FR2830776A1

FR2830776A1 - Nanocapsules a base de polyesters sulfoniques hydrodispersibles colores

Info

Publication number: FR2830776A1
Application number: FR0113337A
Authority: FR
Inventors: Jean Thierry Simonnet; Pascal Richart
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2001-10-16
Filing date: 2001-10-16
Publication date: 2003-04-18

Abstract

La présente invention concerne des nanocapsules ayant une taille moyenne comprise entre 50 nm et 800 nm, constituées d'un coeur lipidique formant ou contenant un principe actif lipophile, et d'une enveloppe polymérique, continue, insoluble dans l'eau, comprenant au moins un polyester sulfonique hydrodispersible coloré, un procédé de préparation de ces nanocapsules ainsi que des compositions topiques colorées les contenant.

Description

Nanocapsules à base de polyesters sulfoniques hydrodispersibles colorés
La présente invention concerne des nanocapsules colorées à coeur huileux et à enveloppe polymérique à base de polyesters sulfoniques hydrodispersibles colorés, un procédé de préparation de ces nanocapsules, des compositions topiques les contenant, ainsi que l'utilisation de polyesters sulfoniques hydrodispersibles colorés pour masquer les variations de couleur de principes actifs lipophiles.

La décomposition d'un certain nombre de principes actifs cosmétiques ou pharmaceutiques s'accompagne non seulement d'une perte d'activité, mais également d'un changement de couleur susceptible de provoquer chez l'utilisateur des inquiétudes concernant la qualité du produit.

Il est connu d'encapsuler des principes actifs lipophiles instables dans des nanocapsules à coeur huileux et à enveloppe polymérique afin d'augmenter leur stabilité au stockage (FR 2 787 729). Une telle encapsulation, bien qu'elle augmente la résistance des molécules encapsulées à la chaleur, à l'oxydation et à d'autres facteurs environnants, ne permet toutefois pas de masquer de manière satisfaisante les variations de couleur accompagnant la décomposition des principes actifs.

Une approche simple pour masquer les variations de couleurs des principes actifs encapsulés est l'encapsulation conjointe de principes actifs et de colorants organiques lipophiles à l'intérieur de la capsule. Une telle encapsulation de colorants présente toutefois un certain nombre d'inconvénients. En effet, les colorants organiques ainsi encapsulés peuvent venir au contact de la peau lors de la rupture de l'enveloppe des nanocapsules et peuvent alors poser des problèmes d'innocuité et affecter la coloration naturelle de la peau.

Par ailleurs, la proximité du colorant organique lipophile et des principes biologiques lipophiles dans la phase huileuse fait que les colorants peuvent réagir avec les principes actifs et les désactiver.

La demanderesse a découvert de manière inattendue qu'il était possible de surmonter les inconvénients liés à l'encapsulation de colorants organiques lipophiles en encapsulant des principes actifs cosmétiques ou pharmaceutiques lipophiles dans des nanocapsules dont l'enveloppe polymérique comprend des polyesters sulfoniques colorés particuliers décrits plus en détail ci-après.

L'utilisation de tels polyesters sulfoniques comprenant un ou plusieurs motifs dérivés de monomères comportant un groupe absorbant la lumière visible pour la formation de l'enveloppe polymérique permet en effet de masquer parfaitement la couleur et les variations de couleur des principes actifs encapsulés, mais ne présente pas les risques de coloration de la peau ou d'inactivation des principes actifs encapsulés décrits ci-dessus. En effet, le fait que les groupes colorants soient fixés par liaison covalente à la structure macromoléculaire des polyesters sulfoniques utilisés selon la présente invention les rend parfaitement inertes et inoffensifs vis-à-vis des matériaux et substances avec lesquels ils sont susceptibles de venir en contact.

La présente invention a par conséquent pour objet des nanocapsules ayant une taille moyenne comprise entre 50 nm et 800 nm, constituées

'd'un coeur lipidique formant ou contenant un principe actif lipophile, et 'd'une enveloppe polymérique, continue, insoluble dans l'eau, comprenant au moins un polyester sulfonique hydrodispersible coloré.

L'invention a en outre pour objet un procédé de préparation de telles nanocapsules ainsi que des compositions topiques contenant de telles nanocapsules dans un support cosmétiquement acceptable.

Un autre objet de l'invention est l'utilisation de polyesters sulfoniques hydrodispersibles colorés pour masquer les variations de couleur de principes actifs lipophiles dont la décomposition s'accompagne d'une modification de leur spectre d'absorption de la lumière visible par encapsulation desdits principes actifs lipophiles selon un procédé décrit ci-après.

On entend par polyester hydrodispersible dans la présente invention un polyester qui, lorsqu'il est dispersé dans l'eau, se met sous forme de petites particules ayant une taille moyenne comprise entre 10 et 300 nm et de préférence entre 10 et 100 nm.

Les polyesters sulfoniques hydrodispersibles colorés utilisés selon la présente invention pour l'encapsulation de principes actifs lipophiles sont connus et décrits par exemple dans le document US 4 804 719.

Il s'agit de préférence de polyesters sulfoniques obtenus par polycondensation (a) d'au moins un acide dicarboxylique ne portant pas de fonction sulfonique, (b) d'au moins un diol ne portant pas de fonction sulfonique ou d'un mélange d'un diol et d'une diamine ne portant pas de fonction sulfonique, (c) d'au moins un monomère comportant deux fonctions réactives choisies parmi les groupes hydroxyle, amino et carboxyle, et portant en outre au moins une fonction sulfonique, et (d) d'au moins un monomère colorant comportant un groupe organique absorbant la lumière visible et au moins un groupe réactif susceptible de subir une réaction de condensation avec les groupes réactifs des monomères (a), (b) et (c).

Les acides dicarboxyliques formant les motifs (a) peuvent être des acides dicarboxyliques aliphatiques, alicycliques ou aromatiques et l'on peut citer à titre d'exemple de tels acides l'acide téréphtalique, l'acide isophtalique, l'acide 1, 4-dicyclohexane-dicarboxylique, l'acide 1, 3-cyclohexanedicarboxylique, l'acide succinique, l'acide glutarique, l'acide adipique, l'acide sébacique, l'acide 1,2-dodécanedioïque et l'acide 2,6naphtalènedicarboxylique.

Les diols formant les motifs (b) peuvent être choisis par exemple parmi l'éthylèneglycol, le 1,2-propanediol, le 1,3-propanediol, le 2-méthyl-1, 3propanediol, le 1,4-butanediol, le 2, 2-diméthyl-1, 3-diméthyl-1, 3-propanediol,

le 1,6-hexanediol, le 1, 10-décanediol, le 1, 12-dodécanediol, le 1,2cyclohexanediol, le 1,4-cyclohexanediol, le 1,2-cyclohexanediméthanol, le x, 8-bis (hydroxyméthyl)-tricyclo [5. 2. 1] décane où x vaut 3,4 ou 5, le 1, 3-bis (2hydroxyéthylbenzène, le 1, 4-bis (2-hydroxyéthyl) benzène, les éther-diols et polyéther-diols tels que le diéthylèneglcyol, le triéthylèneglycol et le dipropylèneglycol. Ces diols comprennent de préférence de 2 à 18, et en particulier de 2 à 12 atomes de carbone.

Les diamines susceptibles de former une partie des motifs (b) sont de préférence choisies parmi les alcanediamines et les poly (oxyalkylène) diamines.

Lorsqu'on utilise en tant que monomères formant les motifs (b) un mélange de diols et de diamines, une partie des groupes de liaison esters (carbonyloxy) de la chaîne polyester sont remplacées par des groupes de liaison amide (carbonylamino)
Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, au moins 20 % des groupes de liaison reliant les monomères (a), (b), (c) et (d) sont des groupes carbonyloxy et jusqu'à 80 % des groupes de liaison reliant ces monomères sont des groupes carbonylamino.

Les motifs (c) ont une importance particulière. En effet, ils portent les fonctions sulfoniques du polymère et lui confèrent sa charge négative et ses propriétés particulières d'hydrodispersibilité. Le terme"fonction sulfonique" englobe à la fois la fonction acide sulfonique (-S03H) et les fonctions salifiées correspondantes, obtenues par neutralisation de la fonction acide sulfonique avec une base, par exemple avec un hydroxyde de métal alcalin.

Les fonctions sulfoniques sont de préférence sous forme partiellement ou totalement neutralisée par une base organique ou minérale.

Les motifs (c) sont dérivés par exemple d'acides dicarboxyliques, d'esters d'acides dicarboxyliques, de glycols et d'hydroxyacides, portant tous au moins un groupe sulfonique, sous forme acide et/ou neutralisée, de préférence sous forme neutralisée.

On peut citer à titre d'exemples d'acides dicarboxyliques formant les motifs (c) l'acide sulfo-l, 4-cyclohexane-dicarboxylique, les acides sulfophtaliques et l'acide 4-sulfonaphtalène-2, 7-dicarboxylique.

Les monomères colorants formant les motifs (d) doivent comporter au moins un groupe organique absorbant la lumière visible et au moins un groupe capable de réagir avec les groupes réactifs des monomères (a), (b) et (c) décrits ci-dessus. Lorsque le monomère colorant comporte un seul groupe réactif, il se retrouvera fixé aux extrémités des chaînes macromoléculaires alors que la présence de deux groupes réactifs permettra son incorporation dans la chaîne macromoléculaire.

Les groupes réactifs susceptibles de réagir avec les autres monomères (a), (b) et (c) peuvent être par exemple des groupes hydroxy (-OH), amino (NH2) ou carboxy (-COOH).

La nature chimique des groupes absorbant la lumière visible, portés par les monomères formant les motifs (d) n'est pas déterminante pour la présente invention. Ces groupes peuvent être choisis par exemple parmi ceux dérivés des anthraquinones, des méthines, des bis-méthines, des aza-méthines, des arylidènes, des 3H-dibenzo [f, ij] isoquinolines, des acides 2,5diarylaminotéréphtaliques et de leurs esters, des phtaloylphénothiazines, des phtaloylphénoxazines, des phtaloylacridone, des anthrapyrimidines, des anthrapyrazoles, des phtalocyanines, des quinophtalones, des indophénols, des périnones, des nitroarylamines, des benzodifuranes, des 2H -1- benzopyran- 2- ones, des pérylènes, des quinacridones, des triphénodioxazines, des fluoridines, des 4-amino-l, 8-naphtalimides, les thioxanthones, des benzanthrones, des indanthrones, des indigos, les thioindigos, des xanthènes, des acridines, des azines et des oxazines.

On pourra se reporter aux brevets US 4 267 306, US 4 359 570, US 4 403 092, US 4 617 373, US 4 080 355, US 4 740 581, US 4 116 923, US 4 745 173, US 4 804 719, US 5 194 463 et WO 92/07913 pour trouver d'autres exemples de monomères colorants utilisables pour la préparation des polyesters sulfoniques colorés.

Les motifs (d) dérivés des monomères colorants représentent de préférence de 5 % à 55 %, et en particulier de 10 à 40 %, du poids total du polyester sulfonique hydrodispersible coloré.

Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, les motifs (a) des polyesters sulfoniques sont dérivés d'acide isophtalique, les motifs (b) sont dérivés d'un mélange de diéthylèneglycol et de 1, 4-cyclohexanediméthanol ou d'éthylèneglycol, et les motifs (c) sont dérivés du sel sodique de l'acide 5- sulfo-isophtalique.

Les polyesters sulfoniques colorés doivent être insolubles dans l'eau pour former efficacement une membrane continue insoluble autour du principe actif encapsulé. Or, la présence de charges anioniques, indispensable pour stabiliser la dispersion aqueuse des polyesters sulfoniques lors du procédé de préparation, augmente leur polarité et favorise leur dissolution dans l'eau. Il est par conséquent indispensable de limiter le taux de charge des polyesters et donc la fraction de motifs (c).

Par conséquent, dans un mode de réalisation particulièrement préféré, les motifs (a), dérivés d'acide isophtalique, représentent de 75 à 84 % en moles de la somme des motifs (a) et (c), les motifs (c), dérivés du sel sodique de l'acide 5-sulfo-isophtalique, représentent de 16 à 25 % en moles de la somme des motifs (a) et (c), les motifs (b) sont dérivés d'un mélange de 45 à 60 % en moles de diéthylèneglycol et de 55 à 40 % en moles de 1,4cyclohexanediméthanol ou d'éthylèneglycol, et les motifs (d) représentent de 0,5 à 10 % en moles de l'ensemble des monomères.

Les principes actifs susceptibles d'être encapsulés dans les nanocapsules de la présente invention peuvent être choisis parmi tous les principes actifs lipophiles cosmétiques ou pharmaceutiques connus.

L'encapsulation par les polyesters sulfoniques colorés selon la présente invention présente toutefois un intérêt particulier lorsqu'il s'agit de principes actifs instables qui, lorsqu'ils se décomposent, changent de couleur, c'est-à-dire présentent une modification de leur spectre d'absorption de la lumière visible.

On peut citer à titre d'exemples de tels principes actifs instables qui se décomposent en changeant de couleur la vitamine E, le rétinol, les esters de rétinol, le carotène, le lycopène, la vitamine F, la vitamine K, les huiles comportant des insaturations telles que l'huile de bourrache et les huiles de poissons, ainsi que les dérivés de ces composés.

Les nanocapsules selon l'invention, constituées d'une enveloppe comprenant au moins un polyester sulfonique coloré présentent généralement une excellente étanchéité vis-à-vis du principe actif. Elles ne nécessitent par conséquent pas la présence d'un enrobage lamellaire qui est souvent indispensable pour empêcher la migration du principe actif lipophile contenu dans les nanocapsules de l'art antérieur vers une autre phase lipidique de la composition dans laquelle elles sont incorporées.

Dans certains cas, il peut cependant être nécessaire ou souhaitable de pourvoir les nanocapsules obtenues selon le procédé de la présente invention d'un tel enrobage lamellaire. Il s'agit d'une structure organisée en un ou plusieurs feuillet (s) lipidique (s) constitué (s) chacun d'une bicouche de molécules amphiphiles semblable à celle des membranes biologiques.

Les agents d'enrobage sont des agents tensioactifs à caractère hydrophobe, solubles dans la phase organique et qui sont capables, en présence d'eau, de former les doubles couches lipidiques décrites ci-dessus. Dans le procédé de préparation des nanocapsules de la présente invention décrit plus en détail ci-après, cet agent d'enrobage est dissous dans la phase organique contenant le polymère et la phase lipidique.

On peut citer à titre d'exemple de tels agents d'enrobage, les phospholipides tels que la lécithine décrits dans la demande EP-A-447 318, certains polycondensats d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène comme les produits vendus sous la dénomination PLURONICO par la société BASF tels que PLURONIC L121 ou sous la dénomination SYNPERONIC par la société ICI, ou certains agents tensioactifs siliconés, tels que ceux décrits dans les documents US-A-5 364 633 et US-A-5 411 744 et utilisés dans la demande de brevet FR-A-2 742 677 (EP-A-780 115), par exemple ceux vendus par la

société DOW CORNING sous les dénominations DC 5329, DC 7439-146, DC 2-5695 et Q4-3667.

Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, les nanocapsules sont exemptes d'un tel enrobage lamellaire.

Comme indiqué ci avant, les nanocapsules colorées peuvent être utilisées dans des compositions topiques dans le but de leur conférer une couleur et/ou de masquer la couleur ou d'éventuels changements de couleurs des principes actifs encapsulés.

La fraction que représentent les nanocapsules colorées dans les compositions topiques de la présente invention est généralement comprise entre 0,1 et 30 % en poids et de préférence entre 0,5 et 15 % en poids, rapporté au poids total de la composition.

Les compositions peuvent contenir, en plus des nanocapsules et de la phase aqueuse, des adjuvants cosmétiques et/ou pharmaceutiques connus tels que des corps gras, de la vaseline, des agents régulateurs de pH, des conservateurs, des agents épaississants, des colorants ou des parfums.

Bien entendu, l'homme de métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés supplémentaires et leur quantité de manière à ce que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition topique de l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

Les compositions selon l'invention peuvent se présenter par exemple sous forme de sérum, de lotion, de gel aqueux, hydroalcoolique ou huileux, d'émulsion eau-dans-huile ou huile-dans-eau ou encore sous forme de dispersions aqueuses de vésicules lipidiques constituées de lipides ioniques ou non-ioniques ou d'un mélange de ceux-ci, lesquelles vésicules renferment ou non une phase huileuse.

Le caractère hydrodispersible des polyesters sulfoniques colorés formant l'enveloppe polymérique des nanocapsules de la présente invention permet de préparer les nanocapsules selon un procédé particulier d'encapsulation qui présente l'avantage de ne pas nécessiter la dissolution du polymère. L'homme du métier est ainsi dispensé de trouver un solvant organique approprié pour le polymère formant l'enveloppe.

Par ailleurs, le procédé d'encapsulation décrit ci-après permet l'encapsulation des principes actifs lipophiles à température ambiante, ce qui est particulièrement intéressant pour limiter la décomposition, en cours d'encapsulation, de principes actifs sensibles à l'oxydation et à la chaleur, tels que le rétinol.

Le procédé de préparation des nanocapsules de la présente invention comprend les étapes suivantes consistant (a) à dissoudre une phase lipidique formant ou contenant ledit principe actif lipophile et éventuellement un agent d'enrobage, dans un solvant organique approprié non toxique ayant un point d'ébullition inférieur à l'eau ; (b) à préparer une dispersion aqueuse d'un polyester sulfonique coloré ; (c) à ajouter à la dispersion aqueuse dudit polyester sulfonique coloré obtenue dans l'étape (b) un agent tensioactif à caractère hydrophile non-ionique, anionique ou cationique ; (d) à réunir la phase organique de l'étape (a) et la phase aqueuse de l'étape (c) en maintenant une agitation modérée ; et (e) à évaporer la totalité de la phase organique et, éventuellement, une partie de la phase aqueuse, de manière à obtenir une suspension concentrée de nanocapsules.

Le solvant organique utilisé dans l'étape (a) pour dissoudre le principe actif lipophile et la phase lipidique le contenant peut être n'importe quel solvant organique non toxique plus volatil que l'eau utilisé couramment dans le domaine cosmétique. On utilise de préférence les cétones inférieures, notamment l'acétone, les alcools inférieurs, par exemple l'éthanol ou l'isopropanol, ou encore le méthylal et l'acétate d'éthyle, ou des mélanges de ces solvants.

Le polyester sulfonique coloré est dispersé dans la phase aqueuse de l'étape (b) à une concentration comprise entre 0,01 et 15 % en poids.

L'agent tensioactif dissous, dans l'étape (c) du procédé, dans la dispersion aqueuse du polymère est indispensable à l'obtention de nanocapsules sphériques ayant une distribution des tailles appropriée. Il assure en effet la stabilité des nanocapsules dans l'émulsion résultant du versement de la phase organique dans la phase aqueuse et prévient leur coalescence.

On peut utiliser n'importe quel agent tensioactif à caractère hydrophile, qu'il soit non-ionique, anionique ou cationique. On peut citer à titre d'exemple le laurylsulfate de sodium, les composés d'ammonium quaternaire, les monoesters de sorbitanne polyoxyéthylénés ou non, les éthers d'alcools gras et de polyoxyéthylèneglycol, les condensats d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène comme le produit PLURONIC F-108 vendu par la société BASF ou les phospholipides tels que la lécithine.

On utilisera de préférence un agent tensioactif non ionique.

La concentration de l'agent tensioactif est déterminante pour le procédé de l'invention car elle détermine, parmi d'autres facteurs, la taille des nanocapsules obtenues. Le rapport pondéral de l'agent tensioactif aux matériaux constitutifs des nanocapsules est avantageusement compris entre 0,01 et 0,5 et de préférence voisin de 0,2.

Les exemples suivants illustrent l'encapsulation d'un principe actif lipophile par des polyesters sulfoniques hydrodispersibles colorés.

Exemple 1
Préparation de nanocapsules de couleur bleue avec enrobage lamellaire
Dans un ballon de 500 ml en verre ambré, on disperse, sous atmosphère inerte, 0,5 g de polyester sulfonique bleu (commercialisé sous la dénomination polymeric colorant blue #01 par la société Eastman Chemical) dans 200 g d'eau distillée à une température de 65-70 C, puis on refroidit à température ambiante. On ajoute ensuite à la dispersion aqueuse 0,25 g d'un

agent tensioactif non ionique à base d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène (Pluronice F108 vendu par la société BASF). Séparément, on dissout dans un ballon en verre ambré ayant une capacité de 250 ml, 2,5 g de propionate de vitamine A, 0,5 g de diméthicone polyol (DC2-5695 de la société Dow Coming) en tant qu'agent d'enrobage, dans 100 ml d'acétone à température ambiante et sous atmosphère inerte. On verse ensuite la phase acétonique dans la phase aqueuse en maintenant l'agitation. On évapore ensuite l'acétone et une partie de l'eau avec un évaporateur rotatif jusqu'à obtention de 50 ml de solution.

On obtient ainsi une dispersion de nanocapsules de couleur-bleue ayant un diamètre moyen de 221 nm. Cette dispersion a un pH de 6,2.

Elle est parfaitement stable après 2 mois de stockage à une température comprise entre 4 C et 45 C.

Les paramètres L*, a* et b* (système CIELAB) de la dispersion de nanocapsules obtenue sont les suivants :
L* (clarté) : + 53,3 a* (position sur l'axe rouge-vert) :-8, 2 b* (position sur l'axe jaune-bleu) :-17, 3
Exemple 2
Préparation de nanocapsules de couleur rose sans enrobage lamellaire
Dans un ballon en verre ambré d'une capacité de 500 ml, on disperse, sous atmosphère inerte, 0,5 g de polyester sulfonique rouge (commercialisé sous la dénomination polymeric colorant red #01 par la société Eastman Chemical) dans 200 g d'eau distillée à une température ambiante. On ajoute ensuite à la dispersion aqueuse 0,25 g d'un agent tensioactif non ionique à base d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène (Pluronice F108 vendu par la société BASF). Séparément, dans un ballon en verre ambré ayant une capacité de 250 ml, on dissout 2,5 g de propionate de vitamine A dans 100 ml d'acétone à température ambiante et sous atmosphère inerte. On verse ensuite la phase acétonique dans la phase aqueuse en maintenant l'agitation. On évapore ensuite l'acétone et une partie de l'eau avec un évaporateur rotatif jusqu'à obtention de 50 ml de solution.

On obtient ainsi une dispersion de nanocapsules de couleur rose ayant un diamètre moyen de 301 nm. Cette dispersion a un pH de 5,45.

Les paramètres L*, a* et b* (système CIELAB) de la dispersion de

nanocapsules obtenue sont les suivants : L* (clarté) : + 57, 6 a* (position sur l'axe rouge-vert) : + 28, 2 b* (position sur l'axe bleu-jaune) :-10, 3
Exemple 3
Préparation de nanocapsules de couleur jaune sans enrobage lamellaire
Dans un ballon en verre ambré d'une capacité de 500 ml, on disperse, sous atmosphère inerte, 0,5 g de polyester sulfonique jaune (commercialisé sous la dénomination polymeric colorant yellow #01 par la société Eastman Chemical) dans 200 g d'eau distillée à une température ambiante. On ajoute ensuite à la dispersion aqueuse 0,25 g d'un agent tensioactif non ionique à base d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène (Pluronice F108 vendu par la société BASF). Séparément, dans un ballon en verre ambré ayant une capacité de 250 ml, on dissout 2,5 g de propionate de vitamine A dans 100 ml d'acétone à température ambiante et sous atmosphère inerte. On verse ensuite la phase acétonique dans la phase aqueuse en maintenant l'agitation. On évapore ensuite l'acétone et une partie de l'eau avec un évaporateur rotatif jusqu'à obtention de 50 ml de solution.

On obtient ainsi une dispersion de nanocapsules de couleur yaune pâle ayant un diamètre moyen de 315 nm. Cette dispersion a un pH de 5,60.

Les paramètres L*, a* et b* (système CIELAB) de la dispersion de

nanocapsules obtenue sont les suivants : L* (clarté) : + 76,7 a* (position sur l'axe rouge-vert) :-6, 4 b* (position sur l'axe bleu-jaune) : + 17,7

Claims

REVENDICATIONS

1. Nanocapsules ayant une taille moyenne comprise entre 50 nm et 800 nm, constituées * d'un coeur lipidique formant ou contenant un principe actif lipophile, et 'd'une enveloppe polymérique, continue, insoluble dans l'eau, comprenant au moins un polyester sulfonique hydrodispersible coloré.

2. Nanocapsules selon la revendication 1, caractérisées par le fait que le polyester sulfonique hydrodispersible coloré est obtenu par polycondensation (a) d'au moins un acide dicarboxylique ne portant pas de fonction sulfonique, (b) d'au moins un diol ne portant pas de fonction sulfonique ou d'un mélange d'un diol et d'une diamine ne portant pas de fonction sulfonique, (c) d'au moins un monomère comportant deux fonctions réactives choisies parmi les groupes hydroxyle, amino et carboxyle, et portant en outre au moins une fonction sulfonique, et (d) d'au moins un monomère colorant comportant un groupe organique absorbant la lumière visible et au moins un groupe réactif susceptible de subir une réaction de condensation avec les groupes réactifs des monomères (a), (b) et (c).

3. Nanocapsules selon la revendication 2, caractérisées par le fait qu'au moins 20 % des groupes de liaison reliant les monomères (a), (b), (c) et (d) sont des groupes de liaison carbonyloxy et que jusqu'à 80 % des liaisons reliant ces monomères sont des liaisons carbonylamino.

4. Nanocapsules selon la revendication 2 ou 3, caractérisées par le fait que les motifs (d) dérivés des monomères colorants représentent de 5 % à 55 % du poids total du polyester sulfonique hydrodispersible coloré.

5. Nanocapsules selon la revendication 4, caractérisées par le fait que les motifs (d) dérivés des monomères colorants représentent de 10 à 40 % du poids total du polyester sulfonique hydrodispersible.

6. Nanocapsules selon l'une quelconque des revendications 2 à 5, caractérisées par le fait que les motifs (a) sont dérivés d'acide isophtalique,

les motifs (b) sont dérivés d'un mélange de diéthylèneglycol et de 1,4- cyclohexanediméthanol ou d'éthylèneglycol, et les motifs (c) sont dérivés du sel sodique de l'acide 5-sulfo-isophtalique.

7. Nanocapsules selon la revendication 6, caractérisées par le fait que les motifs (a) représentent de 75 à 84 % en moles de la somme des motifs (a) et (c), les motifs (c) représentent de 16 à 25 % en moles de la somme des motifs (a) et (c), les motifs (b) sont dérivés d'un mélange de 45 à 60 % en moles de diéthylèneglycol et de 55 à 40 % en moles de 1,4cyclohexanediméthanol ou d'éthylèneglycol, et les motifs (d) représentent de 0,5 à 10 % en moles de l'ensemble des monomères.

8. Nanocapsules selon l'une quelconque des revendications 2 à 7, caractérisées par le fait que le groupe organique absorbant la lumière visible des monomères colorants formant les motifs (d) est choisi parmi les groupes dérivés des anthraquinones, des méthines, des bis-méthines, des azaméthines, des arylidènes, des 3H-dibenzo [f, ij] isoquinolines, des acides 2,5diarylaminotéréphtaliques et de leurs esters, des phtaloylphénothiazines, des phtaloylphénoxazines, des phtaloylacridone, des anthrapyrimidines, des anthrapyrazoles, des phtalocyanines, des quinophtalones, des indophénols, des périnones, des nitroarylamines, des benzodifuranes, des 2H-1benzopyran-2-ones, des pérylènes, des quinacridones, des triphénodioxazines, des fluoridines, des 4-amino-1, 8-naphtalimides, des thioxanthones, des benzanthrones, des indanthrones, des indigos, des thioindigos, des xanthènes, des acridines, des azines et des oxazines.

9. Nanocapsules selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisées par le fait que le principe actif lipophile encapsulé est un principe actif dont la décomposition s'accompagne d'une modification du spectre d'absorption de la lumière visible.

10. Nanocapsules selon la revendication 9, caractérisées par le fait que le principe actif encapsulé est choisi parmi la vitamine E, le rétinol, les esters de rétinol, le carotène, le lycopène, la vitamine F, la vitamine K, les huiles comportant des insaturations telles que l'huile de bourrache et les huiles de poissons, ainsi que les dérivés de ces composés.

11. Composition topique caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un support cosmétiquement acceptable, des nanocapsules selon l'une quelconque des revendications précédentes.

12. Composition selon la revendication 11, caractérisée par le fait qu'elle comprend de 0,1 à 30 % en poids, de préférence de 0,5 à 15 % en poids, de nanocapsules.

1 3 Procédé de préparation de nanocapsules colorées par encapsulation, caractérisé par le fait qu'il comprend les étapes consistant (a) à dissoudre une phase lipidique formant ou contenant un principe actif lipophile, et éventuellement un agent d'enrobage, dans un solvant organique approprié non toxique ayant un point d'ébullition inférieur à l'eau, (b) à préparer une dispersion aqueuse d'un polyester sulfonique hydrodispersible coloré décrit dans l'une quelconque des revendications 1 à 6, (c) à ajouter un agent tensioactif à caractère hydrophile à la dispersion aqueuse dudit polyester sulfonique hydrodispersible coloré obtenue dans l'étape (b), (d) à réunir la phase organique de l'étape (a) et la phase aqueuse de l'étape (c) en maintenant une agitation modérée, et (e) à évaporer la totalité de la phase organique et, éventuellement, une partie de la phase aqueuse.

14. Procédé selon la revendication 13, caractérisé par le fait que la concentration en polyester sulfonique hydrodispersible coloré dans la dispersion de l'étape (b) est comprise entre 0,01 et 15 % en poids.

15. Procédé selon la revendication 13 ou 14, caractérisé par le fait que le solvant organique utilisé dans l'étape (a) est choisi parmi les cétones, les alcools inférieurs, le méthylal et des mélanges de ceux-ci.

16. Procédé selon l'une quelconque des revendications 13 à 15, caractérisé par le fait que l'agent tensioactif est un agent tensioactif à caractère hydrophile non ionique, anionique ou cationiques, de préférence un agent tensioactif non ionique.

17. Utilisation de polyesters sulfoniques hydrodispersibles colorés pour masquer les variations de couleur de principes actifs lipophiles dont la

décomposition s'accompagne d'une modification de leur spectre d'absorption de la lumière visible, comprenant l'encapsulation desdits principes actifs lipophiles selon un procédé décrit dans l'une quelconque des revendications 13 à 16.