FR2870729A1

FR2870729A1 - Composition pour le traitement de fibres keratiniques comprenant un compose polycarboxylique particulier et une base d'oxydation cationique ou non, procede et dispositif la mettant en oeuvre

Info

Publication number: FR2870729A1
Application number: FR0405832A
Authority: FR
Inventors: Frederic Legrand
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2004-05-28
Filing date: 2004-05-28
Publication date: 2005-12-02
Anticipated expiration: 2024-05-28
Also published as: FR2870729B1

Abstract

La présente invention a pour objet une composition destinée au traitement des fibres kératiniques humaines, comprenant un composé portant quatre fonctions acide carboxylique, sous forme acide ou salifiée, ledit composé étant associé à au moins un au moins une base d'oxydation, choisie parmi le 1-hydroxy-3-méthyl-4-aminobenzène, le 1-β-hydroxyéthyl-2,5-diaminobenzène, ainsi que leur sel d'addition avec un acide, ou les bases d'oxydation cationiques, et au moins un composé choisi parmi l'acide éthylènediamine-N,N'-disuccinique, un de ses sels, ou leur mélange.Elle a de même pour objet un procédé de coloration mettant en jeu ladite composition, ainsi qu'un dispositif à plusieurs compartiments.

Description

COMPOSITION POUR LE TRAITEMENT DE FIBRES KERATINIQUES COMPRENANT

UN COMPOSE POLYCARBOXYLIQUE PARTICULIER ET UNE BASE D'OXYDATION CATIONIQUE OU NON, PROCEDE ET DISPOSITIF LA METTANT EN OEUVRE La présente invention a pour objet une composition destinée au traitement des fibres kératiniques humaines, comprenant un composé portant quatre fonctions acide carboxylique, sous forme acide ou sous forme de sel, ledit composé étant associé à au moins une base d'oxydation particulière cationique ou non. Elle concerne de plus un procédé de coloration d'oxydation des fibres kératiniques humaines la mettant en oeuvre, ainsi qu'un dispositif.

Il existe plusieurs types de coloration parmi lesquels figurent la coloration permanente (ou coloration d'oxydation) et la coloration directe (coloration semi-permanente) avec ou sans effet d'éclaircissement des fibres.

La coloration d'oxydation met en oeuvre des composés qui sont des précurseurs de colorants d'oxydation, et plus particulièrement une ou plusieurs bases d'oxydation éventuellement associées à un ou plusieurs coupleurs. Ces composés sont des substances incolores ou peu colorées qui, par un processus de condensation oxydative, en présence d'un agent oxydant, conduisent à des composés qui colorent les fibres.

La coloration semi-permanente emploie des colorants directs, qui sont des composés colorants et colorés, et peut être appliquée sur les fibres en présence ou non d'un agent oxydant, selon que l'on souhaite avoir un effet éclaircissant associé à la coloration.

Le domaine de l'invention est plus particulièrement concerné par des procédés de 25 coloration utilisant la combinaison d'au moins une base d'oxydation et d'au moins un coupleur.

Il est en outre à noter que les compositions tinctoriales employées doivent satisfaire à des critères relativement contraignants du fait qu'elles sont appliquées directement sur les fibres et entrent en contact avec la peau, et qu'elles contiennent des ingrédients ou sont utilisées dans des conditions telles (notamment de pH) qui peuvent entraîner des réactions de sensibilisation de la peau, ainsi qu'une dégradation à la longue, des fibres traitées.

Des progrès importants ont été réalisés dans ces divers domaines de traitements des fibres kératiniques. Ainsi, les compositions contiennent de nombreux additifs qui, par 35 exemple, visent à régler la rhéologie de la composition afin qu'elle puisse être appliquée facilement et rapidement, sans couler hors des zones à traiter pendant le temps de pose.

Il existe aussi d'autres additifs qui ont pour objectif de limiter ou corriger des effets de dégradation de la fibres kératiniques occasionnés par les procédés.

Cependant, dans certains cas, les additifs présents ne sont pas sans effet sur les 40 résultats mêmes du traitement.

C'est pourquoi on cherche toujours à améliorer la chromaticité, la luminosité, la ténacité des colorations obtenues, tout en conservant une faible sélectivité.

Ainsi, la présente invention a pour objet de proposer des compositions qui résolvent les problèmes ci-dessus.

Un premier objet de l'invention est donc constitué par une composition destinée au traitement de fibres kératiniques humaines, comprenant: au moins un composé choisi parmi l'acide éthylènediamine-N,N'-disuccinique, un de ses sels, ou leur mélange, - au moins une base d'oxydation, choisie parmi le 1-hydroxy-3-méthyl-4- 10 aminobenzène, le 1-R-hydroxyéthyl-2,5-diaminobenzène, ainsi que leur sel d'addition avec un acide, ou les bases d'oxydation cationiques.

Elle a de même pour objet un procédé de coloration de fibres kératiniques humaines mettant en oeuvre cette composition, ainsi qu'un dispositif à plusieurs compartiments.

Mais d'autres caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui vont suivre.

Dans ce qui va suivre et à moins que le contraire ne soit précisé, les bornes délimitant un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine.

Par ailleurs, les fibres kératiniques humaines traitées conformément à l'invention, 20 sont plus particulièrement des cheveux.

Dans le cas de compositions prêtes à l'emploi obtenues par mélange extemporané de plusieurs compositions, alors ces teneurs détaillées pour les compositions selon l'invention sont à modifier en fonction du taux de dilution pour obtenir ladite composition prête à l'emploi.

Ainsi que cela a été indiqué auparavant, la composition selon l'invention comprend au moins un composé choisi parmi l'acide éthylènediamine-N,N'disuccinique, un de ses sels, ou leur mélange.

Les sels sont de préférence des sels de métaux alcalins (comme par exemple le sodium, le potassium), de métaux alcalino-terreux (notamment le calcium, le magnésium), d'ammonium substitués ou non par un à trois radicaux alkyle, identiques ou différents, comprenant 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement porteurs d'au moins un radical hydroxyle.

De préférence, le composé entrant dans la composition selon l'invention se 35 présente sous la forme d'un sel de sodium.

Conformément à un mode de réalisation particulier de l'invention, la teneur en acide éthylènediamine-N,N'-disuccinique, sous forme acide ou sel, ou en mélange, représente entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition, plus particulièrement entre 0,1 et 10 % en poids par rapport au poids de la composition, de préférence entre 0,2 et 5 % en poids par rapport au poids de la composition.

La composition selon l'invention comprend en outre au moins une base d'oxydation choisie parmi le 1-hydroxy-3-méthyl-4-aminobenzène, le 1-13hydroxyéthyl-2,5-diaminobenzène, ainsi que leur sel d'addition avec un acide, ou les bases d'oxydation cationiques.

D'une manière générale, les sels d'addition avec un acide des bases d'oxydation précitées sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates.

Par "base d'oxydation cationique", on entend une base d'oxydation qui porte au 10 moins une charge cationique permanente.

Les bases d'oxydation cationiques utilisables selon l'invention peuvent être des para-phénylènediamines telles que notamment décrites dans les demandes de brevets FR 2 766 177 et FR 2 766 178, des para-aminophénols tels que décrits par exemple dans les demandes de brevets FR 2 766 177 et FR 2 766 178, des ortho-phénylènediamines telles que décrites par exemple dans les demandes de brevets FR 2 782 718, FR 2 782 716 et FR 2 782 719, des orthoaminophénols ou des bases hétérocycliques ou des bases doubles cationiques plus particulièrement telles que décrites dans les demandes de brevet FR 2 766 179.

De préférence, les bases hétérocycliques cationiques sont des bases pyrazoles 20 cationiques ou des pyrazolopyrimidines cationiques (exemple brevets FR 2 788 521 et FR 2 788 522).

De préférence, les bases non hétérocycliques cationiques sont des paraphénylènediamines.

De manière avantageuse, une variante consiste à mettre en oeuvre des bases d'oxydation cationiques de structure paraphénylènediamine, dont une des fonctions amine est une amine tertiaire, porteur d'un noyau pyrrolidinique, la molécule possédant au moins un atome d'azote quaternisé.

Selon cette variante, la base d'oxydation cationique est choisie les paraphénylènediamines de formule (I) suivante: formule dans laquelle: NH2 (I) R1 représente un atome d'halogène; une chaîne hydrocarbonée en C1-C6, aliphatique ou acyclique, saturée ou insaturée, la chaîne pouvant contenir un ou plusieurs atomes d'oxygène, d'azote, de silicium, de soufre ou un groupement SO2 et pouvant être substituée par un ou plusieurs radicaux hydroxy ou amino, un radical onium Z, le radical R1 ne comportant pas de liaison peroxyde, ni de radicaux diazo, nitro ou nitroso; ou un radical -X-C=N+(R8R8')-NR9R10 dans lequel X représente un atome d'oxygène ou un radical NR11 et R8, R8', R9, R10i R11 représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, ou un radical hydroxyalkyle en C1-C4, R2 représente un radical onium Z ou un radical -X- C=N+(R8R8')-NR9R10 dans lequel X représente un atome d'oxygène ou un radical NR11 et R8, R8', R9, R19, R11 représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, ou un radical hydroxyalkyle en C1-C4, R3 représente un atome d'hydrogène ou un radical hydroxy, n varie de 0 à 4, étant entendu que lorsque n est supérieur ou égal à 2, alors les radicaux R1 peuvent être identiques ou différents.

En ce qui concerne les radicaux onium Z des groupes R1 et R2, mentionnés ci-dessus, ces derniers peuvent représenter un groupement de formules suivantes: formule (II) : (R7)x\ R4 N,-R5 Y R6 (II) dans laquelle: D représente une simple liaison ou une chaîne alkylène en C1-C14, linéaire ou ramifiée pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'oxygène, le soufre ou l'azote et pouvant être substituée par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, alcoxy en C1-C6, ou amino et pouvant porter une ou plusieurs fonctions cétone, - R4, R5 et R6, pris séparément, représentent un radical alkyle en C1-C15, un radical monohydroxyalkyle en C1-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical alcoxy(C1-C6)alkyle en C1-C6, un radical aryle, un radical benzyle, un radical amidoalkyle en C1-C6, un radical trialkyl(C1- C6)silanealkyle en C1-C6, un radical aminoalkyle en C1-C6, un radical aminoalkyle en C1-C6 dont l'amine est mono- ou di-substituée par un radical alkyle en C1-C4, alkyl(C1-C6)carbonyle, amido ou alkyl(C1-C6) sulfonyle ou R4, R5 et R6 ensemble, deux à deux, forment, avec l'atome d'azote auxquels ils sont rattachés, un cycle saturé carboné à 4, 5, 6 ou 7 chaînons pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes tel que par exemple un cycle azétidine, un cycle pyrrolidine, un cycle pipéridine, un cycle pipérazine ou un cycle morpholine, le cycle cationique pouvant être substitué par un atome d'halogène, un radical hydroxyle, un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en C1-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical alcoxy en C1-C6, un radical trialkyl(C1-C6)silanealkyle en C1-C6, un radical amido, un radical carboxyle, un radical alkyl(C1-C6)carbonyl, un radical thio (SH), un radical thioalkyle (R-SH) en C1-C6, un radical alkyl(C1-C6)thio, un radical amino, un radical amino mono ou disubstitué par un radical alkyl(C1-C6), alkyl(C1-C6)carbonyle, amido ou alkyl(C1-C6)sulfonyle, - R, représente un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en CI-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical aryle, un radical benzyle, un radical aminoalkyle en C1-C6, un radical aminoalkyle en C1-C6, dont l'amine est mono ou di-substituée par un radical alkyl(C1- C6), alkyl(C1-C6)carbonyle, amido ou alkyl(C1-C6)sulfonyle, un radical carboxyalkyle en C1-C6, un radical carbamylalkyle en C1-C6, un radical trifluoroalkyle en C1-C6, un radical trialkyl(C1-C6)silanealkyle en C1-C6, un radical sulfonamidoalkyle en C1C6, un radical alkyl(C1-C6)carboxyalkyle en C1-C6, un radical alkyl(C1-C6) sulfonylalkyle en C1-C6, un radical alkyl(C1-C6)carbonylalkyle en C1-C6, un radical N-alkyl(C1-C6)carbamylalkyle en C1-C6, un radical N-alkyl(C1C6)sulfonamidoalkyle en C1- C6, - xest0ou 1; lorsque x vaut 0, alors le bras de liaison est rattaché à l'atome d'azote portant les radicaux R4 à R6; - lorsque x vaut 1, alors deux des radicaux R4 à R6 forment conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un cycle saturé à 4, 5, 6 ou 7 chaînons et D est lié à un atome de carbone du cycle saturé.

- Y représente un contre-ion; formule (Ill) : (R14)X, L Q G (R13)o Y- J (R12)q (Ill) dans laquelle: D a la même signification que précédemment, les sommets E, G, J et L, identiques ou différents, représentent un atome de carbone, d'oxygène, de soufre ou d'azote pour former un cycle pyrrolique, pyrazolique, imidazolique, triazolique, oxazolique, isooxazolique, thiazolique, isothiazolique, q est un nombre entier compris entre 0 et 4 inclus, - est un nombre entier compris entre 0 et 3 inclus, q+o est un nombre entier compris entre 0 et 4, le ou les radicaux R12, identiques ou différents, représentent un atome d'halogène, un radical hydroxyle, un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en C1-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical alcoxy en C1-C6, un radical trialkyl(C1-C6)silanealkyle en C1-C6, un radical amido, un radical carboxyle, un radical alkylcarbonyle en C1-C6, un radical thio, un radical thioalkyle en C1-C6, un radical alkyl(C1-C6)thio, un radical amino, un radical amino mono ou di-substitué par un radical alkyl(C1-C6), alkyl(C1-C6)carbonyle, amido, alkyl(C,-C6)sulfonyle, un radical monohydroxyalkyle en C1-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, les radicaux R8 étant portés par un atome de carbone; le ou les radicaux R,3, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en C1-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical trialkyl(C1-C6)silanealkyle en C1-C6, un radical alkyl(C1-C6) carboxyalkyle en C1-C6, un radical benzyle, les radicaux R9 étant portés par un azote; - R14 représente un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en C1-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical aryle, un radical benzyle, un radical aminoalkyle en C1-C6, un radical amino alkyle en C1-C6 dont l'amine est substituée par un radical alkyl(C1-C6), alkyl(C1-C6)carbonyle, amido ou alkyl(C1-C6)sulfonyle, un radical, un radical carboxyalkyle en C1-C6, un radical carbamylalkyle en C1-C6, un radical trifluoroalkyle en C1-C6, un radical trialkyl(C1-C6)silanealkyle en C1-C6, un radical sulfonamidoalkyle en C1-C6, un radical alkyl(C1-C6)carboxyalkyle en C1-C6, un radical alkyl(C1-C6)sulfinylalkyle en C1-C6, un radical alkyl(C1-C6) sulfonylalkyle en C1-C6, un radical alkyl(C1- C6)carbonylalkyle en C1-C6, un radical N-alkyl(C1-C6)carbamylalkyle en C1- C6, un radical N-alkyl(C1-C6)sulfonamidoalkyle en C1-C6, - xvaut 0ou 1; - lorsque x vaut 0, le bras de liaison D est rattaché à l'atome d'azote; - lorsque x vaut 1, le bras de liaison D est rattaché à l'un des sommets E, G, J ou L, - Yest un contre ion; (Rt7)X(tb)p M (R15)m

Y- (IV)

dans laquelle: - D a la même signification que précédemment, les sommets E, G, J, L et M, identiques ou différents, représentent un atome de carbone, d'oxygène, de soufre ou d'azote pour former un cycle pyridiniques, 35 pyrimidiniques, pyraziniques, triaziniques et pyridaziniques, - p est un nombre entier compris entre 0 et 3 inclus, - m est un nombre entier compris entre 0 et 5 inclus, - p+m est un nombre entier compris entre 0 et 5, les radicaux R15, identiques ou différents, représentent un atome d'halogène, un 40 radical hydroxyle, un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en formule (IV) : D C1-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical alcoxy en C1-C6, un radical trialkyl(C1-C6)silanealkyle en C1-C6, un radical amido, un radical carboxyle, un radical alkylcarbonyle en C1- C6, un radical thio, un radical thioalkyle en C1-C6, un radical alkyl(C1- C6)thio, un radical amino, un radical amino substitué par un radical alkyl(C1-C6), alkyl(C1-C6)carbonyle, amido, alkyl(C1-C6)sulfonyle, un radical monohydroxyalkyle en C1-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, les radicaux R15 étant portés par un atome de carbone; - les radicaux R16, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1- C6, un radical monohydroxyalkyle en C1-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical trialkyl(C1-C6)silanealkyle en C1-C6, un radical alcoxy(C1-C6)alkyle en C1-C6, un radical carbamylealkyle C1-C6, un radical alkyl(C1-C6)carboxyalkyle en C1-C6, un radical benzyle, les radicaux R16 étant portés par un azote; - le ou les radicaux R17 représentent un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en C1-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical aryle, un radical benzyle, un radical aminoalkyle en C1-C6, un radical amino alkyle en C1-C6 dont l'amine est mono ou di-substituée par un radical alkyl(C1-C6), alkyl(C1-C6)carbonyle, amido ou alkyl(C1-C6) sulfonyle, un radical carboxyalkyle en C1-C6, un radical carbamylalkyle en C1-C6, un radical trifluoroalkyle en C1-C6, un radical trialkyl(C1-C6)silanealkyle en C1-C6, un radical sulfonamidoalkyle en C1-C6, un radical alkyl(C1-C6) carboxyalkyle en C1-C6, un radical alkyl(C1-C6)sulfinylalkyle en C1-C6, un radical alkyl(C1-C6)sulfonylalkyle en C1-C6, un radical alkyl(C1-C6) carbonylalkyle en C1-C6, un radical N-alkyl(C1-C6)carbamylalkyle en C1-C6, un radical N-alkyl(C1-C6)sulfonamidoalkyle en C1- C6, xest0ou 1; - lorsque x vaut 0, le bras de liaison D est rattaché à l'atome d'azote; - lorsque x vaut 1, le bras de liaison D est rattaché à l'un des sommets E, G, J, L ou M - Y- est un contre ion; formule (V) : -X-P(0)(O")OCH2CH2N+(CH3)3 dans laquelle X représente un atome d'oxygène ou un radical -NR18, R18 35 représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou un radical hydroxyalkyle.

A titre d'exemple plus précis de telles bases d'oxydation, on peut citer les composés rassemblés dans le tableau ci-dessous: Formule Nomenclature Formule Nomenclature N [1-(4-Amino-phényl)- N;/ [1-(4-Amino-phényl)- / \ pyrrolidin-3-yl]-triméthyl- / (CH2)13CH3 ammonium; chlorure (1) L pyrrolidin-3-yl]- Br " diméthyl-tetradécyl- ammonium; bromure (2) NH2 C ci " NH2 /NHl/"" N'-[1-(4-Amino-phényl)- /NH 'NH HCI N-[1-(4-Amino-phényl)- pyrrolidin-3-yl]-N,N- diméthyl-guanidine (3) LN_NH2 pyrrolidin-3-yl]- guanidine (4) NH2 N /"^ NH2 / 3-[1-(4Amino-methyl-3H- phényl)- [1-(4-Amino-phényl)- pyrrolidin 3 yl] 1 imidazol-1-ium; chlorure (5) COH pyrrolidin 3 yl] (2 hydroxy-ethyl)- diméthyl-ammonium; chlorure cI NH2 NH2 (6) \N [1-(4-Amino-phenyl)- N\ [1-(4-Amino-phényl)- pyrrolidin-3-yl]-diméthyl-(3- LNJ cl pyrrolidin-3-yl]-(- triméthylsilanyl-propyl)- triméthylammoniumammonium; chlorure NH, hexyl)-diméthyl- (7) ammonium; dichlorure (8) N 1 / i CI /si NH2 o [1-(4-Amino-phényl)- {2-[l-(4-Amino-phényl)pyrrolidin-3-yl]- oxophosphorylcholine (9) pyrrolidin-3-yloxy]- cl ethyl}-triméthyl- ammonium; chlorure NH2 (10) LN f NH2 1-{2-[1-(4-Amino-phényl)- 3-{3-[1-(4-Amino- pyrrolidin-3-yloxy]-ethyl}-1methyl-pyrrolidinium; chlorure (11)

N-

CI- NH2

KN phényI)-pyrrolidin-3- yloxy]-propyl}-1-methyl- / cI- 3H-imidazol-l-ium; NH2 chlorure (12) 1-{2-[1-(4-Amino-phényl)- NJ 3-{3-[1-(5trimethylsdanylethyl-4- ' c; Amino-3- \i NHZ 1i triméthylsilanylethyl phényl)-pyrrolidin-3- yloxy]-propyl}-1-méthyl- 3H-imidazol-1-um; chlorure (14) N pyrrolidin-3-yloxy]-ethyl}-1- ci méthyl-piperidinium; chlorure NH2 (13) [1-(4-Amino-3-méthyl- N= ,3 [1-(4-Amino-3-méthyl- N\ \CH2CH3 N f ci phényl)-pyrrolidin-3-yl]- diméthyl-tetradecyl- ammonium; chlorure (16) NI-12 cl phényl)-pyrrolidin-3-yl]- triméthyl-ammonium; chlorure (15) NH2 NH1/"" N'-[1-(4-Amino-3-méthyl- /N"/NH N-[1-(4-Amino-3- N i" phényl)-pyrrolidin-3-yl]-N,N- N ""2 méthyl-phényl)- Hci diméthyl-guanidine HCI pyrrolidin-3-yl]- (17) guanidine NH2 NH2 (18) / 3-[1-(4-Amino-3-méthyl- [1-(4-Amino-3-méthyl- OH phényl)-pyrrolidin-3-yl]ci (2-hydroxy-ethyl)- diméthyl-ammonium chlorure NH2 (20) phényl)-pyrrolidin-3-yl]-1- cl méthyl-3H-imidazol-1-ium; chlorure (19) NH2 i [1-(4-Amino-3-méthyl- [1-(4-Amino-3-méthyl- N\ NJ cl phényl)-pyrrolidin-3-yl]- I phényl)-pyrrolidin-3-yl]- \N / CI / /si diméthyl-(3-triméthylsilanyl- Nt (-triméthylammonium- propyl ammonium; chlorure c, hexyl)-diméthyl- (21) NH2 ammonium dichlorure NH2 (22) o [1-(4-Amino-3-méthyl- {2-[1-(4-Amino-3- N/ phényl)-pyrrolidin-3-yl]méthyl-phényl)- oxophosphorylcholine ci pyrrol idin-3-yloxy]- (23) ethyl}-triméthyl- NHZ NH2 ammonium; chlorure (24) (0 1-{2-[1-(4-Amino-3-méthyl- 3-{3-[1-(4-Amino-3phényl)-pyrrolidin-3-yloxy]- méthyl-phényl)- ethyl}-1-méthylpyrrolidin-3-yloxy]- pyrrolidinium; propyl}-1-méthyl-3H- chlorure imidazol-1-um; (25) chlorure (26)

N iN ci NH2

C N NH2

0 1-{2-[1-(4-Amino-3-méthyl- i [1-(4-Amino-3- phényl)-pyrrolidin-3-yloxy]/ triméthylsilanylethyl- ethyl}-1-méthyl- phényl)-pyrrolidin-3-yl]piperidinium; chlorure triméthyl-ammonium; /27) chlorure

N ci- NH2 / cl

NH2 i (28) / I / 3-[1-(4-Amino-3- 3-{3-[1-(4-Amino-3trimethylsdanylethyl- trimethylsdanylethyl - phényl)-pyrrolidin-3-yl]-1phényl)-pyrrolidin-3- méthyl 3H imidazol 1 ium; yloxy] propyl} 1 méthylchlorure 3H-imidazol-1-um; (29) chlorure / ci- NH2 si

I

NH2 Si- /1 (30) (N [1-(5-triméthylsilanylethyl-4- 3-[1-(5- NJ cl- Amino-3f c,- triméthylsilanylethyl-4- s NH _ triméthylsilanylethyl- N Amino-3phényl)-pyrrolidin-3-yl]- 40 triméthylsilanylethyl- triméthyl-ammonium; NHz /i;- phényl)-pyrrolidin-3-yl]- chlorure 1-méthyl-3H-imidazol- (31) 1-ium; chlorure (32) / 1'-(4-Amino-phényl)-1- 1'-(4-Amino-3-méthylméthyl-[1,3']bipyrrolidinyl-1- phényl)-1-méthyl- iurn; chlorure [1,3']bipyrrolidinyl-1- (33) ium; chlorure (34) L ci L., ci p NH2

I NH2

N-f 3-{[1-(4-Amino-phényl)- /N 3-{[1-(4-Amino-3- NJ pyrrolidin-3-ylcarbamoyl]- \ méthyl-phényl)- méthyl}-1-méthyl-3Hpyrrolidin-3- c imidazol-1-ium; chlorure c ylcarbamoyl]-méthyl}-1- NHZ (35) NHZ méthyl-3H- imidazol-1- ium; chlorure (36) 3-[1-(4-Amino-phényl)-fi 3-[1 -(4-Amino-phényl)- /si- "f cr prrolidin-3-yl]-1-(3-"f cl- s pyrrolidin-3-yl]-1-(3- triméthylsilanyl-propyl)-3Htriméthylsilanyl-propyl)- imidazol-1-ium;chlorure 3H-imidazol-1-ium; ""2 (37) ""2 chlorure (38) \N* [1-(4-amino-phényl)- N [1-(4-amino-phényl)C pyrrolidine-3-yl]- pyrrolidine-3-yl]- " _ éthyldiméthyl-ammonium; N _ éthyldiméthyl- chlorure ammonium; iodure (39) (40) NH2 NH2 [1-(4-amino-phényl)- \N [1-(4-amino-phényl)- pyrrolidine-3-yl]- pyrrolidine-3-yl]- " 1- propyldiméthyl-ammonium; N propyldiméthyl- iodure, ammonium; bromure (41) (42) NH2 NH2 \I. [1-(4-amino-phényl)- N [1-(4-amino-phényl)- pyrrolidine-3-yl]- pyrrolidine-3-yl]- N MeOSOpropyldiméthyl-ammonium; " 1_ butyldiméthyl- méthosulfate ammonium; iodure (43) (44) NH2 NH2 \I. [1-(4-amino-phényl)- \I. [1-(4-amino-phényl)pyrrolidine-3-yl]- pyrrolidine-3-yl]- N 1_ pentyldiméthyl-ammonium; " 1hexyldiméthyl- iodure ammonium; iodure NH2 (45) NH, (46) \N [1-(4-amino-phényl)- -((N [1 -(4-amino-phényl)- f pyrrolidine-3-yl]- N pyrrolidine-3-yl]- NH2 heptyldiméthyl-ammonium; octyldiméthyl- iodure NH, ammonium; iodure (47) (48) (N [1-(4-amino-phényl)- \ [1-(4-amino-phényl)- ' pyrrolidine-3-yl]- < ,N pyrrolidine-3-yl]décyldiméthyl-ammonium; N hexadécyldiméthyl- iodure ammonium; iodure (49) NH, (50) S -OH [1-(4-amino-phényl)- N [1-(4-amino-phényl)pyrrolidine-3-yl]- / S SOH pyrrolidine-3-yl]- N hydroxyéthyldiméthyl- N hydroxyéthyldiméthyl- ammonium; chlorure ammonium; iodure (51) (52) NH2 NH2 La composition selon l'invention comprend plus particulièrement une teneur en base d'oxydation comprise entre 0,0001 à 10% en poids par rapport au poids de la composition, de préférence entre 0,005 à 5% en poids par rapport au poids de la composition.

La composition selon l'invention comprend de plus au moins une base d'oxydation additionnelle différente de celles qui viennent d'être détaillées.

Si elles sont présentes, ces bases d'oxydation sont avantageusement choisies parmi les composés utilisés classiquement dans le domaine. A titre d'exemples, on peut citer les ortho-phénylènediamines, les paraphénylènediamines, les bisphénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les bis-para-aminophénols, les orthoaminophénols, les bases hétérocycliques, leurs sels d'addition avec un acide et leurs mélanges.

Parmi les para-phénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la para- phénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diéthyl para-phénylènediamine, la 2,5diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl para-phénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl 3-méthyl para-phénylènediamine, la N,N-bis-((3hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la N,N-bis-(R-hydroxyéthyl) 2-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-([i-hydroxyéthyl) 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-fluoro para-phénylènediamine, la 2-isopropyl para-phénylènediamine, la N-(3-hydroxypropyl) para-phénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl para- phénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl para-phénylènediamine, la N, - (éthyl)- N-( [3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-([3,y-dihydroxypropyl) para-phénylènediamine, la N(4'-aminophényl) para-phénylènediamine, la N-phényl para-phénylènediamine, la 213-hydroxyéthyl para-phénylènediamine, la 2-[3-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-[3-acétylaminoéthyloxy para-phénylènediamine, la N([3-méthoxyéthyl) para-phénylènediamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl para-phénylènediamine, le 243 hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'-aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les para-phénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-(3-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2,6diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diéthyl para- phénylènediamine, la 2,3-diméthyl para-phénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-[3-acétylaminoéthyloxy para-phénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées.

Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(R-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(13hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'bis-(4'-amino, '3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les para-aminophénols et les bis-para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(f3hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, le 4-amino 2-chloro phénol, le 4-amino 2,6-dichloro phénol, le 4-amino 6- [(5'-amino 2'-hydroxy 3'-méthyl phényl)méthyl] 2-méthyl phénol, le bis- (5'-amino 2'-hydroxy phényl) méthane et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5acétamido 2-amino phénol, et 30 leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques.

Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5diamino pyridine, la 2-(4- méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 2,3-diamino 6-méthoxy pyridine, la 2-([3-méthoxyéthyl)amino 3-amino 6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide.

D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par 40 exemple dans la demande de brevet FR2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3ylamine; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-al pyridin-3-ylamine; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine; l'acide 3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique; la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a] pyridine-3-ylamino; le (3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-méthanol; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-yl)-éthanol; le 2-(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-éthanol; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a] pyridine- 2-y0-méthanol; la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine; la 3,4-diamino- pyrazolo[1,5-a]pyridine; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine; la 7morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine; la pyrazolo[1,5-a] pyridine-3,5-diamine; la 5-morpholin-4-ylpyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5yl)-(2- hydroxyéthyl)-amino]-éthanol; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-yl)- (2-hydroxyéthyl)amino]-éthanol; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol; 3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine- 4-ol; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a] pyridine-7-ol; ainsi que leurs d'addition avec un acide ou avec une base.

Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399; JP 88-169571; JP 05-63124; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4- hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2750048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[1,5-a] -pyrimidine-3,7-diamine; la 2,5-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]- pyrimidine-3,7-diamine; la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine; la 2, 7-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine; le 3-amino pyrazolo[1,5-a]-pyrimidin-7-ol; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-5-ol; le 2(3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-éthanol, le 2-(7-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamino)-éthanol, le 2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, le 2-[(7amino- pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, la 5,6- diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2, 5, N 7, N 7-tetraméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 3-amino-5-méthyl-7imidazolylpropylamino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine et leurs sels d'addition avec un acide et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique.

Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-((3-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-(13-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5- diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4- amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5- triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5- diamino 4-03-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide.

Notons que ce qui a été détaillé précédemment sur la nature des sels d'additions des bases de type 1-hydroxy-3-méthyl-4-aminobenzène, le 1-13hydroxyéthyl-2,5-diaminobenzène est applicable dans le cas des bases d'oxydation mentionnées ci-dessus et l'on pourra s'y référer.

Selon la présente invention, les bases d'oxydation additionnelles représentent de préférence de 0,0005 à 12% en poids environ du poids total de la composition et encore 10 plus préférentiellement de 0,005 à 8% en poids environ de ce poids.

La composition selon l'invention peut comprendre éventuellement un ou plusieurs coupleurs.

Ces derniers peuvent notamment être choisis parmi ceux classiquement utilisés dans ce domaine, par exemple les méta-aminophénols, les métaphénylènediamines, les métadiphénols, les naphtols et les coupleurs hétérocycliques tels que par exemple les dérivés indoliques, les dérivés indoliniques, le sésamol et ses dérivés, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrazolotriazoles, les pyrazolones, les indazoles, les benzimidazoles, les benzothiazoles, les benzoxazoles, les 1,3benzodioxoles, les quinolines, leurs sels d'addition avec un acide et leurs mélanges.

Ces coupleurs sont plus particulièrement choisis parmi la résorcine, la 2méthyl résorcine, le méta-aminophénol, le 1-méthyl 2-hydroxy 4-13hydroxyéthylaminobenzène, le 2,4-diamino 1-((3-hydroxyéthyloxy)-benzène, le 2-méthyl-5-amino-phénol, le 5-N-((3-hydroxyéthyl)amino-2-méthyl-phénol, le 3-amino-phénol, le 2-chloro-3-amino-6-méthylphénol, le 1,3-dihydroxybenzène, le 1,3-dihydroxy-2-méthyl-benzène, le 4-chloro-1,3dihydroxy-benzène, le 2-amino-4-((3-hydroxyéthylamino)-1-méthoxy-benzène, le 1,3-diamino-benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy)-propane, le sésamol, le 1-amino-2-méthoxy-4,5-méthylènedioxy benzène, l'a-naphtol, le 6-hydroxy-indole, le 4-hydroxyindole, le 4-hydroxy-N-méthyl indole, la 6hydroxy-indoline, la 2,6-dihydroxy-4-méthylpyridine, le 1-H-3-méthylpyrazole-5-one, le 1-phényl-3-méthyl-pyrazole-5-one, la 2amino-3-hydroxypyridine, le 3,6-diméthyl-pyrazolo-[3,2-c]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl- pyrazolo-[1,5-b]-1,2,4-triazole et leurs sels d'addition avec un acide.

Là encore, ce qui a été détaillé précédemment sur la nature des sels est applicable dans le cas des coupleurs mentionnés ci-dessus et l'on pourra s'y référer.

Lorsqu'ils sont présents, ces coupleurs représentent de préférence de 0, 0001 à 35 10% en poids environ du poids total de la composition, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 5% en poids environ.

La composition selon l'invention peut éventuellement comprendre au moins un colorant direct. Celui-ci peut être choisi parmi les espèces cationiques ou non ioniques.

A tire d'exemples non limitatifs, on peut citer les colorants benzéniques nitrés, les colorants azoïques, azométhiniques, méthiniques, tétraazapenthaméthiniques, anthraquinoniques, naphtoquinoniques, benzoquinoniques, phénotiaziniques indigo des, xanthéniques, phénanthridiniques, phtalocyanines, ceux dérivés du triarylméthane, seuls ou en mélanges.

II peut par exemple être choisi parmi les colorants benzéniques nitrés rouges ou 5 orangés suivants: - le 1-hydroxy-3-nitro-4-N-(y-hydroxypropyl)amino benzène, - le N-03-hydroxyéthyl)amino-3-nitro-4-amino benzène, - le 1-amino-3-méthyl-4-N-03-hydroxyéthyl)amino-6-nitro benzène, - le 1-hydroxy-3-nitro-4-N-03-hydroxyéthyl)amino benzène, - le 1,4-diamino-2-nitrobenzène, - le 1-amino-2-nitro-4-méthylamino benzène, la N-(3-hydroxyéthyl)-2-nitro-paraphénylènediamine, - le 1-amino-2-nitro-4-(13-hydroxyéthyl)amino-5-chloro benzène, - la 2-nitro-4-amino-diphénylamine, - lei-amino-3-nitro-6-hydroxybenzène.

- le 1-((3-aminoéthyl)amino-2-nitro-4-([3-hydroxyéthyloxy) benzène, - le 1-((3, y-dihydroxypropyl)oxy-3-nitro-4-((3-hydroxyéthyl)amino benzène, le 1-hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène, - le 1-hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène, - le 1-méthoxy-3-nitro-4-03-hydroxyéthyl)amino benzène, - la 2-nitro-4'-hydroxydiphénylamine, - le 1-amino-2-nitro-4-hydroxy-5-méthylbenzène.

Le colorant direct peut aussi être choisi parmi les colorants directs benzéniques nitrés jaunes et jaune-verts, on peut par exemple citer les composés choisis parmi: 25 - le 1-13-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4nitrobenzène, - le 1-méthylamino-2-nitro-5-03,y-dihydroxypropyl)oxy benzène, - le 1-03-hydroxyéthyl)amino-2-méthoxy-4-nitrobenzène, - le 1-03-aminoéthyl)amino-2-nitro-5-méthoxy-benzène, - le 1,3-di((3-hydroxyéthyl)amino-4-nitro-6-chlorobenzène, - le 1-amino-2-nitro-6-méthyl-benzène, - le 1-((3-hydroxyéthyl)amino-2-hydroxy-4-nitrobenzène, - la N-(3-hydroxyéthyl)-2-nitro-4-trifluorométhylaniline, - l'acide 4-(13-hydroxyéthyl)amino-3-nitro-benzènesulfonique, - l'acide 4-éthylamino-3-nitro-benzoïque, - le 4-03-hydroxyéthyl)amino-3-nitro-chlorobenzène, - le 4-03-hydroxyéthyl)amino-3-nitro-méthylbenzène, - le 4-((3,y-dihydroxypropyl)amino-3-nitro-trifluorométhylbenzène, - le 1-03-uréidoéthyl)amino-4-nitrobenzène, - le 1,3-diamino-4-nitrobenzène, le 1-hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène, - le 1-amino-2-[tris(hydroxyméthyl)méthyl]amino-5-nitro-benzène, - le 1-(3-hydroxyéthyl)amino-2-nitrobenzène, - le 4-((3-hydroxyéthyl)amino-3-nitrobenzamide.

On peut aussi mentionner les colorants directs benzéniques nitrés bleus ou violets, comme par exemple: - le 1-(p-hydroxyéthyl)amino-4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2- nitrobenzène, - le 1-(y-hydroxypropyl)amino 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2nitrobenzène, - le 1-(8-hydroxyéthyl)amino 4-(N-méthyl, N-13-hydroxyéthyl) amino 2-nitrobenzène, - le 1-(3-hydroxyéthyl)amino 4-(N-éthyl, N-3hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène, - le 1-(13,y-dihydroxypropyl)amino 4(N-éthyl, N-(3-hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène, - les 2-nitroparaphénylènediamines de formule suivante: NHRa NRbRc dans laquelle: Rb représente un radical alkyle en C1-C4, un radical (3hydroxyéthyle ou (3-hydroxypropyle ou y-hydroxypropyle; Ra et Rc, identiques ou différents, représentent un radical 13- hydroxyéthyle, 43hydroxypropyle, y-hydroxypropyle, ou f3,y-dihydroxypropyle, l'un au moins des radicaux Rb, Rc ou Ra représentant un radical y-hydroxypropyle et Rb et Rc ne pouvant désigner simultanément un radical 13-hydroxyéthyle lorsque Rb est un radical y- hydroxypropyle, telles que celles décrits dans le brevet français FR 2 692 572.

Le colorant direct peut aussi être choisi parmi les colorants basiques tels que ceux notamment décrits dans le Color Index, 3ème édition, sous les dénominations "Basic Brown 16", "Basic Brown 17", "Basic Yellow 57", "Basic Red 76", "Basic Violet 10", "Basic Blue 26" et "Basic Blue 99", ou des colorants directs acides parmi lesquels on peut plus particulièrement citer les colorants connus dans le Color Index, 3ème édition, sous les dénominations "Acid Orange 7", "Acide Orange 24", "Acid Yellow 36", Acid Red 33", "Acid Red 184", "Acid Black 2", "Acid Violet 43", et "Acid Blue 62", ou encore des colorants directs cationiques tels que ceux décrits dans les demandes de brevet WO 95/01772, WO 95/15144 et EP 714954 et dont le contenu fait partie intégrante de la présente invention.

S'ils sont présents, la teneur en colorant(s) direct(s) dans la composition varie en général de 0,001 à 20% en poids par rapport au poids de la composition, et de préférence de 0,01 à 10% en poids par rapport au poids de la composition.

La composition selon l'invention peut de plus comprendre au moins un tensioactif, 35 de préférence non ionique, anionique, amphotère ou zwittérionique. NO2

Parmi les tensioactifs non ioniques, on peut citer les alcools, les alphadiols, les alkylphénols polyéthoxylés et/ou polypropoxylés, ayant une chaîne hydrocarbonée comprenant par exemple de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence de 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène et/ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 50.

On peut également citer les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène, les condensats d'oxyde d'éthylène et/ou de propylène sur des alcools gras; les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène; les esters d'acides gras de sorbitan oxyéthylénés ayant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène; les esters d'acides gras de sucrose, les esters d'acides gras et de polyéthylèneglycol, les alkylpolyglycosides, les dérivés de N-alkyl glucamine, etc. Parmi les tensioactifs anioniques, on peut citer entre autres les sels (en particulier les sels alcalins, notamment de sodium, de magnésium, les sels d'ammonium, les sels d'amines, les sels d'aminoalcools) d'alkylsulfates, alkyléthersulfates, alkylamidoéthersulfates, alkylarylpolyéthersulfates, monoglycérides sulfates; alkylsulfonates, alkylphosphates, alkylamidesulfonates, alkylarylsulfonates, a-oléfine- sulfonates, paraffine-sulfonates; alkyl(C6-C24) sulfosuccinates, alkyl(C6- C24) éthersulfosuccinates, alkyl(C6-C24) amidesulfosuccinates; alkyl(C6- C24) sulfoacétates; acyl(C6-C24) sarcosinates et glutamates; esters d'alkyl(C6-C24)polyglycosides carboxyliques; alkylsulfosuccinamates; acyliséthionates et N-acyltaurates; le radical alkyle ou acyle de tous ces différents composés comportant de préférence de 12 à 20 atomes de carbone, et le radical aryle désignant de préférence un groupement phényle ou benzyle.

Conviennent aussi les sels d'acides gras tels que les sels des acides oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah hydrogénée ou non; les acides d'alkyl D-galactoside uroniques et leurs sels, les acides alkyl (C6-C24) éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl(C6-C24)aryl éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl(C6-C24) amido éther carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'alkylène en particulier d'éthylène, et leurs mélanges.

En ce qui concerne les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques conviennent notamment les dérivés d'amines secondaires ou tertiaires aliphatiques, dans lesquels le radical aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant 8 à 18 atomes de carbone et contenant au moins un groupe anionique hydrosolubilisant (par exemple carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate) ; on peut citer encore les alkyl (C8-C20) bétaïnes, les sulfobéta nes, les alkyl (C8-C20) amidoalkyl (C1-C6) betaïnes ou les alkyl (C8-C20) amidoalkyl (C1-C6) sulfobétaïnes.

Parmi les dérivés d'amines, on peut citer amphocarboxyglycinates et amphocarboxypropionates, comme par exemple les disodium cocoamphodiacetate, 40 disodium lauroamphodiacetate, disodium caprylamphodiacetate, disodium cocoamphodipropionate, disodium lauroamphodipropionate, etc. (produits de la gamme Miranol , notamment Miranol C2M concentré commercialisés la société Rhodia Chimie).

La teneur en tensioactif dans la composition représente habituellement de 0,01 à 40 % en poids et de préférence de 0,5 à 30 % en poids, du poids total de la composition.

La composition conforme à l'invention peut renfermer au moins un agent épaississant, associatif ou non. Ils sont choisis de préférence parmi les dérivés de cellulose, comme par exemple les hydroxypropyl ou carboxyméthyl celluloses; les dérivés de guar; les gommes d'origine microbienne, comme les gommes de scléroglucane, de xanthane; les gommes issues d'exudats végétaux telles que les gommes arabiques, Ghatti, Karaya, Tragacanthe; ainsi que les épaississants synthétiques comme les homopolymères d'acide acrylique, d'acrylate, d'acrylamide, d'acide 2acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique, réticulés ou non; les pectines; les alginates.

La composition peut aussi comprendre un ou plusieurs polymères associatifs en tant qu'épaississant comme notamment, les dérivés de polyuréthanes associatifs, les dérivés de celluloses associatifs, les dérivés de polyvinyllactames associatifs et les dérivés de polyacides insaturés associatifs, et leurs mélanges.

Habituellement, au cas où il est présent, la teneur en polymère épaississant, associatif ou non, représente de 0,01 et 10% en poids par rapport au poids de la composition, et en particulier entre 0,1 et 5% en poids par rapport au poids de la composition.

La composition conforme à l'invention peut également comprendre divers adjuvants utilisés classiquement, tels que des polymères substantifs cationiques ou amphotères, des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques, des agents épaississants minéraux, des agents antioxydants, des acides alphaoxocarboxyliques (par exemple l'acide oxalique, l'acide glyoxalique, l'acide pyruvique ou l'acide alphacétoglutarique), des agents de pénétration, des parfums, des tampons, des acides aminés basiques comme l'arginine notamment, des agents dispersants, des agents peptisants, des agents de conditionnement tels que par exemple des cations, des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des vitamines ou provitamines, des agents conservateurs, des agents stabilisants, des agents opacifiants ou matifiants comme le dioxyde de titane, des charges minérales, comme les argiles, les silices notamment pyrogénées à caractère hydrophile ou hydrophobe, des polymères liants tels que la vinylpyrrolidone, des lubrifiants comme les stéarates, des agents de contrôle du dégagement d'oxygène tels que le carbonate ou l'oxyde de magnésium, les filtres solaires, etc. Les adjuvants cités ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour 40 chacun d'eux entre 0,01 et 20% en poids par rapport au poids de la composition.

Le milieu de la composition est un milieu cosmétiquement acceptable.

Selon une première possibilité, il est constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants organiques usuels.

Plus particulièrement, les solvants organiques sont choisis parmi les monoalcools ou les diols, linéaires ou ramifiés, de préférence saturés, comprenant 2 à 10 atomes de carbone, tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, l'hexylèneglycol (2-méthyl 2,4-pentanediol), le néopentylglycol et le 3-méthyl-1,5-pentanediol; les alcools aromatiques tels que l'alcool benzylique, l'alcool phényléthylique; les glycols ou éthers de glycol tels que, par exemple, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique d'éthylèneglycol, le propylèneglycol ou ses éthers tels que, par exemple, le monométhyléther de propylèneglycol, le butylèneglycol, le dipropylèneglycol; ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol, notamment en C1-C4, comme par exemple, le monoéthyléther ou le monobutyléther du diéthylèneglycol, seuls ou en mélange.

Les solvants usuels décrits ci-dessus, s'ils sont présents, représentent habituellement de 1 à 40 % en poids, plus préférentiellement de 5 à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Le pH de la composition selon l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ.

II peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants.

Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemples, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, l'acide acétique.

Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemples, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule suivante: R' R'

NW-N R'V R'

dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement 30 hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C6; les radicaux R', identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 ou hydroxyalkyle en C1-C6.

La composition selon l'invention peut en outre comprendre au moins un agent oxydant. On parle dans ce cas de composition prête à l'emploi.

Par composition prête à l'emploi, on entend au sens de la présente invention, la composition destinée à être appliquée immédiatement sur les fibres kératiniques, c'est à dire qu'elle peut être stockée telle quelle avant utilisation ou résulter du mélange extemporané de deux ou plusieurs compositions.

Selon une première variante, ladite composition est obtenue en mélangeant la composition selon l'invention avec une composition oxydante.

Selon une autre variante, la composition prête à l'emploi est obtenue en mélangeant une composition comprenant au moins au moins une base d'oxydation telle qu'elles ont été définies auparavant, avec au moins une composition oxydante; le composé portant les quatre fonctions carboxyliques pouvant être présent soit dans la première composition, soit dans la seconde, soit dans les deux.

Habituellement, l'agent oxydant présent dans la composition oxydante précitée est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, les peroxydes de métaux alcalins ou alcalino- terreux, comme le sodium, le potassium, le magnésium; le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et les persulfates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, comme le sodium, le potassium, le magnésium, seuls ou en mélanges.

La teneur en agent oxydant est en général comprise entre 1 et 40 % en poids, par 15 rapport au poids de la composition prêt à l'emploi de préférence entre 1 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition prêt à l'emploi.

Généralement, la composition oxydante utilisée est une composition aqueuse et peut se trouver sous la forme d'une solution ou encore d'une émulsion.

Habituellement, on mélange la composition exempte d'agent oxydant avec environ 20 0,5 à 10 équivalents en poids de la composition oxydante.

Notons que le pH de la composition prête à l'emploi est plus particulièrement compris entre 4 et 12, de préférence entre 7 et 11,5.

Le pH de la composition peut être réglé au moyen d'un agent alcalinisant ou acidifiant notamment choisis parmi ceux mentionnés auparavant, dans le cadre de la description 25 selon l'invention.

La présente invention a de plus pour objet un procédé mettant en oeuvre la composition selon l'invention.

Plus particulièrement, le procédé consiste à appliquer sur des fibres kératiniques 30 humaines, sèches ou humides, la composition qui vient d'être décrite pendant une durée suffisante pour obtenir l'effet souhaité.

La composition prête à l'emploi appliquée sur les fibres est obtenue comme indiqué ci-dessus.

La composition prête à l'emploi est donc appliquée sur les fibres kératiniques, 35 sèches ou humides, puis laissée pendant un temps de pose suffisant pour obtenir la coloration recherchée.

Le temps de pose est en général compris entre quelques secondes et 30 minutes, de préférence entre 3 et 15 minutes.

La température à laquelle la composition est laissée agir, est en général comprise 40 entre la température ambiante (15 à 25 C) et 220 C, plus particulièrement entre la température ambiante et 80 C, de préférence entre 15 et 40 C.

A l'issue de cette période, la composition est éliminée par un rinçage à l'eau, suivi d'un lavage avec un shampooing, puis éventuellement d'un séchage.

La présente invention concerne de plus un dispositif à deux compartiments pour la mise en oeuvre du procédé qui vient d'être décrit.

Ce dispositif comprend au moins un compartiment renfermant une composition comprenant au moins une base d'oxydation choisie parmi le 1hydroxy-3-méthyl-4-aminobenzène, le 1-f3-hydroxyéthyl-2,5-diaminobenzène, ainsi que leur sel d'addition avec un acide, ou les bases d'oxydation cationiques, et au moins un deuxième compartiment renfermant un agent oxydant; le composé choisi parmi l'acide éthylènediamine-N,N'disuccinique, sel ou mélange, étant présent dans l'un et/ou l'autre des deux compartiments.

Les exemples qui suivent illustrent la présente invention sans toutefois en limiter la portée.

EXEMPLES

On a préparé les compositions colorantes suivantes (exprimée en grammes) : Composition Composition Composition

A B C

alcools gras oxyéthylénés 32,5 32,5 32,5 Acide oléique 2 2 2 Alcool oléique 1,8 1,8 1,8 Amide gras 4 4 4 Glycérine 3 3 3 Polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 2 2 2 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool décylique et de méthylène bis(4- cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 35% en poids dans un mélange de propylèneglycol (39%) et d'eau (26%) (Aculyn 44 ; Société Rohm & Haas) Copolymère chlorure de diméthyl diallyl 2 2 2 ammonium / acide acrylique (80/20) en solution aqueuse protégée (Merquat 280 ; Société Nalco) Acide éthylènediamine disuccinique, sel 0,8 1,8 1,8 trisodique en solution aqueuse (Octaquest E30 ; Société Octel) Réducteur qs qs qs Ammoniaque (20% NH3) 8 8 8 1-hydroxy-3-méthyl-4-aminobenzène 0,615 I I 1-13-hydroxyéthyl-2,5-diaminobenzène / 0,675 I chlorure de (1-(4- aminophényl)-pyrrolidin-3- I I 0,877 yl)-triméthyl-ammonium 1-methyl-2-hydroxy-4-aminobenzene 0,615 I 1 6-hydroxybenzomorpholine / 0,453 / 1,3-dihydroxybenzene I I 0,33 Eau gspl00g qsp 100g qsp 100g Les compositions colorantes ont été mélangées, au moment de l'emploi, dans un bol en plastique et pendant 2 minutes, à une composition aqueuse oxydante à 6 % en eau oxygénée, à raison de 1 partie de composition colorante pour 1,5 parties de composition oxydante.

On a appliqué les mélanges obtenus sur des mèches de cheveux naturels à 90% de blancs et on a laissé poser 30 minutes.

On a ensuite rincé les mèches à l'eau, on les a lavées au shampooing standard, à nouveau rincées à l'eau, puis séchées et démêlées.

Les cheveux ont été teints: - dans une nuance dorée cuivrée - nacrée puissante pour la composition colorante prête à l'emploi issue de la composition A - dans une nuance gris - vert puissante pour la composition colorante prête à l'emploi issue de la composition B - dans une nuance gris - vert puissante pour la composition colorante prête à l'emploi issue de la composition C De plus, les cheveux ne sont pas rêches.

Claims

REVENDICATIONS

1. Composition destinée au traitement de fibres kératiniques humaines, comprenant: - au moins un composé choisi parmi l'acide éthylènediamine-N,N'- disuccinique, un de ses sels, ou leur mélange, au moins une base d'oxydation, choisie parmi le 1-hydroxy-3-méthyl-4-aminobenzène, le 1-13hydroxyéthyl-2,5-diaminobenzène, ainsi que leur sel d'addition avec un acide, ou les bases d'oxydation cationiques.

2. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la teneur en composé est comprise entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition, plus particulièrement entre 0,1 et 10 % en poids par rapport au poids de la composition, de préférence entre 0,2 et 5 % en poids par rapport au poids de la composition.

3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la ou les bases d'oxydation cationiques sont choisies parmi les paraphénylènediamines cationiques, les paraaminophénols cationiques, des ortho- phénylènediamines cationiques, des ortho-aminophénols cationiques, les bases hétérocycliques cationiques ou les bases doubles cationiques.

4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que la base d'oxydation cationique est choisie les paraphénylènediamines dont une des 25 fonctions amine est une amine tertiaire, porteur d'un noyau pyrrolidinique, la molécule possédant au moins un atome d'azote quaternisé.

5. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la base d'oxydation cationique est choisie les paraphénylènediamines de formule (I) suivante: R, )n formule dans laquelle: NH2 (1) - R1 représente un atome d'halogène; une chaîne hydrocarbonée en C1-C6, aliphatique ou acyclique, saturée ou insaturée, la chaîne pouvant contenir un ou plusieurs atomes d'oxygène, d'azote, de silicium, de soufre ou un groupement SO2 et pouvant être substituée par un ou plusieurs radicaux hydroxy ou amino, un radical onium Z, le radical R1 ne comportant pas de liaison peroxyde, ni de radicaux diazo, nitro ou nitroso; ou un radical -X-C=N+(R8R8')-NR9R10 dans lequel X représente un atome d'oxygène ou un radical NR11 et R8, R8', R9, R10, R11 représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, ou un radical hydroxyalkyle en C1-C4, R2 représente un radical onium Z ou un radical -X- C=N+(R8R8')-NR9R10 dans lequel X représente un atome d'oxygène ou un radical NR11 et R8, R8', R9, R10, R11 représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, ou un radical hydroxyalkyle en C1-C4, - R3 représente un atome d'hydrogène ou un radical hydroxy, n varie de 0 à 4, étant entendu que lorsque n est supérieur ou égal à 2, alors les radicaux R1 peuvent être identiques ou différents.

6. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que les radicaux onium Z des groupes R1 et R2 peuvent représenter un groupement de 20 formules suivantes: formule (Il) : (R7)x\ R4 D [ N R5 Y R6 (Il) dans laquelle: D représente une simple liaison ou une chaîne alkylène en C1-C14, linéaire ou ramifiée pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'oxygène, le soufre ou l'azote et pouvant être substituée par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, alcoxy en C1-C6, ou amino et pouvant porter une ou plusieurs fonctions cétone, R4, R5 et R6, pris séparément, représentent un radical alkyle en C1-C15, un radical monohydroxyalkyle en C1-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical alcoxy(C1-C6)alkyle en C1-C6, un radical aryle, un radical benzyle, un radical amidoalkyle en C1-C6, un radical trialkyl(C1-C6) silanealkyle en C1-C6, un radical aminoalkyle en C1-C6, un radical aminoalkyle en C1-C6 dont l'amine est mono- ou di-substituée par un radical alkyle en C1-C4, alkyl(C1-C6)carbonyle, amido ou alkyl(C1-C6) sulfonyle ou R4, R5 et R6 ensemble, deux à deux, forment, avec l'atome d'azote auxquels ils sont rattachés, un cycle saturé carboné à 4, 5, 6 ou 7 chaînons pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes tel que par exemple un cycle azétidine, un cycle pyrrolidine, un cycle pipéridine, un cycle pipérazine ou un cycle morpholine, le cycle cationique pouvant être substitué par un atome d'halogène, un radical hydroxyle, un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en C1-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical alcoxy en C1-C6, un radical trialkyl(C1-C6)silanealkyle en C1-C6, un radical amido, un radical carboxyle, un radical alkyl(C1-C6)carbonyl, un radical thio (SH), un radical thioalkyle (R-SH) en C1-C6, un radical alkyl(C1-C6)thio, un radical amino, un radical amino mono ou disubstitué par un radical alkyl(C1-C6), alkyl(C1-C6)carbonyle, amido ou alkyl(C1-C6)sulfonyle, - R7 représente un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en C1-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical aryle, un radical benzyle, un radical aminoalkyle en C1-C6, un radical aminoalkyle en C1-C6, dont l'amine est mono ou di-substituée par un radical alkyl(C1- C6), alkyl(C1-C6)carbonyle, amido ou alkyl(C1-C6)sulfonyle, un radical carboxyalkyle en C1-C6, un radical carbamylalkyle en C1-C6, un radical trifluoroalkyle en C1-C6, un radical trialkyl(C1-C6)silanealkyle en C1-C6, un radical sulfonamidoalkyle en C1-C6, un radical alkyl(C1-C6)carboxyalkyle en C1-C6, un radical alkyl(C1-C6)sulfonylalkyle en C1-C6, un radical alkyl(C1-C6) carbonylalkyle en C1-C6, un radical N-alkyl(C1- C6)carbamylalkyle en C1-C6, un radical N-alkyl(C1-C6)sulfonamidoalkyle en C1- C6 - x est 0 ou 1; lorsque x vaut 0, alors le bras de liaison est rattaché à l'atome d'azote portant les radicaux R4 A R6; lorsque x vaut 1, alors deux des radicaux R4 à R6 forment conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un cycle saturé à 4, 5, 6 ou 7 chaînons et D est lié à un atome de carbone du cycle saturé.

- Y" représente un contre-ion.

formule (III) : (R]4)x\ N E (R13)o Y- L G (R,2)q dans laquelle: D a la même signification que précédemment, - les sommets E, G, J et L, identiques ou différents, représentent un atome de carbone, d'oxygène, de soufre ou d'azote pour former un cycle pyrrolique, pyrazolique, imidazolique, triazolique, oxazolique, isooxazolique, thiazolique, isothiazolique, q est un nombre entier compris entre 0 et 4 inclus, - est un nombre entier compris entre 0 et 3 inclus, q+o est un nombre entier compris entre 0 et 4, le ou les radicaux R12, identiques ou différents, représentent un atome d'halogène, un radical hydroxyle, un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en C1-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical alcoxy en C1-C6, un radical trialkyl(C1-C6)silanealkyle en C1-C6, un radical D amido, un radical carboxyle, un radical alkylcarbonyle en C1-C6, un radical thio, un radical thioalkyle en C1-C6, un radical alkyl(C1-C6)thio, un radical amino, un radical amino mono ou di-substitué par un radical alkyl(C1-C6), alkyl(C1-C6)carbonyle, amido, alkyl(C1-C6)sulfonyle, un radical monohydroxyalkyle en C1-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, les radicaux R8 étant portés par un atome de carbone; - le ou les radicaux R13, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en C1-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical trialkyl(C1-C6) silanealkyle en C1-C6, un radical alkyl(C1C6)carboxyalkyle en C1-C6, un radical benzyle, les radicaux R9 étant portés par un azote; R14 représente un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en C1-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical aryle, un radical benzyle, un radical aminoalkyle en C1-C6, un radical amino alkyle en C1-C6 dont l'amine est substituée par un radical alkyl(C1-C6), alkyl(C1-C6)carbonyle, amido ou alkyl(C1-C6) sulfonyle, un radical, un radical carboxyalkyle en C1-C6, un radical carbamylalkyle en C1-C6, un radical trifluoroalkyle en C1-C6, un radical trialkyl(C1-C6)silanealkyle en C1-C6, un radical sulfonamidoalkyle en C1C6, un radical alkyl(C1-C6)carboxyalkyle en C1-C6, un radical alkyl(C1-C6) sulfinylalkyle en C1-C6, un radical alkyl(C1-C6)sulfonylalkyle en C1-C6, un radical alkyl(C1-C6)carbonylalkyle en C1-C6, un radical N-alkyl(C1-C6) carbamylalkyle en C1-C6, un radical N-alkyl(C1-C6)sulfonamidoalkyle en C1C6, - xvaut 0ou 1; lorsque x vaut 0, le bras de liaison D est rattaché à l'atome d'azote; lorsque x vaut 1, le bras de liaison D est rattaché à l'un des sommets E, G, J ou L, Y- est un contre ion; formule (IV) : dans laquelle: - D a la même signification que précédemment, les sommets E, G, J, L et M, identiques ou différents, représentent un atome de 35 carbone, d'oxygène, de soufre ou d'azote pour former un cycle pyridiniques, pyrimidiniques, pyraziniques, triaziniques et pyridaziniques, - p est un nombre entier compris entre 0 et 3 inclus, - m est un nombre entier compris entre 0 et 5 inclus, - p+m est un nombre entier compris entre 0 et 5, (Rt6)P G (R15)m (R17)X D

Y-

les radicaux R15, identiques ou différents, représentent un atome d'halogène, un radical hydroxyle, un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en C1-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical alcoxy en C1-C6, un radical trialkyl(C1-C6)silanealkyle en C1-C6, un radical amido, un radical carboxyle, un radical alkylcarbonyle en C1C6, un radical thio, un radical thioalkyle en C1-C6, un radical alkyl(C1C6)thio, un radical amino, un radical amino substitué par un radical alkyl(C1-C6), alkyl(C1-C6)carbonyle, amido, alkyl(C1-C6)sulfonyle, un radical monohydroxyalkyle en C1-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, les radicaux R15 étant portés par un atome de carbone; les radicaux R16i identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en C1-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical trialkyl(C1-C6)silanealkyle en C1-C6, un radical alcoxy(C1-C6) alkyle en C1-C6, un radical carbamylealkyle C1-C6, un radical alkyl(C1-C6) carboxyalkyle en C1-C6, un radical benzyle, les radicaux R16 étant portés par un azote; le ou les radicaux R17 représentent un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en C1-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical aryle, un radical benzyle, un radical aminoalkyle en C1-C6, un radical amino alkyle en C1-C6 dont l'amine est mono ou di-substituée par un radical alkyl(C1- C6), alkyl(C1-C6)carbonyle, amido ou alkyl(C1-C6)sulfonyle, un radical carboxyalkyle en C1-C6, un radical carbamylalkyle en C1-C6, un radical trifluoroalkyle en C1-C6, un radical trialkyl(C1-C6)silanealkyle en C1-C6, un radical sulfonamidoalkyle en C1-C6, un radical alkyl(C1-C6) carboxyalkyle en C1-C6, un radical alkyl(C1-C6)sulfinylalkyle en C1-C6, un radical alkyl(C1-C6)sulfonylalkyle en C1-C6, un radical alkyl(C1-C6)carbonylalkyle en C1-C6, un radical Nalkyl(C1-C6)carbamylalkyle en C1-C6, un radical N-alkyl(C1-C6) sulfonamidoalkyle en C1- C6, xest0ou 1; lorsque x vaut 0, le bras de liaison D est rattaché à l'atome d'azote; - lorsque x vaut 1, le bras de liaison D est rattaché à l'un des sommets E, G, J, L ou M Y- est un contre ion; formule (V) : -X-P(0)(O-)OCH2CH2N+(CH3)3 dans laquelle X représente un atome d'oxygène ou un radical -NR16, R13 représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou un radical hydroxyalkyle.

7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur en base d'oxydation représente de 0,0001 à 10% en poids par rapport au poids de la composition, de préférence de 0, 005 à 5% en poids par rapport au poids de la composition.

8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle peut comprendre au moins une base d'oxydation additionnelle.

9. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la base d'oxydation additionnelle est choisie parmi les orthophénylènediamines, les paraphénylènediamines, les bisphénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les bispara-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques, leurs sels d'addition avec un acide et leurs mélanges

10. Composition selon l'une des revendications8 ou 9, caractérisée en ce que la teneur en base d'oxydation additionnelle représente de 0,0005 à 12% en poids par rapport au poids de la composition.

11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition comprend au moins un coupleur.

12. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la coupleur est choisi parmi les méta-aminophénols, les métaphénylènediamines, les métadiphénols, les naphtols et les coupleurs hétérocycliques tels que par exemple les dérivés indoliques, les dérivés indoliniques, le sésamol et ses dérivés, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrazolotriazoles, les pyrazolones, les indazoles, les benzimidazoles, les benzothiazoles, les benzoxazoles, les 1,3benzodioxoles, les quinolines, leurs sels d'addition avec un acide et leurs mélanges

13. Composition selon l'une des revendications 11 ou 12, caractérisée en ce que la teneur en coupleur représente de 0,0001 à 10% en poids par rapport au poids de la composition.

14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition comprend au moins un colorant direct.

15. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un colorant direct, cationique ou non ionique, choisi parmi les colorants benzéniques nitrés, les colorants azoïques, azométhiniques, méthiniques, tétraazapenthaméthiniques, anthraquinoniques, naphtoquinoniques, benzoquinoniques, phénotiaziniques indigoïdes, xanthéniques, phénanthridiniques, phtalocyanines, ceux dérivés du triarylméthane, ainsi que les colorants naturels, seuls ou en mélanges.

16. Composition selon l'une des revendications 14 ou 15, caractérisée en ce que la teneur en colorant direct varie de 0,001 à 20% en poids par rapport à la composition.

17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en 5 ce que la composition comprend au moins un agent oxydant.

18. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et les 10 persulfates, seuls ou en mélanges.

19. Procédé de coloration des fibres kératiniques humaines consistant à mettre en contact une composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, avec lesdites fibres, sèches ou humides, pendant une durée suffisante pour obtenir l'effet souhaité.

20. Dispositif à deux compartiments pour la mise en oeuvre du procédé selon la revendication précédente, caractérisée en ce qu'il comprend au moins un compartiment renfermant une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, et au moins un deuxième compartiment renfermant un agent oxydant; le composé choisi parmi l'acide éthylènediamine-N,N'-disuccinique, l'un de ses sel ou leurs mélanges, étant présent dans l'un et/ou l'autre des deux compartiments.