FR2732249A1 - Stabilising ash from incineration of mud from water purificn. plant for use as filler - Google Patents

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Abstract

Ash resulting from incineration of muds from a purificn. plant for town water is stabilised by adding the ash to an aq. binder formed by a powder prod. based on blast furnace slag, Mg lime and clay. Also claimed is the prod. obtd. in the process.

Description

La présente invention concerne un procédé de stabilisation de cendres résultant de l'incinération des boues de stations d'épuration des eaux urbaines. The present invention relates to a method for stabilizing ash resulting from the incineration of sludge from urban water treatment plants.

I1 est connu de traiter les eaux urbaines dans des stations d'épuration. Après un traitement physico-chimique et biologique complexe destiné à digérer et décomposer la matière organique contenue dans ces eaux, on obtient, en fin de traitement, des boues qui présentent encore un certain potentiel polluant dû à la présence de métaux lourds tels que le plomb,le zinc, ou encore le chrome, voire l'arsenic. It is known to treat urban water in sewage treatment plants. After a complex physico-chemical and biological treatment intended to digest and decompose the organic matter contained in these waters, at the end of the treatment, sludge is obtained which still has a certain polluting potential due to the presence of heavy metals such as lead. , zinc, or chromium, even arsenic.

Une partie de ces boues est actuellement utilisée en épandage agricole. Elles présentent en effet un pouvoir fertilisant intéressant. Some of this sludge is currently used in agricultural spreading. They indeed present an interesting fertilizing power.

Une autre partie, dont le tonnage est en constante augmentation, est incinérée. Cependant, si l'incinération de ces boues est une solution de traitement permettant de réduire la masse et le volume des déchets produits, elle a aussi pour effet de concentrer les métaux lourds dans les cendres qui en résultent. Another part, whose tonnage is constantly increasing, is cremated. However, if the incineration of this sludge is a treatment solution making it possible to reduce the mass and volume of the waste produced, it also has the effect of concentrating the heavy metals in the resulting ash.

On connaît par ailleurs les matériaux de remblai obtenus par mélange d'une suspension aqueuse de ciment, de cendres de centrale thermique et éventuellement d'argile. We also know the fill materials obtained by mixing an aqueous suspension of cement, thermal plant ash and possibly clay.

La cohésion et la stabilité des terrains traités par ce type de mélange est ainsi améliorée. The cohesion and the stability of the grounds treated by this type of mixture is thus improved.

Les résistances à la compression qui sont recherchées pour ce type d'application sont communément de 2,5 Mpa à 90 jours. The compressive strengths that are sought for this type of application are commonly 2.5 MPa at 90 days.

La présente invention vise à fournir une solution au problème de la valorisation des cendres issues de l'incinération des boues d'eaux usées en proposant un procédé simple et économique qui permet d'utiliser ces cendres pour fabriquer un produit suffisamment solide et non polluant pour être utilisable comme matériau de remblai. The present invention aims to provide a solution to the problem of recovering ash from the incineration of wastewater sludge by proposing a simple and economical process which makes it possible to use this ash to make a product which is sufficiently solid and non-polluting for be usable as backfill material.

La présente invention a pour objet un procédé de stabilisation de cendres résultant de l'incinération des boues de stations d'épuration des eaux urbaines, qui est caractérisé par le fait qu'il consiste à incorporer ces cendres dans un liant aqueux formé principalement par une poudre d'un produit à base de laitier de haut fourneau, par de la chaux magnésienne et par de l'argile. The subject of the present invention is a process for stabilizing ash resulting from the incineration of sludge from urban water treatment plants, which is characterized in that it consists in incorporating these ash in an aqueous binder formed mainly by a powder of a product based on blast furnace slag, with magnesian lime and clay.

Ce procédé permet d'obtenir un matériau qui présente, après durcissement, une matrice compacte continue et homogène présentant une bonne résistance mécanique et capable de retenir efficacement les polluants tels que les métaux lourds. I1 peut ainsi constituer un matériau de remblai de bonne qualité.  This process makes it possible to obtain a material which exhibits, after hardening, a continuous and homogeneous compact matrix having good mechanical strength and capable of effectively retaining pollutants such as heavy metals. It can thus constitute a good quality backfill material.

En dehors du fait que le procédé selon l'invention permet de valoriser les cendres issues de l'incinération des boues d'eaux usées, un des avantages que présente le produit ainsi obtenu par rapport aux matériaux de remblai classiques est que, à performances identiques, le produit obtenu selon l'invention est actuellement plus économique à fabriquer que le matériau de remblai classique. Apart from the fact that the method according to the invention makes it possible to recover the ash from the incineration of wastewater sludge, one of the advantages of the product thus obtained compared to conventional backfill materials is that, with identical performance , the product obtained according to the invention is currently more economical to manufacture than the conventional backfill material.

De plus, il s'avère, de façon encore inexpliquée, que pour traiter ces cendres d'incinération de boues, une combinaison de laitier et de chaux magnésienne permet d'obtenir des niveaux de performance que l'on ne peut atteindre avec des ciments classiques tels que les CLK, CLC, ou
CHF.
Furthermore, it turns out, as yet unexplained, that to treat these ash from incineration of sludge, a combination of slag and magnesium lime allows to obtain performance levels that cannot be achieved with cements. classics such as CLK, CLC, or
CHF.

En effet, à quantités de cendres, de liant et d'eau egales, un mélange préparé à partir d'un liant composé de laitier et de chaux magnésienne présente une résistance à la compression à 90 jours deux fois plus élevée qu'un mélange préparé à partir de CLK45 par exemple. Indeed, with equal amounts of ash, binder and water, a mixture prepared from a binder composed of slag and magnesium lime has a compressive strength at 90 days twice as high as a prepared mixture from CLK45 for example.

Selon l'invention, on entend par poudre de laitier, du laitier de haut fourneau broyé, du ciment de laitier de haut fourneau ou toute autre poudre d'un produit contenant du laitier de haut-fourneau. According to the invention, the term "slag powder" means ground blast furnace slag, blast furnace slag cement or any other powder of a product containing blast furnace slag.

Conformément à l'invention, le produit à base de laitier a avantageusement des dimensions de grains inférieures à 200 Hm, et de préférence inférieures à 100 Sm.  According to the invention, the slag-based product advantageously has grain sizes less than 200 Hm, and preferably less than 100 Sm.

La proportion en poids de poudre de laitier est avantageusement comprise entre environ 5 et 30 % par rapport aux cendres sèches, et de préférence entre 10 et 25 %. The proportion by weight of slag powder is advantageously between approximately 5 and 30% relative to the dry ash, and preferably between 10 and 25%.

Conformément à l'invention, la chaux magnésienne, contient de préférence environ 66 % en poids d'oxyde de calcium (CaO) et 33 % en poids d'oxyde de magnésium (MgO).  According to the invention, magnesian lime preferably contains about 66% by weight of calcium oxide (CaO) and 33% by weight of magnesium oxide (MgO).

La proportion en poids de chaux magnésienne est avantageusement comprise entre 5 et 50 % par rapport au liant aqueux. The proportion by weight of magnesium lime is advantageously between 5 and 50% relative to the aqueous binder.

Selon l'invention, on peut aussi incorporer au mélange de l'argile telle que de la bentonite ou tout autre composé argileux susceptible de fixer une grande quantité d'eau de manière à stabiliser la suspension et éviter la formation d'eau surnageante ou "ressuée". According to the invention, it is also possible to incorporate into the mixture clay such as bentonite or any other clay compound capable of fixing a large amount of water so as to stabilize the suspension and avoid the formation of supernatant water or " risen ".

La proportion d'argile est avantageusement inférieure à 5 % et est de préférence comprise entre 0,5 et 4,5 % par rapport à la quantité d'eau contenue dans le mélange constitué par les cendres et le liant aqueux. The proportion of clay is advantageously less than 5% and is preferably between 0.5 and 4.5% relative to the amount of water contained in the mixture consisting of the ash and the aqueous binder.

Enfin, selon les besoins et en fonction des applications, il est possible d'ajouter au mélange un accélérateur de prise des ciments à base de laitier, choisi parmi ceux connus de l'homme du métier comme par exemple Cacl2, Li2CO3, Na2CO3, Aluminate ou silicate de sodium, etc... Finally, depending on the needs and depending on the applications, it is possible to add to the mixture an accelerator for setting cements based on slag, chosen from those known to those skilled in the art, for example Cacl2, Li2CO3, Na2CO3, Aluminate. or sodium silicate, etc.

Le rapport en poids de la quantité de matières sèches sur la quantité d'eau du mélange constitué par les cendres et le liant aqueux est avantageusement compris entre 1 et 1,35, et préférentiellement entre 1,1 et 1,3. The ratio by weight of the quantity of dry matter to the quantity of water in the mixture constituted by the ash and the aqueous binder is advantageously between 1 and 1.35, and preferably between 1.1 and 1.3.

La présente invention a également pour objet le matériau obtenu par mise en oeuvre du procédé décrit ci-dessus, ainsi que l'utilisation de ce matériau comme matériau de remblai. The present invention also relates to the material obtained by implementing the method described above, as well as the use of this material as backfill material.

Dans le but de mieux faire comprendre l'invention, on va en décrire maintenant deux exemples donnés à titre non limitatif. In order to better understand the invention, we will now describe two examples given without limitation.

Exemple 1
Pour valoriser 1500 kg de cendres comprenant 498 kg d'eau et 1002 kg de matière sèche, dont notamment
35,7 % en poids de Si02,
9,63 % en poids de A1203,
20,99 % en poids de CaO,
3,14 % en poids de Fe2O3,
15 % en poids de P205,
2,08 % en poids de S03, et, par kg de matière sèche
44 mg d'As,
2200 mg de Fe,
200 mg de Cr,
1000 mg de Pb,
2900 mg de Zn,
10 mg de Ni,
10 mg de Cd,
moins de 0,lmg de Hg, on les incorpore à un mélange ayant la composition suivante
Poudre de laitier 225 kg
Chaux magnésienne 75 kg
Argile 15 kg
Eau 615 kg
Le mélange obtenu peut-être utilisé en tant que matériau de remblai.
Example 1
To recover 1,500 kg of ash comprising 498 kg of water and 1,002 kg of dry matter, including
35.7% by weight of Si02,
9.63% by weight of A1203,
20.99% by weight of CaO,
3.14% by weight of Fe2O3,
15% by weight of P205,
2.08% by weight of SO 3, and, per kg of dry matter
44 mg of As,
2200 mg of Fe,
200 mg of Cr,
1000 mg of Pb,
2900 mg of Zn,
10 mg of Ni,
10 mg of Cd,
less than 0.1 mg of Hg, they are incorporated into a mixture having the following composition
Slag powder 225 kg
Magnesium lime 75 kg
15 kg clay
Water 615 kg
The resulting mixture can be used as an embankment material.

Des mesures sont effectuées sur une éprouvette de ce mélange et le suivi de la résistance à la compression (Rc) dans le temps donne les résultats suivants
Age (jours) Rc (MPa)
28 1,46
45 1,72
60 2,13
90 2,53
L'éprouvette, une fois solidifiée, est soumise au test de lixiviation selon la norme X31211 et les analyses sur le lixiviat ainsi obtenu montrent que les métaux lourds présents dans l'éprouvette sont parfaitement fixés par la matrice liante. En effet, les concentrations trouvées sont reportées dans le tableau suivant.
Measurements are carried out on a test tube of this mixture and the monitoring of the compressive strength (Rc) over time gives the following results
Age (days) Rc (MPa)
28 1.46
45 1.72
60 2.13
90 2.53
The test piece, once solidified, is subjected to the leaching test according to standard X31211 and the analyzes on the leachate thus obtained show that the heavy metals present in the test piece are perfectly fixed by the binding matrix. Indeed, the concentrations found are reported in the following table.

Métal quantité détectée (mg/kg)
As moins de 0,15
Fe non détecté
Cr 0,6
Cr moins de 0,015
Pb moins de 3
Zn 0,15
Ni 0,9
Cd moins de 0,3
Hg moins de 0,015
Exemple 2
1500 kg de cendres de même composition qu'à l'exemple 1 sont incorporés dans un mélange ayant la composition suivante
Poudre de laitier 270 kg
Chaux magnésienne 80 kg
Argile 15 kg
Eau 615 kg
Sur une éprouvette extraite de ce mélange, le suivi dans le temps de la résistance à la compression donne les résultats suivants
Age (jours) Rc(MPa)
28 2,42
45 3,3
60 3,35
90 4,55
L'éprouvette solidifiée est soumise au test de lixiviation selon la norme X31211 et les analyses sur le lixiviat ainsi obtenu montrent que les métaux lourds présents dans l'éprouvette sont parfaitement fixés par la matrice liante.En effet, les concentrations trouvées sont reportées dans le tableau suivant
Métal quantité détectée (mg/kg)
As moins de 1,5
Cr moins de 0,3
Cr moins de 0,15
Pb moins de 1,5
Zn moins de 0,6
Ni moins de 0,3
Cd moins de 0,3
Hg moins de 0,15
Exemple comparatif
A titre de comparaison, on a mélangé 1500 kg des mêmes cendres avec un mélange comportant, à la place de la poudre de laitier et de la chaux magnésienne, du ciment CLK 45. Le mélange a donc la composition suivante
Cendres 1500 kg
CLK45 300 kg
Argile 15 kg
Eau 615 kg
Le suivi dans le temps de la résistance a la compression d'une éprouvette donne les résultats suivants
Age(jours) Rc(MPa)
28 l,11
45 1,19
60 1,30
90 1,38
On voit que le fait de remplacer le ciment CLK par du laitier et de la chaux magnésienne, comme dans l'exemple 1, améliore considérablement les propriétés mécaniques du matériau obtenu. A défaut d'utiliser le laitier et la chaux magnésienne, le matériau obtenu ne présente pas une résistance à la compression suffisamment élevée pour constituer un matériau de remblai.
Metal quantity detected (mg / kg)
As less than 0.15
Fe not detected
Cr 0.6
Cr less than 0.015
Pb less than 3
Zn 0.15
Ni 0.9
Cd less than 0.3
Hg less than 0.015
Example 2
1500 kg of ashes of the same composition as in Example 1 are incorporated into a mixture having the following composition
Slag powder 270 kg
Magnesian lime 80 kg
15 kg clay
Water 615 kg
On a test piece extracted from this mixture, the monitoring over time of the compressive strength gives the following results
Age (days) Rc (MPa)
28 2.42
45 3.3
60 3.35
90 4.55
The solidified test piece is subjected to the leaching test according to standard X31211 and the analyzes on the leachate thus obtained show that the heavy metals present in the test piece are perfectly fixed by the binding matrix. In fact, the concentrations found are reported in the following table
Metal quantity detected (mg / kg)
As less than 1.5
Cr less than 0.3
Cr less than 0.15
Pb less than 1.5
Zn less than 0.6
No less than 0.3
Cd less than 0.3
Hg less than 0.15
Comparative example
For comparison, 1500 kg of the same ash were mixed with a mixture comprising, instead of slag powder and magnesian lime, CLK 45 cement. The mixture therefore has the following composition
Ashes 1500 kg
CLK45 300 kg
15 kg clay
Water 615 kg
Monitoring the compressive strength of a test piece over time gives the following results
Age (days) Rc (MPa)
28 l, 11
45 1.19
60 1.30
90 1.38
It can be seen that replacing CLK cement with slag and magnesium lime, as in Example 1, considerably improves the mechanical properties of the material obtained. Failing to use slag and magnesian lime, the material obtained does not have a sufficiently high compressive strength to constitute an embankment material.

Claims (9)

REVENDICATIONS 1 - Procédé de stabilisation de cendres résultant de l'incinération des boues de stations d'épuration des eaux urbaines, caractérisé par le fait qu'il consiste à incorporer ces cendres dans un liant aqueux formé principalement par une poudre d'un produit à base de laitier de haut fourneau, par de la chaux magnésienne et par de l'argile. 1 - Method for stabilizing ash resulting from the incineration of sludge from urban water treatment plants, characterized in that it consists in incorporating this ash in an aqueous binder formed mainly by a powder of a product based blast furnace slag, magnesian lime and clay. 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la poudre produit à base de laitier de haut fourneau présente une granulométrie inférieure à 200 Hm et de préférence inférieure à 100 Hm.  2 - Method according to claim 1, characterized in that the powder produced from blast furnace slag has a particle size less than 200 Hm and preferably less than 100 Hm. 3 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la proportion en poids du produit à base de laitier de haut fourneau par rapport aux cendres sèches est comprise entre environ 5 et 30 %, et de préférence entre 10 et 25 %. 3 - Process according to claim 1, characterized in that the proportion by weight of the product based on blast furnace slag relative to the dry ash is between about 5 and 30%, and preferably between 10 and 25%. 4 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la proportion en poids de la chaux magnésienne par rapport au liant aqueux est comprise entre 5 et 50 %. 4 - Method according to claim 1, characterized in that the proportion by weight of magnesian lime relative to the aqueous binder is between 5 and 50%. 5 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on ajoute de l'argile au mélange constitué par les résidus et le liant aqueux dans des proportions évitant la ressuée du mélange. 5 - Process according to claim 1, characterized in that clay is added to the mixture constituted by the residues and the aqueous binder in proportions avoiding the rising of the mixture. 6 - Procédé selon la revendication 5, caractérisé par le fait que la proportion en poids d'argile par rapport à l'eau du mélange constitué par les cendres et le liant aqueux est inférieure à 5 % et est de préférence comprise entre 0,5 et 4,5 %. 6 - Process according to claim 5, characterized in that the proportion by weight of clay relative to water of the mixture constituted by the ash and the aqueous binder is less than 5% and is preferably between 0.5 and 4.5%. 7 - Procédé selon la revendication l, caractérisé par le fait que le mélange constitué par les cendres, le liant aqueux et éventuellement d'autres composants, présente un rapport en poids de la quantité de matières sèches sur la quantité d'eau compris entre 1 et 1,35, et de préférence entre 1,1 et 1,3. 7 - Process according to claim l, characterized in that the mixture consisting of ash, aqueous binder and possibly other components, has a weight ratio of the amount of dry matter to the amount of water between 1 and 1.35, and preferably between 1.1 and 1.3. 8 - Matériau obtenu par mise en oeuvre du procédé selon lune quelconque des revendications 1 à 7. 8 - Material obtained by implementing the method according to any of claims 1 to 7. 9 - Utilisation du matériau selon la revendication 8 comme matériau de remblai.  9 - Use of the material according to claim 8 as backfill material.
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