FR2795083A1 - Composition contenant un actif hydrophile et son utilisation en cosmetique - Google Patents
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Abstract
La présente invention se rapporte à une composition comprenant au moins une phase continue aqueuse comprenant au moins un actif hydrophile et l'association de deux gélifiants. La composition de l'invention présente l'avantage d'être stable et de conserver l'actif hydrophile présent. L'invention concerne également un procédé cosmétique pour traiter et/ ou nettoyer et/ ou protéger la peau, les muqueuses et/ ou les fibres kératiniques, caractérisé en ce qu'il comprend l'application sur la peau et/ ou les muqueuses et/ ou les fibres kératiniques de la composition selon l'invention.
Description
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La présente invention se rapporte à une composition comprenant au moins une phase aqueuse continue comprenant un actif hydrophile et l'association de deux gélifiants, à ses applications, plus particulièrement dans le domaine cosmétique, pour la libération dudit actif, notamment en vue de traiter et/ou nettoyer et/ou protéger la peau et/ou les muqueuses et/ou les fibres kératiniques. L'invention se rapporte encore à un procédé de traitement cosmétique qui comprend l'application sur la peau de ladite composition.
La composition de l'invention peut être appliquée, par voie topique, sur le visage, y compris autour des yeux, sur le corps ainsi que sur le cuir chevelu des êtres humains.
L'actif que l'on souhaite utiliser dans ces compositions rend la formulation de ces compositions délicate, car déstabilise les compositions les comprenant. Ces actifs sont plus particulièrement l'acide ascorbique (ou vitamine C), les a-hydroxy-acides, les ss- hydroxy-acides, les [alpha]-céto-acides, les ss-céto-acides et les électrolytes.
On cherche ainsi depuis longtemps à stabiliser l'acide ascorbique dans des présentations galéniques appropriées du fait de ses propriétés bénéfiques.
En effet, l'acide ascorbique possède de nombreuses fonctions biologiques comme la stimulation de la synthèse du collagène, le renfort des tissus cutanés contre les agressions extérieures (rayonnements UV, pollution), la dépigmentation, l'activité anti- radicaux libres, la compensation de la déficience en vitamine E. Certaines de ces propriétés bénéfiques ont été rapportées notamment par ENGLAND ET SEIFTER dans l'article "The biochemical functions of ascorbic acid" paru dans Ann. Rev. Nutri., 1986 : pp 365-406.
Cependant, en raison de sa structure chimique (d'alpha-cétolactone) l'acide ascorbique est très sensible à l'influence des paramètres de l'environnement comme la lumière, l'oxygène, l'eau (par son pH et par la présence de trace de métaux). Il s'ensuit une dégradation inéluctable au cours du temps de l'acide ascorbique en solution.
En outre, les émulsions contenant de l'acide ascorbique ont tendance à être instables, c'est à dire à se séparer en deux phases au cours du temps.
Dans l'état de la technique ce problème a été diversement traité.
Pour diminuer ou retarder la dégradation de l'acide ascorbique en solution, les auteurs du document US-A-5140043 ont préconisé de le stabiliser en l'introduisant dans des solutions hydroalcooliques, formées d'au moins 80% d'eau et ayant un pH inférieur à 3,5.
En raison de la forte acidité de ces solutions, leur utilisation dans le domaine cosmétique et/ou pharmaceutique est difficilement envisageable.
En effet, une application répétée de ces solutions peut perturber l'équilibre de la peau et en particulier irriter, voir brûler la peau.
On connaît, par ailleurs, l'article de B.R. Hajratwala intitulé "Stability of ascorbic acid", paru dans la Revue Sciences Pharmaceutiques, le 15 mars 1985.
Dans cet article, il est enseigné notamment de stabiliser l'acide ascorbique en solution aqueuse acide par ajout d'un agent tensioactif qui est un ester de sorbitane oxyéthyléné.
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En particulier, l'auteur y a rapporté qu'à pH 3,4 et à 25 C, l'ajout de cet agent diminuait la vitesse d'oxydation, donc de dégradation de l'acide ascorbique en solution.
En outre, ce document enseigne l'emploi d'agent chélatant tel que l'éthylène diamine tétraacétique (EDTA) et le conditionnement sous azote, en l'absence de lumière, pour améliorer la stabilité de l'acide ascorbique en solution aqueuse.
Une telle solution aqueuse acide, appliquée sur la peau, présente les mêmes inconvénients que ceux décrits ci-dessus pour des solutions hydroalcooliques acides.
De plus, la stabilisation obtenue est encore insuffisante.
D'autres modes de stabilisation de l'acide ascorbique ont été envisagés notamment par enrobage (technique décrite dans le document FR-A-1600826) ou par granulation de l'acide ascorbique (technique illustrée dans le document JP-A-53-127819, pour l'agroalimentaire).
Mais ces techniques sont d'une part coûteuses et peuvent d'autre part altérer l'acide ascorbique, par exemple lors d'un chauffage, et/ou conduire à des compositions peu cosmétiques, comme c'est le cas des granulés.
On connaît, par ailleurs, du document FR-A-1489249 l'emploi de sels métalliques d'acide ascorbique phosphorylé, notamment l'ascorbylphosphate de magnésium, dans des compositions cosmétiques.
Ce dernier composé a une activité proche de celle de l'acide ascorbique dont il est issu mais il présente certains inconvénients qui rendent son utilisation sur la peau délicate. En particulier, l'ascorbylphosphate de magnésium n'étant stable qu'en pH basique (pH 8 à pH 9), il doit être incorporé dans une composition basique qui peut être irritante pour la peau (dont le pH a une valeur d'environ 5,5).
Le document EP 0 670 157 décrit une émulsion comprenant une phase aqueuse contenant de l'acide ascorbique et présentant un pH acide, d'une valeur au plus égale à 3,5.
Des compositions à base de polyols d'acide carboxylique combinés à des émollients spécifiques et à de l'acide ascorbique sont décrites dans le document WO 98/22075. Le pH préconisé de ces compositions est compris entre 7 et 8.
De tels pH acide ou basique peuvent présenter des inconvénients.
En conséquence, l'ensemble des propositions qui ont été faites jusqu'ici n'a pas permis de résoudre les problèmes techniques liés à l'instabilité de l'acide ascorbique en solution, dans une forme galénique appropriée, telle qu'une émulsion huile dans eau, alliant efficacité et confort pour les domaines cosmétiques et/ou dermatologiques et à un coût compatible avec les exigences industrielles.
Les a-hydroxy-acides, les ss-hydroxy-acides, les a-céto-acides, les ss-céto-acides et les électrolytes déstabilisent les compositions les comprenant.
On sait ainsi que les électrolytes (sels inorganiques et organiques) "cassent" les émulsions gélifiées par les polymères carboxyvinyliques et les liquéfient. Ainsi, des compositions contenant des polymères carboxyvinyliques et des électrolytes sont
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dépourvues de consistance, ce qui va à l'encontre du résultat recherché par l'emploi d'un gélifiant.
Or, il peut être souhaitable d'introduire des électrolytes dans des compositions épaissies, notamment topiques, et parfois même en une quantité relativement importante, notamment quand ces électrolytes ont un effet bénéfique sur la peau ou les cheveux.
Une solution consiste à utiliser, à la place des polymères carboxyvinyliques, des gélifiants de type polysaccharidique tels que les gommes guar ou xanthane ou les dérivés cellulosiques. Ainsi, le document EP-A-654270 décrit une composition topique destinée au traitement de l'acné et des dermatites séborrhéiques, comportant un mélange de sels et, comme gélifiant, un dérivé de cellulose tel que l'hydroxyéthylcellulose.
Malheureusement, les compositions à base de dérivés de cellulose conformes à ce document, et notamment les gels aqueux ne comportant pas de phase grasse, n'ont pas une texture lisse et présentent au contraire un aspect grumeleux peu agréable à voir. En outre, ils laissent la peau comme mouillée après application, ces compositions ne pénétrant pas suffisamment dans la peau. Tout ceci rend leur utilisation rédhibitoire dans les domaines cosmétique et/ou dermatologique.
L'association de ces dérivés de cellulose avec un autre agent épaississant tel qu'un silicate, comme décrit par exemple dans le document WO-A-93/8230, donne des compositions où subsistent les mêmes inconvénients qu'indiqués ci-dessus (aspect grumeleux).
Il subsiste donc le besoin d'une composition stable, notamment utilisable dans le domaine cosmétique, contenant un actif stabilisé, et qui ne provoque aucune irritation de la peau, après application.
La demanderesse a maintenant découvert, de façon surprenante, que l'utilisation de deux gélifiants particuliers à un pH compris entre 5,5 et 7,5 dans une composition comprenant une phase continue aqueuse permet de stabiliser ladite composition et l'actif présent.
Aussi, la présente invention a pour objet une composition comprenant une phase continue aqueuse de pH compris entre 5,5 et 7,5, caractérisée en ce qu'elle comprend : 1) au moins un poly-(acide acrylamidométhyl propane sulfonique) réticulé en une quantité pondérale supérieure ou égale à 1,5 % par rapport au poids total de la composition comprenant, distribués de façon aléatoire : a) de 90 à 99,9% en poids de motifs de formule générale (III) suivante :
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dans laquelle X+ désigne un cation ou un mélange de cations. b) de 0,01 à 10% en poids de motifs réticulants provenant d'au moins un monomère ayant au moins deux doubles liaisons oléfiniques ; les proportions en poids étant définis par rapport au poids total du polymère, 2) au moins un copolymère anionique réticulé en une quantité pondérale supérieure ou égale à 1 % par rapport au poids total de la composition, substantiellement soluble dans l'eau et constitué de motifs dérivant de la réaction entre (i) l'acrylamide (monomère 1), (ii) l'acide 2-acrylamido 2-méthyl propane sulfonique (monomère 2, ci-après dénommé par commodité AMPS) et (iii) au moins un composé à polyinsaturation oléfinique (monomère 3, constituant ici l'agent de réticulation), et 3) au moins un actif hydrophile.
De façon avantageuse, cette composition peut être utilisée comme composition cosmétique et/ou dermatologique, de préférence à usage topique sur la peau.
Pour une application topique, la composition selon l'invention doit contenir un milieu topiquement acceptable, c'est-à-dire compatible avec la peau, les muqueuses et les fibres kératiniques telles que les cheveux.
La composition selon l'invention a l'avantage d'être stable tout en préservant l'activité de l'actif présent.
Ainsi, la composition étant stable, son apparence n'évolue pas dans le temps, notamment au stockage, ne se trouble pas, ne recristallise pas, et ne présente pas un déphasage dans le temps lorsqu'elle est sous forme d'une émulsion.
Ainsi, la composition conserve de préférence plus de 80%, et avantageusement plus de 90 %, en poids d'actif présent après deux mois à 45 C.
Les actifs hydrophiles présents dans la composition selon l'invention sont de préférence choisis parmi : l'acide ascorbique (ou vitamine C), les a-hydroxy-acides, les p-hydroxy- acides, les a-céto-acides, les j3-céto-acides et les électrolytes.
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Comme a-hydroxy-acides, on peut citer les acides de fruits, tels que les acides citrique, malique, glycolique, tartrique, mandélique, lactique. Comme -hydroxy-acides, on peut citer l'acide salicylique ainsi que ses dérivés acylés, les acides hydroxy-2 alcanoïques et leurs dérivés comme l'acide hydroxy-2-méthyl-3-benzoïque et l'acide hydroxy-2-méthoxy- 3-benzoïque. Comme dérivé de l'acide salicylique, on peut citer notamment ceux décrits dans les documents FR-A-2581542 et EP-A-378936, et notamment les acides noctanoyl-5-salicylique, n-décanoyl-5-salicyiique, n-dodécanoyl-5-salicylique, n-octyl-5salicylique, n-heptyloxy-5-salicylique, n-heptyloxy-4-salicylique. On peut aussi utiliser ceux décrits dans le document EP-A-570230.
Comme électrolyte utilisable dans la composition selon l'invention, on peut citer notamment les sels des métaux mono-, di- ou trivalents, et plus particulièrement les sels de métal alcalino-terreux et en particulier les sels de baryum, de calcium et de strontium, les sels de métal alcalin et par exemple les sels de sodium et de potassium, ainsi que les sels de magnésium, de béryllium, d'yttrium, de lanthane, de cérium, de praséodyme, de néodyme, de prométhium, de samarium, d'europium, de gadolinium, de terbium, de dysprosium, d'holmium, d'erbium, de thulium, d'ytterbium, de lutétium, de lithium, d'étain, de zinc, de manganèse, de cobalt, de nickel, de fer, de cuivre, de rubidium, d'aluminium, de silicium, de sélénium, et leurs mélanges.
Les ions constituant ces sels peuvent être choisis par exemple parmi les carbonates, les bicarbonates, les sulfates, les glycérophosphates, les borates, les chlorures, les nitrates, les acétates, les hydroxydes, les persulfates ainsi que les sels d'a-hydroxyacides (citrates, tartrates, lactates, malates) ou d'acides de fruits, ou encore les sels d'acides aminés (aspartate, arginate, glycocholate, fumarate).
Le sel peut être choisi en particulier parmi le nitrate de calcium, de magnésium ou de strontium, le borate de calcium ou de magnésium, le chlorure de calcium, de sodium, de magnésium, de strontium, de néodyme ou de manganèse, le sulfate de magnésium ou de calcium, l'acétate de calcium ou de magnésium, et leurs mélanges.
De préférence, le sel est choisi parmi les sels de calcium, de magnésium, de sodium, de potassium et leurs mélanges, et plus particulièrement le chlorure de magnésium, le chlorure de potassium, le chlorure de sodium, le chlorure de calcium, le bromure de magnésium et leurs mélanges. Il peut s'agir en particulier d'un mélange aqueux comprenant de 30 à 35 % du chlorure de magnésium, de 20 à 28 % de chlorure de potassium, de 3 à 10 % de chlorure de sodium, de 0,2 à 1 % de chlorure de calcium, de 0,1 à 0,6 % de bromure de magnésium et de 0,1 à 0,5 % d'insolubles, le dit mélange aqueux étant ici appelé "mélange des sels de la mer morte" car il correspond aux principaux sels contenus dans la mer morte.
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On peut aussi utiliser ces sels sous forme d'une solution ou d'une eau les contenant, et notamment sous forme d'une eau thermale ou minérale. En général, une eau minérale est propre à la consommation, ce qui n'est pas toujours le cas d'une eau thermale. Chacune de ces eaux contient, entre autre, des minéraux solubilisés et des oligoéléments.
L'eau thermale ou l'eau minérale utilisée peut être choisie par exemple parmi l'eau de Vittel, les eaux du bassin de Vichy, l'eau d'Uriage, l'eau de la Roche Posay, l'eau de la Bourboule, l'eau d'Enghien-les-bains, l'eau de Saint-Gervais-les bains, l'eau de Néris-lesbains, l'eau d'Allevard-les-bains, l'eau de Digne, l'eau des Maizières, l'eau de Neyrac-lesbains, l'eau de Lons le Saunier, les Eaux Bonnes, l'eau de Rochefort, l'eau de Saint Christau, l'eau des Fumades, l'eau d'Avène et l'eau de Tercis-les-bains.
Parmi les actifs, on utilise de façon préférentielle la vitamine C ou le mélange des sels de la mer morte.
La quantité d'actif(s) hydrosoluble(s) présente dans la composition de l'invention peut varier dans une large mesure selon le but recherché. Cette quantité peut aller par exemple de 0,01 à 40 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Les électrolytes peuvent par exemple être présents en une quantité comprise entre 0,5 et 40% en poids, de préférence entre 5 et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.
L'acide ascorbique, les a-hydroxy-acides, les P-hydroxy-acides, les a-céto-acides et les (3-céto-acides peuvent être par exemple présents en une concentration allant de 0,01 à 20 % en poids, de préférence de 0,1 à 15 % et mieux de 0,5 à 10 % du poids total de la composition.
Les poly-(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) réticulés utilisés selon l'invention sont des polymères hydrosolubles ou gonflables dans l'eau.
De façon préférentielle, les polymères utilisés selon l'invention comportent un nombre de motifs de formule (I) dans une quantité suffisamment élevée pour obtenir un volume hydrodynamique du polymère en solution d'eau ayant un rayon allant de 10 à 500 nm, de distribution homogène et uninodale.
Les poly-(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) réticulés plus particulièrement préférés comprennent de 98 à 99,5 % en poids de motifs de formule (I) et de 0,2 à 2 % en poids de motifs réticulants.
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Dans la formule (1), X+ représente un cation ou un mélange de cations choisis en particulier parmi un proton, un cation de métal alcalin, un cation équivalent de celui d'un métal alcalino-terreux ou l'ion ammonium.
De préférence, les poly-(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) réticulés utilisés selon l'invention sont neutralisés à au moins 90 %, c'est-à-dire que au plus 10 % mole des cations X+ dans la formule (I) sont des protons H+.
Plus particulièrement, 90 à 100 % mole des cations sont des cations NH4+ et 0 à 10 % mole sont des protons H+.
Les monomères de réticulation ayant au moins deux doubles liaisons oléfiniques sont choisis par exemple parmi le dipropylèneglycol-diallyléther, les polyglycol-diallyléthers, le triéthylèneglycol-divinyléther, l'hydroquinone-diallyl-éther, le tétrallyl-oxéthanoyle ou d'autres allyl ou vinyléthers alcools polyfonctionnels, le diacrylate de tétraéthylèneglycol, la triallylamine, le triméthylolpropane-diallyléther, le méthylen-bis-acrylamide ou le divinylbenzène.
Les monomères de réticulation ayant au moins deux doubles liaisons oléfiniques sont plus particulièrement choisis parmi ceux répondant à la formule générale (II) suivante :
dans laquelle R, désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4 et plus particulièrement un radical méthyle. L'agent de réticulation préféré est le triméthylolpropane triacrylate.
dans laquelle R, désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4 et plus particulièrement un radical méthyle. L'agent de réticulation préféré est le triméthylolpropane triacrylate.
La réaction de polymérisation des poly-(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) de l'invention produit non seulement des chaînes linéaires mais aussi des molécules de polymère, ramifiées ou réticulées. Ces molécules peuvent être caractérisées notamment par leur comportement rhéologique dans l'eau mais plus particulièrement par la diffusion de la lumière dynamique.
Dans le cas de la caractérisation des molécules par la diffusion de la lumière dynamique, on mesure la distribution du volume hydrodynamique des structures du polymère. Les macromolécules dissoutes dans l'eau sont flexibles et entourées par une enveloppe de solvatation formée de molécules d'eau. Avec des polymères chargés comme ceux de l'invention, la taille des molécules dépend de la quantité de sel dans l'eau. Dans les
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solvants polaires, la charge uniforme le long de la chaîne principale du polymère conduit à une expansion importante de la chaîne polymérique. Le fait d'accroître la quantité de sel augmente la quantité d'électrolyte dans le solvant et écrante les charges uniformes du polymère. En plus des molécules transportées dans l'enveloppe de solvatation, les molécules de solvant sont fixées dans les cavités du polymère. Dans ce cas, les molécules de solvant font partie des macromolécules en solution et se déplacent à la même vitesse moyenne. Ainsi, le volume hydrodynamique décrit la dimension linéaire de la macromolécule et de ces molécules de solvatation.
Le volume hydrodynamique Vh est déterminé par la formule suivante : Vh = M/NA x (V2 +dV,) avec : M désignant la masse en grammes de la macromolécule non-dissoute ; NA désignant le nombre d'Avogadro ; V1 désignant le volume spécifique du solvant ; V2 désignant le volume spécifique de la macromolécule ; d la masse en grammes du solvant qui est associé avec 1 gramme de macromolécule non-dissoute.
Si la particule hydrodynamique est sphérique, il est alors facile de calculer à partir du volume hydrodynamique le rayon hydrodynamique par la formule : Vh = 4#R3/3 avec R désignant le rayon hydrodynamique.
Les cas où les particules hydrodynamiques sont des sphères parfaites sont extrêmement rares. La majorité des polymères synthétiques impliquent des structures compactées ou des ellipsoïdes à haute excentricité. Dans ce cas, la détermination du rayon s'effectue sur une sphère qui est équivalente d'un point de vue frottement à la forme de la particule considérée.
En règle générale, on travaille sur des distributions de poids moléculaire et donc sur des distributions de rayon et de volume hydrodynamique. Pour les systèmes polydispersés, on doit calculer la distribution des coefficients de diffusion. De cette distribution, on en déduit les résultats relatifs à la distribution radiale et à la distribution des volumes hydrodynamiques.
Les volumes hydrodynamiques des polymères de l'invention sont en particulier déterminés par diffusion de la lumière dynamique à partir des coefficients de diffusion D selon STOKES-EINSTEIN de formule : D = kT/6##R où k est la constante de
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Boltzmann, T la température absolue en degrés Kelvin, 'Il est la viscosité du solvant (eau) et R est le rayon hydrodynamique.
Ces coefficients de diffusion D sont mesurés selon la méthode de caractérisation d'un mélange de polymères par diffusion au LASER décrite dans les références suivantes : (1) Pecora, R ; Dynamic Light Scattering ; Plenium Press, New York, 1976 ; (2) Chu, B ; Dynamic Light Scattering ; Academic Press, New York, 1994 ; (3) Schmitz, KS ; Introduction to Dynamic Light Scattering ; Academic Press, New York, 1990 ; (4) Provincher S.W. ; Comp. Phys., 27,213, 1982 ; (5) Provincher S.W. ; Comp. Phys., 27,229, 1982 ; (6) ALV Laservertriebgesellschaft mbH, Robert Bosch Str. 47, D-63225 Langen, Germany ; (7) ELS-Reinheimer Strasse 11, D-64846 Gross-Zimmern, Germany ; (8) CHI WU et al , Macromolecules, 1995, 28,4914-4919.
Les poly-(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) réticulés particulièrement préférés sont ceux présentant une viscosité mesurée au viscosimètre BROOKFIELD, mobile 4, à une vitesse de rotation de 100 tours/minutes, dans une solution d'eau à 2% et à 25 C, supérieure ou égale à 1000 cPs (1 Pa. s) et plus préférentiellement allant de 5000 à 40000 cPs (5 Pa. s à 40 Pa. s) et plus particulièrement de 6500 à 35000 cPs (6,5 Pa. s à 35 Pa.s).
On utilise avantageusement le produit vendu sous le nom de Hostacerine AMPS par la société Hoechst (nom C.T.F.A. : ammonium polyacryldimethyltauramide).
Les poly-(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) réticulés de l'invention peuvent être obtenus selon le procédé de préparation comprenant les étapes suivantes : (a) on disperse ou on dissout le monomère acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique (AMPS) sous forme libre dans une solution de tertio-butanol ou d'eau et de tertio-butanol ; (b) on neutralise la solution ou la dispersion de monomère AMPS obtenue en (a) par une ou plusieurs bases minérales ou organiques, de préférence l'ammoniaque NH3 , dans une quantité permettant d'obtenir un taux de neutralisation des fonctions acides sulfoniques du polymère allant de 90 à 100 % ; (c) on ajoute à la solution ou dispersion obtenue en (b) le ou les monomères réticulants ;
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(d) on effectue une polymérisation radicalaire classique en la présence d'amorceurs de radicaux libres à une température allant de 10 à 150 C ; le polymère précipitant dans la solution ou la dispersion à base de tertio-butanol.
Le poly-(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) réticulé est avantageusement présent dans la composition selon l'invention en une quantité nécessaire, en association avec le copolymère (2), pour stabiliser la composition et préférentiellement aussi pour conserver l'actif hydrosoluble présent. Cette quantité pondérale est supérieure ou égale à 1,5 %, de préférence supérieure ou égale à 1,8 %, par rapport au poids total de la composition. Cette quantité est avantageusement inférieure ou égale à 5 % du poids total de la composition, de manière encore plus avantageuse inférieure ou égale à 3 %.
On notera que le polymère (1) réticulé servant d'agent de stabilisation de la composition est essentiellement présent dans la phase aqueuse de cette dernière.
Les copolymères anioniques réticulés utilisés dans le cadre de la présente invention sont des produits déjà connus en soi et leur préparation a été décrite notamment dans la demande de brevet EP-A-0 503 853, dont le contenu est par conséquent totalement inclus à titre de référence dans la présente description.
Les copolymères ci-dessus peuvent ainsi être obtenus classiquement selon la technique dite de polymérisation en émulsion à partir des trois différents comonomères rentrant dans leur constitution.
Les monomères à polyinsaturation oléfinique utilisés comme agents de réticulation pour la préparation des copolymères conformes à l'invention sont de préférence choisis dans le groupe constitué par le méthylène bis-acrylamide, l'allyle-sucrose et le pentaérythritol.
Encore plus préférentiellement, on fait appel au méthylène bis-acrylamide.
De préférence, cedit composé à polyinsaturation oléfinique est présent dans le copolymère à une concentration comprise entre 0,06 et 1 millimole par mole de l'ensemble des motifs monomères.
Le rapport, exprimé en moles %, entre l'acrylamide et l'AMPS est préférentiellement compris entre 85/15 et 15/85, avantageusement entre 70/30 et 30/70, encore plus préférentiellement entre 65/35 et 35/65, et plus particulièrement encore entre 60/40 et 40/60. En outre, l'AMPS est généralement au moins partiellement neutralisé sous la forme d'un sel, par exemple par de la soude, par de la potasse, ou par une amine à faible poids moléculaire telle que la triéthanolamine, ou leurs mélanges.
Un copolymère réticulé particulièrement préféré dans le cadre de la mise en oeuvre de la présente invention correspond à celui tel que préparé à l'exemple 1 de la demande de brevet EP-A- 0 503 853 précitée, et qui se présente alors sous la forme d'une émulsion inverse eau-dans-huile. Plus précisément, ce copolymère est constitué de 60% en moles
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d'acrylamide et de 40% en moles de sel de sodium d'AMPS, et il est réticulé par du méthylène bis-acrylamide à raison de 0,22 millimole par mole du mélange total de monomères. L'émulsion inverse finale eau-dans-huile contient, quant à elle, et de préférence, environ 40% en poids de copolymère réticulé tel que défini ci-avant et de l'ordre de 4% en poids d'un alcool gras éthoxylé ayant un HLB d'environ 12,5.
On utilise plus particulièrement selon l'invention comme copolymère réticulé les produits vendus sous les noms Sepigel 305 (nom C.T.F.A. : polyacrylamide/C13-14 isoparaffin/Laureth 7) ou Simulgel 600 (nom C.T.F.A. : acrylamide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / isohexadecane / polysorbate 80) vendus par la société Seppic.
Le copolymère réticulé (2) tel que ci-dessus défini est avantageusement'présent dans la composition selon l'invention en une quantité nécessaire, en association avec le polymère réticulé (1), pour stabiliser la composition et préférentiellement aussi pour conserver l'actif hydrosoluble présent. Cette quantité pondérale est supérieure ou égale à 1,4 %, de préférence supérieure ou égale à 1,5 %, par rapport au poids total de la composition. Cette quantité est avantageusement inférieure ou égale à 6 % du poids total de la composition, de manière encore plus avantageuse inférieure ou égale à 5 %..
On notera que le copolymère réticulé servant d'agent de stabilisation de la composition est essentiellement présent dans la phase aqueuse de cette dernière.
La composition de l'invention peut se présenter sous forme d'un produit à appliquer sur les lèvres, les yeux, la peau et/ou les phanères d'êtres humains. Elle contient donc un milieu physiologiquement acceptable, c'est-à-dire un milieu compatible avec toutes les matières kératiniques telles que la peau aussi bien du corps humain que du visage, les ongles, les cheveux, les cils et sourcils.
Selon l'invention, ce milieu contient donc une phase continue aqueuse. Cette phase peut comprendre un mélange d'un ou plusieurs corps hydrophiles, miscibles ou solubles au moins en partie avec l'eau, qui peuvent être liquides, pâteux ou solides à température ambiante (25 C en général). En particulier, ce milieu peut comprendre ou se présenter notamment sous forme de suspension, dispersion ou solution dans l'eau ou un milieu hydroalcoolique ; émulsion huile-dans-eau (H/E), ou eau-dans-huile-dans-eau (E/H/E), sous forme de crème, de pâte ou même de solide ; gel aqueux ou hydroalcoolique ou mousse hydrophile ; gel émulsionné ; dispersion de vésicules notamment de lipides ioniques ou non ; lotion biphase ou multiphase ; spray. L'homme du métier pourra choisir la forme galénique appropriée, ainsi que sa méthode de préparation, sur la base de ses connaissances générales, en tenant compte d'une part de la nature des constituants utilisés, notamment de leur solubilité dans le support, et d'autre part de l'application envisagée pour la composition.
La composition correspond de préférence à une émulsion huile dans eau.
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La composition comprend donc une phase continue aqueuse qui peut contenir de l'eau ou un mélange d'eau et de solvants organiques hydrophiles comme les alcools et notamment des monoalcools inférieurs linéaires ou ramifiés ayant de 2 à 5 atomes de carbone comme l'éthanol ou le propanol, les polyols comme la glycérine, la diglycérine, le propylène glycol, le sorbitol, le penthénol, le penthylène glycol, les polyéthylène glycols. Cette phase continue peut représenter de 0,5 à 99,99% du poids total de la composition. Elle peut, en outre, contenir des éthers en C2 et des aldéhydes en C2-C4 hydrophiles.
La composition selon l'invention peut également comprendre une phase grasse, notamment constituée de corps gras liquides à température ambiante (25 C en général) et/ou de corps gras solides à température ambiante tels que les cires,' les corps gras pâteux, les gommes et leurs mélanges. Cette phase grasse peut, en outre, contenir des solvants organiques lipophiles.
Lorsque la composition selon l'invention se présente sous la forme d'une émulsion, elle peut éventuellement comprendre, en outre, un tensioactif (ou émulsionnant), de préférence en une quantité de 0 à 30% en poids et de préférence de 0,01 à 10 % et avantageusement de 0,05 à 5 % du poids total de l'émulsion.
Les émulsions peuvent contenir au moins un émulsionnant choisi parmi les émulsionnants amphotères, anioniques, cationiques ou non ioniques, utilisés seuls ou en mélange.
Les émulsionnants sont choisis de façon à obtenir une émulsion pour laquelle une phase aqueuse continue est obtenue, tel qu'une émulsion H/E ou E/H/E. La composition est de préférence une émulsion huile dans eau (H/E).
Pour les émulsions H/E, on peut citer par exemple les émulsionnants suivants : - comme émulsionnants amphotères, les N-acyl-aminoacides tels que les N-alkylaminoacétates et le cocoamphodiacetate disodique et les oxydes d'amines tels que l'oxyde de stéaramine ; - comme émulsionnants anioniques, les acylglutamates tels que le "disodium hydrogenated tallow glutamate" (AMISOFT HS-21 R commercialisé par la société Ajinomoto) ; les acides carboxyliques et leurs sels tels que le stéarate de sodium ; les esters phophoriques et leurs sels tels que le "DEA oleth-10 phosphate" ; les sulfoccinates tels que le "Disodium PEG-5 citrate lauryl sulfosuccinate" et le "Disodium ricinoleamido MEA sulfosuccinate" ;
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- comme émulsionnants cationiques, les alkyl-imidazolidinium tels que l'étho-sulfate d'isostéaryl-éthylimidonium ; les sels d'ammonium tels que le chlorure de N,N,Ntriméthyl-1-docosanaminium (Behentrimonium chloride) ; - comme émulsionnants non ioniques, les esters et éthers d'oses tels que le stéarate de sucrose, le cocoate de sucrose, et le mélange de stéarate de sorbitan et de cocoate de sucrose commercialisé par la société ICI sous la dénomination d'Arlatone 2121 R ; les esters d'acides gras et de polyol, notamment de glycérol ou de sorbitol, tels que le stéarate de glycéryle, le stéarate de polyglycéryl-2, le tristéarate de sorbitan ; les éthers de glycérol ; les éthers oxyéthylénés et/ou oxypropylénés tels que l'éther oxyéthyléné, oxypropyléné de l'alcool laurique à 25 groupes oxyéthylénés et 25 groupes oxypropylénés (nom CTFA "PPG-25 laureth-25") et l'éther oxyéthylèné du mélange d'alcools gras en C12-C15 comportant 7 groupes oxyéthylénés (nom CTFA "C12-15 Pareth-7") ; les esters d'acide gras et de polyéthylène glycol tels que le stéarate de PEG- 50 et le stéarate de PEG-40.
- comme émulsionnants siliconés, les diméthicone copolyols et les alkyldiméthicone copolyols. On peut citer comme émulsionnant utilisable dans l'émulsion selon l'invention, le mélange de Polyglyceryl-4 isostearate/Cetyl dimethicone copolyol/Hexyl laurate vendu sous la dénomination "Abil W E 09" par la société Goldschmidt, une dimethicone copolyol, telle que celle vendue sous la dénomination "DC2-5695" par la société Dow Corning, le Cetyl dimethicone copolyol vendu sous la dénomination "Abil EM 90" par la société Goldschmidt et le mélange de cyclomethicone/dimethicone copolyol vendu sous la dénomination "Q2-3225C" par la société Dow Corning.
On préfère utiliser les émulsionnants siliconés ou les émulsionnants non ioniques.
L'émulsion de l'invention peut en outre comprendre un ou plusieurs autres corps gras choisis parmi les cires, les gommes de silicone et les résines de silicone et éventuellement des huiles telles que les huiles de silicone, les huiles d'origine végétale (huile d'abricot), les huiles de synthèse (isoparaffine hydrogénée). Ces corps gras peuvent être utilisés par exemple en une quantité allant de 0,05 à 10 % et de préférence de 0,5 à 5 % du poids total de l'émulsion. Les huiles de silicone peuvent être choisies par exemple parmi les silicones volatiles telles que le cyclopentadiméthylsiloxane et le cyclotétradiméthylsiloxane, les poly-diméthylsiloxanes, les polyphényltriméthylsiloxanes, les silicones fluorées. La quantité d'huiles de silicone va de 0,5 à 40 % et de préférence de 2 à 30 % du poids total de la composition.
Comme cires, on peut utiliser notamment les cires de silicone telles que les alcoxydiméthylsiloxanes, et plus particulièrement les stéaroxypolydiméthyl-siloxanes, les alkylpolysiloxanes et les polydiméthylsiloxanes à fonction mercapto.
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Comme gommes, on peut utiliser notamment les gommes de silicone telles que les polydiméthylsiloxanes de haut poids moléculaire, les polydiméthylsiloxanes à terminaison hydroxyle (diméthiconols).
Comme résines, on peut utiliser notamment les résines de silicone telles que les triméthylsiloxysilicates.
Comme huiles autres que les huiles de silicone, on peut citer en particulier les huiles fluorées, les huiles d'origine animale ou végétale, les huiles minérales ou les huiles synthétiques.
La composition selon l'invention est préparée de manière classique.
De préférence, la composition comprend au moins un agent séquestrant. Sa quantité peut aller, par exemple, de 0,005 à 5 % et, de préférence, de 0,05 à 1 % du poids total de la composition.
Le séquestrant peut être notamment choisi parmi : l'EDTA ; les sels d'EDTA, tels que les sels disodique et tétrasodique d'EDTA ou le sel dipotassique d'EDTA ; le cocoamphodiacétate disodique ; l'acide diéthylènetriamine pentacétique et ses sels, tels que le sel pentasodique de l'acide diéthylènetriamine pentacétique ; le sel trisodique de l'acide nitrilo-tri-acétique ; le citrate trisodique ; l'acide étidronique et ses sels, tels que le sel tétrasodique de l'acide étidronique ; le sel heptasodique de l'acide diéthylènetriamine pentaméthylène phosphonique ; le sel pentasodique de l'acide diéthylènetriamine tétraméthylène phosphonique ; l'acide éthylènediamine tétraméthylène phosphonique (notamment celui vendu par la Société MONSANTO sous la dénomination Dequest 2041) et ses sels, tels que le sel pentasodique de l'acide éthylènediamine tétraméthylène phosphonique (notamment celui vendu sous la dénomination Dequest 2046 par la Société MONSANTO) ; le glucoheptanoate de sodium ; et leurs mélanges.
De préférence, la composition comprend au moins un agent anti-oxydant hydrosoluble.
Sa quantité peut aller, par exemple, de 0,005 à 5 % et, de préférence, de 0,05 à 1 % du poids total de la composition.
L'agent anti-oxydant hydrosoluble peut être notamment choisi parmi : sodium sulfite, sodium metabisulfite, sodum bisulfite, sodium thiosulfite, sodium formaldehyde sulfoxylate, thioglycérol, thiosorbitol, thiourée, acide thioglycolique, l'hydrochlorure de cystéïne, 1,4-diazobicyclo-(2,2,2)-octane et leurs mélanges.
De manière avantageuse, la composition comprend au moins un séquestrant et au moins un agent anti-oxydant hydrosoluble.
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Comme indiqué précédemment, les compositions selon l'invention peuvent être utilisées dans différentes applications topiques, notamment cosmétiques et/ou dermatologiques.
La composition selon l'invention peut constituer notamment des compositions de nettoyage, de protection, de traitement ou de soin de la peau et/ou des cheveux, en particulier pour le visage, pour le cou, pour les mains, pour les cheveux, pour le cuir chevelu ou pour le corps, ainsi que pour les cils.
Aussi, l'invention a encore pour objet l'utilisation cosmétique de la composition selon l'invention pour traiter et/ou nettoyer et/ou protéger la peau et/ou les muqueuses et/ou les fibres kératiniques, c'est-à-dire les cheveux et/ou les cils.
L'invention a aussi pour objet l'utilisation de la composition selon l'invention pour la préparation d'une composition destinée à traiter et/ou nettoyer et/ou protéger la peau et/ou les muqueuses et/ou les fibres kératiniques, c'est-à-dire les cheveux et/ou les cils.
L'invention a aussi pour objet un procédé cosmétique pour nettoyer et/ou traiter et/ou protéger la peau, les muqueuses et/ou les fibres kératiniques, caractérisé en ce qu'il comprend l'application sur la peau et/ou les muqueuses et/ou les fibres kératiniques, d'une composition telle que définie ci-dessus.
La composition selon l'invention peut constituer notamment des crèmes de protection, de traitement ou de soin pour le visage, pour les mains, pour les pieds, des laits corporels de protection ou de soin, des lotions, gels ou mousses pour le soin de la peau, des muqueuses, des cheveux et du cuir chevelu.
De façon connue, la composition de l'invention peut contenir également des adjuvants habituels dans les domaines cosmétique et dermatologique, tels que les tensioactifs, notamment les tensioactifs moussants, les actifs hydrophiles ou lipophiles, les conservateurs, les antioxydants, les séquestrants, les solvants, les parfums, les charges, les filtres, les absorbeurs d'odeur et les matières colorantes. Les quantités de ces différents adjuvants sont celles classiquement utilisées dans les domaines considérés, et par exemple de 0,01 % à 15 % du poids total de la composition. Elle peut contenir également des vésicules lipidiques formées de lipides ioniques ou non ioniques.
Ces adjuvants, selon leur nature, peuvent être introduits dans la phase grasse ou dans la phase aqueuse.
Comme actifs hydrophiles, on peut utiliser par exemple, les polyols, les protéines ou les hydrolysats de protéine, les acides aminés, les hydroxy-acides, l'allantoïne, les sucres et les dérivés de sucre, l'amidon.
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Comme actifs lipophiles, on peut utiliser par exemple le tocophérol (vitamine E) et ses dérivés, les acides gras essentiels, les céramides, les huiles essentielles, le rétinol et ses dérivés.
Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels adjuvants, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée.
Les exemples ci-après de compositions selon l'invention sont donnés à titre d'illustration et sans caractère limitatif. Les quantités y sont données en % en poids, sauf mention contraire.
Exemple 1 : crème de soin (émulsion H/E)
<tb>
<tb> Phase <SEP> huileuse <SEP> : <SEP>
<tb> - <SEP> Dimethicone <SEP> copoyol <SEP> (DC2-5695) <SEP> 2 <SEP> %
<tb> - <SEP> Huile <SEP> végétale <SEP> 4 <SEP> %
<tb> - <SEP> Polydiméthylsiloxane <SEP> (10 <SEP> cSt) <SEP> 12 <SEP> %
<tb> - <SEP> Parfum <SEP> 0,3 <SEP> %
<tb> - <SEP> Polyisobutène <SEP> hydrogénée <SEP> 4 <SEP> %
<tb> Phase <SEP> aqueuse <SEP> : <SEP>
<tb> - <SEP> Polyéthylène <SEP> glycol <SEP> 3 <SEP> %
<tb> - <SEP> Glycérine <SEP> 8 <SEP> %
<tb> - <SEP> SEPIGEL <SEP> 305 <SEP> 4 <SEP> %
<tb> - <SEP> HOSTACERIN <SEP> AMPS <SEP> 2 <SEP> %
<tb> - <SEP> Métabisulfite <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 0,05 <SEP> %
<tb> - <SEP> Dequest <SEP> 2041 <SEP> 0,1 <SEP> %
<tb> - <SEP> Sucres <SEP> 1 <SEP> %
<tb> - <SEP> tampon <SEP> pH6 <SEP> 3,24 <SEP> %
<tb> - <SEP> Acide <SEP> ascorbique <SEP> 5 <SEP> %
<tb> - <SEP> conservateurs <SEP> 0,3 <SEP> %
<tb> - <SEP> Eau <SEP> permutée <SEP> qsp <SEP> 100 <SEP> %
<tb>
Le SEPIGEL 305 comprend 40% en poids de copolymère réticulé (2), donc cela correspond à une quantité de 1,6% en poids de ce copolymère présent dans la composition.
<tb> Phase <SEP> huileuse <SEP> : <SEP>
<tb> - <SEP> Dimethicone <SEP> copoyol <SEP> (DC2-5695) <SEP> 2 <SEP> %
<tb> - <SEP> Huile <SEP> végétale <SEP> 4 <SEP> %
<tb> - <SEP> Polydiméthylsiloxane <SEP> (10 <SEP> cSt) <SEP> 12 <SEP> %
<tb> - <SEP> Parfum <SEP> 0,3 <SEP> %
<tb> - <SEP> Polyisobutène <SEP> hydrogénée <SEP> 4 <SEP> %
<tb> Phase <SEP> aqueuse <SEP> : <SEP>
<tb> - <SEP> Polyéthylène <SEP> glycol <SEP> 3 <SEP> %
<tb> - <SEP> Glycérine <SEP> 8 <SEP> %
<tb> - <SEP> SEPIGEL <SEP> 305 <SEP> 4 <SEP> %
<tb> - <SEP> HOSTACERIN <SEP> AMPS <SEP> 2 <SEP> %
<tb> - <SEP> Métabisulfite <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 0,05 <SEP> %
<tb> - <SEP> Dequest <SEP> 2041 <SEP> 0,1 <SEP> %
<tb> - <SEP> Sucres <SEP> 1 <SEP> %
<tb> - <SEP> tampon <SEP> pH6 <SEP> 3,24 <SEP> %
<tb> - <SEP> Acide <SEP> ascorbique <SEP> 5 <SEP> %
<tb> - <SEP> conservateurs <SEP> 0,3 <SEP> %
<tb> - <SEP> Eau <SEP> permutée <SEP> qsp <SEP> 100 <SEP> %
<tb>
Le SEPIGEL 305 comprend 40% en poids de copolymère réticulé (2), donc cela correspond à une quantité de 1,6% en poids de ce copolymère présent dans la composition.
L'émulsion est préparée par préparation des phases et introduction de la phase huileuse dans la phase aqueuse sous agitation à froid. La phase aqueuse présente un pH de 6.
On obtient une crème apte à procurer l'éclat du teint et le lissage des ridules de la peau.
Exemple comparatif 2 : crème de soin (émulsion H/E)
<tb>
<tb> Phase <SEP> huileuse <SEP> : <SEP>
<tb> - <SEP> Dimethicone/ <SEP> Vinyi <SEP> dimethicone <SEP> crosspolymer <SEP> 3 <SEP> %
<tb>
<tb> Phase <SEP> huileuse <SEP> : <SEP>
<tb> - <SEP> Dimethicone/ <SEP> Vinyi <SEP> dimethicone <SEP> crosspolymer <SEP> 3 <SEP> %
<tb>
<Desc/Clms Page number 17>
<tb>
<tb> - <SEP> Huile <SEP> végétale <SEP> 5 <SEP> %
<tb> - <SEP> Polydiméthylsiloxane <SEP> (10 <SEP> cSt) <SEP> 5 <SEP> %
<tb> - <SEP> Cyclopentasiloxane <SEP> 3 <SEP> %
<tb> - <SEP> Hexylmethicone <SEP> 10 <SEP> %
<tb> - <SEP> Polyisobutène <SEP> hydrogénée <SEP> 6 <SEP> %
<tb> Phase <SEP> aqueuse <SEP> : <SEP>
<tb> - <SEP> Polyéthylène <SEP> glycol <SEP> 3 <SEP> %
<tb> - <SEP> Propylène <SEP> glycol <SEP> 5 <SEP> %
<tb> - <SEP> Glycérine <SEP> 5 <SEP> %
<tb> - <SEP> HOSTACERIN <SEP> AMPS <SEP> 2 <SEP> %
<tb> - <SEP> Métabisulfite <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 0,05 <SEP> %
<tb> - <SEP> Dequest <SEP> 2041 <SEP> 0,1 <SEP> %
<tb> - <SEP> Sucres <SEP> 1 <SEP> %
<tb> - <SEP> gomme <SEP> de <SEP> xanthane <SEP> 0,5 <SEP> %
<tb> - <SEP> Acide <SEP> ascorbique <SEP> 5 <SEP> %
<tb> - <SEP> tampon <SEP> pH6 <SEP> 3,07 <SEP> %
<tb> - <SEP> conservateurs <SEP> 0,3 <SEP> %
<tb> - <SEP> Eau <SEP> permutée <SEP> qsp <SEP> 100 <SEP> %
<tb>
L'émulsion est préparée par préparation des phases et introduction de la phase huileuse dans la phase aqueuse sous agitation à froid. La phase aqueuse présente un pH de 6.
<tb> - <SEP> Huile <SEP> végétale <SEP> 5 <SEP> %
<tb> - <SEP> Polydiméthylsiloxane <SEP> (10 <SEP> cSt) <SEP> 5 <SEP> %
<tb> - <SEP> Cyclopentasiloxane <SEP> 3 <SEP> %
<tb> - <SEP> Hexylmethicone <SEP> 10 <SEP> %
<tb> - <SEP> Polyisobutène <SEP> hydrogénée <SEP> 6 <SEP> %
<tb> Phase <SEP> aqueuse <SEP> : <SEP>
<tb> - <SEP> Polyéthylène <SEP> glycol <SEP> 3 <SEP> %
<tb> - <SEP> Propylène <SEP> glycol <SEP> 5 <SEP> %
<tb> - <SEP> Glycérine <SEP> 5 <SEP> %
<tb> - <SEP> HOSTACERIN <SEP> AMPS <SEP> 2 <SEP> %
<tb> - <SEP> Métabisulfite <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 0,05 <SEP> %
<tb> - <SEP> Dequest <SEP> 2041 <SEP> 0,1 <SEP> %
<tb> - <SEP> Sucres <SEP> 1 <SEP> %
<tb> - <SEP> gomme <SEP> de <SEP> xanthane <SEP> 0,5 <SEP> %
<tb> - <SEP> Acide <SEP> ascorbique <SEP> 5 <SEP> %
<tb> - <SEP> tampon <SEP> pH6 <SEP> 3,07 <SEP> %
<tb> - <SEP> conservateurs <SEP> 0,3 <SEP> %
<tb> - <SEP> Eau <SEP> permutée <SEP> qsp <SEP> 100 <SEP> %
<tb>
L'émulsion est préparée par préparation des phases et introduction de la phase huileuse dans la phase aqueuse sous agitation à froid. La phase aqueuse présente un pH de 6.
Exemple comparatif 3 : crème de soin (émulsion H/E)
<tb>
<tb> Phase <SEP> huileuse <SEP> : <SEP>
<tb> - <SEP> Dimethicone <SEP> copoyol <SEP> (DC2-5695) <SEP> 2 <SEP> %
<tb> - <SEP> Huile <SEP> végétale <SEP> 5 <SEP> %
<tb> - <SEP> Polydiméthylsiloxane <SEP> (10 <SEP> cSt) <SEP> 15 <SEP> %
<tb> - <SEP> Parfum <SEP> 0,3 <SEP> %
<tb> - <SEP> Polyisobutène <SEP> hydrogénée <SEP> 5 <SEP> %
<tb> Phase <SEP> aqueuse <SEP> : <SEP>
<tb> - <SEP> Polyéthylène <SEP> glycol <SEP> 3 <SEP> %
<tb> - <SEP> Glycérine <SEP> 8 <SEP> %
<tb> - <SEP> SEPIGEL <SEP> 305 <SEP> 5 <SEP> %
<tb> - <SEP> Métabisulfite <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 0,05 <SEP> %
<tb> - <SEP> Dequest <SEP> 2041 <SEP> 0,1 <SEP> %
<tb> - <SEP> Sucres <SEP> 1 <SEP> %
<tb> - <SEP> tampon <SEP> pH6 <SEP> 3,24 <SEP> %
<tb> - <SEP> Acide <SEP> ascorbique <SEP> 5 <SEP> %
<tb> - <SEP> conservateurs <SEP> 0,3 <SEP> %
<tb> - <SEP> Eau <SEP> permutée <SEP> qsp <SEP> 100 <SEP> %
<tb>
L'émulsion est préparée de la même manière que dans l'exemple 1. La phase aqueuse présente un pH de 6.
<tb> Phase <SEP> huileuse <SEP> : <SEP>
<tb> - <SEP> Dimethicone <SEP> copoyol <SEP> (DC2-5695) <SEP> 2 <SEP> %
<tb> - <SEP> Huile <SEP> végétale <SEP> 5 <SEP> %
<tb> - <SEP> Polydiméthylsiloxane <SEP> (10 <SEP> cSt) <SEP> 15 <SEP> %
<tb> - <SEP> Parfum <SEP> 0,3 <SEP> %
<tb> - <SEP> Polyisobutène <SEP> hydrogénée <SEP> 5 <SEP> %
<tb> Phase <SEP> aqueuse <SEP> : <SEP>
<tb> - <SEP> Polyéthylène <SEP> glycol <SEP> 3 <SEP> %
<tb> - <SEP> Glycérine <SEP> 8 <SEP> %
<tb> - <SEP> SEPIGEL <SEP> 305 <SEP> 5 <SEP> %
<tb> - <SEP> Métabisulfite <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 0,05 <SEP> %
<tb> - <SEP> Dequest <SEP> 2041 <SEP> 0,1 <SEP> %
<tb> - <SEP> Sucres <SEP> 1 <SEP> %
<tb> - <SEP> tampon <SEP> pH6 <SEP> 3,24 <SEP> %
<tb> - <SEP> Acide <SEP> ascorbique <SEP> 5 <SEP> %
<tb> - <SEP> conservateurs <SEP> 0,3 <SEP> %
<tb> - <SEP> Eau <SEP> permutée <SEP> qsp <SEP> 100 <SEP> %
<tb>
L'émulsion est préparée de la même manière que dans l'exemple 1. La phase aqueuse présente un pH de 6.
Exemple comparatif 4 : crème de soin (émulsion H/E)
<Desc/Clms Page number 18>
<tb>
<tb> Phase <SEP> huileuse <SEP> : <SEP>
<tb> - <SEP> Dimethicone <SEP> copoyol <SEP> (DC2-5695) <SEP> 2 <SEP> %
<tb> - <SEP> Huile <SEP> végétale <SEP> 4 <SEP> %
<tb> - <SEP> Polydiméthylsiloxane <SEP> (10 <SEP> cSt) <SEP> 12 <SEP> %
<tb> - <SEP> Parfum <SEP> 0,3 <SEP> %
<tb> - <SEP> Polyisobutène <SEP> hydrogénée <SEP> 4 <SEP> %
<tb> Phase <SEP> aqueuse <SEP> ; <SEP>
<tb> - <SEP> Polyéthylène <SEP> glycol <SEP> 3 <SEP> %
<tb> - <SEP> Glycérine <SEP> 8 <SEP> %
<tb> - <SEP> SEPIGEL <SEP> 305 <SEP> 3 <SEP> %
<tb> - <SEP> HOSTACERIN <SEP> AMPS <SEP> 1,2 <SEP> %
<tb> - <SEP> Métabisulfite <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 0,05 <SEP> %
<tb> - <SEP> Dequest <SEP> 2041 <SEP> 0,1 <SEP> %
<tb> - <SEP> Sucres <SEP> 1 <SEP> %
<tb> - <SEP> tampon <SEP> pH6 <SEP> 3,24 <SEP> %
<tb> - <SEP> Acide <SEP> ascorbique <SEP> 5 <SEP> %
<tb> - <SEP> conservateurs <SEP> 0,3 <SEP> %
<tb> - <SEP> Eau <SEP> permutée <SEP> qsp <SEP> 100 <SEP> %
<tb>
Le SEPIGEL 305 comprend 40% en poids de copolymère réticulé (2), donc cela correspond à une quantité de 1,2% en poids de ce copolymère présent dans la composition.
<tb> Phase <SEP> huileuse <SEP> : <SEP>
<tb> - <SEP> Dimethicone <SEP> copoyol <SEP> (DC2-5695) <SEP> 2 <SEP> %
<tb> - <SEP> Huile <SEP> végétale <SEP> 4 <SEP> %
<tb> - <SEP> Polydiméthylsiloxane <SEP> (10 <SEP> cSt) <SEP> 12 <SEP> %
<tb> - <SEP> Parfum <SEP> 0,3 <SEP> %
<tb> - <SEP> Polyisobutène <SEP> hydrogénée <SEP> 4 <SEP> %
<tb> Phase <SEP> aqueuse <SEP> ; <SEP>
<tb> - <SEP> Polyéthylène <SEP> glycol <SEP> 3 <SEP> %
<tb> - <SEP> Glycérine <SEP> 8 <SEP> %
<tb> - <SEP> SEPIGEL <SEP> 305 <SEP> 3 <SEP> %
<tb> - <SEP> HOSTACERIN <SEP> AMPS <SEP> 1,2 <SEP> %
<tb> - <SEP> Métabisulfite <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 0,05 <SEP> %
<tb> - <SEP> Dequest <SEP> 2041 <SEP> 0,1 <SEP> %
<tb> - <SEP> Sucres <SEP> 1 <SEP> %
<tb> - <SEP> tampon <SEP> pH6 <SEP> 3,24 <SEP> %
<tb> - <SEP> Acide <SEP> ascorbique <SEP> 5 <SEP> %
<tb> - <SEP> conservateurs <SEP> 0,3 <SEP> %
<tb> - <SEP> Eau <SEP> permutée <SEP> qsp <SEP> 100 <SEP> %
<tb>
Le SEPIGEL 305 comprend 40% en poids de copolymère réticulé (2), donc cela correspond à une quantité de 1,2% en poids de ce copolymère présent dans la composition.
L'émulsion est préparée par préparation des phases et introduction de la phase huileuse dans la phase aqueuse sous agitation à froid. La phase aqueuse présente un pH de 6.
Le tableau ci-dessous présente les résultats comparant la stabilité des émulsions des exemples 1 à 4 et le dosage de la vitamine C dans ces émulsions.
<tb>
<tb> exemple <SEP> 1 <SEP> exemple <SEP> 2 <SEP> exemple <SEP> 3 <SEP> exemple <SEP> 4
<tb> stabilité <SEP> émulsion <SEP> à <SEP> Oui, <SEP> à <SEP> 2 <SEP> Instable <SEP> Déphasage <SEP> à <SEP> Instable
<tb> 45 C <SEP> mois <SEP> 1 <SEP> mois <SEP>
<tb> dosage <SEP> Vit. <SEP> C <SEP> à <SEP> t=0 <SEP> 4,81 <SEP> % <SEP> Non <SEP> Non <SEP> mesuré <SEP> Non
<tb> mesurable <SEP> mesurable
<tb> dosage <SEP> Vit. <SEP> C <SEP> à <SEP> 4,84% <SEP> Non <SEP> Non <SEP> mesurable <SEP> Non
<tb> t=1 <SEP> mois <SEP> à <SEP> 45 C <SEP> mesurable <SEP> mesurable
<tb> dosage <SEP> Vit. <SEP> C <SEP> à <SEP> 4,65% <SEP> Non <SEP> Non <SEP> mesurable <SEP> Non
<tb> t=2mois <SEP> à <SEP> 45 C <SEP> mesurable <SEP> mesurable
<tb>
Ainsi, seul l'exemple 1 selon l'invention présente une émulsion stable et de l'acide ascorbique après 1 ou 2 mois.
<tb> exemple <SEP> 1 <SEP> exemple <SEP> 2 <SEP> exemple <SEP> 3 <SEP> exemple <SEP> 4
<tb> stabilité <SEP> émulsion <SEP> à <SEP> Oui, <SEP> à <SEP> 2 <SEP> Instable <SEP> Déphasage <SEP> à <SEP> Instable
<tb> 45 C <SEP> mois <SEP> 1 <SEP> mois <SEP>
<tb> dosage <SEP> Vit. <SEP> C <SEP> à <SEP> t=0 <SEP> 4,81 <SEP> % <SEP> Non <SEP> Non <SEP> mesuré <SEP> Non
<tb> mesurable <SEP> mesurable
<tb> dosage <SEP> Vit. <SEP> C <SEP> à <SEP> 4,84% <SEP> Non <SEP> Non <SEP> mesurable <SEP> Non
<tb> t=1 <SEP> mois <SEP> à <SEP> 45 C <SEP> mesurable <SEP> mesurable
<tb> dosage <SEP> Vit. <SEP> C <SEP> à <SEP> 4,65% <SEP> Non <SEP> Non <SEP> mesurable <SEP> Non
<tb> t=2mois <SEP> à <SEP> 45 C <SEP> mesurable <SEP> mesurable
<tb>
Ainsi, seul l'exemple 1 selon l'invention présente une émulsion stable et de l'acide ascorbique après 1 ou 2 mois.
Exemple 5 : crème de soin (émulsion H/E)
<tb>
<tb> Phase <SEP> huileuse <SEP> : <SEP>
<tb> - <SEP> Dimethicone/ <SEP> Vinyl <SEP> dimethicone <SEP> crosspolymer <SEP> 5 <SEP> %
<tb> - <SEP> dimethicone <SEP> copolyol <SEP> 2 <SEP> %
<tb>
<tb> Phase <SEP> huileuse <SEP> : <SEP>
<tb> - <SEP> Dimethicone/ <SEP> Vinyl <SEP> dimethicone <SEP> crosspolymer <SEP> 5 <SEP> %
<tb> - <SEP> dimethicone <SEP> copolyol <SEP> 2 <SEP> %
<tb>
<Desc/Clms Page number 19>
<tb>
<tb> - <SEP> dimethicone <SEP> copolyol <SEP> phopshate <SEP> 5 <SEP> %
<tb> - <SEP> Polydiméthylsiloxane <SEP> (10 <SEP> cSt) <SEP> 15 <SEP> %
<tb> - <SEP> Polyisobutène <SEP> hydrogénée <SEP> 5 <SEP> %
<tb> Phase <SEP> aqueuse <SEP> : <SEP>
<tb> - <SEP> Glycérine <SEP> 5 <SEP> %
<tb> - <SEP> SEPIGEL <SEP> 305 <SEP> 4 <SEP> %
<tb> - <SEP> HOSTACERIN, <SEP> AMPS <SEP> 2 <SEP> %
<tb> - <SEP> sels <SEP> de <SEP> la <SEP> mer <SEP> morte <SEP> ("sea <SEP> sait") <SEP> 2,5 <SEP> %
<tb> - <SEP> conservateurs <SEP> 0,3 <SEP> %
<tb> - <SEP> Eau <SEP> permutée <SEP> qsp <SEP> 100 <SEP> %
<tb>
L'émulsion est préparée de la même manière que dans l'exemple 1. La phase aqueuse présente un pH de 5,9.
<tb> - <SEP> dimethicone <SEP> copolyol <SEP> phopshate <SEP> 5 <SEP> %
<tb> - <SEP> Polydiméthylsiloxane <SEP> (10 <SEP> cSt) <SEP> 15 <SEP> %
<tb> - <SEP> Polyisobutène <SEP> hydrogénée <SEP> 5 <SEP> %
<tb> Phase <SEP> aqueuse <SEP> : <SEP>
<tb> - <SEP> Glycérine <SEP> 5 <SEP> %
<tb> - <SEP> SEPIGEL <SEP> 305 <SEP> 4 <SEP> %
<tb> - <SEP> HOSTACERIN, <SEP> AMPS <SEP> 2 <SEP> %
<tb> - <SEP> sels <SEP> de <SEP> la <SEP> mer <SEP> morte <SEP> ("sea <SEP> sait") <SEP> 2,5 <SEP> %
<tb> - <SEP> conservateurs <SEP> 0,3 <SEP> %
<tb> - <SEP> Eau <SEP> permutée <SEP> qsp <SEP> 100 <SEP> %
<tb>
L'émulsion est préparée de la même manière que dans l'exemple 1. La phase aqueuse présente un pH de 5,9.
Claims (16)
- dans laquelle X+ désigne un cation ou un mélange de cations. b) de 0,01 à 10% en poids de motifs réticulants provenant d'au moins un monomère ayant au moins deux doubles liaisons oléfiniques ; les proportions en poids étant définis par rapport au poids total du polymère, 2) au moins un copolymère anionique réticulé en une quantité pondérale supérieure ou égale à 1 % par rapport au poids total de la composition, substantiellement soluble dans l'eau et constitué de motifs dérivant de la réaction entre (i) l'acrylamide (monomère 1), (ii) l'acide 2-acrylamido 2-méthyl propane sulfonique (monomère 2, ci-après dénommé par commodité AMPS) et (iii) au moins un composé à polyinsaturation oléfinique (monomère 3, constituant ici l'agent de réticulation), et 3) au moins un actif hydrophile.
REVENDICATIONS 1. Composition comprenant une phase continue aqueuse de pH compris entre 5,5 et 7,5, caractérisée en ce qu'elle comprend : 1) au moins un poly-(acide acrylamidométhyl propane sulfonique) réticulé en une quantité pondérale supérieure ou égale à 1,5 % par rapport au poids total de la composition comprenant, distribués de façon aléatoire : a) de 90 à 99,9% en poids de motifs de formule générale (III) suivante : - 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le poly-(acide 2acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) réticulé (1) est présent dans la composition en une quantité pondérale supérieure ou égale à 1,8 % par rapport au poids total de la composition.
- 3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le copolymère réticulé (2) est présent dans la composition en une quantité pondérale supérieure ou égale à 1,5 % du poids total de la composition.<Desc/Clms Page number 21>
- 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle est une suspension, une dispersion, une solution dans l'eau, un milieu hydroalcoolique, une émulsion huile-dans-eau (H/E), ou eau-dans-huile-danseau (E/H/E).
- 5. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce qu'elle correspond à une émulsion huile-dans-eau.
- 6. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un émulsionnant choisi parmi les émulsionnants siliconés et les émulsionnants non ioniques.
- 7. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que l'actif hydrophile est choisi parmi : l'acide ascorbique (ou vitamine C), les a-hydroxy-acides, les -hydroxy-acides, les a-céto-acides, les ss-céto-acides et les électrolytes.
- 8. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que les ahydroxy-acides, les -hydroxy-acides sont choisis parmi les acides citrique, malique, glycolique, tartrique, mandélique, lactique, l'acide salicylique, ses dérivés acylés, les acides hydroxy-2 alcanoïques et leurs dérivés.
- 9. Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que les électrolytes sont choisis parmi les sels des métaux mono-, di- ou trivalents, et plus particulièrement les sels de métal alcalino-terreux et les sels de métal alcalin.
- 10. Composition selon la revendication 9, caractérisée en ce que les électrolytes sont les sels de la mer morte.
- 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la quantité d'actif(s) hydrosoluble(s) est comprise entre 0,01 et 40 % en poids.
- 12. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la quantité d'électrolytes est comprise entre 0,5 et 40% en poids, de préférence entre 5 et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.
- 13. Composition selon la revendication 11, caractérisée en ce que la quantité d'acide ascorbique, d'a-hydroxy-acides, de (3-hydroxy-acides, d'a-céto-acides ou de (3-céto- acides est comprise entre 0,01 et 20 % en poids, de préférence entre 0,1 et 15 % et mieux entre 0,5 et 10 % du poids total de la composition.
- 14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un agent séquestrant.<Desc/Clms Page number 22>
- 15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un agent anti-oxydant hydrosoluble.
- 16. Procédé cosmétique pour traiter et/ou nettoyer et/ou protéger la peau, les muqueuses et/ou les fibres kératiniques, caractérisé en ce qu'il comprend l'application sur la peau et/ou les muqueuses et/ou les fibres kératiniques, d'une composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications précédentes.
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