FR2801206A1 - Cosmetic composition contains mono- and poly-carboxylic naphthalene acid derivative(s) and a photoprotective containing a hydroxyphenylbenzotriazole UV filter system - Google Patents

Cosmetic composition contains mono- and poly-carboxylic naphthalene acid derivative(s) and a photoprotective containing a hydroxyphenylbenzotriazole UV filter system Download PDF

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Abstract

Cosmetic composition comprises an oil-in-water cosmetic support containing mono- and poly-carboxylic naphthalene acid derivative(s) and a photoprotective containing a hydroxyphenylbenzotriazole UV filter system.

Description

<Desc/Clms Page number 1> <Desc / Clms Page number 1>

COMPOSITIONS FILTRANTES CONTENANT L'ASSOCIATION D'UN DERIVE
D'ACIDE NAPHTALENE MONO- OU POLYCARBOXYLIQUE ET D'UN FILTRE UV
DERIVE D'HYDROXYPHENYLBENZOTRIAZOLE L'invention concerne des compositions cosmétiques à usage topique, en particulier pour la photoprotection de la peau et/ou des cheveux, caractérisées par le fait qu'elles comprennent, dans un support cosmétiquement acceptable notamment de type huiledans-eau, (a) au moins un dérivé d'acide naphtalène mono- ou polycarboxylique et (b) au moins un système photoprotecteur capable de filtrer les rayons UV contenant au moins un filtre UV organique du type dérivé d'hydroxyphénylbenzotriazole
L'invention concerne également leur application à la protection de la peau et des cheveux contre les effets du rayonnement ultraviolet.
FILTERING COMPOSITIONS CONTAINING THE ASSOCIATION OF A DERIVATIVE
MONO- OR POLYCARBOXYLIC NAPHTHALENE ACID AND UV FILTER
The invention relates to cosmetic compositions for topical use, in particular for the photoprotection of the skin and / or the hair, characterized in that they comprise, in a cosmetically acceptable medium, particularly of the water-oil type, (a) at least one mono- or polycarboxylic naphthalene acid derivative and (b) at least one photoprotective system capable of filtering UV rays containing at least one organic UV filter of the hydroxyphenylbenzotriazole derivative type
The invention also relates to their application to the protection of the skin and hair against the effects of ultraviolet radiation.

On sait que les radiations lumineuses de longueurs d'onde comprises entre 280 nm et 400 nm permettent le brunissement de l'épiderme humain et que les rayons de longueurs d'onde comprises entre 280 nm et 320 nm, connus sous la dénomination d'UV-
B, provoquent des érythèmes et des brûlures cutanées qui peuvent nuire au développement du bronzage naturel ; ce rayonnement UV-B doit donc être filtré.
It is known that light radiation of wavelengths between 280 nm and 400 nm allows the browning of the human epidermis and that the wavelength rays between 280 nm and 320 nm, known under the name of UV -
B, cause erythema and skin burns that can hinder the development of natural tanning; this UV-B radiation must therefore be filtered.

On sait également que les rayons UV-A, de longueurs d'onde comprises entre 320 nm et 400 nm, qui provoquent le brunissement de la peau, sont susceptibles d'induire une altération de celle-ci, notamment dans le cas d'une peau sensible ou d'une peau continuellement exposée au rayonnement solaire Les rayons UV-A provoquent en particulier une perte d'élasticité de la peau et l'apparition de rides conduisant à un vieillissement prématuré. Ils favorisent le déclenchement de la réaction érythémateuse ou amplifient cette réaction chez certains sujets et peuvent même être à l'origine de réactions phototoxiques ou photo-allergiques. Il est donc souhaitable de filtrer aussi le rayonnement UV-A. It is also known that UV-A rays of wavelengths between 320 nm and 400 nm, which cause browning of the skin, are capable of inducing an alteration thereof, particularly in the case of sensitive skin or skin continuously exposed to solar radiation UV-A rays cause in particular a loss of elasticity of the skin and the appearance of wrinkles leading to premature aging. They promote the triggering of the erythematous reaction or amplify this reaction in some subjects and may even be the cause of phototoxic or photoallergic reactions. It is therefore desirable to also filter the UV-A radiation.

De nombreuses compositions cosmétiques destinées à la photoprotection (UV-A et/ou UV-B) de la peau ont été proposées à ce jour. Numerous cosmetic compositions intended for the photoprotection (UV-A and / or UV-B) of the skin have been proposed to date.

Ces compositions antisolaires se présentent assez souvent sous la forme d'une émulsion de type huile-dans-eau (c'est à dire un support cosmétiquement acceptable constitué d'une phase continue dispersante aqueuse et d'une phase discontinue dispersée huileuse) qui contient, à des concentrations diverses, un ou plusieurs filtres organiques classiques, lipophiles et/ou hydrophiles, capables d'absorber sélectivement les rayonnements UV nocifs, ces filtres (et leurs quantités) étant sélectionnés en fonction du facteur de protection solaire recherché (le facteur de protection solaire (SPF) s'exprimant mathématiquement par le rapport du temps d'irradiation nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène avec le filtre UV au temps nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène sans filtre UV) La Demanderesse a découvert, de façon inattendue et surprenante, que l'utilisation d'un dérivé d'acide naphtalène mono- ou polycarboxylique dans une composition antisolaire comprenant au moins un filtre UV du type dérivé d'hydroxyphénylbenzotriazole, permettait d'augmenter de façon substantielle son niveau de protection vis à vis des effets induits par les radiations UV-A Cette découverte est à la base de la présente invention. These antisolar compositions are quite often in the form of an oil-in-water emulsion (that is to say a cosmetically acceptable support consisting of an aqueous dispersant continuous phase and an oily disperse discontinuous phase) which contains at various concentrations, one or more conventional organic filters, lipophilic and / or hydrophilic, capable of selectively absorbing harmful UV radiation, these filters (and their amounts) being selected according to the desired sun protection factor (the solar protection (SPF) expressed mathematically by the ratio of the irradiation time required to reach the erythematogenic threshold with the UV filter at the time necessary to reach the erythematogenic threshold without UV filter) The Applicant has discovered, unexpectedly and surprisingly, that the use of a naphthalene mono- or polycarboxylic acid derivative in an antisolar composition comprising at least one UV filter of the type derived from hydroxyphenylbenzotriazole, allowed to substantially increase its level of protection vis-à-vis the effects induced by UV-A radiation This discovery is the basis of the present invention.

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Par système photoprotecteur capable de filtrer les rayons UV, on entend par tout système constitué d'un ou plusieurs composés organiques et/ou composés minéraux filtrant les radiations UV (UVA et/ou UV-B). By photoprotective system capable of filtering UV radiation, any system consisting of one or more organic compounds and / or mineral compounds filtering UV radiation (UVA and / or UV-B) is understood.

Ainsi, conformément à l'un des objets de la présente invention, il est maintenant proposé de nouvelles compositions cosmétiques ou dermatologiques, en particulier antisolaires, qui sont essentiellement caractérisées par le fait qu'elles comprennent, dans un support cosmétiquement acceptable : (a) au moins un dérivé d'acide naphtalène mono- ou polycarboxylique et (b) au moins un système photoprotecteur capable de filtrer les rayons UV contenant au moins un filtre UV organique du type dérivé d'hydroxyphénylbenzotriazole La présente invention a également pour objet l'utilisation de telles compositions pour la fabrication de compositions cosmétiques destinées à la protection de la peau et/ou des cheveux contre le rayonnement ultraviolet, en particulier le rayonnement solaire La présente invention a également pour objet l'utilisation d'un dérivé d'acide naphtalène mono- ou polycarboxylique dans la préparation d'une composition cosmétique ou dermatologique photoprotectrice comprenant au moins un filtre UV organique du type dérivé d'hydroxyphénylbenzotriazole, dans le but d'augmenter son niveau de protection vis à vis des effets induits par les radiations UV-A D'autres caractéristiques, aspects et avantages de la présente invention apparaîtront à la lecture de la description détaillée qui va suivre. Thus, according to one of the objects of the present invention, it is now proposed new cosmetic or dermatological compositions, in particular antisolar, which are essentially characterized in that they comprise, in a cosmetically acceptable carrier: at least one mono- or polycarboxylic naphthalene acid derivative and (b) at least one photoprotective system capable of filtering UV rays containing at least one organic UV filter of the hydroxyphenylbenzotriazole derivative type. The subject of the present invention is also the use of Such compositions for the manufacture of cosmetic compositions intended for the protection of the skin and / or the hair against ultraviolet radiation, in particular solar radiation The subject of the present invention is also the use of a mono-naphthalene acid derivative. - or polycarboxylic in the preparation of a cosmetic or dermatological photopro composition comprising at least one organic UV filter of the hydroxyphenylbenzotriazole derivative type, in order to increase its level of protection against the effects induced by the UV-A radiation. Other features, aspects and advantages of the present invention will appear. upon reading the detailed description that follows.

Les dérivés d'acide naphtalène mono- ou poly-carboxylique conformes à l'invention peuvent être choisis parmi les composés comprenant au moins un motif répondant à la structure suivante :

Figure img00020001

dans laquelle : A, identiques ou différents, désignent un groupe OR1, un groupe NR2R3 ou un cation M x est un nombre de 1 à 8 ; y est un nombre de 0 à 7 avec x+y# 8 ; B, identiques ou différents, désignent hydrogène, OR, ; un groupe NR2R3 ou un groupe - (C=O)R1; R1, R2, R3, identiques ou différents, désignent hydrogène ; un alkyle en C1-C30, linéaire ou ramifié acyclique ou cyclique, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements B différents d'hydrogène ; un alcényle en C2-C30, linéaire ou ramifié acyclique ou cyclique, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes (tels que 0, S, N) et éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements B différents d'hydrogène ; un groupement aryle, aralkyle ou alkylaryle en C6-C30 , éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements B différents d'hydrogène ; un hétérocycle en C3-C12, The naphthalene mono- or poly-carboxylic acid derivatives according to the invention may be chosen from compounds comprising at least one unit corresponding to the following structure:
Figure img00020001

wherein: A, the same or different, denotes a group OR1, a group NR2R3 or a cation M x is a number from 1 to 8; y is a number from 0 to 7 with x + y # 8; B, identical or different, denote hydrogen, OR,; an NR2R3 group or a - (C = O) R1 group; R1, R2, R3, which may be identical or different, denote hydrogen; an acyclic or cyclic linear or branched C1-C30 alkyl, optionally interrupted by one or more heteroatoms and optionally substituted with one or more different B groups of hydrogen; C 2 -C 30 alkenyl, linear or branched acyclic or cyclic, optionally interrupted by one or more heteroatoms (such as O, S, N) and optionally substituted with one or more different groups B of hydrogen; a C 6 -C 30 aryl, aralkyl or alkylaryl group, optionally substituted with one or more different B groups of hydrogen; a C3-C12 heterocycle,

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éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements B différents d'hydrogène ; un halogène (tel que fluor, brome ou chlore) ; un groupe nitrile ; un groupe amino ; un groupe nitro ;un groupe cyano ; un groupe S03H ou S03M ; un groupement comportant au moins un atome de silicium ; M représente un cation de métal alcalin, de métal alcalino-terreux, un groupe ammonium ou un reste d'amine ou d'alcanolamine quaternisée Parmi les composés de formule (I) connus dans l'art antérieur et utilsables conformément à l'invention, on peut citer : (1) les acides naphtalène mono- ou polycarboxyliques et leurs sels tels que : - l'acide 1-naphtalène carboxylique (disponible chez ALDRICH-catologue 1999-2000) ; - l'acide 2-naphtalène carboxylique (disponible chez ALDRICH) ; - l'acide 1-hydroxy 2-naphtalène carboxylique(disponible chez ALDRICH) ; - l'acide 2-hydroxy 1-naphtalène carboxylique(disponible chez ALDRICH) ; - l'acide 3-hydroxy 2-naphtalène carboxylique(disponible chez ALDRICH) ; - l'acide 6-hydroxy 2-naphtalène carboxylique(disponible chez ALDRICH) ; - l'acide 1,4-naphtalène dicarboxylique (disponible chez ALDRICH) ; - l'acide 2,3-naphtalène dicarboxylique (disponible chez ALDRICH) ; - l'acide 2,6-naphtalène dicarboxylique (disponible chez ALDRICH) - l'acide 2,6-naphtalène dicarboxylique - l'acide 1,3-naphtalène dicarboxylique - l'acide 1,2-naphtalène dicarboxylique - l'acide 1,5-naphtalène dicarboxylique - l'acide 1,6-naphtalène dicarboxylique - l'acide 1,7-naphtalène dicarboxylique - l'acide 2,7-naphtalène dicarboxylique - le sel de potassium de l'acide 4-sulfo 1,8-naphtalène dicarboxylique - l'acide 1,2,3-naphtalène tricarboxylique - l'acide 1,2,3-naphtalène tricarboxylique - l'acide 1,2,4-naphtalène tricarboxylique - l'acide 1,2,5-naphtalène tricarboxylique - l'acide 1,2,6-naphtalène tricarboxylique - l'acide 1,2,7-naphtalène tricarboxylique - l'acide 1,2,8-naphtalène tricarboxylique - l'acide 1,3,5 -naphtalène tricarboxylique - l'acide 1,3,7-naphtalène tricarboxylique - l'acide 1,3,8 -naphtalène tricarboxylique - l'acide 1,4,5-naphtalène tricarboxylique - l'acide 1,4,6- 2-naphtalène tricarboxylique - l'acide 2,3,5-naphtalène tricarboxylique - l'acide 2,3,6-naphtalène tricarboxylique - l'acide 1,4,5,8-naphtalène tétracarboxylique (disponible chez ALDRICH) - l'acide 1,2,3,4-naphtalène tétracarboxylique - l'acide 1,2,5,8-naphtalène tétracarboxylique - l'acide 1,3,6,8-naphtalène tétracarboxylique - l'acide 1,4,5,8-naphtalène tétracarboxylique - l'acide 2,3,6,7-naphtalène tétracarboxylique (2) les mono- ou polyesters d'acide naphtalène mono- ou polycarboxylique tels que : - le diméthylester de l'acide 2,3-naphtalène dicarboxylique - le diméthylester de l'acide 2,3-naphtalène dicarboxylique - le méthylester de l'acide 2-naphtalène carboxylique (disponible chez ALDRICH).  optionally substituted with one or more different B groups of hydrogen; a halogen (such as fluorine, bromine or chlorine); a nitrile group; an amino group; a nitro group; a cyano group; a group S03H or SO3M; a group comprising at least one silicon atom; M represents an alkali metal or alkaline earth metal cation, an ammonium group or a quaternized amine or alkanolamine residue. Among the compounds of formula (I) known in the prior art and usable according to the invention, mention may be made of: (1) mono- or polycarboxylic naphthalene acids and their salts, such as: 1-naphthalene carboxylic acid (available from ALDRICH-catologue 1999-2000); 2-naphthalene carboxylic acid (available from ALDRICH); 1-hydroxy-2-naphthalene carboxylic acid (available from ALDRICH); 2-hydroxy-1-naphthalene carboxylic acid (available from ALDRICH); 3-hydroxy-2-naphthalene carboxylic acid (available from ALDRICH); 6-hydroxy-2-naphthalene carboxylic acid (available from ALDRICH); 1,4-naphthalene dicarboxylic acid (available from ALDRICH); 2,3-naphthalene dicarboxylic acid (available from ALDRICH); 2,6-naphthalene dicarboxylic acid (available from ALDRICH) 2,6-naphthalene dicarboxylic acid 1,3-naphthalene dicarboxylic acid 1,2-naphthalene dicarboxylic acid 1-acid 5-Naphthalene dicarboxylic acid - 1,6-naphthalene dicarboxylic acid - 1,7-naphthalene dicarboxylic acid - 2,7-naphthalene dicarboxylic acid - Potassium salt of 4-sulpho-1,8 -naphthalene dicarboxylic acid - 1,2,3-naphthalene tricarboxylic acid - 1,2,3-naphthalene tricarboxylic acid - 1,2,4-naphthalene tricarboxylic acid - 1,2,5-naphthalene acid tricarboxylic acid - 1,2,6-naphthalene tricarboxylic acid - 1,2,7-naphthalene tricarboxylic acid - 1,2,8-naphthalene tricarboxylic acid - 1,3,5-naphthalene tricarboxylic acid - 1,3,7-naphthalene tricarboxylic acid - 1,3,8-naphthalene tricarboxylic acid - 1,4,5-naphthalene tricarboxylic acid - 1,4,6-2-naphthalene tricarboxylic acid - 2,3,5-naphthalene tricarboxylic acid ue - 2,3,6-naphthalene tricarboxylic acid - 1,4,5,8-naphthalene tetracarboxylic acid (available from ALDRICH) - 1,2,3,4-naphthalene tetracarboxylic acid - acid 1,2,5,8-naphthalene tetracarboxylic acid - 1,3,6,8-naphthalene tetracarboxylic acid - 1,4,5,8-naphthalene tetracarboxylic acid - 2,3,6,7- naphthalene tetracarboxylic acid (2) mono- or polyesters of mono- or polycarboxylic naphthalene acid, such as: - 2,3-naphthalene dicarboxylic acid dimethyl ester - 2,3-naphthalene dicarboxylic acid dimethyl ester - methyl ester 2-naphthalene carboxylic acid (available from ALDRICH).

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. (3) les mono- ou polyamides d'acide naphtalène mono- ou polycarboxylique tels que le diamide de l'acide 2,3-naphtalène dicarboxylique
On utilisera plus particulièrement les dérivés d'acide naphtalène dicarboxylique à terminaisons glycols et alcools vendus sous la dénomination commerciale HALLBRITE
TQ par la société C.P. HALL.
. (3) mono- or polyamides of mono- or polycarboxylic naphthalene acid such as 2,3-naphthalene dicarboxylic acid diamide
More particularly, the naphthalene dicarboxylic acid derivatives containing glycols and alcohols sold under the trade name HALLBRITE will be used more particularly.
TQ by CP HALL.

Les dérivés d'acide naphtalène mono- ou polycarboxylique conformes à l'invention sont généralement présents dans les compositions selon l'invention à une concentration totale comprise entre 0,1et 20 % en poids environ, et de préférence entre 0,5 et 10 % en poids environ, par rapport au poids total de la composition.  The naphthalene mono- or polycarboxylic acid derivatives according to the invention are generally present in the compositions according to the invention at a total concentration of between 0.1 and 20% by weight, and preferably between 0.5 and 10%. by weight, relative to the total weight of the composition.

Les filtres UV du type dérivé d'hydroxyphénylbenzotriazole conformes à la présente invention peuvent être siliciés c'est à dire comporter dans leur structure un ou plusieurs atomes de silicium ou bien hydrocarbonés.  The UV filters of the hydroxyphenylbenzotriazole derivative type according to the present invention may be siliconized, that is to say comprise in their structure one or more silicon or hydrocarbon atoms.

Parmi les dérivés siliciés d'hydroxyphénylbenzotriazole, on citera en particulier ceux répondant à la formule (II) suivante :

Figure img00040001

dans laquelle : - D désigne un radical divalent -L-W- - Y, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux alkyles en C1-C10, les halogènes, les radicaux alkoxy en C1-C10, des groupes sulfoniques, étant entendu que, dans ce dernier cas, deux Y adjacents d'un même noyau aromatique peuvent former ensemble un groupement alkylidène dioxy dans lequel le groupe alkylidène contient de 1 à 2 atomes de carbone ; sous réserve que les radicaux Y soient différents d'un groupe sulfonique quand D est différent d'hydrogène ; - n vaut 1,2 ou 3 ; - L est un radical divalent de formule (III) suivante
Figure img00040002

dans laquelle : - X représente 0 ou NH, - Z représente l'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, - n est un nombre entier compris entre 0 et 3 inclusivement, - m est 0 ou 1, - p représente un nombre entier compris entre 1 et 10, inclusivement - West un radical de formule (1), (2) ou (3) suivante - Among the silicon derivatives of hydroxyphenylbenzotriazole, mention will in particular be made of those corresponding to the following formula (II):
Figure img00040001

in which: D denotes a divalent radical -LW- - Y, which may be identical or different, are chosen from C1-C10 alkyl radicals, halogens, C1-C10 alkoxy radicals and sulphonic groups, it being understood that, in in the latter case, two adjacent Y's of the same aromatic ring may together form an alkylidene dioxy group in which the alkylidene group contains from 1 to 2 carbon atoms; with the proviso that the radicals Y are different from a sulfonic group when D is different from hydrogen; n is 1, 2 or 3; L is a divalent radical of formula (III) below
Figure img00040002

in which: - X represents 0 or NH, - Z represents hydrogen or a C1-C4 alkyl radical, - n is an integer between 0 and 3 inclusive, - m is 0 or 1, - p represents a number integer between 1 and 10, inclusive - West a radical of formula (1), (2) or (3) following -

<Desc/Clms Page number 5> <Desc / Clms Page number 5>

Figure img00050001

ou -Si(R)3 (3) dans lesquelles : - R, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux alkyles en C1-C10, phényle et trifluoro-3,3,3 propyle, au moins 80% en nombre des radicaux R étant méthyle, - E , identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux R et le radical V de formule suivante :
Figure img00050002

dans laquelle Y, n et L ont les mêmes significations indiquées ci-dessus ; - r est un nombre entier compris entre 0 et 50 inclusivement, et s est un nombre entier compris entre 1 et 20 inclusivement, et si s=0 au moins l'un des deux radicaux B désigne V; - u est un nombre entier compris entre 1 et 6 inclusivement, et t est un nombre entier compris entre 0 et 10 inclusivement, étant entendu que t + u est égal ou supérieur à 3.
Figure img00050001

or -Si (R) 3 (3) in which: R, which are identical or different, are chosen from C 1 -C 10 alkyl, phenyl and 3,3,3-trifluoropropyl radicals, at least 80% by number of the radicals; R being methyl, - E, which are identical or different, are chosen from the radicals R and the radical V of the following formula:
Figure img00050002

wherein Y, n and L have the same meanings given above; - r is an integer between 0 and 50 inclusive, and s is an integer between 1 and 20 inclusive, and if s = 0 at least one of the two radicals B is V; u is an integer from 1 to 6 inclusive, and t is an integer from 0 to 10 inclusive, with the proviso that t + u is equal to or greater than 3.

Pour les composés de formule (II), les radicaux alkyle peuvent être linéaires ou ramifiés et choisis notamment au sein des radicaux méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, nbutyle, isobutyle, ter.-butyle, n-amyle, isoamyle, néopentyle, n-hexyle, n-heptyle, n-octyle, 2-éthylhexyle et tert.-octyle. Les radicaux alkyle R préférés selon l'invention sont les radicaux méthyle, éthyle, propyle, n-butyle, n-octyle et 2-éthylhexyle. Encore plus préférentiellement, les radicaux R sont tous des radicaux méthyle Pour les composés de formule (II) , on préfère mettre en #uvre ceux où W répond à la formule (1), c'est-à-dire des polyorganosiloxanes à chaîne linéaire. For the compounds of formula (II), the alkyl radicals can be linear or branched and chosen especially from the methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, ter-butyl, n-amyl, isoamyl and neopentyl radicals. n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl and tert.-octyl. The preferred alkyl radicals R according to the invention are the methyl, ethyl, propyl, n-butyl, n-octyl and 2-ethylhexyl radicals. Even more preferably, the radicals R are all methyl radicals. For the compounds of formula (II), it is preferred to use those in which W corresponds to formula (1), that is to say linear chain polyorganosiloxanes. .

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Parmi les polyorganosiloxanes linéaires rentrant dans le cadre de la présente invention, on préfère plus particulièrement les dérivés statistiques ou bien définis à blocs présentant au moins l'une, et encore plus préférentiellement l'ensemble, des caractéristiques suivantes : - R est alkyle et encore plus préférentiellement est méthyle, - E est alkyle et encore plus préférentiellement est méthyle, - r est compris entre 0 et 15 inclusivement ; s est compris entre 1 et 5 inclusivement, - n est non nul, et de préférence égal à 1, et Y est alors choisi parmi méthyle, ter butyle ou alcoxy en C1-C4, - Z est hydrogène ou méthyle, -m=0, ou [m=1 et X=O] - p est égal à 1. Of the linear polyorganosiloxanes falling within the scope of the present invention, more particularly preferred are random or well-defined block derivatives having at least one, and even more preferably all, of the following characteristics: R is alkyl and more preferably is methyl, - E is alkyl and even more preferably is methyl, - r is between 0 and 15 inclusively; s is between 1 and 5 inclusive, - n is non-zero, and preferably equal to 1, and Y is then chosen from methyl, ter butyl or C 1 -C 4 alkoxy, - Z is hydrogen or methyl, -m = 0 where [m = 1 and X = O] - p is equal to 1.

Comme cela ressort de la formule (II) donnée ci-dessus, l'accrochage du chaînon -(X)m- (CH2)p-CH(Z)-CH2- sur le motif benzotriazole, qui assure donc le raccordement dudit motif benzotriazole à l'atome de silicium de la chaîne siliconée, peut, selon la présente invention, se faire dans toutes les positions disponibles offertes par les deux noyaux aromatiques de l' hydroxyphénylbenzqtriazole : @

Figure img00060001

De préférence, cet accrochage se fait en position 3,4, 5 (noyau aromatique portant la fonction hydroxy) ou 4' (noyau benzénique adjacent le cycle triazolé), et encore plus préférentiellement en position 3,4 ou 5. Dans une forme préférée de réalisation de l'invention, l'accrochage se fait en position 3. As is apparent from the formula (II) given above, the attachment of - (X) m- (CH 2) p -CH (Z) -CH 2 - to the benzotriazole unit, which thus ensures the connection of said benzotriazole unit. to the silicon atom of the silicone chain, may, according to the present invention, be carried out in all the available positions offered by the two aromatic rings of hydroxyphenylbenzyltriazole:
Figure img00060001

Preferably, this attachment is at the 3,4-position (aromatic ring carrying the hydroxy function) or 4 '(benzene ring adjacent the triazole ring), and even more preferably at the 3,4 or 5-position. In a preferred form embodiment of the invention, the attachment is in position 3.

De même, l'accrochage du motif substituant Y peut se faire dans toutes les autres positions disponibles au sein du benzotriazole. Toutefois, de préférence, cet accrochage se fait en position 3,4, 4', 5 et/ou 6. Dans une forme préférée de réalisation de l'invention, l'accrochage se fait en position 5. Similarly, the attachment of the substituent unit Y can be done in all other positions available in benzotriazole. However, preferably, this attachment is in position 3,4, 4 ', 5 and / or 6. In a preferred embodiment of the invention, the attachment is in position 5.

Une famille de composés convenant particulièrement à l'invention est celle définie par la formule générale suivante -

Figure img00060002
A family of compounds particularly suitable for the invention is that defined by the following general formula -
Figure img00060002

Figure img00060003

avec 0 5 r ~< 15 , de préférence 0 :<- ruz 10 1 # s # 5 , de préférence 1 # s # 3 et où G représente le radical divalent :
Figure img00060003

with 0 5 r ~ <15, preferably 0: <- ruz 10 1 # s # 5, preferably 1 # s # 3 and where G represents the divalent radical:

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Figure img00070001

Dans une forme particulièrement préférée de réalisation de l'invention, on utilisera la silicone benzotriazole répondant à la formule générale (Il') dans laquelle :
Figure img00070002

plus connue sous le nom CTFA Drometrizole Trisiloxane et vendue par RHODIA CHIMIE sous le nom SILATRIZOLE.
Figure img00070001

In a particularly preferred embodiment of the invention, use will be made of benzotriazole silicone corresponding to the general formula (II ') in which:
Figure img00070002

more known under the name CTFA Drometrizole Trisiloxane and sold by RHODIA CHIMIE under the name SILATRIZOLE.

Ces dérivés siliciés d'hydroxybenzotriazole de formule (II) sont connus en soi et sont notamment décrits dans les brevets EP-B-0392 883 et EP-B-660 701 Parmi les dérivés hydrocarbonés d'hydroxyphénylbenzotriazole conformes à l'invention, on peut citer les composés répondant à la formule suivante (4) :

Figure img00070003

dans laquelle a vaut 1,2 ou 3 et les radicaux T1, identiques ou différents, sont choisis parmi les parmi les radicaux alkyles en C1-C18, les halogènes, des groupes sulfoniques, les radicaux alkoxy en C1-C18,, étant entendu que, dans ce dernier cas, deux T1 adjacents d'un même noyau aromatique peuvent former ensemble un groupement alkylidène dioxy dans lequel le groupe alkylidène contient de 1 à 2 atomes de carbone. These silicon derivatives of hydroxybenzotriazole of formula (II) are known per se and are described in particular in patents EP-B-0392 883 and EP-B-660 701. Among the hydrocarbon derivatives of hydroxyphenylbenzotriazole according to the invention, it is possible to give the compounds corresponding to the following formula (4):
Figure img00070003

wherein a is 1,2 or 3 and the radicals T1, which may be identical or different, are chosen from among the C1-C18 alkyl radicals, halogens, sulphonic groups, and C1-C18 alkoxy radicals, it being understood that in the latter case, two adjacent T1's of the same aromatic ring may together form an alkylidene dioxy group in which the alkylidene group contains from 1 to 2 carbon atoms.

Parmi les composés de formule (4) utilisables selon l'invention, on peut citer par exemple . Among the compounds of formula (4) that can be used according to the invention, mention may be made, for example.

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- le 2-(2'-hydroxy-5'-méthylphényl)benzotriazole (a= 1 et T1= CH3 ) tel que le produit vendu sous le nom UVAZOL P par la société Enichem Synth, le produit vendu sous le nom TINUVIN P par la société CIBA GEIGY ; - le 2-(2'-hydroxy-3'-butyl-5'-méthylphényl)benzotriazole (a= 2 et les deux groupes T1 sont -CH3 et -C(CH3)3) tel que le produit vendu sous le nom UVAZOL 236 par la société Enichem Synth ; le 2-(2'-hydroxy-5'-t-octylphényl)benzotriazole (a = 1 et T= -C(CH3)2-CH2-C(CH)3) tel que le produit vendu sous le nom UVAZOL 311 par la société Enichem Synth ; - le 2-(2'-hydroxy-3'-sec-butyl-5'-benzènesulfonate)benzotriazole (a = 2 et les deux groupes T1 sont S03 et -C(CH3)-CH2-CH3) tel que le produit vendu sous le nom CIBAFAST par la société CIBA GEIGY.  2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole (a = 1 and T1 = CH3) such as the product sold under the name UVAZOL P by the company Enichem Synth, the product sold under the name TINUVIN P by CIBA GEIGY; 2- (2'-hydroxy-3'-butyl-5'-methylphenyl) benzotriazole (a = 2 and the two T1 groups are -CH3 and -C (CH3) 3) such as the product sold under the name UVAZOL 236 by Enichem Synth; 2- (2'-hydroxy-5'-t-octylphenyl) benzotriazole (a = 1 and T = -C (CH 3) 2 -CH 2 -C (CH) 3) such as the product sold under the name UVAZOL 311 by the company Enichem Synth; 2- (2'-hydroxy-3'-sec-butyl-5'-benzenesulphonate) benzotriazole (a = 2 and the two T1 groups are SO 3 and -C (CH 3) -CH 2 -CH 3), such as the product sold under the name CIBAFAST by CIBA GEIGY.

Parmi les filtres UV hydrocarbonés du type dérivé d'hydroxybenzotriazole conformes à l'invention, on peut citer en particulier ceux de formule suivante (5) tels que décrits dans la demande W095/22959 (faisant partie intégrante du contenu de la description) :

Figure img00080001

dans laquelle T5 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C18 ; T6 et T7, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C18 éventuellement substitué par un phényle. Among the hydrocarbon UV filters of the hydroxybenzotriazole derivative type in accordance with the invention, mention may be made in particular of those of the following formula (5) as described in the application WO95 / 22959 (forming an integral part of the content of the description):
Figure img00080001

wherein T5 denotes a hydrogen atom or a C1-C18 alkyl radical; T6 and T7, identical or different, denote a C1-C18 alkyl radical optionally substituted with a phenyl.

A titre d'exemple de composés de formule (5), on peut citer les produits commerciaux TINUVIN 328 , 320, 234 et 350 de la Société CIBA-GEIGY de structure suivante

Figure img00080002
By way of example of compounds of formula (5), mention may be made of the commercial products TINUVIN 328, 320, 234 and 350 of the company CIBA-GEIGY of following structure
Figure img00080002

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Figure img00090001

Parmi les filtres UV hydrocarbonés du type dérivé d'hydroxyphénylbenzotriazole conformes à l'invention, on peut citer les composés tels que décrits dans les brevets US 5 687 521, US 5 687 521, US 5 373 037, US 5 362 881 et en particulier le [2 ,4'-dihydroxy- 3-(2H-benzotriazol-2-yl)-5-(1,1,3,3-tétraméthylbutyl)-2'-n-octoxy-5'-benzoyl] diphénylméthane vendu sous le nom MIXXIM PB30 par la société FAIRMOUNT CHEMICAL de structure :
Figure img00090002

Parmi les filtres UV organiques hydrocarbonés dérivés d'hydroxybenzotriazole conformes à l'invention, on peut citer les dérivés de méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) de structure suivante :
Figure img00090001

Among the hydrocarbon-based UV-filters of the hydroxyphenylbenzotriazole derivative type in accordance with the invention, mention may be made of the compounds as described in US Pat. Nos. 5,687,521, 5,687,521, 5,373,037 and 5,362,881, and in particular US Pat. [2,4'-dihydroxy-3- (2H-benzotriazol-2-yl) -5- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -2'-n-octoxy-5'-benzoyl] diphenylmethane sold under the name MIXXIM PB30 by the company FAIRMOUNT CHEMICAL of structure:
Figure img00090002

Among the hydrocarbon-based organic UV filters derived from hydroxybenzotriazole according to the invention, mention may be made of methylene bis (hydroxyphenyl benzotriazole) derivatives having the following structure:

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Figure img00100001

dans laquelle les radicaux T8 et Tg, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C18 pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi alkyle en C1-C4. cycloalkyle en C5-C12 ou un reste aryle. Ces composés sont connus en soi et décrits dans les demandes US 5237 071, US 5 166 355, GB-A-2 303 549, DE 197 26 184 et EP-A-893 119 (faisant partie intégrante de la description).
Figure img00100001

in which the radicals T8 and Tg, which are identical or different, denote a C1-C18 alkyl radical which may be substituted by one or more radicals chosen from C1-C4 alkyl. C 5 -C 12 cycloalkyl or aryl residue. These compounds are known per se and described in the applications US Pat. No. 5,237,071, US Pat. No. 5,166,355, GB-A-2,303,549, DE 197,264 and EP-A-893,119 (forming an integral part of the description).

Dans la formule (6) définie ci-dessus : les groupes alkyle en C1-C18 peuvent être linéaires ou ramifiés et sont par exemple méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, tert-butyle, tert-octyle, n-amyle, n-hexyle, n-heptyle, n-octyle, iso-octyle, n-nonyle, ndécyle, n-undécyle, n-dodécyle, tétradécyle, hexydécyle, ou octadécyle ; les groupes cycloalkyle en C5-C12 sont par exemple cyclopentyle, cyclohexyle, cyclooctyle ; les groupes aryle sont par exemple phényle, benzyle. In the formula (6) defined above: the alkyl groups C 1 -C 18 may be linear or branched and are for example methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, tert-octyl , n-amyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, isooctyl, n-nonyl, necyl, n-undecyl, n-dodecyl, tetradecyl, hexydecyl, or octadecyl; C 5 -C 12 cycloalkyl groups are, for example, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclooctyl; aryl groups are for example phenyl, benzyl.

Parmi les composés de formule (6), on préfère plus particulièrement ceux de structure suivante :

Figure img00100002
Among the compounds of formula (6), those of the following structure are more particularly preferred:
Figure img00100002

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Figure img00110001

Le composé (a) de nomenclature 2,2'-méthylène-bis-[6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3tetraméthylbutyl)phénol] est vendu sous le nom MIXXIM BB/100 par le société FAIRMOUNT CHEMICAL .
Figure img00110001

Compound (a) of the nomenclature 2,2'-methylene-bis- [6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3tetramethylbutyl) phenol] is sold under the name MIXXIM BB / 100 by FAIRMOUNT CHEMICAL.

Le composé (c) de nomenclature 2,2'-méthylène-bis-[6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4- (methyl)phénol] est vendu sous le nom MIXXIM BB/200 par le société FAIRMOUNT CHEMICAL . The compound (c) of 2,2'-methylene-bis- [6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (methyl) phenol] is sold under the name MIXXIM BB / 200 by the company FAIRMOUNT CHEMICAL .

Selon une forme particulière de l'invention, les dérivés d'hydroxyphénylbenzotriazole peuvent se présenter sous une forme particulaire et être insolubles ou substantiellement insolubles dans les solvants usuels cosmétiques (eau, alcools, corps gras, etc). According to one particular form of the invention, the hydroxyphenylbenzotriazole derivatives may be in particulate form and be insoluble or substantially insoluble in the usual cosmetic solvents (water, alcohols, fatty substances, etc.).

Par composés insolubles ou substantiellement insolubles, on entend, au sens de la présente invention, des composés insolubles dans les milieux cosmétiques généralement utilisés dans les formulations solaires et plus particulièrement dont la solubilité dans l'eau à 25 C est inférieure à 0,1 % en poids et dont la solubilité dans l'huile de paraffine à 25 C est inférieure à 1 % en poids. For the purposes of the present invention, insoluble or substantially insoluble compounds are understood to mean compounds which are insoluble in cosmetic media generally used in solar formulations and more particularly whose solubility in water at 25 C is less than 0.1%. by weight and whose solubility in paraffin oil at 25 C is less than 1% by weight.

Les dérivés d'hydroxyphénylbenzotriazole peuvent être amenés sous une forme particulaire convenable par tout moyen ad-hoc tel que notamment broyage à sec ou en milieu solvant, tamisage, atomisation, micronisation, pulvérisation. The hydroxyphenylbenzotriazole derivatives may be brought into a suitable particulate form by any ad-hoc means such as in particular dry milling or in a solvent medium, sieving, atomization, micronisation, spraying.

Selon un mode particulier de l'invention, les dérivés d'hydroxyphénylbenzotriazole peuvent se présenter sous forme insoluble micronisée. La taille moyenne de telles particules variera en général de 0,01 à 2 m et plus préférentiellement de 0,02 à 1,5 m et plus particulièrement de 0,05 à 1,0 m. According to a particular embodiment of the invention, the hydroxyphenylbenzotriazole derivatives may be in micronized insoluble form. The average size of such particles will generally vary from 0.01 to 2 m and more preferably from 0.02 to 1.5 m and more preferably from 0.05 to 1.0 m.

Les dérivés d'hydroxyphénylbenzotriazole sous forme micronisée. peuvent être obtenus par un procédé de broyage d'un dérivé d'hydroxyphénylbenzotriazole sous forme de particules de taille grossière en présence d'un tensio-actif approprié permettant d'améliorer la dispersion des particules ainsi obtenues dans les formulations cosmétiques. Hydroxyphenylbenzotriazole derivatives in micronized form. can be obtained by a grinding process of a hydroxyphenylbenzotriazole derivative in the form of coarse particles in the presence of a suitable surfactant to improve the dispersion of the particles thus obtained in cosmetic formulations.

L'appareil de broyage utilisé peut être un broyeur à jet, à billes, à vibration ou à marteau et de préférence un broyeur à haute vitesse d'agitation ou un broyeur à impact et plus particulièrement un broyeur à billes rotatives, un broyeur vibrant, à broyeur à tube ou un broyeur à tige. The grinding apparatus used may be a jet mill, ball mill, vibration mill or hammer mill and preferably a high speed grinding mill or an impact mill and more particularly a rotary ball mill, a vibrating mill, tube mill or rod mill.

A titre de tensio-actifs utilisables pour le broyage desdits les dérivés d'hydroxyphénylbenzotriazole, on peut citer en particulier les alkylpolyglucosides de

Figure img00110002

structure CH2+, O(C6H,005),H dans laquelle n est un entier de 8 à 16 et z est le degré moyen de polymérisation de l'unité (C6H10O5) et varie de 1,4 à 1,6. As surfactants that can be used for grinding said hydroxyphenylbenzotriazole derivatives, mention may in particular be made of the alkylpolyglucosides of
Figure img00110002

structure CH2 +, O (C6H, 005), wherein n is an integer of 8 to 16 and z is the average degree of polymerization of the unit (C6H10O5) and ranges from 1.4 to 1.6.

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Ils peuvent être choisis parmi des esters en C1-C12 d'un composé de structure CnH2n+1O(C6H10O5)zH et plus précisément un ester obtenu par réaction d'un acide carboxylique en C1-C12 tel que l'acide formique, acétique, propionique, butyrique, sulfosuccinique, citrique ou tartrique avec une ou plusieurs fonctions OH libres sur l'unité glucoside (C6H10O5). Lesdits tensio-actifs sont utilisés en général à une concentration de allant de 1 à 50% en poids et plus préférentiellement de 5 à 40% en poids par rapport au filtre dérivé d'hydroxyphénylbenzotriazole dans sa forme micronisée Le ou les filtres du type dérivé d'hydroxyphénylbenzotriazole selon l'invention sont généralement présents dans les compositions selon l'invention à une concentration totale comprise entre 0,1et 20 % en poids environ, et de préférence entre 0,5 et 10 % en poids environ, par rapport au poids total de la composition. They may be chosen from C1-C12 esters of a compound of structure CnH2n + 1O (C6H10O5) zH and more specifically an ester obtained by reaction of a C1-C12 carboxylic acid such as formic acid, acetic acid, propionic, butyric, sulfosuccinic, citric or tartaric with one or more free OH functions on the glucoside unit (C6H10O5). Said surfactants are generally used at a concentration ranging from 1 to 50% by weight and more preferably from 5 to 40% by weight relative to the filter derived from hydroxyphenylbenzotriazole in its micronized form. hydroxyphenylbenzotriazole according to the invention are generally present in the compositions according to the invention at a total concentration of between 0.1 and 20% by weight, and preferably between 0.5 and 10% by weight, relative to the total weight. of the composition.

Les compositions cosmétiques antisolaires selon l'invention peuvent bien entendu contenir un ou plusieurs filtres organiques complémentaires actifs dans l'UVA et/ou l'UVB. The antisolar cosmetic compositions according to the invention may of course contain one or more complementary organic screening agents that are active in the UVA and / or UVB.

Ces filtres complémentaires peuvent être notamment choisis parmi les dérivés cinnamiques ; les dérivés de dibenzoylméthane ; les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre ; les dérivés de triazine tels que ceux décrits dans les demandes de brevet US 4367390, EP863145, EP517104, EP570838, EP796851, EP775698, EP878469 et EP 933376 ; les dérivés de la benzophénone ; les dérivés de P,P'-diphénylacrylate, les dérivés de benzimidazole ; les dérivés bis-benzoazolyle tels que décrits dans les brevets EP-A-0669323 et US 2,463,264, les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque ; les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO-93/04665. These complementary filters may be chosen in particular from cinnamic derivatives; dibenzoylmethane derivatives; salicylic derivatives, camphor derivatives; triazine derivatives such as those described in patent applications US 4367390, EP863145, EP517104, EP570838, EP796851, EP775698, EP878469 and EP 933376; benzophenone derivatives; P, P'-diphenylacrylate derivatives, benzimidazole derivatives; bis-benzoazolyl derivatives as described in patents EP-A-0669323 and US 2,463,264, derivatives of p-aminobenzoic acid; filter polymers and silicone filters such as those described in particular in the application WO-93/04665.

Comme exemples de filtres solaires complémentaires actifs dans l'UV-A et/ou l'UV-B, on peut citer : l'acide p-aminobenzoïque, le p-aminobenzoate oxyéthyléné (25mol), le p-diméthylaminobenzoate de 2-éthylhexyle, le p-aminobenzoate d'éthyle N-oxypropyléné le p-aminobenzoate de glycérol, le salicylate d'homomenthyle, le salicylate de 2-éthylhexyle, le salicylate de triéthanolamine, le salicylate de 4-isopropylbenzyle, le 4-ter-butyl-4'-méthoxy-dibenzoylméthane, le 4-isopropyl-dibenzoylméthane, le 4-méthoxy cinnamate de 2-éthylhexyle, le diisopropyl cinnamate de méthyle, le 4-méthoxy cinnamate d'isoamyle, le 4-méthoxy cinnamate de diéthanolamine, l'anthranilate de menthyle, le 2-éthylhexyl-2-cyano-3,3'-diphénylacrylate,

Figure img00120001

l'éthyl-2-cyano-3, 3'-diphénylacrylate, l'acide 2-phényl benzimidazole 5-sulfonique et ses sels, le 3-(4'-triméthylammonium)-benzylidèn-bornan-2-on-méthylsulfate, le 2-hydroxy-4-méthoxybenzophénone, le 2-hydroxy-4-méthoxybenzophénone-5-sulfonate, le 2,4-dihydroxybenzophénone, le 2,2',4,4'-tétrahydroxybenzophénone, le 2,2'-dihydroxy-4,4'diméthoxybenzophénone, le 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophénone, le 2-hydroxy-4-méthoxy-4'-méthylbenzophénone, Examples of UV-A and / or UV-B active sunscreens that may be mentioned include: p-aminobenzoic acid, oxyethylenated p-aminobenzoate (25mol), 2-ethylhexyl p-dimethylaminobenzoate ethyl p-aminobenzoate N-oxypropylenated glycerol p-aminobenzoate, homomenthyl salicylate, 2-ethylhexyl salicylate, triethanolamine salicylate, 4-isopropylbenzyl salicylate, 4-tert-butyl- 4'-methoxy-dibenzoylmethane, 4-isopropyl-dibenzoylmethane, 2-ethylhexyl 4-methoxy cinnamate, methyl diisopropyl cinnamate, isoamyl 4-methoxy cinnamate, diethanolamine 4-methoxy cinnamate, anthranilate menthyl, 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3'-diphenylacrylate,
Figure img00120001

ethyl-2-cyano-3,3'-diphenylacrylate, 2-phenylbenzimidazole 5-sulfonic acid and its salts, 3- (4'-trimethylammonium) -benzyliden-bornan-2-on-methylsulfate, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonate, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4 4'-dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenone,

<Desc/Clms Page number 13><Desc / Clms Page number 13>

l'acide a-(2-oxobom-3-ylidène)-tolyl-4-sulfonique et ses sels solubles le 3-(4'-sulfo)benzylidèn-boman-2-one et ses sels solubles,

Figure img00130001

le 3-(4'méthylbenzylidène)-d,i-camphre, le 3-benzylidène-d,l-camphre, l'acide benzène 1,4-di(3-méthylidène-10-camphosulfonique) et ses sels solubles, l'acide urocanique, la 2,4,6-tris-[ p-(2'-éthylhexyl-1 '-oxycarbonyl)anilino]-1 ,3,5-triazine, la 2-[p-(tertiobutylamido)anilino]-4,6-bis-[(p-(2'-éthylhexyl-1'-oxycarbonyl)anilino]-1,3,5triazine, la 2,4-bis {[4-2-éthyl-hexyloxy)]-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-méthoxy-phenyl)-1 ,3,5-triazine ; le polymère de N-(2 et 4)-[(2-oxobom-3-ylidèn)méthyl] benzyl]-acrylamide, l'acide 1,4-bis-benzimidazolyl-phénylen-3,3',5,5'-tétrasulfonique et ses sels solubles les polyorganosiloxanes à fonction benzalmalonate
Les compositions selon l'invention peuvent également contenir des agents de bronzage et/ou de brunissage artificiels de la peau (agents autobronzants), tels que par exemple de la dihydroxyacétone (DHA). α- (2-oxobom-3-ylidene) -tolyl-4-sulfonic acid and its soluble salts 3- (4'-sulfo) benzyliden-boman-2-one and its soluble salts,
Figure img00130001

3- (4'-methylbenzylidene) -d, i-camphor, 3-benzylidene-d, 1-camphor, benzene 1,4-di (3-methylidene-10-camphosulfonic acid) and its soluble salts, urocanic acid, 2,4,6-tris- [p- (2'-ethylhexyl-1'-oxycarbonyl) anilino] -1,3,5-triazine, 2- [p- (tert-butylamido) anilino] - 4,6-bis - [(p- (2'-ethylhexyl-1'-oxycarbonyl) anilino] -1,3,5triazine, 2,4-bis {[4-2-ethylhexyloxy]] -2- hydroxy] -phenyl} -6- (4-methoxy-phenyl) -1,3,5-triazine; N- (2 and 4) - [(2-oxobom-3-ylidene) methyl] benzyl] -acrylamide polymer, 1,4-bis-benzimidazolyl-phenyl-3,3 ', 5,5' Tetrasulfonic acid and its soluble salts the polyorganosiloxanes with benzalmalonate function
The compositions according to the invention may also contain agents for tanning and / or artificial browning of the skin (self-tanning agents), such as, for example, dihydroxyacetone (DHA).

Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent encore contenir des pigments ou bien encore des nanopigments (taille moyenne des particules primaires : entre 5 nm et 100 nm, de préférence entre 10 nm et 50 nm) d'oxydes métalliques enrobés ou non comme par exemple des nanopigments d'oxyde de titane (amorphe ou cristallisé sous forme rutile et/ou anatase), de fer, de zinc, de zirconium ou de cérium qui sont tous des agents photoprotecteurs UV bien connus en soi. Des agents d'enrobage classiques sont par ailleurs l'alumine et/ou le stéarate d'aluminium. De tels nanopigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non enrobés, sont en particulier décrits dans les demandes de brevets EP-A-0518772 et EP-A-0518773.  The cosmetic compositions according to the invention may also contain pigments or even nanopigments (average size of the primary particles: between 5 nm and 100 nm, preferably between 10 nm and 50 nm) of coated or uncoated metal oxides, for example nanopigments of titanium oxide (amorphous or crystallized in rutile and / or anatase form), iron, zinc, zirconium or cerium which are all UV photoprotective agents well known per se. Conventional coating agents are, moreover, alumina and / or aluminum stearate. Such nanopigments of metal oxides, coated or uncoated, are in particular described in patent applications EP-A-0518772 and EP-A-0518773.

Les compositions de l'invention peuvent comprendre en outre des adjuvants cosmétiques classiques notamment choisis parmi les corps gras, les solvants organiques, les épaississants, les adoucissants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les agents anti-mousse, les agents hydratants, les parfums, les conservateurs, les polymères, les charges, les séquestrants, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique, en particulier pour la fabrication de compositions antisolaires sous forme d'émulsions.  The compositions of the invention may furthermore comprise conventional cosmetic adjuvants, chosen especially from fatty substances, organic solvents, thickeners, softeners, opacifiers, stabilizers, emollients, antifoaming agents, moisturizing agents, perfumes, preservatives, polymers, fillers, sequestering agents, propellants, alkalizing or acidifying agents or any other ingredient usually used in cosmetics, in particular for the manufacture of sunscreen compositions in the form of emulsions.

Les corps gras peuvent être constitués par une huile ou une cire ou leurs mélanges, et ils comprennent également les acides gras, les alcools gras et les esters d'acides gras Les huiles peuvent être choisies parmi les huiles animales, végétales, minérales ou de synthèse et notamment parmi l'huile de vaseline, l'huile de paraffine, les huiles de silicone, volatiles ou non, les isoparaffines, les polyoléfines, les huiles fluorées et perfluorées. De même, les cires peuvent être choisies parmi les cires animales, fossiles, végétales, minérales ou de synthèse connues en soi Parmi les solvants organiques, on peut citer les alcools et polyols inférieurs.  The fatty substances may consist of an oil or a wax or mixtures thereof, and they also include fatty acids, fatty alcohols and fatty acid esters. The oils may be chosen from animal, vegetable, mineral or synthetic oils. and especially from liquid petroleum jelly, paraffin oil, silicone oils, volatile or not, isoparaffins, polyolefins, fluorinated and perfluorinated oils. Likewise, the waxes may be chosen from animal, fossil, vegetable, mineral or synthesis waxes known per se. Among the organic solvents, mention may be made of lower alcohols and polyols.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses, en particulier la rémanence à l'eau, la stabilité, attachées intrinsèquement aux émulsions conformes à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Of course, those skilled in the art will take care to choose this or these optional additional compounds and / or their amounts in such a way that the advantageous properties, in particular the persistence with water, stability, intrinsically attached to the emulsions according to the invention are not, or not substantially, altered by the addition or additions envisaged.

Les compositions de l'invention peuvent être préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art, en particulier celles destinées à la préparation d'émulsions de type huile-dans-eau ou eau-dans-huile. The compositions of the invention may be prepared according to the techniques well known to those skilled in the art, in particular those intended for the preparation of oil-in-water or water-in-oil type emulsions.

<Desc/Clms Page number 14> <Desc / Clms Page number 14>

Ces compositions peuvent se présenter en particulier sous forme d'émulsion, simple ou complexe (H/E, E/H, H/E/H ou E/H/E) telle qu'une crème, un lait, un gel ou un gel crème, de poudre, de bâtonnet solide et éventuellement être conditionnée en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray. These compositions may be in particular in the form of an emulsion, simple or complex (O / W, W / O, O / W / H or W / O / W) such as cream, milk, gel or gel cream, powder, solid stick and optionally be packaged in aerosol and be in the form of foam or spray.

Lorsqu'il s'agit d'une émulsion, la phase aqueuse de celle-ci peut comprendre une dispersion vésiculaire non ionique préparée selon des procédés connus (Bangham, Standish and Watkins J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR2315991 et FR2416008) La composition cosmétique de l'invention peut être utilisée comme composition protectrice de l'épiderme humain ou des cheveux contre les rayons ultraviolets, comme composition antisolaire ou comme produit de maquillage. In the case of an emulsion, the aqueous phase thereof may comprise a nonionic vesicular dispersion prepared according to known methods (Bangham, Standish and Watkins J. Mol Biol 13, 238 (1965), FR2315991 and FR2416008) The cosmetic composition of the invention can be used as a composition for protecting the human epidermis or the hair against ultraviolet rays, as an antisolar composition or as a makeup product.

Lorsque la composition cosmétique selon l'invention est utilisée pour la protection de l'épiderme humain contre les rayons UV, ou comme composition antisolaire, elle peut se présenter sous forme d'une dispersion vésiculaire non ionique, d'une émulsion, en particulier d'une émulsion de type huile-dans-eau, d'une crème, d'un lait, d'un gel, d'un gel crème, d'une suspension, d'une dispersion, d'une poudre, d'un bâtonnet solide, d'une mousse ou d'un spray. When the cosmetic composition according to the invention is used for the protection of the human epidermis against UV rays, or as an antisolar composition, it may be in the form of a nonionic vesicular dispersion, an emulsion, in particular an oil-in-water emulsion, cream, milk, gel, cream gel, suspension, dispersion, powder, solid stick, foam or spray.

Lorsque la composition cosmétique selon l'invention est utilisée pour la protection des cheveux contre les rayons UV, elle peut se présenter sous forme de shampooing, de lotion, de gel, d'émulsion, de dispersion vésiculaire non ionique et constituer par exemple une composition à rincer, à appliquer avant ou après shampooing, avant ou après coloration ou décoloration, avant, pendant ou après permanente ou défrisage, une lotion ou un gel coiffants ou traitants, une lotion ou un gel pour le brushing ou la mise en plis, une composition de permanente ou de défrisage, de coloration ou décoloration des cheveux. When the cosmetic composition according to the invention is used for protecting the hair against UV rays, it may be in the form of a shampoo, a lotion, a gel, an emulsion or a nonionic vesicle dispersion and may constitute, for example, a composition. rinsing, applying before or after shampooing, before or after coloring or bleaching, before, during or after permanent or straightening, a styling or treatment lotion or gel, a lotion or a gel for blow-drying or setting, a composition of permanent or straightening, coloring or discoloration of hair.

Lorsque la composition est utilisée comme produit de maquillage des cils, des sourcils ou de la peau, tel que crème de traitement de l'épiderme, fond de teint, bâton de rouge à lèvres, fard à paupières, fard à joues, mascara ou ligneur encore appelé "eye liner", elle peut se présenter sous forme solide ou pâteuse, anhydre ou aqueuse, comme des émulsions huile dans eau ou eau dans huile, des dispersions vésiculaires non ioniques ou encore des suspensions A titre indicatif, pour les formulations antisolaires conformes à l'invention qui présentent un support de type émulsion huile-dans-eau, la phase aqueuse (comprenant notamment les filtres hydrophiles) représente généralement de 50 à 95% en poids, de préférence de 70 à 90% en poids, par rapport à l'ensemble de la formulation, la phase huileuse (comprenant notamment les filtres lipophiles) de 5 à 50% en poids, de préférence de 10 à 30% en poids, par rapport à l'ensemble de la formulation, et le ou les (co)émulsionnant(s) de 0,5 à 20% en poids, de préférence de 2 à 10% en poids, par rapport à l'ensemble de la formulation. When the composition is used as a makeup product for eyelashes, eyebrows or skin, such as epidermis cream, foundation, lipstick stick, eyeshadow, blush, mascara or liner also called "eyeliner", it can be in solid or pasty, anhydrous or aqueous form, such as oil-in-water or water-in-oil emulsions, nonionic vesicular dispersions or suspensions As an indication, for antisolar formulations that comply According to the invention, which have an oil-in-water emulsion type support, the aqueous phase (comprising in particular the hydrophilic filters) generally represents from 50 to 95% by weight, preferably from 70 to 90% by weight, relative to the entire formulation, the oily phase (including in particular the lipophilic filters) of 5 to 50% by weight, preferably 10 to 30% by weight, relative to the entire formulation, and the or the co) em ulsionnant (s) from 0.5 to 20% by weight, preferably from 2 to 10% by weight, relative to the entire formulation.

Un exemple concret, mais nullement limitatif, illustrant l'invention, va maintenant être donné. A concrete example, but in no way limiting, illustrating the invention, will now be given.

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Figure img00150001
Figure img00150001

<tb>
<tb>
<Tb>
<Tb>

COMPOSITION <SEP> %
<tb> en
<tb> oids
<tb> Mélange <SEP> mono/distearate <SEP> de <SEP> glycerol <SEP> / <SEP> stéarate <SEP> de <SEP> polyéthylène <SEP> 2
<tb> glycol <SEP> (100 <SEP> OE) <SEP> ARLACEL <SEP> 165 <SEP> FL <SEP> - <SEP> ICI
<tb> Alcool <SEP> stearylique <SEP> 1
<tb> LANETTE <SEP> 18 <SEP> - <SEP> HENKEL <SEP>
<tb> Acide <SEP> stéarique <SEP> d'huile <SEP> de <SEP> palme <SEP> 2.5
<tb> STEARINE <SEP> TP <SEP> - <SEP> STEARINERIE <SEP> DUBOIS
<tb> poly <SEP> dimethylsiloxane <SEP> 0 <SEP> 5 <SEP>
<tb> DOW <SEP> CORNING <SEP> 200 <SEP> FLUID <SEP> - <SEP> DOW <SEP> CORNING
<tb> Benzoate <SEP> d'alcools <SEP> en <SEP> C12/C15 <SEP> 20
<tb> ITCONOL <SEP> TN <SEP> -WITCO
<tb> Tnéthanolamine <SEP> 0. <SEP> 5
<tb> Méthylène <SEP> bis-(tetramethylbutyl <SEP> hydroxyphenyl <SEP> benzotriazole) <SEP> 5
<tb> Glycérine <SEP> 5
<tb> Phosphate <SEP> d'alcool <SEP> hexadecylique,sel <SEP> de <SEP> potassium
<tb> AMPHISOL <SEP> K <SEP> - <SEP> HOFFMAN <SEP> LAROCHE <SEP> ~~ <SEP> ~ <SEP> 1
<tb> Acide <SEP> polyacrylique <SEP> 0 <SEP> 3 <SEP>
<tb> SYNTHALEN <SEP> K <SEP> - <SEP> 3V)
<tb> Hydroxypropyl <SEP> methyl <SEP> cellulose <SEP> 0.1
<tb> METHOCEL <SEP> F4M <SEP> -DOW <SEP> CHEMICAL
<tb> Butyl <SEP> methoxydibenzoyl <SEP> methane <SEP> 2
<tb> (Parsol <SEP> 1789 <SEP> ; <SEP> GIVAUDAN)
<tb> Dérivé <SEP> d'acide <SEP> naphtalène <SEP> dicarboxylique <SEP> à <SEP> terminaison <SEP> glycol <SEP> et <SEP> 4
<tb> alcool <SEP> proposé <SEP> sous <SEP> la <SEP> dénomination <SEP> HALLBRITE <SEP> TQ <SEP> par <SEP> la <SEP> société
<tb> CP <SEP> HALL
<tb> Drométrizole <SEP> Trisiloxane <SEP> (SILATRIZOLE <SEP> -RHODIA <SEP> CHIMIE
<tb> Triethanolamine <SEP> qs <SEP> pH
<tb> Conservateurs <SEP> qs
<tb> Eau <SEP> déminéralisée <SEP> qsp <SEP> 100 <SEP> g
<tb>
COMPOSITION <SEP>%
<tb> in
<tb> oids
<tb> Mixture <SEP> mono / distearate <SEP> of <SEP> glycerol <SEP> / <SEP> stearate <SEP> of <SEP> polyethylene <SEP> 2
<tb> Glycol <SEP> (100 <SEP> OE) <SEP> ARLACEL <SEP> 165 <SEP> FL <SEP> - <SEP> HERE
<tb> Stearyl alcohol <SEP><SEP> 1
<tb> LANTERN <SEP> 18 <SEP> - <SEP> HENKEL <SEP>
<tb><SEP> Stearic acid <SEP> oil <SEP> of <SEP> palm <SEP> 2.5
<tb> STEARINE <SEP> TP <SEP> - <SEP> STEARINERY <SEP> DUBOIS
<tb> poly <SEP> dimethylsiloxane <SEP> 0 <SEP> 5 <SEP>
<tb> DOW <SEP> CORNING <SEP> 200 <SEP> FLUID <SEP> - <SEP> DOW <SEP> CORNING
<tb> Benzoate <SEP> of alcohols <SEP> in <SEP> C12 / C15 <SEP> 20
<tb> ITCONOL <SEP> TN <SEP> -WITCO
<tb> Tnethanolamine <SEP> 0. <SEP> 5
<tb> Methylene <SEP> bis- (tetramethylbutyl <SEP> hydroxyphenyl <SEP> benzotriazole) <SEP> 5
<tb> Glycerine <SEP> 5
<tb> Phosphate <SEP> of alcohol <SEP> hexadecyl, salt <SEP> of <SEP> potassium
<tb> AMPHISOL <SEP> K <SEP> - <SEP> HOFFMAN <SEP> LAROCHE <SEP> ~~ <SEP> ~ <SEP> 1
<tb> Polyacrylic acid <SEP><SEP> 0 <SEP> 3 <SEP>
<tb> SYNTHALEN <SEP> K <SEP> - <SEP> 3V)
<tb> Hydroxypropyl <SEP> methyl <SEP> cellulose <SEP> 0.1
<tb> METHOCEL <SEP> F4M <SEP> -DOW <SEP> CHEMICAL
<tb> Butyl <SEP> methoxydibenzoyl <SEP> methane <SEP> 2
<tb> (Parsol <SEP> 1789 <SEP>;<SEP> GIVAUDAN)
<tb> Derivative <SEP> of acid <SEP> naphthalene <SEP> dicarboxylic acid <SEP> to <SEP> termination <SEP> glycol <SEP> and <SEP> 4
<tb> proposed <SEP> alcohol <SEP> under <SEP><SEP> denomination <SEP> HALLBRITE <SEP> TQ <SEP> by <SEP><SEP> company
<tb> CP <SEP> HALL
<tb> Drometzole <SEP> Trisiloxane <SEP> (SILATRIZOLE <SEP> -RHODIA <SEP> CHEMISTRY
<tb> Triethanolamine <SEP> qs <SEP> pH
<tb> Conservatives <SEP> qs
<tb> Demineralized <SEP> water <SEP> qsp <SEP> 100 <SEP> g
<Tb>

Claims (45)

REVENDICATIONS 1. Composition cosmétique ou dermatologique, en particulier antisolaire, caractérisée par le fait qu'elles comprend, dans un support cosmétiquement acceptable : (c) au moins un dérivé d'acide naphtalène mono- ou polycarboxylique et (d) au moins un système photoprotecteur capable de filtrer les rayons UV contenant au moins un filtre UV organique du type dérivé d'hydroxyphénylbenzotriazole.  1. Cosmetic or dermatological composition, in particular antisolar, characterized in that it comprises, in a cosmetically acceptable support: (c) at least one mono- or polycarboxylic acid naphthalene derivative and (d) at least one system photoprotective agent capable of filtering UV rays containing at least one organic UV filter of the type derived from hydroxyphenylbenzotriazole. 2. Composition selon la revendication 1, où le ou les dérivés d'acide naphtalène monoou poly-carboxylique sont choisis parmi les composés comprenant au moins un motif répondant à la structure suivante : 2. Composition according to claim 1, wherein the naphthalene mono or poly-carboxylic acid derivative (s) are chosen from compounds comprising at least one unit corresponding to the following structure:
Figure img00160001
Figure img00160001
dans laquelle : A, identiques ou différents, désignent un groupe OR, ; un groupe NR2R3 ou un cation M x est un nombre de 1 à 8 ; y est un nombre de 0 à 7 avec x+y # 8 ; B, identiques ou différents, désignent hydrogène, OR, ; un groupe NR2R3 ou un groupe - (C=O)R1; R1, R2, R3, identiques ou différents, désignent hydrogène ; un alkyle en C1-C30, linéaire ou ramifié acyclique ou cyclique, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements B différents d'hydrogène ; un alcényle en C2-C3o, linéaire ou ramifié acyclique ou cyclique, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes (tels que 0, S, N) et éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements B différents d'hydrogène ; un groupement aryle, aralkyle ou alkylaryle en C6-C30, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements B différents d'hydrogène ; un hétérocycle en C3-C12, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements B différents d'hydrogène ; un halogène (tel que fluor, brome ou chlore) ; un groupe nitrile ;un groupe amino ; un groupe nitro ; un groupe cyano ; un groupe S03H ou S03M ; un groupement comportant au moins un atome de silicium ; M représente un cation de métal alcalin, de métal alcalino-terreux, un groupe ammonium ou un reste d'amine ou d'alcanolamine quaternisée wherein: A, the same or different, denote a group OR,; an NR 2 R 3 group or a cation M x is a number from 1 to 8; y is a number from 0 to 7 with x + y # 8; B, identical or different, denote hydrogen, OR,; an NR2R3 group or a - (C = O) R1 group; R1, R2, R3, which may be identical or different, denote hydrogen; an acyclic or cyclic linear or branched C1-C30 alkyl, optionally interrupted by one or more heteroatoms and optionally substituted with one or more different B groups of hydrogen; an acyclic or cyclic linear or branched C 2 -C 30 alkenyl, optionally interrupted by one or more heteroatoms (such as O, S, N) and optionally substituted with one or more different B groups of hydrogen; a C 6 -C 30 aryl, aralkyl or alkylaryl group, optionally substituted with one or more different B groups of hydrogen; a C3-C12 heterocycle, optionally substituted with one or more different B groups of hydrogen; a halogen (such as fluorine, bromine or chlorine); a nitrile group; an amino group; a nitro group; a cyano group; a group S03H or SO3M; a group comprising at least one silicon atom; M represents an alkali metal, alkaline earth metal, ammonium or quaternized amine or alkanolamine residue
3. Composition selon la revendication 1 ou 2, où le ou les dérivés d'acide naphtalène mono- ou poly-carboxylique sont choisis dans le groupe constitué par : (1) les acides naphtalène mono- ou polycarboxyliques et leurs sels ; (2) les mono- ou polyesters d'acide naphtalène mono- ou polycarboxylique et leurs sels , (3) les mono- ou polyamides d'acide naphtalène mono- ou polycarboxylique et leurs sels ;diamide de l'acide 2,3-naphtalène dicarboxylique et leurs sels 3. Composition according to claim 1 or 2, wherein the naphthalene mono- or poly-carboxylic acid derivative (s) are chosen from the group consisting of: (1) mono- or polycarboxylic naphthalene acids and their salts; (2) mono- or polyesters of mono- or polycarboxylic naphthalene acids and their salts, (3) mono- or polycarboxylic naphthalene mono- or polyamides and their salts; 2,3-naphthalene acid diamide dicarboxylic acid and their salts <Desc/Clms Page number 17><Desc / Clms Page number 17> 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, où le ou les dérivés d'acide naphtalène mono- ou poly-carboxylique sont des dérivés d'acide naphtalène dicarboxylique à terminaisons glycols et alcools.  4. Composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the mono- or poly-carboxylic naphthalene acid derivative (s) are derivatives of naphthalene dicarboxylic acid containing glycols and alcohols. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, où le ou les dérivés d'acide naphtalène mono- ou poly-carboxylique présents dans les compositions selon l'invention à une concentration totale comprise entre 0,1 et 20 % en poids environ, et de préférence entre 0,5 et 10 % en poids environ, par rapport au poids total de la composition. 5. Composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the naphthalene mono- or poly-carboxylic acid derivative (s) present in the compositions according to the invention at a total concentration of between 0.1 and 20% by weight. about weight, and preferably between 0.5 and 10% by weight, relative to the total weight of the composition. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, où le ou les filtres UV du type dérivé d'hydroxyphénylbenzotriazole sont siliciés ou bien hydrocarbonés5. Composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the UV filter (s) of the hydroxyphenylbenzotriazole derivative type are siliconized or hydrocarbon-based. 6. Composition selon la revendication 5, où le ou les filtres UV siliciés d'hydroxyphénylbenzotriazole, sont choisis parmi ceux répondant à la formule (II) suivante : 6. The composition according to claim 5, wherein the one or more silicious UV filters of hydroxyphenylbenzotriazole are chosen from those corresponding to the following formula (II):
Figure img00170001
Figure img00170001
dans laquelle : - D désigne un radical divalent -L-W- - Y, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux alkyles en C1-C10, les halogènes, les radicaux alkoxy en C1-C10, des groupes sulfoniques, étant entendu que, dans ce dernier cas, deux Y adjacents d'un même noyau aromatique peuvent former ensemble un groupement alkylidène dioxy dans lequel le groupe alkylidène contient de 1 à 2 atomes de carbone ; sous réserve que les radicaux Y soient différents d'un groupe sulfonique quand D est différent d'hydrogène ; - n vaut 1,2 ou 3 ; - L est un radical divalent de formule (III) suivante  in which: D denotes a divalent radical -LW- - Y, which may be identical or different, are chosen from C1-C10 alkyl radicals, halogens, C1-C10 alkoxy radicals and sulphonic groups, it being understood that, in in the latter case, two adjacent Y's of the same aromatic ring may together form an alkylidene dioxy group in which the alkylidene group contains from 1 to 2 carbon atoms; with the proviso that the radicals Y are different from a sulfonic group when D is different from hydrogen; n is 1, 2 or 3; L is a divalent radical of formula (III) below
Figure img00170002
Figure img00170002
aans iaqueiie : - X représente 0 ou NH, - Z représente l'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, - n est un nombre entier compris entre 0 et 3 inclusivement, - m est 0 ou 1, - p représente un nombre entier compris entre 1 et 10, inclusivement.  in which X represents 0 or NH, - Z represents hydrogen or a C1-C4 alkyl radical, - n is an integer between 0 and 3 inclusive, - m is 0 or 1, - p represents a number integer between 1 and 10, inclusive. - W est un radical de formule (1), (2) ou (3) suivante : - W is a radical of formula (1), (2) or (3) below: <Desc/Clms Page number 18> <Desc / Clms Page number 18> uai is lesquelles .  Which ones?
Figure img00180001
Figure img00180001
dans laquelle Y, n et L ont les mêmes significations indiquées ci-dessus ; - r est un nombre entier compris entre 0 et 50 inclusivement, et s est un nombre entier compris entre 1 et 20 inclusivement, et si s=0 au moins l'un des deux radicaux B désigne V; - u est un nombre entier compris entre 1 et 6 inclusivement, et t est un nombre entier compris entre 0 et 10 inclusivement, étant entendu que t + u est égal ou supérieur à 3.  wherein Y, n and L have the same meanings given above; - r is an integer between 0 and 50 inclusive, and s is an integer between 1 and 20 inclusive, and if s = 0 at least one of the two radicals B is V; u is an integer from 1 to 6 inclusive, and t is an integer from 0 to 10 inclusive, with the proviso that t + u is equal to or greater than 3.
Figure img00180002
Figure img00180002
- R, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux alkyles en C1-C10, phényle et trifluoro-3,3,3 propyle, au moins 80% en nombre des radicaux R étant méthyle, - E , identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux R et le radical V de formule suivante -  R, which are identical or different, are chosen from C 1 -C 10 alkyl, phenyl and 3,3,3-trifluoropropyl radicals, at least 80% by number of the radicals R being methyl, E, which are identical or different, are chosen; among the radicals R and the radical V of the following formula -
7. Composition selon la revendication 6, selon laquelle le ou les filtres UV de formule (II) sont des polyorganosiloxanes linéaires et W répond à la formule (1). 7. Composition according to claim 6, wherein the UV filter (s) of formula (II) are linear polyorganosiloxanes and W corresponds to formula (1). 8. Composition selon la revendication 7, selon laquelle le ou les filtres UV de formule (II) sont des polyorganosiloxanes linéaires statistiques ou blocs présentant au moins l'une des caractéristiques suivantes : - R est alkyle - E est alkyle et encore plus préférentiellement est méthyle, - r est compris entre 0 et 15 inclusivement ; s est compris entre 1 et 5 inclusivement, 8. Composition according to claim 7, wherein the UV filter (s) of formula (II) are linear random or block polyorganosiloxanes having at least one of the following characteristics: R is alkyl-E is alkyl and even more preferably is methyl, r is from 0 to 15 inclusive; s is between 1 and 5 inclusive, <Desc/Clms Page number 19><Desc / Clms Page number 19> - n est non nul, et de préférence égal à 1, et Y est alors choisi parmi méthyle, ter.-butyle ou alcoxy en C1-C4, - Z est hydrogène ou méthyle, -m=0,ou[m=1 et X=O] - p est égal à 1 n is non-zero, and preferably 1, and Y is then selected from methyl, ter-butyl or C 1 -C 4 alkoxy, Z is hydrogen or methyl, -m = 0, or [m = 1 and X = O] - p is equal to 1 9. Composition selon la revendication 8, selon laquelle le ou les filtres UV de formule (II) sont des polyorganosiloxanes linéaires statistiques ou blocs présentant l'ensemble des caractéristiques énoncées dans la revendication 8. 9. Composition according to claim 8, wherein the UV filter (s) of formula (II) are linear random or block polyorganosiloxanes having all of the features set forth in claim 8. 10. Composition selon la revendication 7 ou 8, selon laquelle le ou les filtres UV de formule (II) sont des polyorganosiloxanes linéaires statistiques ou blocs présentant au moins l'une des caractéristiques suivantes : - R est méthyle, - E est méthyle, - r est compris entre 0 et 15 inclusivement ; s est compris entre 1 et 5 inclusivement, - n est égal à 1, et Y est alors choisi parmi méthyle, ter.-butyle ou alcoxy en C1-C4, - Z est hydrogène ou méthyle, - m=0, ou [m=1 et X=O] - p est égal à 1. 10. Composition according to claim 7 or 8, wherein the UV filter (s) of formula (II) are linear random or block polyorganosiloxanes having at least one of the following characteristics: R is methyl, E is methyl, r is from 0 to 15 inclusive; s is between 1 and 5 inclusive, - n is 1, and Y is then selected from methyl, tert-butyl or C 1 -C 4 alkoxy, - Z is hydrogen or methyl, - m = 0, or [m = 1 and X = O] - p is equal to 1. 11. Composition selon la revendication 10, selon laquelle le ou les filtres UV de formule (Il) sont des polyorganosiloxanes linéaires statistiques ou blocs présentant l'ensemble des caractéristiques énoncées dans la revendication 10. 11. Composition according to claim 10, wherein the UV filter (s) of formula (II) are linear random or block polyorganosiloxanes having all of the features set forth in claim 10. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 6 à 11, selon laquelle pour les composés de formule (II), l'accrochage du chaînon -(X)m-(CH2)p-CH(Z)-CH2- sur le motif hydroxyphénylbenzotriazole se fait en position 3,4, 5 ou 4' . 12. Composition according to any one of claims 6 to 11, according to which for the compounds of formula (II), the attachment of the - (X) m- (CH 2) p -CH (Z) -CH 2 - linkage on the hydroxyphenylbenzotriazole unit is in position 3,4, 5 or 4 '. 13. Composition selon la revendication 12, selon laquelle pour les composés de formule (II), l'accrochage du chaînon -(X)m-(CH2)p-CH(Z)-CH2- sur le motif hydroxyphénylbenzotriazole se fait en position 3,4 ou 5. 13. Composition according to claim 12, wherein for the compounds of formula (II), the attachment of the - (X) m- (CH2) p-CH (Z) -CH2- linkage on the hydroxyphenylbenzotriazole unit is in position. 3,4 or 5. 14. Composition selon la revendication 13, selon laquelle pour les composés de formule (II), l'accrochage du chaînon -(X)m-(CH2)p-CH(Z)-CH2- sur le motif hydroxyphénylbenzotriazole se fait en position 3. 14. A composition according to claim 13, wherein for the compounds of formula (II), the attachment of the - (X) m- (CH 2) p -CH (Z) -CH 2 - to the hydroxyphenylbenzotriazole unit is in position 3. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications 6 à 14, selon laquelle pour les composés de formule (II), l'accrochage du motif substituant Y se fait en position 3, 4, 4', 5 et/ou 6 et de préférence en position 5. 15. Composition according to any one of claims 6 to 14, according to which for the compounds of formula (II), the attachment of the substituent unit Y is in position 3, 4, 4 ', 5 and / or 6 and preferably in position 5. 16 Composition selon l'une quelconque des revendications 6 à 15, le composé de formule (II) a comme structure : Composition according to any one of claims 6 to 15, the compound of formula (II) has the following structure: <Desc/Clms Page number 20> <Desc / Clms Page number 20>
Figure img00200002
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avec 0#r# 15 , de préférence 0#r#10 1 < s# 5 , de préférence 1# s# 3 et G représente l'un des radicaux divalents suivants :  with 0 # r # 15, preferably 0 # r # 10 1 <s # 5, preferably 1 # s # 3 and G represents one of the following divalent radicals:
Figure img00200001
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17. Composition selon la revendication 16, où le composé de formule (II') a comme structure est le composé de structure :  17. Composition according to claim 16, wherein the compound of formula (II ') has as structure is the compound of structure:
Figure img00200003
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18. Composition selon l'une quelconque des revendications 6 à 17, selon laquelle le ou les dérivés hydrocarbonés d'hydroxyphénylbenzotriazole sont choisis parmi composés répondant à la formule suivante (4) :  18. Composition according to any one of Claims 6 to 17, according to which the hydrocarbon derivative (s) of hydroxyphenylbenzotriazole are chosen from compounds corresponding to the following formula (4): <Desc/Clms Page number 21> <Desc / Clms Page number 21> dans laquelle a vaut 1,2 ou 3 et les radicaux T1, identiques ou différents, sont choisis parmi les parmi les radicaux alkyles en C1-C18, les halogènes, des groupes sulfoniques, les radicaux alkoxy en C1-C18,, étant entendu que, dans ce dernier cas, deux Ti adjacents d'un même noyau aromatique peuvent former ensemble un groupement alkylidène dioxy dans lequel le groupe alkylidène contient de 1 à 2 atomes de carbone.  wherein a is 1,2 or 3 and the radicals T1, which may be identical or different, are chosen from among the C1-C18 alkyl radicals, halogens, sulphonic groups, and C1-C18 alkoxy radicals, it being understood that in the latter case, two adjacent Ti of the same aromatic ring may together form an alkylidene dioxy group in which the alkylidene group contains from 1 to 2 carbon atoms.
Figure img00210001
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19. Composition selon la revendication 18, où les composés de formule (4) sont choisis parmi: - le 2-(2'-hydroxy-5'-méthylphényl)benzotriazole ; - le 2-(2'-hydroxy-3'-butyl-5'-méthylphényl)benzotriazole ; - le 2-(2'-hydroxy-5'-t-octylphényl)benzotriazole ; - le 2-(2'-hydroxy-3'-sec-butyl-5'-benzènesulfonate)benzotriazole. 19. Composition according to claim 18, wherein the compounds of formula (4) are chosen from: 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole; 2- (2'-hydroxy-3'-butyl-5'-methylphenyl) benzotriazole; 2- (2'-hydroxy-5'-t-octylphenyl) benzotriazole; 2- (2'-hydroxy-3'-sec-butyl-5'-benzenesulfonate) benzotriazole. 20. Composition selon l'une quelconque des revendications 6 à 17, selon laquelle le ou les dérivés hydrocarbonés d'hydroxyphénylbenzotriazole sont choisis parmi ceux de formule suivante (5) : 20. Composition according to any one of Claims 6 to 17, according to which the hydrocarbon derivative (s) of hydroxyphenylbenzotriazole are chosen from those of the following formula (5):
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dans laquelle T5 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C18; T6 et T7, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C18 éventuellement substitué par un phényle.  wherein T5 denotes a hydrogen atom or a C1-C18 alkyl radical; T6 and T7, identical or different, denote a C1-C18 alkyl radical optionally substituted with a phenyl. <Desc/Clms Page number 22><Desc / Clms Page number 22>
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21 Composition selon la revendication 20, où les composés de formule (5) sont choisis parmi les composés suivants -  The composition of claim 20, wherein the compounds of formula (5) are selected from the following compounds - <Desc/Clms Page number 23><Desc / Clms Page number 23>
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22. Composition selon l'une quelconque des revendications 6 à 17, selon laquelle le dérivé hydrocarboné d'hydroxyphénylbenzotriazole est le [2 ,4'-dihydroxy-3-(2Hbenzotriazol-2-yl)-5-(1,1,3,3-tétraméthylbutyl)-2'-n-octoxy-5'-benzoyl] diphénylméthane de structure :  22. Composition according to any one of claims 6 to 17, according to which the hydrocarbon derivative of hydroxyphenylbenzotriazole is [2,4'-dihydroxy-3- (2H-benzotriazol-2-yl) -5- (1,1,3 3-tetramethylbutyl) -2'-n-octoxy-5'-benzoyl] diphenylmethane of structure: 23. Composition selon l'une quelconque des revendications 6 à 17, selon laquelle le ou les dérivés hydrocarbonés d'hydroxybenzotriazole sont choisis parmi les dérivés de méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) de structure suivante :  23. Composition according to any one of claims 6 to 17, according to which the hydrocarbon derivative (s) of hydroxybenzotriazole are chosen from methylene bis (hydroxyphenyl benzotriazole) derivatives having the following structure:
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dans laquelle les radicaux T8 et T9, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C18 pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi alkyle en C1-C4, cycloalkyle en C5-C12 ou un reste aryle.  in which the radicals T8 and T9, which are identical or different, denote a C1-C18 alkyl radical which may be substituted with one or more radicals chosen from C1-C4 alkyl, C5-C12 cycloalkyl or an aryl radical.
24 Composition selon la renvendication 23, selon laquelle le composé de formule (6) est choisi parmi les composés de structure suivante : Composition according to claim 23, wherein the compound of formula (6) is selected from compounds of the following structure: <Desc/Clms Page number 24> <Desc / Clms Page number 24>
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25. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 24, selon laquelle les dérivés d'hydroxyphénylbenzotriazole se présentent sous une forme particulaire et sont insolubles ou substantiellement insolubles dans les solvants usuels cosmétiques .  25. Composition according to any one of claims 1 to 24, wherein the hydroxyphenylbenzotriazole derivatives are in particulate form and are insoluble or substantially insoluble in the usual cosmetic solvents. 26. Composition selon la revendication 25, où les dérivés d'hydroxyphénylbenzotriazole se présentent sous forme insoluble micronisée26. The composition according to claim 25, wherein the hydroxyphenylbenzotriazole derivatives are in micronized insoluble form. 27. Composition selon la revendication 25 ou 26, où les dérivés d'hydroxyphénylbenzotriazole sont sous forme de particules de taille moyenne allant de 0,01 à 2 m. 27. Composition according to claim 25 or 26, wherein the hydroxyphenylbenzotriazole derivatives are in the form of particles of average size ranging from 0.01 to 2 m. 28. Composition selon la revendication 27, où les dérivés d'hydroxyphénylbenzotriazole sont sous forme de particules de taille moyenne allant de 0,02 à 1,5 m. 28. The composition according to claim 27, wherein the hydroxyphenylbenzotriazole derivatives are in the form of particles of average size ranging from 0.02 to 1.5 m. <Desc/Clms Page number 25> <Desc / Clms Page number 25> 29. Composition selon la revendication 28, où les dérivés d'hydroxyphénylbenzotriazole sont sous forme de particules de taille moyenne allant de 0,05 à 1,0 m. 29. The composition of claim 28, wherein the hydroxyphenylbenzotriazole derivatives are in the form of particles of average size ranging from 0.05 to 1.0 m. 30. Composition selon l'une quelconque des revendications 25 à 29, où les dérivés d'hydroxyphénylbenzotriazole sous forme micronisée sont susceptibles d'être obtenus par un procédé de broyage d'un dérivé d'hydroxyphénylbenzotriazole sous forme de particules de taille grossière en présence d'un tensio-actif . 30. Composition according to any one of claims 25 to 29, wherein the hydroxyphenylbenzotriazole derivatives in micronized form can be obtained by a grinding process of a hydroxyphenylbenzotriazole derivative in the form of coarse particles in the presence a surfactant. 31. Composition selon la revendication 30, où le tensio-actif est choisi parmi les alkylpolyglucosides de structure CnH2n+i O(C6H10O5)zH dans laquelle n est un entier de 8 à 16 et z est le degré moyen de polymérisation de l'unité (C6H10O5) et varie de 1,4 à 1,6. 31. A composition according to claim 30, wherein the surfactant is chosen from alkylpolyglucosides having the structure CnH2n + O (C6H10O5) zH in which n is an integer of 8 to 16 and z is the average degree of polymerization of the unit. (C6H10O5) and ranges from 1.4 to 1.6. 32 Composition selon l'une quelconque des revendications 30 et 31, caractérisée par le fait que le tensio-actif est utilisé à une concentration allant de 1 à 50% en poids par rapport au dérivé d'hydroxyphényl benzotriazole dans sa forme micronisée32 Composition according to any one of claims 30 and 31, characterized in that the surfactant is used at a concentration ranging from 1 to 50% by weight relative to the derivative of hydroxyphenyl benzotriazole in its micronized form 33. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 32, caractérisée par le fait que le ou les filtres du type dérivé d'hydroxyphénylbenzotriazole sont présents dans une concentration allant de 0,1 à 20 % en poids environ, et de préférence entre 0,5 à 10 % en poids environ, par rapport au poids total de la composition. 33. Composition according to any one of claims 1 to 32, characterized in that the filter or filters of the hydroxyphenylbenzotriazole derivative type are present in a concentration ranging from 0.1 to 20% by weight, and preferably between 0.5 to 10% by weight approximately, relative to the total weight of the composition. 34 Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 33, caractérisée par le fait que ledit support cosmétiquement acceptable se présente sous la forme d'une émulsion de type huile-dans-eau. Composition according to any one of Claims 1 to 33, characterized in that the said cosmetically acceptable support is in the form of an oil-in-water type emulsion. 35. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 34, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre un ou plusieurs filtres organiques complémentaires actifs dans l'UV-A et/ou UV-B. 35. Composition according to any one of claims 1 to 34, characterized in that it further comprises one or more complementary organic filters active in the UV-A and / or UV-B. 36. Composition selon la revendication 29, caractérisée par le fait que lesdits filtres organiques complémentaires sont choisis parmi les dérivés cinnamiques ; les dérivés de dibenzoylméthane ; les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre ; les dérivés de triazine ; les dérivés de la benzophénone ; les dérivés de ss,ss'-diphénylacrylate, les dérivés de benzimidazole ; les dérivés bis-benzoazolyle ; les dérivés de l'acide paminobenzoïque ; les polymères filtres et silicones . 36. Composition according to claim 29, characterized in that said complementary organic screening agents are chosen from cinnamic derivatives; dibenzoylmethane derivatives; salicylic derivatives, camphor derivatives; triazine derivatives; benzophenone derivatives; ss, ss'-diphenylacrylate derivatives, benzimidazole derivatives; bis-benzoazolyl derivatives; derivatives of paminobenzoic acid; filter and silicone polymers. 37. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 36, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre, à titre d'agents photoprotecteurs UV complémentaires, des pigments ou des nanopigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non. 37. Composition according to any one of claims 1 to 36, characterized in that it further comprises, as complementary UV photoprotective agents, pigments or nanopigments of metal oxides, coated or uncoated. 38. Composition selon la revendication 37, caractérisée par le fait que lesdits pigments ou nanopigments sont choisis parmi les oxydes de titane, de zinc, de fer, de zirconium, de cérium et leurs mélanges, enrobés ou non. 38. The composition as claimed in claim 37, characterized in that said pigments or nanopigments are chosen from titanium, zinc, iron, zirconium and cerium oxides and their mixtures, whether coated or not. 39. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 38, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre au moins un agent de bronzage et/ou de brunissage artificiel de la peau. 39. Composition according to any one of claims 1 to 38, characterized in that it further comprises at least one agent for tanning and / or artificial browning of the skin. 40. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 39, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre au moins un adjuvant choisi parmi les corps gras, les solvants organiques, les épaississants, les adoucissants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les agents anti-mousse, les agents hydratants, les parfums, les conservateurs, les polymères, les charges, les séquestrants, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants. 40. Composition according to any one of claims 1 to 39, characterized in that it further comprises at least one adjuvant selected from fatty substances, organic solvents, thickeners, softeners, opacifiers, stabilizers, emollients, anti-foam agents, moisturizers, perfumes, preservatives, polymers, fillers, sequestering agents, propellants, basifying or acidifying agents. <Desc/Clms Page number 26> <Desc / Clms Page number 26> 41. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 40, caractérisée par le fait qu'il s'agit d'une composition protectrice de l'épiderme humain ou d'une composition antisolaire et qu'elle se présente sous forme d'une dispersion vésiculaire non ionique, d'une émulsion, en particulier d'une émulsion de type huile-dans-eau, d'une crème, d'un lait, d'un gel, d'un gel crème, d'une suspension, d'une dispersion, d'une poudre, d'un bâtonnet solide, d'une mousse ou d'un spray. 41. A composition according to any one of claims 1 to 40, characterized in that it is a protective composition of the human epidermis or an antisolar composition and it is in the form of a non-ionic vesicle dispersion, an emulsion, in particular an oil-in-water emulsion, a cream, a milk, a gel, a cream gel, a suspension , a dispersion, a powder, a solid stick, a foam or a spray. 42. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 40, caractérisée par le fait qu'il s'agit d'une composition de maquillage des cils, des sourcils ou de la peau et qu'elle se présente sous forme solide ou pâteuse, anhydre ou aqueuse, d'une émulsion, d'une suspension ou d'une dispersion. 42. Composition according to any one of claims 1 to 40, characterized in that it is a makeup composition of the eyelashes, eyebrows or skin and that it is in solid or pasty form. , anhydrous or aqueous, an emulsion, a suspension or a dispersion. 43. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 40, caractérisée par le fait qu'il s'agit d'une composition destinée à la protection des cheveux contre les rayons ultraviolets et qu'elle se présente sous la forme d'un shampooing, d'une lotion, d'un gel, d'une émulsion, d'une dispersion vésiculaire non ionique. 43. A composition according to any one of claims 1 to 40, characterized in that it is a composition for protecting the hair against ultraviolet rays and is in the form of a shampoo, lotion, gel, emulsion, non-ionic vesicular dispersion. 44. Utilisation de la composition définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 43 pour la fabrication de compositions cosmétiques pour la protection de la peau et/ou des cheveux contre le rayonnement ultraviolet, en particulier le rayonnement solaire. 44. Use of the composition defined according to any one of claims 1 to 43 for the manufacture of cosmetic compositions for the protection of the skin and / or the hair against ultraviolet radiation, in particular solar radiation. 45 Utilisation d'un dérivé d'acide naphtalène mono- ou polycarboxylique dans la préparation d'une composition cosmétique ou dermatologique photoprotectrice comprenant au moins un filtre UV organique du type dérivé d'hydroxyphénylbenzotriazole tel que défini dans les revendications précédentes, dans le but d'augmenter son niveau de protection vis à vis des effets induits par les radiations UV-AUse of a naphthalene mono- or polycarboxylic acid derivative in the preparation of a photoprotective cosmetic or dermatological composition comprising at least one organic UV filter of the hydroxyphenylbenzotriazole derivative type as defined in the preceding claims, with the aim of increase its level of protection against effects induced by UV-A radiation
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