FR2754252A1 - Biosynthesis of aldehyde or ketone from primary or secondary alcohol - Google Patents
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Abstract
Description
La présente invention concerne un procédé de préparation d'un aldéhyde ou d'une cétone à partir de l'alcool primaire ou secondaire correspondant. The present invention relates to a process for preparing an aldehyde or a ketone from the corresponding primary or secondary alcohol.
La biosynthèse en solution aqueuse d'aldéhydes, de cétones ou d'acides organiques à partir d'alcools primaires ou secondaires renfermant de 1 à 3 atomes de carbone est bien connue. L'acétaldéhyde par exemple est en effet une molécule importante d'un point de vue industriel et on la prépare couramment à partir d'éthanol. The biosynthesis in aqueous solution of aldehydes, ketones or organic acids from primary or secondary alcohols containing from 1 to 3 carbon atoms is well known. Acetaldehyde, for example, is indeed an important molecule from an industrial point of view and is currently prepared from ethanol.
Toutefois, les alcools renfermant 4 atomes de carbone et plus ne sont pas tous solubles dans l'eau en toute proportion. C'est pourquoi la biotransformation des alcools primaires ou secondaires renfermant 4 atomes de carbone ou plus a été jusqu'à présent réalisée en présence d'une forte proportion de solvants tels que l'hexane, le décane, le cyclohexane, le toluène,
I'acétonitrile, le tétrahydrofuranne ou des huiles minérales.However, alcohols containing 4 or more carbon atoms are not all soluble in water in any proportion. This is why the biotransformation of primary or secondary alcohols containing 4 or more carbon atoms has so far been carried out in the presence of a high proportion of solvents such as hexane, decane, cyclohexane, toluene,
Acetonitrile, tetrahydrofuran or mineral oils.
C'est ainsi que US-A-5 010 005 décrit la bio-oxydation d'alcools supérieurs dans les milieux réactionnels non-aqueux. Mais l'addition de solvants oblige à traiter des volumes réactionnels importants puisque l'alcool à transformer ne représente qu'une faible partie de la phase organique, et à isoler le produit attendu parmi plusieurs autres. Thus, US Pat. No. 5,010,005 describes the biooxidation of higher alcohols in nonaqueous reaction media. However, the addition of solvents makes it necessary to treat large reaction volumes since the alcohol to be converted represents only a small part of the organic phase, and to isolate the expected product from several others.
Kawakami dans biocatalysis in Non-Conventional Media Elsevier
Science 1992, 653, Borzeix dans Enzyme and Microbial Technology, 17, 615622, 1995 et Weenen dans Bioflavour 95, February 14-17, 1995, Ed. INRA,
Paris 1995 (Les Colloques, n" 75), 375-380 ou US-A-3 880 739 décrivent la biotransformation de butanol-l, d'hexanol-l, de phényl éthanol, ou de cis-3 hexénol-l dans des milieux dans lesquels ces alcools restent largement minoritaires par rapport à la quantité de solvant tel que l'hexane ou le décane utilisée.Kawakami in Biocatalysis in Non-Conventional Media Elsevier
Science 1992, 653, Borzeix in Enzyme and Microbial Technology, 17, 615622, 1995 and Weenen in Bioflavour 95, February 14-17, 1995, Ed. INRA,
Paris 1995 (Les Colloques, No. 75), 375-380 or US-A-3 880 739 describe the biotransformation of butanol-1, hexanol-1, phenyl ethanol, or cis-3 hexenol-1 in media in which these alcohols remain largely in the minority relative to the amount of solvent such as hexane or decane used.
WO-A-87/04725 décrit un procédé de conversion d'alcools en Cr-C5 en aldéhydes, utilisant une méthanol oxydase. Dans ce procédé, les auteurs utilisent l'alcool dans ce qu'ils qualifient d'un large excès de 0,5% en volume, à savoir jusqu'à 5%. Cette concentration peut cependant s'élever ponctuellement un peu au dessus de 5% lorsque le procédé est mis en oeuvre en continu, donc avec un apport continu d'alcool. En pratique, une concentration de seulement 4% d'alcool, donc très faible, est utilisée. WO-A-87/04725 discloses a process for converting C 5 -C 5 alcohols to aldehydes using methanol oxidase. In this process, the authors use alcohol in what they describe as a large excess of 0.5% by volume, ie up to 5%. This concentration may, however, occasionally rise a little above 5% when the process is carried out continuously, therefore with a continuous supply of alcohol. In practice, a concentration of only 4% alcohol, so very low, is used.
L'emploi de molécules tensioactives dans de telles réactions est resté, quant à lui, limité et ne dépasse pas 1,5 % dans les milieux utilisés. The use of surfactant molecules in such reactions has remained limited and does not exceed 1.5% in the media used.
Les réactions ci-dessus qui mettent en jeu de grandes quantités de solvant en plus de l'alcool à transformer nécessitent le traitement de grande quantités de réactifs, ce qui est préjudiciable notamment au moment de la séparation des produits désirés. II faut en outre utiliser des récipients et réacteurs de grande taille. On consomme en plus beaucoup d'énergie, notamment pour l'agitation. The above reactions which involve large amounts of solvent in addition to the alcohol to be processed require the treatment of large amounts of reagents, which is detrimental especially at the time of separation of the desired products. In addition, large containers and reactors must be used. It consumes more energy, especially for agitation.
II serait donc souhaitable de trouver un procédé de préparation d'un aldéhyde ou d'une cétone à partir de l'alcool primaire ou secondaire correspondant renfermant 4 atomes de carbone ou plus dans lequel l'alcool de départ représenterait une proportion importante du milieu. It would therefore be desirable to find a process for preparing an aldehyde or ketone from the corresponding primary or secondary alcohol containing 4 or more carbon atoms in which the starting alcohol would represent a significant proportion of the medium.
En outre, il serait souhaitable de se dispenser d'un biocatalyseur de type alcool déshydrogénase, qui utilise des cofacteurs tel que le NAD+ ou le
NADP+, qui présentent les inconvénients d'être consommés stoechiométriquement lors de la réaction, et d'être d'un coût important.In addition, it would be desirable to dispense with an alcohol dehydrogenase biocatalyst, which uses cofactors such as NAD + or
NADP +, which have the disadvantages of being consumed stoichiometrically during the reaction, and to be of significant cost.
La demanderesse a découvert avec étonnement qu'il était possible de procéder à la biotransformation d'alcools supérieurs en présence de quantités limitées et même en l'absence totale de solvant tiers. The Applicant has discovered with astonishment that it is possible to carry out the biotransformation of higher alcohols in the presence of limited quantities and even in the total absence of third solvent.
C'est pourquoi la présente invention a pour objet un procédé de préparation en présence d'un milieu aqueux, d'un aldéhyde ou d'une cétone à partir d'un alcool primaire ou secondaire (A) renfermant 4 atomes de carbone ou plus, partiellement cosoluble avec l'eau, mais présentant une solubilité pondérale Cs inférieure à 40% permettant de se dispenser totalement si désiré de l'addition d'un solvant autre que l'alcool A, caractérisé en ce que l'on soumet ledit alcool à une oxydation en présence d'eau (E) et d'un réactif biologique d'oxydation (B) présentant une activité alcool oxydase, dans un milieu renfermant une quantité réduite ou nulle de solvant (S) autre que ledit alcool (A) ou son composé d'oxydation ainsi formé, optionr;ellement en présence d'au moins un agent tensioactif (T), puis que l'on isole si désiré l'aldéhyde ou la cétone ainsi obtenue, étant entendu que pondéralement, dans le milieu réactionnel, si le seuil de solubilité Cs de l'alcool est inférieur à 12%, A représente plus de 12%, et si le seuil de solubilité Cs de l'alcool est compris entre 12 et 40%, A représente plus de Cs%, le rapport A/S est supérieur à 1, E représente au moins 0,5%, et que l'eau (E) est tamponnée à un pH convenable pour le réactif biologique d'oxydation. Therefore, the subject of the present invention is a process for the preparation in the presence of an aqueous medium, an aldehyde or a ketone from a primary or secondary alcohol (A) containing 4 or more carbon atoms , partially cosoluble with water, but having a solubility Cs lower than 40% to completely dispense if desired the addition of a solvent other than alcohol A, characterized in that one subjects said alcohol an oxidation in the presence of water (E) and an oxidation biological reagent (B) having an alcohol oxidase activity, in a medium containing a reduced or zero amount of solvent (S) other than said alcohol (A) or its oxidation compound thus formed, optionally in the presence of at least one surfactant (T), and then isolating if desired the aldehyde or ketone thus obtained, it being understood that by weight, in the medium if the solubility threshold Cs of the alcohol is less than 12%, A represents more than 12%, and if the solubility threshold Cs of the alcohol is between 12 and 40%, A represents more than Cs%, the A / S ratio is greater than 1, E is at least 0.5%, and the water (E) is buffered at a suitable pH for the biological oxidation reagent.
L'alcool primaire ou secondaire peut être tout alcool de ce type qui présente une solubilité limitée dans l'eau, c'est-à-dire une solubilité inférieure à 40 % pondéralement. C'est le cas, par exemple, des alcools comprenant une chaîne aliphatique linéaire de 4 atomes de carbone et plus comme le butanol-1, l'hexanol-1, l'heptanol-1, l'octanol-1, le cis-3-hexanol-1, l'alcool benzylique, ou le géraniol. Ces alcools peuvent présenter une ou plusieurs fonctions alcool et présenter une chaîne carbonée linaire, ramifiée, aromatique, cyclique saturée ou insaturée. Les alcools ci-dessus peuvent également posséder des fonctions autres que des fonctions alcools telles que des fonctions Acides, Amines,
Amides, Thiols, Cétones, Aldéhydes, Epoxy ou Halogènes. Ils comprennent, par exemple, de 4 à 103 atomes de carbone, de préférence de 4 à 20 atomes de carbone, notamment 4 à 12 atomes de carbone, particulièrement de 4 à 8 atomes de carbone et tout particulièrement de 4 à 6 atomes de carbone. Pour certains domaines tel que la parfumerie, on préfère transformer les alcools renfermant de 6 à 20 atomes de carbone, notamment de 6 à 12 atomes de carbone, particulièrement de 6 à 9 atomes de carbone, ou encore les alcools renfermant de 7 à 15 atomes de carbone. Comme on l'a vu ci-dessus, le nombre d'atomes de carbone peut aller jusqu'à 103, dans le cas de macromolécules telles que des polymères ou biomolécules comprenant une ou plusieurs fonctions alcool.The primary or secondary alcohol may be any alcohol of this type which has a limited solubility in water, that is to say a solubility of less than 40% by weight. This is the case, for example, with alcohols comprising a linear aliphatic chain of 4 carbon atoms and more such as butanol-1, hexanol-1, heptanol-1, octanol-1, cis- 3-hexanol-1, benzyl alcohol, or geraniol. These alcohols may have one or more alcohol functions and may have a linear, branched, aromatic, cyclic saturated or unsaturated carbon chain. The above alcohols may also have functions other than alcohol functions such as Acids, Amines,
Amides, Thiols, Ketones, Aldehydes, Epoxy or Halogens. They comprise, for example, from 4 to 103 carbon atoms, preferably from 4 to 20 carbon atoms, in particular from 4 to 12 carbon atoms, particularly from 4 to 8 carbon atoms and especially from 4 to 6 carbon atoms. . For certain fields such as perfumery, it is preferred to convert alcohols containing from 6 to 20 carbon atoms, especially from 6 to 12 carbon atoms, particularly from 6 to 9 carbon atoms, or alcohols containing from 7 to 15 atoms. of carbon. As seen above, the number of carbon atoms may be up to 103, in the case of macromolecules such as polymers or biomolecules comprising one or more alcohol functions.
Dans des conditions préférentielles de mise en oeuvre du procédé cidessus décrit, L'alcool primaire ou secondaire substrat ci-dessus (A) peut représenter pondéralement de 12% jusqu'à 99,5% du milieu réactionnel, de préférence de 40% à 95%, particulièrement de 50% à 90%, et tout particulièrement de 60% à 90%.. Under preferred conditions for carrying out the process described above, the above-mentioned primary or secondary alcohol (A) may represent, by weight, from 12% to 99.5% of the reaction medium, preferably from 40% to 95% by weight. %, especially from 50% to 90%, and especially from 60% to 90%.
Le réactif biologique d'oxydation (B) peut être un milieu de fermentation, un organite tel que des levures ou des extraits bruts de levures, et tout particulièrement une ou des enzymes présentant une activité alcool oxydase produisant une oxydation des alcools en aldéhydes ou cétones suivant le schéma de réaction ci-dessous:
ALCOOL PRIMAIRE Réactif d'oxydation ALDEHYDE OU
OU o CETONE
SECONDAIRE 2 + H202
On peut citer par exemple à titre d'enzyme et de préférence l'alcool oxydase de Pichia pastoris commercialisée par la Société Sigma sous la référence EC.1.1.3.13 ou celle extraite de Candida sp . D'autres sources d'enzymes utilisables peut aussi être trouvées chez les Basidiomycites, ou notamment chez H polyforma ou Kloechera sp. US-A4 871 669 décrit un certain nombre d'enzymes ou de levures utilisables à cette fin.The biological oxidation reagent (B) may be a fermentation medium, an organelle such as yeasts or crude yeast extracts, and more particularly one or more enzymes having an alcohol oxidase activity producing an oxidation of alcohols to aldehydes or ketones. following the reaction scheme below:
PRIMARY ALCOHOL Oxidation reagent ALDEHYDE OR
OR o CETONE
SECONDARY 2 + H202
For example, the enzyme Pichia pastoris alcohol oxidase marketed by Sigma under the reference EC.1.1.3.13 or that extracted from Candida sp. Other sources of usable enzymes can also be found in Basidiomycites, or especially in H polyforma or Kloechera sp. US-A4 871 669 describes a number of enzymes or yeasts usable for this purpose.
Dans la mesure où la réaction ci-dessus produit de l'eau oxygénée, on ajoute avantageusement dans le milieu réactionnel une catalase telle que la catalase issue de foie bovin commercialisée par la Société Sigma sous la référence Ec.1.11.1.6. Une catalase transforme en effet l'eau oxygénée formée pendant la réaction en eau H2O. Insofar as the above reaction produces hydrogen peroxide, a catalase such as catalase obtained from bovine liver marketed by Sigma under the reference Ec.1.11.1.6 is advantageously added to the reaction medium. A catalase in fact transforms the hydrogen peroxide formed during the reaction into H2O water.
Le réactif biologique d'oxydation (B) est de préférence dépourvu d'activité de type alcool déshydrogénase. The biological oxidation reagent (B) is preferably free of alcohol dehydrogenase type activity.
La réaction ci-dessus peut être menée par exemple à une température de O à 100 , de préférence comprise entre 5"C et 45"C, tout particulièrement entre 20"C et 28"C, sous une pression supérieure ou égale à la pression atmosphérique, avec ou sans agitation. La température et la pression utilisées doivent être bien évidemment compatibles avec l'enzyme et le milieu réactionnel utilisés. The above reaction may be conducted for example at a temperature of 0 to 100, preferably 5 to 45 ° C, most preferably 20 to 28 ° C, at or above pressure atmospheric, with or without agitation. The temperature and the pressure used must of course be compatible with the enzyme and the reaction medium used.
Le milieu réactionnel peut être enrichi ou non en oxygène, et ceci de manière continue ou discontinue. The reaction medium may or may not be enriched with oxygen, and this in a continuous or discontinuous manner.
Comme on l'a vu, un des avantages essentiels du présent procédé est de pouvoir se dispenser, totalement si désiré, d'un solvant tiers (S), à l'opposé de l'art antérieur où le solvant tiers est majoritaire par rapport à l'alcool à traiter. Selon le présent procédé, il n'est toutefois pas exclu d'en ajouter une proportion limitée. C'est ainsi que le rapport NS supérieur à 1, est de préférence supérieur à 2, notamment supérieur à 4, particulièrement supérieur à 10, tout particulièrement supérieur à 50, et encore plus particulièrement supérieur à 100. As has been seen, one of the essential advantages of the present process is that it can dispense, wholly if desired, from a third solvent (S), in contrast to the prior art where the third solvent is predominant over to the alcohol to be treated. According to the present method, however, it is not excluded to add a limited proportion. Thus, the ratio NS greater than 1, is preferably greater than 2, especially greater than 4, especially greater than 10, especially greater than 50, and even more particularly greater than 100.
Les solvants utilisables optionnellement, sont à titre d'exemple ceux utilisés en quantité majoritaire dans l'art antérieur, par exemple des paraffines comme l'hexane, le décane, le tétradécane, l'hexadécane et les hydrocarbures tels que le cyclohexane, le benzène, le toluène. II est possible également d'utiliser des alcools aliphatiques inférieurs comme l'éthanol, des éthers comme le diéthyl éther, des solvants chlorés comme le chloroforme. The solvents that can optionally be used are, by way of example, those used in a majority amount in the prior art, for example paraffins such as hexane, decane, tetradecane, hexadecane and hydrocarbons such as cyclohexane and benzene. , toluene. It is also possible to use lower aliphatic alcohols such as ethanol, ethers such as diethyl ether, chlorinated solvents such as chloroform.
Ainsi, dans la mise en oeuvre du procédé ci-dessus, on peut mettre en jeu outre l'alcool substrat et l'eau tamponnée, une certaine proportion d'alcool primaire, secondaire ou tertiaire renfermant au plus 3 atomes de carbone, dans la mesure où cette proportion reste pondéralement inférieure à celle de l'alcool substrat primaire ou secondaire renfermant 4 atomes de carbone ou plus. Thus, in the implementation of the above process, the substrate alcohol and the buffered water may be used in addition to a certain proportion of primary, secondary or tertiary alcohol containing at most 3 carbon atoms, as this proportion remains weighted lower than that of the primary or secondary alcohol containing 4 or more carbon atoms.
Le tampon utilisé peut être un tampon glycine, carbonate, bicarbonate et de préférence phosphate, notamment phosphate de potassium. The buffer used may be a glycine, carbonate, bicarbonate and preferably phosphate buffer, in particular potassium phosphate buffer.
Le pH optimum est en général de 7 à 9, notamment de 8,5 à 9.The optimum pH is generally from 7 to 9, in particular from 8.5 to 9.
En fin de réaction, la cétone ou l'aldéhyde produit peut être si désiré isolé par utilisation d'une des techniques bien connues, par exemple celles évoquées dans les références précitées. At the end of the reaction, the ketone or the aldehyde product can be isolated if desired using one of the well-known techniques, for example those mentioned in the references cited above.
Des exemples de mise en oeuvre du procédé ci-dessus sont les suivants:
Mis à part le réactif d'oxydation et le ou les tampons convenable(s) audit réactif,
- on peut utiliser un milieu réactionnel composé uniquement d'un alcool substrat primaire ou secondaire, simplement additionné d'une quantité d'eau comprise pondéralement entre 0,5 % et 60%. Si la quantité de tampon aqueux reste inférieure au seuil de solubilité du tampon aqueux dans l'alcool substrat et si ce seuil (variable suivant la nature du ou des alcools substrats) est supérieur à 0,5 %, le milieu réactionnel est monophasique.Examples of implementation of the above process are as follows:
Apart from the oxidation reagent and the buffer (s) suitable for said reagent,
a reaction medium consisting solely of a primary or secondary alcohol substrate may be used, simply adding a quantity of water between 0.5% and 60% by weight. If the amount of aqueous buffer remains below the threshold of solubility of the aqueous buffer in the substrate alcohol and if this threshold (variable depending on the nature of the substrate alcohol or alcohols) is greater than 0.5%, the reaction medium is monophasic.
- lorsque l'alcool substrat se trouve en proportion supérieure à sa solubilité dans l'eau, le milieu est biphasique. II en est ainsi par exemple lorsque la solubilité de l'alcool dans l'eau est inférieure à 12% (par ex. when the substrate alcohol is in a proportion greater than its solubility in water, the medium is biphasic. This is the case, for example, when the solubility of the alcohol in water is less than 12% (e.g.
pentanol-1 ou hexanol-1), et que le milieu réactionnel contient de 12 à 40% de substrat.pentanol-1 or hexanol-1), and that the reaction medium contains from 12 to 40% of substrate.
On peut utiliser des milieux réactionnels de type polyphasique ou monophasique composés d'alcool à plus de 12%, de tampon à plus de 0,5%, et de composés tensioactifs en proportion comprise entre 0 et 87,5%. It is possible to use reaction mediums of the multiphase or monophasic type composed of more than 12% alcohol, more than 0.5% buffer, and surfactant compounds in a proportion of between 0 and 87.5%.
Ces conditions offrent l'avantage qu'on n'a incorporé au milieu réactionnel aucun hydrocarbure ou solvant organique autre que l'alcool substrat de départ. These conditions offer the advantage that no hydrocarbon or organic solvent other than the starting substrate alcohol has been incorporated into the reaction medium.
L'addition optionnelle d'au moins un agent tensioactif en quantité efficace comme le Brij 35 (Lauryléther polyoxyéthylèné avec 23 molécules d'oxyde d'éthylène) le triton X10 ou le cholate de sodium confère au milieu réactionnel une qualité d'émulsion ou de micro-émulsions, ou encore de cristaux liquides. On peut utiliser des tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, des mélanges comme le LRI de la Société Wackherr. On peut utiliser des tensioactifs fluorés lorsque l'on veut augmenter la concentration en oxygène du milieu. L'agent tensioactif peut représenter pondéralement jusqu'à 80% du milieu réactionnel, tandis que l'eau en représente au moins 0,5%. Toutefois, dans des conditions préférentielles, le ou les agent(s) tensioactif(s) représentent de 0,01 à 60 %, notamment de 0,1 à 20%, particulièrement de 1 à 10%. The optional addition of at least one surfactant in an effective amount such as Brij (polyoxyethylenated lauryl ether with 23 ethylene oxide molecules), the triton X10 or sodium cholate confers on the reaction medium a quality of emulsion or of microemulsions, or liquid crystals. Anionic, cationic, nonionic, amphoteric surfactants, mixtures such as LRI from Wackherr can be used. Fluorinated surfactants can be used when it is desired to increase the oxygen concentration of the medium. The surfactant may represent by weight up to 80% of the reaction medium, while the water represents at least 0.5%. However, under preferential conditions, the agent (s) surfactant (s) represent from 0.01 to 60%, especially from 0.1 to 20%, particularly from 1 to 10%.
Les exemples qui suivent illustrent la présente demande sans toutefois la limiter.The following examples illustrate the present application without limiting it.
Exemple 1: Préparation d'hexanal
On place dans un tube à essais 0,675 g d'une solution aqueuse tamponnée (tampon phosphate pH 7,5 10-2 M), 0,19 g de Brij 35 Fluka (Lauryl éther poly oxyéthyléné avec 23 molécules d'oxyde d'éthylène) et 0,124g d'hexanol-1. On laisse sous agitation jusqu'à obtention d'une solution monophasique. On ajoute alors 25 ,ul de catalase Ec.1 111.6 (Sigma) de foie bovin correspondant à 511,5 Unités en catalase et 25pl contenant 25,74 Unités d'alcool oxydase EC.1.1.3.13 (Sigma) de Pichia pastoris. On agite alors pendant 24H à 250 tours/mn à température ambiante. La réaction est suivie en mesurant la quantité d'hexanal formé au bout de 24 heures par chromatographie en phase gazeuse (Carlo Erba) équipé à l'aide d'un détecteur à ionisation de flamme (FID). La colonne utilisée (S.G.E.) a pour référence (25Q C 2/BP21-0.25 0523430). La température du four est maintenue à 50"C puis subit une élévation de 10 C par minute jusqu'à 200"C, la température de l'injecteur est de 240"C, et celle du détecteur 280"C. La quantité prélevée pour la détection est de 50pu, dilués dans 350 ,ul d'hexane.Example 1: Preparation of hexanal
0.675 g of a buffered aqueous solution (pH 7.5 10-2 M phosphate buffer), 0.19 g of Brij Fluka (polyethylenated Lauryl ether with 23 molecules of ethylene oxide) are placed in a test tube. ) and 0.124 g of hexanol-1. The mixture is left stirring until a monophasic solution is obtained. 25 μl of catalase Ec.1 111.6 (Sigma) from bovine liver corresponding to 511.5 units in catalase and 25 μl containing 25.74 units of alcohol oxidase EC.1.1.3.13 (Sigma) of Pichia pastoris are then added. The mixture is stirred for 24 hours at 250 rpm at room temperature. The reaction is monitored by measuring the amount of hexanal formed after 24 hours by gas chromatography (Carlo Erba) equipped with a flame ionization detector (FID). The column used (SGE) is for reference (25Q C 2 / BP21-0.25 0523430). The oven temperature is maintained at 50 ° C. and then raised by 10 ° C. per minute to 200 ° C., the temperature of the injector is 240 ° C., and that of the detector 280 ° C. The quantity taken for detection is 50 μl, diluted in 350 μl of hexane.
On appelle T (exprimé en mg/U.g) la masse d'hexanal transformé par unité d'enzyme et gramme d'hexanol-1 initial., et on appelle R/exprimé en mg/U.g) la masse d'hexanal transformé par unité d'enzyme et gramme de solution totale. On a obtenu après 24H. T=6,750 et R = 0,8410. The mass of hexanal converted per unit of enzyme and gram of initial hexanol-1 is referred to as T (expressed in mg / ug), and the mass of hexanal converted per unit is called R / expressed in mg / ug. of enzyme and gram of total solution. We got after 24H. T = 6.750 and R = 0.8410.
Exemples 2 à 9
On opère comme ci-dessus avec les quantités pondérales suivantes.Examples 2 to 9
The procedure is as above with the following amounts by weight.
Les essais ont été effectués pour 1 g d'échantillon total dans lequel on a introduit une quantité correspondant à 25,74 Unités en Alcool Oxydase, et à 511,5 Unités en Catalase.
<tb><Tb>
Exemple <SEP> % <SEP> Eau <SEP> % <SEP> Brij <SEP> 35 <SEP> % <SEP> Hexanol-1 <SEP> T <SEP> (mg/U.g) <SEP> R <SEP> (mg/U.g)
<tb> <SEP> 2 <SEP> 7,32 <SEP> 21,93 <SEP> 70,74 <SEP> 1,732 <SEP> 1,2250
<tb>
Dans les deux exemples ci-dessus, le milieu était monophasique de type micro émulsion
Les essais suivants ont été effectués avec 1 g d'échantillon total dans lequel on a introduit une quantité correspondant à 14,4144 Unités en Alcool Oxydase, et à 286.44 Unités en Catalase. Ces échantillons ont subi, avant l'enclenchement
y de la réaction, un barbotage à l'oxygène pendant 0,5 min.
<tb><SEP> 2 <SEP> 7.32 <SEP> 21.93 <SEP> 70.74 <SEP> 1.732 <SEP> 1.2250
<Tb>
In the two examples above, the medium was monophasic of microemulsion type
The following tests were carried out with 1 g of total sample into which 14.4144 Alcohol Oxidase Units and 286.44 Catalase Units were added. These samples have undergone, before the engagement
reaction, bubbling with oxygen for 0.5 min.
<tb><Tb>
Exemple <SEP> % <SEP> Eau <SEP> % <SEP> Brij <SEP> 35 <SEP> % <SEP> Hexanol-1 <SEP> T <SEP> (mg/U.g) <SEP> R <SEP> (mg/U.g)
<tb> <SEP> 3 <SEP> 80 <SEP> 0 <SEP> 20 <SEP> 13,44 <SEP> 2,688
<tb> <SEP> 4 <SEP> 50 <SEP> 0 <SEP> 50 <SEP> 6,126 <SEP> 3,066
<tb> <SEP> 5 <SEP> 30 <SEP> 0 <SEP> 70 <SEP> 5,26 <SEP> 3,682
<tb> <SEP> 6 <SEP> 20 <SEP> 0 <SEP> 80 <SEP> 5,187 <SEP> 4,150
<tb> <SEP> 7 <SEP> 15 <SEP> 0 <SEP> 85 <SEP> 4,472 <SEP> 3,801
<tb> <SEP> 8 <SEP> 10 <SEP> 0 <SEP> 90 <SEP> 3,706 <SEP> 3,335
<tb>
Dans ces six exemples ci-dessus, le milieu réactionnel était biphasique.Example <SEP>% <SEP> Water <SEP>% <SEP> Brij <SEP> 35 <SEP>% <SEP> Hexanol-1 <SEP> T <SEP> (mg / Ug) <SEP> R <SEP> (mg / Ug)
<tb><SEP> 3 <SEP> 80 <SEP> 0 <SEP> 20 <SEP> 13.44 <SEP> 2,688
<tb><SEP> 4 <SEP> 50 <SEP> 0 <SEP> 50 <SEP> 6,126 <SEP> 3,066
<tb><SEP> 5 <SEP> 30 <SEP> 0 <SEP> 70 <SEP> 5.26 <SEP> 3,682
<tb><SEP> 6 <SEP> 20 <SEP> 0 <SEP> 80 <SEP> 5,187 <SEQ> 4,150
<tb><SEP> 7 <SEP> 15 <SEP> 0 <SEP> 85 <SEQ> 4,472 <SEP> 3,801
<tb><SEP> 8 <SEP> 10 <SEP> 0 <SEP> 90 <SEP> 3,706 <SEP> 3,335
<Tb>
In these six examples above, the reaction medium was biphasic.
L'essai suivant a été effectué pour I g d'échantillon total dans lequel on a introduit une quantité correspondant à 14,4144 Unités en Alcool Oxydase, et à 286,44 Unités en Catalase. Cet échantillon a subi, avant l'enclenchement de la réaction, un barbotage à l'oxygène pendant 0,5 min. Le milieu réactionnel était monophasique.
<tb><Tb>
Exemple <SEP> % <SEP> Eau <SEP> % <SEP> Brij <SEP> 35 <SEP> % <SEP> Hexanol-1 <SEP> T <SEP> (mg1U.g) <SEP> R <SEP> (mg/U.g)
<tb> <SEP> 9 <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> 95 <SEP> 1,141 <SEP> 1,084
<tb> Example <SEP>% <SEP> Water <SEP>% <SEP> Brij <SEP> 35 <SEP>% <SEP> Hexanol-1 <SEP> T <SEP> (mg1U.g) <SEP> R <SEP> (mg / Ug)
<tb><SEP> 9 <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> 95 <SEP> 1,141 <SEP> 1,084
<Tb>
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999067410A1 (en) * | 1998-06-25 | 1999-12-29 | Neste Chemicals Oy | Biocatalytic method for the production of aldehydes using chlorperoxidase |
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| US5010005A (en) * | 1989-04-28 | 1991-04-23 | Duff Sheldon J B | Bio-oxidation of high alcohols in non-aqueous reaction media |
-
1996
- 1996-10-08 FR FR9612242A patent/FR2754252B1/en not_active Expired - Fee Related
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2754252B1 (en) | 1999-12-31 |
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