FR2739281A1 - TOPICAL COMPOSITION CONTAINING A SILICONE GRAFT POLYMER AND AN AMINOUS SILICONE AND / OR A SILICONE GUM OR RESIN - Google Patents
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Abstract
Description
La présente invention a trait à une composition cosmétique ou dermatologique pour le traitement des matières kératiniques, en particulier des cheveux comprenant au moins un polymère siliconé greffé, à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non-siliconés et au moins une silicone choisie parmi les silicones comportant au moins une fonction amine quaternisée ou non, les résines de silicone et les gommes de silicone.The present invention relates to a cosmetic or dermatological composition for the treatment of keratin materials, in particular hair comprising at least one grafted silicone polymer, with a polysiloxane skeleton grafted with non-silicone organic monomers and at least one silicone chosen from silicones. comprising at least one quaternized or non-quaternized amine function, silicone resins and silicone gums.
On connaît également dans l'état de la technique des polymères à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non-siliconés sont choisis préférentiellement parmi ceux décrits dans les demandes EP-A0582152 et WO 93/23009. Ils sont utilisés en particulier dans les compositions capillaires pour leur propriétés coiffantes.Also known in the state of the art polymers with a polysiloxane backbone grafted with non-silicone organic monomers are preferably chosen from those described in applications EP-A0582152 and WO 93/23009. They are used in particular in hair compositions for their styling properties.
La demanderesse a découvert de façon surprenante qu'en associant au moins un polymère siliconé à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non-siliconés avec au moins une gomme etlou une résine de silicone etlou une silicone comportant au moins une fonction amine quaternisée ou non, on obtenait une amélioration du volume, du gonflant de la coiffure tout en ayant de meilleures propriétés coiffantes etlou de maintien telles que le pouvoir fixant. Les cheveux sont plus "légers" et se coiffent facilement.The Applicant has surprisingly discovered that by combining at least one silicone polymer with a polysiloxane backbone grafted with non-silicone organic monomers with at least one gum and / or a silicone resin and / or a silicone comprising at least one quaternized or non-quaternized amine function, an improvement was obtained in the volume, in the bulking of the hairstyle while having better styling and holding properties such as the fixing power. The hair is "lighter" and can be styled easily.
Les propriétés de douceur et de toucher des cheveux sont également améliorées.The softness and touch properties of hair are also improved.
Par pouvoir fixant de la composition on désignera l'aptitude de cette dernière à donner aux cheveux une cohésion telle que la mise en forme initiale de la coiffure est conservée.By fixing power of the composition, we mean the ability of the latter to give the hair cohesion such that the initial shaping of the hairstyle is preserved.
La composition selon l'invention est donc essentiellement caractérisée par le fait qu'elle comprend dans un milieu cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable au moins un polymère siliconé greffé, à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non-siliconés et au moins une silicone choisie parmi les silicones comportant au moins une fonction amine quaternisée ou non, les résines de silicone et les gommes de silicone.The composition according to the invention is therefore essentially characterized in that it comprises, in a cosmetically or dermatologically acceptable medium, at least one grafted silicone polymer, with a polysiloxane backbone grafted with non-silicone organic monomers and at least one silicone chosen from silicones comprising at least one quaternized or non-quaternized amine function, silicone resins and silicone gums.
Dans ce qui suit, on entend désigner par polymère siliconé, en conformité avec l'acception générale, tous les polymères ou oligomères organosiliciés à structure linéaire ou cyclique, ramifiée ou réticulée, de poids moléculaire variable, obtenus par polymérisation etlou polycondensation de silanes convenablement fonctionnalisés, et constitués pour l'essentiel par une répétition de motifs principaux dans lesquels les atomes de silicium sont reliés entre eux par des atomes d'oxygène (liaison siloxane =-Si-O-Si=-), des radicaux hydrocarbonés éventuellement substitués étant directement liés par l'intermédiaire d'un atome de carbone sur lesdits atomes de silicium. Les radicaux hydrocarbonés les plus courants sont les radicaux alkyles notamment en C,-C,0 et en particulier méthyle, les radicaux fluoroalkyles, les radicaux aryles et en particulier phényle, et les radicaux alcényles et en particulier vinyle; d'autres types de radicaux susceptibles d'être liés soit directement, soit par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné, à la chaîne siloxanique sont notamment l'hydrogène, les halogènes et en particulier le chlore, le brome ou le fluor, les thiols, les radicaux alcoxy, les radicaux polyoxyalkylènes (ou polyéthers) et en particulier polyoxyèthylène et/ou polyoxypropylène, les radicaux hydroxyles ou hydroxyalkyles, les groupements aminés substitués ou non, les groupements amides, les radicaux acyloxy ou acyloxyalkyles, les radicaux hydroxyalkylamino ou aminoalkyles, des groupements ammonium quaternaires, des groupements amphotères ou bétaïniques, des groupements anioniques tels que carboxylates, thioglycolates, sulfosuccinates, thiosulfates, phosphates et sulfates, cette liste n'étant bien entendu nullement limitative (silicones dites "organomodifées"). In what follows, the term “silicone polymer” is intended to denote, in accordance with the general acceptance, all organosilicon polymers or oligomers with linear or cyclic, branched or crosslinked structure, of variable molecular weight, obtained by polymerization and / or polycondensation of suitably functionalized silanes , and essentially consisting of a repetition of main units in which the silicon atoms are linked together by oxygen atoms (siloxane bond = -Si-O-Si = -), optionally substituted hydrocarbon radicals being directly linked via a carbon atom on said silicon atoms. The most common hydrocarbon radicals are alkyl radicals, in particular C, -C, 0 and in particular methyl, fluoroalkyl radicals, aryl radicals and in particular phenyl, and alkenyl radicals and in particular vinyl; other types of radicals capable of being linked either directly or via a hydrocarbon radical to the siloxane chain are in particular hydrogen, halogens and in particular chlorine, bromine or fluorine, thiols, alkoxy radicals, polyoxyalkylene (or polyether) radicals and in particular polyoxyethylene and / or polyoxypropylene, hydroxyl or hydroxyalkyl radicals, substituted or unsubstituted amino groups, amide groups, acyloxy or acyloxyalkyl radicals, hydroxyalkylamino or aminoalkyl radicals , quaternary ammonium groups, amphoteric or betainic groups, anionic groups such as carboxylates, thioglycolates, sulfosuccinates, thiosulfates, phosphates and sulfates, this list being of course in no way limiting (so-called "organomodifed" silicones).
Selon la présente invention, le ou les polymères greffés siliconés qui doivent être utilisés sont ceux qui comprennent une chaîne principale de silicone (ou polysiloxane (-Si~O~)n) sur laquelle se trouve greffé, à l'intérieur de ladite chaîne ainsi qu'éventuellement à l'une au moins de ses extrémités, au moins un groupement organique ne comportant pas de silicone.According to the present invention, the silicone grafted polymer (s) which must be used are those which comprise a main silicone chain (or polysiloxane (-Si ~ O ~) n) on which is grafted, inside said chain thus that optionally at at least one of its ends, at least one organic group comprising no silicone.
Ces polymères siliconés peuvent être des produits commerciaux existants, ou encore être obtenus selon tout moyen connu de l'homme de l'art, en particulier par réaction entre (i) une silicone de départ correctement fonctionnalisée sur un ou plusieurs de ces atomes de silicium et (ii) un composé organique nonsiliconé lui-même correctement fonctionnalisé par une fonction qui est capable de venir réagir avec le ou les groupements fonctionnels portés par ladite silicone en formant une liaison covalente ; un exemple classique d'une telle réaction est la réaction d'hydrosylilation entre des groupements -Si-H et des groupements vinyliques CH2=CH-, ou encore la réaction entre des groupements thio-fonctionnels -SH avec ces mêmes groupements vinyliques.These silicone polymers can be existing commercial products, or can also be obtained by any means known to those skilled in the art, in particular by reaction between (i) a starting silicone correctly functionalized on one or more of these silicon atoms. and (ii) a non-silicone organic compound itself correctly functionalized by a function which is capable of reacting with the functional group or groups carried by said silicone by forming a covalent bond; a classic example of such a reaction is the hydrosylilation reaction between -Si-H groups and vinyl groups CH2 = CH-, or else the reaction between thio-functional groups -SH with these same vinyl groups.
Des exemples de polymères siliconés convenant à la mise en oeuvre de la présente invention, ainsi que leur mode particulier de préparation, sont notamment décrits dans les demandes de brevets EP-A- 0 582 152,
WO 93/23009 et WO 95/03776 dont les enseignements sont totalement inclus dans la présente description à titre de références non limitatives.Examples of silicone polymers suitable for the implementation of the present invention, as well as their particular mode of preparation, are in particular described in patent applications EP-A-0 582 152,
WO 93/23009 and WO 95/03776, the teachings of which are fully included in the present description by way of non-limiting references.
Selon un mode particulièrement préféré de réalisation de la présente invention le polymère siliconé mis en oeuvre comprend le résultat de la copolymérisation radicalaire entre d'une part au moins un monomère organique anionique nonsiliconé présentant une insaturation éthylénique et/ou un monomère organique hydrophobe non-siliconé présentant une insaturation éthylénique et d'autre part une silicone présentant dans sa chaîne au moins un groupement fonctionnel capable de venir réagir sur lesdites insaturations éthyléniques desdits monomères non-siliconés en formant une liaison covalente, en particulier des groupements thio-fonctionnels. According to a particularly preferred embodiment of the present invention, the silicone polymer used comprises the result of the radical copolymerization between on the one hand at least one non-silicone anionic organic monomer having ethylenic unsaturation and / or a non-silicone hydrophobic organic monomer having ethylenic unsaturation and on the other hand a silicone having in its chain at least one functional group capable of reacting on said ethylenic unsaturations of said non-silicone monomers by forming a covalent bond, in particular thio-functional groups.
Selon la présente invention, lesdits monomères anioniques à insaturation éthylénique sont de préférence choisis, seuls ou en mélange, parmi les acides carboxyliques insaturés, linéaires ou ramifiés, éventuellement partiellement ou totalement neutralisés sous la forme d'un sel, ce ou ces acides carboxyliques insaturés pouvant être plus particulièrement l'acide acrylique, I'acide méthacrylique, I'acide maléique, I'anhydride maléique, I'acide itaconique, I'acide fumarique et l'acide crotonique. Les sels convenables sont notamment les sels d'alcalins, d'alcalino-terreux et d'ammonium. On notera que, de même, dans le polymère siliconé greffé final, le groupement organique à caractère anionique qui comprend le résultat de l'(homo)polymérisation radicalaire d'au moins un monomère anionique de type acide carboxylique insaturé peut être, après réaction, post-neutralisé avec une base (soude, ammoniaque,...) pour l'amener sous la forme d'un sel.According to the present invention, said anionic ethylenically unsaturated monomers are preferably chosen, alone or as a mixture, from unsaturated, linear or branched carboxylic acids, optionally partially or totally neutralized in the form of a salt, this or these unsaturated carboxylic acids may more particularly be acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, fumaric acid and crotonic acid. Suitable salts are especially the alkali, alkaline earth and ammonium salts. It will be noted that, likewise, in the final grafted silicone polymer, the organic group of anionic nature which comprises the result of the (homo) radical polymerization of at least one anionic monomer of unsaturated carboxylic acid type can be, after reaction, post-neutralized with a base (soda, ammonia, ...) to bring it in the form of a salt.
Selon la présente invention, les monomères hydrophobes à insaturation éthylénique sont de préférence choisis, seuls ou en mélange, parmi les esters d'acide acrylique alcanols et/ou les esters d'acide méthacrylique d'alcanols. Les alcanols sont de préférence en C,-C,8 et plus particulièrement en C,-C,2. Les monomères préférentiels sont choisis dans le groupe constitué par le (méth)acrylate d'isooctyle, le (méth)acrylate d'isonyle, le 2éthylhexyl(méth)acrylate, le (méth)acrylate de lauryle, le (méth)acrylate d'isopentyle, le (méth)acrylate de n-butyle, le (méth)acrylate d'isobutyle, le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate de tertio-butyle, le (méth)acrylate de tridécyle, le (méth)acrylate de stéaryle ou leurs mélanges.According to the present invention, the hydrophobic ethylenically unsaturated monomers are preferably chosen, alone or as a mixture, from esters of acrylic acid alkanols and / or esters of methacrylic acid from alkanols. The alkanols are preferably C, -C, 8 and more particularly C, -C, 2. The preferred monomers are chosen from the group consisting of isooctyl (meth) acrylate, isonyl (meth) acrylate, 2ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, (meth) acrylate isopentyl, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, (meth ) stearyl acrylate or mixtures thereof.
Une famille de polymères siliconés greffés particulièrement bien à la mise en oeuvre de la présente invention est constituée par les polymères siliconés comportant dans leur structure le motif de formule (I) suivant:
dans lequel les radicaux G,, identiques ou différents, représentent l'hydrogène ou un radical alkyle en C,-C10 ou encore un radical phényle ; les radicaux G2, identiques ou différents, représentent représente un groupe alkylène en C,-C,0; G3 représente un reste polymérique résultant de l'(homo)polymérisation d'au moins un monomère anionique à insaturation éthylénique ; G4 représente un reste polymérique résultant de l'(homo)polymérisation d'au moins un monomère d'au moins un monomère hydrophobe à insaturation éthylénique ; m et n sont égaux à 0 ou 1 ; a est un nombre entier allant de 0 et 50 ; b est un nombre entier pouvant être compris entre 10 et 350, c est un nombre entier allant de 0 et 50 ; sous réserve que l'un des paramètres a et c soit différent de 0. A family of silicone polymers grafted particularly well in the implementation of the present invention consists of silicone polymers comprising in their structure the unit of formula (I) below:
in which the radicals G, which are identical or different, represent hydrogen or a C 1 -C 10 alkyl radical or else a phenyl radical; the radicals G2, identical or different, represent represents a C 1 -C 4 alkylene group; G3 represents a polymer residue resulting from the (homo) polymerization of at least one anionic monomer containing ethylenic unsaturation; G4 represents a polymer residue resulting from the (homo) polymerization of at least one monomer of at least one hydrophobic ethylenically unsaturated monomer; m and n are 0 or 1; a is an integer ranging from 0 and 50; b is an integer which can be between 10 and 350, c is an integer ranging from 0 to 50; provided that one of the parameters a and c is different from 0.
De préférence, le motif de formule (I) ci-dessus présente au moins l'une, et encore plus préférentiellement l'ensemble, des caractéristiques suivantes
- les radicaux G1 désignent un radical alkyle, de préférence le radical méthyle;
- n est non nul, et les radicaux G2 représentent un radical divalent en
C1-C3, de préférence un radical propylène;
- G3 représente un radical polymérique résultant de l'(homo)polymérisation d'au moins un monomère du type acide carboxylique à insaturation éthylénique, de préférence l'acide acrylique et/ou l'acide méthacrylique
- G4 représente un radical polymérique résultant de l'(homo)polymérisation d'au moins un monomère du type (méth)acrylate d'alkyle en C1-C10., de préférence du type (méth)acrylate d'isobutyle ou de méthyle.Preferably, the motif of formula (I) above has at least one, and even more preferably all, of the following characteristics
- The radicals G1 denote an alkyl radical, preferably the methyl radical;
- n is not zero, and the radicals G2 represent a divalent radical in
C1-C3, preferably a propylene radical;
- G3 represents a polymer radical resulting from the (homo) polymerization of at least one monomer of the carboxylic acid type with ethylenic unsaturation, preferably acrylic acid and / or methacrylic acid
- G4 represents a polymer radical resulting from the (homo) polymerization of at least one monomer of the C1-C10 alkyl (meth) acrylate type, preferably of the isobutyl or methyl (meth) acrylate type.
Des exemples de polymères siliconés répondant à la formule (I) sont notamment des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères mixtes du type acide poly(méth)acrylique et du type poly(méth)acrylate de méthyle.Examples of silicone polymers corresponding to formula (I) are in particular polydimethylsiloxanes (PDMS) on which are grafted, via a connecting link of thiopropylene type, mixed polymer units of the poly (meth) acrylic acid type and of the poly (meth) acrylate type.
D'autres exemples de polymères siliconés répondant à la formule (I) sont notamment des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères du type poly(méth)acrylate d'isobutyle.Other examples of silicone polymers corresponding to formula (I) are in particular polydimethylsiloxanes (PDMS) on which are grafted, via a thiopropylene-type connecting link, polymeric units of the poly (meth) acrylate type. isobutyl.
De préférence, la masse moléculaire en nombre des polymères siliconés de l'invention varie de 10 000 à 1 000 000 environ, et encore plus préférentiellement de 10 000 à 100 000 environ.Preferably, the number-average molecular mass of the silicone polymers of the invention varies from approximately 10,000 to 1,000,000, and even more preferably from approximately 10,000 to 100,000.
Les polymères siliconés greffés conformes à l'invention sont utilisés de préférence en une quantité allant de 0,01 à 20% en poids du poids total de la composition. Plus préférentiellement, cette quantité varie de 0,1 à 15% en poids et encore plus particulièrement de 0,5 à 10 % en poids.The grafted silicone polymers in accordance with the invention are preferably used in an amount ranging from 0.01 to 20% by weight of the total weight of the composition. More preferably, this amount varies from 0.1 to 15% by weight and even more particularly from 0.5 to 10% by weight.
Parmi les silicones comportant au moins une fonction amine quaternisée ou non, on peut citer: (a) les polymères siliconés répondant à la formule (II) suivante
R1aG1 a-Si(osiG22)n-(osiG3bR22 b)m-o-SiG43 a.-R3a. (II) dans laquelle: G1, G2, G3 et G4 identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène, un groupement phényle, OH, alkyle en C,-C,8, par exemple méthyle, alcényle en C2-C,8, ou alcoxy en C1-C18; a, a', identiques ou différents, désignent le nombre 0 ou un nombre entier de 1 à 3, en particulier 0; b désigne 0 ou 1, et en particulier 1; m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) peut varier notamment de 1 à 2 000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1 999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2 000, et notamment de 1 à 10;
R1, R2, R3, R4, identiques ou différents, désignent un radical monovalent de formule -CqH2qOs R5tL dans laquelle q est un nombre de 1 à 8, s et t, identiques ou différents, sont égaux à 0 ou à 1, R5 désigne un groupement alkylène éventuellement hydroxylé et L est un groupement aminé éventuellement quaternisé choisi parmi les groupements -NR"-CH2-CH2-N'(R")2 -N(R")2 -N @(R11)3 A -N@H(R")2 A -N@H2(R") A -N(R")-CH,-CH2-NR'' H2 A-, dans lesquels R" peut désigner hydrogène, phényle, benzyle, ou un radical hydrocarboné saturé monovalent, par exemple un radical alkyle ayant de 1 à 20 atomes de carbone et A- représente un ion halogénure tel que par exemple fluorure, chlorure, bromure ou iodure.Among the silicones comprising at least one quaternized or non-quaternized amine function, there may be mentioned: (a) the silicone polymers corresponding to the following formula (II)
R1aG1 a-Si (osiG22) n- (osiG3bR22 b) mo-SiG43 a.-R3a. (II) in which: G1, G2, G3 and G4, which are identical or different, denote a hydrogen atom, a phenyl group, OH, C 1 -C 8 alkyl, for example methyl, C 2 -C alkenyl, 8 , or C1-C18 alkoxy; a, a ', identical or different, denote the number 0 or an integer from 1 to 3, in particular 0; b denotes 0 or 1, and in particular 1; m and n are numbers such that the sum (n + m) can vary in particular from 1 to 2,000 and in particular from 50 to 150, n being able to designate a number from 0 to 1,999 and in particular from 49 to 149 and m being able to designate a number from 1 to 2000, and in particular from 1 to 10;
R1, R2, R3, R4, identical or different, denote a monovalent radical of formula -CqH2qOs R5tL in which q is a number from 1 to 8, s and t, identical or different, are equal to 0 or 1, R5 denotes an optionally hydroxylated alkylene group and L is an optionally quaternized amine group chosen from the groups -NR "-CH2-CH2-N '(R") 2 -N (R ") 2 -N @ (R11) 3 A -N @ H (R ") 2 A -N @ H2 (R") A -N (R ") - CH, -CH2-NR '' H2 A-, in which R" may denote hydrogen, phenyl, benzyl, or a monovalent saturated hydrocarbon radical, for example an alkyl radical having from 1 to 20 carbon atoms and A- represents a halide ion such as for example fluoride, chloride, bromide or iodide.
(b)- les composés de formule (III):
NH-[(CH2)3-Si[OSi(CH3)3]]3 (III)
Ce composé correspond à la dénomination CTFA "amino bispropyldiméthicone".(b) - the compounds of formula (III):
NH - [(CH2) 3-Si [OSi (CH3) 3]] 3 (III)
This compound corresponds to the CTFA name "amino bispropyldimethicone".
Des produits correspondant à la formule (II) sont par exemple les polysiloxanes dénommés dans le dictionnaire CTFA "amodiméthicone" et répondant à la formule (IV) suivante
dans laquelle x' et y' sont des nombres entiers dépendant du poids moléculaire, généralement tels que ledit poids moléculaire est compris entre 5 000 et 20 000 environ.Products corresponding to formula (II) are for example the polysiloxanes named in the CTFA dictionary "amodimethicone" and corresponding to the following formula (IV)
wherein x 'and y' are whole numbers depending on the molecular weight, generally such that said molecular weight is between 5,000 and 20,000 approximately.
Un produit correspondant à la formule (Il) est le polymère dénommé dans le dictionnaire CTFA "triméthylsilylamodiméthicone", répondant à la formule (V)
dans laquelle n et m ont les significations données ci-dessus (cf. formule 11). A product corresponding to formula (II) is the polymer named in the CTFA dictionary "trimethylsilylamodimethicone", corresponding to formula (V)
in which n and m have the meanings given above (cf. formula 11).
Un produit commercial répondant à cette définition est un mélange (90/10 en poids) d'un polydiméthylsiloxane à groupements aminoéthyl aminoisobutyle et d'un polydiméthylsiloxane vendu sous la dénomination Q2-8220 par la société
DOW CORNING.A commercial product meeting this definition is a mixture (90/10 by weight) of a polydimethylsiloxane containing aminoethyl aminoisobutyl groups and of a polydimethylsiloxane sold under the name Q2-8220 by the company
DOW CORNING.
De tels polymères sont décrits par exemple dans la demande de brevet
EP-A-95238.Such polymers are described for example in the patent application
EP-A-95238.
D'autres polymères répondant à la formule (II) sont les polymères siliconés de formule:
dans laquelle:
R7 représente un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C,-C,8, ou alcényle en C2-C,8, par exemple méthyle;
R8 représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en C1-C18 ou un radical alkylèneoxy divalent en C1-C18, par exemple en Cr-C8; Q est un ion halogénure, notamment chlorure r représente une valeur statistique moyenne de 2 à 20 et en particulier de 2 à 8; s représente une valeur statistique moyenne de 20 à 200 et en particulier de 20 à 50.Other polymers corresponding to formula (II) are the silicone polymers of formula:
in which:
R7 represents a monovalent hydrocarbon radical having from 1 to 18 carbon atoms, and in particular a C 1 -C 8 alkyl or C 2 -C 8 alkenyl radical, for example methyl;
R8 represents a divalent hydrocarbon radical, in particular a C1-C18 alkylene radical or a divalent C1-C18 alkyleneoxy radical, for example Cr-C8; Q is a halide ion, in particular chloride r represents an average statistical value from 2 to 20 and in particular from 2 to 8; s represents an average statistical value from 20 to 200 and in particular from 20 to 50.
De tels polymères sont décrits plus particulièrement dans le brevet US 4 185 087.Such polymers are described more particularly in US Pat. No. 4,185,087.
Un polymère répondant à la formule (III) est le polymère vendu par la Société
Union Carbide sous la dénomination "Ucar Silicone ALE 56.A polymer corresponding to formula (III) is the polymer sold by the Company
Union Carbide under the name "Ucar Silicone ALE 56.
Lorsque ces polymères siliconés sont mis en oeuvre, une forme de réalisation particulièrement intéressante est leur utilisation conjointe avec des agents de surface cationiques et/ou non ioniques. On peut utiliser par exemple le produit vendu sous la dénomination "Emulsion Cationique DC 929" par la Société
DOW CORNING qui comprend, outre l'amodiméthicone, un agent de surface cationique comprenant un mélange de produits répondant à la formule:
dans lequel R9 désigne des radicaux alcényle et/ou alcoyle ayant de 14 à 22 atomes de carbone, dérivés des acides gras du suif, en association avec un agent de surface non ionique de formule CgH,g-C6H4-(OC2H4)10-OH ,connu sous la dénomination CTFA "Nonoxynol 10".When these silicone polymers are used, a particularly advantageous embodiment is their joint use with cationic and / or nonionic surfactants. It is possible, for example, to use the product sold under the name "Cationic Emulsion DC 929" by the Company
DOW CORNING which comprises, in addition to amodimethicone, a cationic surfactant comprising a mixture of products corresponding to the formula:
in which R9 denotes alkenyl and / or alkyl radicals having from 14 to 22 carbon atoms, derived from tallow fatty acids, in association with a nonionic surfactant of formula CgH, g-C6H4- (OC2H4) 10-OH , known under the name CTFA "Nonoxynol 10".
Un autre produit commercial utilisable selon l'invention est le produit vendu sous la dénomination "Dow Corning Q2 7224" par la Société Dow Corning comportant en association le triméthylsilylamodiméthicone de formule (V), un agent de surface non ionique de formule : CgH17-c6H4-(ocH2cH2)n-oH où n = 40 dénommé encore octoxynol40, un autre agent de surface non ionique de formule: Cr2H25-(OCH2-CH2)n-OH où n = 6 encore dénommé isolaureth-6, et du glycol.Another commercial product which can be used according to the invention is the product sold under the name "Dow Corning Q2 7224" by the Dow Corning Company comprising, in combination, trimethylsilylamodimethicone of formula (V), a nonionic surfactant of formula: CgH17-c6H4 - (ocH2cH2) n-oH where n = 40 also called octoxynol40, another nonionic surfactant of formula: Cr2H25- (OCH2-CH2) n-OH where n = 6 also called isolaureth-6, and glycol.
Les gommes de silicone, conformes à la présente invention, sont des polydiorganosiloxanes de fortes masses moléculaires, comprises entre 200.000 et 2 000 000, utilisées seules ou en mélange dans un solvant choisi parmi les silicones volatiles, les huiles polydiméthylsiloxane, les huiles polyméthylphénylsiloxane ou polyd iphényldiméthylsiloxane, les isoparaffines, le chlorure de méthylène, le pentane, les hydrocarbures ou leurs mélanges.The silicone gums, in accordance with the present invention, are polydiorganosiloxanes of high molecular weights, between 200,000 and 2,000,000, used alone or as a mixture in a solvent chosen from volatile silicones, polydimethylsiloxane oils, polymethylphenylsiloxane or polyd oils iphenyldimethylsiloxane, isoparaffins, methylene chloride, pentane, hydrocarbons or their mixtures.
On utilise de préférence une gomme de silicone ayant un poids moléculaire inférieur à 1 500 000. Les gommes de silicone sont par exemple un poly diméthylsiloxane, un polyphénylméthylsiloxane, un poly(diphénylsiZoxane diméthylsiloxane), un poly (diméthylsiloxane méthylvinylsiloxane), un poly (diméthylsiloxane phénylméthylsiloxane), un poly(diphénylsiloxane diméthylsiloxane méthylvinylsiloxane). Ces gommes de silicone peuvent être terminées en bout de chaîne par des groupements triméthylsilyl ou diméthylhydroxysilyl.A silicone gum preferably having a molecular weight of less than 1,500,000 is preferably used. The silicone gums are, for example, a poly dimethylsiloxane, a polyphenylmethylsiloxane, a poly (diphenylsiZoxane dimethylsiloxane), a poly (dimethylsiloxane methylvinylsiloxane), a poly (dimethylsiloxane) phenylmethylsiloxane), a poly (diphenylsiloxane dimethylsiloxane methylvinylsiloxane). These silicone gums can be terminated at the chain end with trimethylsilyl or dimethylhydroxysilyl groups.
En particulier, on peut utiliser une gomme de silicone répondant à la formule (Vl)
dans laquelle:
R1, R2, R5 et R6 sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone,
R3 et R4 sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, ou un radical aryle,
X est un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical hydroxyle ou un radical vinyle, n et p étant choisis de manière à conférer à la gomme de silicone une viscosité supérieure à 100 000 mPa.s, de préférence supérieure à 500 000 mPa.s.In particular, it is possible to use a silicone gum corresponding to the formula (Vl)
in which:
R1, R2, R5 and R6 are, together or separately, an alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms,
R3 and R4 are, together or separately, an alkyl radical having from 1 to 6 carbon atoms, or an aryl radical,
X is an alkyl radical having from 1 to 6 carbon atoms, a hydroxyl radical or a vinyl radical, n and p being chosen so as to give the silicone gum a viscosity greater than 100,000 mPa.s, preferably greater than 500,000 mPa.s.
De manière générale, n et p peuvent prendre des valeurs de 0 à 5000, de préférence de 0 à 3000.In general, n and p can take values from 0 to 5000, preferably from 0 to 3000.
La gomme de silicone peut être introduite dans la composition telle quelle ou sous forme diluée dans une huile de silicone telle qu'un PDMS (polydiméthylsiloxane) volatile ou non volatile. The silicone gum can be introduced into the composition as it is or in diluted form in a silicone oil such as a volatile or non-volatile PDMS (polydimethylsiloxane).
Comme gomme de silicone utilisable selon l'invention, on peut citer celles pour lesquelles
les substituants R1 à R6 et X représentent un groupement méthyle, p = 0 et n = 2700, comme celle vendue sous la dénomination SE30 par la société Général
Electric,
les substituants R, à R6 et X représentent un groupement méthyle, p = 0 et n = 2300, comme celle vendue sous la dénomination AK 500000 par la société
Waker,
les substituants R1 à R6 représentent un groupement méthyle, le substituant X représente un groupement hydroxyle, p = 0 et n = 2700, en solution à 13 % dans du cyclopentasiloxane, comme celle vendue sous la dénomination Q2-1401 par la société DOW CORNING,
les substituants R, à R6 représentent un groupement méthyle, le substituant X représente un groupement hydroxyle, p = 0 et n = 2700, en solution à 13% dans le diméthicone, comme celle vendue sous la dénomination Q2-1403 par la société
DOW CORNING,
les substituants R,, R2 R5, R6 et X représentent un groupement méthyle, les substituants R3 et R4 représentent un groupement aryle tel que le poids moléculaire du composé soit de 600 000, comme celle vendue sous la dénomination 761 par la société RHONE-POULENC.As silicone gum which can be used according to the invention, mention may be made of those for which
the substituents R1 to R6 and X represent a methyl group, p = 0 and n = 2700, like that sold under the name SE30 by the company General
Electric,
the substituents R, to R6 and X represent a methyl group, p = 0 and n = 2300, like that sold under the name AK 500000 by the company
Waker,
the substituents R1 to R6 represent a methyl group, the substituent X represents a hydroxyl group, p = 0 and n = 2700, in 13% solution in cyclopentasiloxane, such as that sold under the name Q2-1401 by the company Dow Corning,
the substituents R, to R6 represent a methyl group, the substituent X represents a hydroxyl group, p = 0 and n = 2700, in a 13% solution in dimethicone, such as that sold under the name Q2-1403 by the company
DOW CORNING,
the substituents R ,, R2 R5, R6 and X represent a methyl group, the substituents R3 and R4 represent an aryl group such that the molecular weight of the compound is 600,000, such as that sold under the name 761 by the company RHONE-POULENC .
Les résines de silicone utilisables conformément à l'invention, sont des systèmes siloxaniques réticulés renfermant les unités R2SiO2,2, RSiO3,2, et SiO4,2 dans lesquelles R représente un groupement hydrocarboné possédant de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupement phényle. Parmi ces produits, ceux particulièrement préférés sont ceux dans lesquels R désigne un radical alkyle inférieur (C,-C6) ou un radical phényle.The silicone resins which can be used in accordance with the invention are crosslinked siloxane systems containing the units R2SiO2.2, RSiO3.2 and SiO4.2 in which R represents a hydrocarbon group having from 1 to 6 carbon atoms or a phenyl group . Among these products, those which are particularly preferred are those in which R denotes a lower alkyl radical (C, -C6) or a phenyl radical.
Parmi ces résines, on peut citer le produit vendu sous la dénomination "DOW
CORNING 593" ou ceux vendus sous les dénominations "SILICONE FLUID SS 4230" et "SS 4267" par la société GENERAL ELECTRIC et qui sont des "diméthyl/triméthylpolysiloxane".Among these resins, mention may be made of the product sold under the name "DOW
CORNING 593 "or those sold under the names" SILICONE FLUID SS 4230 "and" SS 4267 "by GENERAL ELECTRIC and which are" dimethyl / trimethylpolysiloxane ".
Les gommes ou les résines de silicone et/ou les silicones aminées sont utilisées de préférence en une quantité comprise entre 0,01 et 50% en poids du poids total de la composition, de préférence entre 0,05 et 20% en poids.The gums or silicone resins and / or amino silicones are preferably used in an amount between 0.01 and 50% by weight of the total weight of the composition, preferably between 0.05 and 20% by weight.
Encore plus préférentiellement, cette quantité est comprise entre 0,1 et 10% en poids.Even more preferably, this amount is between 0.1 and 10% by weight.
Le milieu cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable est de préférence constitué par de l'eau ou un mélange d'eau et de solvants cosmétiquement acceptables tels que des monoalcools, des polyalcools, des éthers de glycol ou des esters d'acides gras, qui peuvent être utilisés seuls ou en mélange. The cosmetically or dermatologically acceptable medium preferably consists of water or a mixture of water and cosmetically acceptable solvents such as monoalcohols, polyalcohols, glycol ethers or fatty acid esters, which can be used alone or as a mixture.
On peut citer plus particulièrement les alcools inférieurs tels que l'méthanol
I'isopropanol, les polyalcools tels que le diéthylèneglycol, les éthers de glycol, les alkyléthers de glycol ou de diéthylèneglycol.Mention may more particularly be made of lower alcohols such as methanol
Isopropanol, polyalcohols such as diethylene glycol, glycol ethers, alkyl ethers of glycol or of diethylene glycol.
Les polymères siliconés greffés selon l'invention peuvent être dissous dans ledit milieu cosmétiquement acceptable ou utilisés sous forme de dispersion aqueuse de particules.The grafted silicone polymers according to the invention can be dissolved in said cosmetically acceptable medium or used in the form of an aqueous dispersion of particles.
La composition de l'invention peut également contenir au moins un additif choisi parmi les épaississants, les esters d'acides gras, les esters d'acides gras et de glycérol, les silicones volatiles, les tensioactifs, les parfums, les conservateurs, les filtres solaires, les protéines, les vitamines, les polymères, les huiles végétales, animales, minérales ou synthétiques et tout autre additif classiquement utilisé dans le domaine cosmétique.The composition of the invention may also contain at least one additive chosen from thickeners, fatty acid esters, fatty acid and glycerol esters, volatile silicones, surfactants, perfumes, preservatives, filters sunscreen, proteins, vitamins, polymers, vegetable, animal, mineral or synthetic oils and any other additive conventionally used in the cosmetic field.
Ces additifs sont présents dans la composition selon l'invention dans des proportions pouvant aller de 0 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition. La quantité précise de chaque additif est fonction de sa nature et est déterminée facilement par l'homme de l'art.These additives are present in the composition according to the invention in proportions which can range from 0 to 20% by weight relative to the total weight of the composition. The precise amount of each additive depends on its nature and is easily determined by those skilled in the art.
Bien entendu, I'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés à ajouter à la composition selon l'invention de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'addition envisagée.Of course, those skilled in the art will take care to choose the optional compound (s) to be added to the composition according to the invention in such a way that the advantageous properties intrinsically attached to the composition according to the invention are not, or substantially not, altered by the proposed addition.
Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous forme de gel, de lait, de crème, de lotion plus ou moins épaissie ou de mousse.The compositions according to the invention can be in the form of a gel, milk, cream, more or less thickened lotion or foam.
Les compositions selon l'invention sont utilisées comme produits rincés ou comme produits non-rincés notamment pour le lavage, le soin, le conditionnement, le maintien de la coiffure ou la mise en forme des matières kératiniques telles que les cheveux.The compositions according to the invention are used as rinsed products or as leave-in products, in particular for washing, caring for, conditioning, maintaining the hairstyle or shaping keratin materials such as the hair.
Elles sont plus particulièrement des produits de coiffage tels que des lotions de mise en plis, des lotions pour le brushing, des compositions de fixation (laques) et de coiffage. Les lotions peuvent être conditionnées sous diverses formes notamment dans des vaporisateurs, des flacons pompes ou dans des récipients aérosols afin d'assurer une application de la composition sous forme vaporisée ou sous forme de mousse. De telles formes de conditionnement sont indiquées, par exemple, lorsqu'on souhaite obtenir un spray, une laque ou une mousse pour la fixation ou le traitement des cheveux.They are more particularly styling products such as styling lotions, brushing lotions, fixing compositions (lacquers) and styling. Lotions can be packaged in various forms, in particular in vaporizers, pump-dispenser bottles or in aerosol containers in order to ensure application of the composition in vaporized form or in foam form. Such forms of packaging are indicated, for example, when it is desired to obtain a spray, a lacquer or a foam for fixing or treating the hair.
Les compositions peuvent être également des shampooings, des compositions à rincer ou non, à appliquer avant ou après un shampooing, une coloration, une décoloration, une permanente ou un défrisage. The compositions may also be shampoos, compositions to be rinsed or not, to be applied before or after shampooing, coloring, bleaching, perming or straightening.
Lorsque la composition selon l'invention est conditionnée sous forme d'aérosol en vue d'obtenir une laque ou une mousse aérosol, elle comprend au moins un agent propulseur qui peut être choisi parmi les hydrocarbures volatils tels que le n-butane, le propane, I'isobutane, le pentane, un hydrocarbure chloré et/ou fluoré et leurs mélanges. On peut également utiliser en tant qu'agent propulseur le gaz carbonique, le protoxyde d'azote, le diméthyléther, I'azote,
I'air comprimé et leurs mélanges.When the composition according to the invention is packaged in the form of an aerosol in order to obtain an aerosol lacquer or foam, it comprises at least one propellant which can be chosen from volatile hydrocarbons such as n-butane, propane , Isobutane, pentane, a chlorinated and / or fluorinated hydrocarbon and their mixtures. It is also possible to use, as propellant, carbon dioxide, nitrous oxide, dimethyl ether, nitrogen,
Compressed air and mixtures thereof.
L'invention a encore pour objet un procédé de traitement des matières kératiniques telles que les cheveux consistant à appliquer sur ceux-ci une composition telle que définie précédemment puis à effectuer éventuellement un rinçage à l'eau.The subject of the invention is also a process for treating keratin materials such as the hair, which consists in applying a composition as defined above to them, then optionally rinsing with water.
L'invention va être maintenant plus complètement illustrée à l'aide des exemples suivants qui ne sauraient être considérés comme la limitant aux modes de réalisation décrits. Dans tout ce qui suit, MA signifie Matière Active.The invention will now be more fully illustrated with the aid of the following examples which should not be considered as limiting it to the embodiments described. In all that follows, MA stands for Active Matter.
EXEMPLE 1
On a préparé un shampooing de composition suivante: - Lauryl (C12/C14 70/30) éther sulfate de sodium oxyéthyléné
à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène en solution aqueuse à 28 %
de MA vendu sous le nom d'Empicol ESB 31/F par la société
Albright et Wilson 14 g MA - Cocoylbétaïne en solution aqueuse à 28 % de MA 3 g MA - Copolymère constitué par: 1 g a) 60% en poids d'acrylate de tertiobutyle; b) 20% en poids d'acide acrylique; c) 20% en poids de macromère siliconé de formule:
avec n étant un nombre choisi de telle sorte que le poids moléculaire moyen en nombre du polymère soit de l'ordre de 9000 -12000 les pourcentages en poids étant calculés par rapport au poids total des monomères.EXAMPLE 1
A shampoo of the following composition was prepared: - Lauryl (C12 / C14 70/30) oxyethylenated sodium ether sulfate
2.2 moles of ethylene oxide in 28% aqueous solution
of MA sold under the name of Empicol ESB 31 / F by the company
Albright and Wilson 14 g MA - Cocoylbetaine in aqueous solution containing 28% of MA 3 g MA - Copolymer consisting of: 1 ga) 60% by weight of tert-butyl acrylate; b) 20% by weight of acrylic acid; c) 20% by weight of silicone macromer of formula:
with n being a number chosen such that the number-average molecular weight of the polymer is of the order of 9000-12000, the weight percentages being calculated relative to the total weight of the monomers.
- Mélange (47/53 en poids) de 1-(hexadécyloxy)-2-octadecanol
et d'alcool cétylique 2g - Monoisopropanolamide d'acide de coprah 2 g - Polydiméthylsiloxane à groupements aminoéthyl aminopropyl
en émulsion cationique à 35 % dans l'eau 1 g MA
vendu par Dow Corning sous le nom de DC 939 - Parfum, séquestrant, conservateur - Eau q.s.p. 100 g
Le pH est ajusté à 5 par l'addition de soude.- Mixture (47/53 by weight) of 1- (hexadecyloxy) -2-octadecanol
and cetyl alcohol 2g - Cocois acid monoisopropanolamide 2 g - Polydimethylsiloxane with aminoethyl aminopropyl groups
as a 35% cationic emulsion in water 1 g MA
sold by Dow Corning under the name of DC 939 - Perfume, sequestrant, preservative - Water qs 100 g
The pH is adjusted to 5 by the addition of sodium hydroxide.
EXEMPLE 2
On a préparé un après-shampooing à rincer de composition suivante: - Polymère siliconé greffé de formule (I)
de structure polyméthyl/méthylsiloxane
à groupements propyl thio-3 polyméthacrylate
d'isobutyle en solution dans une silicone
volatile cyclique 2g - Copolymère réticulé de chorure de méthacrylate de triméthyl
éthyl ammonium et d'acrylamide (42/58 en poids) vendu en
dispersion dans l'huile à 50 % de MA par la société Allied
Colloïds sous le nom de Salcare SC 92 1 gMA - Mélange (56/44 en poids) d'un polydiméthylsiloxane a,Q-dihydroxy
et de silicones volatiles cycliques vendu sous la dénomination
Q2-1401 par la société Dow Corning 2g - Parfum, conservateur - Eau q.s.p. 100 g
Le pH est ajusté à 7 par l'addition de soude. EXAMPLE 2
A rinsing conditioner with the following composition was prepared: - grafted silicone polymer of formula (I)
polymethyl / methylsiloxane structure
with propyl thio-3 polymethacrylate groups
isobutyl in solution in a silicone
cyclic volatile 2g - Cross-linked copolymer of trimethyl methacrylate choride
ethyl ammonium and acrylamide (42/58 by weight) sold in
dispersion in oil at 50% of MA by the company Allied
Colloids under the name of Salcare SC 92 1 gMA - Mixture (56/44 by weight) of a polydimethylsiloxane a, Q-dihydroxy
and cyclic volatile silicones sold under the name
Q2-1401 by Dow Corning 2g - Perfume, preservative - Water qs 100 g
The pH is adjusted to 7 by the addition of sodium hydroxide.
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