FR2737808A1 - Procede d'activation d'une batterie nickel-cadmium - Google Patents

Procede d'activation d'une batterie nickel-cadmium Download PDF

Info

Publication number
FR2737808A1
FR2737808A1 FR9610062A FR9610062A FR2737808A1 FR 2737808 A1 FR2737808 A1 FR 2737808A1 FR 9610062 A FR9610062 A FR 9610062A FR 9610062 A FR9610062 A FR 9610062A FR 2737808 A1 FR2737808 A1 FR 2737808A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
electrolyte
nickel
cadmium
excess
predetermined
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
FR9610062A
Other languages
English (en)
Inventor
Hong S Lim
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DirecTV Group Inc
Raytheon Co
Original Assignee
Hughes Aircraft Co
Hughes Electronics Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hughes Aircraft Co, Hughes Electronics Corp filed Critical Hughes Aircraft Co
Publication of FR2737808A1 publication Critical patent/FR2737808A1/fr
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/24Alkaline accumulators
    • H01M10/28Construction or manufacture
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/42Methods or arrangements for servicing or maintenance of secondary cells or secondary half-cells
    • H01M10/44Methods for charging or discharging
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/60Arrangements or processes for filling or topping-up with liquids; Arrangements or processes for draining liquids from casings
    • H01M50/609Arrangements or processes for filling with liquid, e.g. electrolytes
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/24Alkaline accumulators
    • H01M10/30Nickel accumulators
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/60Arrangements or processes for filling or topping-up with liquids; Arrangements or processes for draining liquids from casings
    • H01M50/673Containers for storing liquids; Delivery conduits therefor
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Abstract

Un élément d'accumulateur nickel-cadmium (10) est activé au moyen d'un procédé d'accomplissement de cycles de formation dans lequel un électrolyte (56) est partiellement enlevé et est remplacé entre des cycles et le niveau de l'électrolyte final est commandé par centrifugation à la suite des cycles.

Description

Arrière-plan de l'invention Cette invention concerne de façon générale des
batteries d'accumulateurs nickel-cadmium, et elle
concerne plus particulièrement un procédé pour acti-
ver des éléments d'accumulateurs nickel-cadmium au
cours de leur processus de fabrication.
Les batteries nickel-cadmium (Ni/Cd) sont des dispositifs de stockage d'énergie importants ayant de
nombreuses utilisations, parmi lesquelles l'utilisa-
tion dans des satellites de télécommunications. Dans la fabrication de telles batteries, il est nécessaire d'activer l'élément d'accumulateur nickel-cadmium par l'ajout d'une quantité connue d'électrolyte à des éléments de batterie secs, et par l'accomplissement de cycles de charge et de décharge répétés, avant l'utilisation, ce processus constituant ce que l'on appelle l'accomplissement de cycles de formation. En général, l'électrolyte utilisé est une solution aqueuse d'environ 20% à 40% en poids d'hydroxyde de potassium. De plus, dans la fabrication de batteries
fermées hermétiquement, il est important d'addition-
ner à chaque élément la quantité correcte d'électro-
lyte liquide. Par exemple, un remplissage excessif
d'un élément nickel-cadmium, même d'une faible quan-
tité, occasionnera le développement d'une pression d'oxygène à cause de l'obturation de pores dans le
séparateur par la quantité d'électrolyte en excès.
Les pores ouverts sont nécessaires pour le passage du gaz consistant en oxygène de l'électrode en nickel
vers l'électrode en cadmium o l'oxygène est recombi-
né avec le cadmium chargé. Le gaz consistant en oxy-
gène se dégage à l'électrode en nickel pendant le de-
mi-cycle de charge, dans le cadre d'une réaction pa-
rasite normale. Une telle recombinaison est essen-
tielle pour éviter l'établissement d'une pression de
gaz excessive à l'intérieur de la batterie et un en-
dommagement permanent. Un remplissage insuffisant de l'élément est également indésirable, du fait qu'un
remplissage insuffisant peut occasionner une résis-
tance interne élevée, une capacité d'élément réduite et une durée de vie de service réduite pour la batte- rie.
Des batteries nickel-cadmium actuelles caracté-
ristiques comportent des séparateurs consistant en
feutre de Nylon ou de polypropylène. Dans le proces-
sus de fabrication de telles batteries, un remplis-
sage excessif d'un élément, soit par une erreur dans l'estimation de la quantité d'électrolyte nécessaire, soit par un accident de fabrication, ne peut être corrigé que par un processus laborieux consistant à retourner les éléments de batterie et à les charger ensuite dans la position retournée, grâce à quoi, sous l'effet de la force de gravité, l'électrolyte en excès s'écoule à l'extérieur à travers un tube de
remplissage en fluide de la batterie.
On a introduit récemment des batteries nickel-
cadmium d'une conception améliorée. Dans ces batte-
ries, que l'on appelle quelquefois des "super-
batteries" nickel-cadmium, les séparateurs en feutre
utilisés précédemment ont été remplacés par un maté-
riau de séparateur consistant en oxyde de zirconium.
Cependant, du fait de la plus forte action capillaire que présentent les séparateurs en oxyde de zirconium, la technique mentionnée ci-dessus pour corriger le problème du remplissage excessif ne s'est pas avérée
efficace.
La technique d'activation d'élément, utilisée à l'heure actuelle, qui consiste à ajouter une quantité connue d'électrolyte à un élément sec, présente un grave inconvénient qui consiste en ce qu'une impureté quelconque -- par exemple du carbonate -- introduit dans l'accumulateur pendant les étapes de fabrication de l'accumulateur sec, ne peut pas être retirée des éléments dans le cadre du procédé d'activation, du
fait que l'électrolyte ne peut pas être retiré aisé-
ment une fois qu'il est introduit dans l'élément.
Un autre problème qui se manifeste dans l'utili- sation de batteries nickel-cadmium actuelles consiste
en une réduction observée de la capacité d'une élé-
ment au cours d'une durée de stockage. On appelle ce
phénomène un amoindrissement de capacité.
Un but principal de la présente invention est de
réduire l'amoindrissement de capacité de telles bat-
teries au cours du stockage.
Un autre but de la présente invention est de pro-
curer un procédé qui permette l'enlèvement maîtrisé
de l'électrolyte en excès dans des batteries nickel-
cadmium, et en particulier dans des super-batteries
nickel-cadmium employant des séparateurs qui présen-
tent une forte action capillaire.
Un autre but de la présente invention est de pro-
curer un moyen pour purger l'élément avec une quanti-
té d'électrolyte en excès, et pour laisser finalement dans l'élément une partie d'électrolyte fraîchement
introduite, dans le cadre du procédé d'activation.
Un autre but de la présente invention est d'amé-
liorer la capacité d'élément de batteries d'accumula-
teurs nickel-cadmium.
D'autres buts et avantages de la présente inven-
tion ressortiront de l'exposé et de la description
détaillés qui suivent.
Résumé de l'invention La présente invention procure un procédé original pour activer des éléments de batterie nickel-cadmium par une combinaison d'opérations comprenant l'ajout
d'une quantité d'électrolyte en excès, l'accomplisse-
ment de cycles électriques, et l'enlèvement partiel
de l'électrolyte. Le procédé d'activation de l'inven-
tion comprend les étapes suivantes: (a) on soumet l'élément à une multiplicité de
cycles dans une condition d'excès d'élec-
trolyte; (b) on regarnit partiellement l'élément avec de
l'électrolyte frais au cours de chaque cy-
cle, sauf le dernier cycle; et (c) on enlève l'électrolyte en excès jusqu'à
l'obtention d'un volume d'électrolyte pré-
déterminé, au cours du dernier cycle.
Ce procédé a plusieurs avantages par rapport aux pro-
cédés d'activation qui sont utilisés à présent.
Plus précisément, le procédé de la présente invention comprend les étapes suivantes: (a) on remplit un élément nickel-cadmium avec un excès d'électrolyte;
(b) on soumet l'élément à une multiplicité de cy-
cles, en le chargeant et en le déchargeant alternativement;
(c) on enlève partiellement l'électrolyte en ex-
cès et on introduit une quantité d'électro-
lyte frais, plusieurs fois (par exemple qua-
tre fois), après chaque période de plusieurs cycles (par exemple sept cycles), sauf le dernier cycle; (d) on enlève l'électrolyte en excès pour obtenir un niveau d'électrolyte prédéterminé, à la suite du dernier cycle; et
(e) on fixe une valeur prédéterminée de protec-
tion contre la surcharge, en surdéchargeant
l'élément jusqu'à une tension d'élément in-
férieure à 0,0 V. On appelle "protection contre la surcharge" le fait de laisser une quantité d'hydroxyde de cadmium à l'état non chargé après une charge complète de
l'électrode positive, pour éviter un dégagement d'hy-
drogène sous la forme du produit de la réaction de
surcharge de l'électrode en cadmium.
L'électrolyte en excès est de préférence enlevé partiellement par l'action du vide et il est enlevé jusqu'à un niveau prédéterminé par centrifugation. Le procédé de la présente invention donne une meilleure capacité d'élément et il élimine l'amoindrissement de
capacité que l'on observe habituellement dans l'uti-
lisation d'éléments nickel-cadmium qui ont été acti-
vés conformément à des procédés d'accomplissement de
cycles de formation connus précédemment.
Brève description des dessins
On pourra comprendre plus aisément les divers
avantages et caractéristiques de la présente inven-
tion en se référant à la description détaillée qui
suit, ainsi qu'aux dessins annexés dans lesquels des
références numériques semblables désignent des élé-
ments de structure semblables, et dans lesquels:
La figure 1 est une vue en perspective d'un élé-
ment nickel-cadmium dans lequel le procédé d'activa-
tion d'élément de la présente invention peut être em-
ployé, avec le boîtier partiellement arraché; la figure 2 est une vue en élévation latérale agrandie de l'empilement d'éléments avec le boîtier d'élément enlevé, montrant certaines des plaques de
batterie et les séparateurs entre les plaques de bat-
terie; La figure 3 illustre un appareil d'activation
d'élément comportant un réservoir d'électrolyte ex-
terne, qui est utile pour mettre en oeuvre le procédé de la présente invention; La figure 4 est une représentation graphique des
capacités initiales et après stockage de quatre élé-
ments différents, activés par le procédé d'activation
de la présente invention, comparés à des éléments ac-
tivés par le procédé utilisé précédemment; et
Les figures 5a, 5b, 5c et 5d sont des représenta-
tions graphiques de capacités au cours du stockage pour quatre éléments activés par le procédé d'activa-
tion de la présente invention. Les données de ces re-
présentations graphiques montrent qu'il ne s'est pro-
duit pratiquement aucun amoindrissement de capacité entre des périodes de stockage de 77 jours et de 399
jours.
Description détaillée de l'invention
La figure 1 montre un élément de batterie nickel-
cadmium caractéristique. Un élément de batterie nickel-cadmium 10 comprend un boîtier 12 qui enferme complètement à l'intérieur les éléments actifs et structuraux de l'élément de batterie. Un couvercle 14 comporte des plots de bornes 16 et 18. Le plot de borne 16 est la borne négative et il est connecté au couvercle. Le plot de borne 18 est la borne positive et il est monté sur une douille isolante 20, de façon que le plot de borne 18 traverse le couvercle 14 et
soit isolé par rapport à celui-ci. Un tube de rem-
plissage d'électrolyte 22 est relié à une ouverture dans le capot 14 et il est utilisé pour remplir la
batterie avec un électrolyte.
Comme représenté sur la figure 2, le boîtier 12 de l'élément de batterie 10 contient un ensemble d'électrodes de batterie 24, 26, 28, 30 et 32 et de
séparateurs 34, 36, 38 et 40. Les électrodes négati-
ves sont en matière active consistant en cadmium et
les électrodes positives sont en matière active con-
sistant en nickel. Les électrodes sont de préférence
noyées dans des plaques frittées en nickel. L'élec-
trolyte généralement utilisé est une solution d'hy-
droxyde de potassium avec ou sans additifs. La figure 2 montre une partie de l'empilement d'électrodes constituant l'élément de batterie 10. Les électrodes négatives 24, 26 et 28 sont représentées dans une configuration dans laquelle elles sont séparées
d'électrodes positives alternées 30 et 32 par des sé-
parateurs 34, 36, 38 et 40 positionnés entre les électrodes. Des éléments de batterie nickel-cadmium doivent subir un processus d'activation d'élément avant l'utilisation. Un processus caractéristique de l'art antérieur comprend les étapes suivantes:
1) on injecte une quantité prédéterminée de so-
lution de KOH à 28-33% dans un élément sec constitué par des électrodes en nickel et en cadmium entièrement déchargées;
2) on soumet l'élément à des cycles en le char-
geant et en le déchargeant de façon consécu-
tive sur environ 14 cycles; et
3) on fixe un niveau de précharge désiré en sur-
chargeant l'élément, tandis qu'une quantité
prédéterminée d'oxygène est évacuée de l'élé-
ment. Le niveau de précharge représente la
quantité de cadmium à l'état de métal non dé-
chargé qui reste lorsque l'électrode en
nickel est entièrement déchargée.
Pour garantir un bon fonctionnement de l'élément
pendant une longue durée de vie de cycles, il est né-
cessaire d'empêcher un dégagement d'oxygène à partir de l'électrode en cadmium au cours de la surdécharge
de l'élément, du fait qu'un dégagement d'oxygène en-
dommage irréversiblement l'électrode en cadmium. Pour éviter un dégagement d'oxygène, une quantité en excès
de cadmium chargé (cadmium à l'état de métal) est né-
cessaire après la décharge complète de l'électrode en nickel, de façon que le cadmium puisse se décharger continuellement sans dégagement d'oxygène, tandis que l'électrode en nickel est surdéchargée. Cet excès de
cadmium à l'état de métal est appelé "précharge".
Pour garantir un bon fonctionnement de l'élément pour une longue durée de vie de cycles, il est également nécessaire d'empêcher un dégagement d'hydrogène à partir de l'électrode en cadmium au cours de la sur-
charge de l'élément. Ceci vient du fait que l'hydro-
gène ne se recombine pas rapidement et occasionne l'établissement d'une pression semi-permanente dans l'élément. Pour éviter un dégagement d'hydrogène, une quantité en excès de cadmium déchargé (hydroxyde de cadmium) est nécessaire après la charge complète de l'électrode en nickel, de façon que l'hydroxyde de
cadmium puisse être continuellement chargé sans déga-
gement d'hydrogène, tandis que l'électrode en nickel est surchargée. Cet hydroxyde de cadmium en excès est appelé "protection contre la surcharge". Pour établir des valeurs appropriées de précharge et de protection contre la surcharge, la capacité de l'électrode en cadmium doit être considérablement supérieure à la
capacité de l'électrode en nickel.
On peut illustrer la réaction de l'élément de la façon suivante: Electrode positive 2 Ni(OH)2 + 2 OH = 2 NiOOH + 2 H20 + 2 e Electrode négative
Cd(OH)2 + 2 e = Cd + 2 OH-
La réaction globale de l'élément est: 2 Ni(OH)2 + Cd(OH)2 = 2 NiOOH + Cd + 2 H20
Des réactions de surcharge ou secondaires compren-
nent: Electrode positive: 2 OH = H20 + 1/2 02 + 2 e Electrode négative: Cd(OH)2 + 2 e = Cd + 2 OH 1/2 02 + Cd + H20 = Cd(OH)2 L'un des problèmes d'éléments nickel-cadmium qui
sont activés par la procédure décrite ci-dessus con-
siste dans l'amoindrissement de la capacité des élé-
ments au cours du stockage. Des éléments qui sont ainsi activés peuvent perdre jusqu'à environ 20% de la capacité initiale de l'élément après un stockage pendant quelques semaines. Bien que l'on connaisse
mal la cause exacte de l'amoindrissement de la capa-
cité d'élément, on a pensé que des impuretés présen-
tes dans l'élément pouvaient jouer un rôle. Du fait que la quantité d'électrolyte que l'on ajoute à l'élément avant l'activation est limitée et que l'électrolyte reste dans l'élément pendant toute la durée de vie de l'élément, les effets d'impuretés peuvent être plus prononcés que si on utilisait une
plus grande quantité d'électrolyte pour purger l'élé-
ment et pour diluer les impuretés présentes dans ce dernier. L'utilisation du procédé d'activation de batterie
de la présente invention a conduit, de façon surpre-
nante, à l'élimination de l'amoindrissement de capa-
cité. Le procédé est plus commode à utiliser et plus
fiable du fait qu'il n'exige pas une mesure d'un vo-
lume de gaz, comme c'est le cas pour la procédure de l'art antérieur, mais exige simplement la mesure de
la charge de la batterie. En outre, la présente in-
vention rend inutile une opération appelée test par cycles à l'état noyé, ou "FCT" pour "Flooded Cycle
Test". L'étape FCT, dans laquelle on soumet à des cy-
cles un empilement d'électrodes en nickel et en cad-
mium noyées dans une cuve d'électrolyte, est exigée pour des éléments correspondant à l'état actuel de la technique, pour garantir que les électrodes en nickel
et en cadmium sont lavées de façon à être débarras-
sées de carbonate, conditionnées et entièrement dé-
chargées au moment de l'assemblage de l'empilement d'éléments. On décrira le procédé d'activation d'élément de
la présente invention en utilisant l'appareil d'acti-
vation d'élément qui est représenté sur la figure 3. En se référant à la figure 3, qui montre un appareil d'activation d'élément nickel-cadmium, 50, on note qu'un élément nickel-cadmium 10 est relié au moyen
d'un tube de remplissage d'électrolyte 52 à une cham-
bre 54 consistant en un réservoir d'électrolyte, au-
dessus de l'élément 10, cette chambre contenant une quantité en excès d'électrolyte 56 et comportant un bouchon 58. Le tube 52 est muni d'une vanne 60 pour ouvrir ou fermer le conduit entre la chambre 54 et l'élément 10. Un conduit à dépression 62 est relié au tube 52 au-dessous de la vanne 60 et est muni d'une vanne 64. Un conduit d'évacuation de gaz 66 est relié
à la partie supérieure de la chambre 54 et à un bar-
boteur 68 pour évacuer le gaz en excès se trouvant
dans la chambre 54.
Le procédé d'activation d'élément est accompli de la façon suivante: on ajoute de l'électrolyte 56 à
la chambre 54 consistant en un réservoir d'électro-
lyte, avec le bouchon 58 ouvert et les vannes 60 et 64 fermées, après avoir fait le vide dans l'élément au moyen du conduit à dépression 62. On ouvre la
vanne 60 pour permettre à un grand excès d'électro-
lyte de s'écouler à partir de la chambre 54 vers l'élément 10, par l'intermédiaire du tube 52, pour établir une condition noyée. En laissant la vanne 60 ouverte, on soumet l'élément 10 à un certain nombre
de cycles en le chargeant et en le déchargeant alter-
nativement à un régime compris entre environ 1/10 C et C, le régime C étant défini comme le régime de charge auquel l'accumulateur est entièrement chargé en une heure à partir d'un état entièrement déchargé, ou inversement. L'électrolyte dans l'élément 10 est partiellement chassé par l'électrolyte 56 dans la chambre 54, du fait que l'oxygène qui est dégagé dans l'élément 10 au cours du demi-cycle de charge pousse une partie de l'électrolyte hors de pores dans l'em- pilement d'électrodes et hors de l'élément 10, tandis qu'une partie de l'électrolyte frais entre dans l'élément 10 et dans les pores au cours du demi-cycle
de décharge, pendant lequel aucun gaz n'est dégagé.
Ensuite, on ferme la vanne 60 et on vide l'électro-
lyte 56 dans la chambre 54. En maintenant l'élément en position renversée, on ouvre la vanne 64 pour appliquer une dépression à l'élément 10, ce qui a
pour effet de retirer une partie de l'électrolyte.
Ensuite, on ferme la vanne 64, on place l'élément 10 en position normale, on remplit la chambre 54 avec de l'électrolyte frais, on ouvre la vanne 60, et on ajoute de l'électrolyte frais pour noyer à nouveau
l'élément 10. On répète plusieurs fois cette procé-
dure, par exemple quatre à six fois; et ensuite, au lieu d'ouvrir la vanne 64 pour retirer l'électrolyte
de l'élément 10 par l'action du vide, on règle le ni-
veau de l'électrolyte dans l'élément 10 à un niveau prédéterminé, par exemple environ 2,5 ml à 4,5 ml d'électrolyte par ampère-heure de capacité d'élément, en plaçant l'élément dans une centrifugeuse que l'on fait tourner à la vitesse nécessaire pour produire le
niveau de g désiré pour enlever une quantité prédé-
terminée d'électrolyte dans l'élément, par exemple
environ 10 g à 30 g. A la suite de ce réglage du ni-
veau de l'électrolyte, on applique à l'élément un ni-
veau prédéterminé de protection contre la surcharge en surdéchargeant l'élément jusqu'au niveau de charge désiré. On peut commodément accomplir la surdécharge à un régime inférieur au régime qui est utilisé pour charger et décharger l'élément, de préférence entre environ 1/30 C et 1/2 C. Cette surdécharge produira un excès d'hydroxyde de cadmium (protection contre la surcharge) dans l'électrode en cadmium, en une quantité correspondant
à la quantité de surdécharge par rapport à la capaci-
té de l'électrode en nickel, tandis qu'une quantité équivalente d'hydrogène se dégage de l'électrode en nickel. L'hydrogène qui est dégagé s'échappera de l'élément. La quantité de précharge, qui est égale à
la capacité de l'électrode en cadmium, moins la capa-
cité de l'électrode en nickel, moins la protection
contre la surcharge, sera fixée automatiquement.
On comprendra mieux l'invention en se référant
aux exemples suivants, qui sont destinés à être il-
lustratifs et non à limiter inutilement le cadre de
la présente invention, qui est défini par les reven-
dications annexées.
L'exemple suivant illustre la capacité initiale
accrue d'éléments Ni/Cd activés conformément au pro-
cédé de la présente invention, en comparaison avec des éléments Ni/Cd activés conformément au procédé correspondant à l'état actuel de la technique, décrit ci-dessus, ainsi que les remarquables capacités après
stockage de tels éléments.
Exemple 1
On a rempli quatre éléments Ni/Cd d'une capacité d'environ 20 A-h (ampère-heure), avec un excès d'une
solution d'hydroxyde de potassium à 28%, et on a sou-
mis ces éléments à sept cycles en utilisant une charge de 150 minutes au régime de 1/2 C, suivie par une décharge au régime de 1/2 C, jusqu'à 0,5 V. Après chaque groupe de sept cycles, on a enlevé une partie de l'électrolyte en excès en faisant le vide, et on a
ajouté de l'électrolyte frais dans la chambre 54.
Après le vingt-huitième cycle, on a enlevé de l'élec-
trolyte et on a réglé le niveau de l'électrolyte à
environ 4,0 - 4,4 ml d'électrolyte par A-h de capaci-
té, par centrifugation à 20-30 g.
On a établi environ 7 A-h de protection contre la surcharge en surdéchargeant les éléments au régime de 1/10 C jusqu'à une tension d'élément inférieure à 0,0 V. On a mesuré les capacités d'élément initialement et à la fin d'un stockage en circuit ouvert à 20 C, à
l'état déchargé, pendant quatre semaines.
Les résultats obtenus sont indiqués dans les dia-
grammes à barres de la figure 4, dans lesquels la
* première barre dans chaque groupe représente la capa-
cité initiale d'éléments frères provenant du même lot d'éléments, activés par le procédé de l'état actuel de la technique, décrit ci- dessus. Les seconde et
troisième barres représentent deux exemples de capa-
cités initiales pour des cellules activées conformé-
ment à l'invention, et les quatrième et cinquième barres représentent deux exemples de capacités apres stockage pour les mêmes éléments, après une période
de stockage de quatre semaines en circuit ouvert.
On peut voir que les capacités d'élément initia-
les pour des éléments activés conformément à la pré-
sente invention sont supérieures à celles pour des éléments utilisant un procédé d'activation d'élément correspondant à l'état actuel de la technique. On peut également voir que l'amoindrissement de capacité
après un stockage de quatre semaines est soit négli-
geable, soit inexistant.
L'exemple suivant illustre l'effet du stockage à long terme sur les capacités d'éléments Ni/Cd activés
conformément au procédé de la présente invention.
Exemple 2
On a poursuivi le test de stockage, en utilisant les
quatre super-éléments Ni/Cd de l'Exemple 1. On a me-
suré les capacités d'élément à divers intervalles
jusqu'à 77 jours, et ensuite à nouveau au bout d'en-
viron un an (317 jours). On a effectué des mesures
sur des éléments stockés à l'état déchargé, en cir-
cuit ouvert, sauf pour les périodes de 63, 70 et 77 jours, au cours desquelles les éléments étaient en court-circuit. Les résultats sont représentés sur les figures 5a, 5b, 5c et 5d. Les figures 5a, 5b et 5d montrent des capacités mesurées de super-éléments Ni/Cd de 21 A-h, et la figure 5c montre des capacités
mesurées d'un super-élément Ni/Cd de 19 A-h.
Les résultats montrent que l'amoindrissement de capacité pour des éléments Ni/Cd activés en utilisant le procédé de la présente invention est négligeable, même au cours d'un an de stockage, en particulier lorsqu'on considère les capacités nominales (indiquées sur la plaque de fabricant) de 21 A-h et
19 A-h.
Il va de soi que l'homme de l'art comprendra que
les réalisations contenues dans la description ne
sont données qu'à titre d'exemples et que la présente
invention n'est limitée que par les revendications
annexées.

Claims (10)

REVENDICATIONS
1. Procédé pour activer un élément nickel-cadmium (10), comprenant les étapes suivantes: on soumet l'élément (10) à une multiplicité de cycles dans une condition noyée dans de l'électro- lyte; on regarnit partiellement l'élément (10) avec de l'électrolyte frais au cours de chaque cycle, sauf le dernier cycle; et on enlève l'électrolyte (56) en excès, jusqu'à l'obtention d'un volume l'électrolyte prédéterminé
pendant le dernier cycle.
2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel l'électrolyte (56) est une solution aqueuse d'environ
20% à 40% en poids d'hydroxyde de potassium.
3. Procédé selon la revendication 1, dans lequel
l'enlèvement de l'électrolyte (56) jusqu'à l'obten-
tion d'un volume prédéterminé est accompli par cen-
trifugation.
4. Procédé pour activer un élément nickel-cadmium (10), comprenant les étapes suivantes: (a) on introduit un excès d'électrolyte (56) dans un élément nickel-cadmium (10); (b) on soumet l'élément (10) à une multiplicité
de cycles, en le chargeant et en le déchar-
geant alternativement; (c) on enlève partiellement l'électrolyte (56) en excès, et on introduit de l'électrolyte frais à la suite de chaque cycle, sauf le dernier; (d) à la suite du dernier cycle, on enlève
l'électrolyte (56) en excès, jusqu'à l'ob-
tention d'un niveau d'électrolyte prédéter-
miné; et (e) on surdécharge l'élément (10) à une tension d'élément inférieure à 0,0 V.
5. Procédé selon la revendication 4, dans lequel l'électrolyte (56) est une solution aqueuse d'environ
% à 40% en poids d'hydroxyde de potassium.
6. Procédé selon la revendication 4, dans lequel l'étape d'enlèvement de l'électrolyte (56) en excès,
jusqu'à l'obtention d'un niveau d'électrolyte prédé-
terminé, est accomplie par centrifugation.
7. Procédé selon la revendication 4, dans lequel le niveau d'électrolyte prédéterminé est d'environ
4,0 ml à 4,4 ml d'électrolyte par ampère-heure de ca-
pacité d'élément.
8. Procédé selon la revendication 6, dans lequel la centrifugation est accomplie à environ 20 g à g.
9. Procédé pour activer un élément nickel-cadmium (10), comprenant les étapes suivantes: (a) on introduit un excès d'électrolyte (56) dans un élément nickel-cadmium (10); (b) on charge l'élément (10) pendant environ 120 minutes à un régime compris entre environ 1/10 C et C, le régime C étant défini comme le régime de charge auquel l'élément (10) est entièrement chargé en une heure à partir d'un état entièrement déchargé; (c) on décharge l'élément (10) au même régime jusqu'à environ 0,5 V: (d) on enlève partiellement l'électrolyte (56) en excès; (e) on introduit de l'électrolyte frais;
(f) on répète une multiplicité de fois les éta-
pes (b) à (e);
(g) à la suite de l'étape (f), on répète les éta-
pes (b) et (c), et on règle ensuite le ni-
veau de l'électrolyte à un niveau d'électro-
lyte prédéterminé; et (h) on fixe un niveau prédéterminé de protection
contre la surcharge en surdéchargeant l'élé-
ment (10) à un régime compris entre environ
1/30 C et 1/2 C, à une tension d'élément in-
férieure à 0,0 V.
10. Procédé selon la revendication 9, dans lequel l'électrolyte (56) est une solution aqueuse
d'environ 20% à 40% en poids d'hydroxyde de potas-
sium.
FR9610062A 1995-08-10 1996-08-09 Procede d'activation d'une batterie nickel-cadmium Withdrawn FR2737808A1 (fr)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/513,645 US5512160A (en) 1995-08-10 1995-08-10 Nickel-cadmium battery activation process

Publications (1)

Publication Number Publication Date
FR2737808A1 true FR2737808A1 (fr) 1997-02-14

Family

ID=24044104

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR9610062A Withdrawn FR2737808A1 (fr) 1995-08-10 1996-08-09 Procede d'activation d'une batterie nickel-cadmium

Country Status (2)

Country Link
US (1) US5512160A (fr)
FR (1) FR2737808A1 (fr)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69801341T2 (de) * 1998-01-28 2001-11-22 Squirrel Holdings Ltd., George Town Redox durchflussbatteriesystem und zellenstapel
US6379838B1 (en) 1999-04-14 2002-04-30 Alcatel Cell package
US6530145B1 (en) 1999-09-28 2003-03-11 Alcatel Fixture and method for liquid electrolyte impregnation of a battery cell
EP2521208B1 (fr) * 2009-12-28 2014-04-09 Nagano Automation Co., Ltd. Dispositif d'alimentation en solution électrolytique
DE102010052843A1 (de) * 2010-11-29 2012-05-31 Li-Tec Battery Gmbh Verfahren zur Herstellung einer elektrochemischen Energiespeicherzelle
CN112072188B (zh) * 2020-09-25 2022-09-20 包头昊明稀土新电源科技有限公司 轨道车辆用镍氢电池组及其运行方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4680241A (en) * 1983-11-29 1987-07-14 American Telephone And Telegraph Company, At&T Bell Laboratories Method for restoring the lost capacity of nickel batteries and batteries formed thereby
US5356732A (en) * 1992-05-29 1994-10-18 Sanyo Electric Co., Ltd. Alkaline storage cell activation method
CA2074159C (fr) * 1992-07-17 1997-11-11 Jun Furukawa Methode de fabrication d'un element au nickel-hydrogene du type hermetique
US5405714A (en) * 1992-07-31 1995-04-11 Sanyo Electric Co., Ltd. Method for activating an alkaline storage cell employing a non-sintered type nickel positive electrode

Also Published As

Publication number Publication date
US5512160A (en) 1996-04-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2666204A1 (fr) Procede d'evaluation de l'autodecharge d'un accumulateur au lithium
FR2788170A1 (fr) Procede de purge de circuit de gaz de pile a combustible, et dispositif de mise en oeuvre de ce procede
EP2926403A1 (fr) Batterie métal-air avec dispositif de contrôle du potentiel de l'électrode négative
EP0371883B1 (fr) Dispositif de conversion électrochimique utilisant une électrode rechargeable mécaniquement
WO2016012717A1 (fr) Pilotage de charge d'une batterie metal-air
CA2943419A1 (fr) Procede de charge / decharge electrochimique d'une batterie lithium-soufre (li-s) et dispositif de mise en oeuvre dudit procede
EP0666608B1 (fr) Générateur électrochimique secondaire à électrolyte aqueux sans maintenance
FR2737808A1 (fr) Procede d'activation d'une batterie nickel-cadmium
CA2939133C (fr) Circuit de purge d'une pile a combustible
CH633912A5 (fr) Pile alcaline.
EP0834942B1 (fr) Générateur électrochimique secondaire à électrolyte alcalin
FR2687507A1 (fr) Electrode de nickel portant une couche d'oxyde de cobalt de passivation, procede pour sa production et son utilisation dans une cellule d'accumulation electrique.
EP1610403A1 (fr) Générateur électrochimique alcalin à durée de vie améliorée
CH627587A5 (fr) Procede de precharge de l'electrode negative d'accumulateurs nickel-cadmium alcalins.
EP2215675B1 (fr) Procede et dispositif de charge rapide d'un accumulateur
EP0749172B1 (fr) Accumulateur nickel-hydrogène
FR2625370A1 (fr) Accumulateur electrique
FR2735618A1 (fr) Anode en alliage de stockage d'hydrogene et procede pour sa fabrication
EP0931364A1 (fr) Accumulateur electrochimique a reserve d'electrolyte
FR3073323A1 (fr) Accumulateur electrochimique a architecture bipolaire specifique
JP3191644B2 (ja) 簡易型ガス吸収式鉛蓄電池およびその製造法
EP1076372A1 (fr) Accumulateur étanche nickel-métal hydrurable
FR2718291A1 (fr) Batterie résistant aux vibrations.
JP3349215B2 (ja) 据置型ニッケル−水素蓄電池のメンテナンス方法
FR2474767A1 (fr) Accumulateur plomb-acide perfectionne

Legal Events

Date Code Title Description
ST Notification of lapse