 7.7Hz, 4JH1-H3 = 1.1Hz). 13C NMR (75 MHz, CDC13) 8,116.58 (td, 1C, CF2, 1JF_c = - 309.3 Hz, 2JF_c = 28.0 Hz), 129.58 (s, 2C, C2), 129.8 ( td, 1C, C4, 3JF-C = 4JF-C = 2.6 Hz), 130.46 (t, 2C, 15 C3, 4JF-c = 2.7 Hz), 136.76 (s, 1C, C1 ), 181.13 (td, 1C, C5r 2J, -c = 23.9Hz, 3JF-c = 1.7Hz). Example 3 1,1-Difluoro-2-oxo-2-phenylethanesulfonyl chloride 20 M = 254.64 g.mol-1 A sulfur dioxide solution is prepared by bubbling sulfur dioxide (1.7 g, 26, 5 mmol) in anhydrous acetonitrile solution (15 mL) at room temperature. This solution is added, with stirring and under an inert atmosphere, to the silylated enol 1 ether (66 mmol) prepared according to the procedure of Example 1 and maintained at -40 ° C. The anhydrous CsF (1.0 g, 6.6 mmol) is then added to the reaction mixture which is stirred at -40 C for 1 h then at room temperature for 1 h. The reaction is followed by TLC and 19F NMR (CDCl3) until disappearance of the silylated enol ether. A solution of sulfuryl chloride (540 pL, 6.6 mol) in pentane (1 mL) is then added to the reaction mixture at -10 C. This solution is further stirred at -10 C for 30 min, then brought to room temperature for 30 min. The mixture is concentrated and the product is purified by ball oven distillation. The sulfonyl chloride is obtained in the form of a pale yellow liquid (54%). 19F NMR (282 MHz, CDC13) 8 -93.47 (s, 1F, CF2) 10 1H NMR (300 MHz, CDC13) 8 7.59 (dd, 2H, H2, 3JH2-H3 3JH2-Hi = 7.9 Hz) , 7.77 (tt, 1H, H1, 3JH1-H2 = 7.9Hz, 1.2Hz), 8.11 (dd, 2H, H3, 3JH2-H3 = 7.9Hz, 1.2Hz). 13C NMR (75 MHz, CDC13) 8,117.49 (t, 1C, CF2, 15,315.1 Hz), 129.43 (s, 2C, C2), 130, 50 (t, 1C, C4r 3JF-c = 2.2 Hz), 130.88 (t, 2C, C3, 4JF_c = 3.0 Hz), 136, 57 (s, 1C, C1), 180.63 (t, 1C, c5 r 2 JF-C 23 , 1 Hz). Example 4 1,1-Difluoro-2-oxo-2-phenylethanesulfonyl fluoride from 1,1-difluoro-2-oxo-2-phenylethanesulfonyl chloride. A solution of sulfur dioxide is prepared by bubbling sulfur dioxide (480 g, 7.5 mmol) in a solution of anhydrous acetonitrile (5 mL) at room temperature. This solution is added to the silylated enol ether 1 (1.4 mmol) and stirred at -40 ° C. under an inert atmosphere. Anhydrous CsF (250 mg, 1.65 mmol) is then added to the reaction mixture which is stirred at -40 C 30 for 1 h then at room temperature for 1 h. The reaction is followed by TLC and by 19F NMR (CDCl3) until disappearance of the silylated enol ether. A solution of sulfuryl chloride (140 pL, 1.65 mmol) in pentane (1 mL) is then added to the reaction mixture maintained at 35 -10 C. This solution is further stirred at -10 C for 30 min then at temperature. room temperature for 30 min. JH1-H3 JH1-H3 1 _ JF-C 4 4 B0791EN 2903693 21 Anhydrous KF (380 mg, 6.55 mmol) is then added to the mixture which is stirred at room temperature for 1 h. The final suspension is concentrated and the product is purified by ball oven distillation. The sulfonyl fluoride 5 is obtained as a pale yellow liquid (0.141 g, 45%). Example 5 [(Bromodifluoromethyl) sulfanyl] benzene M = 239.08 g.mol-1 10 In a three-necked flask placed under a nitrogen atmosphere, surmounted by a dry ice condenser and a dropping funnel, thiophenol (10 , 2 mL, 100 mmol) is added dropwise, over 40 min at 0 C, to a suspension of NaH (6 g, 150 mmol) in anhydrous DMF (100 mL). The mixture is then stirred at 0 ° C. for 30 min then cooled to -50 ° C. Dibromodifluoromethane (27 mL, 300 mmol) is then added at -50 ° C. The mixture is then stirred for 3 h at this temperature then 30 min. at room temperature. Water (100 mL) is added to the reaction mixture and then the product is extracted with ethyl ether (3 x 100 mL). The organic phases are washed with water (3 × 100 mL) and dried over MgSO4. After evaporation of the solvent, the residue is distilled under reduced pressure (97 C / 34mmHg) to provide the [(Bromodifluoromethyl) sulfanyl] benzene in the form of a colorless liquid (15.3 g, 60%) TLC: Rf 0, 7 (pentane) 19F NMR (282 MHz, CDCl3): S -22.53 (s, 2F) 1H NMR (300 MHz, CDCl3): 87.43 (m, 2H, H2), 7.52 (m, 1H , H1), 7.66 (d, 2H, H3, 3JH2-H3 = 7.4Hz). 30 13C NMR (75 MHz, CDC13): 8,119.41 (t, 1C, CF2, 1JF_C = 336.0 Hz), 127.30 (t, 1C, C Ar 4, 3JF_c = 1.1 Hz), 129 , 58 (s, 2C, CAr 2), 131,18 (s, 1C, CAr 1), 136,52 (s, 2C, CAr 3) B0791EN 2903693 22 The carbons CAr 1, CAr 2 and CAr 3 are determined on the 2D NMR spectra by analogy with products of the same family. Example 6 5 4 (difluoro- (phenylsulfanyl) -methyl] trimethylsilane M = 232.37 g.mol-1 2 3 // 4 S-CF2SiMe3 5 2 3 Under an inert atmosphere, PhSCF2Br (4.8 g, 20 mmol) is added dropwise to a suspension of magnesium turnings (960 mg, 40 mmol), trimethylsilyl chloride 10 (10.2 mL, 80 mmol) and anhydrous THF (50 mL) cooled to 0 C. The mixture is still stirred at 0 ° C. for 1 h then at room temperature for 1 h The mixture is then concentrated and the resulting solid is washed with petroleum ether The organic phase is evaporated in vacuo to give difluoro- (phenylsulfanyl) - methyl] trimethylsilane as a yellow liquid (4.3 g, 92%) TLC: Rf 0.5 (pentane) 19F NMR (282 MHz, CDCl3): 8 -88.01 (s, 2F) 1H NMR (300 MHz, CDCl3): 80.25 (s, 9H, Si (CH3) 3), 7.35-7-40 (m, 3H, H2 and HI), 7.58-7.61 (m, 2H, H3) .13C NMR (75 MHz,: 8 -4.08 (t, 3C, Si (CH 3 r 3) rr 3) 3r JF-C = 1.3 Hz), 126.44 (t, 1C , CAr 4, 3JF_ ~ = 4.1 Hz), 128.93 (s, 2C, CAr 2), 129.40 (s, 1C, C Ar 1), 25 134, 10 (t, 1C, CF2, 1JF_c = 300.2 Hz), 136.30 (t, 2C, CAr 3, 4JF_C = 1.1 Hz). The CAr1 and CAr2 carbons are determined on the 2D NMR spectra by analogy with products of the same family. 19F, 1H, 13C are determined according to the method described by G. K. 30 Surya Prakash, J. Hu, G. A. Olah, J. Org. Chem., 2003, 68, 11, 4457-4463. 80791 FR 2903693 23 Example 7 Cesium difluoro- (phenylsulfanyl) -methanesulfinate M = 356.15 g.mol-1 A solution of sulfur dioxide is prepared by bubbling sulfur dioxide (160 mg, 2.5 mmol) in anhydrous acetonitrile solution (2 mL) at room temperature. This solution is added to PhSCF2SiMe3 (0.5 mmol) and stirred at room temperature under an inert atmosphere. Anhydrous CsF (150 mg, 1 mmol) is then added to the reaction mixture which is stirred at room temperature for 6 h. The reaction is followed by TLC and by 19F NMR (CDCl3) until disappearance of PhSCF2SiMe3. The mixture is filtered and the solid residue washed with acetonitrile. The filtrate is evaporated and the residue washed with acetonitrile. After drying under vacuum, cesium difluoro- (phenylsulfanyl) -methanesulfinate is obtained in the form of a white solid (0.18 g, quantitative). TLC: Rf 0 (pentane) PF = 127 C 20 19F NMR (282 MHz, acetone-d6): 8 -85.62 (s, 2F, SCF2SO2), 1H NMR (300 MHz, acetone-d6) 87.35- 7-38 (m, 3H, H2 and H1), 7.58-7.61 (m, 2H, H3) 13C NMR (75 MHz, DMSO): 8127.77 (t, 1C, CAr 4.3 JF -c = 1.9 Hz), 128.95 (s, 2C, CAr 2), 129.05 (s, 1C, CAr 1) 25 135.66 (s, 2C, CAr 3), 136.72 (t , 1C, CF2, 1JF_c = 334.0 Hz) The carbons CAr 1, CAr 2 and CAr 3 are determined on the 2D NMR spectra by analogy with products of the same family. B0791EN 2903693 24 Example 8 Difluoro- (phenylsulfanyl) -methanesulfonyl fluoride 2 3S-CF2SO2F 5 M = 242.24 g.mol-1 A solution of sulfur dioxide is prepared by bubbling 5 sulfur dioxide (3.9 g, 61 mmol) in anhydrous acetonitrile solution (20 mL) at room temperature. This solution is added to PhSCF2SiMe3 (4.3 g, 18.4 mmol) and stirred at room temperature under an inert atmosphere. Anhydrous CsF (2.8 g, 18.5 mmol) is then added to the reaction mixture which is stirred at room temperature overnight. The reaction is followed by TLC and by 19F NMR (CDCl3) until disappearance of PhSCF2SiMe3. F-TEDA (7.15 g, 20 mmol) is added to the mixture at -20 ° C. which is then stirred for 1 h at room temperature. The mixture is concentrated and the solid residue washed with ethyl ether (10 x 50 mL). The filtrate is evaporated and the product purified by ball oven distillation. Difluoro- (phenylsulfanyl) -methanesulfonyl fluoride is obtained as a colorless liquid (2.5 g, 57%). 20 TLC: Rf 0.6 (pentane) 19F NMR (282 MHz, CDCl3): 8 35.06 (t, 1F, SO2F, 3JF-F = 4.6 Hz), -76.08 (d, 2F, - SCF2-, 3JF_F = 4.6Hz). 1H NMR (300 MHz, CDCl3): 87.46 (dd, 2H, H2, 3JH2-H1 = 3JH2-H3 = 7.5Hz), 7.56 (t, 1H, H ,, 3JH1-H2 = 7, 5Hz), 7.71 (d, 2H, H3, 3JH3-H2 = 7.5Hz). 13C NMR (75 MHz, CDC13): 8121.83 (t, 1C, C Ar 4r 3 JF-C - 3.0 Hz), 126.56 (td, 1C, CF2, 1JF-c = 323.3 Hz , 2JF_c = 32.9 Hz), 129.95 (s, 2C, CAr 2), 132.13 (s, 1C, CAr i), 137.52 (t, 2C, CAr 3, 9JF-C = 1.1 Hz). The carbons CAr 1, CAr 2 and CAr 3 are determined on the 2D NMR spectra by analogy with products of the same family. Example 9 [(2-Bromo-1,1,2,2-Tetrafluoroethyl) sulfanyl] benzene M = 289.09 g.mol-1 In a three-necked flask placed under nitrogen, surmounted by a dry ice condenser and a dropping funnel, thiophenol (10.2 mL, 100 mmol) is added dropwise (30 min) at 0 C to a suspension of NaH (6 g, 150 mmol) in anhydrous DMF (100 mL ). The mixture is then stirred at this temperature for 20 min then cooled to -50 ° C. 1,2-dibromo-1,1,2,2-tetrafluoroethane (15 mL, 125 mmol) is then added dropwise - 50 C in 10 min. The mixture is then stirred for 2 h at this temperature then 1 h at room temperature. Water (150 mL) is added to the reaction mixture and then the product is extracted with ethyl ether (3 x 100 mL). The phases

organiques sont lavées par de l'eau (3 x 100 mL) et séchées sur MgSO4. Après évaporation du solvant, le résidu est purifié par distillation sous pression réduite (99 C/40mmHg). Le [(2-Bromo-1,1,2,2-Tétrafluoroéthyl)sulfanyl]benzène est alors obtenu sous forme d'un liquide incolore (26,07 g, 90%). CCM : Rf 0,8 (pentane) RMN 19F (282 MHz, CDC13) : 8 -62,61 (t, 2F, CF2Br, 3JF-F = 8,0 Hz), -85, 57 (t, 2F, SCF2, 3JF_F = 8,0 Hz). organic products are washed with water (3 x 100 mL) and dried over MgSO4. After evaporation of the solvent, the residue is purified by distillation under reduced pressure (99 C / 40mmHg). [(2-Bromo-1,1,2,2-Tetrafluoroethyl) sulfanyl] benzene is then obtained in the form of a colorless liquid (26.07 g, 90%). TLC: Rf 0.8 (pentane) 19F NMR (282 MHz, CDCl3): 8 -62.61 (t, 2F, CF2Br, 3JF-F = 8.0 Hz), -85, 57 (t, 2F, SCF2 , 3JF_F = 8.0Hz).

25 RMN 1H (300 MHz, CDC13) : 67.38-7.44(m, 2H, H2), 7,47-7,52 (m, 1H, H1) , 7,64-7,66 (d, 2H, H3, 3JH2-H3 = 7,1 Hz). RMN 13C (75 MHz, CDC13) . 8 116,93 (tt, 1C, CF2, 1JF_c = 312, 9 Hz, 2JF_c = 40,6 Hz), 122,78 (tt, 1C, CF2, 1JF_c = 290,7 Hz, 2JF_c = 33,8 Hz), 123, 6 (t, 1C, C Ar 4, 30 3JF_c = 2,7 Hz), 129,53 (s, 2C, CAr 2), 131,09 (s, 1C, CAr 1) , 137,42 (s, 2C, CAr 3) B0791 FR 2903693 26 Les carbones CAr 1, CAr 2 et CAr 3 sont déterminés sur les spectres de RMN 2D par analogie avec des produits de la même famille. Exemple 10 5 ((2 phénylsulfanyl)-1,1,2,2-tétrafluoroéthyl]triméthylsilane M = 282,37 g.mol-1 Sous atmosphère inerte, PhSCF2CF2Br (3,7 g, 12,8 mmol) est ajouté goutte à goutte à une suspension de tournures de magnésium (615 mg, 25,6 mmol), de chlorure de triméthyl- 10 silyle (6,5 mL, 61 mmol) et de THF anhydre (25 mL), refroidie à -20 C. Le mélange est agité à -20 C pendant 1 h puis à température ambiante pendant 5 h puis concentré. Le solide résultant est lavé avec du pentane et le filtrat est évaporé pour donner le [(2-phénylsulfanyl)-1,1,2,2-tétrafluoro- 15 éthyl]triméthylsilane sous forme d'un liquide jaune (3,3 g, 90%). CCM : Rf 0,7 (pentane) RMN 19F (282 MHz, CDC13) : 6 -82,88 (t, 2F, SCF2, 3JF-F= 4,6 Hz), -122,56 (t, 2F, CF2Si, 3JF_F = 4,6 Hz).1H NMR (300 MHz, CDCl3): 67.38-7.44 (m, 2H, H2), 7.47-7.52 (m, 1H, H1), 7.64-7.66 (d, 2H, H3, 3JH2-H3 = 7.1Hz). 13C NMR (75 MHz, CDCl3). 8,116.93 (tt, 1C, CF2, 1JF_c = 312, 9 Hz, 2JF_c = 40.6 Hz), 122.78 (tt, 1C, CF2, 1JF_c = 290.7 Hz, 2JF_c = 33.8 Hz) , 123, 6 (t, 1C, C Ar 4, 30 3JF_c = 2.7 Hz), 129.53 (s, 2C, CAr 2), 131.09 (s, 1C, CAr 1), 137.42 ( s, 2C, CAr 3) B0791 FR 2903693 26 The carbons CAr 1, CAr 2 and CAr 3 are determined on the 2D NMR spectra by analogy with products of the same family. Example 10 5 ((2 phenylsulfanyl) -1,1,2,2-tetrafluoroethyl] trimethylsilane M = 282.37 g.mol-1 Under an inert atmosphere, PhSCF2CF2Br (3.7 g, 12.8 mmol) is added dropwise to drop to a suspension of magnesium turnings (615 mg, 25.6 mmol), trimethylsilyl chloride (6.5 mL, 61 mmol) and anhydrous THF (25 mL), cooled to -20 ° C. The mixture is stirred at -20 C for 1 h then at room temperature for 5 h then concentrated The resulting solid is washed with pentane and the filtrate is evaporated to give [(2-phenylsulfanyl) -1,1,2,2 -tetrafluoroethyl] trimethylsilane as a yellow liquid (3.3 g, 90%) TLC: Rf 0.7 (pentane) 19F NMR (282 MHz, CDCl3): 6 -82.88 (t, 2F, SCF2, 3JF-F = 4.6Hz), -122.56 (t, 2F, CF2Si, 3JF_F = 4.6Hz).

20 RMN 1H (300 MHz, CDC13) : 80,27 (s, 9H, Si (CH3) 3) , 7,36-7,48 (m, 3H, H2 et H1) , 7,64-7,66 (m, 2H, H3). RMN 13C (75 MHz, CDC13) : 6 -3 98 (m, 3C, Si (CH3) 3) , 123,01 (tt, 1C, CF2, 1JF_c = 273,2 Hz, 3JF_c = 45,3 Hz), 124,63 (m, 1C, C Ar 4) , 127,54 (tt, 1C, CF2, 1JF_c = 25 281,8 Hz, 3JF_c = 32,5 Hz), 129,21 (s, 2C, CAr 2) , 130, 29 (s, 1C, CAr i) , 137,31 (s, 2C, CAr 3) . (Carbone non attribué précisément, mais par analogie avec des produits de la même famille.) S-CF2CF2SiMe3 5 6 2 B0791 FR 2903693 27 Exemple 11 2-(Phénylsulfanyl)-1,1,2,2-tétrafluoroéthanesulfinate de césium M = 406, 15 g.mol-1 5 Une solution de dioxyde de soufre est préparée par bullage de dioxyde de soufre (0.2 g, 3.1 mmol) dans une solution d'acétonitrile anhydre (5 mL) à température ambiante. Cette solution est ajoutée sur PhSCF2CF2SiMe3 (0,2 g, 1,03 mmol) et agitée à température ambiante sous 10 atmosphère inerte. Le CsF anhydre (165 mg, 1,09 mmol) est ensuite ajouté sur le mélange réactionnel qui est agité à température ambiante pendant une nuit. La réaction est suivie par CCM et par RMN 19F (CDC13) jusqu'à disparition de PhSCF2CF2SiMe3. Le mélange est filtré et le résidu solide 15 lavé par de l'acétonitrile. Le filtrat est évaporé et le résidu lavé par de l'éther éthylique. Après séchage sous vide, le 2-(Phénylsulfanyl)-1,1,2,2-tétrafluoroéthanesulfinate de césium est obtenu sous forme de solide blanc 91%). Rf 0 (pentane) = 100-104 C (282 MHz, DMSO) 8 -85,23 (t, 2F, SCF2, 3JF-F 6,3 Hz), -127,30 (t, 2F, CF2SO2, 3JF_F = 6,3 Hz). (300 MHz, DMSO) 87,44-7,51(m, 3H, H2 et H1) , 7,60 (d, 2H, H3, 3JH2-H3 = 6,8 Hz). (75 MHz, DMSO) 8 123,00 (tt, 1C, CF2, 1JF-c = 288,7 Hz, 2JF_c = 32,1 Hz), 124,16 (t, 1C, C Ar 4, 3 JF-C - 2,2 Hz), 128,80 (tt, 1C, CF2, 1JF_c = 292,8 Hz, 2JF_c = 37,3 Hz), 129,43 (s, 2C, CAr 2) , 130,45 (s, 1C, CAr 1) , 136,58 (s, 2C, CAr 3) S-CF2CF2SO~ Cs 5 6 2 3 (0,25 g, 20 CCM P.F. RMN 19F RMN 1H 25 RMN 13C 30 B0791FR 2903693 28 CAr 3 est déterminé par RMN 2D ; CAr 1 et CAr 2r le sont par rapport aux spectres de RMN 2D des produits de la même famille. Exemple 12 5 Fluorure de 2-(Phénylsulfanyl)-1,1,2,2- tétrafluoroéthanesulfonyle M = 292,25 g.mol-1 Une solution de dioxyde de soufre est préparée par bullage de dioxyde de soufre (1,02 g, 16 mmol) dans une 10 solution d'acétonitrile anhydre (20 mL) à température ambiante. Cette solution est ajoutée sur PhSCF2CF2SiMe3 (8 mmol) et agitée à température ambiante sous atmosphère inerte. Le CsF anhydre (1,4 g, 9 mmol) est ensuite ajouté sur le mélange réactionnel qui est agité à température 15 ambiante pendant une nuit. La réaction est suivie par CCM et par RMN 19F (CDC13) jusqu'à disparition de PhSCF2CF2SiMe3. Le F-TEDA (2,9 g, 8,2 mmol) est ajouté sur le mélange qui est agité 1 h à température ambiante. Le mélange est concentré et le résidu solide lavé par de l'éther éthylique (10 x 20 50 mL). Le filtrat est évaporé et le produit purifié par distillation au four à boules. Le Fluorure de 2-(Phénylsulfanyl)-1,1,2,2-tétrafluoroéthanesulfonyle est obtenu sous forme de liquide incolore (1,86 g, 79%). CCM : Rf 0,7 (pentane) 25 RMN 19F (282 MHz, CDC13) : 8 45,93-46,02 (m, 1F, SO2F) , -86,52-86,59 (m, 2F, SCF2), -105,567 (m, 2F, CF2SO2F) . RMN 1H (300 MHz, CDC13) : S 7.44 (dd, 2H, H2, 3JH2-H3 = 3JH2-H1 --7.4 Hz), 7,54 (t, 1H, H1, 3JH1-H2 = 7,4 Hz), 7.67 (d, 30 2H, H3, 3JH2-H3 = 7,4 Hz) . RMN 13C (75 MHz, CDC13) : S 116,15 =- 300,6 (ttd, 1C, C6, 1JF-C Hz, 2JF_c = 40,8 Hz, 2JF_c = 32,6 Hz), 121.78 B0791FR 2903693 29 (ttd, 1C, C5, 1JF-c = 290,9 Hz, 2 JF-C = 31,7 Hz, 3 JF-C 1,2 Hz), 122,01 (t, 1C, C Ar 4, 3JF-c = 3,6 Hz), 129,80 (s, 2C, CAr 2) , 131,68 (s, 1C, CAr 1) , 137,53 (s, 2C, CAr 3) 5 CAr 1, CAr 2 et CAr 3 sont déterminés par RMN 2D. Exemple 13 Chlorure de 2-Phénylsulfanyl-1,1,2,2-tétrafluoroéthanesulfonyle M = 308,7 g.mol-1 10 Une solution de dioxyde de soufre est préparée par bullage de dioxyde de soufre (500 mg, 7,8 mmol) dans une solution d'acétonitrile anhydre (5 mL) à température ambiante. Cette solution est ajoutée sur PhSCF2CF2SiMe3 (574 mg, 2,03 mmol) et agitée à température ambiante sous 15 atmosphère inerte. Le CsF anhydre (310 mg, 2,05 mmol) est ensuite ajouté sur le mélange réactionnel qui est agité à température ambiante pendant une nuit. La réaction est suivie par CCM et par RMN 19F (CDC13) jusqu'à disparition de PhSCF2CF2SiMe3. Une solution de chlorure de sulfuryle 20 (220 pL, 2,7 mmol) dans le pentane (1 mL) est ajoutée au mélange réactionnel à -10 C. Cette solution est agité à -10 C pendant 1 h puis à température ambiante pendant 4 h. Le mélange est concentré et le produit est purifié par distillation au four à boules. Le chlorure de 2-Phénylsulfanyl-1,1,2,2-tétrafluoroéthanesulfonyle est obtenu sous forme de liquide jaune pale (0,516 g, 83%). RMN 19F (282 MHz, CDC13) : 8 -84,99 (t, 2F, SCF2, 3JF-F = 5,2 Hz), -102,16 (t, 2F, CF2SO2F, 3JF_F = 5,2 Hz). RMN 1H (300 MHz, CDC13) : 8 7.44 (dd, 2H, H2, 3JH2-H3 = 3(1H2-H1 = 30 7,3 Hz), 7,53 (t, 1H, H1, 3JH1-H2 = 7,3 Hz), 7,68 (d, 2H, H3, 3JH2-H3 = 7,3 Hz). S-CF2CF2SO2CI 5 6 B0791FR 2903693 30 RMN 13C (75 MHz, CDC13) : $ 117,29 (tt, CF2, 1JF_c = 308,0 Hz, 2JF-c = 40,7 Hz), 122,60 (t, CAr 4, 3JF-C = 3,0 Hz), 122,64 (tt, 1C, CF2, 1JF-c = 292,4 Hz, 2JF_c = 31,7 Hz), 129,77 (s, 2C, CAr 2) , 131, 65 (s, 1C, 5 CAr 1) , 137,48 (s, 2C, CAr 3) Les carbones CAr 1, CAr 2 et CAr 3 sont déterminés sur les spectres de RMN 2D par analogie avec des produits de la même famille. Exemple 14 10 Préparation de Fluorure de 2-(Phénylsulfanyl)-1,1,2,2-tétrafluoroéthanesulfonyle à partir de Chlorure de 2-Phénylsulfanyl-1, 1,2,2-tétrafluoroéthanesulfonyle. Une solution de dioxyde de soufre est préparée par bullage de dioxyde de soufre (4 g, 63 mmol) dans une 15 solution d'acétonitrile anhydre (30 mL) à température ambiante. Cette solution est ajoutée sur PhSCF2CF2SiMe3 (5,87 g, 20,3 mmol) et agitée à température ambiante sous atmosphère inerte. Le CsF anhydre (3,2 g, 21 mmol) est ensuite ajouté sur le mélange réactionnel qui est agité à 20 température ambiante pendant une nuit. La réaction est suivie par CCM et par RMN 19F (CDC13) jusqu'à disparition de PhSCF2CF2SiMe3. Une solution de chlorure de sulfuryle (2,0 mL, 25,2 mmol) dans le pentane (1 mL) est ajouté au mélange réactionnel à -10 C. Cette solution est agité à 25 -10 C pendant 1 h puis à température ambiante pendant 4 h. Le KF anhydre (6 g, 105 mmol) est alors ajouté au mélange qui est agité à température ambiante pendant 72 h. Le mélange est concentré et le produit est purifié par distillation au four à boules. Le 2-(Phénylsulfanyl)- 30 1,1,2,2-tétrafluoroéthanesulfonyle est obtenu sous forme de liquide jaune pale (3,76 g, 64%). B0791FR 2903693 31 Exemple 15 Fluorure de difluoro-(phénylsulfinyl)-méthanesulfonyle M = 258,24 g.mol-1 A une solution de PhSCF2S02F (250 mg, 1 mmol) dans du 5 dichlorométhane anhydre (5 mL) est ajouté de l'acide métachloroperbenzoique (520 mg, 3,0 mmol). Le milieu réactionnel est agité à température ambiante pendant 3 jours (suivi par RMN 19F) puis filtré sur gel de silice et lavé par du CH2C12. Après évaporation du solvant, le résidu est purifié par 10 chromatographie sur gel de silice (Pentane à Pentane/CH2C12, 7/3). Le fluorure de difluoro-(phénylsulfinyl)-méthanesulfonyle est obtenu sous forme de liquide incolore (90 mg, 34%). CCM : Rf 0,45 (Pentane/CH2C12, 1/1) RMN 19F (282 MHz, CDC13) : 6 49,78 (dd, 1F, SO2F, 3JF-F = 15 3JF-F = 5,1 Hz), -99,61 (dd, 1F, CF2, 1JF-F = 215,7 Hz, 3JF-F = 5,1 Hz), -105,45 (dd, 1F, CF2, 1JF-F = 215,7 Hz, 3JF_F = 5,1 Hz). RMN 1H (300 MHz, CDC13) : 87,63-7,77 (m, 3H, H2 et H1) , 7,86 (d, 2H, H3, 3JH3-H2 = 7,3 Hz).1H NMR (300 MHz, CDCl3): 80.27 (s, 9H, Si (CH3) 3), 7.36-7.48 (m, 3H, H2 and H1), 7.64-7.66 ( m, 2H, H3). 13C NMR (75 MHz, CDC13): 6 -398 (m, 3C, Si (CH3) 3), 123.01 (tt, 1C, CF2, 1JF_c = 273.2 Hz, 3JF_c = 45.3 Hz), 124.63 (m, 1C, C Ar 4), 127.54 (tt, 1C, CF2, 1JF_c = 25,281.8 Hz, 3JF_c = 32.5 Hz), 129.21 (s, 2C, CAr 2) , 130, 29 (s, 1C, CAr i), 137.31 (s, 2C, CAr 3). (Carbon not assigned precisely, but by analogy with products of the same family.) S-CF2CF2SiMe3 5 6 2 B0791 FR 2903693 27 Example 11 2- (Phenylsulfanyl) -1,1,2,2-cesium tetrafluoroethanesulfinate M = 406 , 15 g.mol-1 5 A sulfur dioxide solution is prepared by bubbling sulfur dioxide (0.2 g, 3.1 mmol) in an anhydrous acetonitrile solution (5 mL) at room temperature. This solution is added to PhSCF2CF2SiMe3 (0.2 g, 1.03 mmol) and stirred at room temperature under an inert atmosphere. Anhydrous CsF (165 mg, 1.09 mmol) is then added to the reaction mixture which is stirred at room temperature overnight. The reaction is followed by TLC and by 19F NMR (CDCl3) until disappearance of PhSCF2CF2SiMe3. The mixture is filtered and the solid residue washed with acetonitrile. The filtrate is evaporated and the residue washed with ethyl ether. After drying under vacuum, cesium 2- (Phenylsulfanyl) -1,1,2,2-tetrafluoroethanesulfinate is obtained in the form of a white solid (91%). Rf 0 (pentane) = 100-104 C (282 MHz, DMSO) 8 -85.23 (t, 2F, SCF2, 3JF-F 6.3 Hz), -127.30 (t, 2F, CF2SO2, 3JF_F = 6.3 Hz). (300 MHz, DMSO) 87.44-7.51 (m, 3H, H2 and H1), 7.60 (d, 2H, H3, 3JH2-H3 = 6.8Hz). (75 MHz, DMSO) 8 123.00 (tt, 1C, CF2, 1JF-c = 288.7 Hz, 2JF_c = 32.1 Hz), 124.16 (t, 1C, C Ar 4, 3 JF-C - 2.2 Hz), 128.80 (tt, 1C, CF2, 1JF_c = 292.8 Hz, 2JF_c = 37.3 Hz), 129.43 (s, 2C, CAr 2), 130.45 (s, 1C, CAr 1), 136.58 (s, 2C, CAr 3) S-CF2CF2SO ~ Cs 5 6 2 3 (0.25 g, 20 CCM PF NMR 19F NMR 1H 25 NMR 13C 30 B0791FR 2903693 28 CAr 3 is determined by 2D NMR; CAr 1 and CAr 2r are compared to 2D NMR spectra of products of the same family Example 12 5 2- (Phenylsulfanyl) -1,1,2,2-tetrafluoroethanesulfonyl fluoride M = 292.25 g.mol-1 A solution of sulfur dioxide is prepared by bubbling sulfur dioxide (1.02 g, 16 mmol) in a solution of anhydrous acetonitrile (20 mL) at room temperature. This solution is added on PhSCF2CF2SiMe3 (8 mmol) and stirred at room temperature under an inert atmosphere. Anhydrous CsF (1.4 g, 9 mmol) is then added to the reaction mixture which is stirred at room temperature overnight. The reaction is followed. e by TLC and by 19F NMR (CDCl3) until disappearance of PhSCF2CF2SiMe3. F-TEDA (2.9 g, 8.2 mmol) is added to the mixture which is stirred for 1 h at room temperature. The mixture is concentrated and the solid residue washed with ethyl ether (10 x 20 50 mL). The filtrate is evaporated and the product purified by ball oven distillation. 2- (Phenylsulfanyl) -1,1,2,2-tetrafluoroethanesulfonyl fluoride is obtained as a colorless liquid (1.86 g, 79%). TLC: Rf 0.7 (pentane) 19F NMR (282 MHz, CDCl3): 8 45.93-46.02 (m, 1F, SO2F), -86.52-86.59 (m, 2F, SCF2) , -105.567 (m, 2F, CF2SO2F). 1H NMR (300 MHz, CDCl3): S 7.44 (dd, 2H, H2, 3JH2-H3 = 3JH2-H1 --7.4 Hz), 7.54 (t, 1H, H1, 3JH1-H2 = 7.4 Hz) , 7.67 (d, 2H, H3, 3JH2-H3 = 7.4Hz). 13C NMR (75 MHz, CDC13): S 116.15 = - 300.6 (ttd, 1C, C6, 1JF-C Hz, 2JF_c = 40.8 Hz, 2JF_c = 32.6 Hz), 121.78 B0791FR 2903693 29 ( ttd, 1C, C5, 1JF-c = 290.9 Hz, 2 JF-C = 31.7 Hz, 3 JF-C 1.2 Hz), 122.01 (t, 1C, C Ar 4, 3JF-c = 3.6 Hz), 129.80 (s, 2C, CAr 2), 131.68 (s, 1C, CAr 1), 137.53 (s, 2C, CAr 3) 5 CAr 1, CAr 2 and CAr 3 are determined by 2D NMR. Example 13 2-Phenylsulfanyl-1,1,2,2-tetrafluoroethanesulfonyl chloride M = 308.7 g.mol-1 A sulfur dioxide solution is prepared by bubbling sulfur dioxide (500 mg, 7.8 mmol ) in anhydrous acetonitrile solution (5 mL) at room temperature. This solution is added to PhSCF2CF2SiMe3 (574 mg, 2.03 mmol) and stirred at room temperature under an inert atmosphere. Anhydrous CsF (310 mg, 2.05 mmol) is then added to the reaction mixture which is stirred at room temperature overnight. The reaction is followed by TLC and by 19F NMR (CDCl3) until disappearance of PhSCF2CF2SiMe3. A solution of sulfuryl chloride 20 (220 pL, 2.7 mmol) in pentane (1 mL) is added to the reaction mixture at -10 C. This solution is stirred at -10 C for 1 h then at room temperature for 4 h. The mixture is concentrated and the product is purified by ball oven distillation. 2-Phenylsulfanyl-1,1,2,2-tetrafluoroethanesulfonyl chloride is obtained as a pale yellow liquid (0.516 g, 83%). 19F NMR (282 MHz, CDCl3): 8 -84.99 (t, 2F, SCF2, 3JF-F = 5.2 Hz), -102.16 (t, 2F, CF2SO2F, 3JF_F = 5.2 Hz). 1H NMR (300 MHz, CDCl3): 8 7.44 (dd, 2H, H2, 3JH2-H3 = 3 (1H2-H1 = 30 7.3 Hz), 7.53 (t, 1H, H1, 3JH1-H2 = 7 , 3 Hz), 7.68 (d, 2H, H3, 3JH2-H3 = 7.3 Hz). S-CF2CF2SO2CI 5 6 B0791FR 2903693 30 13C NMR (75 MHz, CDC13): $ 117.29 (tt, CF2 , 1JF_c = 308.0 Hz, 2JF-c = 40.7 Hz), 122.60 (t, CAr 4, 3JF-C = 3.0 Hz), 122.64 (tt, 1C, CF2, 1JF-c = 292.4 Hz, 2JF_c = 31.7 Hz), 129.77 (s, 2C, CAr 2), 131, 65 (s, 1C, 5 CAr 1), 137.48 (s, 2C, CAr 3) The carbons CAr 1, CAr 2 and CAr 3 are determined on the 2D NMR spectra by analogy with products of the same family Example 14 Preparation of 2- (Phenylsulfanyl) -1,1,2,2-tetrafluoroethanesulfonyl fluoride from 2-Phenylsulfanyl-1,1,2,2-tetrafluoroethanesulfonyl chloride A solution of sulfur dioxide is prepared by bubbling sulfur dioxide (4 g, 63 mmol) in a solution of anhydrous acetonitrile (30 mL) at room temperature This solution is added to PhSCF2CF2SiMe3 (5.87 g, 20.3 mmol) and stirred at room temperature. iante under an inert atmosphere. Anhydrous CsF (3.2 g, 21 mmol) is then added to the reaction mixture which is stirred at room temperature overnight. The reaction is followed by TLC and by 19F NMR (CDCl3) until disappearance of PhSCF2CF2SiMe3. A solution of sulfuryl chloride (2.0 mL, 25.2 mmol) in pentane (1 mL) is added to the reaction mixture at -10 C. This solution is stirred at 25 -10 C for 1 h then at room temperature. for 4 h. Anhydrous KF (6 g, 105 mmol) is then added to the mixture which is stirred at room temperature for 72 h. The mixture is concentrated and the product is purified by ball oven distillation. 2- (Phenylsulfanyl) - 1,1,2,2-tetrafluoroethanesulfonyl is obtained as a pale yellow liquid (3.76 g, 64%). B0791EN 2903693 31 Example 15 Difluoro- (phenylsulfinyl) -methanesulfonyl fluoride M = 258.24 g.mol-1 To a solution of PhSCF2S02F (250 mg, 1 mmol) in anhydrous dichloromethane (5 mL) is added metachloroperbenzoic acid (520 mg, 3.0 mmol). The reaction medium is stirred at room temperature for 3 days (followed by 19F NMR) then filtered through silica gel and washed with CH2Cl2. After evaporation of the solvent, the residue is purified by chromatography on silica gel (Pentane to Pentane / CH2C12, 7/3). Difluoro- (phenylsulfinyl) -methanesulfonyl fluoride is obtained as a colorless liquid (90 mg, 34%). TLC: Rf 0.45 (Pentane / CH2Cl2, 1/1) 19F NMR (282 MHz, CDCl3): 649.78 (dd, 1F, SO2F, 3JF-F = 15 3JF-F = 5.1 Hz), -99.61 (dd, 1F, CF2, 1JF-F = 215.7 Hz, 3JF-F = 5.1 Hz), -105.45 (dd, 1F, CF2, 1JF-F = 215.7 Hz, 3JF_F = 5.1 Hz). 1H NMR (300 MHz, CDCl3): 87.63-7.77 (m, 3H, H2 and H1), 7.86 (d, 2H, H3, 3JH3-H2 = 7.3Hz).

20 RMN 13C (75 MHz, CDC13) : 8 123,70 (ddd, 1C, CF2, 1JF-c = 348,9 Hz, 1JF-c = 340,7 Hz, 3J,-c = 24,8 Hz), 126,60 (dd, 2C, C Ar 3, 3JF-C = 3JF-C = 1,1 Hz), 129,90 (s, 2C, CAr 2) , 134,09 (dd, 1C, CAr 4, 4JF-C = 4 JF-C 2,5 Hz) 134,67 (s, 1C, CAr 1) 25 Exemple 16 Fluorure de 2-(phénylsulfinyl)-1,1,2,2-tétrafluoroéthanesulfonyle M = 308,25 g.mol-1 B0791FR 2903693 32 A une solution de PhSCF2CF2SO2F (1,15 g, 4 mmol) dans du dichlorométhane anhydre (40 mL) est ajouté de l'acide métachloroperbenzoique (1,4 g, 8 mmol). Le milieu réactionnel est agité à température ambiante pendant 1 jour (suivi par 5 RMN 19F) puis filtré sur gel de silice et lavé par du CH2012. Après évaporation du solvant, le résidu est purifié par chromatographie sur gel de silice (Pentane à Pentane/ CH2C12, 3/2). Le fluorure de 2-(phénylsulfinyl)-1,1,2,2-tétrafluoroéthanesulfonyle est obtenu sous forme de liquide incolore 10 (700 mg, 57%). CCM : Rf 0,60 (Pentane/CH2C12r 1/1) RMN 1'9F (282 MHz, CDC13) : 8 46,27-46,39 (m, 1F, SO2F) , -106,70 ; -106,87 (m, 2F),-110,16 (m, 1/2 système AB, 1F), -121,60 (m, 1/2 système AB, 1F).13C NMR (75 MHz, CDC13): 8 123.70 (ddd, 1C, CF2, 1JF-c = 348.9 Hz, 1JF-c = 340.7 Hz, 3J, -c = 24.8 Hz), 126.60 (dd, 2C, C Ar 3, 3JF-C = 3JF-C = 1.1 Hz), 129.90 (s, 2C, CAr 2), 134.09 (dd, 1C, CAr 4, 4JF -C = 4 JF-C 2.5 Hz) 134.67 (s, 1C, CAr 1) Example 16 2- (phenylsulfinyl) -1,1,2,2-tetrafluoroethanesulfonyl fluoride M = 308.25 g. mol-1 B0791EN 2903693 32 To a solution of PhSCF2CF2SO2F (1.15 g, 4 mmol) in anhydrous dichloromethane (40 mL) is added metachloroperbenzoic acid (1.4 g, 8 mmol). The reaction medium is stirred at room temperature for 1 day (followed by 5 19F NMR) then filtered through silica gel and washed with CH2012. After evaporation of the solvent, the residue is purified by chromatography on silica gel (Pentane to Pentane / CH2C12, 3/2). 2- (Phenylsulfinyl) -1,1,2,2-tetrafluoroethanesulfonyl fluoride is obtained as a colorless liquid (700 mg, 57%). TLC: Rf 0.60 (Pentane / CH2Cl2r 1/1) 19F NMR (282 MHz, CDCl3): 846.27-46.39 (m, 1F, SO2F), -106.70; -106.87 (m, 2F), - 110.16 (m, 1/2 system AB, 1F), -121.60 (m, 1/2 system AB, 1F).

15 RMN 1H (300 MHz, CDC13) : 87.71 (dd, 2H, H2, 3JH2-H3 = 3JH2H1 = 7,5 Hz), 7,69-7,75 (m, 1H, H1), 7,61-7,67 (m, 2H, H3) . RMN 13C (75 MHz, CDC13) 8 111,80 - 121,70 (m, 2C, C5, C6), 126,80 (m, 2C, CAr 3) , 129,90 (s, 2C, CAr 2) , 134,40 20 (s, 1C, CAr 1) , 134,70 (t, 1C, CAr 4, 3JF-c = 2,5 Hz). Exemple 17 Fluorure de difluoro-(phénylsulfonyl)méthanesulfonyle M = 274,24 g.mol-1 A une solution de PhSCF2SO2F (2,23 g, 9,2 mmol) dans du 25 dichlorométhane anhydre (90 mL) est ajouté de l'acide métachloroperbenzoique (12 g, 70 mmol). Le milieu réactionnel est agité à température ambiante pendant 3 jours (suivi par RMN 19F) puis filtré sur gel de silice et lavé par du CH2C12. Après évaporation du solvant, le résidu est purifié 30 par chromatographie sur gel de silice (Pentane/CH2C12, 4/1). Le fluorure de difluoro-(phénylsulfonyl)-méthanesulfonyle est obtenu sous forme de liquide incolore (1,88 g, 75%).1H NMR (300 MHz, CDCl3): 87.71 (dd, 2H, H2, 3JH2-H3 = 3JH2H1 = 7.5Hz), 7.69-7.75 (m, 1H, H1), 7.61-7 , 67 (m, 2H, H3). 13C NMR (75 MHz, CDC13) 8 111.80 - 121.70 (m, 2C, C5, C6), 126.80 (m, 2C, CAr 3), 129.90 (s, 2C, CAr 2), 134.40 20 (s, 1C, CAr 1), 134.70 (t, 1C, CAr 4, 3JF-c = 2.5Hz). Example 17 Difluoro- (phenylsulfonyl) methanesulfonyl fluoride M = 274.24 g.mol-1 To a solution of PhSCF2SO2F (2.23 g, 9.2 mmol) in anhydrous dichloromethane (90 mL) is added. metachloroperbenzoic acid (12 g, 70 mmol). The reaction medium is stirred at room temperature for 3 days (followed by 19F NMR) then filtered through silica gel and washed with CH2Cl2. After evaporation of the solvent, the residue is purified by chromatography on silica gel (Pentane / CH2Cl2, 4/1). Difluoro- (phenylsulfonyl) -methanesulfonyl fluoride is obtained as a colorless liquid (1.88 g, 75%).

2903693 B0791 FR 33 336,3 Hz, 33F-c = 30, 0 Hz), 130,24 (s, 2C, 130,99 (s, 1C, CAr 4), 131,58 (s, 2C, CAr 3) (s, 1C, CAr 1) Exemple 18 Fluorure de 2-(phénylsulfonyl)-1,1,2,2-tétrafluoro-éthanesulfonyle M = 324,24 g.mol-1 15 A une solution de PhSCF2CF2S02F (1,32 g, 4,5 mmol) dans du dichlorométhane anhydre (45 mL) est ajouté de l'acide métachloroperbenzoique (6,25 g, 36 mmol). Le milieu réactionnel est agité à température ambiante pendant 2 jours (suivi par RMN 19F) puis filtré sur gel de silice et lavé par 20 du CH2C12. Après évaporation du solvant, le résidu est purifié par chromatographie sur gel de silice (Pentane/CH2C12, 4/1). Le Fluorure de 2-(phénylsulfonyl)-1,1,2,2tétrafluoroéthanesulfonyle est obtenu sous forme de liquide incolore (1,15 g, 79%).2903693 B0791 FR 33 336.3 Hz, 33F-c = 30, 0 Hz), 130.24 (s, 2C, 130.99 (s, 1C, CAr 4), 131.58 (s, 2C, CAr 3) (s, 1C, CAr 1) Example 18 2- (phenylsulfonyl) -1,1,2,2-tetrafluoroethanesulfonyl fluoride M = 324.24 g.mol-1 15 To a solution of PhSCF2CF2S02F (1.32 g , 4.5 mmol) in anhydrous dichloromethane (45 mL) is added metachloroperbenzoic acid (6.25 g, 36 mmol). The reaction mixture is stirred at room temperature for 2 days (followed by 19F NMR) then filtered. on silica gel and washed with CH2C12 After evaporation of the solvent, the residue is purified by chromatography on silica gel (Pentane / CH2C12, 4/1). 2- (phenylsulfonyl) fluoride -1,1,2 , 2tetrafluoroethanesulfonyl is obtained as a colorless liquid (1.15 g, 79%).

25 CCM : Rf 0,7 (Pentane/CH2C12, 1/1) RMN 19F (282 MHz, CDC13) : 8 46,20-46,30 (m, 1F, SO2F), -106,27 ; -106,37 (m, 2F), -110,72 ;-110,83 (m, 2F) . RMN 1H (300 MHz, CDC13) : 87.71 (dd, 2H, H2, 3JH2-H3 = 3JH2-H1 =- 30 7,5 Hz), 7,89 (t, 1H, H1, 3JH1-H2 = 7,5 Hz), 8,06 (d, 2H, H3, 3JH2-H3 = 7,5 Hz). RMN 19F RMN 1H 5 RMN 13C 10 CCM : Rf 0,65 (Pentane/CH2C12r 1/1) (282 MHz, CDC13) : 8 49,28 (t, 1F, SO2F, 3JF-F = 5,7 Hz), -99,40 (d, 2F, CF2, 3JF-F = 5,7 Hz). (300 MHz, CDC13) 67.70(t, 2H, H2, 3JH2-H3 = 3JH2-H1 = 7,6 Hz), 7,90 (t, 1H, H1, 3JH1-H2 = 7,6 Hz), 8,09 (d, 2H, H3, 3JH2-H3 = 7,6 Hz). (75 MHz, CDC13) : 8 118,76 (td, 1C, CF2, 1JF-c = CAr 2) r 137,66 B0791 FR 2903693 34 RMN 13C (75 MHz, CDC13) : 8 113,55 (tt, 1C, C5, 1JF-c = 302,0 Hz, 3JF_C = 35,0 Hz), 115,41 (ttd, 1C, C6, 1JF_c = 302,0 Hz, 3JF-c = 35,0 Hz, 3JF_C = 35,0 Hz), 130,14 (s, 2C, CAr 2) , 131,35 (s, 2C, CAr 3) , 131,77 (s, 1C, 5 C Ar 4), 137,20 (s, 1C, CAr l) Exemple 19 Chlorure de 2-(phénylsulfinyl)1,1,2,2-tétrafluoroéthanesulfonyle M = 324,70 g.mol-1 10 A une solution de PhSCF2CF2S02C1 (1,85 g, 6 mmol) dans du dichlorométhane anhydre (25 mL) est ajouté de l'acide métachloroperbenzoique (2,1 g, 12 mmol). Le milieu réactionnel est agité à température ambiante pendant 1 jour (suivi par RMN 19F) puis filtré sur gel de silice et lavé par du 15 CH2C12. Après évaporation du solvant, le résidu est purifié par chromatographie sur gel de silice (Pentane à Pentane/ CH2C12, 3/2). Le Chlorure de 2-(phénylsulfinyl)1,1,2,2-tétrafluoro-éthanesulfonyle est obtenu sous forme de liquide jaune (1,25 g, 64%).TLC: Rf 0.7 (Pentane / CH2Cl2, 1/1) 19F NMR (282 MHz, CDCl3): 846.20-46.30 (m, 1F, SO2F), -106.27; -106.37 (m, 2F), -110.72; -110.83 (m, 2F). 1H NMR (300 MHz, CDCl3): 87.71 (dd, 2H, H2, 3JH2-H3 = 3JH2-H1 = - 7.5Hz), 7.89 (t, 1H, H1, 3JH1-H2 = 7.5 Hz), 8.06 (d, 2H, H3, 3JH2-H3 = 7.5Hz). 19F NMR 1H NMR 5 13C NMR 10 TLC: Rf 0.65 (Pentane / CH2C12r 1/1) (282 MHz, CDCl3): 8 49.28 (t, 1F, SO2F, 3JF-F = 5.7 Hz), -99.40 (d, 2F, CF2, 3JF-F = 5.7Hz). (300 MHz, CDC13) 67.70 (t, 2H, H2, 3JH2-H3 = 3JH2-H1 = 7.6 Hz), 7.90 (t, 1H, H1, 3JH1-H2 = 7.6 Hz), 8, 09 (d, 2H, H3, 3JH2-H3 = 7.6Hz). (75 MHz, CDC13): 8 118.76 (td, 1C, CF2, 1JF-c = CAr 2) r 137.66 B0791 FR 2903693 34 13C NMR (75 MHz, CDC13): 8 113.55 (tt, 1C , C5, 1JF-c = 302.0 Hz, 3JF_C = 35.0 Hz), 115.41 (ttd, 1C, C6, 1JF_c = 302.0 Hz, 3JF-c = 35.0 Hz, 3JF_C = 35, 0 Hz), 130.14 (s, 2C, CAr 2), 131.35 (s, 2C, CAr 3), 131.77 (s, 1C, 5 C Ar 4), 137.20 (s, 1C, CAr l) Example 19 2- (Phenylsulfinyl) 1,1,2,2-tetrafluoroethanesulfonyl chloride M = 324.70 g.mol-1 10 To a solution of PhSCF2CF2S02C1 (1.85 g, 6 mmol) in anhydrous dichloromethane (25 mL) is added metachloroperbenzoic acid (2.1 g, 12 mmol). The reaction medium is stirred at room temperature for 1 day (followed by 19F NMR) then filtered through silica gel and washed with CH2Cl2. After evaporation of the solvent, the residue is purified by chromatography on silica gel (Pentane to Pentane / CH2C12, 3/2). 2- (Phenylsulfinyl) 1,1,2,2-tetrafluoroethanesulfonyl chloride is obtained as a yellow liquid (1.25 g, 64%).

20 CCM : Rf 0,60 (Pentane/CH2C12r 1/1) RMN 19F (282 MHz, CD013) : 8 -102 70 (m, 1/2 système AB, 1F), -103, 84 (m, 1/2 système AB, 1F), -109,45 (m, 1/2 système AB, 1F), -119,85 (m, 1/2 système AB, IF).20 TLC: Rf 0.60 (Pentane / CH2C12r 1/1) 19F NMR (282 MHz, CD013): 8 -102 70 (m, 1/2 AB system, 1F), -103, 84 (m, 1/2 system AB, 1F), -109.45 (m, 1/2 system AB, 1F), -119.85 (m, 1/2 system AB, IF).

25 RMN 1H (300 MHz, CDC13) : 87.62-7.67(m, 2H, H2), 7,68-7,74 (m, 1H, H1) , 7,82 (d, 2H, H3, 3JH2-H3 = 7,5 Hz). RMN 13C (75 MHz, CDC13) 8 117,21 (dddd, 1C, CF2r 1JF_c = 309,4 Hz, 1JF_C = 306,7 Hz, 3JF-c = 35,2 Hz, 3 JF-C 35,0 Hz), 118,23 (dddd, 1C, CF2, 1JF-c = 318,5 Hz, 30 1JF-c = 307,1 Hz, 3JF-c = 34,8 Hz, 3JF-c = 32,0 Hz), 126,70 (s, 2C, CAr3) , 129,70 (s, 2C, C Ar 2) , 134,30 (s, 1C, CAr 1) , 134,50 (s, 1C, CAr 4) O S-CF2CF2SO2CI 5 6 2 3 20 25 B0791FR 2903693 35 Exemple 20 Chlorure de 2-(phénylsulfonyl)-1,1,2,2-tétrafluoroéthanesulfonyle M = 340,70 g.mol-1 5 A une solution de PhSCF2CF2S02C1 (1,85 g, 6 mmol) dans du dichlorométhane anhydre (25 mL) est ajouté de l'acide métachloroperbenzoique (2,1 g, 12 mmol). Le milieu réactionnel est agité à température ambiante pendant 1 jour (suivi par RMN 19F) puis filtré sur gel de silice et lavé par du 10 CH2C12. Après évaporation du solvant, le résidu est purifié par chromatographie sur gel de silice (Pentane à Pentane/ CH2C12, 3/2). Le Chlorure de 2-(phénylsulfonyl)-1,1,2,2-tétrafluoro-éthanesulfonyle est obtenu sous forme de liquide jaune (0,35 g, 17%).1H NMR (300 MHz, CDCl3): 87.62-7.67 (m, 2H, H2), 7.68-7.74 (m, 1H, H1), 7.82 (d, 2H, H3, 3JH2-H3 = 7.5 Hz). 13C NMR (75 MHz, CDC13) 8,117.21 (dddd, 1C, CF2r 1JF_c = 309.4 Hz, 1JF_C = 306.7 Hz, 3JF-c = 35.2 Hz, 3 JF-C 35.0 Hz) , 118.23 (dddd, 1C, CF2, 1JF-c = 318.5 Hz, 30 1JF-c = 307.1 Hz, 3JF-c = 34.8 Hz, 3JF-c = 32.0 Hz), 126 , 70 (s, 2C, CAr3), 129.70 (s, 2C, C Ar 2), 134.30 (s, 1C, CAr 1), 134.50 (s, 1C, CAr 4) O S-CF2CF2SO2CI 5 6 2 3 20 25 B0791EN 2903693 35 Example 20 2- (phenylsulfonyl) -1,1,2,2-tetrafluoroethanesulfonyl chloride M = 340.70 g.mol-1 5 To a solution of PhSCF2CF2S02C1 (1.85 g, 6 mmol) in anhydrous dichloromethane (25 mL) is added metachloroperbenzoic acid (2.1 g, 12 mmol). The reaction medium is stirred at room temperature for 1 day (followed by 19F NMR) then filtered through silica gel and washed with CH2Cl2. After evaporation of the solvent, the residue is purified by chromatography on silica gel (Pentane to Pentane / CH2C12, 3/2). 2- (Phenylsulfonyl) -1,1,2,2-tetrafluoroethanesulfonyl chloride is obtained as a yellow liquid (0.35 g, 17%).

15 CCM : Rf 0,7 (Pentane/CH2C12, 1/1) RMN 19F (282 MHz, CDC13) : 6 -102,96 (s, 2F), -102,99 (s, 2F) RMN 1H (300 MHz, CDC13) : 6 7.70 (dd, 2H, H2, 3JH2-H3 = 33-H2 -H1 = 7,7 Hz), 7,87 (t, 1H, H1, 3JH1-H2 = 7,7 Hz), 8,04 (d, 2H, H3, 3JH2-H3 = 7,7 Hz). RMN 13C (75 MHz, CDC13) 6 114,31 (tt, 1C, CF2, 1JF_c =-303,1 Hz, 3JF-c = 33,1 Hz), 116,19 (tt, 1C, CF2, 1JF_c = 310,1 Hz, 3JF_c = 35,1 Hz), 130,13 (s, 2C, CAr 2) , 131,28 (s, 2C, CAr 3) , 131,61 (s, 1C, C Ar 4) , 137,25 (s, 1C, CAr 1) Exemple 21 [(2-Bromo-1,1,2,2-Tétrafluoroéthyl)-sulfanyl]-pyridine M = 290,08 g.mol-1 eS-CF2CF2Br 6 7 3 4 4 B0791FR 2903693 36 Dans un ballon tricol placé sous azote, surmonté d'un réfrigérant à carboglace et d'une ampoule de coulée, la 2-mercaptopyridine (1,7 g, 15,2 mmol) solubilisé dans 5 mL de DMF anhydre, est additionnée goutte à goutte (45 min) à 5 0 C sur une suspension de NaH (0,9 g, 22,5 mmol) dans du DMF anhydre (15 mL). Le mélange est ensuite agité à cette température pendant 20 min puis refroidi à -50 C. Le 1,2-dibromo-1,1,2,2-tétrafluoroéthane (2 mL, 16,7 mmol) est alors ajouté goutte à goutte à -50 C en 10 min. Le mélange 10 est ensuite agité pendant 3 h à cette température puis 2 h à température ambiante. De l'eau (50 mL) est ajoutée au mélange réactionnel puis le produit est extrait par l'éther éthylique (3 x 50 mL). Les phases organiques sont lavées par de l'eau (3 x 50 mL) et séchées sur MgSO4. Après évaporation 15 du solvant, le résidu est purifié par chromatographie sur gel de silice (Pentane à Pentane/CH2C12, 1/2). La [(2-Bromo-1,1,2,2-Tétrafluoroéthyl)-sulfanyl]-pyridine est alors obtenue sous forme d'un liquide jaune (3,75 g, 85%) CCM : Rf 0,2 (Pentane/CH2C12r 1/1) 20 RMN 19F (282 MHz, CDC13) : 8 -63,12 (t, 2F, CF2Br, 3JF-F = 8, 0 Hz), -84,55 (t, 2F, SCF2, 3JF-F = 8,0 Hz). RMN 1H (300 MHz, CDC13) 8 7.36 (ddd, 1H, H2, 3JH2-H3 = 7,3 Hz, 3JH1-H2 = 4,8 Hz, 4JH2-H4 = 1,3 Hz), 7,66-7,77 (m, 2H, H3 et H4), 8,64-8,67 (m, 1H, Hl).15 TLC: Rf 0.7 (Pentane / CH2Cl2, 1/1) 19F NMR (282 MHz, CDCl3): 6 -102.96 (s, 2F), -102.99 (s, 2F) 1H NMR (300 MHz , CDC13): 6 7.70 (dd, 2H, H2, 3JH2-H3 = 33-H2 -H1 = 7.7 Hz), 7.87 (t, 1H, H1, 3JH1-H2 = 7.7 Hz), 8 0.04 (d, 2H, H3, 3JH2-H3 = 7.7Hz). 13C NMR (75 MHz, CDC13) 6 114.31 (tt, 1C, CF2, 1JF_c = -303.1 Hz, 3JF-c = 33.1 Hz), 116.19 (tt, 1C, CF2, 1JF_c = 310 , 1 Hz, 3JF_c = 35.1 Hz), 130.13 (s, 2C, CAr 2), 131.28 (s, 2C, CAr 3), 131.61 (s, 1C, C Ar 4), 137 , 25 (s, 1C, CAr 1) Example 21 [(2-Bromo-1,1,2,2-Tetrafluoroethyl) -sulfanyl] -pyridine M = 290.08 g.mol-1 eS-CF2CF2Br 6 7 3 4 4 B0791EN 2903693 36 In a three-necked flask placed under nitrogen, surmounted by a dry ice condenser and a dropping funnel, 2-mercaptopyridine (1.7 g, 15.2 mmol) dissolved in 5 mL of anhydrous DMF, is added dropwise (45 min) at 5 ° C. to a suspension of NaH (0.9 g, 22.5 mmol) in anhydrous DMF (15 mL). The mixture is then stirred at this temperature for 20 min then cooled to -50 ° C. 1,2-dibromo-1,1,2,2-tetrafluoroethane (2 mL, 16.7 mmol) is then added dropwise. -50 C in 10 min. The mixture is then stirred for 3 h at this temperature and then 2 h at room temperature. Water (50 mL) is added to the reaction mixture then the product is extracted with ethyl ether (3 x 50 mL). The organic phases are washed with water (3 x 50 mL) and dried over MgSO4. After evaporation of the solvent, the residue is purified by chromatography on silica gel (Pentane to Pentane / CH2C12, 1/2). The [(2-Bromo-1,1,2,2-Tetrafluoroethyl) -sulfanyl] -pyridine is then obtained in the form of a yellow liquid (3.75 g, 85%) TLC: Rf 0.2 (Pentane / CH2C12r 1/1) 20 19F NMR (282 MHz, CDC13): 8 -63.12 (t, 2F, CF2Br, 3JF-F = 8.0Hz), -84.55 (t, 2F, SCF2, 3JF- F = 8.0 Hz). 1H NMR (300 MHz, CDCl3) 8 7.36 (ddd, 1H, H2, 3JH2-H3 = 7.3 Hz, 3JH1-H2 = 4.8 Hz, 4JH2-H4 = 1.3 Hz), 7.66-7 , 77 (m, 2H, H3 & H4), 8.64-8.67 (m, 1H, H1).

25 RMN 13C (75 MHz, CDC13) : 8 116,75 (tt, 1C, CF2, 1JF c = 313,0 Hz, 2JF-c = 39,7 Hz), 123, 06 (tt, 1C, CF2, 1JF-c = 292,3 Hz, 2JF-c = 34,3 Hz), 124,46 (s, 1C, C Ar2) , 130,85 (s, CAr4) , 137,63 (s, CAr3), 148,02 (m, CAr5) 150,82 (s, 1C, CAri) 30 Exemple 22 [(2 pyridin-2-ylsulfanyl)-1,1,2,2-tétrafluoroéthyl] triméthylsilane 3 4 1 M = 283,36 g.mol-1 B0791FR 2903693 37 Sous atmosphère inerte, (C6H4N) -SCF2CF2Br (0,58 g, 2 mmol) est ajouté goutte à goutte à une suspension de tournures de magnésium (100 mg, 4 mmol), de chlorure de triméthylsilyle (1 mL, 8 mmol) et de THF anhydre (5 mL), 5 refroidie à -78 C. Le mélange est agité à -78 C pendant 1 h puis laissé revenir à température ambiante pendant 5 h puis concentré. Le résidu est dissous dans du dichlorométhane. La phase organique est lavé par l'eau (3 x 20 mL), séchée sur MgSO4. Après évaporation du solvant, le [(2-pyridin-2- 10 ylsulfanyl)-1,1,2,2-tétrafluoroéthyl]triméthylsilane est obtenu sous forme d'un liquide orange (0,43 g, 76%). CCM : Rf 0,5 (pentane/CH2C12, 1/2) RMN 19F (282 MHz, CDC13) : 8 -82,15 (t, 2F, SCF2, 3JF-F 4,6 Hz), -122,48 (t, 2F, CF2Si, 3JF-F = 4,6 Hz).25 13C NMR (75 MHz, CDC13): 8116.75 (tt, 1C, CF2, 1JF c = 313.0 Hz, 2JF-c = 39.7 Hz), 123, 06 (tt, 1C, CF2, 1JF -c = 292.3 Hz, 2JF-c = 34.3 Hz), 124.46 (s, 1C, C Ar2), 130.85 (s, CAr4), 137.63 (s, CAr3), 148, 02 (m, CAr5) 150.82 (s, 1C, CAri) Example 22 [(2 pyridin-2-ylsulfanyl) -1,1,2,2-tetrafluoroethyl] trimethylsilane 3 4 1 M = 283.36 g. mol-1 B0791EN 2903693 37 Under an inert atmosphere, (C6H4N) -SCF2CF2Br (0.58 g, 2 mmol) is added dropwise to a suspension of magnesium turnings (100 mg, 4 mmol), of trimethylsilyl chloride (1 mL, 8 mmol) and anhydrous THF (5 mL), cooled to -78 ° C. The mixture is stirred at -78 ° C. for 1 h then allowed to warm to room temperature for 5 h then concentrated. The residue is dissolved in dichloromethane. The organic phase is washed with water (3 x 20 mL), dried over MgSO4. After evaporation of the solvent, the [(2-pyridin-2-10 ylsulfanyl) -1,1,2,2-tetrafluoroethyl] trimethylsilane is obtained in the form of an orange liquid (0.43 g, 76%). TLC: Rf 0.5 (pentane / CH2Cl2, 1/2) 19F NMR (282 MHz, CDCl3): 8 -82.15 (t, 2F, SCF2, 3JF-F 4.6 Hz), -122.48 ( t, 2F, CF2Si, 3JF-F = 4.6Hz).

15 RMN 1H (300 MHz, CDC13) : 80,28 (s, 9H, Si (CH3) 3) , 7.26 (ddd, 1H, H2, 3JH2-H3 = 6,5 Hz, 3JH1-H2 = 4,8 Hz, 4JH2-H4 = 2,2 Hz), 7,63-7,71 (m, 2H), 8,68 (ddd, 1H, Hi, 3JH1-H2 = 4,8 Hz, 4JH1-H3 = 1,6 Hz, 5JH1-H4 = 1,1 Hz).15 1H NMR (300 MHz, CDCl3): 80.28 (s, 9H, Si (CH3) 3), 7.26 (ddd, 1H, H2, 3JH2-H3 = 6.5 Hz, 3JH1-H2 = 4.8 Hz , 4JH2-H4 = 2.2Hz), 7.63-7.71 (m, 2H), 8.68 (ddd, 1H, Hi, 3JH1-H2 = 4.8Hz, 4JH1-H3 = 1.6 Hz, 5JH1-H4 = 1.1 Hz).

20 RMN 13C (75 MHz, CDC13) 8 -4,06-4,16 (m, Si (CH3) 3) , 122,47 (tt, 1C, CF2, 1JF-c = 273,0 Hz, 2JF_c = 44,7 Hz), 127,77 (tt, 1C, CF2, 1JF-c = 283,4 Hz, 2JF_c = 32,4 Hz), 123,46 (s, C Ar), 123,63 (s, CAr) , 137,27 (s, CAr) , 149,74-149,79 (m, 1C, CAr5) 150,54 25 (s, CAr) Exemple 23 Fluorure de 2-(Pyridin-2-ylsulfanyl)-1,1,2,2- té trafluoroéthanesulfonyle M = 293,23 g.mol-1 30 Une solution de dioxyde de soufre est préparée par bullage de dioxyde de soufre (0,5 g, 7,8 mmol) dans une solution d'acétonitrile anhydre (10 mL) à température 15 20 B0791FR 2903693 38 ambiante. Cette solution est ajoutée sur (C6H4N) SCF2CF2SiMe3 (0,43 g, 1,5 mmol) et agitée à température ambiante sous atmosphère inerte. Le CsF anhydre (0,29 g, 1, 9 mmol) est ensuite ajouté sur le mélange réactionnel qui est agité à 5 température ambiante pendant une nuit. La réaction est suivie par CCM et par RMN 19F (CDC13) jusqu'à disparition de C6H4NSCF2CF2SiMe3. Le F-TEDA (0,54 g, 1,5 mmol) est ajouté sur le mélange à -40 C qui est agité de -40 C à température ambiante pendant 1 h 30. Le mélange est concentré et le 10 résidu solide lavé par de l'éther éthylique (10 x 50 mL). Après évaporation du solvant, le Fluorure de 2-(Pyridin-2-ylsulfanyl)-1,1,2,2-tétrafluoroéthanesulfonyle est obtenu sous forme de liquide jaune pale (0,32 g, 72%). RMN 19F (282 MHz, CDC13) : 8 46,29-46,38 (m, 1F, SO2F) , -85,19-85,25 (m, 2F, SCF2), -105,70,-105,77 (m, 2F, CF2SO2F) . RMN 1H (300 MHz, CDC13) : 87.41 (ddd, 1H, H2, 3JH2-H3 = 7,5 Hz, 3JH1-H2 = 4,8 Hz, 4JH2-H4 = 1,2 Hz), 7,68-7,75 (m, 1H, H4), 7,78 (ddd, 1H, H3, 3JH2-H3 = 3JH3-H4 = 7,5 Hz, 4JH1-H3 = 1,9 Hz), 8,68 (ddd, 1H, H1, 3JH1-H2 = 4,8 Hz, 4 JH1-H3 = 1,9 Hz, 5JH1-H4 = 0,9 Hz). Exemple 24 1-Bromo-f(2-Bromo-1,1,2,2-Tétrafluoroéthyl)sulfanyl]benzène M = 367,98 g.mol-1 25 Dans un ballon tricol placé sous azote, surmonté d'un réfrigérant à carboglace et d'une ampoule de coulée, le 4-Bromothiophénol (2,89 g, 15 mmol) solubilisé dans 5 mL de DMF anhydre, est additionné goutte à goutte (30 min) à 0 C sur une suspension de NaH (0,9 g, 22,5 mmol) dans du DMF 30 anhydre (15 mL). Le mélange est ensuite agité à cette température pendant 30 min puis refroidi à -50 C. Le 1,2-dibromo-1,1,2,2-tétrafluoroéthane (2 mL, 16,5 mmol) est B0791FR 2903693 39 alors ajouté goutte à goutte à -50 C en 10 min. Le mélange est ensuite agité pendant 3 h à cette température puis est laissé revenir à température ambiante. De l'eau (50 mL) est ajoutée au mélange réactionnel puis le produit est extrait 5 par l'éther éthylique (3 x 40 mL). Les phases organiques sont lavées par de l'eau (5 x 30 mL) et séchées sur MgSO4. Après évaporation du solvant, le résidu est purifié par chromatographie sur gel de silice (Pentane). Le 1-Bromo-[(2-Bromo-1,1,2,2-Tétrafluoroéthyl)sulfanyl]benzène est obtenu 10 sous forme d'un liquide incolore (5 g, 90%). CCM : Rf 0,8 (pentane) RMN 19F (282 MHz, CDC13) 8 -62 75 ) (t, 2F, CF2Br, 3 JF-F = 8,0 Hz), -85,59 (t, 2F, SCF2, 3JF_F = 8,0 Hz). RMN 1H (300 MHz, CDC13) : 87A9ù7.57(m, 4H, HAr) .20 13C NMR (75 MHz, CDC13) 8 -4.06-4.16 (m, Si (CH3) 3), 122.47 (tt, 1C, CF2, 1JF-c = 273.0 Hz, 2JF_c = 44 , 7 Hz), 127.77 (tt, 1C, CF2, 1JF-c = 283.4 Hz, 2JF_c = 32.4 Hz), 123.46 (s, C Ar), 123.63 (s, CAr) , 137.27 (s, CAr), 149.74-149.79 (m, 1C, CAr5) 150.54 25 (s, CAr) Example 23 2- (Pyridin-2-ylsulfanyl) -1.1 fluoride , 2,2- trafluoroethanesulfonyl M = 293.23 g.mol-1 30 A sulfur dioxide solution is prepared by bubbling sulfur dioxide (0.5 g, 7.8 mmol) in an anhydrous acetonitrile solution (10 mL) at room temperature. This solution is added to (C6H4N) SCF2CF2SiMe3 (0.43 g, 1.5 mmol) and stirred at room temperature under an inert atmosphere. Anhydrous CsF (0.29 g, 1.9 mmol) is then added to the reaction mixture which is stirred at room temperature overnight. The reaction is followed by TLC and by 19F NMR (CDCl3) until disappearance of C6H4NSCF2CF2SiMe3. F-TEDA (0.54 g, 1.5 mmol) is added to the mixture at -40 ° C. which is stirred at -40 ° C. to room temperature for 1 hour 30 minutes. The mixture is concentrated and the solid residue washed with ethyl ether (10 x 50 mL). After evaporation of the solvent, 2- (Pyridin-2-ylsulfanyl) -1,1,2,2-tetrafluoroethanesulfonyl fluoride is obtained in the form of a pale yellow liquid (0.32 g, 72%). 19F NMR (282 MHz, CDCl3): 846.29-46.38 (m, 1F, SO2F), -85.19-85.25 (m, 2F, SCF2), -105.70, -105.77 (m, 2F, CF2SO2F). 1H NMR (300 MHz, CDCl3): 87.41 (ddd, 1H, H2, 3JH2-H3 = 7.5Hz, 3JH1-H2 = 4.8Hz, 4JH2-H4 = 1.2Hz), 7.68-7 , 75 (m, 1H, H4), 7.78 (ddd, 1H, H3, 3JH2-H3 = 3JH3-H4 = 7.5Hz, 4JH1-H3 = 1.9Hz), 8.68 (ddd, 1H , H1, 3JH1-H2 = 4.8 Hz, 4 JH1-H3 = 1.9 Hz, 5JH1-H4 = 0.9 Hz). Example 24 1-Bromo-f (2-Bromo-1,1,2,2-Tetrafluoroethyl) sulfanyl] benzene M = 367.98 g.mol-1 25 In a three-necked flask placed under nitrogen, topped with a condenser at dry ice and a dropping funnel, 4-Bromothiophenol (2.89 g, 15 mmol) dissolved in 5 mL of anhydrous DMF, is added dropwise (30 min) at 0 C to a suspension of NaH (0, 9 g, 22.5 mmol) in anhydrous DMF (15 mL). The mixture is then stirred at this temperature for 30 min then cooled to -50 C. The 1,2-dibromo-1,1,2,2-tetrafluoroethane (2 mL, 16.5 mmol) is then added dropwise by drop at -50 C in 10 min. The mixture is then stirred for 3 h at this temperature and is then allowed to return to room temperature. Water (50 mL) is added to the reaction mixture and then the product is extracted with ethyl ether (3 x 40 mL). The organic phases are washed with water (5 × 30 mL) and dried over MgSO4. After evaporation of the solvent, the residue is purified by chromatography on silica gel (Pentane). 1-Bromo - [(2-Bromo-1,1,2,2-Tetrafluoroethyl) sulfanyl] benzene is obtained as a colorless liquid (5 g, 90%). TLC: Rf 0.8 (pentane) 19F NMR (282 MHz, CDC13) 8 -62 75) (t, 2F, CF2Br, 3 JF-F = 8.0 Hz), -85.59 (t, 2F, SCF2 , 3JF_F = 8.0Hz). 1H NMR (300 MHz, CDCl3): 87A9ù7.57 (m, 4H, HAr).

15 RMN 13C (75 MHz, CDC13) 8 116,69 (tt, 1C, CF2, 1JF_c = 312,9 Hz, 2JF_c = 40,2 Hz), 121,99 (tt, 1C, CF2, 1JF_c = 291,2 Hz, 2JF_c = 34,2 Hz), 122,6 (t, 1C, C Ar 4, 3JF_c = 2,7 Hz), 126,35 (s, 1C, CAr 1) , 132,83 (s, 2C, CAr), 138,72 (s, 2C, CAr) 20 Exemple 25 ((2- (4-Bromo-phénylsulfanyl) -1,1, 2, 2-tétrafluoroéthyl] triméthylsilane M = 361,27 g.mol-1 Sous atmosphère inerte, BrC6H4SCF2CF2Br (0,368 g, 25 1 mmol) est ajouté goutte à goutte à une suspension de tournures de magnésium (155 mg, 6,4 mmol), de chlorure de triméthylsilyle (1,5 mL, 11,8 mmol) et de THF anhydre (5 mL), refroidie à -78 C. Le mélange est agité à -78 C pendant 8 h. De l'eau est ajoutée au mélange réactionnel 30 puis le produit est extrait par du dichlorométhane. Les phases organiques sont lavées par de l'eau et séchées sur Mg504. Après évaporation des solvants, le résidu est purifié B0791 FR 2903693 40 par chromatographie sur gel de silice (Pentane). Le [(2-(4-Bromo-phénylsulfanyl)-1,1,2,2-tétrafluoroéthyl]triméthylsilane est obtenu sous forme d'un liquide incolore (90 mg, 25%).15 13C NMR (75 MHz, CDC13) 8,116.69 (tt, 1C, CF2, 1JF_c = 312.9 Hz, 2JF_c = 40.2 Hz), 121.99 (tt, 1C, CF2, 1JF_c = 291.2 Hz, 2JF_c = 34.2 Hz), 122.6 (t, 1C, C Ar 4, 3JF_c = 2.7 Hz), 126.35 (s, 1C, CAr 1), 132.83 (s, 2C, CAr), 138.72 (s, 2C, CAr) Example 25 ((2- (4-Bromo-phenylsulfanyl) -1.1, 2, 2-tetrafluoroethyl] trimethylsilane M = 361.27 g.mol-1 Under inert atmosphere, BrC6H4SCF2CF2Br (0.368 g, 1 mmol) is added dropwise to a suspension of magnesium turnings (155 mg, 6.4 mmol), trimethylsilyl chloride (1.5 mL, 11.8 mmol) and of anhydrous THF (5 mL), cooled to -78 ° C. The mixture is stirred at -78 ° C. for 8 h. Water is added to the reaction mixture and then the product is extracted with dichloromethane. The organic phases are washed. with water and dried over Mg504. After evaporation of the solvents, the residue is purified by chromatography on silica gel (Pentane). [(2- (4-Bromo-phenylsulfanyl) -1,1, 2,2-tetrafluoroethyl] trimethyl The silane is obtained as a colorless liquid (90 mg, 25%).

5 CCM : Rf 0,5 (pentane) RMN 19F (282 MHz, CDC13) : 6 -82,81 (t, 2F, SCF2, 3JF-F = 5,2 Hz), -122,40 (t, 2F, CF2Si, 3JF_F = 5,2 Hz). RMN 1H (300 MHz, CDC13) : 80,27 (s, 9H, Si (CH3) 3) , 731(m, 4H, HAr) 10 RMN 13C (75 MHz, CDC13) : 8 -4,02 (m, 3C, Si (CH3) 3) , 122,66 (tt, 1C, CF2, 1JF_C = 272,6 Hz, 2JF_C = 45,4 Hz), 123,83 (m, 1C, CAr 4) , 125,37 (s, 1C, CAr 1) , 127,03 (tt, 1C, CF2, 1JF-C = 282,1 Hz, 2JF-C = 32,8 Hz), 132,48 (s, 2C, CAr) , 138,68 (s, 2C, CAr) .5 TLC: Rf 0.5 (pentane) 19F NMR (282 MHz, CDCl3): 6 -82.81 (t, 2F, SCF2, 3JF-F = 5.2 Hz), -122.40 (t, 2F, CF2Si, 3JF_F = 5.2 Hz). 1H NMR (300 MHz, CDCl3): 80.27 (s, 9H, Si (CH3) 3), 731 (m, 4H, HAr) 13C NMR (75 MHz, CDCl3): 8 -4.02 (m, 3C, Si (CH3) 3), 122.66 (tt, 1C, CF2, 1JF_C = 272.6 Hz, 2JF_C = 45.4 Hz), 123.83 (m, 1C, CAr 4), 125.37 ( s, 1C, CAr 1), 127.03 (tt, 1C, CF2, 1JF-C = 282.1 Hz, 2JF-C = 32.8 Hz), 132.48 (s, 2C, CAr), 138, 68 (s, 2C, CAr).

15 Exemple 26 [(2-(4-triméthylsilanyl-phénylsulfanyl)-1,1,2,2-tétrafluoroéthyl] triméthylsilane M = 354,55 g.mol-1 Sous atmosphère inerte, BrC6H4SCF2CF2Br (0,736 g, 20 2 mmol) est ajouté goutte à goutte à une suspension de tournures de magnésium (60 mg, 2,1 mmol), de chlorure de triméthylsilyle (0,6 mL, 4,8 mmol) et de THF anhydre (5 mL), refroidie à -78 C. Le mélange est agité à -78 C pendant 8 h puis une nuit à température ambiante. Du chlorure de 25 triméthylsilyle (0,6 mL, 4,8 mmol) et du magnésium (100 mg, 4,1 mmol) sont ajoutés au mélange réactionnel à -78 C qui est laissé revenir à température ambiante, puis est chauffé à 50 C pendant 1 journée. De l'eau est ajoutée au mélange réactionnel puis le produit est extrait par du dichloro- 30 méthane. Les phases organiques sont lavées par de l'eau et séchées sur MgSO4. Après évaporation des solvants, le résidu est purifié par chromatographie sur gel de silice (Pentane).Example 26 [(2- (4-trimethylsilanyl-phenylsulfanyl) -1,1,2,2-tetrafluoroethyl] trimethylsilane M = 354.55 g.mol-1 Under an inert atmosphere, BrC6H4SCF2CF2Br (0.736 g, 2 mmol) is added dropwise to a suspension of magnesium turnings (60 mg, 2.1 mmol), trimethylsilyl chloride (0.6 mL, 4.8 mmol) and anhydrous THF (5 mL), cooled to -78 C The mixture is stirred at -78 ° C. for 8 h then overnight at room temperature Trimethylsilyl chloride (0.6 mL, 4.8 mmol) and magnesium (100 mg, 4.1 mmol) are added to the mixture. reaction mixture at -78 ° C. which is allowed to return to ambient temperature, then is heated at 50 ° C. for 1 day Water is added to the reaction mixture and then the product is extracted with dichloromethane The organic phases are washed. with water and dried over MgSO 4. After evaporation of the solvents, the residue is purified by chromatography on silica gel (Pentane).

10 15 B0791FR 2903693 41 Le [(2-(4-triméthylsilanyl-phénylsulfanyl)-1,1,2,2-tétrafluoroéthyl] triméthylsilane est obtenu sous forme d'un solide blanc (200 mg, 28%). CCM : Rf 0,5 (pentane) 5 RMN 19F (282 MHz, CDC13) : 6 -82,63 (t, 2F, SCF2, 3JF-F 5,2 Hz), -122,51 (t, 2F, CF2Si, 3JF_F = 5,2 Hz). RMN 1H (300 MHz, CDC13) : 80,29 (m, 18H, Si(OH3)3), 7,53- 7,64 (m, 4H, HAr) RMN 13C (75 MHz, CDC13) 8 -3,95 (m, 3C, CF2Si (CH3) 3) , -1,12 (s, 3C, Si (CH3) 3) , 122,97 (tt, 1C, CF2, 1JF-C = 272,3 Hz, 3JF_c = 45,2 Hz), 125,09-125,15 (m, 1C, C Ar 4), 127,64 (tt, 1C, CF2, 1JF_c = 281,8 Hz, 3JF-c = 32,5 Hz), 134,12 (s, 2C, CAr), 136,28 (s, 2C, CAr), 143,31 (s, 1C, CAr 1) Exemple 27 Fluorure de 2-(4-Bromophénylsulfanyl)-1,1,2,2- tétrafluoroéthanesulfonyle M = 371,14 g.mol-1 Une solution de dioxyde de soufre est préparée par bul-20 Tage de dioxyde de soufre (200 mg, 3,1 mmol) dans une solu- tion d'acétonitrile anhydre (5 mL) à température ambiante. Cette solution est ajoutée sur BrC6H4SCF2CF2SiMe3 (0,9 mmol) et agitée à température ambiante sous atmosphère inerte. Le CsF anhydre (160 mg, 1 mmol) est ensuite ajouté sur le 25 mélange réactionnel qui est agité à température ambiante pendant une nuit. La réaction est suivie par CCM et par RMN 19F (CDC13) jusqu'à disparition de BrC6H4SCF2CF2SiMe3. Le F- TEDA (355 mg, 1 mmol) est ajouté sur le mélange qui est agi- té 2 h à température ambiante. Le mélange est concentré et 30 le résidu solide lavé par de l'éther éthylique. Après évapo- ration des solvants et distillation au four à boules, le B0791FR 2903693 42 Fluorure de 2-(4-Bromophénylsulfanyl)-1,1,2,2-tétrafluoro-éthanesulfonyle est obtenu sous forme de liquide incolore (210 mg, 62%). RMN 19F (282 MHz, CDC13) : 8 46,01-46,10 (m, 1F, SO2F) , 5 -86,56-86,62 (m, 2F, SCF2), -105,69-105,74 (m, 2F, CF2S02F). RMN 1H (300 MHz, CDC13) : 87.51-7.64(m, 4H, HAr), RMN 13C (75 MHz, CDC13) 8 115,78 (ttd, 1C, C6, 1JF-c = 300,6 Hz, 2JF-c = 40,4 Hz, 2JF-c = 32,9 Hz), 121,04-10 121,15 (m, 1C, C Ar 4) , 121,45 (ttd, 1C, Cs, 1JF-c = 291,6 Hz, 2JF_c = 30,8 Hz, 3JF_c = 1,0 Hz), 127,07 (s, 1C, CArl) , 133,15 (s, 2C, CAr), 138,81 (s, 2C, CAr). Exemple 28 Fluorure de 2-(4-(triméthylsilyl)Phénylsulfanyl)-1,1,2,2-15 té trafluoroéthanesulfonyle M = 364,43 g.mol-1 Une solution de dioxyde de soufre est préparée par bullage de dioxyde de soufre (350 mg, 5,4 mmol) dans une solution d'acétonitrile anhydre (5 mL) à température ambiante.The [(2- (4-trimethylsilanyl-phenylsulfanyl) -1,1,2,2-tetrafluoroethyl] trimethylsilane is obtained in the form of a white solid (200 mg, 28%). TLC: Rf 0 , 5 (pentane) 5 19F NMR (282 MHz, CDCl3): 6 -82.63 (t, 2F, SCF2, 3JF-F 5.2 Hz), -122.51 (t, 2F, CF2Si, 3JF_F = 5 , 2Hz). 1H NMR (300 MHz, CDCl3): 80.29 (m, 18H, Si (OH3) 3), 7.53-7.64 (m, 4H, HAr) 13C NMR (75 MHz, CDCl3) ) 8 -3.95 (m, 3C, CF2Si (CH3) 3), -1.12 (s, 3C, Si (CH3) 3), 122.97 (tt, 1C, CF2, 1JF-C = 272, 3 Hz, 3JF_c = 45.2 Hz), 125.09-125.15 (m, 1C, C Ar 4), 127.64 (tt, 1C, CF2, 1JF_c = 281.8 Hz, 3JF-c = 32 , 5 Hz), 134.12 (s, 2C, CAr), 136.28 (s, 2C, CAr), 143.31 (s, 1C, CAr 1) Example 27 2- (4-Bromophenylsulfanyl) fluoride - 1,1,2,2- tetrafluoroethanesulfonyl M = 371.14 g.mol-1 A solution of sulfur dioxide is prepared by bulking sulfur dioxide (200 mg, 3.1 mmol) in a solution anhydrous acetonitrile (5 mL) at room temperature This solution is added to BrC6H4SCF2CF2SiMe3 (0.9 mmol) and stirred at room temperature under an inert atmosphere. Anhydrous CsF (160 mg, 1 mmol) is then added to the reaction mixture which is stirred at room temperature overnight. The reaction is followed by TLC and by 19F NMR (CDCl3) until disappearance of BrC6H4SCF2CF2SiMe3. F-TEDA (355 mg, 1 mmol) is added to the mixture which is stirred for 2 h at room temperature. The mixture is concentrated and the solid residue washed with ethyl ether. After evaporation of the solvents and distillation in a ball oven, B0791EN 2903693 42 Fluoride of 2- (4-Bromophenylsulfanyl) -1,1,2,2-tetrafluoro-ethanesulfonyl is obtained in the form of a colorless liquid (210 mg, 62 %). 19F NMR (282 MHz, CDCl3): 8 46.01-46.10 (m, 1F, SO2F), 5 -86.56-86.62 (m, 2F, SCF2), -105.69-105.74 (m, 2F, CF2S02F). 1H NMR (300 MHz, CDCl3): 87.51-7.64 (m, 4H, HAr), 13C NMR (75 MHz, CDCl3) 8115.78 (ttd, 1C, C6, 1JF-c = 300.6 Hz, 2JF- c = 40.4 Hz, 2JF-c = 32.9 Hz), 121.04-10 121.15 (m, 1C, C Ar 4), 121.45 (ttd, 1C, Cs, 1JF-c = 291 , 6 Hz, 2JF_c = 30.8 Hz, 3JF_c = 1.0 Hz), 127.07 (s, 1C, CArl), 133.15 (s, 2C, CAr), 138.81 (s, 2C, CAr ). Example 28 2- (4- (trimethylsilyl) Phenylsulfanyl) -1,1,2,2-15 t-trafluoroethanesulfonyl fluoride M = 364.43 g.mol-1 A solution of sulfur dioxide is prepared by bubbling sulfur dioxide (350 mg, 5.4 mmol) in anhydrous acetonitrile solution (5 mL) at room temperature.

20 Cette solution est ajoutée sur Me3SiC6H4SCF2CF2SiMe3 (190 mg, 0,5 mmol) et agitée à température ambiante sous atmosphère inerte. Le CsF anhydre (90 mg, 0,5 mmol) est ensuite ajouté sur le mélange réactionnel qui est agité à température ambiante pendant une nuit. La réaction est suivie par CCM et 25 par RMN 19F (CDC13) jusqu'à disparition de Me3SiC6H4SCF2CE'2SiMe3. Le F-TEDA (195 mg, 0,55 mmol) est ajouté sur le mélange qui est agité 2 h à température ambiante. Le mélange est concentré et le résidu solide lavé par de l'éther éthylique (5 x 50 mL). Le fluorure de 2-(4-(tri- 30 méthylsilyl)Phénylsulfanyl)-1,1,2,2-tétrafluoroéthanesulfo- B0791FR 2903693 43 nyle est obtenu sous forme de liquide incolore (155 mg, 77%). RMN 19F (282 MHz, CDC13) : 8 45,97-46,05 (m, 1F, SOZF) , -86,37-86,43 (m, 2F, SCF2), -105,51-105,57 (m, 2F, 5 CF2SO2F) . RMN 1H (300 MHz, CDC13) : 80,29 (s, 9H, Si (CH3) 3), 7.56-7.64(m, 4 H) . RMN 13C (75 MHz, CDC13) : 8 -1,24 (s, Si (CH3) 3) , 115,95 (ttd, 1C, C6, 1JF_C = 300,5 Hz, 2JF_C = 40,8 Hz, 2JF_C = 10 32,6 Hz), 121,85 (ttd, 1C, C5, 1JF_C = 291,0 Hz, 2JF_c = 30,8 Hz, 3JF_C = 1,1 Hz), 122,43 (t, 1C, C Ar 4, 3JF_C = 3,0 Hz), 134, 63 (s, CAr), 136, 49 (s, CAr), 145,44 (s, CArl) . Exemple 29 15 Préparation de Fluorure de 2- (4- (triméthylsilyl) -Phénylsulfanyl)-1,1,2,2-tétrafluoroéthanesulfonyle à partir de ((2-(4-triméthylsilanyl phénylsulfanyl)-1,1,2,2-tétra- fluoroéthyl] triméthylsilane. Une solution de dioxyde de soufre est préparée par bul20 Tage de dioxyde de soufre (1,5 g, 24 mmol) dans une solution d'acétonitrile anhydre (20 mL) à température ambiante. Cette solution est ajoutée sur Me3SiC6H4SCF2CF2SiMe3 (6 mmol) et agitée à température ambiante sous atmosphère inerte. Le CsF anhydre (1 g, 6,5 mmol) est ensuite ajouté sur le mélange 25 réactionnel qui est agité à température ambiante pendant une nuit. La réaction est suivie par CCM et par RMN 19F (CDC13) jusqu'à disparition de Me3SiC6H4SCF2CF2SiMe3. Une solution de chlorure de sulfuryle (600 pL, 7,4 mmol) dans le pentane (2 mL) est ajouté au mélange réactionnel à -20 C. Cette 30 solution est agité à -20 C pendant 1 h puis à température ambiante pendant 4 h. Le KF anhydre (1,8 g, 31 mmol) est alors ajouté au mélange qui est agité à température ambiante pendant 72 h. Le mélange est concentré et distillé au four à boules. Après chromatographie sur gel de silice (pentane), 35 le Fluorure de 2-(4-(triméthylsilyl)Phénylsulfanyl)-1,1,2,2-tétrafluoroéthanesulfonyle est obtenu sous forme de liquide incolore (1,05 g, 48%). B0791FR 2903693 44 Exemple 30 1-f(2-Bromo-1,1,2,2-Tétrafluoroéthyl)sulfanyl]-4-fluoro-benzene M = 307, 08 g.mol-1 5 Dans un ballon tricol placé sous azote, surmonté d'un réfrigérant à carboglace et d'une ampoule de coulée, le 4Fluorothiophénol (3,2 mL, 30 mmol) est additionné goutte à goutte (30 min) à 0 C sur une suspension de NaH (1,8 g, 45 mmol) dans du DMF anhydre (35 mL). Le mélange est ensuite 10 agité à cette température pendant 30 min puis refroidi à -50 C. Le 1,2-dibromo-1,1,2,2-tétrafluoroéthane (4 mL, 33 mmol) est alors ajouté goutte à goutte à -50 C en 10 min. Le mélange est ensuite agité pendant 3 h à cette température puis est laissé revenir à température ambiante. De l'eau est 15 ajoutée au mélange réactionnel puis le produit est extrait par l'éther éthylique. Les phases organiques sont lavées par de l'eau et séchées sur MgSO4. Après évaporation du solvant, le résidu est purifié par distillation. Le 1-[(2-Bromo-1,1,2,2-Tétrafluoroéthyl)sulfanyl]-4-fluoro-benzene est 20 obtenu sous forme d'un liquide incolore (7,7 g, 83%). RMN 19F (282 MHz, CDC13) : 8 -62,71 (t, 2F, CF2Br, 3JF-F = 8,0 Hz), -86,02 (t, 2F, SCF2, 3JF_F = 8,0 Hz), -108,92-108,83 (m, 1F, FAr). RMN 1H (300 MHz, CDC13) : 87.08ù7.16(m, 2H, HAr2), 7,62-7,67 25 (m, 2H, HAr3) RMN 13C (75 MHz, CDC13) : 8 116,82 (tt, 1C, CF2, 1JF-C = 313,4 Hz, 2JF_c = 40,4 Hz), 116, 88 (d, 2C, CAr2, 2JF-c = 22,0 Hz), 118,82-118,95 (m, 1C, C Ar4), 122,12 (ttd, 1C, CF2, 1JF_c = 290,9 Hz, 2JF_c = 34,3 Hz, 6JF-c = 30 1,5 Hz), 139,66 (d, 2C, CAr3, 3JF_C = 9,3 Hz), 164,82 (d, 1C, CAri, 1JF_c = 252,5 Hz).This solution is added to Me3SiC6H4SCF2CF2SiMe3 (190 mg, 0.5 mmol) and stirred at room temperature under an inert atmosphere. Anhydrous CsF (90 mg, 0.5 mmol) is then added to the reaction mixture which is stirred at room temperature overnight. The reaction is followed by TLC and by 19F NMR (CDCl3) until disappearance of Me3SiC6H4SCF2CE'2SiMe3. F-TEDA (195 mg, 0.55 mmol) is added to the mixture which is stirred for 2 h at room temperature. The mixture is concentrated and the solid residue washed with ethyl ether (5 x 50 mL). 2- (4- (Tri-methylsilyl) Phenylsulfanyl) -1,1,2,2-tetrafluoroethanesulfo-fluoride is obtained as a colorless liquid (155 mg, 77%). 19F NMR (282 MHz, CDCl3): 8 45.97-46.05 (m, 1F, SOZF), -86.37-86.43 (m, 2F, SCF2), -105.51-105.57 ( m, 2F, 5 CF2SO2F). 1H NMR (300 MHz, CDCl3): 80.29 (s, 9H, Si (CH3) 3), 7.56-7.64 (m, 4H). 13C NMR (75 MHz, CDC13): 8 -1.24 (s, Si (CH3) 3), 115.95 (ttd, 1C, C6, 1JF_C = 300.5 Hz, 2JF_C = 40.8 Hz, 2JF_C = 10 32.6 Hz), 121.85 (ttd, 1C, C5, 1JF_C = 291.0 Hz, 2JF_c = 30.8 Hz, 3JF_C = 1.1 Hz), 122.43 (t, 1C, C Ar 4 , 3JF_C = 3.0Hz), 134, 63 (s, CAr), 136, 49 (s, CAr), 145.44 (s, CAr). Example 29 Preparation of 2- (4- (trimethylsilyl) -Phenylsulfanyl) -1,1,2,2-tetrafluoroethanesulfonyl fluoride from ((2- (4-trimethylsilanyl phenylsulfanyl) -1,1,2,2- tetrafluoroethyl] trimethylsilane A solution of sulfur dioxide is prepared by bulking sulfur dioxide (1.5 g, 24 mmol) in a solution of anhydrous acetonitrile (20 mL) at room temperature. Me3SiC6H4SCF2CF2SiMe3 (6 mmol) and stirred at room temperature under inert atmosphere. Anhydrous CsF (1 g, 6.5 mmol) is then added to the reaction mixture which is stirred at room temperature overnight. The reaction is followed by TLC. and by 19F NMR (CDCl3) until disappearance of Me3SiC6H4SCF2CF2SiMe3 A solution of sulfuryl chloride (600 µL, 7.4 mmol) in pentane (2 mL) is added to the reaction mixture at -20 ° C. This solution is stirred at -20 C for 1 h then at room temperature for 4 h. Anhydrous KF (1.8 g, 31 mmol) is then added to the mixture which is stirred at room temperature for 72 h. The mixture is concentrated and distilled in a boules oven. After chromatography on silica gel (pentane), 2- (4- (trimethylsilyl) Phenylsulfanyl) -1,1,2,2-tetrafluoroethanesulfonyl fluoride is obtained as a colorless liquid (1.05 g, 48%). . B0791EN 2903693 44 Example 30 1-f (2-Bromo-1,1,2,2-Tetrafluoroethyl) sulfanyl] -4-fluoro-benzene M = 307.08 g.mol-1 5 In a three-necked flask placed under nitrogen, surmounted by a dry ice condenser and a dropping funnel, 4Fluorothiophenol (3.2 mL, 30 mmol) is added dropwise (30 min) at 0 C on a suspension of NaH (1.8 g, 45 mmol) in anhydrous DMF (35 mL). The mixture is then stirred at this temperature for 30 min then cooled to -50 ° C. 1,2-dibromo-1,1,2,2-tetrafluoroethane (4 mL, 33 mmol) is then added dropwise - 50 C in 10 min. The mixture is then stirred for 3 h at this temperature and is then allowed to return to room temperature. Water is added to the reaction mixture and then the product is extracted with ethyl ether. The organic phases are washed with water and dried over MgSO4. After evaporation of the solvent, the residue is purified by distillation. 1 - [(2-Bromo-1,1,2,2-Tetrafluoroethyl) sulfanyl] -4-fluoro-benzene is obtained as a colorless liquid (7.7 g, 83%). 19F NMR (282 MHz, CDC13): 8 -62.71 (t, 2F, CF2Br, 3JF-F = 8.0 Hz), -86.02 (t, 2F, SCF2, 3JF_F = 8.0 Hz), -108.92-108.83 (m, 1F, FAr). 1H NMR (300 MHz, CDCl3): 87.08.087.16 (m, 2H, HAr2), 7.62-7.67 (m, 2H, HAr3) 13C NMR (75 MHz, CDCl3): 8116.82 ( tt, 1C, CF2, 1JF-C = 313.4 Hz, 2JF_c = 40.4 Hz), 116, 88 (d, 2C, CAr2, 2JF-c = 22.0 Hz), 118.82-118.95 (m, 1C, C Ar4), 122.12 (ttd, 1C, CF2, 1JF_c = 290.9 Hz, 2JF_c = 34.3 Hz, 6JF-c = 30 1.5 Hz), 139.66 (d, 2C, CAr3, 3JF_C = 9.3 Hz), 164.82 (d, 1C, CAri, 1JF_c = 252.5 Hz).

80791 FR 2903693 45 Exemple 31 [1,1,2,2-tétrafluoroéthyl-(2-(4-fluoro- phénylsulfanyl)-1trimé thyl silane 2 3 S-CF2CF2S1Me3 2 3 M = 300,36 g.mol-1 5 Sous atmosphère inerte, FC6H4SCF2CF2Br (615 mg, 2 mmol) est ajouté goutte à goutte à une suspension de tournures de magnésium (100 mg, 4 mmol), de chlorure de triméthylsilyle (1 mL, 8 mmol) et de THF anhydre (5 mL), refroidie à -78 C. Le mélange est ensuite agité pendant 3h en revenant lente- 10 ment à température ambiante. De l'eau est ajoutée au mélange réactionnel puis le produit est extrait par du dichlorométhane. Les phases organiques sont lavées par de l'eau et séchées sur MgSO4. Après évaporation des solvants, le [1,1,2,2-tétrafluor.oéthyl-(2-(4-fluoro-phénylsulfanyl)-]triméthylsilane est obtenu sous forme d'un liquide jaune (530 mg, 88%). RMN 19F (282 MHz, CDC13) : 8 -83,29 (t, 2F, SCF2, 3JF-F = 4,6 Hz), -122,52 (t, 2F, CF2Si, 3JF-F = 4,6 Hz), -110,50-110,59 (m, 1F, FAr).80791 FR 2903693 45 Example 31 [1,1,2,2-tetrafluoroethyl- (2- (4-fluorophenylsulfanyl) -1 trimethyl silane 2 3 S-CF2CF2S1Me3 2 3 M = 300.36 g.mol-1 5 Under inert atmosphere, FC6H4SCF2CF2Br (615 mg, 2 mmol) is added dropwise to a suspension of magnesium turnings (100 mg, 4 mmol), trimethylsilyl chloride (1 mL, 8 mmol) and anhydrous THF (5 mL) , cooled to -78 ° C. The mixture is then stirred for 3 hours, slowly returning to room temperature, water is added to the reaction mixture and the product is then extracted with dichloromethane The organic phases are washed with 1 ml. 'water and dried over MgSO 4. After evaporation of the solvents, [1,1,2,2-tetrafluor.oethyl- (2- (4-fluoro-phenylsulfanyl) -] trimethylsilane is obtained in the form of a yellow liquid (530 mg, 88%) 19F NMR (282 MHz, CDCl3): 8 -83.29 (t, 2F, SCF2, 3JF-F = 4.6 Hz), -122.52 (t, 2F, CF2Si, 3JF- F = 4.6Hz), -110.50-110.59 (m, 1F, FAr).

20 RMN 1H (300 MHz, CDC13) : 80,27 (s, 9H, Si (CH3) 3), 7.05-7.12 (m, 2H, HAr2), 7,61-7,66 (m, 2H, HAr3) • RMN 13C (75 MHz, CDC13) : 8 -4,03 (m, 3C, Si (CH3) 3), 116, 48 (d, 2C, CAr2, 2JF-C = 22,0 Hz), 119,87-119,98 (m, 1C, C Ar 4) , 122,75 (tt, 1C, CF2, 1JF-C = 272,2 Hz, 25 2JF-C = 45,3 Hz), 127,10 (ttd, 1C, CF2, 1JF-C = 281,2 Hz, 2JF-c = 32,9 Hz, 6JF_C = 1,4 Hz), 139,50 (d, 2C, CAr3, 3JF-c = 8,8 Hz), 164,41 (d, 1C, 251,4 Hz).1H NMR (300 MHz, CDCl3): 80.27 (s, 9H, Si (CH3) 3), 7.05-7.12 (m, 2H, HAr2), 7.61-7.66 (m, 2H, HAr3) • 13C NMR (75 MHz, CDC13): 8 -4.03 (m, 3C, Si (CH3) 3), 116, 48 (d, 2C, CAr2, 2JF-C = 22.0 Hz), 119.87 -119.98 (m, 1C, C Ar 4), 122.75 (tt, 1C, CF2, 1JF-C = 272.2 Hz, 25 2JF-C = 45.3 Hz), 127.10 (ttd, 1C, CF2, 1JF-C = 281.2 Hz, 2JF-c = 32.9 Hz, 6JF_C = 1.4 Hz), 139.50 (d, 2C, CAr3, 3JF-c = 8.8 Hz), 164.41 (d, 1C, 251.4 Hz).

1 CArlr JF-C B0791FR 2903693 46 Exemple 32 Fluorure de -2-(4-fluorophénylsulfanyl)-1,1,2,2- tétrafluoroéthanesulfonyle M = 310, 24 g.mol-1 5 Une solution de dioxyde de soufre est préparée par bullage de dioxyde de soufre (200 mg, 3,1 mmol) dans une solution d'acétonitrile anhydre (5 mL) à température ambiante. Cette solution est ajoutée sur FC6H4SCF2CF2SiMe3 (300 mg, 1 mmol) et agitée à température ambiante sous 10 atmosphère inerte. Le CsF anhydre (160 mg, 1 mmol) est en-suite ajouté sur le mélange réactionnel qui est agité à température ambiante pendant une nuit. La réaction est suivie par CCM et par RMN 19F (CDC13) jusqu'à disparition de FC6H4SCF2CF2SiMe3. Le F-TEDA (360 mg, 1 mmol) est ajouté sur 15 le mélange qui est agité 2 h à température ambiante. Le mélange est concentré et le résidu solide lavé par de l'éther éthylique. Après évaporation des solvants et distillation au four à boules, le Fluorure de -2-(4-fluorophénylsulfanyl)-1,1,2,2-tétrafluoroéthanesulfonyle est 20 obtenu sous forme de liquide jaune (200 mg, 64%). RMN 19F (282 MHz, CDC13) : 8 45,96-46,06 (m, 1F, SO2F), -86,96-87,02 (m, 2F, SCF2), -105,67-105,72 (m, 2F, CF2S02F), -107,62-107,72 (m, 1F, FAr). RMN 1H (300 MHz, CDC13) : 87.11-7.18 (m, 2H), 7,64-7,69 (m, 25 2H). B0791FR 2903693 47 Exemple 33 Préparation de Fluorure de -2-(4-fluorophénylsulfanyl)-1,1,2,2-tétrafluoroéthanesulfonyle à partir de (1,1,2,2- tétrafluoroéthyl-(2- (4-fluoro-phénylsulfanyl) -] - 5 triméthylsilane. Une solution de dioxyde de soufre est préparée par bullage de dioxyde de soufre (2,6 g, 40 mmol) dans une solution d'acétonitrile anhydre (25 mL) à température ambiante. Cette solution est ajoutée sur FC6H4SCF2CF2SiMe3 (2,7 g, 10 9 mmol) et agitée à température ambiante sous atmosphère inerte. Le CsF anhydre (1,6 g, 10,5 mmol) est ensuite ajouté sur le mélange réactionnel qui est agité à température ambiante pendant une nuit. La réaction est suivie par CCM et par RMN 19F (CDC13) jusqu'à disparition de FC6H4SCF2CF2SiMe3.1 CArlr JF-C B0791EN 2903693 46 Example 32 -2- (4-fluorophenylsulfanyl) -1,1,2,2-tetrafluoroethanesulfonyl fluoride M = 310, 24 g.mol-1 5 A solution of sulfur dioxide is prepared by bubbling sulfur dioxide (200 mg, 3.1 mmol) in a solution of anhydrous acetonitrile (5 mL) at room temperature. This solution is added to FC6H4SCF2CF2SiMe3 (300 mg, 1 mmol) and stirred at room temperature under an inert atmosphere. Anhydrous CsF (160 mg, 1 mmol) is then added to the reaction mixture which is stirred at room temperature overnight. The reaction is followed by TLC and by 19F NMR (CDCl3) until disappearance of FC6H4SCF2CF2SiMe3. F-TEDA (360 mg, 1 mmol) is added to the mixture which is stirred for 2 h at room temperature. The mixture is concentrated and the solid residue washed with ethyl ether. After evaporation of the solvents and ball oven distillation, -2- (4-fluorophenylsulfanyl) -1,1,2,2-tetrafluoroethanesulfonyl fluoride is obtained as a yellow liquid (200 mg, 64%). 19F NMR (282 MHz, CDCl3): 8 45.96-46.06 (m, 1F, SO2F), -86.96-87.02 (m, 2F, SCF2), -105.67-105.72 ( m, 2F, CF2S02F), -107.62-107.72 (m, 1F, FAr). 1H NMR (300 MHz, CDCl3): 87.11-7.18 (m, 2H), 7.64-7.69 (m, 2H). B0791EN 2903693 47 Example 33 Preparation of -2- (4-fluorophenylsulfanyl) -1,1,2,2-tetrafluoroethanesulfonyl fluoride from (1,1,2,2-tetrafluoroethyl- (2- (4-fluoro-phenylsulfanyl) ) -] - 5 trimethylsilane A solution of sulfur dioxide is prepared by bubbling sulfur dioxide (2.6 g, 40 mmol) in a solution of anhydrous acetonitrile (25 mL) at room temperature. FC6H4SCF2CF2SiMe3 (2.7 g, 109 mmol) and stirred at room temperature under an inert atmosphere. Anhydrous CsF (1.6 g, 10.5 mmol) is then added to the reaction mixture which is stirred at room temperature overnight. The reaction is followed by TLC and by 19F NMR (CDCl3) until disappearance of FC6H4SCF2CF2SiMe3.

15 Une solution de chlorure de sulfuryle (900 pL, 11,2 mmol) dans le pentane (2 mL) est ajouté au mélange réactionnel à -20 C. Cette solution est agité à -20 C pendant 1 h puis à température ambiante pendant 4 h. Le KF anhydre (2,9 g, 50 mmol) est alors ajouté au mélange qui est agité à 20 température ambiante pendant 72 h. Le mélange est concentré et distillé au four à boules. Le Fluorure de -2-(4-fluorophénylsulfanyl)-1, 1,2,2-tétrafluoroéthanesulfonyle est obtenu sous forme de liquide jaune (2.08 g, 67%). Exemple 34 25 ( (Bromodifluorométhyl) sulfanyl] 4-Fluoro-benzène M = 257,07 g.mol-1 Dans un ballon tricol placé sous atmosphère d'azote, surmonté d'un réfrigérant à carboglace et d'une ampoule de coulée, le thiophénol (2,2 mL, 20 mmol) est additionné 30 goutte à goutte, en 40 min à 0 C, sur une suspension de NaH (1,2 g, 30 mmol) dans du DMF anhydre (30 mL). Le mélange est ensuite agité à 0 C pendant 30 min puis refroidi à -50 C. Le dibromodifluorométhane (5,5 mL, 60 mmol) est alors ajouté 10 15 B0791FR 2903693 48 à -50 C. Le mélange est ensuite agité pendant 5 h à cette température puis 1 h à température ambiante. De l'eau est ajoutée au mélange réactionnel puis le produit est extrait par l'éther éthylique. Les phases organiques sont lavées par 5 de l'eau et séchées sur MgSO4. Après évaporation du solvant, le résidu est distillé sous pression réduite pour fournir le [(Bromodifluorométhyl)sulfanyl]4-Fluoro-benzène sous forme d'un liquide incolore (2,15 g, 42%). RMN 19F (282 MHz, CDC13) : 8 -23,32 (s, 2F, CF2) , -108,51-108,56 (m, 1F, FAr) . RMN 1H (300 MHz, CDC13) : 87,09-7,16 (m, 2H, H2), 7,62-7,68 (m, 2H, H3). RMN 13C (75 MHz, CDC13) : 8 116,90 (d, 2C, CAr2, 2JF-c = 22,0 Hz), 119,52 (td, 1C, CF2, 1JF-c = 338,4 Hz, 6JF_c = 2, 8 Hz), 122,91-122,97 (m, 1C, CAr4), 138,92 (d, 2C, CAr3, 3JF-c = 8,8 Hz), 164,76 (d, 1C, 253,0 Hz). Exemple 35 (difluoro-(4-Fluorophénylsulfanyl)-méthyl]triméthylsilane 1 CArlr JF-C 20 M = 250,36 g.mol-1 Sous atmosphère inerte, FC6H4SCF2Br (1,29 g, 5 mmol) est ajouté goutte à goutte à une suspension de tournures de magnésium (245 mg, 10 mmol), de chlorure de triméthylsilyle (2,5 mL, 20 mmol) et de THF anhydre (20 mL) refroidie à 25 -78 C. Le mélange est ensuite agité pendant 4 h en revenant lentement à température ambiante. De l'eau est ajoutée au mélange réactionnel puis le produit est extrait par du dichlorométhane. Les phases organiques sont lavées par de l'eau et séchées sur MgSO4. Après évaporation des solvants, 30 le [difluoro-(4-Fluorophénylsulfanyl)-méthyl]triméthylsilane est obtenu sous forme d'un liquide jaune (1,19 g, 95%).A solution of sulfuryl chloride (900 µL, 11.2 mmol) in pentane (2 mL) is added to the reaction mixture at -20 C. This solution is stirred at -20 C for 1 h then at room temperature for 4 h. Anhydrous KF (2.9 g, 50 mmol) is then added to the mixture which is stirred at room temperature for 72 h. The mixture is concentrated and distilled in a boules oven. -2- (4-Fluorophenylsulfanyl) -1, 1,2,2-tetrafluoroethanesulfonyl fluoride is obtained in the form of a yellow liquid (2.08 g, 67%). Example 34 25 ((Bromodifluoromethyl) sulfanyl] 4-Fluoro-benzene M = 257.07 g.mol-1 In a three-necked flask placed under a nitrogen atmosphere, surmounted by a dry ice condenser and a dropping funnel, thiophenol (2.2 mL, 20 mmol) is added dropwise over 40 min at 0 C to a suspension of NaH (1.2 g, 30 mmol) in anhydrous DMF (30 mL). is then stirred at 0 C for 30 min then cooled to -50 C. Dibromodifluoromethane (5.5 mL, 60 mmol) is then added at -50 C. The mixture is then stirred for 5 h at this temperature then 1 h at room temperature Water is added to the reaction mixture then the product is extracted with ethyl ether The organic phases are washed with water and dried over MgSO 4 After evaporation of the solvent, the organic phases are washed with water and dried over MgSO 4. residue is distilled off under reduced pressure to provide [(Bromodifluoromethyl) sulfanyl] 4-Fluoro-benzene as a colorless liquid (2.15 g, 42%). 19F NMR (282 MHz, CDCl3) : 8 -23.32 (s, 2F, CF2), -108.51-108.56 (m, 1F, FAr). 1H NMR (300 MHz, CDCl3): 87.09-7.16 (m, 2H, H2), 7.62-7.68 (m, 2H, H3). 13C NMR (75 MHz, CDC13): 8116.90 (d, 2C, CAr2, 2JF-c = 22.0 Hz), 119.52 (td, 1C, CF2, 1JF-c = 338.4 Hz, 6JF_c = 2.8Hz), 122.91-122.97 (m, 1C, CAr4), 138.92 (d, 2C, CAr3, 3JF-c = 8.8Hz), 164.76 (d, 1C, 253.0 Hz). Example 35 (difluoro- (4-Fluorophenylsulfanyl) -methyl] trimethylsilane 1 CArlr JF-C 20 M = 250.36 g.mol-1 Under an inert atmosphere, FC6H4SCF2Br (1.29 g, 5 mmol) is added dropwise. a suspension of magnesium turnings (245 mg, 10 mmol), trimethylsilyl chloride (2.5 mL, 20 mmol) and anhydrous THF (20 mL) cooled to 25 -78 C. The mixture is then stirred for 4 h slowly returning to room temperature Water is added to the reaction mixture and then the product is extracted with dichloromethane The organic phases are washed with water and dried over MgSO 4. After evaporation of the solvents, the [difluoro- (4-Fluorophenylsulfanyl) -methyl] trimethylsilane is obtained in the form of a yellow liquid (1.19 g, 95%).

2903693 B0791FR 49 RMN 19F (282 MHz, CDC13) : 8 -88,41 (s, 2F), -112,00-112,12 (m, 1F, FAr) RMN 1H (300 MHz, CDC13) : 80.26,(s, 9H), 7,02-7,09 (m, 2H, H2), 7,53-7,59 (m, 2H, H3).2903693 B0791EN 49 19F NMR (282 MHz, CDCl3): 8 -88.41 (s, 2F), -112.00-112.12 (m, 1F, FAr) 1H NMR (300 MHz, CDCl3): 80.26, ( s, 9H), 7.02-7.09 (m, 2H, H2), 7.53-7.59 (m, 2H, H3).

5 RMN 13C (75 MHz, CDC13) 8 -4,14 (t, Si (CH3) 3, 3JF-c = 1,4 Hz), 116,13 (d, 2C, CAr2, 2JF-C = 21,9 Hz), 121,46 (td, CAr4, 3JF-c = 4,4 Hz, 4JF-c = 3,3 Hz), 133,87 (td, 1C, CF2, 1JF-c = 300,5 Hz, 6JF-c = 1,1 Hz), 138,80 (d, 2C, 2C, CAr 3, 3JF_C = 8,8 Hz), 169,92 (d, 10 1C, CAr 1, 1JF-c = 249, 7 Hz). Exemple 36 Fluorure de difluoro-(4-fluorophénylsulfanyl)-méthanesulfonyle M = 260,23 g.mol-1 15 Une solution de dioxyde de soufre est préparée par bullage de dioxyde de soufre (0,5 g, 7,8 mmol) dans une solution d'acétonitrile anhydre (10 mL) à température ambiante. Cette solution est ajoutée sur FC6H4SCF2SiMe3 (625 mg, 2,5 mmol) et agitée à température ambiante sous 20 atmosphère inerte. Le CsF anhydre (390 mg, 2,6 mmol) est ensuite ajouté sur le mélange réactionnel qui est agité à température ambiante pendant une nuit. La réaction est suivie par CCM et par RMN 19F (CDC13) jusqu'à disparition de FC6H4SCF2SiMe3. Le F-TEDA (890 mg, 2,5 mmol) est ajouté sur 25 le mélange à - 20 C qui est ensuite agité 2 h à température ambiante. Le mélange est concentré et le résidu solide lavé par de l'éther éthylique. Le filtrat est évaporé et le produit purifié par distillation au four à boules. Le Fluorure de difluoro-(4-fluorophénylsulfanyl)-méthanesulfonyle 30 est obtenu sous forme de liquide incolore (205 mg, 32%). B0791FR 2903693 50 RMN 19F (282 MHz, CDC13) : 8 35,16 (t, 1F, SO2F, 3JF-F = 4,6 Hz), -76,80 (d, 2F, 3 = i 2-i JF-F 4,6 Hz), -106,68-106,78 (m, 1F, FAr). RMN 1H (300 MHz, CDC13) : 87,13-7,19 (m, 2H, H2), 7,68-7,72 5 (m, 2H, H3). RMN 13C (75 MHz, CDC13) : 8 117,10 (m, 1C, C Ar 4), 117,37 (d, 2C, CAr2, 2J,-c= 22,5 Hz), 126,72 (tdd, 1C, CF2, 1JF-c = 323,4 Hz, 2JF_c = 32,3 Hz, 6JF_c = 2,4 Hz), 139,86 (d, 2C, 2C, CAr3, 3JF-C = 9,3 Hz), 165,33 (d, 1C, 10 CArl, 1JF_c = 254,7 Hz). B0791FR5 13C NMR (75 MHz, CDC13) 8 -4.14 (t, Si (CH3) 3, 3JF-c = 1.4 Hz), 116.13 (d, 2C, CAr2, 2JF-C = 21.9 Hz), 121.46 (td, CAr4, 3JF-c = 4.4 Hz, 4JF-c = 3.3 Hz), 133.87 (td, 1C, CF2, 1JF-c = 300.5 Hz, 6JF -c = 1.1 Hz), 138.80 (d, 2C, 2C, CAr 3, 3JF_C = 8.8 Hz), 169.92 (d, 10 1C, CAr 1, 1JF-c = 249.7 Hz ). Example 36 Difluoro- (4-fluorophenylsulfanyl) -methanesulfonyl fluoride M = 260.23 g.mol-1 A solution of sulfur dioxide is prepared by bubbling sulfur dioxide (0.5 g, 7.8 mmol) in anhydrous acetonitrile solution (10 mL) at room temperature. This solution is added to FC6H4SCF2SiMe3 (625 mg, 2.5 mmol) and stirred at room temperature under an inert atmosphere. Anhydrous CsF (390 mg, 2.6 mmol) is then added to the reaction mixture which is stirred at room temperature overnight. The reaction is followed by TLC and by 19F NMR (CDCl3) until disappearance of FC6H4SCF2SiMe3. F-TEDA (890 mg, 2.5 mmol) is added to the mixture at -20 ° C. which is then stirred for 2 h at room temperature. The mixture is concentrated and the solid residue washed with ethyl ether. The filtrate is evaporated and the product purified by ball oven distillation. Difluoro- (4-fluorophenylsulfanyl) -methanesulfonyl fluoride 30 is obtained as a colorless liquid (205 mg, 32%). B0791FR 2903693 50 19F NMR (282 MHz, CDC13): 8 35.16 (t, 1F, SO2F, 3JF-F = 4.6 Hz), -76.80 (d, 2F, 3 = i 2-i JF- F 4.6Hz), -106.68-106.78 (m, 1F, FAr). 1H NMR (300 MHz, CDCl3): 87.13-7.19 (m, 2H, H2), 7.68-7.72 (m, 2H, H3). 13C NMR (75 MHz, CDCl3): 8,117.10 (m, 1C, C Ar 4), 117.37 (d, 2C, CAr2, 2J, -c = 22.5 Hz), 126.72 (tdd, 1C, CF2, 1JF-c = 323.4 Hz, 2JF_c = 32.3 Hz, 6JF_c = 2.4 Hz), 139.86 (d, 2C, 2C, CAr3, 3JF-C = 9.3 Hz), 165.33 (d, 1C, 10 CArl, 1JF_c = 254.7 Hz). B0791FR

Claims (34)

RevendicationsClaims 1. Composé répondant à la formule Ar-Z-(CF2)n-CFRf- SO2Y (I) dans laquelle : • Z représente un groupe carbonyle, sulfure, sulfinyle, 5 sulfonyle, oxyde de phosphine, phosphonate d'aryle ou amino ; • n est 0 ou 1 ; • Rf est F ou ou un groupe perfluoroalkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 8 atomes de carbone ; 10 • Y est Cl, Br ou F ; • Ar est un groupement aromatique choisi dans le groupe constitué par o les groupements aromatiques monocycliques portant éventuellement un ou plusieurs substituants ; 15 o les groupements aromatiques polycycliques ayant des noyaux condensés ou non condensés, lesdits noyaux portant éventuellement un ou plusieurs substituants ; o les groupements aromatiques hétérocycliques, bicycli- ques à cycles condensés ou non, ou monocycliques, et 20 portant éventuellement un ou plusieurs substituants ; étant entendu que ledit groupe aromatique peut faire partie d'une unité récurrente d'une chaîne polymère. 1. A compound of the formula Ar-Z- (CF2) n-CFRf-SO2Y (I) in which: • Z represents a carbonyl, sulfide, sulfinyl, sulfonyl, phosphine oxide, aryl phosphonate or amino group; • n is 0 or 1; • Rf is F or or a linear or branched perfluoroalkyl group having 1 to 8 carbon atoms; • Y is Cl, Br or F; • Ar is an aromatic group chosen from the group consisting of o monocyclic aromatic groups optionally bearing one or more substituents; O polycyclic aromatic groups having condensed or non-condensed rings, said rings optionally bearing one or more substituents; o heterocyclic aromatic groups, bicyclic with condensed or non-condensed rings, or monocyclic, and optionally bearing one or more substituents; it being understood that said aromatic group can form part of a repeating unit of a polymer chain. 2. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les substituants des groupements aromatiques qui 25 constituent Ar sont choisis dans le groupe constitué par : o les atomes d'halogène, Cl-CH2-, et les groupes Q1-0-CH2-dans lesquels Q1 est H, un groupe alkyle ou un groupe acyle ; o Un groupement hydroxyle protégé sous forme d'éther Q2-0-, 30 sous forme d'ester carboxylique Q2C(0)0- ou sous forme de sulfonate Q2-SO2-0-, Q2 représentant un groupement alkyle ou un groupement aryle ; o les groupements aliphatiques ou aromatiques possédant une insaturation éthylénique qui peut provenir d'un motif 35 vinyle (CH=CH2-), d'un motif allyle (CH2=CH-CH2-) ou d'un motif acryloyloxy (CH2=CH-C(0)-O-), éventuellement substitué ; B0791 FR 2903693 52 o les groupements amino protégés Q3-NH- dans lesquels Q3 représente un groupe alkyle, un groupe aryle, un groupe arylalkyle ou un groupe acyle ; o les groupes trialkylsilyle ; o les groupes oxirane ; o les groupements électroattracteurs tels que les groupements perfluoroalkyle, les groupes alkylsulfonyle ou arylsulfonyle, les groupes halogénure de sulfonyle, les groupes ester, nitrile, carbonate cyclique ou nitro. 2. Compound according to claim 1, characterized in that the substituents of the aromatic groups which constitute Ar are selected from the group consisting of: o halogen atoms, Cl-CH2-, and Q1-O-CH2- groups. wherein Q1 is H, an alkyl group or an acyl group; o A hydroxyl group protected in the form of an ether Q2-0-, in the form of a carboxylic ester Q2C (O) 0- or in the form of a sulfonate Q2-SO2-0-, Q2 representing an alkyl group or an aryl group; o aliphatic or aromatic groups possessing an ethylenic unsaturation which may originate from a vinyl unit (CH = CH2-), from an allyl unit (CH2 = CH-CH2-) or from an acryloyloxy unit (CH2 = CH-). C (O) -O-), optionally substituted; O protected amino groups Q3-NH- in which Q3 represents an alkyl group, an aryl group, an arylalkyl group or an acyl group; o trialkylsilyl groups; o oxirane groups; o electron-withdrawing groups such as perfluoroalkyl groups, alkylsulfonyl or arylsulfonyl groups, sulfonyl halide groups, ester, nitrile, cyclic carbonate or nitro groups. 3. Composé selon l'une des revendications 1 à 2, caractérisé en ce que Z est un groupe phosphonate d'aryle répondant à la formule -O-P(0)(OR')- ou un groupe oxyde de phosphine répondant à la formule -P(0) (RI) -, R1 étant choisi parmi les groupements définis pour Ar. 3. Compound according to one of claims 1 to 2, characterized in that Z is an aryl phosphonate group corresponding to the formula -OP (0) (OR ') - or a phosphine oxide group corresponding to the formula - P (0) (RI) -, R1 being chosen from the groups defined for Ar. 4. Composé selon l'une des revendications 1 à 2, caractérisé en ce que Z est un groupe amino répondant à la formule -N(R2)- dans laquelle R2 représente H ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié, ou un groupe aryle tel que défini pour Ar. 4. Compound according to one of claims 1 to 2, characterized in that Z is an amino group corresponding to the formula -N (R2) - in which R2 represents H or a linear or branched alkyl group, or an aryl group such as than defined for Ar. 5. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il répond à l'une des formules suivantes : - Ar-CO- (CF2) n-CFRf-S02Y (Ico-Y) Ar-S-(CF2) nùCFRf-S02Y (Is-Y) Ar-SO- (CF2) n-CFRf-S02Y (Iso-Y) - Ar-S02(CF2) nùCFRf-S02Y (Iso2-Y) - Ar-O-P (0) (OR') - (CF2) n-CFRf-SO2Y (IpoR-Y) Ar-P (0) (R1) - (CF2) n-CFRf-S02Y (IPR-Y) - Ar-N (R2) - (CF2) n-CFRf-S02Y (IN_Y) 5. Compound according to claim 1, characterized in that it meets one of the following formulas: - Ar-CO- (CF2) n-CFRf-SO2Y (Ico-Y) Ar-S- (CF2) nùCFRf- S02Y (Is-Y) Ar-SO- (CF2) n-CFRf-S02Y (Iso-Y) - Ar-S02 (CF2) nùCFRf-S02Y (Iso2-Y) - Ar-OP (0) (OR ') - (CF2) n-CFRf-SO2Y (IpoR-Y) Ar-P (0) (R1) - (CF2) n-CFRf-S02Y (IPR-Y) - Ar-N (R2) - (CF2) n-CFRf -S02Y (IN_Y) 6. Composé selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que Ar représente un groupe phényle sans substituant, ou un groupe phényle portant un halogène ou un groupe trialkylsilyle. B0791FR 2903693 53 6. Compound according to one of claims 1 to 5, characterized in that Ar represents a phenyl group without a substituent, or a phenyl group bearing a halogen or a trialkylsilyl group. B0791EN 2903693 53 7. Composé selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que Ar représente un groupe aromatique hétérocyclique. 7. Compound according to one of claims 1 to 5, characterized in that Ar represents a heterocyclic aromatic group. 8. Composé selon l'une des revendications 1 à 7, 5 caractérisé en ce que Rf est F. 8. Compound according to one of claims 1 to 7, characterized in that Rf is F. 9. Procédé de préparation d'un composé Ar-Z-(CF2) n-CFRf-SO2Y (I) selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend une étape de préparation d'un sulfinate [Ar-Z- (CF2) n-CFRf-SO2]mM (II), et une étape de transformation 10 du sulfinate en halogénure de sulfonyle (I), M étant un cation de valence m (m étant 1 ou 2), choisi parmi les cations de métal alcalin ou de métal alcalino terreux, et les cations organiques ammonium, phosphonium, imidazolium et pyridinium, ledit cation organique portant éventuellement un 15 ou plusieurs substituants. 9. Process for preparing a compound Ar-Z- (CF2) n-CFRf-SO2Y (I) according to claim 1, characterized in that it comprises a step of preparing a sulfinate [Ar-Z- ( CF2) n-CFRf-SO2] mM (II), and a step of converting the sulfinate to sulphonyl halide (I), M being a cation of valence m (m being 1 or 2), chosen from metal cations alkali or alkaline earth metal, and organic ammonium, phosphonium, imidazolium and pyridinium cations, said organic cation optionally bearing one or more substituents. 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que le(s) substituant(s) du cation organique est(sont) choisis dans le groupe constitué par • l'hydrogène ; 20 • les chaînes alkyles ; • les groupements aromatiques monocycliques ; les groupements aromatiques polycycliques à noyaux condensés ou non condensés ; les groupements aromatiques hétérocycliques dans lesquels l'hétéroatome est un atome d'azote, 25 lesdits groupements hétérocycliques étant polycycliques à noyaux condensés ou non condensés, ou monocycliques. 10. The method of claim 9, characterized in that the substituent (s) of the organic cation is (are) chosen from the group consisting of • hydrogen; • alkyl chains; • monocyclic aromatic groups; polycyclic aromatic groups with condensed or non-condensed rings; heterocyclic aromatic groups in which the heteroatom is a nitrogen atom, said heterocyclic groups being polycyclic with condensed or non-condensed rings, or monocyclic. 11. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que le sulfinate répond l'une des formules Ils [Ar-S- (CF2) n-CFRf-SO2] mM ou IIN [Ar-N (R2) - (CF2) n-CFRf-SO2] mM, et en ce 30 qu'il est obtenu par un procédé comprenant : - une première étape consistant à réduire un halogénure Ar-Z-(CF2) n-CFRf-X dans lequel X représente Br ou Cl, par un excès de magnésium en présence de chlorure de triméthylsilyle (TMSCl) ; B0791FR 2903693 54 - une deuxième étape au cours de laquelle on fait réagir le composé Ar-Z- (CF2) n-CFRf-Si- (CH3) 3 obtenu, avec un fluorure MF en présence de SO2 ; Z étant respectivement S ou N(R2) pour le sulfinate Ils ou 5 IIN. 11. The method of claim 9, characterized in that the sulfinate meets one of the formulas Ils [Ar-S- (CF2) n-CFRf-SO2] mM or IIN [Ar-N (R2) - (CF2) n -CFRf-SO2] mM, and in that it is obtained by a process comprising: - a first step consisting in reducing a halide Ar-Z- (CF2) n-CFRf-X in which X represents Br or Cl, by an excess of magnesium in the presence of trimethylsilyl chloride (TMSCl); - a second step during which the compound Ar-Z- (CF2) n-CFRf-Si- (CH3) 3 obtained is reacted with an MF fluoride in the presence of SO2; Z being respectively S or N (R2) for the sulfinate Ils or 5 IIN. 12. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que le sulfinate répond à l'une des formules IIso [Ar-SO-(CF2) n-CFRf-SO2] mM ou IIso2 [Ar-SO2- (CF2) n-CFRf-SO2] mM et en ce qu'il est obtenu par un procédé comprenant 10 - une lère étape consistant à réduire un halogénure Ar-S-(CF2)n-CFRf-X dans lequel X représente F, Br ou Cl, par un excès de magnésium en présence de chlorure de triméthylsilyle (TMSCl) ; une 2ème étape au cours de laquelle on oxyde le composé 15 Ar-S- (CF2) n-CFRf-Si-(CH3) 3 obtenu, à l'aide d'acide métachloroperbenzoïque (m-CPBA) en excès, la quantité d'acide étant choisie en fonction du degré d'oxydation [(IV) ou (VI)] que l'on souhaite atteindre pour l'atome de S, l'oxydation étant effectuée dans le dichlorométhane 20 anhydre ; - une Sème étape au cours de laquelle on condense le silane obtenu à la fin de la 2ème étape avec le dioxyde de soufre en présence de MF. 12. The method of claim 9, characterized in that the sulfinate corresponds to one of the formulas IIso [Ar-SO- (CF2) n-CFRf-SO2] mM or IIso2 [Ar-SO2- (CF2) n-CFRf -SO2] mM and in that it is obtained by a process comprising 10 - a 1st step consisting in reducing a halide Ar-S- (CF2) n-CFRf-X in which X represents F, Br or Cl, by a excess of magnesium in the presence of trimethylsilyl chloride (TMSCl); a 2nd step during which the compound Ar-S- (CF2) n-CFRf-Si- (CH3) 3 obtained is oxidized, using excess metachloroperbenzoic acid (m-CPBA), the amount of the acid being chosen according to the degree of oxidation [(IV) or (VI)] which it is desired to achieve for the S atom, the oxidation being carried out in anhydrous dichloromethane; a 5th stage during which the silane obtained at the end of the 2nd stage is condensed with sulfur dioxide in the presence of MF. 13. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en 25 ce que le sulfinate répond à la formule IIso-o [Ar-COCFRf- SO2]mM et en ce qu'il est obtenu par un procédé comprenant : - une première étape consistant à réduire un halogénure Ar- CO-CFXRf dans lequel X représente F, Br ou Cl, par un excès de magnésium en présence de TMSC1 pour obtenir un 30 éther d'énol silylé TMSO-C(Ar)= CFRF; - une deuxième étape au cours de laquelle on fait réagir le composé TMSO-C(Ar)= CFRF avec MF en présence de SO2. 13. Process according to Claim 9, characterized in that the sulfinate corresponds to the formula IIso-o [Ar-COCFRf-SO2] mM and in that it is obtained by a process comprising: - a first step consisting of reducing an Ar-CO-CFXRf halide in which X represents F, Br or Cl, by excess of magnesium in the presence of TMSC1 to obtain a silylated enol ether TMSO-C (Ar) = CFRF; - a second step during which the compound TMSO-C (Ar) = CFRF is reacted with MF in the presence of SO2. 14. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que le sulfinate répond à la formule IICO_1 [Ar-CO-35 CF2-CFRf-SO2] mM et en ce qu'il est obtenu par un procédé comprenant . B0791FR 2903693 55 - Une lère étape consistant à réduire un halogénure Ar-COCF2-CFRf-X dans lequel avec X = Br, Cl avec un donneur d'hydrure ; - Une 2ème étape consistant à protéger l'alcool Ar-CH(OH)- 5 CF2-CFRf-X obtenu avec un groupement dit orthogonal au groupement triméthylsilyle ; - Une 3ème étape consistant à réduire l'halogénure Ar-CH (OE) -CF2-CFRf-X obtenu (dans lequel X est Br ou Cl et E est un groupe protecteur), par un excès de magnésium en 10 présence de TMSC1 ; Une 4ème étape consistant à déprotéger l'alcool Ar-CH(OE)-CF2-CFRf-SiMe3 obtenu ; - Une 5ème étape consistant à oxyder l'alcool obtenu par déprotection en cétone Ar-CO-CF2-CFRf-SiMe3 ; 14. The method of claim 9, characterized in that the sulfinate corresponds to the formula IICO_1 [Ar-CO-35 CF2-CFRf-SO2] mM and in that it is obtained by a process comprising. A 1st step consisting in reducing a halide Ar-COCF2-CFRf-X in which with X = Br, Cl with a hydride donor; - A 2nd step consisting in protecting the alcohol Ar-CH (OH) - 5 CF2-CFRf-X obtained with a so-called orthogonal group to the trimethylsilyl group; - A 3rd step consisting in reducing the halide Ar-CH (EO) -CF2-CFRf-X obtained (in which X is Br or Cl and E is a protecting group), by an excess of magnesium in the presence of TMSC1; A 4th step consisting in deprotecting the alcohol Ar-CH (EO) -CF2-CFRf-SiMe3 obtained; - A 5th step consisting in oxidizing the alcohol obtained by deprotection to the ketone Ar-CO-CF2-CFRf-SiMe3; 15 - Une 6ème étape au cours de laquelle on fait réagir la cétone avec un fluorure MF en présence de SO2. 15. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que le sulfinate répond à la formule IIpOR [Ar- 0P(0) (OR1) - (CF2) n-CFRf-SO2] mM et en ce qu'il est obtenu par 20 un procédé comprenant : une 'ère étape consistant à réduire un halogénure Ar-O-P(0) (OR1) - (CF2) n-CFRf-X dans lequel X n = 0 et X représente Br ou Cl lorsque excès de magnésium en présence de TMSC1 ; 25 - une 2ème étape au cours de laquelle on composé Ar-O-P(0) (OR1) - (CF2) n-CFRf-Si (CH3) 3 fluorure MF en présence de SO2. 15 - A 6th step during which the ketone is reacted with an MF fluoride in the presence of SO2. 15. The method of claim 9, characterized in that the sulfinate corresponds to the formula IIpOR [Ar- 0P (0) (OR1) - (CF2) n-CFRf-SO2] mM and in that it is obtained by 20 a process comprising: a 'first step of reducing an Ar-OP (0) (OR1) - (CF2) n-CFRf-X halide in which X n = 0 and X represents Br or Cl when excess magnesium in the presence of TMSC1; 25 - a 2nd step during which Ar-O-P (0) (OR1) - (CF2) n-CFRf-Si (CH3) 3 fluoride MF in the presence of SO2 is compounded. 16. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que le sulfinate répond à la formule IIpR [Ar-30 P (0) (R1) - (CF2) n-CFRf-SO2] mM et en ce qu'il est obtenu par un procédé comprenant : - une 'ère étape consistant à réduire un halogénure Ar-P (R1) - (CF2) n-CFRf-X dans lequel X représente Br ou Cl, par un excès de magnésium en présence de chlorure de triméthylsilyle (TMSC1) ; représente F si n = 1, par un fait réagir le obtenu, avec un B0791FR 2903693 56 - une 2ème étape au cours de laquelle on oxyde le composé Ar-P (R1) - (0F2) n-CFRf-Si- (CH3) 3 obtenu, à l'aide d'acide métachloroperbenzoïque (m-CPBA) en excès ; - une 3ème étape au cours de laquelle on condense le silane 5 obtenu à la fin de la 2ème étape, avec le dioxyde de soufre en présence de MF. 16. The method of claim 9, characterized in that the sulfinate corresponds to the formula IIpR [Ar-30 P (0) (R1) - (CF2) n-CFRf-SO2] mM and in that it is obtained by a process comprising: a 'first step consisting in reducing a halide Ar-P (R1) - (CF2) n-CFRf-X in which X represents Br or Cl, by an excess of magnesium in the presence of trimethylsilyl chloride (TMSC1 ); represents F if n = 1, by reacting the obtained, with a 2nd step during which the compound Ar-P (R1) - (0F2) n-CFRf-Si- (CH3) is oxidized 3 obtained using excess metachloroperbenzoic acid (m-CPBA); a 3rd stage during which the silane 5 obtained at the end of the 2nd stage is condensed with sulfur dioxide in the presence of MF. 17. Procédé selon l'une des revendications 9 à 16, caractérisé en ce qu'il est mis en œuvre dans 1'acétonitrile. 10 17. Method according to one of claims 9 to 16, characterized in that it is implemented in acetonitrile. 10 18. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que MF est un fluorure de métal alcalin ou d'ammonium, et en ce que l'on modifie le sulfinate par échange de cation. 18. The method of claim 9, characterized in that MF is an alkali metal or ammonium fluoride, and in that the sulfinate is modified by cation exchange. 19. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce qu'un chlorure de sulfonyle IoL est obtenu par réaction 15 avec S02C12r du sulfinate II correspondant. 19. A process according to claim 9, characterized in that a sulfonyl chloride IoL is obtained by reaction with SO2C12r of the corresponding sulfinate II. 20. Procédé selon la revendication 19, caractérisé en ce que le sulfinate II est choisi parmi les sulfinates suivants . - Ar-CO- (CF2) n-CFRf-S02M (IIoo) 20 _ Ar-S-CF2-CFRf-SO2M (IIs) Ar-SO-(CF2)n-CFRf-SO2M (IIso) -Ar-SO2- (CF2) n-CFRf-S02M (IIso2) - ArùOùP (0) (OR') ù (CF2) nùCFRfùS02M (IIpoR) - ArùP(0) (R1) ù (CF2) nùCFRfùS02M (IIpR) 25 - Ar-N (R2) - (CF2) n-CFRf-S02M (IIN) dans lesquels M est un cation de métal alcalin ou un ammonium, pour obtenir respectivement les chlorures suivants - Ar-CO-(CF2) n-CFRf-S02C1 (Ico-cl) Ar-S-CF2-CFRf-SO2C1 (Is-cl) 30 _ Ar-SO- (CF2) n-CFRf-S02C1 (Iso-ci) Ar-S02- (CF2) n-CFRf-S02C1 (Iso2-cl) - Ar-O-P (0) (OR1) - (CF2) n-CFRf-S02C1 (IpoR-cl) - Ar-P (0) (R1) - (CF2) n-CFRf-S02C1 (IpR-c1) - Ar-N (R2) - (CF2) n-CFRf-S02C1 (IN Cl) B0791FR 2903693 57 20. The method of claim 19, characterized in that the sulfinate II is chosen from the following sulfinates. - Ar-CO- (CF2) n-CFRf-S02M (IIoo) 20 _ Ar-S-CF2-CFRf-SO2M (IIs) Ar-SO- (CF2) n-CFRf-SO2M (IIso) -Ar-SO2- (CF2) n-CFRf-S02M (IIso2) - ArùOùP (0) (OR ') ù (CF2) nùCFRfùS02M (IIpoR) - ArùP (0) (R1) ù (CF2) nùCFRfùS02M (IIpR) 25 - Ar-N ( R2) - (CF2) n-CFRf-S02M (IIN) in which M is an alkali metal cation or an ammonium, to obtain respectively the following chlorides - Ar-CO- (CF2) n-CFRf-S02C1 (Ico-cl ) Ar-S-CF2-CFRf-SO2C1 (Is-cl) 30 _ Ar-SO- (CF2) n-CFRf-S02C1 (Iso-ci) Ar-S02- (CF2) n-CFRf-S02C1 (Iso2-cl ) - Ar-OP (0) (OR1) - (CF2) n-CFRf-S02C1 (IpoR-cl) - Ar-P (0) (R1) - (CF2) n-CFRf-S02C1 (IpR-c1) - Ar-N (R2) - (CF2) n-CFRf-S02C1 (IN Cl) B0791FR 2903693 57 21. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce qu'un fluorure de sulfonyle IF est obtenu par réaction du sulfinate II correspondant avec le composé F-TEDA, qui répond à la formule 21. The method of claim 9, characterized in that a sulfonyl fluoride IF is obtained by reaction of the corresponding sulfinate II with the compound F-TEDA, which corresponds to the formula. 22. Procédé selon la revendication 21, caractérisé en ce que le sulfinate II est choisi parmi les sulfinates suivants . - Ar-CO- (CF2) n-CFRf-SO2M (IIco) 10 _ Ar-S- (CF2) n-CFRf-SO2M (IIs) Ar-SO- (CF2) n-CFRf-SO2M (IIso) - Ar-SO2- (CF2) n-CFRf-SO2M (I Iso2 ) - Ar-O-P (0) (OR1) - (CF2) n-CFRf-SO2M (IIpoR) - Ar-P(0) (R1) - (CF2) n-CFRf-SO2M (IIpR) 15 - Ar-N (R2) - (CF2) n-CFRf-SO2M (IIN) dans lesquels M est un cation de métal alcalin ou un ammonium, pour obtenir respectivement les fluorures suivants - Ar-CO- (CF2) n-CFRf-SO2F (Ico-F) Ar-S-(CF2)n-CFRf-SO2F (Is-F) 20 _ Ar-SO- (CF2) n-CFRf-SO2F (Iso-F) Ar-SO2- (CF2) n-CFRf-SO2F (Is02-F) Ar-O-P (0) (OR1) - (CF2) n-CFRf-SO2F (IpoR-F) - Ar-P(0) (R1) - (CF2) n-CFRf-SO2F (IpR-F) - Ar-N (R2) - (CF2) n-CFRf-SO2F (IN-F) 25 22. The method of claim 21, characterized in that the sulfinate II is chosen from the following sulfinates. - Ar-CO- (CF2) n-CFRf-SO2M (IIco) 10 _ Ar-S- (CF2) n-CFRf-SO2M (IIs) Ar-SO- (CF2) n-CFRf-SO2M (IIso) - Ar -SO2- (CF2) n-CFRf-SO2M (I Iso2) - Ar-OP (0) (OR1) - (CF2) n-CFRf-SO2M (IIpoR) - Ar-P (0) (R1) - (CF2 ) n-CFRf-SO2M (IIpR) 15 - Ar-N (R2) - (CF2) n-CFRf-SO2M (IIN) in which M is an alkali metal cation or an ammonium, to obtain respectively the following fluorides - Ar -CO- (CF2) n-CFRf-SO2F (Ico-F) Ar-S- (CF2) n-CFRf-SO2F (Is-F) 20 _ Ar-SO- (CF2) n-CFRf-SO2F (Iso- F) Ar-SO2- (CF2) n-CFRf-SO2F (Is02-F) Ar-OP (0) (OR1) - (CF2) n-CFRf-SO2F (IpoR-F) - Ar-P (0) ( R1) - (CF2) n-CFRf-SO2F (IpR-F) - Ar-N (R2) - (CF2) n-CFRf-SO2F (IN-F) 25 23. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce qu'il consiste à préparer un chlorure de sulfonyle Ici, puis à faire réagir le chlorure de sulfonyle avec KF dans CH3CN pour obtenir le fluorure de sulfonyle IF correspondant. 30 23. The method of claim 9, characterized in that it consists in preparing a sulfonyl chloride here, then reacting the sulfonyl chloride with KF in CH3CN to obtain the corresponding sulfonyl fluoride IF. 30 24. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce qu'il consiste à préparer un halogénure de sulfonyle Is_y, puis à le soumettre à une oxydation à l'aide d'acide 5 B0791FR 2903693 58 métachloroperbenzoïque (m-CPBA) en excès, pour obtenir un composé ISO_Y ou IS02_Y la quantité d'acide étant choisie en fonction du degré d'oxydation de S dans le composé final. 24. The method of claim 9, characterized in that it consists in preparing a sulfonyl halide Is_y, then subjecting it to oxidation using excess metachloroperbenzoic acid (m-CPBA), to obtain an ISO_Y or IS02_Y compound, the amount of acid being chosen according to the degree of oxidation of S in the final compound. 25. Composé répondant à la formule [Ar-Z-(CF2)ä-CFRf- 5 S02]mM (II), dans laquelle • Z représente un groupe carbonyle, sulfure, sulfinyle, sulfonyle, oxyde de phosphine, phosphonate d'aryle ou amino ; • n est 0 ou 1 ; 10 • Rf est F ou ou un groupe perfluoroalkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 8 atomes de carbone ; • Ar est un groupement aromatique choisi dans le groupe constitué par o les groupements aromatiques monocycliques portant 15 éventuellement un ou plusieurs substituants ; o les groupements aromatiques polycycliques ayant des noyaux condensés ou non condensés, lesdits noyaux portant éventuellement un ou plusieurs substituants ; o les groupements aromatiques hétérocycliques, bicycli- 20 ques à cycles condensés ou non, ou monocycliques, et portant éventuellement un ou plusieurs substituants ; étant entendu que ledit groupe aromatique peut faire partie d'une unité récurrente d'une chaîne polymère. 25. A compound of the formula [Ar-Z- (CF2) ä-CFRf- S02] mM (II), wherein Z represents carbonyl, sulfide, sulfinyl, sulfonyl, phosphine oxide, aryl phosphonate. or amino; • n is 0 or 1; • Rf is F or or a linear or branched perfluoroalkyl group having 1 to 8 carbon atoms; • Ar is an aromatic group selected from the group consisting of o monocyclic aromatic groups optionally bearing one or more substituents; o polycyclic aromatic groups having condensed or non-condensed rings, said rings optionally bearing one or more substituents; o heterocyclic aromatic groups, bicyclic with condensed or non-condensed rings, or monocyclic, and optionally bearing one or more substituents; it being understood that said aromatic group can form part of a repeating unit of a polymer chain. 26. Composé selon la revendication 25, caractérisé en 25 ce que les substituants des groupements aromatiques qui constituent Ar sont choisis dans le groupe constitué par : o les atomes d'halogène, Cl-CH2-, et les groupes Q1-O-CH2-dans lesquels Q1 est H, un groupe alkyle ou un groupe acyle ; 30 o Un groupement hydroxyle protégé sous forme d'éther Q2-0-, sous forme d'ester carboxylique Q2C(0)0- ou sous forme de sulfonate Q2-SO2-O-, Q2 représentant un groupement alkyle ou un groupement aryle ; o les groupements aliphatiques ou aromatiques possédant une 35 insaturation éthylénique qui peut provenir d'un motif B0791FR 2903693 59 vinyle (CH=CH2-), d'un motif allyle (CH2=CH-CH2-) ou d'un motif acryloyloxy (CH2=CH-C(0)-O-), éventuellement substitué ; o les groupements amino protégés Q3-NH- dans lesquels Q3 5 représente un groupe alkyle, un groupe aryle, un groupe arylalkyle ou un groupe acyle ; o les groupes trialkylsilyle ; o les groupes oxirane ; o les groupements électroattracteurs tels que les grou- 10 pements perfluoroalkyle, les groupes alkylsulfonyle ou arylsulfonyle, les groupes halogénure de sulfonyle, les groupes ester, nitrile, carbonate cyclique ou nitro. 26. A compound according to claim 25, characterized in that the substituents of the aromatic groups which constitute Ar are chosen from the group consisting of: o halogen atoms, Cl-CH2-, and Q1-O-CH2- groups. wherein Q1 is H, an alkyl group or an acyl group; A hydroxyl group protected in the form of an ether Q2-0-, in the form of the carboxylic ester Q2C (O) 0- or in the form of a sulfonate Q2-SO2-O-, Q2 representing an alkyl group or an aryl group; o aliphatic or aromatic groups possessing an ethylenic unsaturation which may originate from a vinyl unit (CH = CH2-), from an allyl unit (CH2 = CH-CH2-) or from an acryloyloxy unit (CH2 = CH-C (O) -O-), optionally substituted; o protected amino groups Q3-NH- in which Q3 5 represents an alkyl group, an aryl group, an arylalkyl group or an acyl group; o trialkylsilyl groups; o oxirane groups; electron withdrawing groups such as perfluoroalkyl groups, alkylsulfonyl or arylsulfonyl groups, sulfonyl halide groups, ester, nitrile, cyclic carbonate or nitro groups. 27. Composé selon l'une des revendications 25 à 26, caractérisé en ce que Z est un groupe phosphonate d'aryle 15 répondant à la formule -O-P(0)(OR')- ou un groupe oxyde de phosphine répondant à la formule -P(0) (R1) -, R1 étant choisi parmi les groupements définis pour Ar. 27. Compound according to one of claims 25 to 26, characterized in that Z is an aryl phosphonate group corresponding to the formula -OP (0) (OR ') - or a phosphine oxide group corresponding to the formula -P (0) (R1) -, R1 being chosen from the groups defined for Ar. 28. Composé selon l'une des revendications 25 à 26, caractérisé en ce que Z est un groupe amino répondant à la 20 formule -N(R2)- dans laquelle R2 représente H ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié, ou un groupe aryle tel que défini pour Ar. 28. A compound according to one of claims 25 to 26, characterized in that Z is an amino group corresponding to the formula -N (R2) - in which R2 represents H or a linear or branched alkyl group, or an aryl group. as defined for Ar. 29. Composé selon l'une des revendications 25 à 28, caractérisé en ce qu'il répond à l'une des formules 25 suivantes : Ar-CO- (CF2) n-CFRf-SO2M (IIco) Ar-S- (CF2) n-CFRf-SO2M (IIs) Ar-SO- (CF2) n-CFRf-SO2M (IIso) -Ar-SO2- (CF2) n-CFRf-SO2M (IIso2) 29. Compound according to one of claims 25 to 28, characterized in that it corresponds to one of the following formulas: Ar-CO- (CF2) n-CFRf-SO2M (IIco) Ar-S- (CF2 ) n-CFRf-SO2M (IIs) Ar-SO- (CF2) n-CFRf-SO2M (IIso) -Ar-SO2- (CF2) n-CFRf-SO2M (IIso2) 30 - Ar-O-P(0) (OR1) - (CF2) n-CFRf-SO2M (IIpoR) Ar-P(0) (R1) - (CF2) n-CFRf-SO2M (IIPR) - Ar-N (R2) - (CF2) n-CFRf-SO2M (IIN) 30. Composé selon l'une des revendications 24 à 28, caractérisé en ce que Ar représente un groupe phényle sans B0791FR 2903693 60 substituant, ou un groupe phényle portant un halogène ou un groupe trialkylsilyle. 30 - Ar-OP (0) (OR1) - (CF2) n-CFRf-SO2M (IIpoR) Ar-P (0) (R1) - (CF2) n-CFRf-SO2M (IIPR) - Ar-N (R2 ) - (CF2) n-CFRf-SO2M (IIN) 30. Compound according to one of claims 24 to 28, characterized in that Ar represents a phenyl group without a substituent, or a phenyl group bearing a halogen or a trialkylsilyl group. 31. Composé selon l'une des revendications 25 à 29, caractérisé en ce que Ar représente un groupe aromatique 5 hétérocyclique. 31. Compound according to one of claims 25 to 29, characterized in that Ar represents a heterocyclic aromatic group. 32. Composé selon l'une des revendications 25 à 31, caractérisé en ce que Rf est F. 32. Compound according to one of claims 25 to 31, characterized in that Rf is F. 33. Composé selon l'une des revendications 25 à 32, caractérisé en ce que le cation M est un cation de valence m 10 (m étant 1 ou 2), choisi parmi les cations de métal alcalin ou de métal alcalino terreux, et les cations organiques ammonium, phosphonium, imidazolium et pyridinium, ledit cation organique portant éventuellement un ou plusieurs substituants. 15 33. Compound according to one of claims 25 to 32, characterized in that the cation M is a cation of valence m 10 (m being 1 or 2), chosen from alkali metal or alkaline earth metal cations, and organic ammonium, phosphonium, imidazolium and pyridinium cations, said organic cation optionally carrying one or more substituents. 15 34. Procédé selon la revendication 33, caractérisé en ce que le(s) substituant(s) du cation organique est(sont) choisis dans le groupe constitué par : • l'hydrogène ; • les chaînes alkyles ; 20 • les groupements aromatiques monocycliques ; les groupements aromatiques polycycliques à noyaux condensés ou non condensés ; les groupements aromatiques hétérocycliques dans lesquels l'hétéroatome est un atome d'azote, lesdits groupements hétérocycliques étant polycycliques 25 à noyaux condensés ou non condensés, ou monocycliques. 34. The method of claim 33, characterized in that the substituent (s) of the organic cation is (are) chosen from the group consisting of: • hydrogen; • the alkyl chains; • monocyclic aromatic groups; polycyclic aromatic groups with condensed or non-condensed rings; heterocyclic aromatic groups in which the heteroatom is a nitrogen atom, said heterocyclic groups being polycyclic with condensed or non-condensed rings, or monocyclic.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN115947751B (en) * 2023-03-15 2023-06-16 北京奇点势能科技有限公司 Sufex click chemistry thioether silane coupling agent, preparation method and application thereof

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1447397A1 (en) * 2003-02-17 2004-08-18 Ecole Polytechnique Fédérale de Lausanne Polyfunctional sulfonamides and sulfonates and process for preparing them
WO2004072021A1 (en) * 2003-02-14 2004-08-26 Daikin Industries, Ltd. Fluorosulfonic acid compound, process for producing the same, and use thereof
WO2005113491A1 (en) * 2004-05-07 2005-12-01 E.I. Dupont De Nemours And Company Stable trifluorostyrene containing compounds, and their use in polymer electrolyte membranes

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5086178A (en) * 1990-09-20 1992-02-04 Air Products And Chemicals, Inc. Fluorinated diazabicycloalkane derivatives

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004072021A1 (en) * 2003-02-14 2004-08-26 Daikin Industries, Ltd. Fluorosulfonic acid compound, process for producing the same, and use thereof
EP1447397A1 (en) * 2003-02-17 2004-08-18 Ecole Polytechnique Fédérale de Lausanne Polyfunctional sulfonamides and sulfonates and process for preparing them
WO2005113491A1 (en) * 2004-05-07 2005-12-01 E.I. Dupont De Nemours And Company Stable trifluorostyrene containing compounds, and their use in polymer electrolyte membranes

Non-Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHEM QINGYUN ET AL.: "Some reactions of fluorosulfonyldifluoroacetic acid with N-heterocyclic compounds", CHINESE JOURNAL OF CHEMISTRY, vol. 10, no. 4, 1992, pages 350 - 354 *
DATABASE CAPLUS CHEMICAL ABSTRACTS SERVICE, COLUMBUS, OHIO, US; XP002432476, Database accession no. 1993:495414 *
DATABASE CAPLUS CHEMICAL ABSTRACTS SERVICE, COLUMBUS, OHIO, US; XP002432477, Database accession no. 1972:447864 *
G.K. SURYA ET AL.: "Preparation of tri- and difluoromethylsilanes via an unusual magnesium metal-mediated reductive tri- and difluoromethylation of chlorosilanes using tri- and difluoromethyl sulfides, sulfoxides and sulfones.", JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY, vol. 68, 2003, pages 4457 - 4463, XP002432157 *
L. BOUCHEZ ET AL.: "One-pot, tree component synthesis of open-chain, polyfunctional sulfones", SYNTHESIS, no. 2, 2002, pages 225 - 231, XP002432156 *
L. BOUCHEZ ET AL.: "Sulfur dioxide mediated one-pot, three and four-component syntheses of polyfunctional sulfonamides and sulfonic esters: a study of the stereoselectivity of the ene reaction of sulfur dioxide.", JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY, no. 69, 2004, pages 6413 - 6418, XP002432158 *
N.P. AKTAEV ET AL.: "Fluoro-containing beta-sulfones", IZVESTIYA AKADEMII NAUK SSSR, vol. 2, 1972, pages 366 - 371 *
R. PANDYA ET AL.: "Facile one -pot synthesis of aromatic and heteroaromatic sulfonamides", JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY, vol. 68, 2003, pages 8274 - 8276, XP002432155 *

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