FR2801212A1

FR2801212A1 - Cosmetic composition contains a naphthalenic compound and a UV filter system containing 1,4-di(3-methylidene-10-camphosulfonic acid)benzene

Info

Publication number: FR2801212A1
Application number: FR9916268A
Authority: FR
Inventors: Serge Forestier; Didier Candau
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1999-11-19
Filing date: 1999-12-22
Publication date: 2001-05-25

Abstract

Cosmetic composition comprises an oil-in-water cosmetic support containing naphthalenic compound(s) of triplet excitation energy 56-61 kcal/mol and a UV filter system containing 1,4-di(3-methylidene-10-camphosulfonic acid)benzene.

Description

COMPOSITIONS FILTRANTES CONTENANT L'ASSOCIATION D'UN COMPOSE
NAPHTALENIQUE ET DE L'ACIDE BENZENE 1,4-DI(3-METHYLIDENE-10-
CAMPHOSULFONIQUE) L'invention concerne des compositions cosmétiques à usage topique, en particulier pour la photoprotection de la peau et/ou des cheveux, caractérisées par le fait qu'elles comprennent, dans un support cosmétiquement acceptable notamment de type huiledans-eau, (a) au moins un composé naphtalénique ayant une énergie de niveau excité triplet allant de 56 kcal/mol à 61 kcal/mol et (b) au moins un système photoprotecteur capable de filtrer les rayons UV contenant au moins l'acide benzène 1,4-di(3méthylidène-10-camphosulfonique), éventuellement sous forme partiellement ou totalement neutralisée. FILTER COMPOSITIONS CONTAINING THE ASSOCIATION OF A COMPOUND
NAPHTHALENIC AND BENZENE ACID 1,4-DI (3-METHYLIDENE-10-
The invention relates to cosmetic compositions for topical use, in particular for the photoprotection of the skin and / or the hair, characterized in that they comprise, in a cosmetically acceptable medium, particularly of the water-oil type, ) at least one naphthalenic compound having a triplet excited level energy ranging from 56 kcal / mol to 61 kcal / mol and (b) at least one photoprotective system capable of filtering UV rays containing at least 1,4-benzene acid. di (3-methylidene-10-camphosulfonic acid), optionally in partially or totally neutralized form.

L'invention concerne également leur application à la protection de la peau et des cheveux contre les effets du rayonnement ultraviolet. The invention also relates to their application to the protection of the skin and hair against the effects of ultraviolet radiation.

On sait que les radiations lumineuses de longueurs d'onde comprises entre 280 nm et 400 nm permettent le brunissement de l'épiderme humain et que les rayons de longueurs d'onde comprises entre 280 nm et 320 nm, connus sous la dénomination d'UVB, provoquent des érythèmes et des brûlures cutanées qui peuvent nuire au développement du bronzage naturel ; ce rayonnement UV-B doit donc être filtré. It is known that light radiation of wavelengths between 280 nm and 400 nm allows the browning of the human epidermis and that the wavelength rays between 280 nm and 320 nm, known under the name of UVB , cause erythema and skin burns that can affect the development of natural tanning; this UV-B radiation must therefore be filtered.

On sait également que les rayons UV-A, de longueurs d'onde comprises entre 320 nm et 400 nm, qui provoquent le brunissement de la peau, sont susceptibles d'induire une altération de celle-ci, notamment dans le cas d'une peau sensible ou d'une peau continuellement exposée au rayonnement solaire. Les rayons UV-A provoquent en particulier une perte d'élasticité de la peau et l'apparition de rides conduisant à un vieillissement prématuré. Ils favorisent le déclenchement de la réaction érythémateuse ou amplifient cette réaction chez certains sujets et peuvent même être à l'origine de réactions phototoxiques ou photo-allergiques. Il est donc souhaitable de filtrer aussi le rayonnement UV-A. It is also known that UV-A rays of wavelengths between 320 nm and 400 nm, which cause browning of the skin, are capable of inducing an alteration thereof, particularly in the case of sensitive skin or skin continuously exposed to solar radiation. UV-A rays cause in particular a loss of elasticity of the skin and the appearance of wrinkles leading to premature aging. They promote the triggering of the erythematous reaction or amplify this reaction in some subjects and may even be the cause of phototoxic or photoallergic reactions. It is therefore desirable to also filter the UV-A radiation.

De nombreuses compositions cosmétiques destinées à la photoprotection (UV-A et/ou UV-B) de la peau ont été proposées à ce jour. Numerous cosmetic compositions intended for the photoprotection (UV-A and / or UV-B) of the skin have been proposed to date.

Ces compositions antisolaires se présentent assez souvent sous la forme d'une émulsion de type huile-dans-eau (c'est à dire un support cosmétiquement acceptable constitué d'une phase continue dispersante aqueuse et d'une phase discontinue dispersée huileuse) qui contient, à des concentrations diverses, un ou plusieurs filtres organiques classiques, lipophiles et/ou hydrophiles, capables d'absorber sélectivement les rayonnements UV nocifs, ces filtres (et leurs quantités) étant sélectionnés en fonction du facteur de protection solaire recherché (le facteur de protection solaire (SPF) s'exprimant mathématiquement par le rapport du temps d'irradiation nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène avec le filtre UV au temps nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène sans filtre UV). These antisolar compositions are quite often in the form of an oil-in-water emulsion (that is to say a cosmetically acceptable support consisting of an aqueous dispersant continuous phase and an oily disperse discontinuous phase) which contains at various concentrations, one or more conventional organic filters, lipophilic and / or hydrophilic, capable of selectively absorbing harmful UV radiation, these filters (and their amounts) being selected according to the desired sun protection factor (the solar protection (SPF) expressed mathematically by the ratio of the irradiation time required to reach the erythematogenic threshold with the UV filter at the time necessary to reach the erythematous threshold without UV filter).

La Demanderesse a découvert, de façon inattendue et surprenante, que l'utilisation d'un composé naphtalénique ayant une énergie de niveau excité triplet allant de 56 kcal/mol à 61kcal/mol dans une composition antisolaire comprenant au moins, comme filtre UV, l'acide benzène 1,4-di(3-méthylidène-10-camphosulfonique), éventuellement sous forme partiellement ou totalement neutralisée, permettait d'augmenter de façon substantielle son niveau de protection vis à vis des effets induits par les radiations UV-A The Applicant has discovered, unexpectedly and surprisingly, that the use of a naphthalenic compound having a triplet excited level energy ranging from 56 kcal / mol to 61kcal / mol in an antisolar composition comprising at least, as a UV filter, l benzene 1,4-di (3-methylidene-10-camphosulphonic acid), optionally in partially or totally neutralized form, allowed to substantially increase its level of protection against the effects induced by UV-A radiation.

Cette découverte est à la base de la présente invention. This discovery is the basis of the present invention.

Par système photoprotecteur capable de filtrer les rayons UV, on entend par tout système constitué d'un ou plusieurs composés organiques et/ou composés minéraux filtrant les radiations UV (UVA et/ou UV-B). By photoprotective system capable of filtering UV radiation, any system consisting of one or more organic compounds and / or mineral compounds filtering UV radiation (UVA and / or UV-B) is understood.

Ainsi, conformément à l'un des objets de la présente invention, il est maintenant proposé de nouvelles compositions cosmétiques ou dermatologiques, en particulier antisolaires, qui sont essentiellement caractérisées par le fait qu'elles comprennent, dans un support cosmétiquement acceptable : (a) au moins un composé naphtalénique ayant une énergie de niveau excité triplet allant de 56 kcal/mol à 61 kcal/mol et (b) au moins un système photoprotecteur capable de filtrer les rayons UV contenant au

moins l'acide benzène 1,4-di(3-méthylidène-10-camphosulfonique), éventuellement sous forme partiellement ou totalement neutralisée. Thus, according to one of the objects of the present invention, it is now proposed new cosmetic or dermatological compositions, in particular antisolar, which are essentially characterized in that they comprise, in a cosmetically acceptable carrier: at least one naphthalenic compound having a triplet excited level energy ranging from 56 kcal / mol to 61 kcal / mol and (b) at least one photoprotective system capable of filtering UV rays containing at least

less benzene 1,4-di (3-methylidene-10-camphosulfonic acid), optionally in partially or completely neutralized form.

La présente invention a également pour objet l'utilisation de telles compositions pour la fabrication de compositions cosmétiques destinées à la protection de la peau et/ou des cheveux contre le rayonnement ultraviolet, en particulier le rayonnement solaire. The present invention also relates to the use of such compositions for the manufacture of cosmetic compositions for the protection of the skin and / or hair against ultraviolet radiation, in particular solar radiation.

La présente invention a également pour objet ['utilisation d'un composé naphtalénique ayant une énergie de niveau excité triplet allant de 56 kcal/mol à 61kcal/mol dans la préparation d'une composition cosmétique ou dermatologique photoprotectrice comprenant au moins, comme filtre UV organique, l'acide benzène 1,4-di(3-méthylidène- 10-camphosulfonique), éventuellement sous forme partiellement ou totalement neutralisée, dans le but d'augmenter son niveau de protection vis à vis des effets induits par les radiations UV-A D'autres caractéristiques, aspects et avantages de la présente invention apparaîtront à la lecture de la description détaillée qui va suivre. The subject of the present invention is also the use of a naphthalenic compound having a triplet excited level energy ranging from 56 kcal / mol to 61 kcal / mol in the preparation of a photoprotective cosmetic or dermatological composition comprising at least one UV filter. organic benzene 1,4-di (3-methylidene-10-camphosulfonic acid), optionally in partially or completely neutralized form, in order to increase its level of protection against the effects induced by UV-radiation. Other features, aspects and advantages of the present invention will be apparent from the following detailed description.

Les composés naphtaléniques conformes à l'invention ont une énergie de niveau excité triplet allant de 56 kcal/mol à 61 kcal/mol Les énergies de niveau excité triplet peuvent être déterminées par les techniques de perturbation par l'oxygène ou de phosphorescence telles que décrites dans l'article de J. The naphthalenic compounds according to the invention have a triplet excited energy level ranging from 56 kcal / mol to 61 kcal / mol. The excited triplet level energies can be determined by the techniques of oxygen perturbation or phosphorescence as described. in the article by J.

Gonzenbach, T. J. Hill, T. G Truscott The Triplet Energy Levels in UVA and UVB Sunscreens , J. Photochem. Photobiol. B : Biol, vol 16, pages 337-379 (1992). La technique de pertubation par l'oxygène consiste à mesurer le spectre d'absorption UV d'un composé lorsque celui-ci est placé dans un environnement sous forte pression d'oxygène : ie 2000 psi. Sous ces conditions, les règles de sélection du spin sont perturbées et l'exposition du composé aux UV conduit au niveau excité triplet le plus bas par excitation directe de l'état fondamental. La longueur d'onde # (en m) à laquelle la transition s'effectue est utilisée pour calculer l'énergie du niveau triplet en kcal/mol par la formule E= 28,635/# qui est dérivée de l'équation E = hv où E est l'énergie, h la constante de Planck et v la fréquence de l'onde électromagnétique. Gonzenbach, T. J. Hill, T.G Truscott The Triplet Energy Levels in UVA and UVB Sunscreens, J. Photochem. Photobiol. B: Biol, Vol 16, pp. 337-379 (1992). The oxygen perturbation technique consists in measuring the UV absorption spectrum of a compound when it is placed in an environment under high oxygen pressure: ie 2000 psi. Under these conditions, the spin selection rules are disturbed and the exposure of the compound to the UV leads to the lowest triplet excited level by direct excitation of the ground state. The wavelength # (in m) at which the transition occurs is used to calculate the energy of the triplet level in kcal / mol by the formula E = 28.635 / # which is derived from the equation E = hv where E is energy, h is the Planck constant and v is the frequency of the electromagnetic wave.

La technique de phosphorescence se base sur le fait que de nombreux composés émettent une phosphorescence lors de la désactivation de leur niveau excité triplet. En mesurant la longueur d'onde à laquelle la phosphorescence intervient les énergies de niveau excité triplet peuvent être calculées comme précédemment. Les énergies de niveau excité triplet peuvent être déterminées en mesurant les spectres de phosphorescence d'échantillons avec un spectrophotomètre équipé d'un accessoire de phosphorescence. De tels niveaux excités triplets ont été largement reportés par The phosphorescence technique is based on the fact that many compounds emit phosphorescence upon deactivation of their excited triplet level. By measuring the wavelength at which phosphorescence occurs, the triplet energized energies can be calculated as before. The excited triplet level energies can be determined by measuring the phosphorescence spectra of samples with a spectrophotometer equipped with a phosphorescence accessory. Such excited triplet levels have been largely reported by

exemple dans l'article de A. J. Gordon, R. A. Ford , The Chemist Companion , John Wiley & Sons, pages 351-355 (1992). for example in the article by A.J. Gordon, R.A. Ford, The Chemist Companion, John Wiley & Sons, pp. 351-355 (1992).

Les composés naphtaléniques conformes à l'invention peuvent être choisis parmi les composés comprenant au moins un motif répondant à la structure suivante :

dans laquelle : A, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène, un groupe OR, ; un groupe NR2R3 ou un cation M x est un nombre de 1 à 8 ; y est un nombre de 0 à 7 avec x + y < 8 ; B, identiques ou différents, désignent hydrogène, OR, ; un groupe NR2R3 ou un groupe - (C=O)R1; R1, R2, R3, identiques ou différents, désignent hydrogène ; un alkyle en C1-C30, linéaire ou ramifié acyclique ou cyclique, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements B différents d'hydrogène ; un alcényle en C2-C30, linéaire ou ramifié acyclique ou cyclique, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes (tels que 0, S, N) et éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements B différents d'hydrogène ; un groupement aryle, aralkyle ou alkylaryle en C6-C30 , éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements B différents d'hydrogène ; un hétérocycle en C3-C12, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements B différents d'hydrogène ; un halogène (tel que fluor, brome ou chlore) ;un groupe nitrile ; un groupe amino ; un groupe nitro ; un groupe cyano ; groupe S03H ou S03M ; un groupement comportant au moins un atome de silicium ; M représente un cation de métal alcalin, de métal alcalino-terreux, un groupe ammonium ou un reste d'amine ou d'alcanolamine quaternisée. The naphthalenic compounds in accordance with the invention may be chosen from compounds comprising at least one unit corresponding to the following structure:

in which: A, identical or different, denote a hydrogen atom, a group OR,; an NR 2 R 3 group or a cation M x is a number from 1 to 8; y is a number from 0 to 7 with x + y <8; B, identical or different, denote hydrogen, OR,; an NR2R3 group or a - (C = O) R1 group; R1, R2, R3, which may be identical or different, denote hydrogen; an acyclic or cyclic linear or branched C1-C30 alkyl, optionally interrupted by one or more heteroatoms and optionally substituted with one or more different B groups of hydrogen; C 2 -C 30 alkenyl, linear or branched acyclic or cyclic, optionally interrupted by one or more heteroatoms (such as O, S, N) and optionally substituted with one or more different groups B of hydrogen; a C 6 -C 30 aryl, aralkyl or alkylaryl group, optionally substituted with one or more different B groups of hydrogen; a C3-C12 heterocycle, optionally substituted with one or more different B groups of hydrogen; a halogen (such as fluorine, bromine or chlorine); a nitrile group; an amino group; a nitro group; a cyano group; group S03H or S03M; a group comprising at least one silicon atom; M represents an alkali metal, alkaline earth metal cation, an ammonium group or a quaternized amine or alkanolamine residue.

Parmi les composés de formule (I) connus dans l'art antérieur et utilisables conformément à l'invention, on peut citer : (1) les naphtaldéhydes tels que : - le 1-naphtaldéhyde, (disponible chez ALDRICH) - le 2-naphtaldéhyde, (disponible chez ALDRICH) (2) les naphtones telles que : - le 1-acétonaphtone (disponible chez ALDRICH) - le 2- acétonaphtone (disponible chez ALDRICH) (3) les acides naphtalène mono- ou polycarboxyliques et leurs sels tels que : - l'acide 1-naphtalène carboxylique (disponible chez ALDRICH-catalogue 1999-2000) ; - l'acide 2-naphtalène carboxylique (disponible chez ALDRICH) ; - l'acide 1-hydroxy 2-naphtalène carboxylique (disponible chez ALDRICH) ; - l'acide 2-hydroxy 1-naphtalène carboxylique (disponible chez ALDRICH) ; - l'acide 3-hydroxy 2-naphtalène carboxylique (disponible chez ALDRICH) ; Among the compounds of formula (I) known in the prior art and usable in accordance with the invention, mention may be made of: (1) naphthaldehydes such as: 1-naphthaldehyde, (available from ALDRICH) - 2-naphthaldehyde (available from ALDRICH) (2) naphthones such as: - 1-acetonaphthon (available from ALDRICH) - 2-acetonaphthon (available from ALDRICH) (3) mono- or polycarboxylic naphthalene acids and their salts such as: 1-naphthalene carboxylic acid (available from ALDRICH-catalog 1999-2000); 2-naphthalene carboxylic acid (available from ALDRICH); 1-hydroxy-2-naphthalene carboxylic acid (available from ALDRICH); 2-hydroxy-1-naphthalene carboxylic acid (available from ALDRICH); 3-hydroxy-2-naphthalene carboxylic acid (available from ALDRICH);

- l'acide 6-hydroxy 2-naphtalène carboxylique (disponible chez ALDRICH) ; - l'acide 1,4-naphtalène dicarboxylique (disponible chez ALDRICH) ; - l'acide 2,3-naphtalène dicarboxylique (disponible chez ALDRICH) ; - l'acide 2,6-naphtalène dicarboxylique (disponible chez ALDRICH) - l'acide 2,6-naphtalène dicarboxylique - l'acide 1,3-naphtalène dicarboxylique - l'acide 1,2-naphtalène dicarboxylique - l'acide 1,5-naphtalène dicarboxylique - l'acide 1,6-naphtalène dicarboxylique - l'acide 1,7-naphtalène dicarboxylique - l'acide 2,7-naphtalène dicarboxylique - le sel de potassium de l'acide 4-sulfo 1,8-naphtalène dicarboxylique - l'acide 1,2,3-naphtalène tricarboxylique - l'acide 1,2,3-naphtalène tricarboxylique - l'acide 1,2,4-naphtalène tricarboxylique - l'acide 1,2,5-naphtalène tricarboxylique - l'acide 1,2,6-naphtalène tricarboxylique - l'acide 1,2,7-naphtalène tricarboxylique - l'acide 1,2,8-naphtalène tricarboxylique - l'acide 1,3,5-naphtalène tricarboxylique - l'acide 1,3,7-naphtalène tricarboxylique - l'acide 1,3,8-naphtalène tricarboxylique - l'acide 1,4,5-naphtalène tricarboxylique - l'acide 1,4,6-2-naphtalène tricarboxylique - l'acide 2,3,5-naphtalène tricarboxylique - l'acide 2,3,6-naphtalène tricarboxylique - l'acide 1,4,5,8-naphtalène tétracarboxylique (disponible chez ALDRICH) - l'acide 1,2,3,4-naphtalène tétracarboxylique - l'acide 1,2,5,8-naphtalène tétracarboxylique - l'acide 1,3,6,8-naphtalène tétracarboxylique - l'acide 1,4,5,8-naphtalène tétracarboxylique - l'acide 2,3,6,7-naphtalène tétracarboxylique (4) les mono- ou polyesters d'acide naphtalène mono- ou polycarboxylique tels que : - le diméthylester de l'acide 2,3-naphtalène dicarboxylique - le diméthylester de l'acide 2,3-naphtalène dicarboxylique - le méthylester de l'acide 2-naphtalène carboxylique (disponible chez ALDRICH). 6-hydroxy-2-naphthalene carboxylic acid (available from ALDRICH); 1,4-naphthalene dicarboxylic acid (available from ALDRICH); 2,3-naphthalene dicarboxylic acid (available from ALDRICH); 2,6-naphthalene dicarboxylic acid (available from ALDRICH) 2,6-naphthalene dicarboxylic acid 1,3-naphthalene dicarboxylic acid 1,2-naphthalene dicarboxylic acid 1-acid 5-Naphthalene dicarboxylic acid - 1,6-naphthalene dicarboxylic acid - 1,7-naphthalene dicarboxylic acid - 2,7-naphthalene dicarboxylic acid - Potassium salt of 4-sulpho-1,8 -naphthalene dicarboxylic acid - 1,2,3-naphthalene tricarboxylic acid - 1,2,3-naphthalene tricarboxylic acid - 1,2,4-naphthalene tricarboxylic acid - 1,2,5-naphthalene acid tricarboxylic acid - 1,2,6-naphthalene tricarboxylic acid - 1,2,7-naphthalene tricarboxylic acid - 1,2,8-naphthalene tricarboxylic acid - 1,3,5-naphthalene tricarboxylic acid - 1,3,7-naphthalene tricarboxylic acid - 1,3,8-naphthalene tricarboxylic acid - 1,4,5-naphthalene tricarboxylic acid - 1,4,6-2-naphthalene tricarboxylic acid - 2,3,5-naphthalene tricarboxylic acid - 2,3,6-naphthalene tricarboxylic acid - 1,4,5,8-naphthalene tetracarboxylic acid (available from ALDRICH) - 1,2,3,4-naphthalene tetracarboxylic acid - 1-acid , 2,5,8-naphthalene tetracarboxylic acid - 1,3,6,8-naphthalene tetracarboxylic acid - 1,4,5,8-naphthalene tetracarboxylic acid - 2,3,6,7-naphthalene acid tetracarboxylic acid (4) mono- or polyesters of mono- or polycarboxylic naphthalene acid such as: - 2,3-naphthalene dicarboxylic acid dimethyl ester - 2,3-naphthalene dicarboxylic acid dimethyl ester - Methyl ester 2-naphthalene carboxylic acid (available from ALDRICH).

(5) les mono- ou polyamides d'acide naphtalène mono- ou polycarboxylique tels que le diamide de l'acide 2,3-naphtalène dicarboxylique. (5) Mono- or polycarboxylic naphthalene mono- or polyamides such as 2,3-naphthalene dicarboxylic acid diamide.

On utilisera plus préférentiellement les diesters et polyesters d'acide naphtalène dicarboxylique d'alcool, de diol ou de polyglycol de faibles poids moléculaires tels que décrits et préparés dans le brevet US 5,993,789 (faisant partie intégrante du contenu de la demande de brevet) et choisis des diesters ou des polyesters d'acide naphtalène dicarboxylique choisis parmi (i) les diesters de formule (II) suivante :

The diesters and polyesters of naphthalene dicarboxylic acid of low molecular weight alcohol, diol or polyglycol, as described and prepared in US Pat. No. 5,993,789 (which forms an integral part of the content of the patent application), will be used more preferably and chosen diesters or polyesters of naphthalene dicarboxylic acid chosen from (i) the diesters of formula (II) below:

(ii) les diesters ou les polyesters de formule (III) suivante :

(iii) les diesters ou les polyesters bloqués par un alcool de formule (IV) suivante :

(iv) leurs mélanges ; dans lesquelles : - les radicaux R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C22, linéaire ou ramifié ; les radicaux R5 et R6, identiques ou différents, désignent un radical alkylène, linéaire ou ramifié en Ci-Ce ; - k et # sont des nombres de 1 à 100., de préférence de 1 à 10 et plus préférentiellement de 2 à 7. (ii) the diesters or polyesters of formula (III) below:

(iii) diesters or polyesters blocked with an alcohol of formula (IV) below:

(iv) their mixtures; in which: the radicals R4, which may be identical or different, denote a linear or branched C1-C22 alkyl radical; the radicals R5 and R6, which are identical or different, denote a linear or branched C1-C6 alkylene radical; k and # are numbers from 1 to 100, preferably from 1 to 10 and more preferably from 2 to 7.

Parmi ces diesters et polyesters d'acide naphtalène dicarboxylique de formule (II), (III), ou (IV), on utilisera de préférence les diesters et les polyesters de l'acide 2,6-naphtalène dicarboxylique et plus particulièrement les polyesters répondant à la formule (IV) résultant de la réaction de l'acide 2,6-naphtalène dicarboxylique et du tripropylèneglycol et bloqués par le 2-butyloctanol ainsi que les polyesters répondant à la formule (IV) résultant de la réaction de l'acide 2,6-naphtalène dicarboxylique, du tripropylèneglycol et du diéthylèneglycol et bloqués par le 2-éthylhexanol . Among these diesters and polyesters of naphthalene dicarboxylic acid of formula (II), (III), or (IV), the diesters and polyesters of 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, and more particularly the polyesters, will preferably be used. to the formula (IV) resulting from the reaction of 2,6-naphthalene dicarboxylic acid and tripropylene glycol and blocked by 2-butyloctanol and the polyesters corresponding to formula (IV) resulting from the reaction of acid 2 , 6-naphthalene dicarboxylic acid, tripropylene glycol and diethylene glycol and blocked with 2-ethylhexanol.

Parmi les diesters et polyesters d'acide naphtalène dicarboxylique de formule (II), (III), ou (IV) disponibles sur le marché, on citera en particulier les produits vendus sous la dénomination commerciale HALLBRITE TQ par la société C. P. HALL et notamment le 2,6-diéthylhexyle naphtalate. Among the diesters and polyesters of naphthalene dicarboxylic acid of formula (II), (III), or (IV) available on the market, mention will be made in particular of the products sold under the trade name HALLBRITE TQ by the company CP HALL and in particular the 2,6-diethylhexyl naphthalate.

Les composés naphtaléniques conformes à l'invention sont généralement présents dans les compositions selon l'invention à une concentration totale comprise entre 0,1 et 20 % en poids environ, et de préférence entre 0,5 et 10 % en poids environ, par rapport au poids total de la composition. The naphthalenic compounds according to the invention are generally present in the compositions according to the invention at a total concentration of between 0.1 and 20% by weight, and preferably between 0.5 and 10% by weight, relative to to the total weight of the composition.

L'acide benzène 1,4-di(3-méthylidène-10-camphosulfonique) et ses différents sels, décrits notamment dans les demandes de brevets FR-A-2528420 et FR-A-2639347, sont des filtres déjà connus en soi (filtres dits à large bande) capables en effet d'absorber les rayons ultraviolets de longueur d'ondes comprises entre 280 et 400 nm, avec des maxima d'absorption compris entre 320 et 400 nm, en particulier aux alentours de 345 nm. Benzene 1,4-di (3-methylidene-10-camphosulphonic acid) and its various salts, described in particular in patent applications FR-A-2528420 and FR-A-2639347, are already known filters ( so-called broadband filters) capable indeed of absorbing ultraviolet rays of wavelength between 280 and 400 nm, with absorption maxima of between 320 and 400 nm, in particular around 345 nm.

Ces filtres répondent à la formule générale (V) suivante :
O

r/> S03D+ (V) +DS - 3 SO3 D' +DSO 3 l(CJ o dans laquelle D désigne un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou encore un radical NH(R7)3+ dans lequel les radicaux R7, qui peuvent être identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou hydroxyalkyle en Ci-C4 ou encore un groupement M n+/n, M n+ désignant un cation métallique polyvalent dans lequel n est égal à 2 ou 3 ou 4, M n+ désignant de préférence un cation métallique choisi parmi Ca 2+, zn2+, Mg2+, Ba2+, Al3+ et Zr4+. These filters correspond to the following general formula (V):
O

in which D denotes a hydrogen atom, an alkali metal or an NH (R 7) 3+ radical in which the radicals R 7, which may be identical or different, denote a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl or hydroxyalkyl radical or a M n + / n group, M n + denoting a polyvalent metal cation in which n is equal to 2 or 3 or 4 , M n + preferably denoting a metal cation selected from Ca 2+, zn 2+, Mg 2+, Ba 2+, Al 3+ and Zr 4+.

L'acide benzène 1,4-di(3-méthylidène-10-camphosulfonique) et ou l'un de ses différents sels est généralement présent dans les compositions filtrantes selon l'invention à une concentration totale allant de 0,1 à 20 % en poids environ, et de préférence de 0,5 à 10 % en poids environ, par rapport au poids total de la composition. Benzene 1,4-di (3-methylidene-10-camphosulphonic acid) and / or one of its various salts is generally present in the filter compositions according to the invention at a total concentration ranging from 0.1 to 20%. by weight approximately, and preferably from 0.5 to 10% by weight approximately, relative to the total weight of the composition.

Les compositions cosmétiques antisolaires selon l'invention peuvent bien entendu contenir un ou plusieurs filtres organiques complémentaires actifs dans l'UVA et/ou l'UVB. The antisolar cosmetic compositions according to the invention may of course contain one or more complementary organic screening agents that are active in the UVA and / or UVB.

Ces filtres complémentaires peuvent être notamment choisis parmi les dérivés cinnamiques ; les dérivés de dibenzoylméthane ; les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre ; les dérivés de triazine tels que ceux décrits dans les demandes de brevet US 4367390, EP863145, EP517104, EP570838, EP796851, EP775698, EP878469 et EP 933376 ; les dérivés de la benzophénone ; les dérivés de ss,ss'-diphénylacrylate, les dérivés de benzimidazole ; les dérivés bis-benzoazolyle tels que décrits dans les brevets EP-A-0669323 et US 2,463,264; les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque ; les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO-93/04665. These complementary filters may be chosen in particular from cinnamic derivatives; dibenzoylmethane derivatives; salicylic derivatives, camphor derivatives; triazine derivatives such as those described in patent applications US 4367390, EP863145, EP517104, EP570838, EP796851, EP775698, EP878469 and EP 933376; benzophenone derivatives; ss, ss'-diphenylacrylate derivatives, benzimidazole derivatives; bis-benzoazolyl derivatives as described in patents EP-A-0669323 and US 2,463,264; p-aminobenzoic acid derivatives; filter polymers and silicone filters such as those described in particular in the application WO-93/04665.

Comme exemples de filtres solaires complémentaires actifs dans l'UV-A et/ou l'UV-B, on peut citer : l'acide p-aminobenzoïque, le p-aminobenzoate oxyéthyléné (25mol), le p-diméthylaminobenzoate de 2-éthylhexyle, le p-aminobenzoate d'éthyle N-oxypropyléné le p-aminobenzoate de glycérol, le salicylate d'homomenthyle, le salicylate de 2-éthylhexyle, le salicylate de triéthanolamine, . le salicylate de 4-isopropylbenzyle, le 4-ter-butyl-4'-méthoxy-dibenzoylméthane, le 4-isopropyl-dibenzoylméthane, le 4-méthoxy cinnamate de 2-éthylhexyle, le diisopropyl cinnamate de méthyle, le 4-méthoxy cinnamate d'isoamyle, le 4-méthoxy cinnamate de diéthanolamine, l'anthranilate de menthyle, le 2-éthylhexyl-2-cyano-3,3'-diphénylacrylate, l'éthyl-2-cyano-3,3'-diphénylacrylate, l'acide 2-phényl benzimidazole 5-sulfonique et ses sels,

le 3-(4'-triméthylammonium)-benzylidèn-bornan-2-on-méthylsulfate, le 2-hydroxy-4-méthoxybenzophénone, Examples of UV-A and / or UV-B active sunscreens that may be mentioned include: p-aminobenzoic acid, oxyethylenated p-aminobenzoate (25mol), 2-ethylhexyl p-dimethylaminobenzoate ethyl p-aminobenzoate N-oxypropylenated glycerol p-aminobenzoate, homomenthyl salicylate, 2-ethylhexyl salicylate, triethanolamine salicylate,. 4-isopropylbenzyl salicylate, 4-tert-butyl-4'-methoxy-dibenzoylmethane, 4-isopropyl-dibenzoylmethane, 2-ethylhexyl 4-methoxy cinnamate, methyl diisopropyl cinnamate, 4-methoxy cinnamate, isoamyl, diethanolamine 4-methoxy cinnamate, menthyl anthranilate, 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3'-diphenylacrylate, ethyl-2-cyano-3,3'-diphenylacrylate, 2-phenyl benzimidazole 5-sulfonic acid and its salts,

3- (4'-trimethylammonium) -benzyliden-bornan-2-on-methylsulfate, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone,

le 2-hydroxy-4-méthoxybenzophénone-5-sulfonate, le 2,4-dihydroxybenzophénone, le 2,2',4,4'-tétrahydroxybenzophénone, le 2,2'-dihydroxy-4,4'diméthoxybenzophénone, le 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophénone, le 2-hydroxy-4-méthoxy-4'-méthylbenzophénone, l'acide a-(2-oxoborn-3-ylidène)-tolyl-4-sulfonique et ses sels solubles le 3-(4'-sulfo)benzylidèn-boman-2-one et ses sels solubles, le 3-(4'méthylbenzylidène)-d,l-camphre, le 3-benzylidène-d,l-camphre, l'acide urocanique,

la 2,4,6-tris-[ p-(2'-éthylhexyl-1'-oxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazine, la 2-[p-(tertiobutylamido)anilino]-4,6-bis-[(p-(2'-éthylhexyl-1'-oxycarbonyl)anilino]-1,3,5triazine, la 2,4-bis {[4-2-éthyl-hexyloxy)]-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-méthoxy-phenyl)-1,3,5-triazine ; le polymère de N-(2 et 4)-[(2-oxoborn-3-ylidèn)méthyl] benzyl]-acrylamide, l'acide 1,4-bis-benzimidazolyl-phénylen-3,3',5,5'-tétrasulfonique et ses sels solubles les polyorganosiloxanes à fonction benzalmalonate les polyorganosiloxanes à fonction benzotriazole tels que le Drométrizole Trisiloxane. 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonate, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'dimethoxybenzophenone, 2- hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenone, α- (2-oxoborn-3-ylidene) -tolyl-4-sulfonic acid and its soluble salts 3- ( 4'-sulfo) benzyliden-boman-2-one and its soluble salts, 3- (4'-methylbenzylidene) -d, 1-camphor, 3-benzylidene-d, 1-camphor, urocanic acid,

2,4,6-tris- [p- (2'-ethylhexyl-1'-oxycarbonyl) anilino] -1,3,5-triazine, 2- [p- (tert-butylamido) anilino] -4,6- bis - [(p- (2'-ethylhexyl-1'-oxycarbonyl) anilino] -1,3,5triazine, 2,4-bis {[4-2-ethylhexyloxy]] - 2-hydroxy] -phenyl 6 (4-methoxy-phenyl) -1,3,5-triazine; N- (2 and 4) - [(2-oxoborn-3-ylidene) methyl] benzyl] -acrylamide polymer, 1,4-bis-benzimidazolyl-phenyl-3,3 ', 5,5' Tetrasulfonic acid and its soluble salts The benzalmalonate functional polyorganosiloxanes The benzotriazole functional polyorganosiloxanes such as Drometzole Trisiloxane.

Les compositions selon l'invention peuvent également contenir des agents de bronzage et/ou de brunissage artificiels de la peau (agents autobronzants), tels que par exemple de la dihydroxyacétone (DHA). The compositions according to the invention may also contain agents for tanning and / or artificial browning of the skin (self-tanning agents), such as, for example, dihydroxyacetone (DHA).

Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent encore contenir des pigments ou bien encore des nanopigments (taille moyenne des particules primaires : entre 5 nm et 100 nm, de préférence entre 10 nm et 50 nm) d'oxydes métalliques enrobés ou non comme par exemple des nanopigments d'oxyde de titane (amorphe ou cristallisé sous forme rutile et/ou anatase), de fer, de zinc, de zirconium ou de cérium qui sont tous des agents photoprotecteurs UV bien connus en soi. Des agents d'enrobage classiques sont par ailleurs l'alumine et/ou le stéarate d'aluminium. De tels nanopigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non enrobés, sont en particulier décrits dans les demandes de brevets EP-A-0518772 et EP-A-0518773. The cosmetic compositions according to the invention may also contain pigments or even nanopigments (average size of the primary particles: between 5 nm and 100 nm, preferably between 10 nm and 50 nm) of coated or uncoated metal oxides, for example nanopigments of titanium oxide (amorphous or crystallized in rutile and / or anatase form), iron, zinc, zirconium or cerium which are all UV photoprotective agents well known per se. Conventional coating agents are, moreover, alumina and / or aluminum stearate. Such nanopigments of metal oxides, coated or uncoated, are in particular described in patent applications EP-A-0518772 and EP-A-0518773.

Les compositions de l'invention peuvent comprendre en outre des adjuvants cosmétiques classiques notamment choisis parmi les corps gras, les solvants organiques, les épaississants, les adoucissants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les agents anti-mousse, les agents hydratants, les parfums, les conservateurs, les polymères, les charges, les séquestrants, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique, en particulier pour la fabrication de compositions antisolaires sous forme d'émulsions. The compositions of the invention may furthermore comprise conventional cosmetic adjuvants, chosen especially from fatty substances, organic solvents, thickeners, softeners, opacifiers, stabilizers, emollients, antifoaming agents, moisturizing agents, perfumes, preservatives, polymers, fillers, sequestering agents, propellants, alkalizing or acidifying agents or any other ingredient usually used in cosmetics, in particular for the manufacture of sunscreen compositions in the form of emulsions.

Les corps gras peuvent être constitués par une huile ou une cire ou leurs mélanges, et ils comprennent également les acides gras, les alcools gras et les esters d'acides gras. Les huiles peuvent être choisies parmi les huiles animales, végétales, minérales ou de synthèse et notamment parmi l'huile de vaseline, l'huile de paraffine, les huiles de silicone, volatiles ou non, les isoparaffines, les polyoléfines, les huiles fluorées et perfluorées. De même, les cires peuvent être choisies parmi les cires animales, fossiles, végétales, minérales ou de synthèse connues en soi. The fatty substances may be an oil or a wax or mixtures thereof, and they also include fatty acids, fatty alcohols and fatty acid esters. The oils may be chosen from animal, vegetable, mineral or synthetic oils and in particular from petrolatum oil, paraffin oil, silicone oils, which may or may not be volatile, isoparaffins, polyolefins, fluorinated oils and the like. perfluorinated. Similarly, the waxes can be chosen from animal, fossil, vegetable, mineral or synthetic waxes known per se.

Parmi les solvants organiques, on peut citer les alcools et polyols inférieurs. Among the organic solvents, mention may be made of lower alcohols and polyols.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses, Of course, those skilled in the art will take care to choose this or these optional additional compounds and / or their amounts in such a way that the advantageous properties,

en particulier, le niveau de protection vis à vis des effets induits par les radiations UV-A attachées intrinsèquement aux compositions conformes à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. in particular, the level of protection with respect to the effects induced by the UV-A radiation intrinsically attached to the compositions according to the invention are not, or not substantially, impaired by the addition or additions envisaged.

Les compositions de l'invention peuvent être préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art, en particulier celles destinées à la préparation d'émulsions de type huile-dans-eau ou eau-dans-huile. The compositions of the invention may be prepared according to the techniques well known to those skilled in the art, in particular those intended for the preparation of oil-in-water or water-in-oil type emulsions.

Ces compositions peuvent se présenter en particulier sous forme d'émulsion, simple ou complexe (H/E, E/H, H/E/H ou E/H/E) telle qu'une crème, un lait, un gel ou un gel crème, de poudre, de bâtonnet solide et éventuellement être conditionnée en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray. These compositions may be in particular in the form of an emulsion, simple or complex (O / W, W / O, O / W / H or W / O / W) such as cream, milk, gel or gel cream, powder, solid stick and optionally be packaged in aerosol and be in the form of foam or spray.

Lorsqu'il s'agit d'une émulsion, la phase aqueuse de celle-ci peut comprendre une dispersion vésiculaire non ionique préparée selon des procédés connus (Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR2315991 et FR2416008). In the case of an emulsion, the aqueous phase thereof may comprise a nonionic vesicular dispersion prepared according to known methods (Bangham, Standish and Watkins, J. Mol Biol 13, 238 (1965)). FR2315991 and FR2416008).

La composition cosmétique de l'invention peut être utilisée comme composition protectrice de l'épiderme humain ou des cheveux contre les rayons ultraviolets, comme composition antisolaire ou comme produit de maquillage. The cosmetic composition of the invention can be used as a composition for protecting the human epidermis or the hair against ultraviolet rays, as an antisolar composition or as a makeup product.

Lorsque la composition cosmétique selon l'invention est utilisée pour la protection de l'épiderme humain contre les rayons UV, ou comme composition antisolaire, elle peut se présenter sous forme d'une dispersion vésiculaire non ionique, d'une émulsion, en particulier d'une émulsion de type huile-dans-eau, d'une crème, d'un lait, d'un gel, d'un gel crème, d'une suspension, d'une dispersion, d'une poudre, d'un bâtonnet solide, d'une mousse ou d'un spray. When the cosmetic composition according to the invention is used for the protection of the human epidermis against UV rays, or as an antisolar composition, it may be in the form of a nonionic vesicular dispersion, an emulsion, in particular an oil-in-water emulsion, cream, milk, gel, cream gel, suspension, dispersion, powder, solid stick, foam or spray.

Lorsque la composition cosmétique selon l'invention est utilisée pour la protection des cheveux contre les rayons UV, elle peut se présenter sous forme de shampooing, de lotion, de gel, d'émulsion, de dispersion vésiculaire non ionique et constituer par exemple une composition à rincer, à appliquer avant ou après shampooing, avant ou après coloration ou décoloration, avant, pendant ou après permanente ou défrisage, une lotion ou un gel coiffants ou traitants, une lotion ou un gel pour le brushing ou la mise en plis, une composition de permanente ou de défrisage, de coloration ou décoloration des cheveux. When the cosmetic composition according to the invention is used for protecting the hair against UV rays, it may be in the form of a shampoo, a lotion, a gel, an emulsion or a nonionic vesicle dispersion and may constitute, for example, a composition. rinsing, applying before or after shampooing, before or after coloring or bleaching, before, during or after permanent or straightening, a styling or treatment lotion or gel, a lotion or a gel for blow-drying or setting, a composition of permanent or straightening, coloring or discoloration of hair.

Lorsque la composition est utilisée comme produit de maquillage des cils, des sourcils ou de la peau, tel que crème de traitement de l'épiderme, fond de teint, bâton de rouge à lèvres, fard à paupières, fard à joues, mascara ou ligneur encore appelé "eye liner", elle peut se présenter sous forme solide ou pâteuse, anhydre ou aqueuse, comme des émulsions huile dans eau ou eau dans huile, des dispersions vésiculaires non ioniques ou encore des suspensions. When the composition is used as a makeup product for eyelashes, eyebrows or skin, such as epidermis cream, foundation, lipstick stick, eyeshadow, blush, mascara or liner also called "eyeliner", it can be in solid or pasty, anhydrous or aqueous, such as oil in water or water in oil emulsions, nonionic vesicular dispersions or suspensions.

A titre indicatif, pour les formulations antisolaires conformes à l'invention qui présentent un support de type émulsion huile-dans-eau, la phase aqueuse (comprenant notamment les filtres hydrophiles) représente généralement de 50 à 95% en poids, de préférence de 70 à 90% en poids, par rapport à l'ensemble de la formulation, la phase huileuse (comprenant notamment les filtres lipophiles) de 5 à 50% en poids, de préférence de 10 à 30% en poids, par rapport à l'ensemble de la formulation, et le ou les (co)émulsionnant(s) de 0,5 à 20% en poids, de préférence de 2 à 10% en poids, par rapport à l'ensemble de la formulation. As an indication, for the antisolar formulations in accordance with the invention which have an oil-in-water emulsion type support, the aqueous phase (including in particular the hydrophilic filters) generally represents from 50 to 95% by weight, preferably from 70 to 70% by weight. at 90% by weight, relative to the overall formulation, the oily phase (including in particular the lipophilic filters) of 5 to 50% by weight, preferably 10 to 30% by weight, relative to the whole of the formulation, and the or (co) emulsifier (s) from 0.5 to 20% by weight, preferably from 2 to 10% by weight, relative to the entire formulation.

Un exemple concret, mais nullement limitatif, illustrant l'invention, va maintenant être donné.

A concrete example, but in no way limiting, illustrating the invention, will now be given.

<tb>
<tb> COMPOSITION <SEP> #% <SEP> en <SEP> poids
<tb> Mélange <SEP> mono <SEP> /distearate <SEP> de <SEP> glycerol <SEP> / <SEP> stéarate <SEP> de <SEP> polyéthylène <SEP> 2
<tb> glycol <SEP> (100 <SEP> OE) <SEP> (ARLACEL <SEP> 165 <SEP> FL <SEP> - <SEP> ICI)
<tb> Alcool <SEP> stearylique <SEP> (LANETTE <SEP> 18 <SEP> - <SEP> HENKEL) <SEP> 1
<tb> Acide <SEP> stéarique <SEP> d'huile <SEP> de <SEP> palme <SEP> 2.5
<tb> (STEARINE <SEP> TP <SEP> - <SEP> STEARINERIE <SEP> DUBOIS)
<tb> Poly <SEP> dimethylsiloxane <SEP> (DOW <SEP> CORNING <SEP> 200 <SEP> FLUID <SEP> - <SEP> DOW <SEP> 0.5
<tb> CORNING)
<tb> Benzoate <SEP> d'alcools <SEP> en <SEP> C12/C15 <SEP> (WITCONOL <SEP> TN-WITCO) <SEP> 20
<tb> Triethanolamine <SEP> 0.5
<tb> <Tb>
<tb> COMPOSITION <SEP>#%<SEP> in <SEP> weight
<tb> Mixture <SEP> mono <SEP> / distearate <SEP> of <SEP> glycerol <SEP> / <SEP> stearate <SEP> of <SEP> polyethylene <SEP> 2
<tb> glycol <SEP> (100 <SE> OE) <SEP> (ARLACEL <SEP> 165 <SE> FL <SEP> - <SEP> HERE)
<tb> Stearyl alcohol <SEP><SEP> (LANETTE <SEP> 18 <SEP> - <SEP> HENKEL) <SEP> 1
<tb><SEP> Stearic acid <SEP> oil <SEP> of <SEP> palm <SEP> 2.5
<tb> (STEARINE <SEP> TP <SEP> - <SEP> STEARINERY <SEP> DUBOIS)
<tb> Poly <SEP> Dimethylsiloxane <SEP> (DOW <SEP> CORNING <SEP> 200 <SEP> FLUID <SEP> - <SEP> DOW <SEP> 0.5
<tb> CORNING)
<tb> Benzoate <SEP> of alcohols <SEP> in <SEP> C12 / C15 <SEP> (WITCONOL <SEP> TN-WITCO) <SEP> 20
<tb> Triethanolamine <SEP> 0.5
<Tb>

2,4-Bis-{[4-tris{trimethylsiloxy-silylpropyloxy)-2-hydroxy]-phenyl} 2.5 -6-(4-methoxyphenyl)-1, 3, 5-triazi ne

2,4-Bis - {[4-Tris (trimethylsiloxy-silylpropyloxy) -2-hydroxy] -phenyl} -2,5-6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine

<tb>
<tb> Glycérine <SEP> 5
<tb> Phosphate <SEP> d'alcool <SEP> hexadecylique,sel <SEP> de <SEP> potassium <SEP> (AMPHISOL <SEP> K <SEP> HOFFMAN <SEP> LAROCHE) <SEP> 1
<tb> Acide <SEP> polyacrylique <SEP> 0.3
<tb> (SYNTHALEN <SEP> K <SEP> - <SEP> 3V)
<tb> Hydroxypropyl <SEP> methyl <SEP> cellulose <SEP> 0. <SEP> 1
<tb> (METHOCEL <SEP> F4M-DOW <SEP> CHEMICAL)
<tb> Butyl <SEP> methoxydibenzoyl <SEP> methane <SEP> 2
<tb> (Parsol <SEP> 1789 <SEP> ; <SEP> GIVAUDAN)
<tb> 2,6-diéthylhexyle <SEP> naphtalate <SEP> vendu <SEP> sous <SEP> la <SEP> dénomination <SEP> 4
<tb> HALLBRITE <SEP> TQ <SEP> par <SEP> la <SEP> société <SEP> CP <SEP> HALL)
<tb> Acide <SEP> benzène <SEP> 1,4-di(3-méthylidène-10-camphosulfonique) <SEP> 1.5
<tb> ,Mexoryl <SEP> SX
<tb> Triethanolamine <SEP> qs <SEP> pH <SEP> 7
<tb> Conservateurs <SEP> qs
<tb> Eau <SEP> déminéralisée <SEP> qsp <SEP> 100
<tb> <Tb>
<tb> Glycerine <SEP> 5
<tb> Phosphate <SEP> of alcohol <SEP> hexadecyl, salt <SEP> of <SEP> potassium <SEP> (AMPHISOL <SEP> K <SEP> HOFFMAN <SEP> LAROCHE) <SEP> 1
<tb> polyacrylic acid <SEP><SEP> 0.3
<tb> (SYNTHALEN <SEP> K <SEP> - <SEP> 3V)
<tb> Hydroxypropyl <SEP> methyl <SEP> cellulose <SEP> 0. <SEP> 1
<tb> (METHOCEL <SEP> F4M-DOW <SEP> CHEMICAL)
<tb> Butyl <SEP> methoxydibenzoyl <SEP> methane <SEP> 2
<tb> (Parsol <SEP> 1789 <SEP>;<SEP> GIVAUDAN)
<tb> 2,6-diethylhexyl <SEP> naphthalate <SEP> sold <SEP> under <SEP><SEP> name <SEP> 4
<tb> HALLBRITE <SEP> TQ <SEP> by <SEP> the <SEP> Company <SEP> CP <SEP> HALL)
<tb><SEP> Benzene <SEP> 1,4-di (3-methylidene-10-camphorsulfonic acid) <SEP> 1.5
<tb>, Mexoryl <SEP> SX
<tb> Triethanolamine <SEP> qs <SEP> pH <SEP> 7
<tb> Conservatives <SEP> qs
<tb> Demineralized water <SEP><SEP> qsp <SEP> 100
<Tb>

Claims

1. Cosmetic composition for topical use, in particular for the photoprotection of the skin and / or hair, characterized in that it comprises, in a cosmetically acceptable medium, particularly of the oil-in-water type, (a) minus one naphthalenic compound having a triplet excited level energy ranging from 56 kcal / mol to 61 kcal / mol and (b) at least one photoprotective system capable of filtering UV rays containing at least benzene 1,4-di acid ( 3-methylidene-10-camphosulfonic acid), optionally in partially or completely neutralized form.

2. Composition according to claim 1, wherein the naphthalenic compound (s) are (are) chosen from compounds comprising at least one unit corresponding to the following structure:

3. Composition according to claim 1 or 2, wherein the naphthalene mono- or poly-carboxylic acid derivative (s) are chosen from the group consisting of: (1) naphthaldehydes; (2) naphthones (3) mono- or polycarboxylic naphthalene acids and their salts; (4) mono- or polyesters of mono- or polycarboxylic naphthalene acid and their salts;

(5) mono- or polyamides of mono- or polycarboxylic naphthalene acid and their salts.

4. Composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the naphthalenic compound (s) are diesters or polyesters of naphthalene dicarboxylic acid chosen from: (i) the diesters of formula (II) below:

(ii) the diesters or polyesters of formula (III) below:

(iii) the diesters or polyesters blocked with an alcohol residue of formula (IV) below:

(iv) their mixtures; in which: the radicals R4, which may be identical or different, denote a linear or branched C1-C22 alkyl radical; the radicals R5 and R6, which may be identical or different, denote a linear or branched alkylene radical Ci-Ce: - k and 1 are numbers from 1 to 100.

5. Composition according to claim 4, wherein the naphthalenic compound (s) of formula (II), (III) or (IV) are diesters or polyesters of 2,6-naphthalene dicarboxylic acid.

The composition of claim 5 wherein the naphthalenic compound of formula (II) is 2,6-diethylhexyl naphthalate.

7. Composition according to claim 5, wherein the naphthalenic compound (s) of formula (IV) are chosen from polyesters of 2,6-naphthalene dicarboxylic acid and tripropylene glycol blocked by 2-butyloctanol or the polyesters of the acid. 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, tripropylene glycol and diethylene glycol blocked with 2-ethylhexanol.

8. Composition according to any one of claims 1 to 7, wherein the naphthalene compound (s) are present in the compositions according to the invention at a total concentration of between approximately 0.1 and 20% by weight, and preferably between 0 and 20% by weight. , 5 and 10% by weight approximately, relative to the total weight of the composition.

in which D denotes a hydrogen atom, an alkali metal or an NH (R4) 3+ radical in which the radicals R4, which may be identical or different, denote a hydrogen atom, a C1-alkyl or hydroxyalkyl radical; -C4 or a group M n + / n, M n + denoting a polyvalent metal cation in which n is equal to 2 or 3 or 4, M n + preferably denoting a metal cation chosen from Ca 2+, Zn 2+, Mg 2+, Ba 2+, Al3 + and Zr4 +.

9. Composition according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the benzene 1,4-di (3-methylidene-10-camphosulfonic acid) and its salts corresponds to the following formula (V):

10. Composition according to any one of claims 1 to 9, characterized in that benzene-1,4-di (3-methylidene-10-camphosulfonic acid), or a salt thereof is generally present in a total concentration of between 0.1 and 20% by weight approximately relative to the total weight of the composition.

11. The composition of claim 10, wherein the concentration is between 0.5 and 10% by weight, relative to the total weight of the composition

12. Composition according to any one of claims 1 to 11, characterized in that said cosmetically acceptable carrier is in the form of an oil-in-water type emulsion.

13. Composition according to any one of claims 1 to 12, characterized in that it further comprises one or more complementary organic filters active in the UV-A and / or UV-B.

14. The composition as claimed in claim 13, characterized in that said complementary organic screening agents are chosen from cinnamic derivatives; dibenzoylmethane derivatives; salicylic derivatives, camphor derivatives; triazine derivatives; benzophenone derivatives; ss, ss'-diphenylacrylate derivatives, benzimidazole derivatives; bis-benzoazolyl derivatives; derivatives of paminobenzoic acid; filter and silicone polymers.

15. Composition according to any one of claims 1 to 14, characterized in that it further comprises, as complementary UV photoprotective agents, pigments or nanopigments of metal oxides, coated or uncoated.

16. The composition as claimed in claim 15, characterized in that said pigments or nanopigments are chosen from titanium, zinc, iron, zirconium and cerium oxides and their mixtures, coated or otherwise.

17. Composition according to any one of claims 1 to 16, characterized in that it further comprises at least one agent for tanning and / or artificial browning of the skin.

18. Composition according to any one of claims 1 to 17, characterized in that it further comprises at least one adjuvant selected from fatty substances, organic solvents, thickeners, softeners, opacifiers, stabilizers,

emollients, anti-foam agents, moisturizers, perfumes, preservatives, polymers, fillers, sequestering agents, propellants, basifying or acidifying agents.

19. Composition according to any one of claims 1 to 18, characterized in that it is a protective composition of the human epidermis or an antisolar composition and that it is in the form of a non-ionic vesicle dispersion, an emulsion, in particular an oil-in-water emulsion, a cream, a milk, a gel, a cream gel, a suspension , a dispersion, a powder, a solid stick, a foam or a spray.

20. Composition according to any one of claims 1 to 19, characterized in that it is a makeup composition of the eyelashes, eyebrows or skin and that it is in solid or pasty form. , anhydrous or aqueous, an emulsion, a suspension or a dispersion.

21. Composition according to any one of claims 1 to 19, characterized in that it is a composition for protecting the hair against ultraviolet rays and is in the form of a shampoo, lotion, gel, emulsion, non-ionic vesicular dispersion.

22. Use of the composition defined according to any one of claims 1 to 21 for the manufacture of cosmetic compositions for the protection of the skin and / or hair against ultraviolet radiation, in particular solar radiation.

23. Use of a naphthalenic compound having a triplet excited energy level ranging from 56 kcallmol to 61kcal / mol as defined in claims 1 to 8 in the preparation of a photoprotective cosmetic or dermatological composition comprising at least, as UV filter organic, less benzene 1,4-di (3-methylidene-10-camphosulfonic acid), optionally in partially or totally neutralized form, in order to increase its level of protection against effects induced by UV-A radiation .