FR2749295A1

FR2749295A1 - Waste liquor treatment to reduce chemical oxygen demand

Info

Publication number: FR2749295A1
Application number: FR9606743A
Authority: FR
Inventors: Lien Tai Cho; Gaw Hao Huang; Shen Nam Lee; Yaou Huei Huang
Original assignee: Industrial Technology Research Institute ITRI
Current assignee: Industrial Technology Research Institute ITRI
Priority date: 1996-03-04
Filing date: 1996-05-31
Publication date: 1997-12-05
Anticipated expiration: 2016-05-31
Also published as: DE19618074A1; FR2749295B1

Abstract

Removal of the chemical oxygen demand (COD) of waste liquor by electrolysis and oxidation comprises (a) passing the waste liquor into a vessel where it is adjusted to pH 2-6; (b) passing the discharge from this vessel to an electrolysis/oxidation vessel with a steel or iron anode and an iron, stainless steel, nickel, zinc or lead cathode and adding a suitable amount of hydrogen peroxide; (c) carrying out electrolysis and oxidation for a first residence time; (d) adjusting the discharge from this vessel to pH 6-9 to precipitate iron hydroxide; and (e) separating the precipitate. Also claimed is the apparatus used, comprising the vessels used in these stages and a unit for separating the precipitate.

Description

PROCEDE ET APPAREILLAGE POUR ELIMINER DES EAUX USEES
LA DEMANDE CHIMIQUE EN OXYGENE PAR ELECTROLYSE ET
OXYDATION
La présente invention concerne un procédé et un appareillage pour éliminer des eaux usées la demande chimique en oxygène (DCO) par électrolyse et oxydation. En particulier, elle concerne un procédé utilisant les ions ferreux produits dans une cuve d'électrolyse/oxydation, ainsi que du peroxyde d'hydrogène ajouté, pour oxyder les polluants organiques et réduire la DCO des eaux usées.METHOD AND APPARATUS FOR REMOVING WASTEWATER
CHEMICAL DEMAND FOR OXYGEN BY ELECTROLYSIS AND
OXIDATION
The present invention relates to a method and apparatus for removing the chemical oxygen demand (COD) from wastewater by electrolysis and oxidation. In particular, it relates to a process using ferrous ions produced in an electrolysis / oxidation tank, as well as added hydrogen peroxide, to oxidize organic pollutants and reduce the COD of the wastewater.

Pour respecter les lois rigoureuses relatives à la protection de l'environnement, les usines doivent réduire fortement la DCO des eaux usées qu'elles rejettent. Un procédé réalisable, connu sous le nom de méthode de
Fenton , est largement utilisé pour réduire la DCO des eaux usées. Dans la méthode de Fenton, on ajoute aux eaux usées du peroxyde d'hydrogène et de l'ion ferreux, de façon que les polluants organiques se trouvant dans les eaux usées soient oxydés par les radicaux libres hydroxyle (OH' ) produits par la réaction entre le peroxyde d'hydrogène et l'ion ferreux. Cependant, dans les applications pratiques, la méthode de Fenton n'est pas absolument satisfaisante, et on peut récapituler comme suit ses inconvénients
1. I1 est nécessaire d'ajouter des réactifs chimiques tels que des peroxydes d'hydrogène, des ions ferreux, des acides et des alcalis, ce qui rend onéreuse la mise en oeuvre de ce procédé.To meet stringent environmental protection laws, mills must drastically reduce the COD of the wastewater they release. A feasible process, known as the method of
Fenton, is widely used to reduce the COD of wastewater. In the Fenton method, hydrogen peroxide and ferrous ion are added to the wastewater so that the organic pollutants in the wastewater are oxidized by the free radicals hydroxyl (OH ') produced by the reaction. between hydrogen peroxide and ferrous ion. However, in practical applications, the Fenton method is not absolutely satisfactory, and its disadvantages can be summarized as follows.
1. It is necessary to add chemical reagents such as hydrogen peroxides, ferrous ions, acids and alkalis, which makes it expensive to carry out this process.

2. Comme on ajoute des ions ferreux aux eaux usées, il y a production d'une quantité considérable de boues d'hydroxyde de fer (Fe(OH)3), ce qui exige un traitement ultérieur des boues, ce traitement polluant encore plus l'environnement. 2. As ferrous ions are added to the wastewater, a considerable amount of iron hydroxide sludge (Fe (OH) 3) is produced, which requires further treatment of the sludge, which is even more polluting. the environment.

En conséquence, la présente invention vise à mettre à disposition un procédé pour éliminer la DCO des eaux usées, qui puisse réduire considérablement les frais d'exploitation, ainsi que la production de boues d'hydroxyde de fer. Accordingly, the present invention aims at providing a process for removing COD from wastewater, which can significantly reduce operating costs, as well as the production of iron hydroxide sludge.

L'objet de l'invention est atteint en utilisant directement les ions ferreux produits lors de l'électrolyse et en oxydant les polluants organiques dans les eaux usées. The object of the invention is achieved by directly using the ferrous ions produced during the electrolysis and by oxidizing the organic pollutants in the wastewater.

Plus précisément, le procédé de l'invention consiste:
(a) à introduire les eaux usées dans une cuve d'ajustement du pH et à ajuster à une valeur de 2 à 6 le pH des eaux usées
(b) à introduire l'effluent de la cuve d'ajustement du pH dans une cuve d'électrolyse/oxydation comprenant une anode et une cathode, et à ajouter à la cuve d'électrolyse/oxydation une quantité appropriée de peroxyde d'hydrogène, l'anode étant en acier ou en fer, et la cathode étant en un métal choisi parmi le fer, l'acier inoxydable, le nickel, le zinc et le plomb
(c) à électrolyser et à oxyder l'effluent de la cuve d'ajustement du pH, et à conserver l'effluent pendant un premier temps de rétention hydraulique approprié, compris entre 10 et 60 minutes.More specifically, the process of the invention consists of:
(a) introducing the wastewater into a pH adjusting tank and adjusting the pH of the wastewater to a value of 2 to 6
(b) introducing the effluent from the pH adjusting vessel into an electrolysis / oxidation vessel comprising an anode and a cathode, and adding to the electrolysis / oxidation tank an appropriate amount of hydrogen peroxide the anode being of steel or iron, and the cathode being of a metal selected from iron, stainless steel, nickel, zinc and lead
(c) electrolysing and oxidizing the effluent from the pH adjusting vessel, and retaining the effluent for a first appropriate hydraulic retention time of between 10 and 60 minutes.

(d) à ajuster le pH de l'effluent de la cuve d'électrolyse/oxydation à une valeur de 6 à 9 pour former un précipité d'hydroxyde de fer ; et
(e) à séparer le précipité d'hydroxyde de fer.(d) adjusting the pH of the effluent of the electrolysis / oxidation tank to 6-9 to form an iron hydroxide precipitate; and
(e) separating the precipitate from iron hydroxide.

La présente invention comprend aussi un appareillage pour mettre en oeuvre le procédé ci-dessus. L'appareillage comprend
(a) une première cuve d'ajustement du pH, dans laquelle sont introduites les eaux usées, et dans laquelle le pH des eaux usées est ajusté à une valeur de 2 à 6
(b) une cuve d'électrolyse/oxydation dans laquelle on introduit l'effluent de la première cuve d'ajustement du pH, effluent que l'on conserve pendant un premier temps de rétention hydraulique, et auquel on ajoute une quantité appropriée de peroxyde d'hydrogène, la cuve ayant une anode et une cathode, l'anode étant en acier ou en fer, et la cathode étant en un métal choisi parmi le fer, l'acier inoxydable, le nickel, le zinc et le plomb
(c) une deuxième cuve d'ajustement du pH dans laquelle est introduit l'effluent de la cuve d'électrolyse/oxydation, le pH étant ajusté à une valeur de 6 à 9, pour former un précipité d'hydroxyde de fer ; et
(d) un moyen pour séparer le précipité d'hydroxyde de fer.The present invention also includes apparatus for carrying out the above method. The apparatus includes
(a) a first pH adjusting tank, into which the wastewater is introduced, and wherein the pH of the wastewater is adjusted to a value of 2 to 6
(b) an electrolysis / oxidation tank into which the effluent from the first pH adjustment vessel is introduced, which effluent is preserved during a first hydraulic retention time, and to which an appropriate quantity of peroxide is added; of hydrogen, the vessel having an anode and a cathode, the anode being of steel or iron, and the cathode being of a metal selected from iron, stainless steel, nickel, zinc and lead
(c) a second pH adjusting vessel into which the effluent from the electrolysis / oxidation vessel is fed, the pH being adjusted to a value of from 6 to 9, to form an iron hydroxide precipitate; and
(d) means for separating the iron hydroxide precipitate.

L'invention sera mieux comprise en référence aux modes de réalisation préférés, aux exemples et à la figure annexée dans laquelle
la figure 1 est une forme de réalisation préférée du procédé et de l'appareillage selon l'invention.The invention will be better understood with reference to the preferred embodiments, the examples and the appended figure in which
Figure 1 is a preferred embodiment of the method and apparatus of the invention.

Selon la présente invention, on peut représenter comme suit les réactions globales qui se produisent dans la cuve d'électrolyse/oxydation, comprenant les réactions de réduction/oxydation qui ont lieu au niveau de la cathode/anode, et l'oxydation qui a lieu dans la phase en solution aqueuse
Anode
Fe - > Fe2 + 2e (1)
H20 - > 2H+ + 02 + 2e (2)
Substances organiques - > CO2 + H20 (les matières organiques sont directement oxydées à l'anode) (3)
Cathode
H20 + e - > H2 + OH (4)
Fe3+ + e - > Fe2+ (5)
Phase en solution aqueuse
H202 + Fe + substances organiques - > H20 + CO2 (ou acides organiques) + Fe3+ (6)
Surface de l'anode :
Fe + 2Fe3+ - > 3Fe2+ (7)
Dans l'anode, selon la réaction (1), le fer métallique de l'anode est électrolysé en l'ion Fe et, dans la cathode, selon la réaction (5), l'ion Fe produit dans la réaction (6) est réduit en Fe en présence d'une recirculation. Dans la phase en solution aqueuse, et selon la réaction (6), les substances organiques se trouvant dans les eaux usées sont oxydées lors de la réaction avec l'ion Fe 2+ et le peroxyde d'hydrogène ajouté. Sur la surface de l'anode, une réaction d'auto-oxydationréduction du fer métallique se produit selon la réaction (7).According to the present invention, the overall reactions that occur in the electrolysis / oxidation tank can be represented as follows, including the reduction / oxidation reactions that take place at the cathode / anode, and the oxidation that occurs. in the aqueous solution phase
Anode
Fe -> Fe2 + 2e (1)
H20 -> 2H + + 02 + 2e (2)
Organic substances -> CO2 + H20 (organic materials are directly oxidized at the anode) (3)
Cathode
H20 + e -> H2 + OH (4)
Fe3 + + e -> Fe2 + (5)
Phase in aqueous solution
H202 + Fe + organic substances -> H2O + CO2 (or organic acids) + Fe3 + (6)
Surface of the anode:
Fe + 2Fe3 + -> 3Fe2 + (7)
In the anode, according to reaction (1), the metal iron of the anode is electrolyzed to the Fe ion and, in the cathode, according to reaction (5), the Fe ion produced in the reaction (6) is reduced to Fe in the presence of recirculation. In the aqueous solution phase, and according to reaction (6), the organic substances in the wastewater are oxidized in the reaction with the Fe 2+ ion and the added hydrogen peroxide. On the surface of the anode, an auto-oxidation-reduction reaction of metallic iron occurs according to reaction (7).

Selon la réaction (1), il y a production d'ions ferreux au niveau de l'anode, de sorte qu'il n'est pas nécessaire d'avoir des solutions additionnelles contenant ou produisant des ions ferreux, de sorte que les frais d'exploitation du traitement peuvent être réduits. Le matériau de l'anode peut aussi être constitué d'un déchet de fer ou d'un déchet d'acier, pour diminuer encore plus les coûts d'exploitation correspondant à la mise en oeuvre du traitement des eaux usées de l'invention. En outre, l'ion Fe est réduit en l'ion Fe sur la cathode, comme le montre la réaction (5), et quand un ion Fe est produit sur l'anode, deux ions Fe3+ sont réduits en ions
Fe2+, de sorte que les ions Fe3+ produits dans la réaction (6) peuvent être réduits en ions Fe2+ pour réutilisation.According to reaction (1), there is production of ferrous ions at the anode, so that it is not necessary to have additional solutions containing or producing ferrous ions, so that the costs operating the treatment can be reduced. The material of the anode may also consist of an iron waste or steel waste, to further reduce the operating costs corresponding to the implementation of the wastewater treatment of the invention. In addition, the Fe ion is reduced to the Fe ion on the cathode, as shown in reaction (5), and when an Fe ion is produced on the anode, two Fe3 + ions are reduced to ions.
Fe2 +, so that Fe3 + ions produced in reaction (6) can be reduced to Fe2 + ions for reuse.

Les ions Fe3+ sont aussi réduits en ions Fe 2+ par la réaction d'auto-oxydation-réduction des ions Fe et Fe3+, comme l'indique la réaction (7). En conséquence, on peut considérablement réduire grâce au procédé de l'invention, la consommation du fer servant de matériau pour l'anode, de l'électricité servant à l'électrolyse, ainsi que la quantité de boues produites.Fe3 + ions are also reduced to Fe2 + ions by the autoxidation-reduction reaction of Fe and Fe3 + ions, as indicated by reaction (7). As a result, the consumption of the iron serving as material for the anode, the electricity used for the electrolysis and the quantity of sludge produced can be considerably reduced by means of the process of the invention.

En outre, comme le peroxyde d'hydrogène est directement introduit dans la cuve d'électrolyse/oxydation pour réagir avec les ions ferreux produits par électrolyse, et les substances organiques se trouvant dans les eaux usées, et comme les ions Fe3+ produit dans cette réaction sont directement réduits en ions ferreux sur la cathode, on a une amélioration du rendement de l'oxydation du peroxyde d'hydrogène, et on a une réduction de la quantité de peroxyde d'hydrogène à ajouter aux eaux usées, ainsi qu'une diminution des frais d'exploitation. Il convient d'observer que l'oxydation qui se produit au niveau de l'anode peut aussi éliminer une partie des substances organiques contenues dans les eaux usées. In addition, since the hydrogen peroxide is directly introduced into the electrolysis / oxidation tank to react with the ferrous ions produced by electrolysis, and the organic substances found in the wastewater, and as the Fe3 + ions produced in this reaction are directly reduced to ferrous ions on the cathode, there is an improvement in the oxidation efficiency of hydrogen peroxide, and there is a reduction in the amount of hydrogen peroxide to be added to the wastewater, as well as a decrease in operating expenses. It should be noted that oxidation at the anode may also remove some of the organic substances in the wastewater.

Selon la présente invention, on peut intercaler une étape de stabilisation entre l'étape (c) et l'étape (d). According to the present invention, a stabilization step can be inserted between step (c) and step (d).

Cette étape de stabilisation consiste à introduire l'effluent de la cuve d'électrolyse/oxydation dans une cuve de stabilisation, et à retenir l'effluent pendant un deuxième temps de rétention hydraulique de 10 à 60 minutes pour permettre une réaction plus poussée entre le peroxyde d'hydrogène n'ayant pas encore réagi et les ions ferreux.This stabilization step consists in introducing the effluent from the electrolysis / oxidation tank into a stabilization tank, and retaining the effluent during a second hydraulic retention time of 10 to 60 minutes to allow a further reaction between the hydrogen peroxide not yet reacted and ferrous ions.

Elle peut en outre oxyder les polluants organiques et réduire la DCO des eaux usées.It can also oxidize organic pollutants and reduce the COD of wastewater.

Pour séparer l'hydroxyde de fer produit, on ajoute des polymères pour floculer en flocs le précipité d'hydroxyde de fer. Les flocs floculés peuvent être facilement éliminés par utilisation de techniques de sédimentation ou de flottation. Si l'on utilise pour cette séparation une technique de flottation, les polymères peuvent être introduits par des conduites, sans utilisation d'une cuve de floculation. To separate the produced iron hydroxide, polymers are added to flocculate the iron hydroxide precipitate. Flocculated flocs can be easily removed using sedimentation or flotation techniques. If a flotation technique is used for this separation, the polymers can be introduced via pipes without the use of a flocculation tank.

Pour parachever les réactions d'électrolyse/ oxydation, on renvoie en recyclage dans la cuve d'ajustement du pH une partie des eaux usées s'écoulant dans la cuve de stabilisation, et le rapport entre les eaux usées recyclées et les eaux usées est de préférence de 0,5 à 10. To complete the electrolysis / oxidation reactions, a portion of the wastewater flowing in the stabilization vessel is recycled back to the pH adjusting tank, and the ratio of the recycled wastewater to the wastewater is preferably from 0.5 to 10.

Selon la présente invention, l'électrolyse est de préférence mise en oeuvre avec une densité de courant de 50 à 500 A/m2 et sous une tension de 3 à 15 V, et on introduit dans la cuve d'électrolyse/oxydation une quantité de 50 à 500 mg de peroxyde d'hydrogène par litre d'eaux usées. According to the present invention, the electrolysis is preferably carried out with a current density of 50 to 500 A / m 2 and at a voltage of 3 to 15 V, and a quantity of electrolysis / oxidation tank is introduced into the electrolysis / oxidation tank. 50 to 500 mg of hydrogen peroxide per liter of wastewater.

Par référence à la figure 1, on voit une forme de réalisation préférée de l'appareillage destiné à mettre en oeuvre le procédé de l'invention. Des eaux usées, telles que les eaux usées des industries pétrochimiques, des usines de l'industrie chimique, des usines à papier, des usines de fabrication du caoutchouc ou des usines de teinture, sont introduites dans une première cuve d'ajustement du pH 1. Des acides ou des bases sont introduits dans la première cuve d'ajustement 1 du pH à l'aide d'une pompe 11 pour ajuster à une valeur de 2 à 6 le pH des eaux usées, dans le but de satisfaire aux exigences des réactions ultérieures d'électrolyse/ oxydation. La première cuve d'ajustement 1 du pH est munie d'un agitateur 13 et d'un pH-mètre 12. Referring to Figure 1, we see a preferred embodiment of the apparatus for implementing the method of the invention. Wastewater, such as wastewater from the petrochemical industries, chemical industry plants, paper mills, rubber factories or dyeing plants, is introduced into a first pH adjusting vessel 1 Acids or bases are introduced into the first pH adjustment tank 1 by means of a pump 11 to adjust the pH of the waste water to a value of 2 to 6, in order to meet the requirements of the subsequent electrolysis / oxidation reactions. The first pH adjustment vat 1 is provided with a stirrer 13 and a pH meter 12.

Les eaux usées dont le pH a été ajusté sont ensuite introduites dans une cuve d'électrolyse/oxydation 2 par l'intermédiaire dune conduite. La cuve d'électrolyse/ oxydation 2 possède une cathode 8 et une anode 9, auxquelles on applique à partir d'une source d'alimentation électrique 7, un courant continu d'intensité suffisante et stable. Observer que la cathode 8 est en fer, en nickel, en acier inoxydable, en zinc ou en plomb, et que l'anode 9 est en un résidu de fer ou d'acier. Du peroxyde d'hydrogène (H2O2) est introduit dans la cuve d'électrolyse/oxydation 2 à l'aide d'une pompe 21. Wastewater whose pH has been adjusted is then introduced into an electrolysis / oxidation tank 2 via a pipe. The electrolysis / oxidation tank 2 has a cathode 8 and an anode 9, to which is applied from a power source 7, a direct current of sufficient and stable intensity. Observe that the cathode 8 is made of iron, nickel, stainless steel, zinc or lead, and that the anode 9 is a residue of iron or steel. Hydrogen peroxide (H2O2) is introduced into the electrolysis / oxidation tank 2 by means of a pump 21.

Les eaux usées sortant de la cuve dselectrolyse/oxydation 2 sont ensuite introduites dans une cuve de stabilisation 3, qui est montée entre le point aval de la cuve d'électrolyse/oxydation 2 et le point amont de la deuxième cuve d'ajustement 4 du pH, dans laquelle les eaux usées effluentes sont retenues pendant un deuxième temps de rétention hydraulique de 10 à 60 minutes pour permettre une réaction plus poussée du peroxyde d'hydrogène n'ayant pas encore réagi et de l'ion ferreux provenant de la cuve d'électrolyse/oxydation 2. La cuve de stabilisation 3 est elle aussi munie d'un agitateur 31. Observer qu'une partie des eaux usées évacuées de la cuve de stabilisation 3 est renvoyée en recyclage, à l'aide par exemple d'une pompe 32, dans la première cuve d'ajustement 1 du pH. The wastewater leaving the electrolysis / oxidation tank 2 is then introduced into a stabilization vessel 3, which is mounted between the downstream point of the electrolysis / oxidation tank 2 and the upstream point of the second adjustment vessel 4 of the pH, in which the effluent wastewater is retained for a second hydraulic retention time of 10 to 60 minutes to allow further reaction of unreacted hydrogen peroxide and ferrous ion from the reaction vessel. electrolysis / oxidation 2. The stabilization tank 3 is also provided with an agitator 31. Observe that a part of the wastewater discharged from the stabilization tank 3 is returned to recycling, using, for example, a pump 32, in the first adjustment tank 1 of the pH.

Une autre partie des eaux usées provenant de la cuve de stabilisation 3 est introduite dans une deuxième cuve d'ajustement 4 du pH, dans laquelle on ajoute une base à l'aide d'une pompe 41 Pour ajuster le pH des eaux usées sortant de la cuve à 6-9. I1 se forme un précipité de Fe(OH) 3 dans la deuxième cuve d'ajustement 4 du pH après addition de la base. La deuxième cuve d'ajustement 4 du pH est elle aussi équipée d'un agitateur 42 et d'un pH-metre 43. Another portion of the wastewater from the stabilization vessel 3 is introduced into a second pH adjustment vessel 4, in which a base is added by means of a pump 41. To adjust the pH of the wastewater leaving the the tank at 6-9. A precipitate of Fe (OH) 3 is formed in the second pH adjustment tank 4 after addition of the base. The second pH adjustment vessel 4 is also equipped with an agitator 42 and a pH meter 43.

Les eaux usées sortant de la deuxième cuve d'ajustement 4 du pH sont ensuite introduites en continu dans une cuve de floculation 5 pour floculer en flocs le précipité d'hydroxyde de fer, qui elle aussi est équipée d'un agitateur 52. Les eaux usées qui contiennent de petites particules d'hydroxyde de fer en suspension sont lentement agitées dans la cuve de floculation 5, pendant que des polymères sont ajoutés à l'aide d'une pompe 51 pour floculer en flocs les particules d'hydroxyde de fer. The wastewater leaving the second pH adjustment tank 4 is then introduced continuously into a flocculation tank 5 to flocculate the iron hydroxide precipitate, which is also equipped with a stirrer 52. The waste products containing small suspended iron hydroxide particles are slowly stirred in the flocculation tank 5, while polymers are added using a pump 51 to flocculate the iron hydroxide particles.

Les flocs d'hydroxyde de fer contenant les eaux usées effluentes, sont ensuite introduits dans une cuve de sédimentation 6 à l'aide d'une conduite, et une couche de boues est séparée d'un effluent dont la DCO a été réduite. The iron hydroxide flocs containing the effluent wastewater are then introduced into a sedimentation tank 6 using a pipe, and a layer of sludge is separated from an effluent whose COD has been reduced.

Les boues sont rejetées sous forme de déchets à l'aide d'une pompe. Sludge is discharged as waste using a pump.

L'exemple suivant a pour objectif de décrire l'invention plus complètement sans représenter une limitation de sa portée, puisque de nombreuses modifications et variations seront évidentes par l'homme de métier. The following example aims to describe the invention more completely without representing a limitation of its scope, since many modifications and variations will be apparent to those skilled in the art.

EXEMPLE
Dans cet exemple, on traite pour examiner l'effet du procédé de l'invention sur l'élimination de la DCO des eaux usées provenant d'industries pétrochimiques, d'usines de teinture, d'usines de l'industrie chimique, d'usines de caoutchouc, d'usines de fabrication de papier et d'usines de produits du papier. Ces eaux usées sont traitées par un appareillage tel que décrit sur la figure 1, et les conditions et résultats sont récapitulés dans le tableau 1 ci-après. EXAMPLE
In this example, the effect of the method of the invention on the removal of COD from wastewater from petrochemical industries, dyeing plants, chemical industry factories, rubber factories, paper mills and paper products factories. This wastewater is treated by an apparatus as described in Figure 1, and the conditions and results are summarized in Table 1 below.

TABLEAU 1

TABLE 1

Eaux <SEP> usées <SEP> A <SEP> B <SEP> C <SEP> D <SEP> E <SEP> F <SEP> G
<tb> DCO <SEP> des <SEP> eaux <SEP> usées <SEP> (mg/L) <SEP> 211 <SEP> 117 <SEP> 130 <SEP> 440 <SEP> 178,5 <SEP> 176 <SEP> 172
<tb> Débit <SEP> d'arrivée <SEP> (litre/h) <SEP> 5 <SEP> 5,1 <SEP> 5 <SEP> 5,1 <SEP> 5,1 <SEP> 2,5 <SEP> 5
<tb> Quantité <SEP> ajoutée <SEP> de <SEP> H2O2 <SEP> (mg/l <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 500 <SEP> 200 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> d'eaux <SEP> usées
<tb> Intensité <SEP> du <SEP> courant <SEP> (A) <SEP> 0,4 <SEP> 0,8 <SEP> 0,4 <SEP> 2,5 <SEP> 0,8 <SEP> 0,5 <SEP> 0,4
<tb> Tension <SEP> (V) <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> 10 <SEP> 7 <SEP> 8,2 <SEP> 5 <SEP> 5,5
<tb> Temps <SEP> de <SEP> rétention <SEP> hydraulique <SEP> (min.) <SEP> 12 <SEP> 12 <SEP> 12 <SEP> 12 <SEP> 12 <SEP> 24 <SEP> 12
<tb> dane <SEP> la <SEP> cuve <SEP> d'électrolyse/oxydation
<tb> Taux <SEP> de <SEP> recyclage <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1
<tb> Temps <SEP> de <SEP> rétention <SEP> hydraulique <SEP> dans <SEP> 0,8 <SEP> 0,8 <SEP> 0,8 <SEP> 0,8 <SEP> 0,8 <SEP> 1,6 <SEP> 0,8
<tb> la <SEP> cuve <SEP> de <SEP> atabilisation <SEP> (h)
<tb> DCO <SEP> de <SEP> l'effluent <SEP> final <SEP> (mg/l) <SEP> 67,4 <SEP> 28,1 <SEP> 43,2 <SEP> 97,2 <SEP> 55 <SEP> 66,5 <SEP> 48,6
<tb> Valeur <SEP> normalisée <SEP> de <SEP> la <SEP> DCO <SEP> des <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> effluents <SEP> à <SEP> Taiwan <SEP> (mg/l)
<tb> Pourcentage <SEP> d'élimination <SEP> de <SEP> la <SEP> DCO <SEP> (%) <SEP> 6,81 <SEP> 76,0 <SEP> 66,8 <SEP> 77,9 <SEP> 69,2 <SEP> 62,2 <SEP> 71,7
<tb> Note A : domaine des industries pétrochimiques B : usines de teinture C : usine de produits du papier D : usine de l'industrie chimique (1) E : usine de l'industrie chimique (2) F : usine de fabrication de papier, et G : usines de fabrication de caoutchouc
Il ressort des résultats du tableau 1 que les DCO des effluents finals peut être réduite en dessous de 100 mg/l par utilisation du procédé et de l'appareil de l'invention, et ce, que les eaux usées aient une DCO inférieure à 200 mg/l, ou non. Water <SEP> used <SEP> A <SEP> B <SEP> C <SEP> D <SEP> E <SEP> F <SEP> G
<tb> DCO <SEP> of <SEP> wastewater <SEP> wastewater <SEP> (mg / L) <SEP> 211 <SEP> 117 <SEP> 130 <SEQ> 440 <SEP> 178.5 <SEP> 176 <SEP> 172
<tb> Incoming <SEP> Flow <SEP> (liter / h) <SEP> 5 <SEP> 5.1 <SEP> 5 <SEP> 5.1 <SEP> 5.1 <SEP> 2.5 <SEP> 5
<tb> Quantity <SEP> added <SEP> of <SEP> H2O2 <SEP> (mg / l <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 500 <SEP> 200 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> waste water <SEP>
<tb> Intensity <SEP> of <SEP> current <SEP> (A) <SEP> 0.4 <SEP> 0.8 <SEP> 0.4 <SEP> 2.5 <SEP> 0.8 <SEP > 0.5 <SEP> 0.4
<tb> Tension <SEP> (V) <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> 10 <SEP> 7 <SEP> 8.2 <SEP> 5 <SEP> 5.5
<tb> Time <SEP> of <SEP> retention <SEP> hydraulic <SEP> (min.) <SEP> 12 <SEP> 12 <SEP> 12 <SEP> 12 <SEP> 12 <SEP> 24 <SEP> 12
<tb> dane <SEP><SEP> tank <SEP> electrolysis / oxidation
<tb> Rate <SEP> of <SEP> recycle <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1
<tb> Time <SEP> of <SEP> retention <SEP> hydraulic <SEP> in <SEP> 0.8 <SEP> 0.8 <SEP> 0.8 <SEP> 0.8 <SEP> 0.8 <SEP> 1.6 <SEP> 0.8
<tb> the <SEP> tank <SEP> of <SEP> atabilization <SEP> (h)
<tb> COD <SEP> of <SEP> final effluent <SEP> final <SEP> (mg / l) <SEP> 67.4 <SEP> 28.1 <SEP> 43.2 <SEP> 97.2 <SEP> 55 <SEP> 66.5 <SEP> 48.6
<tb> Normalized <SEP><SEP> value of <SEP><SEP> DCO <SEP> of <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP > 100
<tb> effluents <SEP> to <SEP> Taiwan <SEP> (mg / l)
<tb> Percentage <SEP> of elimination <SEP> of <SEP><SEP> DCO <SEP> (%) <SEP> 6.81 <SEP> 76.0 <SE> 66.8 <SEP> 77 , 9 <SEP> 69.2 <SEP> 62.2 <SEP> 71.7
<tb> Note A: petrochemical industries B: dyeing plants C: paper products factory D: chemical industry plant (1) E: chemical industry plant (2) F: manufacturing plant paper, and G: rubber manufacturing plants
The results in Table 1 show that the COD of the final effluents can be reduced below 100 mg / l using the process and apparatus of the invention, and that the wastewater has a COD of less than 200. mg / l, or not.

Claims

A method for removing the chemical oxygen demand from wastewater by electrolysis and oxidation, characterized in that it comprises the steps of

(a) introducing the wastewater into a pH adjusting tank and adjusting the pH of the wastewater to a value of 2 to 6

(b) introducing the effluent from the pH adjusting vessel into an electrolysis / oxidation vessel comprising an anode and a cathode, and adding to the electrolysis / oxidation tank an appropriate amount of hydrogen peroxide the anode being of steel or iron, and the cathode being of a metal selected from iron, stainless steel, nickel, zinc and lead

(c) electrolysing and oxidizing the effluent of the pH adjusting vessel, and retaining the effluent for a first appropriate hydraulic retention time

(d) adjusting the pH of the effluent of the electrolysis / oxidation tank to 6-9 to form an iron hydroxide precipitate; and

(e) separating the precipitate from iron hydroxide.

2. Method according to claim 1, characterized in that it further comprises a stabilization step between step (c) and step (d), said stabilization step of introducing into a stabilization tank the effluent from the electrolysis / oxidation tank, and to retain the effluent during a second hydraulic retention time.

3. Process according to claim 1, characterized in that said step (e) comprises the addition of polymers for flocculating the iron hydroxide precipitate and floc removal.

4. Method according to claim 2, characterized in that a part of the wastewater flowing in the stabilization vessel is returned to recycling in the pH adjusting tank in step (a).

5. Method according to claim 4, characterized in that the ratio between recycled wastewater and wastewater is between 0.5 and 10.

6. Method according to claim 1, characterized in that the first hydraulic retention time of step (c) is from 10 to 60 minutes.

7. Method according to claim 2, characterized in that the second hydraulic retention time in the stabilization tank is 10 to 60 minutes.

8. Method according to claim 1, characterized in that in step (c) an electrical current density of 50 to 500 A / m2 and a voltage of 3 to 15 V.

9. The method of claim 1, characterized in that, in step (b), the added amount of hydrogen peroxide is 50 to 500 mg / l of wastewater.

Apparatus for removing chemical oxygen demand from wastewater by electrolysis and oxidation, comprising

(a) a first pH adjustment tank 1, into which the wastewater is introduced, and wherein the pH of the wastewater is adjusted to a value of 2 to 6;

(b) an electrolysis / oxidation tank 2 into which the effluent from the first pH adjustment tank 1 is introduced, which effluent is preserved during a first hydraulic retention time, and to which an appropriate quantity is added; hydrogen peroxide, the vessel having an anode 9 and a cathode 8, the anode 9 being made of steel or iron, and the cathode 8 being made of a metal selected from iron, stainless steel, nickel, zinc and lead

(c) a second pH adjustment vessel 4 into which the effluent from the electrolysis / oxidation tank 2 is introduced, the pH being adjusted to a value of from 6 to 9, to form an iron hydroxide precipitate ; and

(d) means for separating the iron hydroxide precipitate.

11. Apparatus according to claim 10, further comprising a stabilization tank 3 which is mounted between the downstream point of the electrolysis / oxidation tank 2 and the upstream point of the second pH adjustment tank, to retain the wastewater. effluents from the electrolysis / oxidation tank 2 during a second hydraulic retention time.

Apparatus according to claim 10, characterized in that said means for separating the iron hydroxide precipitate comprises a flocculation tank 5 for flocculating the iron hydroxide precipitate, and a sedimentation tank 6 for eliminating the iron hydroxide precipitates. floc.

Apparatus according to claim 11, further comprising means 32 for recycling to the first pH adjustment tank 1 a portion of the wastewater flowing in the stabilization vessel 3.