FR2801207A1 - Cosmetic composition contains mono- and poly-carboxylic naphthalene acid derivative(s) and 1,4-di(3-methylidene-10-camphosulfonic acid)benzene as part of a UV filter system - Google Patents

Cosmetic composition contains mono- and poly-carboxylic naphthalene acid derivative(s) and 1,4-di(3-methylidene-10-camphosulfonic acid)benzene as part of a UV filter system Download PDF

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Abstract

Cosmetic composition comprises an oil-in-water cosmetic support containing mono- and poly-carboxylic naphthalene acid derivative(s) and a UV filter system containing 1,4-di(3-methylidene-10-camphosulfonic acid)benzene.

Description

<Desc/Clms Page number 1> <Desc / Clms Page number 1>

COMPOSITIONS FILTRANTES CONTENANT L'ASSOCIATION D'UN DERIVE
D'ACIDE NAPHTALENE MONO- OU POLYCARBOXYLIQUE ET DE L'ACIDE
BENZENE 1,4-DI(3-METHYLIDENE-10-CAMPHOSULFONIQUE), L'invention concerne des compositions cosmétiques à usage topique, en particulier pour la photoprotection de la peau et/ou des cheveux, caractérisées par le fait qu'elles comprennent, dans un support cosmétiquement acceptable notamment de type huiledans-eau, (a) au moins un dérivé d'acide naphtalène mono- ou polycarboxylique et (b) au moins un système photoprotecteur capable de filtrer les rayons UV contenant au moins l'acide benzène 1,4-di(3-méthylidène-10-camphosulfonique), éventuellement sous forme partiellement ou totalement neutralisée.
FILTERING COMPOSITIONS CONTAINING THE ASSOCIATION OF A DERIVATIVE
OF MONO- OR POLYCARBOXYLIC NAPHTHALENE ACID AND ACID
The invention relates to cosmetic compositions for topical use, in particular for the photoprotection of the skin and / or the hair, characterized in that they comprise, in a cosmetically acceptable support, particularly of the water-oil type, (a) at least one mono- or polycarboxylic naphthalene acid derivative and (b) at least one photoprotective system capable of filtering UV rays containing at least benzene acid 1 , 4-di (3-methylidene-10-camphosulphonic), optionally in partially or completely neutralized form.

L'invention concerne également leur application à la protection de la peau et des cheveux contre les effets du rayonnement ultraviolet.  The invention also relates to their application to the protection of the skin and hair against the effects of ultraviolet radiation.

On sait que les radiations lumineuses de longueurs d'onde comprises entre 280 nm et 400 nm permettent le brunissement de l'épiderme humain et que les rayons de longueurs d'onde comprises entre 280 nm et 320 nm, connus sous la dénomination d'UV-
B, provoquent des érythèmes et des brûlures cutanées qui peuvent nuire au développement du bronzage naturel ; ce rayonnement UV-B doit donc être filtré.
It is known that light radiation of wavelengths between 280 nm and 400 nm allows the browning of the human epidermis and that the wavelength rays between 280 nm and 320 nm, known under the name of UV -
B, cause erythema and skin burns that can hinder the development of natural tanning; this UV-B radiation must therefore be filtered.

On sait également que les rayons UV-A, de longueurs d'onde comprises entre 320 nm et 400 nm, qui provoquent le brunissement de la peau, sont susceptibles d'induire une altération de celle-ci, notamment dans le cas d'une peau sensible ou d'une peau continuellement exposée au rayonnement solaire. Les rayons UV-A provoquent en particulier une perte d'élasticité de la peau et l'apparition de rides conduisant à un vieillissement prématuré. Ils favorisent le déclenchement de la réaction érythémateuse ou amplifient cette réaction chez certains sujets et peuvent même être à l'origine de réactions phototoxiques ou photo-allergiques. Il est donc souhaitable de filtrer aussi le rayonnement UV-A.  It is also known that UV-A rays of wavelengths between 320 nm and 400 nm, which cause browning of the skin, are capable of inducing an alteration thereof, particularly in the case of sensitive skin or skin continuously exposed to solar radiation. UV-A rays cause in particular a loss of elasticity of the skin and the appearance of wrinkles leading to premature aging. They promote the triggering of the erythematous reaction or amplify this reaction in some subjects and may even be the cause of phototoxic or photoallergic reactions. It is therefore desirable to also filter the UV-A radiation.

De nombreuses compositions cosmétiques destinées à la photoprotection (UV-A et/ou UV-B) de la peau ont été proposées à ce jour Ces compositions antisolaires se présentent assez souvent sous la forme d'une émulsion de type huile-dans-eau (c'est à dire un support cosmétiquement acceptable constitué d'une phase continue dispersante aqueuse et d'une phase discontinue dispersée huileuse) qui contient, à des concentrations diverses, un ou plusieurs filtres organiques classiques, lipophiles et/ou hydrophiles, capables d'absorber sélectivement les rayonnements UV nocifs, ces filtres (et leurs quantités) étant sélectionnés en fonction du facteur de protection solaire recherché (le facteur de protection solaire (SPF) s'exprimant mathématiquement par le rapport du temps d'irradiation nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène avec le filtre UV au temps nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène sans filtre UV). Numerous cosmetic compositions intended for the photoprotection (UV-A and / or UV-B) of the skin have been proposed to date. These antisolar compositions are quite often in the form of an oil-in-water type emulsion ( that is to say a cosmetically acceptable support consisting of an aqueous dispersant continuous phase and an oily dispersed discontinuous phase) which contains, at various concentrations, one or more conventional organic lipophilic and / or hydrophilic filters capable of selectively absorb harmful UV radiation, these filters (and their quantities) being selected according to the desired sun protection factor (the sun protection factor (SPF) expressed mathematically by the ratio of the irradiation time required to reach the threshold erythematogen with the UV filter at the time necessary to reach the erythematogenic threshold without UV filter).

La Demanderesse a découvert, de façon inattendue et surprenante, que l'utilisation d'un dérivé d'acide naphtalène mono- ou polycarboxylique dans une composition antisolaire comprenant au moins, comme filtre UV, l'acide benzène 1,4-di(3-méthylidène-10camphosuffonique), éventuellement sous forme partiellement ou totalement neutralisée, permettait d'augmenter de façon substantielle son niveau de protection vis à vis des effets induits par les radiations UV-A Cette découverte est à la base de la présente invention. The Applicant has discovered, unexpectedly and surprisingly, that the use of a naphthalene mono- or polycarboxylic acid derivative in an antisolar composition comprising at least, as a UV filter, benzene 1,4-di (3) acid. -Methylidene-10camphosuffonic), optionally in partially or totally neutralized form, allowed to substantially increase its level of protection vis-à-vis the effects induced by UV-A radiation This discovery is the basis of the present invention.

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Par système photoprotecteur capable de filtrer les rayons UV, on entend par tout système constitué d'un ou plusieurs composés organiques et/ou composés minéraux filtrant les radiations UV (UVA et/ou UV-B). By photoprotective system capable of filtering UV radiation, any system consisting of one or more organic compounds and / or mineral compounds filtering UV radiation (UVA and / or UV-B) is understood.

Ainsi, conformément à l'un des objets de la présente invention, il est maintenant proposé de nouvelles compositions cosmétiques ou dermatologiques, en particulier antisolaires, qui sont essentiellement caractérisées par le fait qu'elles comprennent, dans un support cosmétiquement acceptable : (a) au moins un dérivé d'acide naphtalène mono- ou polycarboxylique et (b) au moins un système photoprotecteur capable de filtrer les rayons UV contenant au moins l'acide benzène 1,4-di(3-méthylidène-10-camphosulfonique), éventuellement sous forme partiellement ou totalement neutralisée. Thus, according to one of the objects of the present invention, it is now proposed new cosmetic or dermatological compositions, in particular antisolar, which are essentially characterized in that they comprise, in a cosmetically acceptable carrier: at least one mono- or polycarboxylic naphthalene acid derivative and (b) at least one photoprotective system capable of filtering UV rays containing at least benzene 1,4-di (3-methylidene-10-camphosulfonic acid), optionally in partially or totally neutralized form.

La présente invention a également pour objet l'utilisation de telles compositions pour la fabrication de compositions cosmétiques destinées à la protection de la peau et/ou des cheveux contre le rayonnement ultraviolet, en particulier le rayonnement solaire. The present invention also relates to the use of such compositions for the manufacture of cosmetic compositions for the protection of the skin and / or hair against ultraviolet radiation, in particular solar radiation.

La présente invention a également pour objet l'utilisation d'un dérivé d'acide naphtalène mono- ou polycarboxylique dans la préparation d'une composition cosmétique ou dermatologique photoprotectrice comprenant au moins, comme filtre UV organique, l'acide benzène 1,4-di(3-méthylidène-10-camphosulfonique), éventuellement sous forme partiellement ou totalement neutralisée, dans le but d'augmenter son niveau de protection vis à vis des effets induits par les radiations UV-A D'autres caractéristiques, aspects et avantages de la présente invention apparaîtront à la lecture de la description détaillée qui va suivre. The subject of the present invention is also the use of a naphthalene mono- or polycarboxylic acid derivative in the preparation of a photoprotective cosmetic or dermatological composition comprising at least, as an organic UV filter, 1,4-benzene acid. di (3-methylidene-10-camphosulphonic acid), optionally in partially or totally neutralized form, in order to increase its level of protection against the effects induced by UV-A radiation Other characteristics, aspects and advantages of the present invention will appear on reading the detailed description which follows.

Les dérivés d'acide naphtalène mono- ou poly-carboxylique conformes à l'invention peuvent être choisis parmi les composés comprenant au moins un motif répondant à la structure suivante :

Figure img00020001

dans laquelle : A, identiques ou différents, désignent un groupe OR, ; un groupe NR2R3 ou un cation M x est un nombre de 1 à 8 ; y est un nombre de 0 à 7 avec x+y# 8 ; B, identiques ou différents, désignent hydrogène, OR, ; un groupe NR2R3 ou un groupe - (C=O)R1; Ri, R2, R3, identiques ou différents, désignent hydrogène ; un alkyle en C1-C30, linéaire ou ramifié acyclique ou cyclique, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements B différents d'hydrogène ; un alcényle en C2-C30, linéaire ou ramifié acyclique ou cyclique, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes (tels que 0, S, N) et éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements B différents d'hydrogène ; un The naphthalene mono- or poly-carboxylic acid derivatives according to the invention may be chosen from compounds comprising at least one unit corresponding to the following structure:
Figure img00020001

wherein: A, the same or different, denote a group OR,; an NR 2 R 3 group or a cation M x is a number from 1 to 8; y is a number from 0 to 7 with x + y # 8; B, identical or different, denote hydrogen, OR,; an NR2R3 group or a - (C = O) R1 group; R 1, R 2, R 3, which may be identical or different, denote hydrogen; an acyclic or cyclic linear or branched C1-C30 alkyl, optionally interrupted by one or more heteroatoms and optionally substituted with one or more different B groups of hydrogen; C 2 -C 30 alkenyl, linear or branched acyclic or cyclic, optionally interrupted by one or more heteroatoms (such as O, S, N) and optionally substituted with one or more different groups B of hydrogen; a

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groupement aryle, aralkyle ou alkylaryle en C6-C30, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements B différents d'hydrogène ; un hétérocycle en C3-C12, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements B différents d'hydrogène ; un halogène (tel que fluor, brome ou chlore) ; un groupe nitrile ; un groupe amino ; un groupe nitro ; un groupe cyano ; un groupe S03H ou S03M ; un groupement comportant au moins un atome de silicium ; M représente un cation de métal alcalin, de métal alcalino-terreux, un groupe ammonium ou un reste d'amine ou d'alcanolamine quaternisée.  a C 6 -C 30 aryl, aralkyl or alkylaryl group, optionally substituted with one or more different B groups of hydrogen; a C3-C12 heterocycle, optionally substituted with one or more different B groups of hydrogen; a halogen (such as fluorine, bromine or chlorine); a nitrile group; an amino group; a nitro group; a cyano group; a group S03H or SO3M; a group comprising at least one silicon atom; M represents an alkali metal, alkaline earth metal cation, an ammonium group or a quaternized amine or alkanolamine residue.

Parmi les composés de formule (I) connus dans l'art antérieur et utilsables conformément à l'invention, on peut citer : (1) les acides naphtalène mono- ou polycarboxyliques et leurs sels tels que : - l'acide 1-naphtalène carboxylique (disponible chez ALDRICH-catologue 1999-2000) ; - l'acide 2-naphtalène carboxylique (disponible chez ALDRICH) ; - l'acide 1-hydroxy 2-naphtalène carboxylique(disponible chez ALDRICH) ; - l'acide 2-hydroxy 1-naphtalène carboxylique(disponible chez ALDRICH) ; - l'acide 3-hydroxy 2-naphtalène carboxylique(disponible chez ALDRICH) ; - l'acide 6-hydroxy 2-naphtalène carboxylique(disponible chez ALDRICH) ; - l'acide 1,4-naphtalène dicarboxylique (disponible chez ALDRICH) ; - l'acide 2,3-naphtalène dicarboxylique (disponible chez ALDRICH) ; - l'acide 2,6-naphtalène dicarboxylique (disponible chez ALDRICH) - l'acide 2,6-naphtalène dicarboxylique - l'acide 1,3-naphtalène dicarboxylique - l'acide 1,2-naphtalène dicarboxylique - l'acide 1,5-naphtalène dicarboxylique - l'acide 1,6-naphtalène dicarboxylique - l'acide 1,7-naphtalène dicarboxylique - l'acide 2,7-naphtalène dicarboxylique - le sel de potassium de l'acide 4-sulfo 1,8-naphtalène dicarboxylique - l'acide 1,2,3-naphtalène tricarboxylique - l'acide 1,2,3-naphtalène tricarboxylique - l'acide 1,2,4-naphtalène tricarboxylique - l'acide 1,2,5-naphtalène tricarboxylique - l'acide 1,2,6-naphtalène tricarboxylique - l'acide 1,2,7-naphtalène tricarboxylique - l'acide 1,2,8-naphtalène tricarboxylique - l'acide 1,3,5 -naphtalène tricarboxylique - l'acide 1,3,7-naphtalène tricarboxylique - l'acide 1,3,8 -naphtalène tricarboxylique - l'acide 1,4,5-naphtalène tricarboxylique - l'acide 1,4,6- 2-naphtalène tricarboxylique - l'acide 2,3,5-naphtalène tricarboxylique - l'acide 2,3,6-naphtalène tricarboxylique - l'acide 1,4,5,8-naphtalène tétracarboxylique (disponible chez ALDRICH) - l'acide 1,2,3,4-naphtalène tétracarboxylique - l'acide 1,2,5,8-naphtalène tétracarboxylique - l'acide 1.3,6,8-naphtalène tétracarboxylique - l'acide 1,4,5,8-naphtalène tétracarboxylique - l'acide 2,3,6,7-naphtalène tétracarboxylique Among the compounds of formula (I) known in the prior art and usable in accordance with the invention, mention may be made of: (1) mono- or polycarboxylic naphthalene acids and their salts, such as: 1-naphthalene carboxylic acid (available from ALDRICH-catologue 1999-2000); 2-naphthalene carboxylic acid (available from ALDRICH); 1-hydroxy-2-naphthalene carboxylic acid (available from ALDRICH); 2-hydroxy-1-naphthalene carboxylic acid (available from ALDRICH); 3-hydroxy-2-naphthalene carboxylic acid (available from ALDRICH); 6-hydroxy-2-naphthalene carboxylic acid (available from ALDRICH); 1,4-naphthalene dicarboxylic acid (available from ALDRICH); 2,3-naphthalene dicarboxylic acid (available from ALDRICH); 2,6-naphthalene dicarboxylic acid (available from ALDRICH) 2,6-naphthalene dicarboxylic acid 1,3-naphthalene dicarboxylic acid 1,2-naphthalene dicarboxylic acid 1-acid 5-Naphthalene dicarboxylic acid - 1,6-naphthalene dicarboxylic acid - 1,7-naphthalene dicarboxylic acid - 2,7-naphthalene dicarboxylic acid - Potassium salt of 4-sulpho-1,8 -naphthalene dicarboxylic acid - 1,2,3-naphthalene tricarboxylic acid - 1,2,3-naphthalene tricarboxylic acid - 1,2,4-naphthalene tricarboxylic acid - 1,2,5-naphthalene acid tricarboxylic acid - 1,2,6-naphthalene tricarboxylic acid - 1,2,7-naphthalene tricarboxylic acid - 1,2,8-naphthalene tricarboxylic acid - 1,3,5-naphthalene tricarboxylic acid - 1,3,7-naphthalene tricarboxylic acid - 1,3,8-naphthalene tricarboxylic acid - 1,4,5-naphthalene tricarboxylic acid - 1,4,6-2-naphthalene tricarboxylic acid - 2,3,5-naphthalene tricarboxylic acid ue - 2,3,6-naphthalene tricarboxylic acid - 1,4,5,8-naphthalene tetracarboxylic acid (available from ALDRICH) - 1,2,3,4-naphthalene tetracarboxylic acid - acid 1,2,5,8-naphthalene tetracarboxylic acid - 1,3,6,8-naphthalene tetracarboxylic acid - 1,4,5,8-naphthalene tetracarboxylic acid - 2,3,6,7-naphthalene tetracarboxylic acid

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(2) les mono- ou polyesters d'acide naphtalène mono- ou polycarboxylique tels que : - le diméthylester de l'acide 2,3-naphtalène dicarboxylique - le diméthylester de l'acide 2,3-naphtalène dicarboxylique - le méthylester de l'acide 2-naphtalène carboxylique (disponible chez ALDRICH).  (2) mono- or polyesters of mono- or polycarboxylic naphthalene acid such as: - 2,3-naphthalene dicarboxylic acid dimethyl ester - 2,3-naphthalene dicarboxylic acid dimethyl ester - Methyl ester 2-naphthalene carboxylic acid (available from ALDRICH).

(3) les mono- ou polyamides d'acide naphtalène mono- ou polycarboxylique tels que le diamide de l'acide 2,3-naphtalène dicarboxylique. (3) mono- or polyamides of mono- or polycarboxylic naphthalene acid such as the diamide of 2,3-naphthalene dicarboxylic acid.

On utilisera plus particulièrement les dérivés d'acide naphtalène dicarboxylique à terminaisons glycols et alcools vendus sous la dénomination commerciale HALLBRITE TQ par la société C. P. HALL. More particularly, the naphthalene dicarboxylic acid derivatives containing glycols and alcohols sold under the trade name HALLBRITE TQ by the company C. P. HALL will be used more particularly.

Les dérivés d'acide naphtalène mono- ou polycarboxylique conformes à l'invention sont généralement présents dans les compositions selon l'invention à une concentration totale comprise entre 0,1 et 20 % en poids environ, et de préférence entre 0,5 et 10 % en poids environ, par rapport au poids total de la composition. The naphthalene mono- or polycarboxylic acid derivatives according to the invention are generally present in the compositions according to the invention at a total concentration of between approximately 0.1 and 20% by weight, and preferably between 0.5 and 10. % by weight, relative to the total weight of the composition.

L'acide benzène 1,4-di(3-méthylidène-10-camphosulfonique) et ses différents sels, décrits notamment dans les demandes de brevets FR-A-2528420 et FR-A-2639347, sont des filtres déjà connus en soi (filtres dits à large bande) capables en effet d'absorber les rayons ultraviolets de longueur d'ondes comprises entre 280 et 400 nm, avec des maxima d'absorption compris entre 320 et 400 nm, en particulier aux alentours de 345 nm. Benzene 1,4-di (3-methylidene-10-camphosulphonic acid) and its various salts, described in particular in patent applications FR-A-2528420 and FR-A-2639347, are already known filters ( so-called broadband filters) capable indeed of absorbing ultraviolet rays of wavelength between 280 and 400 nm, with absorption maxima of between 320 and 400 nm, in particular around 345 nm.

Ces filtres répondent à la formule générale (II) suivante

Figure img00040001

dans laquelle D désigne un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou encore un radical NH(R4)3+ dans lequel les radicaux R4, qui peuvent être identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou hydroxyalkyle en Ci-C4 ou encore un groupement M n+/n, M n+ désignant un cation métallique polyvalent dans lequel n est égal à 2 ou 3 ou 4, M n+ désignant de préférence un cation métallique choisi parmi Ca 2+, Zn2+, Mg2+, Ba2+, Al3+ et Zr4+. These filters correspond to the following general formula (II)
Figure img00040001

in which D denotes a hydrogen atom, an alkali metal or an NH (R4) 3+ radical in which the radicals R4, which may be identical or different, denote a hydrogen atom, a C1-alkyl or hydroxyalkyl radical; -C4 or a group M n + / n, M n + denoting a polyvalent metal cation in which n is equal to 2 or 3 or 4, M n + preferably denoting a metal cation chosen from Ca 2+, Zn 2+, Mg 2+, Ba 2+, Al3 + and Zr4 +.

L'acide benzène 1,4-di(3-méthylidène-10-camphosulfonique) et ou l'un de ses différents sels est généralement présent dans les compositions filtrantes selon l'invention à une concentration totale allant de 0,1 à 20 % en poids environ, et de préférence de 0,5 à 10 % en poids environ, par rapport au poids total de la composition. Benzene 1,4-di (3-methylidene-10-camphosulphonic acid) and / or one of its various salts is generally present in the filter compositions according to the invention at a total concentration ranging from 0.1 to 20%. by weight approximately, and preferably from 0.5 to 10% by weight approximately, relative to the total weight of the composition.

Les compositions cosmétiques antisolaires selon l'invention peuvent bien entendu contenir un ou plusieurs filtres organiques complémentaires actifs dans l'UVA et/ou l'UVB. Ces filtres complémentaires peuvent être notamment choisis parmi les dérivés cinnamiques ; les dérivés de dibenzoylméthane ; les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre ; les dérivés de triazine tels que ceux décrits dans les demandes de brevet US 4367390, EP863145, EP517104, EP570838, EP796851, EP775698, EP878469 et EP 933376 ; les dérivés de la benzophénone ; les dérivés de ss,ss'-diphénylacrylate, les dérivés de benzimidazole ; les dérivés bis-benzoazolyle tels que décrits dans les brevets EP-A-0669323 et US 2,463,264; les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque , les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO-93/04665. The antisolar cosmetic compositions according to the invention may of course contain one or more complementary organic screening agents that are active in the UVA and / or UVB. These complementary filters may be chosen in particular from cinnamic derivatives; dibenzoylmethane derivatives; salicylic derivatives, camphor derivatives; triazine derivatives such as those described in patent applications US 4367390, EP863145, EP517104, EP570838, EP796851, EP775698, EP878469 and EP 933376; benzophenone derivatives; ss, ss'-diphenylacrylate derivatives, benzimidazole derivatives; bis-benzoazolyl derivatives as described in patents EP-A-0669323 and US 2,463,264; derivatives of p-aminobenzoic acid, filter polymers and silicone filters such as those described in particular in the application WO-93/04665.

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Comme exemples de filtres solaires complémentaires actifs dans l'UV-A et/ou l'UV-B, on peut citer : l'acide p-aminobenzoïque, le p-aminobenzoate oxyéthyléné (25mol), le p-diméthylaminobenzoate de 2-éthylhexyle, le p-aminobenzoate d'éthyle N-oxypropyléné le p-aminobenzoate de glycérol, le salicylate d'homomenthyle, le salicylate de 2-éthylhexyle, le salicylate de triéthanolamine, le salicylate de 4-isopropylbenzyle,

Figure img00050001

le 4-ter-butyl-4'-méthoxy-dibenzoylméthane, le 4-isopropyl-dibenzoylméthane, le 4-méthoxy cinnamate de 2-éthylhexyle, le diisopropyl cinnamate de méthyle, le 4-méthoxy cinnamate d'isoamyle, le 4-méthoxy cinnamate de diéthanolamine, l'anthranilate de menthyle, le 2-éthylhexyl-2-cyano-3,3'-diphénylacrylate, l'éthyl-2-cyano-3,3'-diphénylacrylate, l'acide 2-phényl benzimidazole 5-sulfonique et ses sels, le 3-(4'-triméthylammonium)-benzylidèn-bornan-2-on-méthylsulfate, le 2-hydroxy-4-méthoxybenzophénone, le 2-hydroxy-4-méthoxybenzophénone-5-sulfonate, le 2,4-dihydroxybenzophénone, le 2,2',4,4'-tétrahydroxybenzophénone, le 2,2'-dihydroxy-4,4'diméthoxybenzophénone, le 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophénone, le 2-hydroxy-4-méthoxy-4'-méthylbenzophénone, l'acide a-(2-oxobom-3-ylidène)-tolyl-4-sulfonique et ses sels solubles le 3-(4'-sulfo)benzylidèn-boman-2-one et ses sels solubles, le 3-(4'méthylbenzylidène)-d,l-camphre, le 3-benzylidène-d,l-camphre, l'acide urocanique, la 2,4,6-tris-[ p-(2'-éthylhexyl-1'-oxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazine,
Figure img00050002

la 2-[p-(tertiobutylamido)anilino]-4,6-bis-[(p-(2'-éthylhexyl-1'-oxycarbonyl)anilino]-1,3,5triazine, la 2,4-bis {[4-2-éthyl-hexyloxy)]-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-méthoxy-phenyl)-1 ,3,5-triazine ; le polymère de N-(2 et 4)-[(2-oxobom-3-ylidèn)méthyl] benzyl]-acrylamide, l'acide 1,4-bis-benzimidazolyl-phénylen-3,3',5,5'-tétrasulfonique et ses sels solubles les polyorganosiloxanes à fonction benzalmalonate les polyorganosiloxanes à fonction benzotriazole tels que le Drométrizole Trisiloxane Les compositions selon l'invention peuvent également contenir des agents de bronzage et/ou de brunissage artificiels de la peau (agents autobronzants), tels que par exemple de la dihydroxyacétone (DHA). Examples of UV-A and / or UV-B active sunscreens that may be mentioned include: p-aminobenzoic acid, oxyethylenated p-aminobenzoate (25mol), 2-ethylhexyl p-dimethylaminobenzoate ethyl p-aminobenzoate N-oxypropylenated glycerol p-aminobenzoate, homomenthyl salicylate, 2-ethylhexyl salicylate, triethanolamine salicylate, 4-isopropylbenzyl salicylate,
Figure img00050001

4-tert-butyl-4'-methoxy-dibenzoylmethane, 4-isopropyl-dibenzoylmethane, 2-ethylhexyl 4-methoxy cinnamate, methyl diisopropyl cinnamate, isoamyl 4-methoxy cinnamate, 4-methoxy diethanolamine cinnamate, menthyl anthranilate, 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3'-diphenylacrylate, ethyl-2-cyano-3,3'-diphenylacrylate, 2-phenylbenzimidazole acid 5- sulphonic acid and its salts, 3- (4'-trimethylammonium) -benzyliden-bornan-2-on-methylsulfate, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulphonate, 2, 4-dihydroxybenzophenone, 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy 4'-methylbenzophenone, α- (2-oxobom-3-ylidene) -tolyl-4-sulfonic acid and its soluble salts 3- (4'-sulfo) benzyliden-boman-2-one and its soluble salts 3- (4'-methylbenzylidene) -d, 1-camphor, 3-benzylidene-d, 1-camphor, urocanic acid 2,4,6-tris- [p- (2'-ethylhexyl-1'-oxycarbonyl) anilino] -1,3,5-triazine,
Figure img00050002

2- [p- (tert-butylamido) anilino] -4,6-bis - [(p- (2'-ethylhexyl-1'-oxycarbonyl) anilino] -1,3,5triazine, 2,4-bis [[ 4-2-ethylhexyloxy)] - 2-hydroxy-phenyl-6- (4-methoxy-phenyl) -1,3,5-triazine; N- (2 and 4) - [(2-oxobom-3-ylidene) methyl] benzyl] -acrylamide polymer, 1,4-bis-benzimidazolyl-phenyl-3,3 ', 5,5' Tetrasulfonic acid and its soluble salts benzalmalonate-functional polyorganosiloxanes benzotriazole-functional polyorganosiloxanes such as drometrazole trisiloxane The compositions according to the invention may also contain artificial tanning and / or browning agents for the skin (self-tanning agents), such as for example dihydroxyacetone (DHA).

Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent encore contenir des pigments ou bien encore des nanopigments (taille moyenne des particules primaires généralement entre 5 nm et 100 nm, de préférence entre 10 nm et 50 nm) d'oxydes métalliques enrobés ou non comme par exemple des nanopigments d'oxyde de titane (amorphe ou cristallisé sous forme rutile et/ou anatase), de fer, de zinc, de zirconium ou de cérium qui sont tous des agents photoprotecteurs UV bien connus en soi. Des agents d'enrobage classiques sont par ailleurs l'alumine et/ou le stéarate d'aluminium. De tels nanopigments d'oxydes The cosmetic compositions according to the invention may also contain pigments or even nanopigments (average size of the primary particles generally between 5 nm and 100 nm, preferably between 10 nm and 50 nm) of coated or uncoated metal oxides, for example nanopigments of titanium oxide (amorphous or crystallized in rutile and / or anatase form), iron, zinc, zirconium or cerium which are all UV photoprotective agents well known per se. Conventional coating agents are, moreover, alumina and / or aluminum stearate. Such oxide nanopigments

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métalliques, enrobés ou non enrobés, sont en particulier décrits dans les demandes de brevets EP-A-0518772 et EP-A-0518773.  coated or uncoated metal, are in particular described in patent applications EP-A-0518772 and EP-A-0518773.

Les compositions de l'invention peuvent comprendre en outre des adjuvants cosmétiques classiques notamment choisis parmi les corps gras, les solvants organiques, les épaississants, les adoucissants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les agents anti-mousse, les agents hydratants, les parfums, les conservateurs, les polymères, les charges, les séquestrants, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique, en particulier pour la fabrication de compositions antisolaires sous forme d'émulsions
Les corps gras peuvent être constitués par une huile ou une cire ou leurs mélanges, et ils comprennent également les acides gras, les alcools gras et les esters d'acides gras. Les huiles peuvent être choisies parmi les huiles animales, végétales, minérales ou de synthèse et notamment parmi l'huile de vaseline, l'huile de paraffine, les huiles de silicone, volatiles ou non, les isoparaffines, les polyoléfines, les huiles fluorées et perfluorées. De même, les cires peuvent être choisies parmi les cires animales, fossiles, végétales, minérales ou de synthèse connues en soi.
The compositions of the invention may furthermore comprise conventional cosmetic adjuvants, chosen especially from fatty substances, organic solvents, thickeners, softeners, opacifiers, stabilizers, emollients, antifoaming agents, moisturizing agents, perfumes, preservatives, polymers, fillers, sequestering agents, propellants, alkalizing or acidifying agents or any other ingredient usually used in cosmetics, in particular for the manufacture of sunscreen compositions in the form of emulsions
The fatty substances may be an oil or a wax or mixtures thereof, and they also include fatty acids, fatty alcohols and fatty acid esters. The oils may be chosen from animal, vegetable, mineral or synthetic oils and in particular from petrolatum oil, paraffin oil, silicone oils, which may or may not be volatile, isoparaffins, polyolefins, fluorinated oils and the like. perfluorinated. Similarly, the waxes can be chosen from animal, fossil, vegetable, mineral or synthetic waxes known per se.

Parmi les solvants organiques, on peut citer les alcools et polyols inférieurs.  Among the organic solvents, mention may be made of lower alcohols and polyols.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses, en particulier, le niveau de protection vis à vis des effets induits par les radiations UV-A attachées intrinsèquement aux compsitions conformes à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.  Of course, one skilled in the art will take care to choose this or these optional additional compounds and / or their amounts in such a way that the advantageous properties, in particular, the level of protection vis-à-vis the effects induced by UV-radiation. A intrinsically attached to the compsitions according to the invention are not, or not substantially, impaired by the addition or additions envisaged.

Les compositions de l'invention peuvent être préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art, en particulier celles destinées à la préparation d'émulsions de type huile-dans-eau ou eau-dans-huile. The compositions of the invention may be prepared according to the techniques well known to those skilled in the art, in particular those intended for the preparation of oil-in-water or water-in-oil type emulsions.

Ces compositions peuvent se présenter en particulier sous forme d'émulsion, simple ou complexe (H/E, E/H, H/E/H ou E/H/E) telle qu'une crème, un lait, un gel ou un gel crème, de poudre, de bâtonnet solide et éventuellement être conditionnée en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray Lorsqu'il s'agit d'une émulsion, la phase aqueuse de celle-ci peut comprendre une dispersion vésiculaire non ionique préparée selon des procédés connus (Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR2315991 et FR2416008). These compositions may be in particular in the form of an emulsion, simple or complex (O / W, W / O, O / W / H or W / O / W) such as cream, milk, gel or gel cream, powder, solid stick and optionally be packaged in aerosol and be in the form of foam or spray When it is an emulsion, the aqueous phase thereof may comprise a nonionic vesicular dispersion prepared according to known methods (Bangham, Standish and Watkins, J. Mol Biol 13, 238 (1965), FR2315991 and FR2416008).

La composition cosmétique de l'invention peut être utilisée comme composition protectrice de l'épiderme humain ou des cheveux contre les rayons ultraviolets, comme composition antisolaire ou comme produit de maquillage. The cosmetic composition of the invention can be used as a composition for protecting the human epidermis or the hair against ultraviolet rays, as an antisolar composition or as a makeup product.

Lorsque la composition cosmétique selon l'invention est utilisée pour la protection de l'épiderme humain contre les rayons UV, ou comme composition antisolaire, elle peut se présenter sous forme d'une dispersion vésiculaire non ionique, d'une émulsion, en particulier d'une émulsion de type huile-dans-eau, d'une crème, d'un lait, d'un gel, d'un gel crème, d'une suspension, d'une dispersion, d'une poudre, d'un bâtonnet solide, d'une mousse ou d'un spray. When the cosmetic composition according to the invention is used for the protection of the human epidermis against UV rays, or as an antisolar composition, it may be in the form of a nonionic vesicular dispersion, an emulsion, in particular an oil-in-water emulsion, cream, milk, gel, cream gel, suspension, dispersion, powder, solid stick, foam or spray.

Lorsque la composition cosmétique selon l'invention est utilisée pour la protection des cheveux contre les rayons UV, elle peut se présenter sous forme de shampooing, de lotion, de gel, d'émulsion, de dispersion vésiculaire non ionique et constituer par exemple une composition à rincer, à appliquer avant ou après shampooing, avant ou après When the cosmetic composition according to the invention is used for protecting the hair against UV rays, it may be in the form of a shampoo, a lotion, a gel, an emulsion or a nonionic vesicle dispersion and may constitute, for example, a composition. rinse, apply before or after shampoo, before or after

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coloration ou décoloration, avant, pendant ou après permanente ou défrisage, une lotion ou un gel coiffants ou traitants, une lotion ou un gel pour le brushing ou la mise en plis, une composition de permanente ou de défrisage, de coloration ou décoloration des cheveux.  staining or discoloration, before, during or after permanent or straightening, a styling or treating lotion or gel, a lotion or a gel for blow-drying or setting, a composition of permanent or straightening, coloring or bleaching of the hair .

Lorsque la composition est utilisée comme produit de maquillage des cils, des sourcils ou de la peau, tel que crème de traitement de l'épiderme, fond de teint, bâton de rouge à lèvres, fard à paupières, fard à joues, mascara ou ligneur encore appelé "eye liner", elle peut se présenter sous forme solide ou pâteuse, anhydre ou aqueuse, comme des émulsions huile dans eau ou eau dans huile, des dispersions vésiculaires non ioniques ou encore des suspensions. When the composition is used as a makeup product for eyelashes, eyebrows or skin, such as epidermis cream, foundation, lipstick stick, eyeshadow, blush, mascara or liner also called "eyeliner", it can be in solid or pasty, anhydrous or aqueous, such as oil in water or water in oil emulsions, nonionic vesicular dispersions or suspensions.

A titre indicatif, pour les formulations antisolaires conformes à l'invention qui présentent un support de type émulsion huile-dans-eau, la phase aqueuse (comprenant notamment les filtres hydrophiles) représente généralement de 50 à 95% en poids, de préférence de 70 à 90% en poids, par rapport à l'ensemble de la formulation, la phase huileuse (comprenant notamment les filtres lipophiles) de 5 à 50% en poids, de préférence de 10 à 30% en poids, par rapport à l'ensemble de la formulation, et le ou les (co)émulsionnant(s) de 0,5 à 20% en poids, de préférence de 2 à 10% en poids, par rapport à l'ensemble de la formulation Un exemple concret, mais nullement limitatif, illustrant l'invention, va maintenant être donné.

Figure img00070001
As an indication, for the antisolar formulations in accordance with the invention which have an oil-in-water emulsion type support, the aqueous phase (including in particular the hydrophilic filters) generally represents from 50 to 95% by weight, preferably from 70 to 70% by weight. at 90% by weight, relative to the overall formulation, the oily phase (including in particular the lipophilic filters) of 5 to 50% by weight, preferably 10 to 30% by weight, relative to the whole of the formulation, and the or (co) emulsifier (s) from 0.5 to 20% by weight, preferably from 2 to 10% by weight, with respect to the entire formulation A concrete example, but not at all limiting, illustrating the invention, will now be given.
Figure img00070001

<tb>
<tb>
<Tb>
<Tb>

COMPOSITION <SEP> % <SEP> en <SEP> poids
<tb> Mélange <SEP> mono <SEP> /distearate <SEP> de <SEP> glycerol <SEP> / <SEP> stéarate <SEP> de <SEP> polyéthylène <SEP> 2
<tb> glycol <SEP> (100 <SEP> OE) <SEP> ARLACEL <SEP> 165 <SEP> FL <SEP> - <SEP> ICI
<tb> Alcool <SEP> stearylique <SEP> LANETTE <SEP> 18 <SEP> - <SEP> HENKEL <SEP> 1
<tb> Acide <SEP> stéarique <SEP> d'huile <SEP> de <SEP> palme <SEP> 2. <SEP> 5
<tb> STEARINE <SEP> TP <SEP> - <SEP> STEARINERIE <SEP> DUBOIS
<tb> Poly <SEP> dimethylsiloxane <SEP> (DOW <SEP> CORNING <SEP> 200 <SEP> FLUID <SEP> - <SEP> DOW <SEP> 0.5
<tb> CORNING
<tb> Benzoate <SEP> d'alcools <SEP> en <SEP> C12/C15 <SEP> ITCONOL <SEP> TN <SEP> -WITCO) <SEP> 20
<tb> Triethanolamine <SEP> 0.5
<tb> 2,4-Bis-{[4-tris(trimethylsiloxy-silylpropyloxy)-2-hydroxy]-phenyl} <SEP> 2. <SEP> 5
<tb> -6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine
<tb> Glycérine <SEP> 5
<tb> Phosphate <SEP> d'alcool <SEP> hexadecylique,sel <SEP> de <SEP> potassium <SEP> (AMPHISOL <SEP> K <SEP> HOFFMAN <SEP> LAROCHE <SEP> 1
<tb> Acide <SEP> polyacrylique <SEP> 0 <SEP> 3 <SEP>
<tb> SYNTHALEN <SEP> K <SEP> 3V)
<tb> Hydroxypropyl <SEP> methyl <SEP> cellulose <SEP> 0 <SEP> 1
<tb> METHOCEL <SEP> F4M-DOW <SEP> CHEMICAL
<tb> Butyl <SEP> methoxydibenzoyl <SEP> methane <SEP> 2
<tb> (Parsol <SEP> 1789 <SEP> ; <SEP> GIVAUDAN
<tb> Dérivé <SEP> d'acide <SEP> naphtalène <SEP> dicarboxylique <SEP> à <SEP> terminaison <SEP> glycol <SEP> et <SEP> 4
<tb> alcool <SEP> (proposé <SEP> sous <SEP> la <SEP> dénomination <SEP> HALLBRITE <SEP> TQ <SEP> par <SEP> la
<tb> société <SEP> CP <SEP> HALL
<tb> Acide <SEP> benzène <SEP> 1,4-di(3-méthylidène-10-camphosulfonique) <SEP> 1 <SEP> 5 <SEP>
<tb> ,Mexo <SEP> SX
<tb> Triethanolamine <SEP> qs <SEP> pH <SEP> 7
<tb> Conservateurs <SEP> qs
<tb> Eau <SEP> déminéralisée <SEP> qsp <SEP> 100
<tb>
COMPOSITION <SEP>% <SEP> in <SEP> weight
<tb> Mixture <SEP> mono <SEP> / distearate <SEP> of <SEP> glycerol <SEP> / <SEP> stearate <SEP> of <SEP> polyethylene <SEP> 2
<tb> Glycol <SEP> (100 <SEP> OE) <SEP> ARLACEL <SEP> 165 <SEP> FL <SEP> - <SEP> HERE
<tb> Stearyl alcohol <SEP><SEP> LANET <SEP> 18 <SEP> - <SEP> HENKEL <SEP> 1
<tb><SEP> stearic acid <SEP> oil <SEP> of <SEP> palm <SEP> 2. <SEP> 5
<tb> STEARINE <SEP> TP <SEP> - <SEP> STEARINERY <SEP> DUBOIS
<tb> Poly <SEP> Dimethylsiloxane <SEP> (DOW <SEP> CORNING <SEP> 200 <SEP> FLUID <SEP> - <SEP> DOW <SEP> 0.5
<tb> CORNING
<tb> Benzoate <SEP> of alcohols <SEP> in <SEP> C12 / C15 <SEP> ITCONOL <SEP> TN <SEP> -WITCO) <SEP> 20
<tb> Triethanolamine <SEP> 0.5
2,4-Bis - {[4-tris (trimethylsiloxy-silylpropyloxy) -2-hydroxy] -phenyl} <SEP> 2. <SEP> 5
<tb> -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine
<tb> Glycerine <SEP> 5
<tb> Phosphate <SEP> of alcohol <SEP> hexadecyl, salt <SEP> of <SEP> potassium <SEP> (AMPHISOL <SEP> K <SEP> HOFFMAN <SEP> LAROCHE <SEP> 1
<tb> Polyacrylic acid <SEP><SEP> 0 <SEP> 3 <SEP>
<tb> SYNTHALEN <SEP> K <SEP> 3V)
<tb> Hydroxypropyl <SEP> methyl <SEP> cellulose <SEP> 0 <SEP> 1
<tb> METHOCEL <SEP> F4M-DOW <SEP> CHEMICAL
<tb> Butyl <SEP> methoxydibenzoyl <SEP> methane <SEP> 2
<tb> (Parsol <SEP> 1789 <SEP>;<SEP> GIVAUDAN
<tb> Derivative <SEP> of acid <SEP> naphthalene <SEP> dicarboxylic acid <SEP> to <SEP> termination <SEP> glycol <SEP> and <SEP> 4
<tb> alcohol <SEP> (proposed <SEP> under <SEP> the <SEP> denomination <SEP> HALLBRITE <SEP> TQ <SEP> by <SEP>
<tb> company <SEP> CP <SEP> HALL
<tb><SEP> Benzene <SEP> 1,4-di (3-methylidene-10-camphosulfonic acid) <SEP> 1 <SEP> 5 <SEP>
<tb>, Mexo <SEP> SX
<tb> Triethanolamine <SEP> qs <SEP> pH <SEP> 7
<tb> Conservatives <SEP> qs
<tb> Demineralized water <SEP><SEP> qsp <SEP> 100
<Tb>

Claims (20)

REVENDICATIONS 1. Composition cosmétique à usage topique, en particulier pour la photoprotection de la peau et/ou des cheveux, caractérisée par le fait qu'elles comprend, dans un support cosmétiquement acceptable notamment de type huile-dans-eau, (a) au moins un dérivé d'acide naphtalène mono- ou polycarboxylique et (b) au moins un système photoprotecteur capable de filtrer les rayons UV contenant au moins l'acide benzène 1,4di(3-méthylidène-10-camphosulfonique), éventuellement sous forme partiellement ou totalement neutralisée.  1. Cosmetic composition for topical use, in particular for the photoprotection of the skin and / or hair, characterized in that it comprises, in a cosmetically acceptable medium, particularly of the oil-in-water type, (a) minus one mono- or polycarboxylic naphthalene acid derivative and (b) at least one photoprotective system capable of filtering UV rays containing at least benzene 1,4di (3-methylidene-10-camphosulphonic acid), optionally in part form or totally neutralized. 2. Composition selon la revendication 1, où le ou les dérivés d'acide naphtalène monoou poly-carboxylique sont choisis parmi les composés comprenant au moins un motif répondant à la structure suivante : 2. Composition according to claim 1, wherein the naphthalene mono or poly-carboxylic acid derivative (s) are chosen from compounds comprising at least one unit corresponding to the following structure:
Figure img00080001
Figure img00080001
dans laquelle' A, identiques ou différents, désignent un groupe OR, ; un groupe NR2R3 ou un cation M x est un nombre de 1 à 8 ; y est un nombre de 0 à 7 avec x+y# 8 , B, identiques ou différents, désignent hydrogène, OR, ; un groupe NR2R3 ou un groupe - (C=O)R1; R1, R2, R3, identiques ou différents, désignent hydrogène ; un alkyle en C1-C30, linéaire ou ramifié acyclique ou cyclique, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements B différents d'hydrogène ; un alcényle en C2-C30, linéaire ou ramifié acyclique ou cyclique, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes (tels que 0, S, N) et éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements B différents d'hydrogène ; un groupement aryle, aralkyle ou alkylaryle en C6-C30, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements B différents d'hydrogène ; un hétérocycle en C3-C12, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements B différents d'hydrogène ; un halogène (tel que fluor, brome ou chlore) ; un groupe nitrile ; un groupe amino ; un groupe nitro ; un groupe cyano ; un groupe S03H ou S03M ; un groupement comportant au moins un atome de silicium ; M représente un cation de métal alcalin, de métal alcalino-terreux, un groupe ammonium ou un reste d'amine ou d'alcanolamine quaternisée.  in which A, identical or different, denote a group OR,; an NR 2 R 3 group or a cation M x is a number from 1 to 8; y is a number from 0 to 7 with x + y # 8, B, the same or different, denote hydrogen, OR,; an NR2R3 group or a - (C = O) R1 group; R1, R2, R3, which may be identical or different, denote hydrogen; an acyclic or cyclic linear or branched C1-C30 alkyl, optionally interrupted by one or more heteroatoms and optionally substituted with one or more different B groups of hydrogen; C 2 -C 30 alkenyl, linear or branched acyclic or cyclic, optionally interrupted by one or more heteroatoms (such as O, S, N) and optionally substituted with one or more different groups B of hydrogen; a C 6 -C 30 aryl, aralkyl or alkylaryl group, optionally substituted with one or more different B groups of hydrogen; a C3-C12 heterocycle, optionally substituted with one or more different B groups of hydrogen; a halogen (such as fluorine, bromine or chlorine); a nitrile group; an amino group; a nitro group; a cyano group; a group S03H or SO3M; a group comprising at least one silicon atom; M represents an alkali metal, alkaline earth metal cation, an ammonium group or a quaternized amine or alkanolamine residue.
3. Composition selon la revendication 1 ou 2, où le ou les dérivés d'acide naphtalène mono- ou poly-carboxylique sont choisis dans le groupe constitué par : (1) les acides naphtalène mono- ou polycarboxyliques et leurs sels , (2) les mono- ou polyesters d'acide naphtalène mono- ou polycarboxylique et leurs sels ; (3) les mono- ou polyamides d'acide naphtalène mono- ou polycarboxylique et leurs sels ,diamide de l'acide 2,3-naphtalène dicarboxylique et leurs sels 3. Composition according to claim 1 or 2, wherein the naphthalene mono- or poly-carboxylic acid derivative (s) are chosen from the group consisting of: (1) naphthalene mono- or polycarboxylic acids and their salts, (2) mono- or polyesters of mono- or polycarboxylic naphthalene acid and their salts; (3) mono- or polyamides of mono- or polycarboxylic naphthalene acid and their salts, 2,3-naphthalene dicarboxylic acid diamide and their salts <Desc/Clms Page number 9><Desc / Clms Page number 9> 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, où le ou les dérivés d'acide naphtalène mono- ou poly-carboxylique sont des dérivés d'acide naphtalène dicarboxylique à terminaisons glycols et alcools.  4. Composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the mono- or poly-carboxylic naphthalene acid derivative (s) are derivatives of naphthalene dicarboxylic acid containing glycols and alcohols. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, où le ou les dérivés d'acide naphtalène mono- ou poly-carboxylique présents dans les compositions selon l'invention à une concentration totale comprise entre 0,1 et 20 % en poids environ, et de préférence entre 0,5 et 10 % en poids environ, par rapport au poids total de la composition. 5. Composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the naphthalene mono- or poly-carboxylic acid derivative (s) present in the compositions according to the invention at a total concentration of between 0.1 and 20% by weight. about weight, and preferably between 0.5 and 10% by weight, relative to the total weight of the composition. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée par le fait que l'acide benzène 1,4-di(3-méthylidène-10-camphosulfonique) et ses sels répond à la formule (II) suivante : 6. Composition according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the benzene 1,4-di (3-methylidene-10-camphosulfonic acid) and its salts has the following formula (II):
Figure img00090001
Figure img00090001
dans laquelle D désigne un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou encore un radical NH(R4)3+ dans lequel les radicaux R4, qui peuvent être identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C1-C4 ou encore un groupement M n+/n, M n+ désignant un cation métallique polyvalent dans lequel n est égal à 2 ou 3 ou 4, M n+ désignant de préférence un cation métallique choisi parmi Ca 2+, Zn2+, Mg2+, Ba2+, Al3+ et Zr4+.  in which D denotes a hydrogen atom, an alkali metal or an NH (R4) 3+ radical in which the radicals R4, which may be identical or different, denote a hydrogen atom, a C1-alkyl or hydroxyalkyl radical; -C4 or a group M n + / n, M n + denoting a polyvalent metal cation in which n is equal to 2 or 3 or 4, M n + preferably denoting a metal cation chosen from Ca 2+, Zn 2+, Mg 2+, Ba 2+, Al3 + and Zr4 +.
7. Composition selon l'une quelconque des 1 à 6, caractérisée par le fait que l'acide benzène 1,4-di(3-méthylidène-10-camphosulfonique), ou l'un de ses sels est généralement présent à une concentration totale comprise entre 0,1 et 20 % en poids environ par rapport au poids total de la composition7. Composition according to any one of 1 to 6, characterized in that benzene 1,4-di (3-methylidene-10-camphosulfonic acid), or a salt thereof is generally present at a concentration. total of between 0.1 and 20% by weight approximately relative to the total weight of the composition 8. Composition selon la revendication 7 où la concentration est comprise entre 0,5 et 10 % en poids environ, par rapport au poids total de la composition8. The composition of claim 7 wherein the concentration is between 0.5 and 10% by weight, relative to the total weight of the composition 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée par le fait que ledit support cosmétiquement acceptable se présente sous la forme d'une émulsion de type huile-dans-eau. 9. Composition according to any one of claims 1 to 8, characterized in that said cosmetically acceptable carrier is in the form of an oil-in-water type emulsion. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre un ou plusieurs filtres organiques complémentaires actifs dans l'UV-A et/ou UV-B. 10. Composition according to any one of claims 1 to 9, characterized in that it further comprises one or more complementary organic filters active in the UV-A and / or UV-B. 11 Composition selon la revendication 10, caractérisée par le fait que lesdits filtres organiques complémentaires sont choisis parmi les dérivés cinnamiques ; les dérivés de dibenzoylméthane ; les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre ; les dérivés de triazine ; les dérivés de la benzophénone ; les dérivés de ss,ss'-diphénylacrylate, les dérivés de benzimidazole ; les dérivés bis-benzoazolyle ; les dérivés de l'acide p- aminobenzoïque ; les polymères filtres et silicones . 11 Composition according to claim 10, characterized in that said complementary organic filters are selected from cinnamic derivatives; dibenzoylmethane derivatives; salicylic derivatives, camphor derivatives; triazine derivatives; benzophenone derivatives; ss, ss'-diphenylacrylate derivatives, benzimidazole derivatives; bis-benzoazolyl derivatives; p-aminobenzoic acid derivatives; filter and silicone polymers. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre, à titre d'agents photoprotecteurs UV complémentaires, des pigments ou des nanopigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non 12. Composition according to any one of claims 1 to 11, characterized in that it further comprises, as complementary UV photoprotective agents, pigments or nanopigments of metal oxides, coated or uncoated <Desc/Clms Page number 10><Desc / Clms Page number 10> 13. Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait que lesdits pigments ou nanopigments sont choisis parmi les oxydes de titane, de zinc, de fer, de zirconium, de cérium et leurs mélanges, enrobés ou non.  13. Composition according to claim 12, characterized in that said pigments or nanopigments are selected from titanium oxides, zinc, iron, zirconium, cerium and mixtures thereof, coated or not. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre au moins un agent de bronzage et/ou de brunissage artificiel de la peau. 14. Composition according to any one of claims 1 to 13, characterized in that it further comprises at least one agent for tanning and / or artificial browning of the skin. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre au moins un adjuvant choisi parmi les corps gras, les solvants organiques, les épaississants, les adoucissants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les agents anti-mousse, les agents hydratants, les parfums, les conservateurs, les polymères, les charges, les séquestrants, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants. 15. Composition according to any one of claims 1 to 14, characterized in that it further comprises at least one adjuvant selected from fatty substances, organic solvents, thickeners, softeners, opacifiers, stabilizers, emollients, anti-foam agents, moisturizers, perfumes, preservatives, polymers, fillers, sequestering agents, propellants, basifying or acidifying agents. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, caractérisée par le fait qu'il s'agit d'une composition protectrice de l'épiderme humain ou d'une composition antisolaire et qu'elle se présente sous forme d'une dispersion vésiculaire non ionique, d'une émulsion, en particulier d'une émulsion de type huile-dans-eau, d'une crème, d'un lait, d'un gel, d'un gel crème, d'une suspension, d'une dispersion, d'une poudre, d'un bâtonnet solide, d'une mousse ou d'un spray. 16. Composition according to any one of claims 1 to 15, characterized in that it is a protective composition of the human epidermis or an antisolar composition and that it is in the form of a non-ionic vesicle dispersion, an emulsion, in particular an oil-in-water emulsion, a cream, a milk, a gel, a cream gel, a suspension , a dispersion, a powder, a solid stick, a foam or a spray. 17 Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, caractérisée par le fait qu'il s'agit d'une composition de maquillage des cils, des sourcils ou de la peau et qu'elle se présente sous forme solide ou pâteuse, anhydre ou aqueuse, d'une émulsion, d'une suspension ou d'une dispersion. Composition according to any one of Claims 1 to 15, characterized in that it is a makeup composition for eyelashes, eyebrows or skin and that it is in solid or pasty form, anhydrous or aqueous, an emulsion, a suspension or a dispersion. 18. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, caractérisée par le fait qu'il s'agit d'une composition destinée à la protection des cheveux contre les rayons ultraviolets et qu'elle se présente sous la forme d'un shampooing, d'une lotion, d'un gel, d'une émulsion, d'une dispersion vésiculaire non ionique. 18. Composition according to any one of claims 1 to 15, characterized in that it is a composition for protecting the hair against ultraviolet rays and is in the form of a shampoo, lotion, gel, emulsion, non-ionic vesicular dispersion. 19. Utilisation de la composition définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 18 pour la fabrication de compositions cosmétiques pour la protection de la peau et/ou des cheveux contre le rayonnement ultraviolet, en particulier le rayonnement solaire. 19. Use of the composition defined according to any one of claims 1 to 18 for the manufacture of cosmetic compositions for the protection of the skin and / or hair against ultraviolet radiation, in particular solar radiation. 20. Utilisation d'un dérivé d'acide naphtalène mono- ou polycarboxylique tel que défini dans les revendications précédentes dans la préparation d'une composition cosmétique ou dermatologique photoprotectrice comprenant au moins , comme filtre UV organique, moins l'acide benzène 1,4-di(3-méthylidène-10-camphosulfonique), éventuellement sous forme partiellement ou totalement neutralisée , dans le but d'augmenter son niveau de protection vis à vis des effets induits par les radiations UV-A20. Use of a naphthalene mono- or polycarboxylic acid derivative as defined in the preceding claims in the preparation of a photoprotective cosmetic or dermatological composition comprising at least, as organic UV filter, less benzene acid 1,4 -di (3-methylidene-10-camphosulfonic acid), optionally in partially or completely neutralized form, in order to increase its level of protection against effects induced by UV-A radiation
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