FR2794035A1

FR2794035A1 - NEW AMPHIPHILIC CATIONIC COMPLEXES AND THEIR APPLICATION IN AQUEOUS MEDIA

Info

Publication number: FR2794035A1
Application number: FR9907298A
Authority: FR
Inventors: Claude Magnier; Goff Pierre Yves Le
Original assignee: Rhodia Chimie SAS
Current assignee: Rhodia Chimie SAS
Priority date: 1999-05-28
Filing date: 1999-05-28
Publication date: 2000-12-01
Anticipated expiration: 2019-05-28
Also published as: AU5410200A; EP1198421A1; WO2000073216A1; FR2794035B1

Abstract

The invention concerns compositions obtainable by mixing an anion surfactant solution with a mineral cation solution with a charge not less than 2. The invention also concerns the use thereof in aqueous media, in particular for clarifying urban or industrial waste water.

Description

NOUVEAUX COMPLEXES AMPHIPHILES CATIONIQUES ET LEURAPPLICATION EN MILIEUX AQUEUX La présente invention concerne un nouveau complexe amphiphile cationique utilisable notamment dans les milieux aqueux. NEW AMPHIPHILES CATIONIC AND The present invention relates to a new cationic amphiphilic complex that can be used especially in aqueous media.

Elle est également relativeà son application au traitement des milieux aqueux, notammentà la clarification des eaux résiduaires, mais aussià d'autres applications. Il est connu d'employer divers agents lors du traitement des eaux, notamment des eaux usées (urbaines ou industrielles). It is also relative to its application to the treatment of aqueous media, especially to clarification of wastewater, but also to other applications. It is known to use various agents in the treatment of water, including wastewater (urban or industrial).

On peut ainsi citer le chlorure ferreux ou ferrique, le sulfate ferreux ou ferrique, le chlorosulfate ferrique. Ferrous or ferric chloride may be mentioned, ferrous or ferric sulphate, ferric chlorosulfate.

On peut également utiliser des polychlorures ou des polychlorosulfates d'aluminium, en raison notamment de leurs bonnes propriétés de floculation et de coagulation. It is also possible to use polychlorides or aluminum polychlorosulphates, in particular because of their good flocculation and coagulation properties.

La présente invention a notamment pour but de fournir un composé utilisable dans les milieux aqueux, efficace notamment dans le traitement des milieux aqueux, par exemple des eaux usées ou des effluents aqueux industriels, et plus particulièrement dans la clarification des eaux résiduaires d'origine urbaine ou industrielle. The present invention is intended in particular to provide a compound that can be used in aqueous media, particularly effective in the treatment of aqueous media, for example wastewater or industrial aqueous effluents, and more particularly in the clarification of urban waste water. or industrial.

Ainsi, l'objet principal de l'invention consiste en un complexe amphiphile cationique, se présentant sous forme d'une solution susceptible d'être obtenue par mélange (réaction), en général sous agitation, d'au moins une solutionA d'au moins un tensio-actif anionique avec au moins une solution B d'au moins un cation minéral de charge supérieure ou égaleà 2, dans une proportion supérieureà la st#chiométrie. Thus, the main object of the invention consists of a cationic amphiphilic complex, in the form of a solution obtainable by mixing (reaction), generally with stirring, at least one solution A of at least one anionic surfactant with at least one solution B of at least one mineral cation of charge greater than or equal to to 2, in a greater proportion to stoichiometry.

Par proportion supérieureà la st#chiométrie, on entend que le rapport molaire cation minéral de charge supérieure ou égaleà 2 sur tensio-actif anionique est supérieur au rapport charge du tensio-actif anionique sur charge dudit cation minéral. By higher proportion than , stoichiometry is understood to mean that the molar ratio of the inorganic cation of charge greater than or equal to to 2 on anionic surfactant is greater than the ratio of the charge of the surfactant. anionic active agent on charge of said mineral cation.

Le complexe amphiphile cationique selon l'invention possède une fonction de neutralisation de charge applicable notamment en coagulation/floculation, en complexation. The cationic amphiphilic complex according to the invention has a function of charge neutralization applicable in particular in coagulation / flocculation, in complexation.

Tout tensio-actif anionique comporte une partie non-ionique (qui est généralement constituée d'une chaîne hydrocarbonéeà caractère hydrophobe et, éventuellement, d'une chaîne polyalcoxylée à caractère hydrophile, notamment polyéthoxylée) et une partie polaire ionique. La partie polaire ionique du tensio-actif anionique de la solutionA est habituellement un phosphate, un phosphonate, un carboxylate, un sulfonate, un sulfate ou un succinate de métal alcalin ou alcalino-terreux. Any anionic surfactant comprises a nonionic part (which generally consists of a hydrocarbon chain with a hydrophobic character and, optionally, a polyalkoxylated chain with a hydrophilic nature. , in particular polyethoxylated) and an ionic polar part. The ionic polar portion of the anionic surfactant of the A solution is usually an alkali or alkaline earth metal phosphate, phosphonate, carboxylate, sulfonate, sulfate or succinate.

On peut notamment employer un tensio-actif anionique choisi parmi les alkylphosphates, les alkylarylphosphates, les étherphosphates, les alkylsulfonates, les alkylbenzènesulfonates, les alkylsulfates, les alkylarylsulfates, les alkyléthersulfates, les alkylaryléthersulfates ou les dialkylsulfosuccinates de métal alcalin, polyalcoxylés (notamment polyéthoxylés) ou non. In particular, it is possible to employ an anionic surfactant chosen from alkyl phosphates, alkyl aryl phosphates, ether phosphates, alkyl sulphonates, alkyl benzene sulphonates, alkyl sulphates, alkyl aryl sulphates, alkyl ether sulphates, alkyl aryl ether sulphates or dialkyl sulphosuccinates of polyalkoxylated (especially polyethoxylated) alkali metal or no.

Le tensio-actif anionique de la solutionA peut être tel que sa partie non-ionique présente une valeur HLB ("Balance Hydrophilie / Lipophilie") supérieureà 10, en particulier d'au moins11,5, par exemple comprise entre11,5 et17. Cette partie non-ionique comprend alors habituellement, outre une chaîne hydrocarbonéeà caractère hydrophobe, une chaîne polyalcoxylée à caractère hydrophile, en particulier polyéthoxylée. The anionic surfactant of the solution A may be such that its non-ionic part has an HLB value ("Balance Hydrophilic / Lipophilia") greater than at 10 , in particular of at least 11.5, for example between 11.5 and 17. ionic then usually comprises, besides a hydrocarbon chain with a hydrophobic character, a polyalkoxylated chain with hydrophilic character, in particular polyethoxylated.

Ledit tensio-actif anionique peut être ainsi choisi parmi les sulfates de tri(phényl-1 éthyl) phénols polyoxyéthylénés ayant de10 à 40 motifs d'oxyde d'éthylène (O.E.) par mole de phénol et dont la partie non-ionique présente une valeur HLB ("Balance Hydrophilie / Lipophilie") supérieureà 10, en particulier d'au moins11,5, par exemple comprise entre11,5 et18. Said anionic surfactant can thus be chosen from polyoxyethylenated tri (1-phenylethyl) phenols having from 10 to 40 ethylene oxide (EO) units per mole of phenol and of which the nonionic part has an HLB value ("Hydrophilic Balance / Lipophilia") greater than <10>, in particular of at least 11.5, </ For example between 11.5 and 18.

Alors, par exemple, ledit tensio-actif anionique est un sulfate de tri-(phényl-1 éthyl) phénol polyoxyéthyléné ayant16 motifs O.E.. Then, for example, said anionic surfactant is a polyoxyethylene tri (1-phenylethyl) phenol sulfate having 16 O.E.

Le tensio-actif anionique de la solutionA peut également être tel que sa partie non-ionique présente habituellement une valeur HLB d'au plus10, en particulier d'au plus8, par exemple d'au plus 4. Alors, par exemple, ledit tensio-actif anionique est un dodécyl sulfate de métal alcalin, de préférence de sodium. The anionic surfactant of the solution A may also be such that its nonionic part usually has an HLB value of at most 10, in particular at most For example, said anionic surfactant is an alkali metal dodecyl sulfate, preferably sodium.

Le cation minéral de la solution B présente une charge supérieure ou égaleà 2. Il est habituellement choisi parmi Mg2+, AI'+, Fe'+, La 3,1 # ZÉ4'. De manière très préférée, 3+ ledit cation estAI De même, ledit cation minéral est présent dans la solution B en général sous forme d'un sel soluble.A titre de sel soluble, on peut utiliser les chlorures, les nitrates, les acétates. En général, on utilise un sel soluble exempt de l'élément azote, ce qui permet de s'affranchir des problèmes éventuels liésà sa présence. De manière très préférée, on emploie un chlorure. The inorganic cation of solution B has a charge greater than or equal to 2. It is usually selected from Mg2 +, AI '+, Fe' +, La 3.1 # ZE4. Very preferably, 3+ said cation is AI Similarly, said mineral cation is present in solution B in general in the form of a soluble salt. A soluble salt, it is possible to use chlorides, nitrates, acetates. In general, a soluble salt free of the nitrogen element is used, which makes it possible to overcome possible problems related to its presence. Very preferably, a chloride is used.

La solution B est de préférence une solution de chlorure d'aluminium. Solution B is preferably a solution of aluminum chloride.

De manière avantageuse, la solutionA de tensio-actif anionique et la solution B de cation minéral de charge supérieure ou égaleà 2, par exemple dans le cas du chlorure d'aluminium, sont mises en #uvre de telle manière que le rapport molaire (cation minéral de charge supérieure ou égaleà 2)/ (tensio-actif anionique) soit compris entre1 et 20, en particulier entre1,5 et10 ; les solutionsA et B sont par exemple mises en #uvre de telle manière que ce rapport molaire soit compris entre 2 et5. Advantageously, the solution A of anionic surfactant and the solution B of mineral cation of charge greater than or equal to to 2, for example in the case of the chloride of aluminum, such that the molar ratio (inorganic cation of charge greater than or equal to to 2) / (anionic surfactant) is between 1 and 20, especially between 1.5 and 10; A and B are, for example, #work in such a way that this molar ratio is between 2 and 5.

La quantité de tensio-actif anionique mise en #uvre est de préférence d'au plus 0,6 mole, en particulier d'au plus 0,4 mole, par exemple comprise entre0, 15 et0,35 mole, parkg de mélange réactionnel (solutionsA + 8). The quantity of anionic surfactant used is preferably at most 0.6 mole, in particular at most 0.4 mole, for example between 0, 15 and 0.35 mole, per kg of reaction mixture (solutions A + 8).

La quantité de cation minéral de charge supérieure ou égaleà 2 mise en #uvre est de préférence comprise entre 0,2 et0,9 mole, en particulier entre0,25 et0,8 mole, par exemple entre0,35 et0,65 mole, parkg de mélange réactionnel (solutions A + B). The amount of inorganic cation of charge greater than or equal to to 2 used is preferably between 0.2 and 0.9 mole, in particular between 0.25 and 0.8 mole, for example between 0.35 and 0.65 mole, for kg of reaction mixture (solutions A + B).

La solutionA présente généralement une teneur en tensio-actif anionique supérieureà sa concentration micellaire critique: elle contient ainsi en général le tensio-actif anionique sous forme de micelles. The solution A generally has anionic surfactant content at its critical micelle concentration : it thus contains in general the anionic surfactant in the form of micelles.

La solution B présente généralement une teneur en cation minéral (de charge supérieure ou égaleà 2) inférieureà la solubilité du sel employé. Solution B generally has a mineral cation content (filler greater than or equal to to 2) lower than the solubility of the salt employed.

De manière préférée, lepH de la solutionA de tensio-actif anionique est inférieur aupH de polymérisation dudit cation minéral: ainsi, de préférence, ce cation minéral ne se polymérise pas au cours de la préparation de la solution de complexe amphiphile cationique selon l'invention. Preferably, the pH of the solution A of anionic surfactant is lower than the pH of polymerization of said mineral cation : < Thus, preferably, this inorganic cation does not polymerize during the preparation of the cationic amphiphilic complex solution according to the invention.

Il est souhaitable que le tensio-actif anionique se trouve sous forme dissoute dans la solutionA. It is desirable that the anionic surfactant is in dissolved form in the A solution.

De même, de manière préférée, lepH de la solution8 de cation minéral de charge supérieure ou égaleà 2 est inférieur aupH de polymérisation dudit cation: ce cation minéral est ainsi de préférence mis en #uvre sous forme non polymérisée. Likewise, preferably, the pH solution 8 mineral cation charge greater than or equal to to 2 is less than pH of polymerization of said cation : this mineral cation is thus preferably used in unpolymerized form.

Le plus souvent, les solutionsA et Bà mélanger se trouventà une température comprise entre10 et75 OC. Most often, the A and B to mix solutions are at 10 and 75 OC.

La température de la solutionA de tensio-actif anionique est généralement supérieureà sa température de Kraft. The temperature of the solution A of anionic surfactant is generally higher than its Kraft temperature.

La solution de complexe amphiphile cationique selon la présente invention est en général préparée par addition de la solutionA de tensio-actif anionique dans la solution B de cation minéral de charge supérieure ou égaleà 2. Selon une variante, d'une part, cette addition est effectuée lentement, et, d'autre part, la solutionA présente une température comprise entre10 et30 OC. Selon une autre variante plus préférée, d'une part, cette addition est effectuée rapidement, et, d'autre part, la solutionA présente une température d'au moins 40OC, par exemple comprise entre 40 et75 OC. The cationic amphiphilic complex solution according to the present invention is generally prepared by adding the solution of anionic surfactant in solution B of mineral cation with a charge greater than or equal to . B> 2. According to one variant, on the one hand, this addition is carried out slowly, and, on the other hand, the solution A has a temperature of between 10 and 30 OC. According to another more preferred variant, on the one hand, this addition is carried out rapidly, and, on the other hand, the solution A has a temperature of at least 40 OC, for example between 40 and 75 OC.

LepH de la solution de complexe cationique selon l'invention est avantageusement inférieurà 2. La solution de complexe amphiphile cationique selon la présente invention peut être utilisée dans les milieux aqueux. The pH of the cationic complex solution according to the invention is advantageously less than to 2. The cationic amphiphilic complex solution according to the present invention can be used in aqueous media.

Elle peut être employée notamment dans le traitement des milieux aqueux, par exemple des eaux usées ou des effluents aqueux industriels, et plus particulièrement dans la clarification des eaux résiduaires d'origine urbaine ou industriellepour le traitement de milieux aqueux; ce traitement peut être réalisé selon les méthodes classiquement mises en #uvre dans ce domaine. Elle peut être également utilisée pour la détoxification d'effluents chargés en espèces polluantes anioniques (notamment arseniates, chromates, plombates) et pour la décantation des vases portuaires ou lagunaires. Dans le cas où le tensio-actif anionique de départ est tel que sa partie non-ionique présente une valeur HLB d'au plus10, en particulier d'au plus8 et par exemple d'au plus 4, la solution de complexe amphiphile cationique selon l'invention peut être mise en #uvre pour le conditionnement de boues issues de l'épuration, notamment par voie biologique, d'eaux usées ou résiduaires, d'origine urbaine ou industrielle. It can be used in particular in the treatment of aqueous media, for example wastewater or industrial aqueous effluents, and more particularly in the clarification of waste water of urban or industrial origin for the treatment of aqueous media ; </ B this treatment can be carried out according to the methods conventionally used in this field. It can also be used for the detoxification of effluents charged with anionic polluting species (in particular arseniates, chromates, leadates) and for the decantation of port or lagoon vessels. In the case where the starting anionic surfactant is such that its nonionic part has an HLB value of at most 10, in particular of at most 8 and, for example, of at most 4, the cationic amphiphilic complex solution according to the invention can be used for the packaging of sludges resulting from the purification, in particular by biological means, of wastewater or wastewater, of urban or industrial origin.

En outre, la solution de tensio-actif cationique selon l'invention peut être employée comme aideà la filtration d'oxydes minéraux, une telle filtration étant une opération unitaire très fréquente dans l'industrie chimique. Elle peut ainsi permettre d'augmenter la vitesse de filtration et donc d'accroître la productivité des moyens de filtration utilisés. In addition, the cationic surfactant solution according to the invention can be used as an aid for the filtration of mineral oxides, such filtration being a unitary operation very common in the chemical industry. It can thus make it possible to increase the filtration speed and thus to increase the productivity of the filtration means used.

La solution de complexe amphiphile cationique selon l'invention, notamment dans le cas où le tensio-actif anionique de départ est tel que sa partie non-ionique présente une valeur HLB d'au plus10, en particulier d'au plus8 et par exemple d'au plus 4, peut trouver une application particulièrement intéressante dans les procédés de traitement ou de fabrication du papier. Elle peut ainsi être utilisée pour le désencrage du papier; elle peut également être employée comme agent de rétention dans la fabrication de la feuille de papier ou comme agent d'hydrofugation des surfaces papier. The cationic amphiphilic complex solution according to the invention, especially in the case where the starting anionic surfactant is such that its nonionic part has an HLB value of at most 10, in particular of at most 8 and for example of at most 4, may find a particularly interesting application in paper processing or manufacturing processes. It can thus be used for the deinking of paper ; it can also be used as a retention agent in the manufacture of the paper sheet or as a water repellency agent for paper surfaces.

Elle peut aussi être destinée au traitement de minerais. It can also be used for mineral processing.

Enfin, la solution de complexe amphiphile cationique conformeà la présente invention peut être employée dans les applications traditionnelles des tensio-actifs cationiques, par exemple: - dans le domaine du pétrole, comme bactéricide, inhibiteur de corrosion, agent retardant le colmatage, émulsionnant cationique, - comme bactéricide ou algicide dans les produits d'entretien, d'hygiène ou de cosmétique, - comme adoucissant pour les textiles, - dans le domaine du traitement de surfaces comme agent de nettoyage de bacs et de citernes. Finally, the cationic amphiphilic complex solution conforming to the present invention can be employed in the conventional applications of cationic surfactants, for example : - in the field of petroleum, as a bactericide, corrosion inhibitor, agent delaying clogging, cationic emulsifier, - as a bactericide or algaecide in cleaning, hygiene or cosmetic products, - as softener for textiles, - in the field of surface treatment as a cleaning agent for tanks and tanks.

Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée. EXEMPLE1 On prépare une solution aqueuseA de Soprophor 4D384 (sulfate de tri-(phényl- 1 éthyl) phénol polyoxyéthyléné ayant16 motifs d'oxyde d'éthylène) en introduisant, sous agitation,17,7 g de Soprophor 4D384, dont la partie non-ionique présente une valeur HLB de12,5, dans53 g d'eau depH égalà 2,0, puis en ajoutant quelques gouttes d'acide chlorhydrique concentré pour ajuster lepH à 1,7. The following examples illustrate the invention without, however, limiting its scope. <EXAMPLES 1 An aqueous solution A of Soprophor 4D384 (polyoxyethylene tri (phenylethyl) phenol sulfate having 16 is prepared. ethylene oxide units) by introducing, with stirring, 17.7 g of Soprophor 4D384, the nonionic part of which has an HLB value of 12.5 in 53 g of pH equal to 2.0, then adding a few drops of concentrated hydrochloric acid to adjust the pH to 1.7.

On prépare une solution S de chlorure d'aluminium en introduisant, sous agitation,7,25 g d'AICI3, 6H20 dans 20g d'eau. A solution S of aluminum chloride is prepared by introducing, with stirring, 7.25 g of AlCl 3, B 6 H 2 O in 20 g of 'water.

On ajoute ensuite, sous agitation, la solutionA à la solution B, les deux solutions se trouvantà température ambiante. Solution B is then added with stirring to solution B, both solutions being at room temperature.

Le rapport molaire(AI 3+) / (Soprophor 4D384) est égalà 2. The molar ratio (AI 3+) / (Soprophor 4D384) is equal to 2.

La quantité de Soprophor 4D384 mise en #uvre est de0, 15 mole parkg de mélange réactionnel; la quantité d'aluminium mise en #uvre est de0,3 mole parkg de mélange réactionnel. The amount of Soprophor 4D384 used is 0, 15 mole per kg of reaction mixture , the amount of aluminum placed in # Work is 0.3 mole per kg of reaction mixture.

La solution de complexe amphiphile cationique obtenue (dénommée Sl) présente unpH de1,3. The resulting cationic amphiphilic complex solution (referred to as Sl) has a pH of 1.3.

EXEMPLE 2 On prépare une solution aqueuseA de Soprophor 4D384 en introduisant, sous agitation,17,7 g de Soprophor 4D384, dans56 g d'eau depH égalà 2,1. EXAMPLE 2 An aqueous solution of Soprophor 4D384 is prepared by stirring with 17.7 g of Soprophor 4D384 in 56 g of pH water equal to 2.1.

On prépare une solution B de chlorure d'aluminium en introduisant, sous agitation,7,25 g d'AICI3, 6H20 dans 20g d'eau. A solution B of aluminum chloride is prepared by introducing, with stirring, 7.25 g of AlCl 3, B 6 H 2 O in 20 g of dichloromethane. 'water.

Le rapport molaire(AI 3+ ) / (Soprophor 4D384) est égalà 2. The molar ratio (AI 3+ ) / (Soprophor 4D384) is equal to 2.

La quantité de Soprophor 41D384 mise en #uvre est de0, 15 mole parkg de mélange réactionnel; la quantité d'aluminium mise en oeuvre est de0,3 mole parkg de mélange réactionnel. The amount of Soprophor 41D384 used is 0, 15 mole per kg of reaction mixture , the amount of aluminum used is 0.3 mole per kg of reaction mixture.

La solution de complexe amphiphile cationique obtenue (dénomméeS2) présente unpH de1,5. EXEMPLE3 On prépare une solution aqueuseA de Soprophor 40384 en introduisant, sous agitation,88,5 g de Soprophor 41D384 dans280 g d'eau. The solution of cationic amphiphilic complex obtained (called S2) has a pH of 1.5. EXAMPLE 3 </ An aqueous solution of Soprophor 40384 is prepared by introducing, with stirring, 88.5 g of Soprophor 41D384 into 280 g. B> water.

On prépare une solution8 de chlorure d'aluminium en introduisant, sous agitation,36,25 g dAICI3, 6H20 dans100 g d'eau. A solution of 8 of aluminum chloride is prepared by introducing, with stirring, 36.25 g of AICI3, 6H20 into 100 g. water.

La solution de complexe amphiphile cationique obtenue (dénomméeS3) présente unpH de1,5. The solution of cationic amphiphilic complex obtained (called S3) has a pH of 1.5.

EXEMPLE 4 On fait subir aux solutions Sl, S2, S3, ainsi qu'à de lAquarhône 18 (polychlorure d'aluminium commercialisé par Rhodia, contenant 4,56 mol d'aluminium/ kg), un test de clarification d'une eau usée synthétique. EXAMPLE 4 The solutions S1, S2, S3, and the aquamarine 18 (polyvinyl chloride marketed by Rhodia) are subjected to containing 4.56 mol aluminum / kg), a clarifying test of synthetic wastewater.

a- Synthèse de l'eau usée: On mélange dans un récipient de1 litre - eau déminéralisée 0,51 - bentonite (argile)3,2 g 0,1 g - sucre 2,4g 0,1 g - acide humique (Na) 0,2g 0,1 g - CaC12 5,1 g 0,1 g - NH4CI 4,0g 0,1 g -K2HP04 2,0g 0,1 g -NaHC03 8,0 g 0,1 g - Na2S, 9H20 308mg 5 mg On homogénéise ensuite le mélange au moyen d'ultra-sons pendant15 minutes. a- Synthesis of the wastewater : Mixed in a container of 1 liter - demineralised water 0.51 - bentonite (clay) 3.2 g 0.1 g - sugar 2.4 g 0.1 g - humic acid (Na) 0.2 g 0.1 g - CaC12 5.1 g 0.1 g - NH4CI 4.0 0.1 g g -K2HP04 2.0 0.1 g g -NaHC03 8.0 g 0.1 g - Na2S, 9H20 308mg 5 mg Then homogenize mixing by means of ultrasound for 15 minutes.

On complète le volume de suspensionà 1 litre avec de l'eau déminéralisée. On transvase la suspension dans un bac en polyéthylène de30 litres. On ajoute 4 litres d'eau déminéraliséeà l'aide d'un récipient de1 litre, puis3 bidons contenant chacun5 litres d'eau déminéralisée. The volume of suspension is supplemented to 1 liter with deionized water. The suspension is transferred to a polyethylene tank of 30 liters. 4 liters of demineralized water is added to using a 1 liter container, then 3 cans each containing 5 liters of demineralised water.

Du lait en poudre(7,7 g 0,1 g) riche en calcium est ensuite ajoutéà la suspension. Milk Powder (7.7 g 0.1 g) rich in calcium is then added to the suspension.

Enfin, on agite cette dernière pendant1,5 à 2 heures au moyen d'un agitateur mécanique(300 tours/min) muni d'une paleà deux branches escamotables. Finally, the latter is stirred for 1.5 to 2 hours using a mechanical stirrer (300 rpm) equipped with a blade to two retractable branches.

b- Test de clarification On utilise un floculateur KEMIRA 208, dont on règle la température du bain thermostaté à 17 IC.

b - Clarification test A KEMIRA flocculator 208, is used, the temperature of the thermostat bath at 17 IC is set.

On <SEP> règle <SEP> les <SEP> temps <SEP> d'agitation <SEP> suivant <SEP> l'enchaînement <SEP> d'opérations
<tb> programmées <SEP> dans <SEP> 6 <SEP> pots <SEP> différents
<tb> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6
<tb> Agitation <SEP> rapide <SEP> 60s <SEP> 60s <SEP> 60s <SEP> 60s <SEP> 60s <SEP> 60s
<tb> Agitation <SEP> lente <SEP> 10 <SEP> min <SEP> 10 <SEP> min <SEP> 10 <SEP> min <SEP> 10 <SEP> min <SEP> 10 <SEP> min <SEP> 10 <SEP> min
<tb> Sédimentation <SEP> 15 <SEP> min <SEP> 15 <SEP> min <SEP> 15 <SEP> min <SEP> 15 <SEP> min <SEP> 15 <SEP> min <SEP> 15 <SEP> min Pour déterminer la dose de produit Sl conduisant aux performances optimales dudit produit en épuration, on introduit dans les6 pots1000 ml d'eau usée synthétique, auxquels a été ajouté le produit Sl à 6 doses différentes.. <SEP> rule <SEP><SEP> times <SEP> shake <SEP> following <SEP> operations <SEP> concatenation
<tb> programmed <SEP> in <SEP> 6 <SEP> different <SEP> pots
<tb> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6 
<tb> Agitation <SEP> rapid <SEP> 60s <SEP> 60s <SEP> 60s <SEP> 60s <SEP> 60s <SEP> 60s
<tb> Agitation <SEP> slow <SEP> 10 <SEP> min <SEP> 10 <SEP> min <SEP> 10 <SEP> min <SEP> 10 <SEP> min <SEP> 10 <SEP> min <SEP> 10 <SEP> min
<tb> Sedimentation <SEP> 15 <SEP> min <SEP> 15 <SEP> min <SEP> 15 <SEP> min <SEP> 15 <SEP> min <SEP> 15 <SEP> min <SEP> 15 <SEP> min To determine the dose of the product Sl leading to optimum performance of said product in purification, is introduced into the 6 pots 1000 ml of synthetic waste water, to which was added the product Sl to 6 different doses ..

On pose les6 agitateurs sur les pots. We put the 6 agitators on the pots.

On démarre en cascade toutes les 2 minutes environ chaque opération programmée. Each programmed operation is started in cascade every 2 minutes.

On retire chaque agitateur dès le début de la sédimentation dans le pot correspondant. Each stirrer is removed from the beginning of the sedimentation in the corresponding pot.

On aspire en fin de sédimentation,à l'aide d'un tuyau en polyéthylène siliconé rempli d'eau,100 ml d'eau clarifiée afin de rincer ledit tuyau. At the end of the sedimentation, with is suctioned with a silicone polyethylene pipe filled with water, 100 ml of clarified water to rinse the pipe.

En maintenant l'une des extrémités du tuyau dans la solution surnageante, on prélève ensuite un échantillon de250 mi d'eau clarifiée. By keeping one end of the hose in the supernatant solution, a sample of 250 mi of clarified water is then taken.

Le test est mené de façon analogue pour déterminer les performances optimales des produitsS2, S3 et Aquarhône 18 en épuration. - ladite turbidité, - le volume de sédiment formé.

The test is conducted in a similar manner to determine the optimal performance of the S2, S3 and Aquarhône 18 products in purification. - said turbidity, - the volume of sediment formed.

Dose <SEP> optimale <SEP> Turbidité <SEP> 24 <SEP> h <SEP> Volume <SEP> sédiment
<tb> A1203 <SEP> (mgA) <SEP> (NTU) <SEP> (mi)
<tb> Aquarhône <SEP> 18 <SEP> 47 <SEP> 4 <SEP> 61
<tb> si <SEP> 15 <SEP> 10 <SEP> 25
<tb> S <SEP> 2 <SEP> 47 <SEP> 7 <SEP> 29
<tb> S3 <SEP> 91 <SEP> 12 <SEP> 25 Il est en outreà remarquer que, dans le cas de l'Aquarhône 18, le minimum de volume de sédiment est obtenu(25 ml) pour une dose d'Aquarhône 18 de116 mgA, la turbidité (24 heures) de la solution surnageante étant alors de37 NTU. Dose <SEP> optimal <SEP> Turbidity <SEP> 24 <SEP> h <SEP> Volume <SEP> sediment
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<tb> Aquarhône <SEP> 18 <SEP> 47 <SEP> 4 <SEP> 61 
<tb> if <SEP> 15 <SEP> 10 <SEP> 25 
<tb> S <SEP> 2 <SEP> 47 <SEP> 7 <SEP> 29 
<tb> S3 <SEP> 91 <SEP> 12 <SEP> 25 It B> is also to note that, in the case of the Aquarhône 18, the minimum sediment volume is obtained (25 ml ) for a dose of Aquarhône 18 of 116 mgA, the turbidity (24 hours) of the supernatant solution being then 37 NTU.

La performance d'épuration est bonne lorsque la turbidité est abaissée tout en créant un volume de boue minimum. The purification performance is good when the turbidity is lowered while creating a minimum mud volume.

Les observations suivantes peuvent être faites - pour obtenir une turbidité basse avec PAquarhône 18, on peut n'en mettre qu'une quantité peu élevée (47 mg d'A1203 par litre), mais on obtient alors une boue volumineuse qui décante mal(61 ml); - pour obtenir, avec l'Aquarhône 18, une qualité de boue au niveau de celle atteinte avec les produits Sl, S2 etS3, il faut utiliser2,3 à 7 fois plus d'Aquarhône 18 que de produits Sl, S2 etS3 (en dose exprimée en mg d'A1203 par litre).The following observations can be made - to obtain a low turbidity with aquamarine 18, it is possible to put a small amount (47 mg of A1203 per liter ), but a large sludge is then obtained which settles badly (61 ml) ; - to obtain, with the Aquarhône 18 , a quality of sludge at the level of that reached with the products Sl, S2 and S3, it is necessary to use 2,3 to 7 times more Aquarhône 18 than Sl, S2 and S3 products (as a dose in mg of A1203 per liter).

Claims

CLAIMS 1 - Cationic amphiphilic complex solution obtainable by mixing at least one solution A at least one anionic surfactant with at least one solution B of at least one mineral cation of charge greater than or equal to to 2, in a proportion greater than to st # stoichiometry. 2. The solution according to claim 1, wherein the ionic polar portion of said anionic surfactant is an alkali metal phosphate, phosphonate, carboxylate, sulphonate, sulphate or succinate. alkaline earth metal. 3 - Solution according to one of claims 1 and 2, characterized in that said anionic surfactant is selected from alkylphosphates, alkylaryl phosphates, etherphosphates, alkali metal alkylsulfonates, alkylbenzenesulfonates, alkylsulfates, alkylarylsulphates, alkylethersulfates, alkylarylethersulphates or dialkylsulphosuccinates, optionally polyalkoxylated. 4- Solution according to one of claims 1 to 3, characterized in that said cation 2+ 3+ 3+ 3+ mineral of greater than or equal charge to 2 is selected from Mg # AI Fe , the Zr, +. 5 - Solution according to one of claims 1 to 4, characterized in that said mineral cation is in solution B in the form of a soluble salt, preferably selected from chlorides, nitrates, acetates. 6 - Solution according to one of claims 1 to 5, characterized in that solution B is a solution of aluminum chloride. 7 - Solution according to one of claims 1 to 6, characterized in that the solution A of anionic surfactant and the solution B Mineral cation with a charge greater than or equal to to 2 are used in such a way that the molar ratio (inorganic cation of charge greater than or equal to to 2) / (anionic surfactant) is between 1 and 20, especially between 1.5 and 10. 8 - Solution according to claim 7, characterized in that the amount of anionic surfactant used is at most 0.6 mole , in particular of at most 0.4 mole, with kg of reaction mixture. 9 - Solution according to one of claims 7 and 8, characterized in that the amount of mineral cation charge greater than or equal to at 2 implementation is between 0.2 and 0.9 mole, in particular between 0.25 and 0.8 < Mole, by kg of reaction mixture. 10 - Solution according to one of claims 1 to 9, characterized in that the pH of the solution A is below the pH of polymerization of said inorganic cation of charge greater than or equal to to 2. 11 - Solution according to one of the claims 1 to 10, characterized in that the pH of solution B is less than the pH of polymerization of said mineral cation of greater or equal charge 2. Solution according to one of claims 1 to 11, characterized in that the nonionic part of said anionic surfactant has a higher HLB value of than 10. The solution as claimed in claim 12, characterized in that said anionic surfactant is a polyoxyethylated tri (1-phenylethyl) phenol sulphate having from 10 to 40 units of ethylene oxide (EO) per mole of phenol. 14- Solution according to one of claims 1 to 11, characterized in that the nonionic portion of said anionic surfactant has an HLB value of at most 10, in particular of at most 8. 15 - Solution according to claim 14, characterized in that said anionic surfactant is an alkali metal dodecyl sulfate, preferably sodium. 16 - Application of a solution according to one of claims 1 to 15 in aqueous media, in particular for the treatment of aqueous media. 17 - Application of a solution according to one of claims 1 to 15 for clarification of waste water. 18 - Application of a solution according to one of claims 1 to 15 for the detoxification of effluents charged with anionic polluting species. 19 - Application of a solution according to one of claims 1 to 15 for the decantation of port or lagoon vessels. 20-- Application of a solution according to one of Claims 1 to 15 in the treatment or manufacture of paper, in particular for the de-inking of paper, 21- Application of a solution according to one of claims 1 to 13 as an aid to mineral oxide slurry filtration. 20- Application of a solution according to one of claims 1 to 15 for the treatment of ores. 21- Application of a solution according to one of claims 1 to 15 in the field of petroleum, in the care products, hygiene or cosmetics, as softening agent for textiles, in the field of surface treatment as a cleaning agent for tanks and cisterns.