FR2903600A1 - Mascara contenant un polymere thermogelifiant - Google Patents

Abstract

L'invention a pour objet une composition cosmétique destinée à être appliquée sur les fibres kératiniques et plus particulièrement les cils et sourcils et comprenant au moins un polymère thermogélifiant. Ce type de polymère permet d'obtenir des émulsions stables et d'offrir des consistances de mascara adaptées au maquillage des fibres kératiniques.La composition peut être sous forme solide, semi-solide ou liquide, éventuellement foisonnée.L'invention concerne également un procédé de maquillage et/ou de soin des fibres kératiniques, notamment des cils ou des sourcils, ledit procédé consistant à appliquer sur lesdites fibres kératiniques une composition contenant au moins un polymère thermogélifiant.

Description

1 L'invention a pour objet une composition cosmétique destinée à être

appliquée sur les fibres kératiniques et plus particulièrement les cils et sourcils et comprenant au moins un polymère thermogélifiant. Ce type de polymère permet d'obtenir des émulsions stables et d'offrir des consistances de mascara adaptées au maquillage des fibres kératiniques. La composition peut être sous forme solide, semi-solide ou liquide, éventuellement foisonnée.

L'invention concerne également un procédé de maquillage et/ou de soin des fibres kératiniques, notamment des cils ou des sourcils, ledit procédé consistant à appliquer sur lesdites fibres kératiniques une composition contenant au moins un polymère thermogélifiant.

Les mascaras sont notamment préparés selon deux types de formulation : les mascaras aqueux dits mascaras crèmes, sous forme de dispersion de cires dans l'eau ; les mascaras anhydres ou à faible teneur en eau, dits mascaras water-proofs, sous forme de dispersions de cires dans des solvants organiques. La présente demande concerne plus spécifiquement les mascaras aqueux.

L'application de mascara permet d'augmenter le volume des cils et en conséquence d'augmenter l'intensité du regard. Pour cela, il existe de nombreux mascaras épaississants ou volumateurs dont le principe consiste à déposer le maximum de matière sur les cils de manière à obtenir un effet volumateur (ou chargeant).

C'est en particulier à travers la quantité de particules solides (notamment les cires, qui permettent de structurer la composition), que sont ajustées les spécificités d'application recherchées pour les compositions, comme par exemple leur fluidité ou consistance, ainsi que leur pouvoir épaississant (encore appelé pouvoir chargeant ou maquillant).

Ces particules solides sont dispersées dans le mascara crème à l'aide d'un système tensioactif. Parmi les émulsionnants ou systèmes émulsionnant classiques, on compte notamment les systèmes émulsionnants à base de stéarate de triéthanolamine.

Le problème posé dans la présente demande est de proposer un mascara dans lequel non seulement les cires mais aussi les pigments sont dispersés de façon homogène, ledit mascara présentant une texture suffisamment épaisse pour obtenir un dépôt chargeant, volumateur sur les cils, et présentant une consistance satisfaisante permettant une application facile sur les cils et un dépôt lisse et homogène . De manière surprenante et inattendue, le demandeur a constaté que l'utilisation d'au moins un polymère thermogélifiant dans un mascara permet d'obtenir une composition présentant, seules ou en combinaison, les propriétés ci- dessus. De façon plus précise, et selon un premier aspect, l'invention a pour objet une composition cosmétique de maquillage et/ou de traitement des fibres kératiniques, et plus particulièrement des cils et des sourcils, comprenant une phase aqueuse et au moins un polymère thermogélifiant. 2903600 2 Selon un mode de réalisation avantageux, le polymère thermogélifiant est un polymère de type polyuréthane ou polyacrylate de sodium avec des groupements POE (polyoxyde d'éthylène) et POP (polyoxyde de propylène), contenant ou non des 5 motifs urée. Selon un second aspect, la présente iinvention vise une composition cosmétique de maquillage et/ou de traitement des fibres kératiniques, notamment des cils ou des sourcils, comprenant une phase aqueuse et au moins un polymère thermogélifiant 10 constituant le système tensioactif principal de la composition. Par système tensioactif principal , on entend un système qui, en son absence, ne conduit pas à la formation d'une composition stable. 15 Par stable , on entend une composition qui, après avoir été placée dans une étuve à 45 C pendant deux mois, ne présente pas, après retour à température ambiante, de grains perceptibles au toucher lorsqu'une couche fine de la composition est cisaillée entre les doigts. 20 Avantageusement, le polymère thermogélifiant constitue l'unique système tensioactif de la composition. Par unique on entend que tout éventuel système tensioactif additionnel est présent en une teneur n'excédant pas 1%, et de préférence n'excédant pas 0,5%. De 25 préférence encore, par unique on désigne une absence totale de tout autre système tensioactif. Selon un troisième aspect, la présente invention vise une composition cosmétique de maquillage et/ou de traitement des fibres kératiniques, notamment des cils ou des 30 sourcils, comprenant une phase aqueuse et au moins un polymère thermogélifiant, ladite composition comprenant moins de 1% en poids de stéarate de triéthanolamine par rapport au pois total de la composition, de préférence moins de 0,5% en poids, et mieux, est exempte de stéarate de triéthanolamine. 35 Avantageusement, la composition selon un mode réalisation de l'invention comprend moins de 0.5% en poids de triéthanolamine par rapport au pois total de la composition, de préférence moins de 0,1% en poids, et mieux, est exempte de triéthanolamine. 40 Selon un quatrième aspect, la présente invention vise une composition cosmétique de maquillage et/ou de traitement des fibres kératiniques comprenant une phase aqueuse et au moins un polymère thermogélifiant, ladite composition comprenant un outre au moins un polymère associatif . 45 On peut citer a titre d'exemple de polymères associatifs les Aristoflex SNC, LNC ou HMS (Clariant), l'Arlacel P 135 (Uniquema), les PUR associatifs tels que le Nuvis FX 1100 (Elementis), les celluloses modifiées telles que le Natrosol Plus Grade 330 CS ou le Polysurf 67 CS (Hercules-Aqualon), les amidons modifiés, le Pemulen TR-1 et Pemulen TR-2 (Noveon), les Aculyn 22 Polymer et Aculyn 28 Polymer (Rhom and 2903600 3 Haas), le Viscophobe DB1000 (Amerchol ù Dow Chemical), cette liste n'étant pas limitative. Selon un cinquième aspect, la présente invention vise un procédé de maquillage 5 et/ou de traitement des fibres kératiniques consistant à appliquer sur ledites fibres une composition selon l'invention, ledit procédé comprenant en outre une étape consistant à, préalablement, simultanément, ou postérieurement à l'application de ladite composition, chauffer la composition. 10 Le chauffage de la composition peut se faire par tout moyen approprié. Dans le cas notamment d'un chauffage de la composition préalablement à son application, la composition peut être chauffée au micro ondes ou au bain marie. Lorsque le chauffage de la composition se fait lors de son application ou 15 postérieurement à son application, le chauffage peut se faire au moyen d'un organe de chauffage, typiquement une résistance chauffante, prévu directement sur l'applicateur de la composition, ou sur un outil distinct de l'applicateur. Avantageusement, l'on porte la composition à une température supérieure ou égale 20 à la température de gélification spécifique du polymère thermogélifiant ou d'au moins un des polymères thermogélifiants de la composition. Selon un sixième aspect, la présente invention vise un procédé de maquillage et/ou de traitement des fibres kératiniques consistant à former sur lesdites fibres un 25 premier dépôt d'une première composition contenant un milieu physiologiquement acceptable, puis à former sur tout ou partie du premier dépôt, un second dépôt d'une seconde composition contenant un milieu physiologiquement acceptable, l'une au moins des première et seconde compositions contenant au moins un polymère thermogélifiant. 30 Selon un septieme aspect, la présente invention vise une composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques comprenant une phase aqueuse et au moins un polymère thermogélifiant, ladite composition étant foisonnée. 35 Par foisonnée , on entend une composition dont la densité est inférieure à 0,95 La densité est mesurée selon le protocole suivant : un récipient dont le volume Vo (cm) est connu avec une précision de 0.005 cm3 (Vo étant de l'ordre de 10 cm), est pesé au moyen d'une balance de précision à 0.00005g. Sa masse est notée 40 Mo (g). Ce récipient est rempli délicatement avec la mousse jusqu'au débordement du récipient. La surface du récipient est alors arasée avec une lame droite afin d'obtenir une surface de mousse parfaitement plane. On mesure alors la masse M (g) du récipient rempli de mousse. 45 La densité correspond au rapport entre la masse volumique de la composition calculée comme suit : P,,(g/cm = M ùMo vo 2903600 4 sur la masse volumique de l'eau (1 g/cm3). Une composition foisonnée présente de préférence une densité inférieure ou égale à 0,95, mieux, inférieure ou égale à 0,8. De préférence, la densité de la composition 5 est supérieure ou égale à 0,1, et mieux supérieure ou égale à 0,2 . La présente demande est relative à des compositions intégrant les aspects évoqués ci-avant, qu'ils soient prise seuls ou en combinaison. 10 Les compositions conformes à l'invention peuvent avoir un comportement viscoélastique. De façon générale, un matériau est dit viscoélastique quand, sous l'effet du cisaillement, il possède à la fois les caractéristiques d'un matériau élastique, c'est à 15 dire capable de stocker de l'énergie et les caractéristiques d'un matériau visqueux, c'est à dire capable de dissiper de l'énergie. Le comportement viscoélastique des compositions conformes à l'invention peut être plus particulièrement caractérisé par son module de rigidité G. Ce paramètre est 20 notamment défini dans l'ouvrage "Initiation à la rhéologie", G. Couarraze et J.L. Grossiord, 2ème édition, 1991, Edition Lavoisier-Tec 1 Doc. Les mesures sont effectuées sur un rhéomètre à contrainte imposée, RS 600 de la société ThermoRhéo, équipé d'un bain thermostaté et d'un mobile en acier 25 inoxydable à géométrie cône/plan, de diamètre 35 mm et d'angle 2 . Les 2 surfaces sont sablées pour limiter les phénomènes de glissement aux parois. Les mesures sont effectuées à 25 C 1'C. Les mesures dynamiques sont réalisées en appliquant une variation harmonique de 30 la contrainte. Dans ces expériences, les amplitudes de la contrainte de cisaillement (notée t) et de la déformation de cisaillement (notée g) sont faibles de manière à rester dans les limites du domaine viscoélastique linéaire de la composition (conditions permettant d'évaluer les caractéristiques rhéologiques de la composition au repos). 35 Le domaine linéaire viscoélastique est généralement défini par le fait que la réponse du matériau (i.e. la déformation) est à tout moment directement proportionnelle à la valeur de la force appliquée (i.e. la contrainte). Dans ce domaine, les contraintes appliquées sont faibles et le matériau subit des déformations sans modifier sa 40 structure microscopique. Dans ces conditions, le matériau est étudié au repos et de façon non destructive. La composition est soumise à un cisaillement harmonique selon une contrainte -r(t) variant de façon sinusoïdale selon une pulsation w (w = 2flv), v étant la fréquence 45 du cisaillement appliqué. La composition ainsi cisaillée subie une contrainte t(t) et répond selon une déformation g(t) correspondant à des micro déformations pour lesquelles le module de rigidité varie peu en fonction de la contrainte imposée. La contrainte -c(t) et la déformation g(t) sont définies respectivement par les relations 50 suivantes : 2903600 5 z(t) = ro cos(w • t) Y(t) = Yo cos(w • t û S) 'ro étant l'amplitude maximale de la contrainte et go étant l'amplitude maximale de la déformation. L'élasticité 8 est l'angle de déphasage entre la contrainte et la déformation. Les mesures sont effectuées à une fréquence de 1 Hz (v= 1 Hz). On applique des contraintes croissantes à l'échantillon en partant d'une contrainte initiale égale à 0,01 Pa pour arriver à une contrainte finale de 1000 Pa, les 10 contraintes n'étant appliquées qu'une seule fois. On mesure ainsi l'évolution du module de rigidité G (correspondant au rapport de -ro sur yo) et de l'élasticité 8 (correspondant à l'angle de déphasage de la contrainte appliquée par rapport à la déformation mesurée) en fonction de la contrainte T(t) 15 appliquée. On mesure en particulier la déformation de la composition pour la zone de contrainte dans laquelle la variation du module de rigidité G et de l'élasticité 8 est inférieure à 7 % (zone des microdéformations) et on détermine ainsi les paramètres dits 20 plateaux Gp et 8p. La composition présente par exemple un module de rigidité plateau Gp supérieur ou égal à 10 Pa, préférentiellement supérieur ou égal à 50 Pa, pouvant aller jusqu'à 106 Pa et préférentiellement jusqu'à 5.10 5Pa. Le polymère thermogélifiant pourra en outre être associé à des tensioactifs ou cotensioactifs afin d'ajuster les propriétés cosmétiques de la formule. Polymère thermogélifiant 30 De manière préférentielle, les polymères thermogélifiants selon l'invention sont hydrosolubles et comprennent des unités hydrosolubles et des unités présentant dans l'eau une température inférieure critique de démixtion LCST, la température de démixtion par chauffage en solution aqueuse desdites unités à LCST étant de 5 à 35 40 C pour une concentration massique dans l'eau de 1 % desdites unités et la concentration dudit polymère dans ladite composition étant telle que sa température de gélification soit dans la plage de 5 à 40 C. On entend par polymère hydrosoluble généralement un polymère soluble dans 40 l'eau, à une température de 5 à 80 C, à raison d'au moins 10 g/I, de préférence d'au moins 20 g/I. Toutefois, on entend également par polymère hydrosoluble un polymère ne possédant pas obligatoirement la solubilité ci-dessus mentionnée, mais qui en solution aqueuse à 1 % en poids, de 5 à 80 C, permettent l'obtention d'une solution macroscopiquement homogène et transparente, c'est-à-dire ayant une 45 valeur de transmittance maximum de la lumière, quelle que soit la longueur d'onde comprise entre 400 et 800 nm, à travers un échantillon de 1 cm d'épaisseur, d'au moins 85 %, de préférence d'au moins 90 %. 5 25 2903600 6 Par unités hydrosolubles , on entend généralement que ces unités sont des unités solubles dans l'eau, à une température de 5 à 80 C, à raison d'au moins 10 g/I, de préférence d'au moins 20 g/I. Toutefois, on entend également par unités hydrosolubles des unités ne possédant pas obligatoirement la solubilité ci-dessus 5 mentionnée, mais qui en solution aqueuse à 1 % en poids, de 5 à 80 C, permettent l'obtention d'une solution macroscopiquement homogène et transparente, c'est-à-dire ayant une valeur de transmittance maximum de la lumière, quelle que soit la longueur d'onde comprise entre 400 et 800 nm, à travers un échantillon de 1 cm d'épaisseur, d'au moins 85 %, de préférence d'au moins 90 %. Ces unités 10 hydrosolubles ne présentent pas de température de démixtion par chauffage de type LCST. A ce propos, il est utile de rappeler que par unités à LCST, on entend de préférence des unités dont la solubilité dans l'eau est modifiée au-delà d'une certaine 15 température. Il s'agit d'unités présentant une température de démixtion par chauffage (ou point de trouble) définissant leur zone de solubilité dans l'eau. La température de démixtion minimale obtenue en fonction de la concentration en polymère constitué uniquement d'unités à LCST est appelée LCST (Lower Critical Solution Température). Pour chaque concentration en polymère à LCST, une température de 20 démixtion par chauffage est observée. Elle est supérieure à la LCST qui est le point minimum de la courbe. En dessous de cette température, le polymère est soluble dans l'eau, au-dessus de cette température, le polymère perd sa solubilité dans l'eau. Ces unités à LCST du polymère ont, selon l'invention, de préférence, une 25 température de démixtion par chauffage de 5 à 40 C pour une concentration massique dans l'eau de 1 % en poids desdites unités à LCST. Plus préférentiellement, la température de démixtion par chauffage en solution aqueuse des unités à LCST du polymère est de 10 à 35 C pour une concentration 30 massique dans l'eau de 1 % desdites unités à LCST. Plus préférentiellement, la concentration du polymère est telle que la température de gélification soit dans la plage de 10 à 35 C. 35 Le polymère ayant la structure décrite plus haut avec des unités hydrosolubles et des unités à LCST spécifiques définies ci-dessus présente en solution aqueuse, des propriétés de gélification au-delà d'une température critique, ou propriétés de thermogélification. 40 Ces propriétés de gélification par chauffage observées au-delà de la température de démixtion des chaînes à LCST sont décrites notamment dans les documents syuivants : [1] D. HOURDET et al., Polymer, 1994, vol. 35, n 12, pages 2 624-2 630. [2] F. L'ALLORET et al., Coll. Polym. Sci., 1995, vol. 273, n 12, pages 1 163-1 173. 45 [3] F. L'ALLORET, Revue de l'Institut Français du Pétrole, 1997, vol. 52, n 2, pages 117-128. Elles sont dues à l'association des chaînes à LCST au sein de microdomaines hydrophobes au-delà de leur température de démixtion, formant ainsi des noeuds de 50 réticulation entre les chaînes principales. 2903600 7 Ces propriétés gélifiantes sont observées lorsque la concentration en polymère est suffisante pour permettre des interactions entre des greffons à LCST portées par des macromolécules différentes. La concentration minimale nécessaire, appelée 5 concentration critique d'agrégation ou CAC , est évaluée par des mesures de rhéologie : il s'agit de la concentration à partir de laquelle la viscosité d'une solution aqueuse des polymères de l'invention devient supérieure à la viscosité d'une solution du polymère équivalent ne comportant pas de chaînes à LCST. 10 Au-delà de la CAC, les polymères de l'invention présentent de préférence des propriétés de gélification lorsque la température devient supérieure à une valeur critique appelée température de gélification ou Tgel . D'après les données de la littérature, un bon accord existe entre Tgel et la température de démixtion des chaînes à LCST, dans les mêmes conditions de concentrations. La température de 15 gélification d'une solution aqueuse d'un polymère de l'invention est déterminée par des mesures de rhéologie : il s'agit de la température à partir de laquelle la viscosité de la solution d'un polymère de l'invention devient supérieure à la viscosité d'une solution du polymère équivalent ne comportant pas de chaînes à LCST. 20 Les polymères de l'invention de préférence se caractérisent par une température de gélification spécifique généralement de 5 à 40 C, de préférence de 10 à 35 C, pour une concentration massique dans l'eau, par exemple égale à 2 % en poids. Les polymères utilisés dans l'invention peuvent être des polymères séquencés (ou 25 blocs), ou des polymères greffés, qui comprennent, d'une part, des unités hydrosolubles et, d'autre part, des unités à LCST telles que définies ci-dessus. On précise que, dans le présent texte, les unités hydrosolubles ou les unités à LCST des polymères mis en oeuvre selon l'invention sont définies comme n'incluant pas les 30 groupes liant entre elles, d'une part, lesdites unités hydrosolubles et, d'autre part, lesdites unités à LCST. Lesdits groupes de liaison sont issus de la réaction, lors de la préparation du polymère, des sites réactifs portés, d'une part, par les précurseurs desdites unités 35 hydrosolubles et, d'autre part, par les précurseurs desdites unités à LCST. Les polymères employés dans le cadre de l'invention peuvent donc être des polymères séquencés, comprenant par exemple des séquences constituées d'unités hydrosolubles alternées avec des séquences à LCST. Ces polymères peuvent également se présenter sous la forme de polymères greffés dont le squelette est formé d'unités hydrosolubles, ledit squelette étant porteur de greffons constitués d'unités à LCST. 45 Lesdits polymères peuvent être partiellement réticulés. Ces unités hydrosolubles sont en totalité ou en partie susceptibles d'être obtenues par polymérisation, notamment radicalaire, ou par polycondensation, ou encore sont constituées en totalité ou en partie par des polymères naturels ou naturels modifiés, 50 existants. 40 2903600 8 A titre d'exemple, les unités hydrosolubles sont en totalité ou en partie susceptibles d'être obtenus par polymérisation, notamment radicalaire, d'au moins un monomère choisi parmi les monomères suivants : 5 - l'acide (méth)acrylique ; - les monomères vinyliques de formule (I) suivante : H2C=CR (I) CO i X 10 dans laquelle : - R est choisi parmi H, -CH3, -C2H5 ou -C3H7 ; et - X est choisi parmi : - les oxydes d'alkyle de type -OR' où R' est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 atomes de carbone, éventuellement 15 substitué par au moins un atome d'halogène (iode, brome, chlore, fluor) ; un groupement sulfonique (-S03-), sulfate (-SO4-), phosphate (-PO4H2) ; hydroxy (-OH) ; amine primaire (-NH2) ; amine secondaire (-NHR1), tertiaire (-NR1R2) ou quaternaire (-N+R1R2R3) avec RI, R2 et R3 étant, indépendamment l'un de l'autre, un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ayant 1 à 6 atomes de carbone, 20 sous réserve que la somme des atomes de carbone de R' + R~ + R2 + R3 ne dépasse pas 7 ; et - les groupements -NH2, -NHR4 et ùNR4R5 dans lesquels R4 et R5 sont indépendamment l'un de l'autre des radicaux hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ayant 1 à 6 atomes de carbone, sous réserve que le nombre 25 total d'atomes de carbone de R4 + R5 ne dépasse pas 7, lesdits R4 et R5 étant éventuellement substitués par un atome d'halogène (iode, brome, chlore, fluor) ; un groupement hydroxy (-OH) ; sulfonique (-S03-) ; sulfate (-SO4-) ; phosphate (-PO4H2) ; amine primaire (-NH2) ; amine secondaire (-NHR1), tertiaire (-NR1R2) et/ou quaternaire (-N+R1 R2R3) avec RI, R2 et R3 étant, indépendamment l'un de l'autre, 30 un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ayant 1 à 6 atomes de carbone, sous réserve que la somme des atomes de carbone de R4+R5+R1+R2+R3 ne dépasse pas 7; - l'anhydride maléique ; - l'acide itaconique ; 35 -l'alcool vinylique de formule CH2=CHOH ; - l'acétate de vinyle de formule CH2=CH-OCOCH3 ; - les N-vinyllactames tels que la N-vinylpyrrolidone, la N-vinylcaprolactame et la N-butyrolactame ; - les vinyléthers de formule CH2=CHOR6 dans laquelle R6 est un radical 40 hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 carbones ; - les dérivés hydrosolubles du styrène, notamment le styrène sulfonate ; - le chlorure de diméthyldiallyl ammonium ; et - la vinylacétamide. 45 Les polycondensats et les polymères naturels ou naturels modifiés qui peuvent constituer tout ou partie des unités hydrosolubles sont choisis parmi un ou plusieurs des composants suivants : 2903600 9 - les polyuréthanes hydrosolubles, - la gomme de xanthane, notamment celle commercialisée sous les dénominations Keltrol T et Keltrol SF par Kelco ; ou Rhodigel SM et Rhodigel 200 de Rhodia ; - les alginates (Kelcosol de Monsanto) et leurs dérivés tels que l'alginate de 5 propylène glycol (Kelcoloid LVF de Kelco) ; - les dérivés de cellulose et notamment la carboxyméthylcellulose (Aquasorb A500, Hercules), l'hydroxypropylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose et l'hydroxyéthylcellulose quaternisée ; - les galactomannanes et leurs dérivés, tels que la gomme Konjac, la gomme de 10 guar, l'hydroxypropylguar, l'hydroxypropylguar modifié par des groupements méthylcarboxylate de sodium (Jaguar XC97-1, Rhodia), le chlorure de guar hydroxypropyl triméthyl ammonium. On peut également citer la polyéthylène imine. De préférence, les unités hydrosolubles ont une masse molaire allant de 1 000 g/mole à 5 000 000 g/mole lorsqu'elles constituent le squelette hydrosoluble d'un polymère greffé. 20 Ces unités hydrosolubles ont de préférence une masse molaire allant de 500 g/mole à 100 000 g/mole lorsqu'elles constituent un bloc d'un polymère multiblocs. On peut définir les unités à LCST des polymères utilisés dans l'invention, comme étant des unités dont la solubilité dans l'eau est modifiée au-delà d'une certaine 25 température. Il s'agit d'unités présentant une température de démixtion par chauffage (ou point de trouble) définissant leur zone de solubilité dans l'eau. La température de démixtion minimale obtenue en fonction de la concentration en polymère est appelée "LCST" (Lower Critical Solution Temperature). Pour chaque concentration en polymère, une température de démixtion par chauffage est observée ; elle est 30 supérieure à la LCST qui est le point minimum de la courbe. En dessous de cette température, le polymère constituant l'unité à LCST est soluble dans l'eau ; au-dessus de cette température, le polymère constituant l'unité à LCST perd sa solubilité dans l'eau. 35 Certains de ces polymères à LCST sont notamment décrits dans les articles suivants : - TAYLOR et al, Journal of Polymer Science, part A : Polymer Chemistry, 1975, 13, 2 551 ; - J. BAILEY et al, Journal of Applied Polymer Science, 1959, 1,56 ; 40 - HESKINS et al, Journal of Macromolecular Science, Chemistry A2, 1968, vol.8, 1441. Par soluble dans l'eau à la température T, on entend que les unités présentent une solubilité à T, d'au moins 1 g/I, de préférence d'au moins 2 g/l. La mesure de la LCST peut se faire visuellement : on détermine la température à laquelle apparaît le point de trouble de la solution aqueuse ; ce point de trouble se traduit par l'opacification de la solution, ou perte de transparence. 15 45 2903600 10 D'une manière générale, une composition transparente aura une valeur de transmittance maximum de la lumière, quelle que soit la longueur d'onde comprise entre 400 et 800 nm, à travers un échantillon de 1 cm d'épaisseur, d'au moins 85 %, de préférence d'au moins 90 %. La transmittance peut être mesurée en plaçant un échantillon de 1 cm d'épaisseur dans le rayon lumineux d'un spectrophotomètre travaillant dans les longueurs d'onde du spectre lumineux. 10 Les unités à LCST des polymères utilisés dans l'invention peuvent être constituées par un ou plusieurs polymères choisis parmi les polymères suivants : - les polyéthers tels que le polyoxyde de propylène (POP), les copolymères statistiques d'oxyde d'éthylène (0E) et d'oxyde de propylène (OP), - les polyvinylméthyléthers, 15 - les dérivés polymériques et copolymériques N-substitués de l'acrylamide ayant une LCST, tels que le poly N-isopropylacrylamide (NIPAM) et le poly N-éthylacrylamide, et - le polyvinylcaprolactame et les copolymères de vinyl caprolacatame. 20 De préférence, les unités à LCST sont constituées de polyoxyde de propylène (POP)n où n est un nombre entier de 10 à 70, ou de copolymères statistiques d'oxyde d'éthylène (0E) et d'oxyde de propylène (OP), représentés par la formule : (OE)m (OP)n dans laquelle m est un nombre entier allant de 1 à 40, de préférence de 2 à 20, et n est un nombre entier allant de 10 à 60, de préférence de 20 à 50. De préférence, la masse molaire de ces unités à LCST est de 500 à 5 300 g/mole, 30 plus préférentiellement de 1 500 à 4 000 g/mole. On a constaté que la répartition statistique des motifs OE et OP se traduit par l'existence d'une température inférieure critique de démixtion, au-delà de laquelle une séparation de phases macroscopique est observée. Ce comportement est 35 différent de celui des copolymères (0E) (OP) à blocs, qui micellisent au-delà d'une température critique dite de micellisation (agrégation à l'échelle microscopique). Les unités à LCST peuvent donc notamment être des poly oxydes de propylène tels que les Polyglycols P3000 et P4000 de Dow Chemical, des copolymères statistiques 40 d'oxyde d'éthylène etd'oxyde de propylène, aminés, notamment monoaminés, diaminés ou triaminés. Ces polymères, avant réaction, sont porteurs de sites réactifs, dans ce cas de groupes aminés, réagissant avec les sites réactifs des polymères hydrosolubles, par exemple des groupes carboxyle, pour donner le polymère final mis en oeuvre dans l'invention. Dans le polymère final, les unités hydrosolubles sont 45 liés aux unités à LCST par des groupes de liaison issus de la réaction des groupes ou sites réactifs portés respectivement par les unités à LCST et les précurseurs des unités hydrosolubles. Ces groupes de liaison seront, par exemple, des groupes amide, ester, éthers ou uréthanes. Parmi ces polymères à LCST, commercialement disponibles, on peut citer les 50 copolymères vendus sous la dénomination Jeffamine par HUNTSMAN, et 5 25 2903600 11 notamment la Jeffamine XTJ-507 (M-2005), la Jeffamine D-2000 et la Jeffamine XTJ-509 (ou T-3000). Les unités à LCST peuvent également être issues de copolymères OE/OP statistiques à extrémités OH, tels que ceux vendus sous la dénomination Polyglycols 5 P41 et B11 par Clariant. On peut aussi utiliser dans l'invention comme unités à LCST, les dérivés polymériques et copolymériques N-substitués de l'acrylamide ayant une LCST, ainsi que le polyvinyl caprolactame et les copolymères de vinylcaprolactame. 10 A titre d'exemples de dérivés polymériques et copolymériques N-substitués de l'acrylamide ayant une LCST, on peut citer le polyN-isopropylacrylamide, le poly N-éthylacrylamide et les copolymères de N-isopropylacrylamide (ou de N-éthylacrylamide) et d'un monomère vinylique choisi parmi les monomères ayant la 15 formule (I) donnée ci-dessus, l'anhydride maléique, l'acide itaconique, la vinylpyrrolidone, le styrène et ses dérivés, le chlorure de diméthyldiallyl ammonium, la vinylacétamide, les vinyléthers et les dérivés de l'acétate de vinyle. La masse molaire de ces polymères est de préférence de 1 000 g/mole à 20 500 000 g/mole, de préférence de 2 000 à 50 000 g/mole. La synthèse de ces polymères peut être réalisée par polymérisation radicalaire à l'aide d'un couple d'amorceurs tel que le chlorhydrate d'aminoéthanethiol, en présence de persulfate de potassium, afin d'obtenir des oligomères précurseurs 25 ayant une extrémité réactive aminée. A titre d'exemples de copolymères de vinylcaprolactame, on peut citer les copolymères de vinyl caprolactame et d'un monomère vinylique ayant la formule (I) donnée ci-dessus, ou d'un monomère choisi parmi l'anhydride maléique, l'acide 30 itaconique, la vinylpyrrolidone, le styrène et ses dérivés, le chlorure de diméthyldiallyl ammonium, la vinylacétamide, l'alcool vinylique, l'acétate de vinyle, les vinyléthers et les dérivés de l'acétate de vinyle. La masse molaire de ces polymères ou copolymères de vinylcaprolactame est 35 généralement de 1 000 g/mole à 500 000 g/mole, de préférence de 2 000 à 50 000 g/mol. La synthèse de ces composés peut être réalisée par polymérisation radicalaire à l'aide d'un couple d'amorceurs tel que le chlorhydrate d'aminoéthanethiol, en 40 présence de persulfate de potassium, afin d'obtenir des unités à LCST ayant une extrémité réactive aminée. La proportion massique des unités à LCST dans le polymère final est de préférence de 5 % à 70 %, notamment de 10 % à 60 %, et particulièrement de 20 % à 50 % en 45 poids, par rapport au polymère final. On a vu plus haut que la température de démixtion par chauffage desdites unités à LCST du polymère utilisé dans l'invention est de 5 à 40 C, de préférence de 10 à 35 C, pour une concentration massique dans l'eau, de 1 % en poids desdites unités 50 à LCST. 2903600 12 Les polymères employés dans le cadre de l'invention peuvent être aisément préparés par l'homme du métier sur la base de ses connaissances générales, en utilisant des procédés de greffage, de copolymérisation ou de réaction de couplage. 5 Lorsque le polymère final se présente sous la forme d'un polymère greffé, notamment présentant un squelette hydrosoluble avec des chaînes latérales ou greffons à LCST, il est possible de le préparer par greffage des unités à LCST ayant au moins une extrémité réactive ou site réactif, notamment aminé(e), sur un 10 polymère hydrosoluble formant le squelette, portant au minimum 10 % (en mole) de groupes réactifs tels que des fonctions acides carboxyliques. Cette réaction peut s'effectuer en présence d'un carbodiimide tel que le dicyclohexylcarbodiimide ou le chlorhydrate de 1-(3-diméthylaminopropyl)-3-éthyl carbodiimide, dans un solvant tel que la N-méthylpyrrolidone ou l'eau. 15 Une autre possibilité pour préparer des polymères greffés consiste à copolymériser par exemple un macromonomère à LCST (chaîne à LCST précédemment décrite avec une extrémité vinylique) et un monomère vinylique hydrosoluble tel que l'acide acrylique ou les monomères vinyliques ayant la formule (I). 20 Lorsque le polymère final se présente sous la forme d'un polymère séquencé ou à blocs, il est possible de le préparer par couplage entre des unités hydrosolubles et des unités à LCST, ces unités ayant à chaque extrémité des sites réactifs complémentaires. 25 Dans le cas des procédés de greffage et des procédés de couplage, les sites réactifs des unités à LCST peuvent être des fonctions amines notamment monoamines, diamines ou triamines, et des fonctions OH. Dans ce cas, les sites réactifs des unités hydrosolubles peuvent être des fonctions acides carboxyliques. Les groupes liant les 30 unités hydrosolubles et les unités à LCST seront donc, par exemple, des groupes amide ou des groupes ester. Les polymères thermogélifiants conformes à l'invention peuvent être choisis parmi ceux décrits dans les demandes de brevet et brevets suivants : 35 les demandes de brevet EP1307501, EP1355990, EP1355625, FR2856923, EP1493774 et W004/006872 , les brevets US6,878,754 et US6,689,856 ; les demandes de brevet EP1407791,EP1416044, FR 2788008, WO 03/008462, FR2694939, EP0629649, US6645476, W097/00275, W098/06438,W098/29487, W098/48768, W098/50005,W000/07603,W002/076392, FR2820976, 40 W000/35961,W002/032560, EP0692506, US6870012, W003/106536, W000/38651,W000/00222, W001/41735, US2003/0099709, GB2408510. Des polymères hydrosolubles thermogélifiants particulièrement intéressants peuvent être choisis parmi : 45 (1) les polyuréthanes comportant des groupement polyoxyde d'éthylène/polyoxypropylène/polyoxyde d'éthylène (ou POE-POP-POE) tels que ceux décrits dans les demandes EP-1407791 (exemple 1 décrit un polyuréthane issu de la polycondensation de Pluronic F-127 avec l'hexaméthylène diisocyanate), EP-A- 50 692506 , FR-A-2840907, WO 03/106536, US-A-2005175573 , US-A-5702717. 2903600 13 De tels polyuréthanes sont obtenus de manière connus par polycondensation de diisocyanates et de diol triblocs POE-POP-POE thermosensibles et notamment décrits dans les demandes citées précédemment. 5 Comme diisocyanates, on peut citer les diisocyanates aliphatiques comme l'éthylène diisocyanate, l'hexamethylène diisocyanate, le décamethylène diisocyanate, et également le méthylène 4,4'-bis-dicyclohexyl diisocyanate, le diphénylméthane 4,4'-diisocyanate, le xylylène diisocyanate, le phenylène diisocyanate, le tolylène 10 diisocyanate, le dimethyl diphenylène diisocyanate. Des diols triblocs POE-POP-POE utilisés peuvent répondre à la formule (I) suivant : HO-(CH2-CF12-0)x-(CH2-CH(CH3)-O)y-(CH2-CH2-O)X H avec 20<x<120 et 20<y<120 tels que les Pluronics, notamment le Pluronic F-127. Le polyuréthane peut comprendre des groupements urées et/ou allophanates, 20 comme décrit dans les demandes WO 03/106536 et US-A-5702717. La polycondensation peut s'effectuer également en présence d'autres composés réactifs comme les diols comportant un ou plusieurs groupes acide carboxylique ou un groupe amine tertiaire (notamment amino méthyle)ou bien encore comme les 25 polyoxyde d'éthylène monohydroxylés. Notamment, la polycondensation peut s'effectuer en présence d'eau. Le polyuréthane peut être linéaire ou ramifié. 30 (2) les copolymères multiblocs comprenant un bloc poly de N-isopropylamide et de - n-butylacrylate répartis de manière statistique et un bloc polyéthylèneglycol tels que ceux décrits dans les demandes EP-A-1407791. On peut en particulier utiliser le produit vendu sous la dénomination commerciale 35 TGP-20 par la société MEBIOL. (3) les copolymères d'acide acrylamidométhylpropane sulfonique (ou AMPS) tels que ceux décrits dans le brevet US6645476 et US6689856, ainsi que leurs sels (en particulier sels de sodium ou d'ammonium) et de macromonomère d'ester d'acide 40 (méth)acrylique et d'alkyle en C2-C4 alcoxylés (en particulier oxyde d'éthylène (0E) et/ou oxyde de propylène (OP) (notamment à 1 à 500 motifs d'alkyle alcoxylé, plus préférentiellement de 3 à 50 et encore mieux 7 à 30 motifs) . De tels macromonomères sont notamment choisis parmi les esters d'acide (méth)acrylique avec un éther de polyéthylène et propylène glycol ou encore un 45 éther de polyglycol (8 à 25 OE) et d'alcool gras Cl0 à C22) notamment choisis parmi les Genapol C-080 ou UD-080, ou LA-070 ou LA-110 ou T-080 ou T-150 ou T-110 ou T-200 ou T-250 de chez Clariant. De tels macromonomères peuvent également être issus de copolymères statistiques 50 OE/OP aminés, notamment mono, di ou tri aminés de type Jeffamine de chez 15 2903600 14 HUNTSMAN, et notamment la Jeffamine XTJ-507 (M-2005), la Jeffamine D-2000 et la Jeffamine XTJ-509 (ou T-3000). De tels macromonomères peuvent également être issus de copolymères statistiques 5 OE/OP à extrémités OH, tels que ceux vendus sous la dénomination Polyglycols P41 et B11 par Clariant, On utilisera plus particulièrement le copolymère d'acide polyacrylamido -2-méthylpropane sulfonique (AMPS) neutralisé par l'ammoniaque (40% en poids par 10 rapport au poids total du polymère) et d'un macromonomère méthacrylate de polyéther (60 % en poids) dans lequel le polyéther est un copolymère statistique POE/POP comprenant 5,5 moles d'unités d'oxyde d'éthylène (0E) et 31 unités d'oxyde de propylène. 15 (4) les copolymères tels que décrits dans la demande de brevet EP1307501 constitués par un squelette d'acide polyacrylique (PAA) portant des chaînes latérales ou greffons constituées par des unités à LCST choisies parmi (i) ceux du type de copolymères statistiques d'oxyde d'éthylène (0E) et d'oxyde de propylène (OP), représentés par la formule : 20 (OE)m (OP)n dans laquelle m est un nombre entier allant de 1 à 40, de préférence de 2 à 20, et n est un nombre entier allant de 10 à 60, de préférence de 20 à 50 ; la masse molaire 25 de ces unités à LCST étant de préférence de 500 à 5 300 g/mole, plus préférentiellement de 1 500 à 4 000 g/mole. (ii) des polymères poly N-isopropylacrylamide dont la masse molaire est de préférence de 1 000 g/mole à 500 000 g/mole, plus préférentiellement de 2 000 à 30 50 000 g/mole. Le taux de polymère thermogélifiant dans les compositions selon l'invention est de préférence peut aller de 0.01 à 20% et mieux, de 0.1% à 10% par rapport au poids 35 total de la composition. Les compositions utilisées selon l'invention peuvent contenir tous les composés entrant usuellement dans la formulation des produits à appliquer sur les cils/sourcils. D'une manière générale, elle comprend un milieu physiologiquement acceptable. 40 Par milieu physiologiquement acceptable , on désigne un milieu non toxique et susceptible d'être appliqué sur les phanères d'êtres humains. Le milieu physiologiquement acceptable est notamment adapté à la forme sous laquelle la composition est destinée à être conditionnée, par exemple semi-solide ou fluide à 45 température ambiante et sous pression atmosphérique. Le milieu physiologiquement acceptable de la composition peut comprendre au moins une phase aqueuse et/ou au moins une phase grasse. 2903600 15 Le milieu physiologiquement acceptable de la composition peut comprendre au moins un solvant volatil. Le ou les solvants volatils peuvent notamment être choisis parmi l'eau, les solvants 5 organiques volatils, les huiles volatiles, et leurs mélanges. Le ou les solvants organiques volatils et les huiles volatiles pouvant être contenus dans une composition selon l'invention sont des solvants organiques et des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de 10 vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant par exemple de 0, 13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1 ,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg). 15 La composition selon certains modes de réalisation de l'invention comprend une phase aqueuse, qui peut former la phase continue de la composition. Par composition à phase continue aqueuse, on entend que la composition présente 20 une conductivité, mesurée à 25 C, supérieure ou égale à 23 pS/cm (microSiemens/cm), la conductivité étant mesurée par exemple à l'aide d'un conductimètre MPC227 de Mettler Toledo et d'une cellule de mesure de conductivité Inlab730. La cellule de mesure est immergée dans la composition, de façon à éliminer les bulles d'air susceptibles de se former entre les 2 électrodes de la cellule. 25 La lecture de la conductivité est faite dès que la valeur du conductimètre est stabilisée. Une moyenne est réalisée sur au moins 3 mesures successives. La phase aqueuse comprend de l'eau et/ou au moins un solvant hydrosoluble. 30 Par "solvant hydrosoluble", on désigne dans la présente invention un composé liquide à température ambiante et miscible à l'eau (miscibilité dans l'eau supérieure à 50 % en poids à 25 C et pression atmosphérique). Les solvants hydrosolubles utilisables dans les compositions selon l'invention 35 peuvent en outre être volatils. Parmi les solvants hydrosolubles pouvant être utilisés dans les compositions conformes à l'invention, on peut citer notamment les monoalcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l'éthanol et l'isopropanol, les glycols ayant de 2 à 8 40 atomes de carbone tels que l'éthylène glycol, le propylène glycol, le 1,3-butylène glycol et le dipropylène glycol, les cétones en C3-C4 et les aldéhydes en C2-C4. La phase aqueuse (eau et éventuellement le solvant miscible à l'eau) est généralement présente dans la composition selon la présente demande en une 45 teneur allant de 1 % à 95 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 3 % à 80 % en poids, et

préférentiellement allant de 5 % à 60 0/0 en poids. La composition selon l'invention peut également comprendre une phase grasse 50 liquide.

2903600 16 Par phase grasse liquide, au sens de la demande, on entend une phase grasse liquide à température ambiante (25 C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg), composée d'un ou plusieurs corps gras non aqueux liquides à température ambiante, 5 appelés aussi huiles, compatibles entre eux. La ou les huiles peuvent être présentes dans la composition selon l'invention par exemple en une teneur allant de 1 % à 50 % en poids, de préférence de 5% à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition. La ou les huiles contenues dans la composition peuvent être des huiles hydrocarbonées, des huiles siliconées, des huiles fluorées, ou leurs mélanges. On entend par "huile hydrocarbonée", une huile contenant principalement des 15 atomes d'hydrogène et de carbone et éventuellement des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, de phosphore.

10 L'huile peut être choisie parmi les huiles volatiles et/ou les huile non volatiles, et leurs mélanges.

20 Par " huile volatile", on entend au sens de l'invention une huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau ou de la fibre kératinique en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique.

25 Par "huile non volatile", on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa). Les huiles hydrocarbonées volatiles peuvent être choisies parmi les huiles 30 hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones. Comme huiles volatiles, on peut aussi utiliser les silicones volatiles. On peut également utiliser des solvants volatils fluorés tels que le 35 nonafluorométhoxybutane ou le perfluorométhylcyclopentane. Comme évoqué ci-dessus, la composition peut également comprendre au moins une huile non volatile, et notamment choisie parmi les huiles hydrocarbonées et/ou siliconées et/ou fluorées non volatiles.

40 La phase grasse peut représenter de 5 à 60 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 10 à 50 % et de façon encore plus préférée de 15 à 40 % en poids.

45 Les compositions selon l'invention peuvent comprendre au moins un agent structurant de la phase grasse liquide décrite plus haut, choisi parmi les cires, les polymères semi-cristallins, les gélifiants lipophiles et leurs mélanges.

2903600 17 L'agent structurant peut représenter de 5 à 80 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 7 à 75 % et de façon encore plus préférée de 10 à 55 % en poids 5 La quantité en agent structurant huileux peut être ajustée par l'homme du métier en fonction du propriétés de structuration du ou desdits agents. Les compositions selon l'invention peuvent comprendre une teneur en cires allant de 5 à 70 % en poids par rapport au poids total de la composition, en particulier elle 10 peut en contenir de 7 à 50 %, plus particulièrement de 10 à 45%. A titre illustratif des cires convenant à l'invention, on peut notamment citer les cires hydrocarbonées comme la cire d'abeille, la cire de lanoline, et les cires d'insectes de Chine; la cire de son de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire 15 d'Ouricury, la cire d'Alfa, la cire de berry, la cire de shellac, la cire du Japon et la cire de sumac; la cire de montan, les cires d'orange et de citron, les cires microcristallines, les paraffines et l'ozokérite; les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch et les copolymères cireux ainsi que leurs esters.

20 On peut aussi citer des cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8-C32. Parmi celles-ci, on peut notamment citer l'huile de jojoba isomérisée telle que l'huile de jojoba partiellement hydrogénée isomérisée trans fabriquée ou commercialisée 25 par la société DESERT WHALE sous la référence commerciale Iso-Jojoba-50 , l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée, l'huile de lanoline hydrogénée, et le tétrastéarate de di-(triméthylol-1,1,1 propane) vendu sous la dénomination de Hest 2T-4S par la société HETERENE.

30 On peut encore citer les cires de silicone, les cires fluorées. On peut également utiliser les cires obtenues par hydrogénation d'huile de ricin estérifiée avec l'alcool cétylique vendues sous les dénominations de Phytowax ricin 16L64 et 22L73 par la société SOPHIM. De telles cires sont décrites dans la 35 demande FR-A- 2792190. Selon un mode de réalisation particulier, les compositions selon l'invention peuvent comprendre au moins une cire dite cire collante. Comme cire collante, on peut utiliser un (hydroxystéaryloxy)stéarate d'alkyle en C20-C40 (le groupe alkyle comprenant de 40 20 à 40 atomes de carbone), seul ou en mélange. Une telle cire est notamment vendue sous les dénominations Kester Wax K 82 P , Hydroxypolyester K 82 P et Kester Wax K 80 P par la société KOSTER KEUNEN.

45 Dans la présente invention, on peut également utiliser des cires désignées par la suite par l'expression micro cires . Comme micro cires pouvant être utilisées dans les compositions selon l'invention, on peut citer notamment les micro cires de carnauba telles que celle commercialisée sous la dénomination de MicroCare 350 50 par la société MICRO POWDERS, les micro cires de cire synthétique telles que celle 2903600 18 commercialisée sous la dénomination de MicroEase 114S par la société MICRO POWDERS, les micro cires constituées d'un mélange de cire de carnauba et de cire de polyéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Micro Care 300 et 310 par la société MICRO POWDERS, les micro cires constituées 5 d'un mélange de cire de carnauba et de cire synthétique telles que celle commercialisée sous la dénomination Micro Care 325 par la société MICRO POWDERS, les micro cires de polyéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Micropoly 200 , 220 , 220L et 250S par la société MICRO POWDERS et les micro cires de polytétrafluoroéthylène telles que celles 10 commercialisées sous les dénominations de Microslip 519 et 519 L par la société MICRO POWDERS. A titre d'exemple particulier de polymère semi-cristallin structurant utilisable dans la composition selon l'invention, on peut citer les produits Intelimer de la société 15 Landec décrits dans la brochure "Intelimer polymers", Landec IP22 (Rev. 4-97). Ces polymères sont sous forme solide à température ambiante (25 C). Ils sont porteurs de chaînes latérales cristallisables et présentent la formule X précédente. Les compositions selon l'invention peuvent contenir des agents tensioactifs 20 émulsionnants autres que le système tensioactif formé par le ou les polymères thermogélifiants. Ces agents tensioactifs additionnels peuvent être choisis parmi des agents tensioactifs non ioniques, anioniques, cationiques, amphotériques ou encore des 25 émulsionnants tensioactifs. On peut se reporter au document Encyclopedia of Chemical Technology, KIRK-OTHMER , volume 22, p. 333-432, 3ème édition, 1979, WILEY, pour la définition des propriétés et des fonctions (émulsionnant) des tensioactifs, en particulier p. 347-377 de cette référence, pour les tensioactifs anioniques, amphotériques et non ioniques.

30 Les compositions selon l'invention peuvent comprendre selon un mode de réalisation particulier au moins un polymère filmogène. Le polymère filmogène peut être présent dans la composition selon l'invention en une 35 teneur en matières sèches (ou matières actives) allant de 0,1 % à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,5 % à 20 % en poids, et mieux de 1 % à 15 % en poids. Dans la présente invention, on entend par polymère filmogène , un polymère apte 40 à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film macroscopiquement continu et adhérent sur les cils, et de préférence un film cohésif, et mieux encore un film dont la cohésion et les propriétés mécaniques sont telles que ledit film peut être isolable et manipulable isolément, par exemple lorsque le film est réalisé par coulage sur une surface antiadhérente comme une surface revêtue de 45 TEFLONO ou siliconée. Parmi les polymères filmogènes utilisables dans la composition de la présente invention, on peut citer les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d'origine naturelle, et leurs mélanges.

50 2903600 19 Les compositions de l'invention peuvent comprendre une phase particulaire comprenant des particules pouvant être présentes par exemple à raison de 0,01 à 40 %, notamment de 0,01 à 30 %, et mieux de 0,05 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Ces particules peuvent comprendre au moins un pigment et/ou au moins une nacre et/ou au moins des paillettes et/ou au moins une charge utilisés dans les compositions cosmétiques.

10 Comme pigments minéraux susceptibles d'entrer dans la formulation de la composition, on peut citer les oxydes de titane, de zirconium ou de cérium ainsi que les oxydes de zinc, de fer ou de chrome, le bleu ferrique, le violet de manganèse, le bleu outremer et l'hydrate de chrome. Parmi les pigments organiques utilisables dans l'invention, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques 15 de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium ou encore les dicéto pyrrolopyrrole (DPP) décrits dans les documents EP-A-542669, EP-A-787730, EP-A-787731 et WO-A- 96/08537. Les nacres peuvent être présentes dans la composition à raison de 0,01 à 25 % en 20 poids, notamment de 0,01 à 15 % en poids, et mieux de 0,02 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les pigments nacrés peuvent être choisis parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés 25 tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Les charges peuvent être présentes à raison de 0, 01 à 40 % en poids, notamment 30 0,01 à 30 % en poids, et mieux de 0,02 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. On peut notamment citer le talc, le stéarate de zinc, le mica, le kaolin, les poudres de polyamide (Nylon ) (Orgasol de chez Atochem), les poudres de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène (Téflon ), l'amidon, le nitrure de bore, des microsphères polymériques telles que celles de chlorure de 35 polyvinylidène/acrylonitrile comme l'Expancel (Nobel Industrie), de copolymères d'acide acrylique (Polytrap de la société Dow Corning) et les microbilles de résine de silicone (Tospearls de Toshiba, par exemple), les organopolysiloxanes élastomères.

40 Les compositions selon l'invention peuvent comprendre également des colorants hydrosolubles ou liposolubles en une teneur allant de 0,01 à 6 % en poids, notamment de 0,01 à 3 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le DC Red 17, le DC Green 6, le 8-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le DC Yellow 11, le DC Violet 45 2, le DC orange 5, le jaune quinoléine. Les colorants hydrosolubles sont par exemple le jus de betterave, le bleu de méthylène. Les compositions selon l'invention peuvent, de plus, comprendre tous les ingrédients classiquement utilisés dans les domaines concernés et plus spécialement dans les 50 domaines cosmétique et dermatologique spécifiques au maquillage et/ou au soin des 5 2903600 20 cils. Ces ingrédients sont en particulier choisis parmi les vitamines, les antioxydants, les oligo-éléments, les adoucissants, les séquestrants, les agents alcanisants ou acidifiants, les filtres UV, les conservateurs, les épaississants, les actifs hydrophiles ou lipophiles, tels que émollients, hydratants, les parfums, et leurs mélanges. Les 5 quantités de ces différents ingrédients sont celles classiquement utilisées dans le domaine concerné et par exemple de 0,01 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. Conditionnement et application des compositions selon l'invention : Les compositions selon l'invention peuvent être conditionnées dans un récipient délimitant au moins un compartiment qui comprend la composition, ledit récipient étant fermé par un élément de fermeture.

15 Le récipient est de préférence associé à un applicateur, notamment sous forme d'une brosse comportant un arrangement de poils maintenus par un fil torsadé. Une telle brosse torsadée est décrite notamment dans le brevet US 4 887 622. Il peut être également sous forme d'un peigne comportant une pluralité d'éléments d'application, obtenus notamment de moulage. De tels peignes sont décrits par exemple dans le 20 brevet FR 2 796 529. L'applicateur peut être solidaire du récipient, tel que décrit par exemple le brevet FR 2 761 959. Avantageusement, l'applicateur est solidaire d'une tige qui, elle même, est solidaire del'élément de fermeture. L'élément de fermeture peut être couplé au récipient par vissage. Alternativement, le 25 couplage entre l'élément de fermeture et le récipient se fait autrement que par vissage, notamment via un mécanisme à baïonnette, par encliquetage, ou par serrage. Par "encliquetage" on entend en particulier tout système impliquant le franchissement d'un bourrelet ou d'un cordon de matière par déformation élastique d'une portion, notamment de l'élément de fermeture, puis par retour en position non 30 contrainte élastiquement de ladite portion après le franchissement du bourrelet ou du cordon. Le récipient peut être au moins pour partie réalisé en matériau thermoplastique. A titre d'exemples de matériaux thermoplastiques, on peut citer le polypropylène ou le 35 polyéthylène. Alternativement, le récipient est réalisé en matériau non thermoplastique, notamment en verre ou en métal (ou alliage). Le récipient est de préférence équipé d'un essoreur disposé au voisinage de 40 l'ouverture du récipient. Un tel essoreur permet d'essuyer l'applicateur et éventuellement, la tige dont il peut être solidaire. Un tel essoreur est décrit par exemple dans le brevet FR 2 792 618.

45 EXEMPLES 10 2903600 Exemple 1 : Mascara Cire d'abeille 30% Polymère thermogélifiant de type polyuréthane à groupement POE et POP 5% Hydroxyéthylcellulose 0.89% Antimousse (siméthicone) 0.4% Conservateurs qs eau gsp100 On chauffe la phase grasse (cire) à 98 C puis on ajoute la phase aqueuse (polymère thermogélifiant, hydroxyéthylcellulose et eau) préalablement chauffée à 93 C, sous forte agitation. Exemple 2 : Mascara Cire de paraffine 30% Polymère thermogélifiant de type polyuréthane à groupement POE et POP 5% Hydroxyéthylcellulose 0.94% Antimousse (siméthicone) 0.4% Conservateurs qs eau gsp100 Exemple 3 : Mascara Cire de candelilla 30% Polymère thermogélifiant de type polyuréthane à groupement POE et POP 5% Hydroxyéthylcellulose 0.94% Antimousse (siméthicone) 0.4% Conservateurs qs eau gsp100 Exemple 4 : Mascara Phase grasse Cire d'abeille 40 - Cire de paraffine Cire de candelilla Phase aqueuse Copolymère AMPS / méthacrylate d'alcool C16/C18 éthoxylé (8 moles EO) 80/20 45 (Aristoflex SNC de Clariant) 0.46% Polymère thermogélifiant de type polyuréthane à groupement POE et POP Pigments (oxyde de fer noir) Hydroxyéthylcellulose 50 - Gomme arabique 21 5 10 15 20 25 30 35 4.07% 12.86% 3.21% 3% 7.14% 0.89% 3.39% 2903600 22 Antimousse (siméthicone) 0.13% Conservateurs qs eau qsp 100 5 On chauffe la phase grasse à 98 C puis on ajoute la phase aqueuse préalablement chauffée à 93 C, sous forte agitation. Exemple 5 : mascara 10 - Cire d'abeille Cire de paraffine Cire de carnauba Polymère thermogélifiant polyacrylate de sodium greffé polyéther 5% - Pigments (oxyde de fer noir) 7.14% Hydroxyéthylcellulose 0.89% Gomme arabique 3. 39% Antimousse (siméthicone) 0.13% Conservateurs qs - eau qsp 100 Exemple 6 : mascara Cire d'abeille 4.07% - Cire de paraffine 12.86% Cire de candelilla 3.21% Copolymère PS/PAA sous forme 0.5% de gel hydroalcoolique (18 % matière active) Polymère thermogélifiant de type 3% polyuréthane à groupement POE et POP Pigments (oxyde de fer noir) 7.14% Hydroxyéthylcellulose 0.89% Gomme arabique 3.39% Antimousse (siméthicone) 0.13% - Conservateurs qs eau qsp 100 40 On mesure le paramètre Gp de chaque composition selon le protocole indiqué plus haut. Exemple Gp (Pa) 1 400 2 400000 3 40000 4 2000 5 3*105 6 650 4.07% 12.86% 3.21% 15 20 25 30 35

Claims (12)

Revendications

1. Composition cosmétique de maquillage et/ou de traitement des fibres 5 kératiniques, notamment des cils ou des sourcils, comprenant une phase aqueuse et au moins un polymère thermogélifiant.

2. Composition cosmétique de maquillage et/ou de traitement des fibres kératiniques, notamment des cils ou des sourcils, comprenant une phase aqueuse et 10 au moins un polymère thermogélifiant, le polymère thermogélifiant étant un polymère de type polyuréthane ou polyacrylate de sodium avec des groupements POE (polyoxyde d'éthylène) et POP (polyoxyde de propylène), notamment à groupements urée. 15

3. Composition cosmétique de maquillage et/ou de traitement des fibres kératiniques, notamment des cils ou des sourcils, comprenant une phase aqueuse et au moins un polymère thermogélifiant constituant le système tensioactif principal de la composition. 20

4. Composition cosmétique selon la revendication précédente caractérisé en ce que le polymère thermogélifiant constitue l'unique système tensioactif de la composition.

5. Composition cosmétique maquillage et/ou de traitement des fibres 25 kératiniques, notamment des cils ou des sourcils, comprenant une phase aqueuse et au moins un polymère thermogélifiant, ladite composition comprenant moins de 1% en poids de stéarate de triéthanolamine par rapport au pois total de la composition, de préférence moins de 0,5% en poids, et mieux, est exempte de stéarate de triéthanolamine. 30

6. Composition selon la revendication 1 à 5, caractérisée en ce qu'elle comprend moins de 0.5% en poids de triéthanolamine par rapport au pois total de la composition, de préférence moins de 0,1% en poids, et mieux, est exempte de triéthanolamine.

7. Composition cosmétique de maquillage et/ou de traitement des fibres kératiniques, notamment des cils ou des sourcils, comprenant une phase aqueuse et au moins un polymère thermogélifiant, ladite composition comprenant un outre au moins un polymère associatif. 40

8. Composition cosmétique de maquillage et/ou de traitement des fibres kératiniques, notamment des cils ou des sourcils, comprenant une phase aqueuse et au moins un polymère thermogélifiant, ladite composition étant foisonnée. 45

9. Procédé de maquillage et/ou de traitement des fibres kératiniques, notamment des cils ou des sourcils, consistant à appliquer sur lesdites fibres une composition selon l'une quelconque des revendications précédentes.

10. Procédé de maquillage et/ou de traitement des fibres kératiniques, notamment 50 des cils ou des sourcils, consistant à appliquer sur ledites fibres une composition 35 2903600 24 selon l'une quelconque des revendications précédentes, ledit procédé comprenant en outre une étape consistant à, préalablement, simultanément, ou postérieurement à l'application de ladite composition, chauffer la composition.

11. Procédé selon la revendication précédente caractérisé en ce que l'on porte la composition à une température supérieure ou égale à la température de gélification spécifique du polymère thermogélifiant ou d'au moins un des polymères thermogélifiants de la composition.

12. Procédé de maquillage et/ou de traitement des fibres kératiniques, notamment des cils ou des sourcils, consistant à former sur lesdites fibres un premier dépôt d'une première composition contenant un milieu physiologiquement acceptable, puis à former sur tout ou partie du premier dépôt, un second dépôt d'une seconde composition contenant un milieu physiologiquement acceptable, l'une au moins des première et seconde compositions contenant au moins un polymère thermogélifiant.