FR2812298A1 - Utilisation d'attapulgite comme charge dans des compositions de polymeres - Google Patents

Utilisation d'attapulgite comme charge dans des compositions de polymeres Download PDF

Info

Publication number
FR2812298A1
FR2812298A1 FR0008683A FR0008683A FR2812298A1 FR 2812298 A1 FR2812298 A1 FR 2812298A1 FR 0008683 A FR0008683 A FR 0008683A FR 0008683 A FR0008683 A FR 0008683A FR 2812298 A1 FR2812298 A1 FR 2812298A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
attapulgite
composition
polymer
use according
filler
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR0008683A
Other languages
English (en)
Other versions
FR2812298B1 (fr
Inventor
Laurence Stelandre
Michel Foulon
Goff Pierre Yves Le
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rhodia Chimie SAS
Original Assignee
Rhodia Chimie SAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhodia Chimie SAS filed Critical Rhodia Chimie SAS
Priority to FR0008683A priority Critical patent/FR2812298B1/fr
Priority to PCT/FR2001/001933 priority patent/WO2001098397A2/fr
Priority to AU69208/01A priority patent/AU6920801A/en
Publication of FR2812298A1 publication Critical patent/FR2812298A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of FR2812298B1 publication Critical patent/FR2812298B1/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • C08K3/346Clay
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Tires In General (AREA)

Abstract

L'invention concerne l'utilisation comme charge, dans une composition de polymère (s), d'attapulgite.Elle est egalement relative aux compositions de polymères comprenant une telle charge et aux articles finis à base de telles compositions.

Description

UTILISATION D'ATTAPULGITE
COMME CHARGE DANS DES COMPOSITIONS DE POLYMERES
La présente invention est relative à l'utilisation comme charge, dans des
compositions de polymères, d'attapulgite.
Elle est également relative aux compositions de polymères ainsi obtenues.
Enfin, elle concerne en outre les articles finis à base de ces compositions,
notamment les enveloppes de pneumatique.
Il est connu d'employer des charges blanches renforcçantes dans les polymères, en particulier les élastomères, comme par exemple de la silice
précipitée. Mais les résultats ne sont pas toujours ceux espérés.
Le but de l'invention est de proposer une autre charge pour les compositions de polymères, leur procurant un compromis de propriétés très satisfaisant, à savoir de préférence: - de bonnes propriétés rhéologiques et une bonne aptitude à la vulcanisation, au moins comparables à celles de silices précipitées très dispersibles, - des propriétés dynamiques particulièrement intéressantes, notamment un effet Payne d'amplitude relativement faible, d'o une résistance au roulement plutôt faible pour les pneumatiques à base de ces compositions, et/ou une tangente ô à 0 C plutôt élevée, d'o une adhérence améliorée pour les pneumatiques à base de ces compositions, - un bon renforcement en terme de module, - une résistance généralement élevée au vieillissement thermique et au
vieillissement UV (rayonnements ultraviolets).
Dans ce but, la présente invention a pour objet l'utilisation comme charge, en particulier comme charge renforçante, dans une composition de polymère(s),
d'au moins une attapulgite, de manière avantageuse décarbonatée.
Attapulgite est le terme communément employé pour désigner la
palygorskite, qui est l'appellation minérale officielle.
L'attapulgite est généralement un aluminosilicate de magnésium hydraté, par exemple de formule (Mg, AI)5Si802o(OH2)4.4H20; I'attapulgite peut contenir en
outre dans sa structure du fer, du manganèse ou du sodium.
L'attapulgite peut être associée à de la sépiolite, qui est un silicate de
magnésium particulier, éventuellement substitué.
L'attapulgite (ou palygorskite) présente préférentiellement une structure en feuillets, en particulier du type 2:1, et sa morphologie est habituellement fibreuse; les objets élémentaires de l'attapulgite employée selon l'invention se présentent en effet habituellement sous forme de fibres; leur plus grande dimension (longueur) peut être comprise entre 50 et 3000 nm, par exemple entre et 2500 nm, notamment entre 200 et 2000 nm; leur diamètre peut varier
entre 5 et 50 nm, par exemple entre 5 et 30 nm, notamment entre 10 et 20 nm.
L'attapulgite peut contenir, habituellement hors de sa structure, des carbonates, en particulier un carbonate de métal alcalino-terreux, notamment du
carbonate de calcium, servant de lien entre les différentes fibres.
Cependant, de manière très préférée, I'attapulgite employée selon l'invention est décarbonatée, c'est-à-dire qu'elle ne contient sensiblement pas, à I'origine, de carbonate, ce qui n'est généralement pas le cas, ou elle a subi préalablement à son utilisation un traitement de diminution, de préférence,
d'élimination des carbonates qu'elle contient à l'origine.
L'attapulgite utilisée selon l'invention présente en général une teneur pondérale en carbonate, en particulier en carbonate de métal alcalinoterreux (notamment en carbonate de calcium), inférieure à 5 %, de préférence inférieure à 3 %; cette teneur peut être inférieure à 1 %, par exemple à 0,1 %, voire
sensiblement égale à 0.
De manière avantageuse, elle est sensiblement exempte de carbonate de métal alcalino-terreux, en particulier de carbonate de calcium; en effet, dans ce cas là, elle présente habituellement une bonne dispersibilité dans les compositions de polymères, et notamment une meilleure dispersibilité dans les
compositions de polymères que quand elle n'est pas décarbonatée.
L'attapulgite employée peut ainsi être issue du traitement d'une attapulgite (contenant un tel carbonate) à l'aide d'un acide (par exemple de l'acide nitrique), la suspension obtenue à l'issue de ce traitement étant de préférence soumise à une ultrafiltration: par exemple, on ajoute, pendant par exemple environ 8 à 15 heures, de l'acide, en particulier de l'acide nitrique, dans une enceinte réactionnelle, soumise à une agitation, contenant de l'eau et l'attapulgite (ou palygorskite), comprenant du carbonate de calcium, qui a été de préférence préalablement broyée; la température du milieu réactionnel peut être comprise entre 15 et 25 C; le pH est régulé à une valeur comprise généralement entre 2 et 4, de préférence entre 3 et 4, la valeur du pH étant choisie de telle manière que l'attapulgite ne se décompose pas; le milieu réactionnel est maintenu sous agitation pendant l'addition; à l'issue de cette phase de décarbonatation, on élimine de préférence, de la suspension obtenue, éventuellement après décantation(s) et élimination de la phase supérieure limpide et de la phase décantée formée de gros grains (on conserve la phase intermédiaire qui est
généralement formée d'attapulgite partiellement peptisée), les cations alcalino-
terreux, notamment calcium, et les anions issus de l'acide (NO3 dans le cas de l'acide nitrique), et ce, de manière avantageuse, par ultrafiltration au moyen d'une membrane d'ultrafiltration (par exemple une membrane Carbosep); le pH de la solution est alors généralement ajusté à une valeur supérieure à 7 préalablement à l'opération d'ultrafiltration; en général, la suspension obtenue est ensuite séchée, par exemple entre 100 et 120 C, en particulier dans une étuve, et la poudre issue du séchage peut être broyée; de préférence, on effectue plutôt, au lieu d'un tel séchage en étuve et d'un tel broyage, un séchage
par atomisation.
En général, l'attapulgite employée dans le cadre de l'invention est désulfatée, c'est-à-dire qu'elle ne contient sensiblement pas, à l'origine, de sulfate, ou elle a subi préalablement à son utilisation un traitement de diminution,
de préférence, d'élimination des sulfates qu'elle contient à l'origine.
L'attapulgite utilisée selon l'invention présente en général une teneur pondérale en sulfate inférieure à 5 %, de préférence inférieure à 1 %; cette
teneur peut être en particulier inférieure à 0,1 %, voire sensiblement égale à 0.
De manière avantageuse, elle est sensiblement exempte de sulfate de métal alcalino-terreux, en particulier de sulfate de calcium; en effet, dans ce cas là, sa dispersibilité dans les compositions de polymères s'en trouve
généralement améliorée.
L'attapulgite utilisée dans le cadre de l'invention possède de préférence une surface spécifique BET comprise entre 80 et 200 m2/g, en général entre 90 et m2/g, en particulier entre 90 et 140 m2/g; elle est par exemple comprise entre 100 et 130 m2/g. La surface BET est déterminée selon la méthode de BRUNAUER - EMMET - TELLER décrite dans "The Journal of the American Society", Vol. 60, page 309, février 1938 et correspondant à la norme NF T
45007 (novembre 1987).
Elle possède généralement une surface spécifique CTAB comprise entre 80 et 200 m2/g, en particulier entre 90 et 160 m2/g, notamment entre 90 et 130 m2/g; elle peut être comprise entre 100 et 130 m2/g. La surface CTAB est la surface
externe déterminée selon la norme NF T 45007 (novembre 1987 - 5.12).
Les compositions de polymère(s) dans lesquelles est utilisée, à titre de charge, notamment de charge renforc,çante, I'attapulgite, de préférence décarbonatée, en particulier sensiblement exempte de carbonate de métal alcalino-terreux (calcium notamment), et qui constituent un autre objet de l'invention, sont en général à base d'un ou plusieurs polymères ou copolymères, en particulier d'un ou plusieurs élastomères, notamment les élastomères thermoplastiques, présentant, de préférence, au moins une température de transition vitreuse comprise entre -150 et +300 C, par exemple entre -150 et
+20 C.
A titre de polymères possibles, on peut citer les polymères diéniques, en
particulier les élastomères diéniques.
Par exemple, on peut citer le caoutchouc naturel, les polymères ou copolymères dérivant de monomères aliphatiques ou aromatiques, comprenant au moins une insaturation (tels que, notamment, I'éthylène, le propylène, le butadiène, I'isoprène, le styrène), le polyacrylate de butyle, ou leurs mélanges; on peut également citer les élastomères silicones, les élastomères fonctionnalisés (par exemple par des fonctions suceptibles de réagir avec la surface de l'attapulgite) et les polymères halogénés. On peut mentionner les polyamides. Le polymère (copolymère) peut être un polymère (copolymère) en masse, un latex de polymère (copolymère) ou bien une solution de polymère
(copolymère) dans l'eau ou dans tout autre liquide dispersant approprié.
Lesdites compositions de polymère(s) peuvent être vulcanisées au soufre
(on obtient alors des vulcanisats) ou réticulées notamment aux peroxydes.
Un autre composé tel que du noir de carbone, de la silice précipitée, notamment très dispersible, peut éventuellement être employée également à titre de charge, mais généralement minoritairement en poids par rapport à l'attapulgite. Cependant, de manière très préférée, les compositions de polymère(s) ne contiennent pas de silice précipitée à titre de charge et/ou la
charge est formée en totalité d'attapulgite.
En général, les compositions de polymère(s) comprennent en outre au moins un agent de couplage et/ou au moins un agent de recouvrement; elles
peuvent également comprendre, entre autres, un agent anti-oxydant.
La proportion en poids d'attapulgite dans la composition de polymère(s) peut varier dans une gamme assez large. Elle représente habituellement 1 à %, en particulier 15 à 60 %, par exemple 20 à 50 %, de la quantité du (des)
polymère(s).
L'attapulgite, de préférence décarbonatée, est avantageusement utilisable comme charge dans les compositions de polymère(s) pour lesquelles il est
recherché une rigidification.
La présente invention est également relative aux articles finis à base des compositions de polymère(s) décrites précédemment (notamment à base des
vulcanisats mentionnés ci-dessus).
On peut ainsi mentionner les enveloppes de pneumatique, en particulier les flancs et la bande de roulement pneumatique. L'attapulgite, de préférence décarbonatée, en particulier sensiblement exempte de carbonate de métal alcalino-terreux (calcium notamment), est utilisable dans la gomme interne de pneumatique. On peut également citer, à titre d'articles finis, les revêtements de sols, les semelles de chaussures, les pièces de chenilles de véhicules, les galets de téléphériques, les joints d'appareils électroménagers, les joints de conduites de liquides ou de gaz, les joints de système de freinage, les gaines, les cables, les
courroies de transmissions, les barrières aux gaz, les matériaux ignifugants.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois en limiter la
portée.
Dans ces exemples sont préparées diverses compositions de polymères et leurs propriétés y sont mentionnées, les mesures ayant été effectuées (sur les compositions vulcanisées), selon les normes et/ou méthodes suivantes: Propriétés rhéoloqiques et de vulcanisation - Consistance Mooney: norme NF T 43005 (mesure de Mooney Large (1 +
4) à 100 C, à l'aide d'un viscosimètre Mooney).
- Norme NF T 43015.
On utilise, notamment pour la mesure du couple mini (Cmin) et du couple maxi (Cmax) un rhéomètre Monsanto 100 S. Ts2 correspond au temps pendant lequel le contrôle du mélange est possible; le mélange de polymère durcit à partir de Ts2 (début de la
vulcanisation).
T90 correspond au temps au bout duquel 90 % de la vulcanisation ont été réalisés. Propriétés mécaniques - Traction (modules): norme NF T 46002 Les modules x % correspondent à la contrainte mesurée à x % de
déformation en traction.
- Dureté Shore A: norme ASTM D2240 La valeur considérée est déterminée 15 secondes après l'application de la force. Propriétés dynamiques (Effet Payne) Les modules réels (G') et imaginaire (G") ainsi que la tangente de l'angle de perte (tan 5), définie comme le rapport de G" sur G', sont mesurés à différents taux de déformation sur un appareil de spectrométrie mécanique (Viscoanalyseur
VA2000 de Metravib RDS).
Les conditions de l'essai sont les suivantes: Les éprouvettes sont de forme parallélépipèdiques (longueur 6 mm, largeur 4 mm, épaisseur 2,5 mm environ). Une déformation sinusoïdale d'amplitude croissante est appliquée à une fréquence constante de 5 Hz. A chaque taux de déformation, G', G" et tan 8 sont évalués. Ci-dessous, AG' fait référence à la différence entre le module G' mesuré à une déformation en cisaillement de 0,001 et le module G' mesuré à une déformation en cisaillement de 1, et tan ô max correspond au maximum de la tangente de l'angle de perte en fonction de la
déformation.
EXEMPLE 1
On dispose d'une matière première (origine: Maprochim) comprenant (teneur pondérale entre parenthèses): - de l'attapulgite (55 %) - de la sépiolite (20 %) - de la calcite et de la dolomite (15 % en tout) - autres composés (10 %) Cette matière première présente une masse volumique apparente de 625 g/I
et un pH de 8,7.
Par microscopie électronique à transmission (MET), on observe des faisceaux de fibres de longueur variant entre 200 et 2000 nm et de diamètre
compris entre 10 et 20 nm.
Par diffraction de rayons X, on détecte notamment la présence de
carbonates (teneur pondérale en CaCO3: 22 %).
Cette matière première est ensuite broyée (par deux passages dans un
broyeur IKA WERK type DCF 48).
Puis, on ajoute dans un réacteur, muni d'un système d'agitation formé par une hélice en téflon, 600 g de cette matière première broyée et 10 kg d'eau. On ajoute alors progressivement (pendant 12 heures) au milieu réactionnel, soumis à une agitation, à un pH régulé à 3 et à une température de 20 C environ, 1400 g
d'acide nitrique (concentration: 2 mol/kg).
Après décantation pendant une nuit, on retire 5580 g d'eau-mère surnageante limpide. On ajoute ensuite une quantité équivalente d'eau. Après agitation et une nouvelle décantation, on obtient trois phases: une phase supérieure limpide, qui est éliminée (5180 g), - une phase intermédiaire (formée d'attapulgite partiellement peptisée 5550 g), - une phase décantée formée de gros grains, qui est éliminée (masse après
séchage: 50 g).
On complète la phase intermédiaire avec de l'eau, de manière à avoir une
masse totale de la solution (eau + attapulgite) de 10 kg.
On ajuste le pH de la solution obteue à 8,5 par ajout de quelques ml de soude. On soumet alors 7500 g de ladite solution à une ultrafiltration, à l'aide d'une membrane d'ultrafiltration Carbosep M9 commercialisée par la société Orélis; le produit est lavé avec 15 litres d'eau et la conductivité finale est de
0,6 milliSiemens.
Le produit lavé est ensuite séché en étuve ventilée à 105 C pendant 48 heures, puis broyé (par deux passages dans un broyeur IKA WERK type DCF
48) et tamisé à 500 pm.
Par analyse du produit (attapulgite) en diffraction de rayons X, on n'observe pas de présence sensible de phases carbonatées ni de sels contenant des nitrates, ce qui montre bien que les carbonates ont été décomposés par l'attaque
acide et que les sels alors formés ont été éliminés par ultrafiltration.
EXEMPLE 2
On prépare quatre compositions de polymère, exemptes d'agent de couplage: - deux contenant de la silice précipitée haute dispersibilité Zl 165MP commercialisée par la société Rhodia, de surface spécifique BET de 150 m2/g et de densité de 2,1 g/cm3 (compositions de référence R et R'), - les deux autres contenant de l'attapulgite, de surface spécifique BET de m2/g et de densité de 2,2 g/cm3 (compositions 1 et 2), obtenue à l'issue de
l'exemple 1.
Tableau 1
(compositions en parties, en poids) Composition R Composition 1 Composition R' Composition 2
SBR (1) 100 100 100 100
Z1165MP 25 0 50 0
Attapulgite 0 25 0 50 Diphénylguanidine 1,45 1,45 1,45 1,45 Acide stéarique 1,1 1,1 1,1 1,1 Oxyde de zinc 1,82 1,82 1,82 1,82 Anti-oxydant (2) 1,45 1,45 1,45 1,45 Sulfénamide (3) 1,3 1,3 1,3 1,3 Soufre 1,1 1,1 1, 1 1,1 (1) Copolymère styrène butadiène synthétisé en solution (type Buna VSL 5525-0) contenant 27,3 % d'huile (2) N-(1,3-diméthyl-butyl)-N'-phénylp-phénylènediamine (3) N-cyclohexyl-2-benzothiazyl sulfénamide Les compositions sont préparées en travaillant thermo-mécaniquement les élastomères dans un malaxeur interne (type BRABENDER) d'un volume égal à cm3, en deux étapes, avec une vitesse moyenne des palettes de 50 tours/minute, jusqu'à l'obtention d'une température de 100 C, ces étapes étant
suivies d'une étape de finition réalisée sur un mélangeur externe.
La vulcanisation des compositions est adaptée aux cinétiques de
vulcanisation des mélanges correspondants.
Les propriétés des compositions sont exposées ci-après.
Tableau 2
Composition R Composition 1 Composition R' Composition 2 Consistance Mooney 66 43 146 83 Mécanique Module 100 % (MPa) 0,9 1,4 2,1 3,1 Module 300 % (MPa) 1,8 3,0 4,9 8,3 On compare le comportement de la composition 1 avec celui de la composition de référence R et le comportement de la composition 2 avec celui de la composition de référence R' (la composition 1 (respectivement la composition 2) ayant la même masse de charge et donc sensiblement le même volume de charge, compte tenu des caractéristiques des charges, que la composition R
(respectivement la composition R')).
On constate que la composition 1 (respectivement la composition 2) présente un compromis de propriétés intéressant par rapport à celui de la
composition de référence R (respectivement de la composition de référence R').
Les compositions 1 et 2 conduisent à un renforcement en terme de modules
plus marqué, tout en présentant une consistance Mooney nettement plus faible.
Cet effet de renfort est d'ailleurs perceptible dès les très faibles déformations. Il faut atteindre des déformations d'au moins 500 % pour que les compositions de référence R et R' offrent le même comportement en terme de
renfort que les compositions 1 et 2.
EXEMPLE 3
On prépare quatre compositions de polymère: -deux contenant de la silice précipitée identique à celle utilisée dans l'exemple 2 et un agent de couplage (compositions de référence R" et R"'), -les deux autres contenant chacune de l'attapulgite identique à celle
utilisée dans l'exemple 2 et un agent de couplage (compositions 3 et 4).
Tableau 3 (compositions en parties, en poids) _C_ omposition R" Composition 3 Composition R"' Composition 4
SBR () 100 100 100 100
Z1165MP 25 0 50 0
Attapulgite 0 25 0 50 Silane Si69 (2) 2 2 4 4 Diphénylguanidine 1,45 1,45 1,45 1,45 Acide stéarique 1,1 1,1 1,1 1,1 Oxyde de zinc 1,82 1,82 1,82 1, 82 Anti-oxydant (3) 1,45 1,45 1,45 1,45 Sulfénamide (4) 1,3 1,3 1,3 1,3 Soufre 1,1 1,1 1,1 1,1 (1) Copolymère styrène butadiène synthétisé en solution (type Buna VSL 5525-0) contenant 27,3 % d'huile (2) Agent de couplage charge/polymère (commercialisé par la société Dégussa) (3) N-(1, 3-diméthyl-butyl)-N'-phényl-p-phénylènediamine (4) N-cyclohexyl-2benzothiazyl sulfénamide Les compositions sont préparées en travaillant thermo-mécaniquement les élastomères dans un malaxeur interne (type BRABENDER) d'un volume égal à 70 cm3, en deux étapes, avec une vitesse moyenne des palettes de 50 tours/minute, jusqu'à l'obtention d'une température de 100 C, ces étapes étant
suivies d'une étape de finition réalisée sur un mélangeur externe.
La vulcanisation des compositions est adaptée aux cinétiques de
vulcanisation des mélanges correspondants.
Les propriétés des compositions sont exposées ci-après.
Tableau 4
composition R" Composition 3 Composition R"' Composition 4 Consistance Mooney 44 41 74 50 Mécanique Module 100 % (MPa) 1,3 2,6 3,0 9
Module 300 % (MPa) 5,6 6,0 14,3 -
On compare le comportement de la composition 3 avec celui de la composition de référence R" et le comportement de la composition 4 avec celui de la composition de référence R"" (la composition 3 (respectivement la composition 4) ayant la même masse de charge et donc sensiblement le même volume de charge, compte tenu des caractéristiques des charges, que la
composition R" (respectivement la composition R"')).
On constate que la composition 3 (respectivement la composition 4) présente un compromis de propriétés intéressant par rapport à celui de la
composition de référence R" (respectivement la composition de référence R"').
Les compositions 3 et 4 conduisent à un renforcement en terme de modules
plus marqué, tout en présentant une consistance Mooney nettement plus faible.
EXEMPLE 4
On prépare trois compositions de polymère, exemptes d'agent de couplage: une contenant de la silice précipitée haute dispersibilité Z 1115MP commercialisée par la société Rhodia, de surface spécifique BET de 100 m2/g et de densité de 2,1 g/cm3 (composition de référence R1), - une contenant de la silice précipitée identique à celle utilisée dans l'exemple 2 (composition de référence R2), - une contenant de l'attapulgite identique à celle utilisée dans l'exemple 2 (composition 5), ayant donc une surface spécifique voisine de celle de la silice
Z1115MP.
Tableau 5
(compositions en parties, en poids) Composition R1 Composition R2 Composition 5
SBR ( 100 100 100
Z1165MP 20 0 0
Z1115MP 0 20 0
Attapulgite 0 0 20 Diphénylguanidine 1,45 1,45 1,45 Acide stéarique 1,1 1, 1 1,1 Oxyde de zinc _1,82 1,82 1,82 Anti-oxydant (2) 1,45 1,45 1,45 Sulfénamide (3) 1,3 1,3 1,3 Soufre 1,1 1,1 1,1 (1) Copolymère styrène butadiène synthétisé en solution (type Buna VSL 5525-0) contenant 27,3 % d'huile (2) N-(1,3-diméthyl-butyl)-N'-phényl-p-phénylènediamine (3) Ncyclohexyl-2-benzothiazyl sulfénamide Les compositions sont préparées en travaillant thermo-mécaniquement les élastomères dans un malaxeur interne (type BRABENDER) d'un volume égal à cm3, en deux étapes, avec une vitesse moyenne des palettes de 50 tours/minute, jusqu'à l'obtention d'une température de 100 C, ces étapes étant
suivies d'une étape de finition réalisée sur un mélangeur externe.
La vulcanisation des compositions est adaptée aux cinétiques de
vulcanisation des mélanges correspondants.
Les propriétés des compositions sont exposées ci-après.
Tableau 6
Composition R1 Composition R2 Composition 5 Consistance Mooney 53 45 42 Mécanique Module 100 % (MPa) 0,8 0,8 1,3 Module 300 % (MPa) 1,6 1,6 2,7 Dynamique (effet Payne) AG' (MPa) 0,9 0,7 0,4 tan 8 max 0,30 0,30 0,27 On constate que la composition 5 présente un compromis de propriétés
intéressant par rapport à celui des compositions de référence R1 et R2.
La composition 5 conduit à un renforcement en terme de modules plus
marqué, tout en présentant une consistance Mooney plus faible.
De plus, la composition 5 présente une amplitude un peu moins élevée de la chute du module (effet Payne) et une baisse du maximum de tangente ô en
fonction de la déformation.

Claims (14)

REVENDICATIONS
1- Utilisation comme charge, dans une composition de polymère(s), d'au moins une attapulgite. 2- Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que ladite attapulgite
est décarbonatée.
3- Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que ladite attapulgite présente une teneur pondérale en carbonate inférieure à 5 %, de préférence
inférieure à 3 %.
4- Utilisation selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que ladite
attapulgite est sensiblement exempte de carbonate de métal alcalinoterreux,
en particulier de carbonate de calcium.
- Utilisation selon l'une des revendications 1 a 4, caractérisée en ce que ladite
attapulgite est désulfatée.
6- Utilisation selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que ladite
attapulgite présente une teneur pondérale en sulfate inférieure à 5 %, de
préférence inférieure à 3 %.
7- Utilisation selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que ladite
attapulgite est sensiblement exempte de sulfate de métal alcalino-terreux, en
particulier de sulfate de calcium.
8- Utilisation selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que ladite
attapulgite est issue du traitement d'une attapulgite à l'aide d'un acide, la suspension obtenue à l'issue dudit traitement étant de préférence soumise à
une ultrafiltration.
9- Utilisation selon l'une des revendications 1 à 8 d'attapulgite comme charge
renforç,ante dans une composition de polymère(s).
-Utilisation selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que ladite
composition de polymère(s) est à base d'au moins un polymère ou copolymère présentant au moins une température de transition vitreuse
comprise ente -150 et +300 C.
11-Utilisation selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisée en ce que
ladite composition de polymère(s) est à base d'au moins un élastomère thermoplastique.
12-Utilisation selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisée en ce que
ladite composition de polymère(s) comprend en outre au moins un agent de
couplage et/ou au moins un agent de recouvrement.
13-Composition de polymère(s) à base d'au moins un polymère ou copolymère, comprenant une charge, caractérisée en ce que ladite charge est telle que
définie dans l'une des revendications 1 à 8.
14-Composition de polymère(s) selon la revendication 13, caractérisée en ce que ledit polymère ou copolymère présente au moins une température de
transition vitreuse comprise entre -150 et +300 C.
15-Composition de polymère(s) selon l'une des revendications 13 et 14,
caractérisée en ce qu'elle comprend en outre au moins un agent de couplage
et/ou au moins un agent de recouvrement.
16-Article fini à base d'au moins une composition telle que définie dans l'une des
revendications 13 à 15.
17-Article fini selon la revendication 16, consistant en une enveloppe de pneumatique.
FR0008683A 2000-06-22 2000-06-22 Utilisation d'attapulgite comme charge dans des compositions de polymeres Expired - Fee Related FR2812298B1 (fr)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0008683A FR2812298B1 (fr) 2000-06-22 2000-06-22 Utilisation d'attapulgite comme charge dans des compositions de polymeres
PCT/FR2001/001933 WO2001098397A2 (fr) 2000-06-22 2001-06-20 Utilisation d'attapulgite comme charge dans des compositions de polymeres
AU69208/01A AU6920801A (en) 2000-06-22 2001-06-20 Use of attapulgite as filler in polymer compositions

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0008683A FR2812298B1 (fr) 2000-06-22 2000-06-22 Utilisation d'attapulgite comme charge dans des compositions de polymeres

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR2812298A1 true FR2812298A1 (fr) 2002-02-01
FR2812298B1 FR2812298B1 (fr) 2006-08-04

Family

ID=8852090

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR0008683A Expired - Fee Related FR2812298B1 (fr) 2000-06-22 2000-06-22 Utilisation d'attapulgite comme charge dans des compositions de polymeres

Country Status (3)

Country Link
AU (1) AU6920801A (fr)
FR (1) FR2812298B1 (fr)
WO (1) WO2001098397A2 (fr)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20150251501A1 (en) * 2012-09-28 2015-09-10 Pirelli Tyre S.P.A. Tire for vehicle wheels
US10759229B2 (en) 2011-05-30 2020-09-01 Pirelli Tyre S.P.A. High performance tyre for vehicle wheels

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0284385A2 (fr) * 1987-03-26 1988-09-28 MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. Matériau de moulage à base de résine aralkylphénolique
JPH06329842A (ja) * 1993-05-24 1994-11-29 Sekisui Chem Co Ltd オレフィン系樹脂組成物
JPH11106653A (ja) * 1997-10-03 1999-04-20 Sumitomo Bakelite Co Ltd 精密成形用ポリフェニレンサルファイド樹脂組成物

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0284385A2 (fr) * 1987-03-26 1988-09-28 MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. Matériau de moulage à base de résine aralkylphénolique
JPH06329842A (ja) * 1993-05-24 1994-11-29 Sekisui Chem Co Ltd オレフィン系樹脂組成物
JPH11106653A (ja) * 1997-10-03 1999-04-20 Sumitomo Bakelite Co Ltd 精密成形用ポリフェニレンサルファイド樹脂組成物

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DATABASE WPI Section Ch Week 199507, Derwent World Patents Index; Class A17, AN 1995-048955, XP002160833 *
DATABASE WPI Section Ch Week 199926, Derwent World Patents Index; Class A26, AN 1999-308320, XP002160834 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10759229B2 (en) 2011-05-30 2020-09-01 Pirelli Tyre S.P.A. High performance tyre for vehicle wheels
US20150251501A1 (en) * 2012-09-28 2015-09-10 Pirelli Tyre S.P.A. Tire for vehicle wheels
CN104918798A (zh) * 2012-09-28 2015-09-16 倍耐力轮胎股份公司 车轮轮胎

Also Published As

Publication number Publication date
WO2001098397A2 (fr) 2001-12-27
WO2001098397A3 (fr) 2002-02-28
AU6920801A (en) 2002-01-02
FR2812298B1 (fr) 2006-08-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2410163C (fr) Utilisation d'hydrotalcite comme charge dans des compositions de polymeres
CA2346393C (fr) Nouveaux regulateurs de rheologie du type carbonates de calcium naturels broyes eventuellement traites avec un acide gras ou son sel et leur application
FR2732351A1 (fr) Composition de caoutchouc pour enveloppe de pneumatique renfermant de la silice dopee aluminium a titre de charge renforcante
CA2320367A1 (fr) Association a base de microfibrilles et de particules minerales, preparation et utilisations
EP2552713A2 (fr) Utilisation d'une silice precipitee contenant de l'aluminium et de 3-acryloxy-propyltriethoxysilane dans une composition d'elastomere(s) isoprenique(s)
CN100421975C (zh) 具有改进模量的轮胎构件
RU2358991C2 (ru) Порошкообразная белая композиция промотора вулканизации и композиции каучука
KR101426104B1 (ko) 가황 활성 성분 처리 탄산칼슘
JP2005048102A (ja) 改質炭酸カルシウム含有ゴム組成物
EP1697259B1 (fr) Hydrotalcite intercalee silice et utilisation comme charge dans des compositions de polymeres
FR2812298A1 (fr) Utilisation d'attapulgite comme charge dans des compositions de polymeres
CA2381705C (fr) Composition utilisable comme charge renforcante dans les compositions de polymere
Gao et al. Fabricated coordinate and ionic bonds in chemically cross‐linked ethylene acrylic elastomer for high‐performing elastomers
CA2346511C (fr) Utilisation d'hydroxycarbonate, d'hydroxyoxycarbonate ou d'oxycarbonate d'aluminium comme charge dans une composition de caoutchouc
FR2588008A1 (fr) Procede d'obtention d'une composition charge-polymere et produit obtenu
WO2012059230A1 (fr) Utilisation d'une silice precipitee contenant de l'aluminium, d'une silice precipitee et de 3-acryloxy-propyltriethoxysilane dans une composition d'elastomere(s) isoprenique(s)
KR102459560B1 (ko) 항곰팡이성이 우수한 합성목재 및 그 제조방법
Yang et al. The properties and a new preparation of ethylene propylene diene monomer/montmorillonite nanocomposites
Moustafa et al. Study the Effect of Maleic Anhydride as Compatibilizing Agent on Filler-Rubber Interaction, Rheological and Mechanical Properties of NR/Nanoclay Platelet Nanocomposites
JPH02293316A (ja) 水酸化マグネシウム粒子
JPS6377952A (ja) カプセル化シリカ系充填剤及びそれを含むポリイソプレン系ゴム組成物
KR20220161497A (ko) 상용성이 개선된 제올라이트
CN111748221A (zh) 一种滑石粉的造粒方法
Vijay et al. Phosphorylated Cashew Nut Shell Liquid Prepolymer Modified Kaolin as a Reinforcing Filler for Rubber Vulcanizates—Comparison with SRSO Modified Kaolin and Cloisite
Hu et al. Aluminosilicate Filler for Fluoroelastomers

Legal Events

Date Code Title Description
ST Notification of lapse

Effective date: 20160229