FR2819184A1

FR2819184A1 - Composition stable a forte teneur en electrolyte, contenant un polymere amphiphile

Info

Publication number: FR2819184A1
Application number: FR0100337A
Authority: FR
Inventors: Raluca Lorant; Paula Lennon
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2001-01-11
Filing date: 2001-01-11
Publication date: 2002-07-12
Anticipated expiration: 2021-01-11
Also published as: WO2002055038A1; US20030036490A1; FR2819184B1; US7744858B2

Abstract

La présente invention se rapporte à une composition pour application topique stable, comprenant au moins un électrolyte et au moins un polymère amphiphile comportant au moins un monomère à insaturation éthylénique à groupement sulfonique, sous forme libre ou partiellement ou totalement neutralisée et comprenant au moins une partie hydrophobe. L'invention se rapporte aussi aux utilisations de ladite composition, notamment dans le domaine cosmétique, pour le traitement et le soin de la peau humaine, du cuir chevelu, des muqueuses, des ongles et des fibres kératiniques.

Description

La présente invention se rapporte à une composition pour application topique stable, comprenant au moins un électrolyte et au moins un polymère amphiphile, et à son utilisation notamment pour le traitement et le soin de la peau humaine, du cuir chevelu, des muqueuses, des ongles et des fibres kératiniques (cheveux ou cils).

Dans les domaines cosmétique, dermatologique et pharmaceutique, il est connu d'utiliser des compositions topiques sous forme de gels aqueux ou d'émulsions comportant des gélifiants qui donnent de la consistance à ces compositions. La majorité des gélifiants utilisés classiquement sont des polymères carboxyvinyliques, que l'on neutralise par une base.

Il arrive cependant que certains composés que l'on souhaite utiliser dans ces compositions ne permettent pas l'emploi des gélifiants cités précédemment par suite d'incompatibilité.

On sait par exemple que les électrolytes (sels inorganiques et organiques) sont incompatibles avec les polymères carboxyvinyliques neutralisés du fait qu'ils "cassent"t'émulsion et la liquéfient. Ainsi, des compositions contenant des polymères carboxyvinyliques et des électrolytes sont dépourvues de consistance, ce qui va à l'encontre du résultat recherché par l'emploi d'un gélifiant.

Or, il peut être souhaitable d'introduire des électrolytes dans des compositions épaissies, notamment topiques, et parfois même en une quantité relativement importante, notamment quand ces électrolytes ont un effet bénéfique sur la peau ou les cheveux et sont associés à des actifs cosmétiques et/ou dermatologiques ayant eux-mêmes des effets bénéfiques pour la peau, en particulier lorsque les électrolytes sont utilisés pour diminuer l'irritation d'actifs ayant un effet secondaire irritant. Le gélifiant doit être compatible avec les électrolytes tout en conservant l'efficacité de l'actif et des électrolytes. En outre, la composition doit être limpide et stable.

Une solution consiste à utiliser, à la place des polymères carboxyvinyliques, des gélifiants de type polysaccharidique, tels que les gommes guar ou xanthane ou les dérivés cellulosiques. L'utilisation de gommes naturelles telles que la gomme de xanthane ou les carraghénanes a tendance à rendre les produits filants et lourds à l'application. Par ailleurs, les compositions à base de dérivés de cellulose, telles que décrites dans le document EP-A-654270 n'ont pas une texture lisse et présentent au contraire un aspect grumeleux peu agréable à voir.

En outre, ces compositions laissent la peau collante et comme mouillée après application, ces compositions ne pénétrant pas suffisamment dans la peau. Tout ceci rend leur utilisation rédhibitoire dans les domaines cosmétique et/ou dermatologique.

L'association de ces dérivés de cellulose avec un autre agent épaississant tel qu'un silicate, comme décrit par exemple dans le document WO-A-93/8230,

donne des compositions où subsistent les mêmes inconvénients qu'indiqués cidessus (aspect grumeleux).

Par ailleurs, les copolymères anioniques réticulés comportant des groupements 2-acrylamido 2-méthyl propane sulfonique, tels que le produit commercialisé par la société SEPPIC sous la dénomination SEPIGEL 305 (constitué de motifs dérivant de la réaction entre (i) l'acrylamide, (ii) l'acide 2-acrylamido 2-méthyl propane sulfonique et (iii) au moins un composé à polyinsaturation oléfinique) ne permettent pas non plus d'obtenir des compositions contenant une quantité importante d'électrolytes tout en gardant une viscosité suffisante.

En outre, si l'utilisation des homopolymères d'acide 2-acrylamido 2-

méthylpropane sulfonique (AMPS), tels que le produit commercialisé par la société Clariant sous la dénomination Hostacerin AMPS permet d'obtenir la gélification de milieux aqueux tout en gardant de bonnes propriétés cosmétiques, par rapport à d'autres gélifiants disponibles, t'ajout d'électrolytes provoque la fluidification des gels obtenus, c'est-à-dire qu'ils perdent de leur viscosité et deviennent plus fluides.

Il subsiste donc le besoin de compositions gélifiées contenant des électrolytes et ne présentant pas les inconvénients de l'art antérieur.

La demanderesse a trouvé de façon inattendue un polymère amphiphile permettant de stabiliser les compositions contenant des électrolytes, sans entraîner la fluidification des dites compositions.

Aussi, la présente invention a pour objet une composition pour application topique, comportant une phase aqueuse comprenant au moins un électrolyte et au moins un polymère amphiphile comportant au moins un monomère à insaturation éthylénique à groupement sulfonique, sous forme libre ou partiellement ou totalement neutralisée et comprenant au moins une partie hydrophobe.

La composition de l'invention étant destinée à une application topique, elle comprend un milieu physiologiquement acceptable. On entend dans la présente demande par milieu physiologiquement acceptable un milieu compatible avec

toutes les matières kératiniques telles que la peau y compris le cuir chevelu, les ongles, les muqueuses, les yeux et les cheveux ou toute autre zone cutanée du corps. La composition obtenue présente une excellente stabilité et conserve une viscosité satisfaisante en présence d'électrolyte, même à fort taux d'électrolytes, sans fluidification rédhibitoire comme c'est le cas des gélifiants de l'art antérieur.

Aussi, la présente invention a également pour objet l'utilisation d'un polymère amphiphile comportant au moins un monomère à insaturation éthylènique à groupement sulfonique, sous forme libre ou partiellement ou totalement neutralisée et comprenant au moins une partie hydrophobe, pour obtenir une

composition cosmétique ou dermatologique stable contenant au moins un électrolyte. On entend par composition stable une composition dont la viscosité reste pratiquement constante après ajout d'électrolyte ou dont la viscosité varie dans une limite acceptable (par exemple moins de 30 % de diminution de la viscosité).

On entend par électrolyte dans la présente invention tous les sels et polyions, notamment polyanions, pouvant être utilisés dans une composition topique.

La composition obtenue est limpide et a la viscosité souhaitée, c'est-à-dire supérieure à quelques poises, par exemple de 5 à 80 poises (0,5 à 8 Pa. s), de préférence de 10 à 50 poises (1 à 5 Pa. s) et mieux de 15 à 30 poises (1,5 à 3 Pa. s), ladite viscosité étant mesurée à la température ambiante (environ 25 C) avec un Rhéomat 180 à l'aide d'un mobile 2,3, 4 ou 5 selon la gamme de

viscosité, à 200 s'. Polymères amphiphiles selon l'invention Les polymères conformes à l'invention sont des polymères amphiphiles comportant au moins un monomère à insaturation éthylénique à groupement sulfonique, sous forme libre ou partiellement ou totalement neutralisée et comprenant au moins une partie hydrophobe.

On entend par polymère amphiphile, tout polymère comportant à la fois une partie hydrophile et une partie hydrophobe et notamment une chaîne grasse.

La partie hydrophobe présente dans les polymères de l'invention comporte de préférence de 6 à 50 atomes de carbone, plus préférentiellement de 6 à 22 atomes de carbone, plus préférentiellement encore de 6 à 18 atomes de carbone, et plus particulièrement de 12 à 18 atomes de carbone.

De façon préférentielle, les polymères conformes à l'invention sont neutralisés partiellement ou totalement par une base minérale (soude, potasse, ammoniaque) ou une base organique telle que la mono-, di-ou tri-éthanolamine, un aminométhylpropanediol, la N-méthyl-glucamine, les acides aminés basiques comme l'arginine et la lysin, et les mélanges de ces composés.

Les polymères amphiphiles conformes à l'invention ont généralement un poids moléculaire moyen en nombre allant de 1000 à 20 000 000 g/mole, de préférence allant de 20 000 à 5 000 000 et plus préférentiellement encore de 100 000 à 1 500 000 g/mole.

Les polymères amphiphiles selon l'invention peuvent être réticulés ou nonréticulés. De préférence, on choisit des polymères amphiphiles réticulés.

Lorsqu'ils sont réticulés, les agents de réticulation peuvent être choisis parmi les composés à polyinsaturation oléfinique couramment utilisés pour la réticulation des polymères obtenus par polymérisation radicalaire.

On peut citer par exemple, le divinylbenzène, l'éther diallylique, le dipropylèneglycol-diallyléther, les polyglycol-diallyléthers, le triéthylèneglycol- divinyléther, l'hyroquinone-diallyl-éther, le di (méth) acrylate de d'éthylèneglycol ou de tétraéthylèneglycol, le triméthylol propane triacrylate, le méthylène-bis-

acrylamide, le méthylène-bis-méthacrylamide, la triallylamine, le triallylcyanurate, le diallylmaléate, la tétraallyléthylènediamine, le tétra-allyloxy-éthane, le triméthylolpropane-diallyléther, le (méth) acrylate d'allyle, les éthers allyliques d'alcools de la série des sucres, ou d'autres allyl-ou vinyl-éthers d'alcools polyfonctionnels, ainsi que les esters allyliques des dérivés de l'acide phosphorique et/ou vinylphosphonique, ou les mélanges de ces composés.

On utilisera plus particulièrement le méthylène-bis-acrylamide, le méthacrylate d'allyle ou le triméthylol propane triacrylate (TMPTA). Le taux de réticulation variera en général de 0,01 à 10% en mole et plus particulièrement de 0,2 à 2% en mole par rapport au polymère.

Les monomères à insaturation éthylènique à groupement sulfonique sont choisis notamment parmi l'acide vinylsulfonique, l'acide styrènesulfonique, les acides (méth) acrylamido (C1-C22) alkylsulfoniques, les acides N- (C1-C22) alkyl-

(méth) acrylamido (Ci-C22) alkylsulfoniques comme l'acide undécyl-acrylamido- méthane-sulfonique ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées.

Plus préférentiellement, on utilisera les acides (méth) acrylamido (C1-C22) alkylsulfoniques tels que par exemple l'acide acrylamido-méthane-sulfonique,

l'acide acrylamido-éthane-sulfonique, l'acide acrylamido-propane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique, l'acide méthacrylamido-2méthylpropane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-n-butane-sulfonique, l'acide 2acrylamido-2, 4, 4-triméthylpentane-sulfonique, l'acide 2-méthacrylamido-dodécylsulfonique, l'acide 2-acrylamido-2, 6-diméthyl-3-heptane-sulfonique ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées.

Plus particulièrement, on utilisera l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane- sulfonique (AMPS) ainsi que ses formes partiellement ou totalement neutralisées.

Les polymères amphiphiles conformes à l'invention peuvent notamment être choisis parmi les polymères amphiphiles statistiques d'AMPS modifiés par réaction avec une n-monoalkylamine ou une di-n-alkylamine en C6-C22, et tels que ceux décrits dans la demande de brevet WO-A-00/31154 (faisant partie intégrante du contenu de la description). Ces polymères peuvent également contenir d'autres monomères hydrophiles éthyléniquement insaturés choisis par exemple parmi les acides (méth) acryliques, leurs dérivés alkyl substitués en ss ou leurs esters obtenus avec des monoalcools ou des mono-ou polyalkylèneglycols, les (méth) acryla m ides, la vinylpyrrolidone, l'anhydride maléique, l'acide itaconique ou l'acide maléique ou les mélanges de ces composés.

Les polymères préférés de l'invention sont choisis parmi les copolymères amphiphiles d'AMPS et d'au moins un monomère hydrophobe à insaturation éthylénique comportant au moins une partie hydrophobe ayant de 6 à 50 atomes de carbone, plus préférentiellement de 6 à 22 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 6 à 18 atomes de carbone et plus particulièrement 12 à 18 atomes de carbone.

Ces mêmes copolymères peuvent contenir en outre un ou plusieurs monomères éthyléniquement insaturés ne comportant pas de chaîne grasse, tels que les acides (méth) acryliques, leurs dérivés alkyl substitués en ss ou leurs esters obtenus avec des monoalcools ou des mono-ou poly-alkylèneglycols, les (méth) acrylamides, la vinylpyrrolidone, l'anhydride maléique, l'acide itaconique ou l'acide maléique ou les mélanges de ces composés.

Ces copolymères sont décrits notamment dans la demande de brevet EP-A- 750899, le brevet US-A-5089578 et dans les publications de Yotaro Morishima suivantes : - Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and their nanostructures-
Chinese Journal of Polymer Science Vol. 18, N 40, (2000), 323-336 - Miscelle formation of random copolymers of sodium 2- (acrylamido) -2- methylpropanesulfonate and a non-ionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering-Macromolecules
2000, Vol. 33, ? 10-3694-3704) > ; - Solution properties of miscelle networks formed by non-ionic moieties covalently bound to an polyelectrolyte : salt effects on rheological behavior-
Langmuir, 2000, Vol. 16, N 12, 5324-5332 ; - Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2- methylpropanesulfonate and associative macromonomers-Polym. Preprint,
Div. Polym. Chem. 1999,40 (2), 220-221 .

Les monomères hydrophobes à insaturation éthylénique de ces copolymères particuliers sont choisis de préférence parmi les acrylates ou les acrylamides de formule (I) suivante :

dans laquelle R1 et R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C,-C, (de préférence méthyle) ; Y désigne 0 ou NH ; R2 désigne un radical hydrocarboné hydrophobe comportant au moins de 6 à 50 atomes de carbone, plus préférentiellement de 6 à 22 atomes

de carbone, encore plus préférentiellement de 6 à 18 atomes de carbone et plus particulièrement de 12 à 18 atomes de carbone ; x désigne un nombre de moles d'oxyde d'alkylène et varie de 0 à 100.

Le radical R2 est choisi de préférence parmi les radicaux alkyles en C6-C1a linéaires (par exemple n-hexyle, n-octyle, n-décyle, n-hexadécyle, n-dodécyle), ramifiés ou cycliques (par exemple cyclododécane (Cd ou adamantane (C1o)) ; les radicaux alkylperfluorés en C6-C1a (par exemple le groupement de formule- (CH2)2-(CF2)9-CF3); le radical cholestéryle (C27) ou un reste d'ester de cholestérol comme le groupe oxyhexanoate de cholestéryle ; les groupes polycycliques aromatiques comme le naphtalène ou le pyrène. Parmi ces radicaux, on préfère plus particulièrement les radicaux alkyles linéaires et plus particulièrement le radical n-dodécyle ou n-hexadecyle.

Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, le monomère de formule (1) comporte au moins un motif oxyde d'alkylène (x 1) et de préférence une chaîne polyoxyalkylénée. La chaîne polyoxyalkylénée, de façon préférentielle, est constituée de motifs oxyde d'éthylène et/ou de motifs oxyde de propylène et encore plus particulièrement constituée de motifs oxyde d'éthylène. Le nombre de motifs oxyalkylénés (ou nombre de moles d'oxyde d'alkylène) varie en général de 3 à 100 et plus préférentiellement de 3 à 50 et encore plus préférentiellement de 7 à 25.

Parmi ces polymères, on peut citer : - les copolymères réticulés ou non réticulés, neutralisés ou non, comportant de 15 à 60% en poids de motifs AMPS et de 40 à 85% en poids de motifs (Cg-C16) alkyl (méth) acrylamide ou de motifs (Cg-Cie) alkyl (méth) acrylate par rapport au polymère, tels que ceux décrits dans la demande EP-A-750 899 ; - les terpolymères comportant de 10 à 90% en mole de motifs acrylamide, de 0,1 à 10% en mole de motifs AMPS et de 5 à 80% en mole de motifs n- (C6-C1g) alkylacrylamide, tels que ceux décrits dans le brevet US- 5089578.

On peut également citer les copolymères d'AMPS totalement neutralisé et de méthacrylate de dodécyle ou de n-hexadécyle, ainsi que les copolymères d'AMPS et de n-dodécylméthacrylamide non-réticulés et réticulés, tels que ceux décrits dans les articles de Morishima cités ci-dessus.

On citera plus particulièrement les copolymères constitués de motifs acide 2acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique (AMPS) de formule (II) suivante :

dans laquelle X+ est un proton, un cation de métal alcalin, un cation alcalinoterreux ou l'ion ammonium, et de motifs de formule (III) suivante :

dans laquelle x désigne un nombre entier variant de 3 à 100, de préférence de 5 à 80 et plus préférentiellement de 7 à 25 ; R1 a la même signification que celle indiquée ci-dessus dans la formule (1) et R4 désigne un alkyle linéaire ou ramifié en C6-C22 et plus préférentiellement en C10-C22.

Les polymères particulièrement préférés sont ceux pour lesquels x = 25, R1 désigne méthyle et R4 représente n-dodécyle ; ils sont décrits dans les articles de Morishima mentionnés ci-dessus. D'autres polymères préférés sont ceux pour lesquels x = 25, R1 désigne méthyle et R4 représente n-hexadécyle.

Les polymères pour lesquels X+ désigne sodium ou ammonium sont plus particulièrement préférés.

Les polymères amphiphiles préférés conformes à l'invention peuvent être obtenus

selon les procédés classiques de polymérisation radicalaire en présence d'un ou plusieurs initiateurs tels que par exemple, l'azobisisobutyronitrile (AIBN), l'azobisdiméthylvaléronitrile, le chlorhydrate de 2, 2-azobis-[2-amidinopropane] (ABAH=2, 2-AzoBis-[2-Amidinopropane] Hydrochloride), les peroxydes organiques tels que le peroxyde de dilauryle, le peroxyde de benzoyl, l'hydroperoxyde de tert-butyle, etc..., des composés peroxydés minéraux tels que le persulfate de potassium ou d'ammonium, ou H202 éventuellement en présence de réducteurs.

Ils sont notamment obtenus par polymérisation radicalaire en milieu tert-butanol dans lequel ils précipitent. En utilisant la polymérisation par précipitation dans le

tert-butanol, il est possible d'obtenir une distribution de la taille des particules du polymère particulièrement favorable pour ses utilisations. La distribution de la taille des particules du polymère peut être déterminée par exemple par diffraction laser ou analyse d'image. Une distribution intéressante pour de type de polymère et déterminée par analyse d'image est la suivante : 60,2% inférieur à 423 microns, 52,0% inférieur à 212 microns, 26,6% inférieur à 106 microns, 2,6% inférieur à 45 microns et 26,6% supérieur à 850 microns.

La réaction peut être conduite à une température comprise entre 0 et 150 C, de préférence entre 10 et 100 C, soit à pression atmosphérique, soit sous pression réduite. Elle peut aussi être réalisée sous atmosphère inerte, et de préférence sous azote.

Selon ce procédé, on a notamment polymérisé l'acide 2-acrylamido-2méthylpropane-sulfonique (AMPS) ou l'un de ses sels de sodium ou d'ammonium, avec un ester de l'acide (méth) acrylique et

- d'un alcool en C10-C18 oxyéthyléné par 8 moles d'oxyde d'éthylène (GENAPOL C-080 de la société HOECHST/CLARIANT), - d'un alcool oxo en C11 oxyéthyléné par 8 moles d'oxyde d'éthylène (GENAPOL UD-080 de la société HOECHST/CLARIANT), - d'un alcool oxo en C11 oxyéthyléné par 7 moles d'oxyde d'éthylène (GENAPOL UD-070 de la société HOECHST/CLARIANT), - d'un alcool en C12-C14 oxyéthyléné par 7 moles d'oxyde d'éthylène (GENAPOL LA-070 de la société HOECHST/CLARIANT), - d'un alcool en C12-C14 oxyéthyléné par 9 moles d'oxyde d'éthylène (GENAPOL# LA-090 de la société HOECHST/CLARIANT), - d'un alcool en C12-C14 oxyéthyléné par 11 moles d'oxyde d'éthylène (GENAPOL LA-110 de la société HOECHST/CLARIANT), - d'un alcool en C16-C18 oxyéthyléné par 8 moles d'oxyde d'éthylène (GENAPOL# T-080 de la société HOECHST/CLARIANT), - d'un alcool en C16-C18 oxyéthyléné par 15 moles d'oxyde d'éthylène (GENAPOL# T-150 de la société HOECHST/CLARIANT), - d'un alcool en C16-C18 oxyéthyléné par 11 moles d'oxyde d'éthylène (GENAPOL# T-110 de la société HOECHST/CLARIANT), - d'un alcool en C16-C18 oxyéthyléné par 20 moles d'oxyde d'éthylène (GENAPOL# T-200 de la société HOECHST/CLARIANT), - d'un alcool en C16-C18 oxyéthyléné par 25 moles d'oxyde d'éthylène (GENAPOL# T-250 de la société HOECHST/CLARIANT), - d'un alcool en C18-C22 oxyéthylàéné par 25 moles d'oxyde d'éthylène et/ou d'un alcool iso C-Cg oxyéthyténé par 25 moles d'oxyde d'éthylène.

La concentration molaire en % des motifs de formule (II) et des motifs de formule (III) dans les polymères selon l'invention variera en fonction de l'application cosmétique souhaitée et des propriétés rhéologiques de la formulation recherchées. Elle peut varier entre 0,1 et 99,9% en moles.

De préférence pour les polymères les plus hydrophobes, la proportion molaire en motifs de formule (1) ou (III) varie de 50, 1 à 99, 9%, plus particulièrement de 70 à 95% et encore plus particulièrement de 80 à 90%.

De préférence pour les polymères peu hydrophobes, la proportion molaire en motifs de formule (1) ou (III) varie de 0,1 à 50%, plus particulièrement de 5 à 25% et encore plus particulièrement de 10 à 20%.

La distribution des monomères dans les polymères de l'invention peut être, par exemple, alternée, bloc (y compris multibloc) ou quelconque.

Selon l'invention, on préfère que les polymères aient des chaînes pendantes sensibles à la chaleur et dont la solution aqueuse présente une viscosité qui, au delà d'une certaine température seuil, augmente, ou demeure pratiquement constante quand la température augmente.

Plus particulièrement encore, on préfère les polymères dont la solution aqueuse présente une viscosité qui est faible en dessous d'une première température seuil et qui, au dessus de cette première température seuil croît vers un maximum quand la température augmente, et qui, au dessus d'une seconde température seuil décroît à nouveau quand la température augmente. Dans cet optique, on préfère que la viscosité des solutions de polymère en dessous de la première température seuil soit de 5 à 50%, en particulier de 10 à 30% de la viscosité maximum à la seconde température seuil.

Ces polymères, de préférence, conduisent dans l'eau à un phénomène de démixion par chauffage se traduisant par des courbes présentant, en fonction de la température et de la concentration, un minimum appelé LCST (Lower Critical Solution Temperatur).

Les viscosités (mesurées à 25 C au viscosimètre Brookfield aiguille 7) des solutions aqueuses à 1% vont de préférence de 20 000 mPa. s à 100 000 mPa. s et plus particulièrement de 60 000 mPa. s à 70 000 mPa. s.

Les polymères amphiphiles conformes à l'invention sont présents dans les compositions dans des concentrations allant de 0,01 à 30 % en poids de matière active, plus préférentiellement de 0,1 à 10 % de matière active, encore plus préférentiellement de 0,1 à 5 % en poids de matière active et plus particulièrement encore de 0,2 à 2 % en poids de matière active par rapport au poids total de la composition.

L'électrolyte peut être présent dans la composition de l'invention en une quantité allant par exemple de 0,01 à 20 % en poids de matière active, et de préférence de 0,01 à 10 % et mieux de 0,05 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. Cette quantité d'électrolyte varie notamment selon l'électrolyte utilisé et le but recherché pour la composition finale.

Comme électrolyte utilisable dans la composition selon l'invention, on peut citer notamment les sels des métaux mono-, di-ou trivalents, et plus particulièrement les sels de métal alcalino-terreux et en particulier les sels de baryum, de calcium et de strontium, les sels de métal alcalin et par exemple les sels de sodium et de potassium, ainsi que les sels de magnésium, de béryllium, d'yttrium, de lanthane, de cérium, de praséodyme, de néodyme, de prométhium, de samarium, d'europium, de gadolinium, de terbium, de dysprosium, d'holmium, d'erbium, de thulium, d'ytterbium, de lutétium, de lithium, d'étain, de zinc, de manganèse, de cobalt, de nickel, de fer, de cuivre, de rubidium, d'aluminium, de silicium, de sélénium, et leurs mélanges.

Les ions constituant ces sels peuvent être choisis par exemple parmi les carbonates, les bicarbonates, les sulfates, les phosphates, les sulfonates, les

glycérophosphates, les borates, les bromures, les chlorures, les nitrates, les acétates, les hydroxydes, les persulfates ainsi que les ions d'a-hydroxyacides (citrates, tartrates, lactats, malates) ou d'acides de fruits, les ions d'ss-hydroxy- acides (salicylates, hydroxy-2 alcanoates, n-alkyl-salicylates et n-alcanoylsalicylates), ou encore les ions d'acides aminés (aspartate, arginate, glycocholate, fumarate).

On peut aussi utiliser un mélange de ces sels, y compris les mélanges naturels ou les mélanges dont la composition est proche de celle d'un mélange naturel, et en particulier d'un mélange aqueux comprenant de 30 à 35 % du chlorure de magnésium, de 20 à 28 % de chlorure de potassium, de 3 à 10 % de chlorure de sodium, de 0,2 à 1 % de chlorure de calcium, de 0,1 à 0,6 % de bromure de magnésium et de 0,1 à 0,5 % d'insolubles, le dit mélange étant ici appelé "mélange des sels de la mer Morte" ( Dead Sea Bath Spalts ) car il correspond aux principaux sels contenus dans la mer Morte.

On peut aussi utiliser les sels se trouvant sous forme d'une solution ou d'une eau les contenant, et notamment sous forme d'une eau thermal ou minérale. En général, une eau minérale est propre à la consommation, ce qui n'est pas toujours le cas d'une eau thermal. Chacune de ces eaux contient, entre autre, des minéraux solubilisés et des oligoéléments.

L'eau thermal ou l'eau minérale utilisée peut être choisie par exemple parmi l'eau de Vittel, les eaux du bassin de Vichy, l'eau d'Uriage, l'eau de la Roche Posay, l'eau de la Bourboule, l'eau d'Enghien-Ies-bains, l'eau de Saint-Gervaisles bains, l'eau de Néris-les-bains, l'eau d'Allevard-les-bains, l'eau de Digne, l'eau des Maizières, l'eau de Neyrac-les-bains, l'eau de Lons le Saunier, les Eaux Bonnes, l'eau de Rochefort, l'eau de Saint Christau, l'eau des Fumades, l'eau d'Avène et l'eau de Tercis-les-bains.

Les électrolytes de la composition de l'invention peuvent être choisis aussi parmi les sels d'actifs, par exemple les sels dérivés des vitamines comme la vitamine C (acide ascorbique) ou la vitamine A (rétinol), ou les sels d'actifs acides comme les sels de filtres acides). Comme sels dérivés de vitamines, on peut citer par exemple l'ascorbyl phosphate d'un métal alcalin, alcalinoterreux ou de transition

comme le magnésium, le sodium, le potassium, le calcium, le zinc ; le rétinyl phosphate d'un métal alcalin ou alcalinoterreux comme le magnésium, le potassium. Comme sels dérivés de filtres, on peut citer par exemple les sels d'acide benzène 1, 4- [di (3-méthytidènecampho-10-sutfonique)], te sutfonate de sodium de l'acide 2-hydroxy-4-méthoxy-benzophénone-5 (ou benzophénone-5), le sel disodique du 2,2'-dihydroxy-4, 4'-diméthoxy-5, 5'-disulfo-benzophénone (ou benzophénone 9).

Le milieu physiologiquement acceptable de la composition de l'invention comprend de l'eau. La quantité d'eau peut aller de 5 à 99,98 %, en poids et de préférence de 30 à 95 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Ce milieu peut contenir, outre l'eau, un ou plusieurs solvants choisis parmi les alcools inférieurs comportant de 1 à 8 atomes de carbone, tels que l'éthanol ; les polyols tels que la glycérine ; les glycols comme le butylène glycol, l'isoprène glycol, le propylène glycol, les polyéthylène glycols tels que le PEG-8 ; le sorbitol ;

les sucres tels que le glucose, le fructose, le maltose, le lactose, le sucrose ; et leurs mélanges. La quantité de solvant (s) dans la composition de l'invention peut aller de 0,2 à 30 % en poids et de préférence de 1 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.

La composition de l'invention a de préférence un pH compatible avec la peau, c'est-à-dire allant de préférence de 3 à 8 et mieux de 5 à 7.

La composition de l'invention peut contenir également un ou plusieurs des additifs habituels dans le domaine cosmétique et/ou dermatologique, tels que les tensioactifs, les actifs, les charges, les pigments et nacres, les conservateurs, les gélifiants, les plastifiants, les antioxydants, les parfums, les absorbeurs d'odeur, les agents antimousse, les séquestrants (EDTA), les ajusteurs de pH acides ou basiques ou des tampons, les corps gras comme les huiles ou les cires, et leurs mélanges, dans la mesure où l'additif n'altère pas les propriétés recherchées pour la composition de l'invention. Les quantités de ces différents additifs sont celles classiquement utilisées dans les domaines considérés, et par exemple de

0, 01 à 20 % du poids total de la composition. La composition selon l'invention peut se présenter sous toutes les formes galéniques appropriées pour une application topique, et notamment sous forme de gel aqueux ou hydroalcoolique, d'émulsion notamment H/E, ou de dispersion aqueuse à base de vésicules lipidiques ioniques et/ou non-ioniques, contenant ou non une huile dispersée. Elle peut constituer par exemple un sérum, une crème ou un lait.

La composition selon l'invention peut contenir en plus au moins une phase huileuse.

Lorsque la composition de l'invention est une émulsion, la proportion de la phase grasse (ou phase huileuse) peut aller de 5 à 80 % en poids, et de préférence de 10 à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition et la proportion de phase aqueuse peut aller de 20 à 95 % et de préférence de 50 à 90 % en

poids par rapport au poids total de la composition. Les huiles, les émulsionnants et les coémulsionnants utilisés dans la composition sous forme d'émulsion sont choisis parmi ceux classiquement utilisés dans le domaine considéré. La phase huileuse contient une ou plusieurs huiles, à savoir des substances organique liquides à la température ambiante (20 à 25 C) et à la pression atmosphérique (760 mm Hg).

Comme huiles utilisables dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, telles que le perhydrosqualène ; - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, telles que les triglycérides liquides d'acides gras comportant de 4 à 10 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de tournesol, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810,812 et 818 par la société Dynamit Nobel, t'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité ; - les esters et les éthers de synthèse, notamment d'acides gras, comme les huiles de formules R'COOR'et R'OR'dans laquelle R'représente le reste d'un acide gras comportant de 8 à 29 atomes de carbone, et R2 représente une chaîne hydrocarbonée, ramifiée ou non, contenant de 3 à 30 atomes de carbone, comme

par exemple l'huile de Purcellin, l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitat d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl-2-dodécyle, l'érucate d'octyl-2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle ; les esters hydroxylés comme l'isostéaryl lactate, l'octylhydroxystéarate, l'hydroxystéarate d'octyldodécyle, le diisostéaryl-malate, le citrate de triisocétyle, les heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras ; les esters de polyol, comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentylglycol et le diisononanoate de diéthylèneglycol ; et les esters du pentaérythritol comme le tétraisostéarate de pentaérythrytyle ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, tels que les huiles de paraffine, volatiles ou non, et leurs dérivés, la vaseline, les

polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que l'huile de parléam ; - les alcools gras ayant de 8 à 26 atomes de carbone, comme l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), l'octyl dodecanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l'alcool oléique ou l'alcool linoléique ; - les huiles fluorées partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme celles décrites dans le document JP-A-2-295912 ; - les huiles de silicone comme les polyméthylsiloxanes (PDMS) volatiles ou non à chaîne siliconée linéaire ou cyclique, liquides ou pâteux à température ambiante, notamment les cyclopolydiméthylsiloxanes (cyclométhicones) telles que la cyclohexasiloxane ; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone ; les silicones phénylées comme les phényltriméthicones, les phényldiméthicones, les phényltriméthylsiloxydiphényl-

siloxane, les d iphényl-diméth icones, les diphénylméthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyltriméthyl-siloxysilicates, et les polyméthylphénylsiloxanes ; - leurs mélanges.

On entend par huile hydrocarbonée dans la liste des huiles citées ci-dessus, toute huile comportant majoritairement des atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement des groupements ester, éther, fluoré, acide carboxylique et/ou alcool.

Les autres corps gras pouvant être présents dans la phase huileuse sont par exemple les acides gras comportant de 8 à 30 atomes de carbone, comme l'acide stéarique, l'acide laurique, l'acide palmitique et l'acide oléique ; les cires comme la lanolin, la cire d'abeille, la cire de Carnauba ou de Candellila, les cires de paraffine, de lignite ou les cires microcristallines, la cérésine ou l'ozokérite, les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène, les cires de FischerTropsch ; les gommes telles que les gommes de silicone (diméthiconol) ; les résines de silicone telles que la trifluorométhyl-C1-4-alkyidimethicone et la trifluoropropyldimethicone ; et les élastomères de silicone comme les produits commercialisés sous les dénominations KSG par la société Shin-Etsu, sous

les dénominations Trefil , BY29 ou EPSX par la société Dow Corning ou sous les dénominations Granit)) par la société Grant Industries.

Ces corps gras peuvent être choisis de manière variée par l'homme du métier afin de préparer une composition ayant les propriétés, par exemple de consistance ou de texture, souhaitées.

Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, lorsque la composition est une émulsion HIE, celle-ci peut être préparée sans addition d'émulsionnants, grâce au caractère amphiphile du polymère. Ainsi, du fait de l'absence de tensioactif émulsionnant, cette émulsion présente l'avantage de ne pas être irritante pour les peaux particulièrement sensibles et/ou réactives, et elle peut constituer un produit hypoallergénique. Le polymère utilisé selon l'invention permet donc de préparer des émulsions huile-dans-eau, exemptes d'émulsionnants.

L'invention a donc aussi pour objet une émulsion comprenant une phase huileuse dispersée dans une phase aqueuse, caractérisée par le fait qu'elle est exempte d'émulsionnant et par le fait qu'elle contient au moins un polymère amphiphile comportant au moins un monomère à insaturation éthylénique à groupement sulfonique, sous forme libre ou partiellement ou totalement neutralisée et comprenant au moins une partie hydrophobe.

La composition selon l'invention peut être utilisée dans beaucoup d'applications cosmétiques ou dermatologiques où la présence des sels est utile, notamment

elle peut être utilisée pour le traitement, le soin et/ou le maquillage de la peau du visage et/ou du corps, des muqueuses (lèvres), du cuir chevelu et/ou des fibres kératiniques (cheveux ou cils), et aussi pour le traitement de la peau sensible

et/ou du cuir chevelu sensible. Par exemple, elle peut être utilisée pour l'hydratation et l'éclat du teint de la peau, comme soin anti-âge de la peau.

Ainsi, les compositions de l'invention peuvent être utilisées comme produit de soin et/ou d'hygiène tels que des crèmes de protection, de traitement ou de soin pour le visage, pour les mains ou pour le corps, des laits corporels de protection ou de soin, des lotion, laits, gels ou mousses pour le soin de la peau et des muqueuses ou pour le nettoyage, le démaquillage ou le gommage de la peau.

Elles peuvent constituer aussi des produits pour le maquillage des fibres kératiniques, de la peau, des lèvres et/ou des ongles, comme un fond de teint, un fard à joues ou à paupières, un rouge à lèvres, un mascara ou un eye-liner.

Les compositions de l'invention peuvent être également utilisées comme produit solaire pour protéger la peau des rayons U. V.

Aussi, la présente invention a pour objet l'utilisation cosmétique de la composition cosmétique telle que définie ci-dessus, pour le traitement, le soin et/ou le maquillage de la peau du visage et/ou du corps, des muqueuses (lèvres), du cuir chevelu et/ou des fibres kératiniques.

La présente invention a encore pour objet l'utilisation de la composition telle que définie ci-dessus pour la fabrication d'une composition destinée à traiter la peau sensible et/ou le cuir chevelu sensible. Pour de plus amples détails concernant la peau sensible, on peut se référer au document EP-A-680749.

Un autre objet de l'invention est un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques humaines comme la peau, y compris le cuir chevelu, les

cheveux, les cils, des sourcils, les ongles ou les muqueuses notamment les lèvres, caractérisé par le fait qu'on applique sur les matières kératiniques, une composition cosmétique telle que définie ci-dessus, selon la technique d'utilisation habituelle de cette composition. Par exemple : application de crèmes, de gels, de sérums, de lotion, de laits sur la peau, le cuir chevelu et/ou les muqueuses. Le type de traitement est fonction du ou des électrolytes présents dans la composition.

Exemples de préparation : Préparation des esters (méth) acryliques éthoxylés : Ils peuvent être notamment obtenus par action de (méth) acrylate de glycidyle, ou d'acide (méth) acrylique, ou d'un (méth) acrylate d'alkyle, ou d'un halogénure de (méth) acryloyle sur un alcool gras éthoxylé. On peut citer, à titre d'exemples non limitatifs, les préparations suivantes : a) à partir du méthacrylate de glycidyle et du GENAPOL T-250 ; b) à partir de l'acide (méth) acrylique et du GENAPOL UD-070 ; c) à partir du (méth) acrylate de méthyle et du GENAPOL LA-090 d) à partir du chlorure de (méth) acryloyle et du GENAPOL UD-070.

a) Dans un réacteur tricol d'un litre équipé d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un condensateur à reflux, on introduit 500g de Genapol T-250 et 75g de méthacrylate de glycidyle. On chauffe le mélange réactionnel à la température de 100 C pendant 2 heures, et on élimine l'excès de méthacrylate de glycidyle par distillation sous pression réduite. Le monomère obtenu peut être utilisé pour la polymérisation sans purification ultérieure. b) Dans un réacteur tricol d'un litre équipé d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un condensateur à reflux, on introduit 500g de Genapol UD-070,100g d'acide (méth) acrylique et de l'acide p-toluènesulfonique comme catalyseur. On chauffe le mélange réactionnel au reflux pendant 2 heures, et l'on sépare l'excès d'acide et d'eau formée au cours de la réaction par distillation sous pression réduite. Le monomère obtenu peut être utilisé pour la polymérisation sans purification ultérieure. c) Dans un réacteur tricol d'un litre équipé d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un condensateur à reflux, on introduit 500g de Genapol LA-090,100g de (méth) acrylate de méthyle et 20g de tétraisopropoxyde de titane. On chauffe le mélange réactionnel au reflux pendant 2 heures, et après séparation par distillation de l'alcool formé, on distille l'ester qui reste sous pression réduite. Le monomère obtenu peut être utilisé pour la polymérisation sans purification ultérieure. d) Dans un réacteur tricol d'un litre équipé d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un condensateur à reflux, on introduit 500g de Genapol UD-070,110g de chlorure de (méth) acryloyle et 50g de carbonate de sodium. On chauffe le mélange réactionnel au reflux pendant 2 heures, et l'on sépare l'excès de chlorure d'acide par distillation sous pression réduite. Le monomère obtenu peut être utilisé pour la polymérisation sans purification ultérieure.

Polymérisation selon la méthode de précipitation dans le tert-butanol Dans un réacteur de 2 litres muni d'un condensateur à reflux, d'une prise de gaz, d'un thermomètre et d'un agitateur, on introduit 500 ml de tert-butanol, et la quantité calculée d'AMPS. On neutralise le mélange en introduisant du NH3, et on ajoute le monomère préparé ci-dessus au mélange réactionnel. On rend le mélange réactionnel inerte par passage d'azote ou d'argon et lorsque la température intérieure a atteint 60 C, on introduit l'initiateur (AIBN) pour amorcer la polymérisation. Après quelques minutes, le polymère ainsi préparé précipite.

On porte le mélange à reflux pendant 2 heures, et on sépare le polymère du solvant par filtration à la trompe, puis on le sèche sous pression réduite.

De la façon décrite ci-dessus, on a préparé les polymères suivants : (à partir des réactants suivants en des quantités exprimées en grammes)

<tb>
<tb> Méthacrylate <SEP> de <SEP> Genapol <SEP> T-250 <SEP> 10 <SEP> 20 <SEP> 30 <SEP> 97
<tb> AMPS <SEP> neutralisé <SEP> par <SEP> NH3 <SEP> 90 <SEP> 80 <SEP> 90 <SEP> 3
<tb> Méthylène-bis-acrylamide <SEP> (réticulant) <SEP> 1, <SEP> 5
<tb> Méthacrylate <SEP> d'allyle <SEP> (réticulant) <SEP> 1, <SEP> 7
<tb>

<tb>
<tb> TMPTA <SEP> (réticulant) <SEP> 1, <SEP> 8 <SEP> 1, <SEP> 8
<tb> Azobisisobutyronitrile <SEP> (initiateur) <SEP> 1
<tb> Peroxyde <SEP> dilauryle <SEP> (initiateur) <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1
<tb> Tert-butanol <SEP> 300 <SEP> 300 <SEP> 300 <SEP> 300
<tb>
De la même manière, on a préparé : - un copolymère réticulé par du méthacrylate d'allyle, constitué de 80% en poids de motifs AMPS neutralisés par NH3 et de 20% en poids de motifs méthacrylate de GENAPOL T-250 [motifs de formule (III) dans laquelle R1=CH3, R4=C16-C18 et x=25] ; - un copolymère réticulé par du méthacrylate d'allyle, constitué de 90 % en poids de motifs AMPS neutralisés par NH3 et de 10 % en poids de motifs méthacrylate de GENAPOL LA-070 [motifs de formule (III) dans laquelle R1=H, R4=C12-C14 et x=7].

Exemples de compositions Les exemples suivants illustrent l'invention sans présenter un caractère limitatif.

Les quantités sont indiquées en pourcentage en poids sauf mention contraire.

Exemple 1 : Gel aqueux pour le soin de la peau (hydratation et éclat du teint)

- Copolymère réticulé d'AMPS (*) 2 % - Ascorbyl phosphate de magnésium 2 % - Eau déminéralisée qsp 100 % (*) Copolymère réticulé par du méthacrylate d'allyle, constitué de 90 % en poids de motifs AMPS neutralisés par NH3 et de 10 % en poids de motifs méthacrylate de GENAPOL LA-070 [motifs de formule (III) dans laquelle R1=H, R4=C12-C14 et x=7].

Le gel obtenu a une viscosité d'environ 20 poises (2,0 Pa. s), la viscosité étant mesurée à environ 25 C avec un appareil Rheomat 180 à l'aide d'un mobile 3, à 200 s-1. Le gel a un aspect bien lisse. La viscosité du même gel sans ascorbyl phosphate de magnésium est d'environ 26 poises (2,6 Pa. s).

Exemples comparatifs : on a reproduit l'exemple 1 en remplaçant le polymère

amphiphile utilisé selon l'invention, par des polymères de l'art antérieur : Hostacerin AMPS (homopolymère d'AMPS, commercialisé par la société Hoescht-Clariant) et Sepigel 305 (copolymère anionique réticulé substantiellement soluble dans l'eau et constitué de motifs dérivant de la réaction entre (i) l'acrylamide, (ii) l'acide 2-acrylamido 2-méthyl propane sulfonique et (iii) au moins un composé à polyinsaturation oléfinique, commercialisé par la société Seppic). On mesure la viscosité du gel avec et sans ajout de 0,1 % en poids

d'ascorbyl phosphate de magnésium (APM) (Viscosité mesurée à environ 25 C avec un appareil Rheomat 180 à l'aide d'un mobile 3, à 200 s-1).

Comme le montre le tableau ci-dessous, on observe avec ces polymères de l'art antérieur, une grande variation de la viscosité quand on y ajoute un électrolyte.

Exemple <SEP> de <SEP> Exemple <SEP> Exemple
<tb> Polymères <SEP> l'invention <SEP> comparatif <SEP> 1 <SEP> comparatif <SEP> 1 <SEP> bis
<tb> Sans <SEP> avec <SEP> Sans <SEP> avec <SEP> Sans <SEP> avec
<tb> AMP <SEP> 1 <SEP> % <SEP> AMP <SEP> 1% <SEP> AMP <SEP> 1%
<tb> d'AMP <SEP> d'AMP <SEP> d'AMP
<tb> Polymère <SEP> 2% <SEP> 2%
<tb> amphiphile <SEP> de
<tb> l'invention
<tb> Hostacerin <SEP> 2 <SEP> % <SEP> 2 <SEP> %
<tb> Sepigel <SEP> 305 <SEP> 2% <SEP> 2%
<tb> Viscosité <SEP> 26,6 <SEP> 20,5 <SEP> 42,4 <SEP> 19,9 <SEP> 24,5 <SEP> 0,62
<tb> poises <SEP> poises <SEP> poises <SEP> poises <SEP> poises <SEP> poises
<tb> (2,66 <SEP> (2,05 <SEP> (4,24 <SEP> (1,99 <SEP> (2,45 <SEP> (0,062
<tb> Pa. <SEP> s) <SEP> Pa. <SEP> s) <SEP> Pa. <SEP> s) <SEP> Pa. <SEP> s) <SEP> Pa. <SEP> s) <SEP> Pa. <SEP> s)
<tb> Variation <SEP> de <SEP> la-23%-53%-97%
<tb> viscosité
<tb>
La variation de la viscosité par addition supplémentaire d'électrolyte est beaucoup moins importante avec le polymère amphiphile utilisé dans la composition de l'invention qu'avec les polymères gélifiants de l'art antérieur.

Exemple 2 : Crème de soin du visage (Emulsion HIE) Phase huileuse : - Huile minérale 5 % - Cyclohexadiméthylsiloxane 5 % - Conservateur qs % Phase aqueuse :

- Ascorbyl phosphate de magnésium 1 % - Copolymère réticulé d'AMPS (*) 2 % - Conservateur 0,2 % - Eau déminéralisée qsp 100 % (*) Copolymère réticulé par du méthacrylate d'allyle, constitué de 90 % en poids de motifs AMPS neutralisés par NH3 et de 10 % en poids de motifs méthacrylate de GENAPOL LA-070 [motifs de formule (III) dans laquelle R1=H, R4=C12-C14 et x=7].

Mode opératoire : on mélange les constituants de la phase aqueuse en agitant jusqu'à homogénéisation et on introduit, sous agitation, la phase huileuse préalablement homogénéisée dans cette phase aqueuse.

La crème obtenue est une crème blanche, stable et homogène, douce à l'application et apte à traiter la peau du visage, et en particulier à améliorer l'éclat du teint.

Exemple 2 comparatif : On a reproduit l'exemple 2 en remplaçant le polymère amphiphile utilisé selon l'invention par du Sepigel 305. L'émulsion obtenue est très fluide et se déphase aussitôt (séparation de la phase aqueuse et de la phase huileuse avec relargage d'huile en surface.

Exemple 3 : Crème de soin du visage (Emulsion HIE) Phase huileuse - Huile minérale 5 % - Cyclohexadiméthylsiloxane 5 % - Conservateur qs % Phase aqueuse : - Sulfate de magnésium 0, 5 % - Copolymère réticulé d'AMPS (*) 3 % - Conservateur 0, 2 % - Eau déminéralisée qsp 100 % (*) Copolymere réticulé par du méthacrylate d'allyle constitué de 80% en poids de motifs AMPS neutralisés par NH3 et de 20% en poids de motifs méthacrylate de GENAPOL T-250 [motifs de formule (III) dans laquelle R1=CH3, R4=C16-C18 et x=25.

Mode opératoire : on disperse le copolymère dans l'eau (on le fait gonfler), et on ajoute à ce gel, le sulfate de magnésium préalablement dissout dans une faible quantité d'eau. On agite jusqu'à homogénéisation et on introduit, sous agitation, la phase huileuse préalablement homogénéisée, dans cette phase aqueuse.

La crème obtenue est une crème blanche, stable et homogène, douce à

l'application et apte à traiter la peau du visage.

Exemple 4 : Fond de teint Phase A : - Pigments non enrobés 6 %

- Phény ! triméth ! cone 8 % Phase B : - Copolymère réticulé d'AMPS (*) 2 % Phase C :

- Ascorbyl phosphate de magnésium 1 % - conservateurs 0, 5% - eau qsp 100 % (*) Copolymère réticulé par du méthacrylate d'allyle constitué de 80% en poids de motifs AMPS neutralisés par NH3 et de 20% en poids de motifs méthacrylate de GENAPOL T-250 [motifs de formule (III) dans laquelle R1=-CH3, R4=C16-C18 et x=25.

Cette composition a été réalisée de la manière suivante : on prépare dans un premier temps la phase A. Puis on disperse la phase B dans la phase C (eau).

Puis on disperse la phase A dans (B + C).

La composition ainsi obtenue est stable au cours du temps.

Exemple 5 : Crème de soin du visage aux sels de la mer Morte Phase huileuse : - Huile minérale 5 % - Cyclohexadiméthylsiloxane 5 % - Conservateur qs % Phase aqueuse : - Mélange de sels de la mer Morte 0, 3 % - Copolymère réticulé d'AMPS (*) 2 % - Conservateur 0, 2 % - Eau déminéralisée qsp 100 % (*) Copolymère réticulé par du méthacrylate d'allyle, constitué de 90 % en poids de motifs AMPS neutralisés par NH3 et de 10 % en poids de motifs méthacrylate de GENAPOL LA-070 [motifs de formule (III) dans laquelle R1=H, R4=C12-C14 et x=71.

La quantité de sels de la mer Morte est indiquée en matière active.

Mode opératoire : On disperse le copolymère dans l'eau (on le fait gonfler) et par la suite on ajoute le mélange de sels de la mer Morte. On agite jusqu'à homogénéisation et on introduit, sous agitation, la phase huileuse préalablement homogénéisée dans cette phase aqueuse.

On obtient une émulsion fine qui constitue une crème épaisse et brillante.

Claims

REVENDICATIONS 1. Composition pour application topique, comportant une phase aqueuse comprenant au moins un électrolyte et au moins un polymère amphiphile comportant au moins un monomère à insaturation éthylénique à groupement sulfonique, sous forme libre ou partiellement ou totalement neutralisée et comprenant au moins une partie hydrophobe.
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que la partie hydrophobe du polymère amphiphile comporte de 6 à 50 atomes de carbone.
3. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que la partie hydrophobe du polymère amphiphile comporte de 6 à 22 atomes de carbone.
4. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que la partie hydrophobe du polymère amphiphile comporte de 6 à 18 atomes de carbone.
5. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que la partie hydrophobe du polymère amphiphile comporte de 12 à 18 atomes de carbone.
6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les polymères amphiphiles sont neutralisés partiellement ou totalement par une base minérale ou organique.
7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les polymères amphiphiles ont un poids moléculaire moyen en nombre allant de 1000 à 20 000 000 g/mole.
8. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que

le poids moléculaire moyen en nombre varie de 20 000 à 5 000 000 g/mole.
9. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que le poids moléculaire moyen en nombre varie de 100 000 à 1 500 000 g/mole.
10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'une solution aqueuse à 1% en poids desdits polymères présente à la température de 25 C une viscosité mesurée au viscosimètre Brookfield, aiguille 7, allant de 20 000 mPa. s à 100 000 mPa. s.
11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les polymères amphiphiles sont préparés par polymérisation radicalaire par précipitation dans le tert-butanol.

<Desc/Clms Page number 22>
12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les polymères amphiphiles sont réticulés ou non- réticulés.
13. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que les polymères amphiphiles sont réticulés.
14. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que le ou les agents de réticulation sont choisis parmi les composés à polyinsaturation oléfinique.
15. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que le ou les agents de réticulation sont choisis parmi le méthylène-bis-acrylamide, le méthacrylate d'allyle ou le triméthylol propane triacrylate (TMPTA).
16. Composition selon l'une quelconque des revendications 13 à 15, caractérisée par le fait que le taux de réticulation varie de préférence de 0,01 à 10% en moles et plus particulièrement de 0,2 à 2% en moles par rapport au polymère.
17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le monomère à insaturation éthylénique à groupement

sulfonique est choisi parmi l'acide vinylsulfonique, l'acide styrène sulfonique, les acides (méth) acrylamido (C.,-C) alkylsulfoniques, les acides N- (ClC22) alkyl (méth) acrylamido (C,-C22) alkylsulfoniques ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées.
18. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que le monomère à insaturation éthylénique à groupement sulfonique est choisi parmi l'acide acrylamido-méthane-sulfonique, l'acide acrylamido-éthane-sulfonique, l'acide acrylamido-propane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropanesulfonique, l'acide méthacrylamido-2-méthylpropane-sulfonique, l'acide 2acrylamido-n-butane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido 2, 4, 4-triméthylpentane- sulfonique, l'acide 2-méthacrylamido-dodécyl-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2, 6- diméthyl-3-heptane-sulfonique, ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées.
19. Composition selon l'une quelconque des revendications 17 ou 18, caractérisée par le fait que le monomère à insaturation éthylénique à groupement sulfonique est l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique (AMPS), ainsi que ses formes partiellement ou totalement neutralisées.
20. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que les polymères amphiphiles sont choisis parmi les polymères statistiques d'AMPS modifiés par réaction avec une n-mono (C6-C22) alkylamine ou une di-n- (Ce- C22) alkylamine.

<Desc/Clms Page number 23>
21. Composition selon l'une quelconque des revendications 19 ou 20, caractérisée par le fait que les polymères amphiphiles d'AMPS contiennent en plus au moins un monomère à insaturation éthylénique ne comportant pas de chaîne grasse.
22. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que le monomère à insaturation éthylénique ne comportant pas de chaîne grasse est choisi parmi les acides (méth) acryliques et leurs dérivés alkyl substitués en, et leurs esters obtenus avec des monoalcools ou des mono- ou polyalkylèneglycols, ou bien parmi les (méth) acrylamides, la vinylpyrrolidone, l'anhydride maléique, l'acide itaconique ou l'acide maléique, ou les mélanges de ces composés.
23. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les polymères amphiphiles sont choisis parmi les copolymères amphiphiles d'AMPS et d'au moins un monomère hydrophobe à insaturation éthylénique comportant au moins une partie hydrophobe ayant de 6 à 50 atomes de carbone.
24. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que la partie hydrophobe comporte de 6 à 22 atomes de carbone.
25. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que la partie hydrophobe comporte de 6 à 18 atomes de carbone.
26. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que la partie hydrophobe comporte de 12 à 18 atomes de carbone.
27. Composition selon l'une quelconque des revendications 23 à 26,

caractérisée par le fait que le monomère hydrophobe à insaturation éthylénique est choisi parmi les acrylates ou les acrylamides de formule (1) suivante :

dans laquelle R1 et R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C6 (de préférence méthyle) ; Y désigne 0 ou NH ; R2 désigne un radical hydrocarboné hydrophobe comportant au moins de 6 à 50 atomes de carbone et plus préférentiellement de 6 à 22 atomes de carbone et encore plus préférentiellement de 6 à 18 atomes de carbone et plus particulièrement de 12 à 18 atomes de carbone ; x désigne un nombre de moles d'oxyde d'alkylène et varie de 0 à 100.

<Desc/Clms Page number 24>
28. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que le radical hydrophobe R2 est choisi parmi les radicaux alkyles en Cg-Cg, Jinéaires, ramifiés ou cycliques ; les radicaux alkylperfluorés en C6-C18 ; le radical cholestéryle ou un ester de cholestérol ; les groupes polycycliques aromatiques.
29. Composition selon l'une quelconque des revendications 27 ou 28 caractérisée par le fait que le monomère de formule (1) comporte en plus au moins un motif oxyde d'alkylène (x 1).
30. Composition selon l'une quelconque des revendications 27 à 29, caractérisée par le fait que le monomère de formule (1) comporte en plus au moins une chaîne polyoxyalkylénée.
31. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que la chaîne polyoxyalkylénée est constituée de motifs oxyde d'éthylène et/ou de motifs oxyde de propylène.
32. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que la chaîne polyoxyalkylénée est constituée uniquement de motifs oxyde d'éthylène.
33. Composition selon l'une quelconque des revendications 27 à 32, caractérisée par le fait que le nombre de moles d'oxyde d'alkylène varie de 3 à 100.
34. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que le nombre de moles d'oxyde d'alkylène varie de 3 à 50.
35. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que le nombre de moles d'oxyde d'alkylène varie de 7 à 25.
36. Composition selon l'une quelconque des revendications 23 à 28, caractérisée par le fait que le polymère amphiphile d'AMPS est choisi parmi : - les copolymères réticulés ou non réticulés, neutralisés ou non, comportant de 15 à 60% en poids de motifs AMPS et de 40 à 85% en poids de motifs (C8-C16) alkyl (méth) acrylamide ou de motifs (C8-C16) alkyl (meth) acrylate, par rapport au polymère ; - les terpolymères comportant de 10 à 90% en mole de motifs acrylamide, de 0,1 à 10% en mole de motifs AMPS et de 5 à 80% en mole de motifs n- (C6-18) alkylacrylamide, par rapport au polymère.
37. Composition selon l'une quelconque des revendications 23 à 28, caractérisée par le fait que le polymère amphiphile d'AMPS est choisi parmi : - les copolymères non réticulés d'AMPS partiellement ou totalement neutralisé et de méthacrylate de n-dodécyle ou de n-hexadécyle.

- les copolymères réticulés ou non réticulés d'AMPS partiellement ou totalement neutralisé et de n-dodécylméthacrylamide.

<Desc/Clms Page number 25>
38. Composition selon les revendications 23 à 35, caractérisée par le fait que le polymère amphiphile d'AMPS est choisi parmi les copolymères constitués de motifs acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique (AMPS) de formule (II) suivante :

dans laquelle X+ est un proton, un cation de métal alcalin, un cation alcalinoterreux ou l'ion ammonium, et de motifs de formule (III) suivante :

dans laquelle x désigne un nombre entier variant de 3 à 100, de préférence de 5 à 80 et plus préférentiellement de 7 à 25 ; R1 a la même signification que celle indiquée ci-dessus dans la formule (1) et R4 désigne un alkyle linéaire ou ramifié

en C6-C22 et plus préférentiellement en C10-C22.
39. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que x = 25, R, est méthyle et R4 est n-dodécyle ou n-hexadécyle.
40. Composition selon la revendication 27 ou 38, caractérisée par le fait que la proportion molaire en % des motifs de formule (1) ou des motifs de formule (III) dans les polymères varie de 50,1 à 99,9%.
41. Composition selon la revendication 27 ou 38, caractérisée par le fait que la proportion molaire en % des motifs de formule (1) ou des motifs de formule (III) dans les polymères varie de 0,1 à 50%.
42. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la quantité de polymère (s) amphiphile (s) va de 0,01 à 30% en poids de matière active, préférentiellement de 0,1 à 10% en poids de

<Desc/Clms Page number 26>

matière active, et plus préférentiellement de 0, 1 à 5% en poids de matière active, par rapport au poids total de la composition.
43. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que l'électrolyte est un sel de métal mono-, di-ou trivalent.
44. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que le sel est choisi parmi les sels de baryum, de calcium, de strontium, de sodium, de potassium, de magnésium, de beryllium, d'yttrium, de lanthane, de cérium, de praséodyme, de néodyme, de prométhium, de samarium, d'europium, de gadolinium, de terbium, de dysprosium, d'holmium, d'erbium, de thulium, d'ytterbium, de lutétium, de lithium, d'étain, de zinc, de manganèse, de cobalt, de nickel, de fer, de cuivre, de rubidium, d'aluminium, de silicium, de sélénium, et leurs mélanges.
45. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que l'électrolyte est constitué d'ions choisis parmi les ions carbonate, bicarbonate, sulfate, phosphate, sulfonate, glycérophosphate, borate, bromure, chlorure, nitrate, acétate, hydroxyde, persulfate, d'a-hydroxyacides, d'acides de fruit, d'ss-hydroxy-acides, d'acides aminés.
46. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que l'électrolyte est choisi parmi le chlorure de magnésium, le chlorure de potassium, le chlorure de sodium, le chlorure de calcium, le bromure de magnésium, le mélange de sels de la mer Morte, et leurs mélanges.
47. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que l'électrolyte est introduit sous forme d'une eau thermale et/ou minérale.
48. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que l'électrolyte est choisi parmi les sels dérivés de vitamines, et les sels d'actifs acides.
49. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la quantité d'électrolyte (s) va de 0,01 à 20 % et de préférence de 0,01 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.
50. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le milieu physiologiquement acceptable est constitué d'eau ou d'eau et d'au moins un solvant organique choisi dans le groupe constitué par les alcools inférieurs comportant de 1 à 8 atomes de carbone, les polyols, les glycols, le sorbitol, les sucres, et leurs mélanges.
51. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comprend en plus au moins une phase huileuse.

<Desc/Clms Page number 27>
52. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle constitue un produit de soin et/ou d'hygiène, un produit de maquillage, un produit solaire.
53. Emulsion comprenant une phase huileuse dispersée dans une phase aqueuse, caractérisée par le fait qu'elle est exempte d'émulsionnant et par le fait qu'elle contient au moins un polymère amphiphile comportant au moins un monomère à insaturation éthylénique à groupement sulfonique, sous forme libre ou partiellement ou totalement neutralisée et comprenant au moins une partie hydrophobe.
54. Emulsion selon la revendication précédente, caractérisée par le fait qu'elle est conforme à la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 51.
55. Utilisation cosmétique d'une composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 51 ou d'une émulsion cosmétique selon la revendication 53 ou 54, pour le traitement, le soin et/ou le maquillage de la peau du visage et/ou du corps, des muqueuses (lèvres), du cuir chevelu et/ou des fibres kératiniques.
56. Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 51 ou d'une émulsion selon la revendication 53 ou 54, pour la fabrication d'une composition destinée à traiter la peau sensible et/ou le cuir chevelu sensible.
57. Procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, caractérisé par le fait que l'on applique sur les matières kératiniques, une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 51 ou une émulsion selon la revendication 53 ou 54.
58. Utilisation d'un polymère amphiphile comportant au moins un monomère à insaturation éthylènique à groupement sulfonique, sous forme libre ou partiellement ou totalement neutralisée et comprenant au moins une partie hydrophobe, pour obtenir une composition cosmétique ou dermatologique stable contenant au moins un électrolyte.