FR2826660A1 - Nouveaux polymeres, le procede pour leur preparation, microlatex inverses et latex inverses les contenant et leur utilisation comme thermoepaississant - Google Patents
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Abstract
Polymère linéaire, branché ou réticulé, susceptible d'être obtenu par polymérisation du N-alkyl acrylamide, dans lequel le radical alkyle est linéaire ou ramifié et comporte de 1 à 6 atomes de carbone, avec un ou plusieurs monomères choisis parmi les monomères cationiques ou les monomères comportant au moins une fonction acide fort partiellement salifiée ou totalement salifiée. Procédé pour leur préparation et microlatex et inverses en contenant et leur utilisation comme thermoépaississant.
Description
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La présente demande de brevet concerne de nouveaux polymères, leur procédé de préparation et leur utilisation dans tout type d'industrie. A l'occasion de recherches sur la mise au point de nouveaux latex inverses ayant une stabilité prolongée dans le temps, la demanderesse s'est intéressée aux polymères thermoépaississants. De tels copolymères ont la propriété de ne développer leur ca-
pacité à épaissir un milieu liquide qu'à partir d'une température donnée appelée par la suite To.
pacité à épaissir un milieu liquide qu'à partir d'une température donnée appelée par la suite To.
Par définition, on dira qu'un polymère est thermoépaississant lorsque, à pression atmosphérique, To est supérieure à la température ambiante c'est à dire supérieure ou égale à environ 25 C.
Ainsi, à la température ambiante les solutions contenant ce polymère restent fluides et sont facilement manipulables ; il est facile de les incorporer dans le milieu à épaissir puis de provoquer l'épaississement par augmentation de la température du milieu.
Comme polymères thermoépaississants appartenant à l'état de la technique, il y a les polymères triblocs POE-POP-POE. Cependant ces polymères ne développent leur propriété thermoépaississante qu'à une concentration dans le milieu de l'ordre de 15 % à 20% en poids de la solution à épaissir. Il y a aussi les copolymères à base de N-isopropyl acrylamide décrits dans la demande de brevet français publiée sous le numéro 2 788 008. Ces produits sont cependant difficiles à obtenir, car il faut mettre en oeuvre un procédé qui ne peut pas être sécurisé au niveau industriel et qui est potentiellement dommageable pour l'environnement. De plus, ce procédé de synthèse est complexe ; il comprend plusieurs réactions chimiques successives, qui conduisent au polymère avec un rendement global faible.
C'est pourquoi la demanderesse s'est attachée à développer de nouveaux polymères thermoépaississants aisément synthétisables industriellement.
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Selon un premier aspect de la présente invention, celle-ci a pour objet un polymère linéaire ou branché, caractérisé en ce qu'il est susceptible d'être obtenu par polymérisation de N-alkyl acrylamide, avec un ou plusieurs monomères choisis parmi les monomères cationiques ou les monomères comportant au moins une fonction acide fort, partiellement salifiée ou totalement salifiée ou les monomères comportant au moins une fonction acide faible, partiellement salifiée ou totalement salifiée.
Le radical alkyle substituant l'acrylamide est linéaire ou ramifié et comporte de un à six atomes de carbone. Selon un aspect particulier de la présente inven-
tion le radical alkyle substituant l'acrylamide est ramifié et est plus particulièrement le radical isopropyl.
tion le radical alkyle substituant l'acrylamide est ramifié et est plus particulièrement le radical isopropyl.
Par polymère branché, on désigne un polymère non linéaire qui possède des chaînes pendantes de manière à obtenir, lorsqu'il est mis en solution dans l'eau, un fort état d'enchevêtrement conduisant à des viscosités à bas gradient très importantes.
La fonction acide fort du monomère en comportant, est notamment la fonction acide sulfonique ou la fonction acide phosphonique, partiellement salifiée ou totalement salifiée. Ledit monomère est par exemple, l'acide styrènesulfonique partiellement salifié ou totalement salifié ou l'acide 2-méthyl 2-[ (1-oxo 2-propènyl) ami no] 1-propanesulfonique partiellement salifié ou totalement salifié.
Le monomère cationique est notamment choisi parmi les dérivés d'ammonium quaternaires. Comme exemples de monomères cationiques, il y a les sels de 2, N, N, N-tétraméthyl 2- [ (1-oxo 2-propènyl) amino] propanammonium, de 2, N, Ntriméthyl 2- [ (1-oxo 2-propènyl) amino] propanammonium, de N, N, N-triméthyl 3- [ (1-oxo 2-propènyl) amino] propanammonium ou de N, N, N-triméthyl 2-[ (1-oxo 2propènyl) oxy]. éthanammonium.
Par salifiée, on désigne pour les fonctions acides forts ou faibles, les sels de métaux alcalins tels, que le sel de sodium, le sel de potassium ou les sels de base azotée, tels que par exemple le sel d'ammonium ou le sel de monoéthanolamine (HO-CH2-CH2-NH3+).
L'invention a plus particulièrement pour objet un polymère tel que défini précédemment, caractérisé en ce que de 90 % à 98% des motifs monomériques qu'il
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comporte, sont issus du monomère N-alkyl acrylamide et en ce que 2% à 10% des motifs monomériques qu'il comporte, sont issus du monomère cationique ou du monomère à fonction acide fort.
L'invention a tout particulièrement pour objet un polymère tel que défini précédemment, caractérisé en ce qu'environ 95 % des motifs monomériques qu'il comporte, sont issus du monomère N-alkyl acrylamide et en ce qu'environ 5 % des motifs monomériques qu'il comporte, sont issus du monomère cationique ou du monomère à fonction acide fort.
L'invention a particulièrement pour objet, un polymère tel que défini précédemment, susceptible d'être obtenu par polymérisation d'un N-alkyl acrylamide, avec un ou plusieurs monomères possédant un radical 1-oxo 2-propènyle et plus particulièrement, un polymère, susceptible d'être obtenu par polymérisation du Nisopropyl acrylamide, avec un ou plusieurs monomères choisi parmi les halogénures de 2, N, N, N-tétraméthyl 2- [ (1-oxo 2-propènyl) amino] propanammonium, les halogénures de 2, N, N-triméthyl 2-[ (1-oxo 2-propènyl) ami no] propanammonium ou les halogénures de N, N, N-triméthyl 3-[ (1-oxo 2-propènyl) ami no] propanammonium, les halogénures de N, N, N-triméthyl 2- [ (1-oxo 2-propènyl) oxy] éthanammonium ou l'acide 2-méthyl 2- [ (1-oxo 2-propènyl) amino] 1-propane-sulfonique, partiellement ou totalement salifié.
Comme exemples de tels polymères, il y a ceux susceptibles d'être obtenus par copolymérisation du N-isopropyl acrylamide, avec l'acide 2-méthyl 2-[ (1- oxo 2-propènyl) amino] 1-propanesulfonate de sodium et ou avec le chlorure de N, N, N-triméthyl 2-[ (1-oxo 2-propènyl) oxy] éthanammonium ou ceux susceptibles d'être obtenus par terpolymérisation du N-isopropyl acrylamide, avec un monomère choisi parmi l'acide 2-méthyl 2-[ (1-oxo 2-propènyl) amino] 1- propanesulfonate de sodium et un monomère choisi parmi le chlorure de 2, N, N, Ntétraméthyl 2-[ (1-oxo 2-propènyl) amino] propanammonium, le chlorure de 2, N, Ntriméthyl 2-[ (1-oxo 2-propènyl) amino] propanammonium, le chlorure de N, N, Ntriméthyl 3- [ (1-oxo 2-propènyl) amino] propanammonium ou le chlorure de N, N, Ntriméthyl 2-[ (1-oxo 2-propènyl) oxy] éthanammonium.
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Selon un second aspect de la présente invention, celle-ci a pour objet un procédé de préparation du polymère ou d'une microémulsion inverse du polymère tel que défini précédemment, caractérisé en ce que : a) - l'on émulsionne une solution aqueuse contenant les monomères et les éventuels additifs dans une phase huile, en présence d'un ou plusieurs agents tensioactifs, de façon à former une microémulsion inverse, b) - l'on amorce la réaction de polymérisation, puis on laisse se dérouler ladite réaction pour former un microlatex inverse, puis optionnellement c) - l'on isole ledit polymère.
L'agent tensioactif ou le mélange d'agents tensioactifs mis en oeuvre pour préparer la microémulsion inverse, a généralement un nombre de HLB supérieur ou égal à 9. La quantité utilisée est comprise entre environ 10% en poids, et environ 20% en poids de la microémulsion.
Selon un troisième aspect de la présente invention, celle-ci a pour objet un procédé de préparation du polymère ou d'une émulsion inverse du polymère tel que défini précédemment, caractérisé en ce que : a) - l'on émulsionne une solution aqueuse contenant les monomères et les éventuels additifs dans une phase huile, en présence d'un ou plusieurs agents tensioactifs, de type eau dans huile de façon à former une émulsion inverse, b) - l'on amorce la réaction de polymérisation, puis on laisse se dérouler ladite réaction c) - l'on introduit un ou plusieurs agents tensioactifs de type huile dans eau pour former un latex inverse, puis optionnellement d) - l'on isole ledit polymère.
L'agent tensioactif ou le mélange d'agents tensioactifs mis en oeuvre pour préparer l'émulsion inverse, a généralement un nombre de HLB compris entre 4 et 7. La quantité utilisée est comprise entre environ 0,5% en poids, et environ 5 % en poids de l'émulsion.
L'invention a plus particulièrement pour objet, un procédé tel que décrit précédemment, dans lequel le mélange de tensioactifs mis en oeuvre, consiste en un mélange d'au moins un agent émulsifiant du type eau dans huile avec au
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moins un agent émulsifiant du type huile dans eau. La quantité totale de tensioactif est comprise entre 5 % et 10 % en poids du latex inverse.
Par "agent émulsifiant du type eau dans huile", on désigne des agents émulsifiants possédant une valeur de HLB suffisamment faible pour fournir des émulsions eau dans huile, tels que les esters de sorbitan, comme le monooléate de sorbitan commercialisé par la Société SEPPIC sous le nom Montane 80, l'isostéarate de sorbitan commercialisé par SEPPIC sous le nom Montane 70 ou le sesquioléate de sorbitan commercialisé par SEPPIC sous le nom de Mon- taneTM 83 ou encore les copolymères blocks de type Hypermer B246 commercialisés par Unichema.
Par "agent émulsifiant du type huile dans eau", on désigne des agents émulsifiants possédant une valeur de HLB suffisamment élevée pour fournir des émulsions huile dans l'eau tels que les esters de sorbitan éthoxylés comme l'oléate de sorbitan éthoxylé avec 20 moles d'oxyde d'éthylène, commercialisé par la société SEPPIC sous le nom de MontanoxTM 80, l'alcool oléocétylique décaéthoxylé, commercialisé par la société SEPPIC sous le nom de Simulsol OC 710, le nonylphénol éthoxylé à 10 moles d'oxyde d'éthylène (10 OE) comme celui commercialisé sous le nom de Synperonic NP-10 ou les hexaoléates de sorbitan polyéthoxylés commercialisés par la société ATLAS Chemical Industries, sous les noms G-1086 et G-1096.
Pour préparer les polymères objet de la présente invention par la technique de polymérisation en microémulsion, on utilisera avantageusement un mélange de sesquioléate de sorbitan et d'hexaoléate de sorbitan éthoxylé à 50 moles d'oxyde d'éthylène. la phase huile de la microémulsion ou de l'émulsion est constituée, soit par une huile minérale commerciale contenant des hydrocarbures saturés comme les paraffines, les Isoparaffines, les cycloparaffines, présentant à température ambiante, une densité entre 0, 7 et 0,9 et un point d'ébullition supérieur à 180 C, telle que par exemple l'Isopar M, l'ExxsolT D 100 S, le Marcel 52 commercialisés par EXXON CHEMICAL, l'isohexadécane ou l'isododécane, soit par un mélange de plusieurs de ces huiles.
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La phase aqueuse mise en oeuvre à l'étape a) des procédés décrits cidessus, peut contenir jusqu'à 50% de son poids de monomère.
Le microlatex inverse obtenu à l'issue de l'étape b) ou le latex inverse obtenu à l'issue de l'étape c) des procédés respectifs décrits ci-dessus, comprennent entre environ 20% et 50% en poids d'eau.
Les procédés tels que décrits précédemment, peuvent être mis en oeuvre en discontinu en semi-continu ou en continu.
Selon un autre aspect de la présente invention, celle-ci a pour objet un microlatex inverse susceptible d'être obtenu par la mise en oeuvre des étapes a) et b) du procédé tel que décrit ci-dessus.
Selon un autre aspect de la présente invention, celle-ci a pour objet un latex inverse susceptible d'être obtenu par la mise en oeuvre des étapes a), b) et c) du procédé tel que décrit ci-dessus.
Selon un autre aspect de la présente invention, celle-ci a pour objet, l'utilisation d'un polymère tel que défini précédemment, comme épaississant et plus particulièrement l'utilisation d'un microlatex inverse dudit polymère ou d'un latex inverse dudit polymère, comme épaississant.
Selon un autre aspect de la présente invention, celle-ci a pour objet, un procédé d'épaississement d'un milieu liquide, caractérisé en ce l'on incorpore une quantité efficace d'un polymère tel que défini précédemment et plus particulièrement une quantité efficace du microlatex inverse dudit polymère ou d'un latex inverse dudit polymère, tels que définis précédemment.
Par quantité efficace, on entend dans le cadre la présente invention, un pourcentage du poids total du milieu liquide épaissi, généralement inférieur ou égal à 15 % en poids de polymère, et de préférence inférieur ou égal à 10 % en poids de polymère.
De telles compositions peuvent être à usage cosmétique pharmaceutique ou industriel et constitue un dernier aspect de la présente invention.
Il peut s'agir aussi et cela constitue un dernier aspect de la présente invention d'un milieu thermosensible pour la séparation électrocinétique d'espèces, telles que les protéines les ADN ou ARN, analogue à ceux décrits et revendiqués dans la demande de brevet français publiée sous le numéro 2 788 008, caracté-
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risé en ce qu'il comprend un électrolyte dans lequel est dissous une quantité efficace d'un ou de plusieurs polymères thermoépaississant tels que définis précédemment.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limiter.
1} Préparation des monomères 1-Le N-isopropyl acrvlamide (NIPAM)
Le NIPAM est un produit commercial.
2)-L'acide 2-acrvlamido-2-méthvlpropvlsulfonique
C'est un produit commercial vendu en France par les sociétés LUBRIZOL ou CIM chemicals. Il est utilisé par la suite sous forme d'une solution aqueuse à 55% en poids de son sel de sodium préparé par addition d'acide en poudre, dans
une solution aqueuse de soude refroidie dans un bécher.
C'est un produit commercial vendu en France par les sociétés LUBRIZOL ou CIM chemicals. Il est utilisé par la suite sous forme d'une solution aqueuse à 55% en poids de son sel de sodium préparé par addition d'acide en poudre, dans
une solution aqueuse de soude refroidie dans un bécher.
3)-Le chlorure de 2-acrvloxv éthanetriméthvtammonium (AOETAC) L'AOETAC est un produit commercial vendu en France par la société ATOFINA, sous le nom ADAMQUATMCSO.
11) -Préparation des microémulsions 1) -L'huile
On utilise de l'lsopar M, commercialisé en France par la société EXXON.
On utilise de l'lsopar M, commercialisé en France par la société EXXON.
2)-Les tensioactifs
L'ajout d'une quantité adéquate de tensioactifs permet de passer de l'émul- sion à la microémulsion, ce qui se traduit par l'obtention d'un système parfaitement transparent. Les tensioactifs sont caractérisés par leur HLB. Le concept HLB est fondé sur des méthodes expérimentales liées à l'observation de la stabilité d'une émulsion et attribue des valeurs de 1 à 20 aux tensioactifs. Ce nombre
L'ajout d'une quantité adéquate de tensioactifs permet de passer de l'émul- sion à la microémulsion, ce qui se traduit par l'obtention d'un système parfaitement transparent. Les tensioactifs sont caractérisés par leur HLB. Le concept HLB est fondé sur des méthodes expérimentales liées à l'observation de la stabilité d'une émulsion et attribue des valeurs de 1 à 20 aux tensioactifs. Ce nombre
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est une mesure du pouvoir émulsifiant et traduit l'équilibre hydrophile-lipophile. Il a été montré que l'utilisation d'un mélange d'émulsifiant, l'un à haut HLB, l'autre à bas HLB, conduit à la formation d'une émulsion plus stable que celle obtenue avec un seul tensioactif de HLB équivalent. Les deux émulsifiants peuvent en effet former un complexe stable par l'intermédiaire d'associations intermoléculaires.
On a essayé plusieurs tensioactifs :
<tb>
<tb> Nom <SEP> commercial <SEP> HLB <SEP> Description
<tb> Montane <SEP> 83 <SEP> VG <SEP> 3,7 <SEP> sesquioléate <SEP> de <SEP> sorbitan
<tb> G <SEP> 1086 <SEP> 10,2 <SEP> hexaoléate <SEP> de <SEP> sorbitan <SEP> polyéthoxylé
<tb> G <SEP> 1096 <SEP> 11,4 <SEP> hexaoléate <SEP> de <SEP> sorbitan <SEP> polyéthoxylé
<tb> MontanoxT80 <SEP> 15 <SEP> monooléate <SEP> de <SEP> sorbitan <SEP> polyéthoxylé
<tb> OramideTM <SEP> ML <SEP> 802 <SEP> 5,4 <SEP> oléamide <SEP> de <SEP> monoéthanolamine
<tb> Oramide# <SEP> ML <SEP> 835 <SEP> 9 <SEP> oléamide <SEP> de <SEP> monoéthanolamine <SEP> polyéthoxylé
<tb> Simulso <SEP> OC <SEP> 72 <SEP> 4, <SEP> 9 <SEP> alcool <SEP> oléocétylique <SEP> diéthoxylé
<tb> Slmulsol'OC <SEP> 710 <SEP> 12,4 <SEP> alcool <SEP> oléocétylique <SEP> décaéthoxylé
<tb>
3) -Mode opératoire de la formulation
Le passage de l'émulsion à la microémulsion, est effectué par addition de tensioactifs au mélange phase aqueuse-huile. Après addition de l'huile, un mélange de tensioactifs de HLB connue est alors ajouté sous agitation, jusqu'à ce que le système devienne transparent.
<tb> Nom <SEP> commercial <SEP> HLB <SEP> Description
<tb> Montane <SEP> 83 <SEP> VG <SEP> 3,7 <SEP> sesquioléate <SEP> de <SEP> sorbitan
<tb> G <SEP> 1086 <SEP> 10,2 <SEP> hexaoléate <SEP> de <SEP> sorbitan <SEP> polyéthoxylé
<tb> G <SEP> 1096 <SEP> 11,4 <SEP> hexaoléate <SEP> de <SEP> sorbitan <SEP> polyéthoxylé
<tb> MontanoxT80 <SEP> 15 <SEP> monooléate <SEP> de <SEP> sorbitan <SEP> polyéthoxylé
<tb> OramideTM <SEP> ML <SEP> 802 <SEP> 5,4 <SEP> oléamide <SEP> de <SEP> monoéthanolamine
<tb> Oramide# <SEP> ML <SEP> 835 <SEP> 9 <SEP> oléamide <SEP> de <SEP> monoéthanolamine <SEP> polyéthoxylé
<tb> Simulso <SEP> OC <SEP> 72 <SEP> 4, <SEP> 9 <SEP> alcool <SEP> oléocétylique <SEP> diéthoxylé
<tb> Slmulsol'OC <SEP> 710 <SEP> 12,4 <SEP> alcool <SEP> oléocétylique <SEP> décaéthoxylé
<tb>
3) -Mode opératoire de la formulation
Le passage de l'émulsion à la microémulsion, est effectué par addition de tensioactifs au mélange phase aqueuse-huile. Après addition de l'huile, un mélange de tensioactifs de HLB connue est alors ajouté sous agitation, jusqu'à ce que le système devienne transparent.
Exemple 1 : Préparation d'un microlatex inverse de copolymère NIPAM 1 AMPSNa (95/5)
On prépare un microlatex de copolymère NIPAM / AMPSNa (95 / 5) en mettant en oeuvre le procédé exposé ci-dessus.
On prépare un microlatex de copolymère NIPAM / AMPSNa (95 / 5) en mettant en oeuvre le procédé exposé ci-dessus.
On a déterminé le nombre HLB global et la teneur en tensioactifs optimaux pour former une microémulsion claire Le HLB optimal est égal à 9,4 et les quantités dans tensioactifs sont indiquée ci-après avec celles des autres ingrédients.
On prépare une solution aqueuse contenant 26,3 g de sel de sodium de l'acide 2-acrylamido 2-méthyl propanesulfonique (à 55% dans l'eau), 135,2 g de
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NIPAM et 486, 7 g d'eau. Cette phase aqueuse est ensuite ajoutée 684,5 g d'Isopar M filtré, et on complète avec un mélange de 73,9 g de sesquioléate de sorbitan et de 210,8 g d'hexaoléate de sorbitan éthoxylé à 50 moles d'oxyde d'éthylène. On agite alors le mélange ainsi préparé pour former une microémulsion, dans laquelle on fait barboter de l'azote à 20 C pendant une heure, puis on initie la polymérisation par ajout du couple oxydo-réducteur métabisulfite de sodiumhydroperoxyde de cumène à une concentration chacun de 250 ppm par mole de monomères.
On réalise les mesures viscosimétriques, au moyen d'un rhéomètre HAAKE RS 10"m équipé d'une géométrie cône-plan, de telle façon que la solution étudiée soit dans des conditions newtoniennes (mesures de la viscosité extrapolée à gradient de vitesse nul). Dans ces conditions et à 200C, une solution aqueuse contenant 8% en poids de polymère atteint une viscosité de 53 Pa. S qui décroît lentement jusqu'à 39 C, température, à partir de laquelle commence l'épaississement. La viscosité progresse alors jusqu'à 1200 Pa. s à 60 C.
Exemple 2 : Préparation d'un latex inverse de copolymère NIPAM 1 AMPSNa (95/5)
On prépare un latex inverse de copolymère NIPAM/AMPSNa (95/5), en mettant en oeuvre le procédé de l'exemple 1 de la demande internationale publiée sous le numéro WO 99/36445, avec les proportions en composés, suivantes : Isopar M filtré : 240 g.
On prépare un latex inverse de copolymère NIPAM/AMPSNa (95/5), en mettant en oeuvre le procédé de l'exemple 1 de la demande internationale publiée sous le numéro WO 99/36445, avec les proportions en composés, suivantes : Isopar M filtré : 240 g.
Oléate de sorbitan : 22 g Nonylphénol éthoxylé à 10 moles d'oxyde d'éthylène (100E) : 20 g Eau : 560 g Solution commerciale à 55% en poids d'AMPSNa : 26,3 g (0,063 mole) NIPAM recristallisé deux fois : 135,2 g (1,2 moles) Couple métabisulfite de sodium-hydroperoxyde de cumène : chacun 250 ppm par mole de monomères.
On réalise les mesures viscosimétriques, au moyen d'un rhéomètre HAAKE RS 10"m équipé d'une géométrie cône-plan, et on observe encore un effet thermoépaississant à partir de To = 39 C,
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Exemple 3 : Préparation d'un latex de copolymère NIPAM/AOETAC (95/5)
On prépare un microlatex de copolymère NIPAM/AOETAC (95/5), en mettant en oeuvre de l'exemple 1 de la demande internationale publiée sous le numéro WO 99/36445, avec les proportions en composés, suivantes : Isopar M filtré : 240 g.
On prépare un microlatex de copolymère NIPAM/AOETAC (95/5), en mettant en oeuvre de l'exemple 1 de la demande internationale publiée sous le numéro WO 99/36445, avec les proportions en composés, suivantes : Isopar M filtré : 240 g.
Oléate de sorbitan : 22 g Nonylphenol éthoxylé à 10 moles d'oxyde d'éthylène (100E) : 20 g Eau : 570 g ADAMQUAT MC 80 : 14,5 g (0,063 mole) NIPAM recristallisé deux fois : 135,5 g (1,2 moles) Couple métabisulfite de sodium-hydroperoxyde de cumène : chacun 250 ppm par mole de monomères.
On réalise les mesures viscosimétriques, au moyen d'un rhéomètre HAAKE RS 10"m équipé d'une géométrie cône-plan, et on observe encore un effet thermoépaississant à partir de To = 40 C.
Claims (18)
1. Polymère linéaire ou branché, caractérisé en ce qu'il est susceptible d'être obtenu par polymérisation de N-alkyl acrylamide, avec un ou plusieurs monomères choisis parmi les monomères cationiques ou les monomères comportant au moins une fonction acide fort, partiellement salifiée ou totalement salifiée, ou les monomères comportant au moins une fonction acide faible, partiellement salifiée ou totalement salifiée.
2. Polymère tel que défini à la revendication 1, dans lequel le radical alkyle substituant l'acrylamide, est un radical ramifié et est plus particulièrement le radical isopropyl.
3. Polymère tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 ou 2, dans lequel la fonction acide fort du monomère en comportant, est la fonction acide sulfonique ou la fonction acide phosphonique, partiellement salifiée ou totalement salifiée.
4. Polymère tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel le monomère à fonction acide fort est l'acide styrènesulfonique partellement salifié ou totalement salifié ou l'acide 2-méthyl 2- [ (1-oxo 2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique partiellement salifié ou totalement salifié.
5. Polymère tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans lequel le monomère cationique est choisi parmi les dérivés d'ammonium quaternaires.
6. Polymère tel que défini à la revendication 5, dans lequel le monomère cationique est un sel de 2, N, N, N-tétraméthyl 2- [ (1-oxo 2-propènyl) amino] propanammonium, de 2, N, N-triméthyl 2-[ (1-oxo 2-propènyl) amino] propanammonium, de N, N, N-triméthyl 3-[ (1-oxo 2-propènyl) ami no] propanammonium ou de N, N, Ntriméthyl 2-[ (1-oxo 2-propènyl) oxy]. éthanammonium.
7. Polymère tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que de 90 % à 98% des motifs monomériques qu'il comporte, sont issus du monomère N-alkyl acrylamide et en ce que 2% à 10% des motifs monomériques qu'il comporte, sont issus du monomère cationique ou du monomère à fonction acide fort.
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8. Polymère tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 7, susceptible d'être obtenu par polymérisation d'un N-alkyl acrylamide, avec un ou plusieurs monomères possédant un radical1-oxo 2-propènyle.
9. Polymère tel que défini à la revendication 8, susceptible d'être obtenu par polymérisation du N-isopropyl acrylamide, avec un ou plusieurs monomères choisi parmi les halogénures de 2, N, N, N-tétraméthyl 2-[ (1-oxo 2-propènyl) amino] propanammonium, les halogénures de 2, N, N-triméthyl 2-[ (1-oxo 2-propènyl) amino] propanammonium ou les halogénures de N, N, N-triméthyl 3-[ (1-oxo 2propènyl) amino] propanammonium, les halogénures de N, N, N-triméthyl 2-[ (1-oxo
2-propènyl) oxy] éthanammonium, ou l'acide 2-méthyl 2- [ (1-oxo 2-propènyl) ami- no] 1-propane-sulfonique, partiellement ou totalement salifié.
10. Polymère tel que défini à la revendication 9, susceptible d'être obtenu par polymérisation du N-isopropyl acrylamide, avec l'acide 2-méthyl 2-[ (1-oxo 2- propènyl) ami no] 1-propanesulfonate de sodium et ou avec le chlorure de N, N, Ntriméthyl 2- [ (1-oxo 2-propènyl) oxy] éthanammonium ou ceux susceptibles d'être obtenus par terpolymérisation du N-isopropyl acrylamide, avec l'acide 2-méthyl 2- [ (1-oxo 2-propènyl) amino] 1-propanesulfonate de sodium et un monomère choisi parmi le chlorure de 2, N, N, N-tétraméthyl 2-[ (1-oxo 2-propènyl) ami no] propanammonium, le chlorure de 2, N, N-triméthyl 2- [ (1-oxo 2-propènyl) amino] propanammonium, le chlorure de N, N, N-triméthyl 3- [ (1-oxo 2-propènyl) amino] propanammonium ou le chlorure de N, N, N-triméthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl) oxy] éthanammonium.
11. Procédé de préparation du polymère ou d'une microémulsion inverse du polymère tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que : a) - l'on émulsionne une solution aqueuse contenant les monomères et les éventuels additifs dans une phase huile, en présence d'un ou plusieurs agents tensioactifs, de façon à former une microémulsion inverse, b) - l'on amorce la réaction de polymérisation, puis on laisse se dérouler ladite réaction pour former un microlatex inverse, puis optionnellement c) - l'on isole ledit polymère.
<Desc/Clms Page number 13>
12. Procédé de préparation du polymère ou d'une émulsion inverse du polymère tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que : a) - l'on émulsionne une solution aqueuse contenant les monomères et les éventuels additifs dans une phase huile, en présence d'un ou plusieurs agents tensioactifs, de type eau dans huile de façon à former une émulsion inverse, b) - l'on amorce la réaction de polymérisation, puis on laisse se dérouler ladite réaction, c) - l'on introduit un ou plusieurs agents tensioactifs de type huile dans eau pour former un latex inverse, puis optionnellement d) - l'on isole ledit polymère.
13. Microlatex inverse susceptible d'être obtenu par la mise en oeuvre des étapes a) et b) du procédé tel que décrit la revendication 11.
14. Latex inverse susceptible d'être obtenu par la mise en oeuvre des étapes a), b) et c) du procédé tel que décrit la revendication 12.
15. Utilisation d'un polymère tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 10, comme épaississant et plus particulièrement l'utilisation d'un microlatex inverse dudit polymère ou d'un latex inverse dudit polymère, comme épaississant.
16. Procédé d'épaississement d'un milieu liquide, caractérisé en ce l'on incorpore une quantité efficace d'un polymère tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 10 et plus particulièrement une quantité efficace d'un microlatex inverse dudit polymère ou d'un latex inverse dudit polymère,
17. Compositions cosmétique, pharmaceutique ou industrielle comprenant une quantité efficace d'un polymère tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 10 et plus particulièrement une quantité efficace d'un microlatex inverse dudit polymère ou d'un latex inverse dudit polymère,
18. Milieu thermosensible pour la séparation électrocinétique d'espèces, caractérisé en ce qu'il comprend un électrolyte dans lequel est dissous une quantité efficace d'un ou de plusieurs polymères tels que définis à l'une des revendica- tions 1 à 10.
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Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1991015526A2 (fr) * | 1990-04-02 | 1991-10-17 | Eastman Kodak Company | Polyacrylamides thermoreversibles thermoepaississants |
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Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5100953A (en) * | 1986-03-28 | 1992-03-31 | Exxon Research And Engineering Company | Solutions of hydrophobically associating terpolymers containing sulfonate functionality |
| WO1991015526A2 (fr) * | 1990-04-02 | 1991-10-17 | Eastman Kodak Company | Polyacrylamides thermoreversibles thermoepaississants |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006005731A2 (fr) * | 2004-07-15 | 2006-01-19 | Societe D'exploitation De Produits Pour Les Industries Chimiques Seppic | Nouveau latex inverse a faible teneur en monomere presentant un groupe fonctionnel acide fort, et son utilisation dans la production de compositions topiques |
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| WO2006005731A3 (fr) * | 2004-07-15 | 2006-03-23 | Ries Chimiques Seppic Soc D Ex | Nouveau latex inverse a faible teneur en monomere presentant un groupe fonctionnel acide fort, et son utilisation dans la production de compositions topiques |
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