FR2835830A1 - Composition a base de trichloroethylene stabilise utilisable comme matiere premiere - Google Patents

Composition a base de trichloroethylene stabilise utilisable comme matiere premiere Download PDF

Info

Publication number
FR2835830A1
FR2835830A1 FR0201613A FR0201613A FR2835830A1 FR 2835830 A1 FR2835830 A1 FR 2835830A1 FR 0201613 A FR0201613 A FR 0201613A FR 0201613 A FR0201613 A FR 0201613A FR 2835830 A1 FR2835830 A1 FR 2835830A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
sep
ppm
tri
stabilized
raw material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
FR0201613A
Other languages
English (en)
Inventor
Regis Loze
Philippe Leduc
Patrick Mathieu
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Arkema France SA
Original Assignee
Atofina SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Atofina SA filed Critical Atofina SA
Priority to FR0201613A priority Critical patent/FR2835830A1/fr
Priority to AU2003222350A priority patent/AU2003222350A1/en
Priority to PCT/FR2003/000306 priority patent/WO2003068717A1/fr
Priority to EP03717365A priority patent/EP1476412A1/fr
Publication of FR2835830A1 publication Critical patent/FR2835830A1/fr
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C19/00—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms
    • C07C19/08—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
    • C07C17/202—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction
    • C07C17/206—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction the other compound being HX
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
    • C07C17/21—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms with simultaneous increase of the number of halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C17/42—Use of additives, e.g. for stabilisation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

L'invention concerne l'utilisation d'une composition à base de trichloroéthylène stabilisé avec une amine et un phénol comme matière première, notamment pour la synthèse des hydrofluoroalcanes (HFA).

Description

<Desc/Clms Page number 1>
Composition à base de trichloroéthylène stabilisé utilisable comme matière première.
- *-*-*-*-*-*-*-
La présente invention concerne l'utilisation du trichloroéthylène CHCI CCI2 stabilisé comme matière première.
Elle concerne tout particulièrement l'utilisation du trichloroéthylène stabilisé pour la préparation des hydrofluoroalcanes (HFA) tels que notamment
Figure img00010001

le 133a (CHsOCFs).) le 134a (CF3CH2F) ou le 125 (CPsCr). Ainsi, le 133a peut être obtenu selon la réaction :
Figure img00010002
Cette réaction peut être réalisée soit en phase liquide en présence de catalyseurs tels que SbCI5 ci environ 100"C, sous une pression d'environ 15 bars, soit en phase gazeuse à 250"C en présence d'un catalyseur chrome sur alumine.
Le 133a est un intermédiaire de choix pour l'obtention du 134a obtenu selon la réaction CF3CH2CI + HF) CF3CH2F + HCI. Cette réaction peut
Figure img00010003

être réalisée en phase vapeur à 3500C sous une pression de 15 bars, en présence de NiCr/A1203. de N ! Cr IAI ?-03.
Le trichloroéthylène, ci-après désigné par TRI peut être obtenu par pyrolyse des tétrachloroéthanes (symétrique et/ou dissymétrique) selon la réaction :
Figure img00010004
Il est connu que le TRI non stabilisé se décompose lentement en présence d'air et de lumière en HCI, oxydes de carbone, phosgène et chlorure de dichloroacétyle. Cette décomposition est accélérée par la chaleur ( > 100 C), et l'humidité (Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry A6, pages 299 et 300 5ème édition, 1986).
L'eau, les acides provenant de l'extérieur, certains métaux et certains sels métalliques, de même que les produits de décomposition du trichloréthylène peuvent également favoriser la décomposition. Dans ce cas, il se forme des produits acides tels que l'acide chlorhydrique, des produits toxiques tels que le phosgène ou des substances goudronneuses pouvant avoir une influence néfaste lors du stockage, du transport et de l'utilisation. C'est pourquoi il est important d'empêcher la décomposition du trichloréthylène et d'éviter l'influence néfaste des produits de décomposition.
<Desc/Clms Page number 2>
Aussi, pour palier ces inconvénients, de très nombreux composés ont été préconisés comme agents inhibiteurs de la décomposition, ou stabilisants du TRI.
Parmi les composés, les plus utilisés, on citera les amines aliphatiques et cycloaliphatiques, tels que la triethylamine (US 1,925, 602), la diisopropylamine, la triisopropylamine, la cyclohexylamin (FR 2010281) qui sont des capteurs
Figure img00020001

d'HCI ; les phénols tels que le p-tert-butylphénol, le p-amylphénol, le thymol (US 2,155, 723) qui sont utilisés comme antioxydants ; les oxydes tels que l'oxyde de butylène (US 2,981, 760) sont également utilisés pour capter HCI. Ces composés pouvant être utilisés seuls ou mieux en combinaison, (à raison de quelques dizaines de ppm).
Ainsi, par exemple, la demanderesse a constaté qu'un TRI stabilisé contre l'acidité par quelques ppm de diisopropylamine (DIPA) s'acidifie dans le temps notamment sous air. La demanderesse, sans qu'elle soit tenue par une quelconque explication, pense que sous l'effet de l'air et de la lumière le TRI se dégrade (lentement) en libérant des produits acides tels que HCI qui sont susceptibles de consommer de la DIPA.
Afin de remédier a cet état de fait, la demanderesse a trouvé qu'en ajoutant au TRI stabilisé DIPA quelques ppm de thymol le pH de ce TRI stabilisé n'évoluait plus sous air.
Cependant, lorsque le TRI doit être utilisé comme matière première, ces stabilisants, présents pour protéger ledit TRI, sont susceptible de réagir soit avec les produits formés, soit avec les réactifs mis en oeuvre.
Ainsi, lorsque le TRI est utilisé comme matière première pour la synthèse des HFA comme mentionné précédemment, les amines aliphatiques notamment, sont susceptibles de se complexer avec les catalyseurs utilisés pour la synthèse desdits HFA.
Ces stabilisants peuvent être éliminés du TRI avant son utilisation par distillation. Mais cette façon de procéder est compliquée et nécessite des installations coûteuses.
Dans la demande de brevet japonaise JP-A-6-321819, on décrit une méthode d'élimination d'amines aliphatiques, notamment de la diisopropylamine (DIPA) utilisée en des quantités allant de 15 ppm a 100 ppm, qui consiste a mettre en contact le TRI stabilisé avec ladite DIPA avec une zéolite ayant des particules allant de 3 à 5 A.
Ainsi, par exemple, dans un réacteur en acier inoxydable de 2 litres contenant 1,8 litre de zéolite 4 , on introduit en continu du TRI contenant 15 ppm de DIPA a raison de 4 litres/heure.
<Desc/Clms Page number 3>
Figure img00030001
Des prélèvements effectués à 100, 200 et 400 heure en sortie de e colonne indiquent l'absence de DIPA dans le TRI (analyses effectuées par chromatographie en phase gazeuse).
L'utilisation de ce TRI ainsi purifié est utilisé comme matière première pour la synthèse de 134a selon les réactions :
Figure img00030002
Les 2 étapes sont effectuées en phase vapeur en présence d'un catalyseur chrome sur alumine. L'étape 1/est effectuée a 250 C sous une pression de 4 kg/cm 2 avec un rapport molaire HF/TRI = 6 et un débit de 1 000 hr-1 et l'étape 2/est réalisée a 350 C sous une pression de 4 kg/cm2 avec un rapport molaire HF/CF3CH2CI = 4. La conversion du TRI est égale à 99,4 % après 2 heures et 99,3 % après 100 heures, ce qui indique qu'il n'y a pas de détérioration du catalyseur.
Bien que donnant de bons résultats, cette façon de procéder nécessite l'utilisation de deux colonnes de zéolite : une en fonctionnement et une en régénération et donc un investissement en matériel élevé (et d'efficacité limitée) pour la productivité d'une unité industrielle.
Dans la demande de brevet DE 2719021 (Bayer), on décrit un procédé de préparation de 133a en phase liquide a partir du TRI selon la réaction :
Figure img00030003
SbCI5 qui consiste à utiliser un TRI sans stabilisant provenant directement de la fabrication, c'est-à-dire un TRI n'ayant pas été stocké.
Cette façon de procéder ne peut être effectuée que si l'on possède une unité de préparation de TRI jouxtant une unité de production de HFA de façon a éviter le stockage dudit TRI.
La demanderesse a maintenant trouve qu'elle pouvait s'affranchir des moyens de purifications précédemment mentionnés et qu'il était possible d'utiliser un TRI stocké, stabilisé avec des quantités adéquates de stabilisant
Figure img00030004

(tel quel), sans avoir a les éliminer pour la synthèse des HFA sans qu'il y ait une consommation rédhibitoire de catalyseur.
L'invention a donc pour objet l'utilisation d'une composition a base de trichloroéthylène (TRI) stabilise comme matière première notamment pour la synthèse des HFA, caractérisée en ce que ladite composition est constituée par du TRI, par au moins une amine aliphatique utilisée en des quantités pondérales telles que la teneur pondérale en azote totale soit inférieure ou égale a 3 ppm et, de préférence comprise entre 1 ppm et 2,5 ppm, et par au moins un phénol
<Desc/Clms Page number 4>
utilisé en des quantités pondérales au moins égales à 3 ppm et, de préférence comprises entre 5 ppm et 10 ppm.
A titre d'amines aliphatiques utilisables selon la présente invention, on citera la triéthylamine, la diéthylamine, la diisopropylamine, la triisopropylamine, la diisobutylamine.
La présente invention concerne tout particulièrement l'utilisation de la diisopropylamine (ou DIPA).
A titre de phénols utilisables selon la présente invention, on citera le
Figure img00040001

paratertiobutylphénol, le paratertioamylphénol, le thymol (5-méthyl-2-isopropyl- 1-phénol). La présente invention concerne tout particulièrement l'utilisation du thymol.
Selon la présente invention, on utilisera une quantité pondérale d'amine aliphatique permettant d'obtenir une teneur pondérale en azote totale inférieure ou égale a 3 ppm.
La composition selon l'invention peut être préparée par simple mélange des composés avec le trichloroéthylène fraîchement préparé. Ce mélange peut être réalisé sur un bac de stockage de TRI non stabilisé ou plus particulièrement en ligne en sortie de la colonne de distillation.
La composition selon l'invention est utilisable tout particulièrement pour la préparation des HFA tel que le 134a à partir du 133a.
Les exemples qui suivent illustrent l'invention.
Exemples :
Le TRI utilisé est obtenu par pyrolyse à environ 500 C de tétrachloroéthanes (sym. et dissym.). Après séparation de l'HCI formé, le TRI est séparé des tétrachloroéthnes, lavé et neutralisé. Il est ensuite séché par distillation. On prépare différentes compositions de TRI stabilisé en ajoutant les stabilisants suivants : thymol, diisopropylamine (DIPA), en des proportions telles qu'indiquées dans le tableau 1 à un TRI sortant directement de la colonne de distillation. On effectue ensuite des tests de vieillissement sous air ou sous azote a 40 C des compositions 2 a 5 et du TRI non stabilisé. Pour ce faire, on place dans une étuve maintenue a 40 C des flacons de verre de 2 1 hermétiquement fermés, contenant 2 kg de produit a tester sous air ou sous azote.
Le pH est mesuré initialement et au bout de 75 jours saur pour le TRI non stabilisé, où le pH est mesuré au bout de 30 jours.
Le pH est mesuré Sur l'extrait aqueux d'une prise d'échantillon de la composition de TRI mélangé avec de l'eau selon un rapport TRI/eau de 1/1.
Les résultats sont reportés dans le tableau ci-après.
<Desc/Clms Page number 5>
Figure img00050001
<tb>
<tb>
Stabilisants
<tb> pH <SEP> après <SEP> 75 <SEP> jours <SEP> à <SEP> 40 C
<tb> (mg/kg <SEP> de <SEP> TRI) <SEP> Azote <SEP> total <SEP> pH <SEP> initial
<tb> Compositions
<tb> (ppm)
<tb> thymol <SEP> DIPA <SEP> sous <SEP> air <SEP> sous <SEP> azote
<tb> TRI <SEP> non <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> - <SEP> # <SEP> 7 <SEP> 3,6 <SEP> après <SEP> 2,7 <SEP> après
<tb> stabilisé <SEP> 30j <SEP> 30j
<tb> 2 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 1, <SEP> 38 <SEP> 8, <SEP> 3 <SEP> 7, <SEP> 3 <SEP> 8,3
<tb> 3 <SEP> 5 <SEP> 10 <SEP> 1,38 <SEP> 8,4 <SEP> 8,4 <SEP> 8,4
<tb> 4 <SEP> 0 <SEP> 16 <SEP> 2,21 <SEP> 9,1 <SEP> 8,1 <SEP> 9,1
<tb> 5 <SEP> 5 <SEP> 16 <SEP> 2, <SEP> 21 <SEP> 9, <SEP> 2 <SEP> 9, <SEP> 2 <SEP> 9, <SEP> 2
<tb>
TABLEAU 1 Essai de synthèse du 134a :
On effectue la synthèse du 134a en utilisant la composition 5, selon les réactions :
Figure img00050002
L'étape 11 est réalisée en phase liquide en présence de SbCI5 comme catalyseur à environ 100 C sous une pression de 15 bars.
L'étape 2/est réalisée en phase vapeur a 350"C sous 15 bars en présence d'un catalyseur Ni/Cr sur alumine.
On n'observe aucune baisse de l'activité des catalyseurs après 30 jours de fonctionnement.

Claims (8)

  1. REVENDICATIONS - *-*-*-*-*-*-*- Utilisation d'une composition a base de trichloroéthylène (TRI) stabilisé comme matière première, caractérisée en ce que ladite composition est constituée par du trichloroéthylène, par au moins une amine aliphatique utilisée en des quantités pondérales telles que la teneur en azote total est inférieure ou égale a 3 ppm et par au moins un phénol utilisé en des quantités pondérales au moins égales à 3 ppm et, de préférence, comprises entre 5 ppm et 10 ppm.
  2. 2. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que la teneur en azote total est comprise entre 1 ppm et 2,5 ppm.
  3. 3. Utilisation selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que l'amine aliphatique est la trieéthylamine, la diéthylamine, la diisopropylamine, la
    Figure img00060001
    triisopropylamine, la diisobutylamine.
  4. 4. Utilisation selon la revendication 3, caractérisée en ce que l'amine aliphatique est la diisopropylamine.
  5. 5. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que le phénol est le thymol.
  6. 6. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que l'on utilise une quantité pondérale d'amine aliphatique qui permet d'obtenir une teneur pondérale en azote inférieur ou égale a 3 ppm.
  7. 7. Utilisation de la composition Ci base de trichloroéthylène stabilisé selon l'une des revendications 1 a 6 comme matière première pour la synthèse des hydrofluoroalcanes (HFA).
  8. 8. Utilisation de la composition selon la revendication 7 pour la synthèse du 1, 1, 1, 2-tétrafluoroéthane (134a).
FR0201613A 2002-02-11 2002-02-11 Composition a base de trichloroethylene stabilise utilisable comme matiere premiere Pending FR2835830A1 (fr)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0201613A FR2835830A1 (fr) 2002-02-11 2002-02-11 Composition a base de trichloroethylene stabilise utilisable comme matiere premiere
AU2003222350A AU2003222350A1 (en) 2002-02-11 2003-01-31 Composition based on stabilized trichloroethylene used as a starting material
PCT/FR2003/000306 WO2003068717A1 (fr) 2002-02-11 2003-01-31 Composition a base de trichloroethylene stabilise utilisable comme matiere premiere
EP03717365A EP1476412A1 (fr) 2002-02-11 2003-01-31 Composition a base de trichloroethylene stabilise utilisable comme matiere premiere

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0201613A FR2835830A1 (fr) 2002-02-11 2002-02-11 Composition a base de trichloroethylene stabilise utilisable comme matiere premiere

Publications (1)

Publication Number Publication Date
FR2835830A1 true FR2835830A1 (fr) 2003-08-15

Family

ID=27620060

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR0201613A Pending FR2835830A1 (fr) 2002-02-11 2002-02-11 Composition a base de trichloroethylene stabilise utilisable comme matiere premiere

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP1476412A1 (fr)
AU (1) AU2003222350A1 (fr)
FR (1) FR2835830A1 (fr)
WO (1) WO2003068717A1 (fr)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2155723A (en) * 1937-03-08 1939-04-25 Du Pont Stabilization of trichlorethylene
FR2119014A1 (fr) * 1970-12-23 1972-08-04 Central Glass Co Ltd
DE2719021A1 (de) * 1977-04-28 1978-11-09 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von 1,1,1-trifluor-2-chloraethan
FR2388785A1 (fr) * 1977-04-28 1978-11-24 Bayer Ag Procede pour preparer du trifluoro-1,1,1 chloro-2 ethane

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2155723A (en) * 1937-03-08 1939-04-25 Du Pont Stabilization of trichlorethylene
FR2119014A1 (fr) * 1970-12-23 1972-08-04 Central Glass Co Ltd
DE2719021A1 (de) * 1977-04-28 1978-11-09 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von 1,1,1-trifluor-2-chloraethan
FR2388785A1 (fr) * 1977-04-28 1978-11-24 Bayer Ag Procede pour preparer du trifluoro-1,1,1 chloro-2 ethane

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 74, no. 23, 7 June 1971, Columbus, Ohio, US; abstract no. 124761, NAGAI E. ET AL: "Stabilizing trichloroethylene" XP002215685 *

Also Published As

Publication number Publication date
AU2003222350A1 (en) 2003-09-04
WO2003068717A1 (fr) 2003-08-21
EP1476412A1 (fr) 2004-11-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3074342B1 (fr) Procede de purification d&#39;acide chlorhydrique
EP0612709B1 (fr) Purification du pentafluoroethane
CA2395618C (fr) Nouveau procede de preparation du 1,1,1-trifluoro-2,2-dichloroethane
WO2016189214A1 (fr) Compositions a base de 1,1,3,3-tetrachloropropène
EP0751108A1 (fr) Procédé de fabrication du difluorométhane
EP0582494B1 (fr) Procédé de purification du 1,1,1,2-tetrafluoroéthane
EP0420709A1 (fr) Purification du dichloro-1,1 fluoro-1 éthane
FR3057263A1 (fr) Composition comprenant du 1-chloro-2,2-difluoroethane et du 1,1-dichloroethylene
FR3067347A1 (fr) 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane de haute purete, son procede de fabrication et utilisation
FR2835830A1 (fr) Composition a base de trichloroethylene stabilise utilisable comme matiere premiere
EP0649828B1 (fr) Procédé de purification du 1,1,1,2-tétrafluoroéthane
EP0811591B1 (fr) Procédé de purification d&#39;hydrofluorocarbures saturés
FR2733227A1 (fr) Procede pour la preparation de 1,1-difluoroethane
FR2843749A1 (fr) Procede de fabrication de pentafluoroethane
EP0648727B1 (fr) Procédé de purification du 1,1,1,2-tétrafluoroéthane
FR2698094A1 (fr) Purification du 1,1-dichloro-1-fluoroéthane.
KR101222780B1 (ko) 방향족 요오드화 화합물의 제조방법
EP0742192A1 (fr) Purification du pentafluoroéthane
FR3064622A1 (fr) Procede de recuperation d&#39;acide fluorhydrique
EP0566190B1 (fr) Procédé pour l&#39;épuration de 1,1-dichloro-l-fluoroéthane
FR3077072A1 (fr) Procédé de purification du 1,1,1,2,3-pentafluoropropane et utilisation de celui-ci pour l’obtention de 2,3,3,3-tétrafluoropropène de haute pureté
FR3076553A1 (fr) Procede de purification du 1,1,1,2,3-pentafluoropropane et utilisation de celui-ci pour l&#39;obtention de 2,3,3,3-tetrafluoropropene de haute purete.
BE844822A (fr) Procede de fabrication du fluorure de vinylidene
EP0732315A1 (fr) Procédé d&#39;hydrogénolyse de chlorofluorocarbures et d&#39;hydrochlorofluorocarbures
BE562522A (fr)