FR2731422A1 - Heavy metal removal from liq. waste - Google Patents
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Abstract
Description
La présente invention est relative à un procédé destiné à assurer l'élimination de métaux lourds dans des effluents liquides, notamment dans des eaux de lavage de fumees d'incinérateurs d'ordures ménagères ou de déchets industriels, sans que ces domaines d'application ne puissent être considérés comme limitatifs. The present invention relates to a method for ensuring the elimination of heavy metals in liquid effluents, especially in washing waters of smoke incinerators of household waste or industrial waste, without these areas of application do not can be considered as limiting.
On connait la difficulté que l'on rencontre à l'heure actuelle dans l'élimination des métaux lourds contenus dans les effluents liquides. Or, cette élimination est indispensable en vue de respecter les normes actuellement en vigueur relatives aux rejets liquides en milieu naturel. Ces difficultés sont dues notamment au pH fortement acide de ces effluents qui nécessite une neutralisation préalable, aux concentrations importantes en métaux lourds (de l'ordre de 200 mg/l) aux différentes matières en suspension exigeant une décantation et une filtration poussées se traduisant par de grands volumes de boues devant être traitées avant de pouvoir être mises en décharge. We know the difficulty currently encountered in the removal of heavy metals contained in liquid effluents. However, this elimination is essential in order to comply with the standards currently in force for liquid discharges into the natural environment. These difficulties are due in particular to the strongly acidic pH of these effluents, which requires prior neutralization, at high concentrations of heavy metals (of the order of 200 mg / l) to the various suspended solids requiring extensive decantation and filtration resulting in large volumes of sludge to be treated before it can be landfilled.
La présente invention s'est fixée pour objectif d'apporter un procédé d'élimination des métaux lourds contenus dans des effluents liquides, et notamment dans des eaux de lavage d'incinérateurs de déchets pouvant être mis en oeuvre de façon industrielle en apportant notamment l'avantage suivant minimisation des rejets solides, le procédé selon l'invention rendant en outre inertes ces rejets solides ;
En conséquence, le procédé selon la présente invention est caractérisé en ce qu'il consiste à
- soumettre l'effluent liquide contenant les métaux lourds à éliminer à une pré-neutralisation, par exemple à l'aide de soude, de manière à élever le pH de l'effluent liquide d'une valeur de 1 à 4, et à précipiter ainsi les hydroxydes métalliques;;
- soumettre l'effluent liquide ainsi pré-neutralisé à l'action dosée d'un additif de neutralisation finale permettant d'amener le pH de l'effluent à traiter jusqu'à une valeur de l'ordre de 9, cet additif assurant la fixation des métaux lourds
- effectuer la séparation des métaux lourds et
- filtrer le solide concentré issu de l'étape de séparation pour obtenir d'une part les matières solides contenant les métaux lourds que l'on peut soumettre ensuite à une vitrification, et d'autre part la matière liquide.The object of the present invention is to provide a process for the removal of heavy metals contained in liquid effluents, and in particular in wash water from waste incinerators which can be used industrially, in particular by providing advantage according to minimization of solid discharges, the method according to the invention further rendering inert these solid discharges;
Consequently, the method according to the present invention is characterized in that it consists of
subjecting the liquid effluent containing the heavy metals to be removed to a pre-neutralization, for example using soda, so as to raise the pH of the liquid effluent by a value of 1 to 4, and to precipitate thus the metal hydroxides;
subjecting the liquid effluent thus pre-neutralized to the metered action of a final neutralization additive making it possible to bring the pH of the effluent to be treated to a value of the order of 9, this additive ensuring the heavy metal fixation
- carry out the separation of heavy metals and
filtering the concentrated solid resulting from the separation step to obtain, on the one hand, the solids containing the heavy metals which can then be subjected to vitrification, and on the other hand the liquid material.
Ainsi qu'on l'a précisé ci-dessus, l'étape de préneutralisation peut être réalisée par addition de NaOH à l'effluent liquide. L'étape de neutralisation finale est réalisée en ajoutant, dans l'effluent liquide dont le pH a été élevé à environ 4 lors de la pré-neutralisation, un additif apte à éliminer les métaux lourds en milieu acide. As specified above, the preneutralization step may be carried out by adding NaOH to the liquid effluent. The final neutralization step is carried out by adding, in the liquid effluent whose pH has been raised to about 4 during the pre-neutralization, an additive capable of removing heavy metals in acidic medium.
Cet additif de neutralisation finale peut être par exemple une zéolite, un hydroxycarbonate, un matériau échangeur d'ions, des mélanges composites argiles + silicates + carbonates. This final neutralization additive may be, for example, a zeolite, a hydroxycarbonate, an ion-exchange material, composite mixtures of clays + silicates + carbonates.
L'invention donne des résultats particulièrement satisfaisants en utilisant les agents de captation de cations de métaux lourds tels que décrits et revendiqués dans deux demandes de brevet français déposées le même jour que la présente demande, par la Société
RHONE-POULENC CHIMIE, et intitulées
"Agent de captation de cations de métaux lourds comprenant un composé du type silicate ou aluminosilicate, et un composé du type carbonate" et
"Agent de captation de cations de métaux lourds comprenant un composé du type silicate ou aluminosilicate ou un composé du type carbonate et un support".The invention gives particularly satisfactory results by using the heavy metal cation capture agents as described and claimed in two French patent applications filed on the same day as the present application, by the Company.
RHONE-POULENC CHEMISTRY, and entitled
"Heavy metal cation capture agent comprising a silicate or aluminosilicate compound, and a carbonate compound" and
"Heavy metal cation capture agent comprising a silicate or aluminosilicate compound or a carbonate type compound and a carrier".
L'agent décrit et revendiqué dans l'une de ces deux demandes comprend au moins un composé du type silicate ou carbonate, qui est de préférence un silicate ou un aluminosilicate de métal alcalin, notamment de sodium ou de potassium, et au moins un composé du type carbonate, qui est de préférence un carbonate de métal alcalin, notamment de sodium, ou un hydroxycarbonate choisi parmi l'hydrotalcite et la dawsonite. Cet agent présente, en général, un rapport en moles CO32./SIO2 compris entre 0,05 et 10. De manière préférée, cet agent comprend en outre au moins un support, en particulier une argile. The agent described and claimed in one of these two applications comprises at least one compound of the silicate or carbonate type, which is preferably an alkali metal silicate or aluminosilicate, in particular sodium or potassium, and at least one compound carbonate type, which is preferably an alkali metal carbonate, especially sodium carbonate, or a hydroxycarbonate selected from hydrotalcite and dawsonite. This agent has, in general, a molar ratio CO32./SIO2 between 0.05 and 10. Preferably, this agent further comprises at least one support, in particular a clay.
L'agent décrit et revendiqué dans l'autre demande comprend au moins un support, notamment une argile, et soit au moins un composé du type silicate ou aluminosilicate, en particulier un silicate ou un aluminosilicate de métal alcalin, par exemple de sodium ou de potassium, soit de préférence au moins un composé du type carbonate, en particulier un carbonate de métal alcalin, par exemple de sodium, ou un hydroxycarbonate choisi parmi l'hydrotalcite et la dawsonite. The agent described and claimed in the other application comprises at least one support, in particular a clay, and is at least one compound of the silicate or aluminosilicate type, in particular an alkali metal silicate or aluminosilicate, for example sodium or potassium, or preferably at least one carbonate-type compound, in particular an alkali metal carbonate, for example sodium carbonate, or a hydroxycarbonate chosen from hydrotalcite and dawsonite.
Selon un mode préféré de mise en oeuvre du procédé de l'invention, l'addition de l'adsorbant lors de la phase de neutralisation finale est effectuéo sous forme pulvérulente, de préférence avec une granulométrie moyenne de l'ordre de 10 à 20 microns. According to a preferred embodiment of the process of the invention, the addition of the adsorbent during the final neutralization phase is carried out in pulverulent form, preferably with an average particle size of the order of 10 to 20 microns. .
D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention ressortiront de la description faite ci-après en référence aux dessins annexés qui en illustrent un mode de mise en oeuvre et de réalisation dépourvu de tout caractère limitatif. Sur les dessins
La figure 1 est un schéma qui illustre les différentes étapes spécifiées ci-dessus du procédé objet de la présente invention, et
La figure 2 est une représentation schématique d'une installation mettant en oeuvre un tel procédé.Other features and advantages of the present invention will become apparent from the description given below with reference to the accompanying drawings which illustrate an embodiment and embodiment without any limiting character. On the drawings
FIG. 1 is a diagram which illustrates the various steps specified above of the method which is the subject of the present invention, and
Figure 2 is a schematic representation of an installation implementing such a method.
Dans cette installation, on remarque que l'additif de neutralisation finale, qui assure la fixation des métaux lourds, est ajouté, sous forme pulvérulente et selon une granulométrie moyenne de l'ordre de 20 microns, à l'effluent liquide préneutralisé dans une enceinte maintenue sous agitation. Dans ce même dispositif, la séparation solide concentrat/permeat est effectuée dans un module d'ultra ou de micro-filtration à membranes qui donne d'excellents résultats, notamment une très bonne qualité du permeat et un faible volume des matières solides générées. En outre, l'utilisation de tels modules permet d'éviter l'addition de coagulants, pour la séparation solide/liquide. In this plant, it is noted that the final neutralization additive, which ensures the attachment of heavy metals, is added, in powder form and with an average particle size of about 20 microns, to the liquid effluent preneutralised in a chamber kept stirring. In this same device, the solid concentrate / permeat separation is carried out in a membrane ultra or microfiltration module which gives excellent results, in particular a very good permeate quality and a small volume of the solids generated. In addition, the use of such modules avoids the addition of coagulants for solid / liquid separation.
Le solide concentré, après addition éventuelle de polymère est soumis à une filtration par exemple à l'aide d'un filtre presse, ou à un traitement par centrifugation afin de récupérer les matières solides contenant les métaux lourds qui sont ensuite vitrifiées. Le liquide issu de l'étape de filtration est recyclé en tête de l'installation. The concentrated solid, after any addition of polymer, is subjected to filtration, for example by means of a filter press, or to a centrifugation treatment in order to recover the solids containing the heavy metals which are then vitrified. The liquid resulting from the filtration stage is recycled at the top of the installation.
Selon l'invention, on effectue une régulation du pH à la sortie de l'étape de neutralisation finale en agissant sur les concentrations de la base (NaOH) utilisée lors de l'étape de préneutralisation et/ou de l'additif adsorbant utilisé lors de l'étape de neutralisation finale. According to the invention, a pH regulation is carried out at the outlet of the final neutralization stage by acting on the concentrations of the base (NaOH) used during the preneutralization stage and / or the adsorbent additive used during of the final neutralization step.
Les résultats obtenus par la présente invention, et qui ressortiront de la lecture des compte-rendu d'essais, sont les suivants
- élimination des métaux lourds dont le teneur passe de 185 mg/l à moins de 10 mg/l
- élimination des métaux : Fe, Cu, Ni, Cd, Pb, rn, lorsque le pH, à l'issue de l'étape de neutralisation finale atteint au moins la valeur 8,
- élimination de l'aluminium lorsque le pH atteint au moins la valeur de 7,5, mais ne dépasse pas la valeur de 9, dans l'étape de neutralisation finale
- le mercure peut être éliminé en prévoyant une boucle additionnelle à la sortie du module de séparation, cette boucle utilisant par exemple un sulfure pour cette élimination ; ;
- réduction considérable du volume des précipitations sous forme de boues, qui sont rendues inertes, ce qui permet de stocker ou de rejeter en milieu naturel les déchets solides, sans danger pour l'environnement ;
- abaissement de l'ordre de 20 % du coût du traitement.The results obtained by the present invention, which will be apparent from the reading of the test reports, are as follows:
- elimination of heavy metals from 185 mg / l to less than 10 mg / l
elimination of metals: Fe, Cu, Ni, Cd, Pb, rn, when the pH at the end of the final neutralization stage reaches at least 8,
- removal of aluminum when the pH reaches at least the value 7.5, but does not exceed the value of 9, in the final neutralization stage
the mercury can be eliminated by providing an additional loop at the exit of the separation module, this loop using for example a sulphide for this elimination; ;
- considerable reduction in the amount of precipitation in the form of sludge, which is rendered inert, which makes it possible to store or reject solid waste in the natural environment, without endangering the environment;
- lowering the order of 20% of the cost of treatment.
On a donné ci-après des exemples de mise en oeuvre du procédé de l'invention confirmant les résultats obtenus, mentionnés ci-dessus. The following are examples of implementation of the method of the invention confirming the results obtained, mentioned above.
Dans ces exemples, on a traité en laboratoire des eaux synthétiques représentatives d'eaux de lavage de fumées d'incinérateurs d'ordures ménagères (OM) et de déchets industriels chlorés (Di-Cl) ou sulfatés (Di-SO4). Le tableau 1 donné en annexe précise les compositions de ces trois types d'eaux sur lesquels ont portés les dits essais. In these examples, synthetic water representative of flue-washing water from household waste incinerators (OM) and industrial chlorinated (Di-Cl) or sulphated (Di-SO4) was treated in the laboratory. Table 1 given in the appendix specifies the compositions of these three types of water on which the so-called tests were carried out.
Le mode opératoire commun à tous les essais a été le suivant 1/ Préparation de l'eau synthétique du type considéré conforme au tableau 1, à partir d'eau Millipore additionnée de sels de chlorures métalliques et de CaCl2, ce qui permet d'obtenir une solution acide dont le pH est inférieur à 2 ; 2/ Pré-neutralisation de cette eau synthétique par addition de soude de manière à obtenir un pH de l'ordre de 4, ce qui élimine le fer et l'aluminium par précipitation de leurs hydroxydes métalliques. The procedure common to all the tests was the following 1 / Preparation of synthetic water of the type considered in accordance with Table 1, from Millipore water supplemented with salts of metal chlorides and CaCl 2, which makes it possible to obtain an acid solution whose pH is less than 2; 2 / Pre-neutralization of this synthetic water by addition of sodium hydroxide so as to obtain a pH of about 4, which eliminates iron and aluminum by precipitation of their metal hydroxides.
3/ Addition de l'additif de neutralisation finale pour amener le pH à la valeur voulue, conformément au procédé exposé ci-dessus (les différentes valeurs de pH testées sont indiquées ci-après).3 / Addition of the final neutralization additive to bring the pH to the desired value, in accordance with the method set forth above (the different pH values tested are given below).
Dans cette étape de neutralisation finale, on a utilisé des additifs tels que décrits dans la demande de brevet RHONE-POULENC mentionnée ci-dessus, c'est-à-dire respectivement
un adsorbant composite constitué d'un mélange (en % molaire) d'argile (25 %) et de carbonate (75 %) et
un adsorbant composite silicaté constitué d'un mélange (en % molaire) d'argile (25 %) de carbonate (37,5 %), et de silicate (37,5 %). In this final neutralization step, additives were used as described in the above-mentioned patent application RHONE-POULENC, that is to say respectively
a composite adsorbent consisting of a mixture (in mol%) of clay (25%) and carbonate (75%) and
a silicate composite adsorbent consisting of a mixture (in mol%) of clay (25%) of carbonate (37.5%), and of silicate (37.5%).
Les quantités minimales des matériaux ainsi ajoutés sous forme pulvérulente et selon la granulométrie mentionnée ci-dessus, aux eaux synthétiques pré-neutralisées sont basées sur la stoechiométrie = nombre de fonctions carbonates + silicates = nombre de moles de métaux totaux (Cu + Ni + Cd + Pb + Hg + Zn) + nombre de moles de Ca. Soit en masse
4 g/l de composite
4 g/l de composite silicaté
Cette addition s'effectue sous agitation comme on l'a déjà précisé, et l'on constate que le pH monte instantanément jusqu'aux valeurs indiquées dans les tableaux 2 à 7 suivants.The minimum quantities of the materials thus added in pulverulent form and according to the granulometry mentioned above, to the pre-neutralized synthetic waters are based on stoichiometry = number of carbonate + silicate functions = number of moles of total metals (Cu + Ni + Cd) + Pb + Hg + Zn) + number of moles of Ca.
4 g / l of composite
4 g / l of silicate composite
This addition is carried out with stirring as already mentioned, and it is found that the pH rises instantaneously up to the values indicated in Tables 2 to 7 below.
Selon l'invention, la régulation du pH obtenu à l'issue de l'étape de neutralisation finale peut être effectuée en contrôlant la concentration de la base (NaOH) utilisée lors de l'étape de pré-neutralisation, et/ou de l'addition de l'adsorbant composite mis en oeuvre dans l'étape de neutralisation finale, comme on l'a précisé ci-dessus. According to the invention, the regulation of the pH obtained at the end of the final neutralization step can be carried out by controlling the concentration of the base (NaOH) used during the pre-neutralization step, and / or the addition of the composite adsorbent used in the final neutralization step, as specified above.
On a effectué ensuite le dosage des métaux dans le filtrat, et les résultats obtenus ont été consignés dans les tableaux 2 à 7 suivants, qui donnent les résultats pour différentes compositions d'eaux synthétiques correspondant au tableau 1, et pour les différents adsorbants spécifiés ci-dessus. The metals were then assayed in the filtrate, and the results obtained were recorded in the following Tables 2 to 7, which gives the results for different synthetic water compositions corresponding to Table 1, and for the various adsorbents specified in Table 1. -above.
Dans le tableau 2 : pour OM + composite (pH initial = 7,2) : on remarque qu'il faut élever encore le pH à partir de cette valeur initiale (soit par addition de soude lors de l'étape de pré-neutralisation, soit par addition du composite) jusqu'à 9, pour éliminer le zinc, l'élimination d'aluminium posant alors un problème. Le résultat optimal est obtenu pour pH= 8,5. Dans le tableau 3 : pour OM + composite silicaté (pH initial = 7,9) on constate une bonne élimination de tous les métaux, sauf du mercure. In Table 2: for composite OM + (initial pH = 7.2): it is noted that it is necessary to raise the pH further from this initial value (either by adding sodium hydroxide during the pre-neutralization step, or by adding the composite) up to 9, to eliminate the zinc, the elimination of aluminum then posing a problem. The optimal result is obtained for pH = 8.5. In Table 3: for OM + silicate composite (initial pH = 7.9) there is a good elimination of all metals, except mercury.
Dans le tableau 4 : pour Di-Cl + composite (pH initial 5,6) on constate que l'élimination en métaux totaux est faible pour cette valeur de pH. Après réajustement du pH (comme indiqué cidessus : soit par addition de NaOH dans l'étape de préneutralisation ou addition de composite dans l'étape de neutralisation finale), on constate que l'élimination des métaux est bonne pour un pH proche de 9, avec un problème en ce qui concerne l'élimination de l'aluminium, la valeur optimale du pH se situant aux alentours de 8 (pH = 7,8). In Table 4: for Di-Cl + composite (initial pH 5.6) it is found that the elimination of total metals is low for this pH value. After readjusting the pH (as indicated above: either by addition of NaOH in the preneutralization stage or addition of composite in the final neutralization step), it is found that the elimination of the metals is good for a pH close to 9, with a problem with regard to the removal of aluminum, the optimum pH value being around 8 (pH = 7.8).
Dans le tableau 5 : pour Di-Cl + composé silicaté (pH initial 6,7), on constate une bonne élimination à cette valeur de pH jusqu'à la valeur de pH = 9, les résultats optimaux étant obtenus pour une valeur voisine de 8 (pH = 7,7). In Table 5: for Di-Cl + silicate compound (initial pH 6.7), a good elimination is observed at this pH value up to the value of pH = 9, the optimum results being obtained for a value close to 8 (pH = 7.7).
Dans le tableau 6 : pour Di-SO4 + composite (pH initial = 5,8) on constate une faible élimination des métaux pour cette valeur de pH, et que la valeur optimale se situe à pH = 8,5. In Table 6: for Di-SO4 + composite (initial pH = 5.8) there is a low elimination of metals for this pH value, and the optimum value is at pH = 8.5.
Dans le tableau 7 : pour Di-S04 + composé silicaté (pH initial 6,9) on constate une élimination optimale à pH = 9. In Table 7: for Di-SO4 + silicate compound (initial pH 6.9), optimal elimination is observed at pH = 9.
Dans tous les cas, on remarque que le composé silicaté est plus efficace pour l'élimination des métaux dans tous les types d'eaux pour dosage à la stoechiométrie en amenant le pH à 8,5. In all cases, it is noted that the silicate compound is more effective for the removal of metals in all types of water for stoichiometric determination by bringing the pH to 8.5.
A titre de comparaison, on rappellera que les normes de rejets liquides en milieu naturel (auxquelles doivent naturellement satisfaire les eaux de lavage des fumées d'incinérateurs rejetées après traitement) sont les suivantes
Métaux lourds totaux < 15 mg/l
Cr VI < 0,1 mg/l
Pb < 1 mg/l
As < 0,5 mg/l
CN < 0,1 mg/l
Cd < 0,2 mg/l
Hg total < 0,05 mg/l
Dans tous les cas, avec un choix optimal du pH à l'issue de l'étape finale de neutralisation, compte-tenu de l'additif de neutralisation et de fixation des métaux lourds mis en oeuvre, l'invention permet de satisfaire les normes relatives à l'élimination des métaux lourds.Par ailleurs, le faible volume des rejets solides et leur composition qui permet de les rendre inertes, facilitent leur stockage ou leur rejet en milieu naturel sans risques pour l'environnement. En ce qui concerne le mercure, on a vu ci-dessus que son élimination peut être obtenue à l'aide d'une boucle spécifique après l'étape de séparation.By way of comparison, it will be recalled that the norms of liquid discharges in the natural environment (to which the washing water of incinerator smoke discharged after treatment must naturally be satisfied) are as follows:
Total heavy metals <15 mg / l
Cr VI <0.1 mg / l
Pb <1 mg / l
As <0.5 mg / l
CN <0.1 mg / l
Cd <0.2 mg / l
Total Hg <0.05 mg / l
In any case, with an optimal choice of pH at the end of the final neutralization step, taking into account the additive of neutralization and fixation of heavy metals used, the invention makes it possible to meet the standards In addition, the low volume of solid discharges and their composition which makes them inert, facilitate their storage or discharge in a natural environment without risk to the environment. As regards mercury, it has been seen above that its elimination can be obtained by means of a specific loop after the separation step.
Il demeure bien entendu que la présente invention n'est pas limitée aux exemples de mise en oeuvre ou de réalisation décrits et/ou mentionnés ici, mais qu'elle en englobe toutes les variantes. It remains understood that the present invention is not limited to the implementation or implementation examples described and / or mentioned here, but encompasses all variants.
TABLEAU 1
Concentrations initiales dans les 3 types d'eaux synthétiques :
Initial concentrations in the 3 types of synthetic waters:
(ppm) <SEP> Fe <SEP> Al <SEP> Cu <SEP> Ni <SEP> Cd <SEP> Pb <SEP> Hg <SEP> Zn <SEP> Mix <SEP> totaux <SEP> Ca <SEP> Cl <SEP> SO4
<tb> OM <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 150 <SEP> 185 <SEP> 1000 <SEP> 40000 <SEP> 1000
<tb> DI-CI <SEP> 500 <SEP> 500 <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> /
<tb> DI-SO4 <SEP> 500 <SEP> 500 <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> / <SEP> 50000
<tb> Concentrations finales dans les 3 types d'eaux, pour les 2 composites, à différents pH :
Type OM : * Composite .TABLEAU 2
<tb> OM <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 150 <SEP> 185 <SEP> 1000 <SEP> 40000 <SEP > 1000
<tb> DI-CI <SEP> 500 <SEP> 500 <SEP>"<SEP>"<SEP>"<SEP>"<SEP>"<SEP>"<SEP>"<SEP>"<SEP>"<SEP> /
<tb> DI-SO4 <SEP> 500 <SEP> 500 <SEP>"<SEP>"<SEP>"<SEP>"<SEP>"<SEP>"<SEP> / <SEP> 50000
<tb> Final concentrations in the 3 types of water, for the two composites, at different pH:
Type OM: * Composite .TABLE 2
(ppm) <SEP> Fe <SEP> Al <SEP> Cu <SEP> Ni <SEP> Cd <SEP> Pb <SEP> Hg <SEP> Zn <SEP> Mix <SEP> totaux <SEP> Ca <SEP> Cl <SEP> SO4
<tb> <SEP> PH <SEP> 7.2 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> 0.6 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> < <SEP> 1 <SEP> 9.22 <SEP> 1 <SEP> 11.82 <SEP> 350 <SEP> 40000 <SEP> 1000
<tb> pH <SEP> 8 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> 0.85 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> < <SEP> 1 <SEP> 8.56 <SEP> 0.3 <SEP> 10.46 <SEP> 260 <SEP> 40000 <SEP> 1000
<tb> pH <SEP> 9 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> 12 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> < <SEP> 1 <SEP> 8.24 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> 10.04 <SEP> 80 <SEP> 40000 <SEP> 1000
<tb> * Composite Silicaté . TABLEAU 3
<tb><SEP> PH <SEP> 7.2 <SEP><<SEP> 0.2 <SEP> 0.6 <SEP><SEP> 0.2 <SEP><SEP> 0.2 <SEP><SEP> 0.2 <SEP><<SEP> 1 <SEP> 9.22 <SEP> 1 <SEP> 11.82 <SEP> 350 <SEP> 40000 <SEP> 1000
<tb> pH <SEP> 8 <SEP><<SEP> 0.2 <SEP> 0.85 <SEP><<SEP> 0.2 <SEP><SEP> 0.2 <SEP><SEP> 0.2 <SEP><SEP> 1 <SEP> 8.56 <SEP> 0.3 <SEP> 10.46 <SEP> 260 <SEP> 40000 <SEP> 1000
<tb> pH <SEP> 9 <SEP><<SEP> 0.2 <SEP> 12 <SEP><SEP> 0.2 <SEP><SEP> 0.2 <SEP><SEP> 0.2 <SEP><SEP> 1 <SEP> 8.24 <SEP><<SEP> 0.2 <SEP> 10.04 <SEP> 80 <SEP> 40000 <SEP> 1000
<tb> * Silicone Composite. TABLE 3
(ppm) <SEP> Fe <SEP> Al <SEP> Cu <SEP> Ni <SEP> Cd <SEP> Pb <SEP> Hg <SEP> Zn <SEP> Total <SEP> Ca <SEP> Cl <SEP> SO4
<tb> pH <SEP> 7.9 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> < <SEP> 0.5 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> < <SEP> 0.5 <SEP> 9.3 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> 10.6 <SEP> 530 <SEP> 20590 <SEP> 1000
<tb> pH <SEP> 8.5 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> < <SEP> 0.5 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> < <SEP> 0.5 <SEP> 9 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> 10.3 <SEP> 500 <SEP> 22010 <SEP> 1000
<tb> pH <SEP> 9 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> < <SEP> 0.5 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> < <SEP> 0.5 <SEP> 9.1 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> 10.4 <SEP> 510 <SEP> 21655 <SEP> 1000
<tb> TYPE DI-CI: * Composite .TABLEAU 4
<tb> pH <SEP> 7.9 <SEP><<SEP> 0.2 <SEP><SEP> 0.5 <SEP><SEP> 0.2 <SEP><SEP> 0.2 <SEP><SEP> 0.2 <SEP ><<SEP> 0.5 <SEP> 9.3 <SEP><<SEP> 0.2 <SEP> 10.6 <SEP> 530 <SEP> 20590 <SEP> 1000
<tb> pH <SEP> 8.5 <SEP><<SEP> 0.2 <SEP><SEP> 0.5 <SEP><SEP> 0.2 <SEP><SEP> 0.2 <SEP><SEP> 0.2 <SEP ><<SEP> 0.5 <SEP> 9 <SEP><SEP> 0.2 <SEP> 10.3 <SEP> 500 <SEP> 22010 <SEP> 1000
<tb> pH <SEP> 9 <SEP><<SEP> 0.2 <SEP><SEP> 0.5 <SEP><SEP> 0.2 <SEP><SEP> 0.2 <SEP><SEP> 0.2 <SEP ><<SEP> 0.5 <SEP> 9.1 <SEP><SEP> 0.2 <SEP> 10.4 <SEQ> 510 <SEQ> 21655 <SEP> 1000
<tb> TYPE DI-CI: * Composite .TABLE 4
(ppm) <SEP> Fe <SEP> Al <SEP> Cu <SEP> Ni <SEP> Cd <SEP> Pb <SEP> Hg <SEP> Zn <SEP> Mix <SEP> totaux <SEP> Ca <SEP> Cl <SEP> SO4
<tb> pH <SEP> 5.6 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> 1.5 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> 4 <SEP> 4.8 <SEP> < <SEP> 1 <SEP> 9.3 <SEP> 65 <SEP> 84.3 <SEP> 1000 <SEP> 40000 <SEP> 0
<tb> pH <SEP> 6.9 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> < <SEP> 0.5 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> 1.3 <SEP> 3.8 <SEP> < <SEP> 1 <SEP> 8.81 <SEP> 5 <SEP> 20.11 <SEP> 950 <SEP> 40000 <SEP> 0
<tb> pH <SEP> 7.8 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> < <SEP> 0.5 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> 0.5 <SEP> 1.5 <SEP> < <SEP> 1 <SEP> 8.3 <SEP> 2 <SEP> 13.5 <SEP> 620 <SEP> 40000 <SEP> 0
<tb> pH <SEP> 9 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> 5 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> < <SEP> 1 <SEP> 7.5 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> 9.3 <SEP> 270 <SEP> 40000 <SEP> 0
<tb> * Composite Silicaté . TABLEAU 5
<tb> pH <SEP> 5.6 <SEP><<SEP> 0.2 <SEP> 1.5 <SEP><<SEP> 0.2 <SEP> 4 <SEP> 4.8 <SEP><SEP> 1 <SEP> 9.3 <SEP > 65 <SEP> 84.3 <SEP> 1000 <SEP> 40000 <SEP> 0
<tb> pH <SEP> 6.9 <SEP><<SEP> 0.2 <SEP><<SEP> 0.5 <SEP><<SEP> 0.2 <SEP> 1.3 <SEP> 3.8 <SEP><<SEP> 1 <SEP > 8.81 <SEP> 5 <SEP> 20.11 <SEP> 950 <SEP> 40000 <SEP> 0
<tb> pH <SEP> 7.8 <SEP><SEP> 0.2 <SEP><SEP> 0.5 <SEP><SEP> 0.2 <SEP> 0.5 <SEP> 1.5 <SEP><<SEP> 1 <SEP > 8.3 <SEP> 2 <SEP> 13.5 <SEP> 620 <SEP> 40000 <SEP> 0
<tb> pH <SEP> 9 <SEP><<SEP> 0.2 <SEP> 5 <SEP><SEP> 0.2 <SEP><SEP> 0.2 <SEP><SEP> 0.2 <SEP><SEP> 1 <SEP> 7.5 <SEP><<SEP> 0.2 <SEP> 9.3 <SEP> 270 <SEP> 40000 <SEP> 0
<tb> * Silicone Composite. TABLE 5
(ppm) <SEP> Fe <SEP> Al <SEP> Cu <SEP> Ni <SEP> Cd <SEP> Pb <SEP> Hg <SEP> Zn <SEP> Mix <SEP> totaux <SEP> Ca <SEP> Cl <SEP> SO4
<tb> pH <SEP> 6.7 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> < <SEP> 0.5 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> 1.5 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> < <SEP> 0.5 <SEP> 10 <SEP> 0.4 <SEP> 12.8 <SEP> 660 <SEP> 40000 <SEP> 0
<tb> pH <SEP> 7.7 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> < <SEP> 0.5 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> 0.7 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> < <SEP> 0.5 <SEP> 9.34 <SEP> 1.4 <SEP> 12.34 <SEP> 430 <SEP> 40000 <SEP> 0
<tb> pH <SEP> 9 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> 0.7 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> < <SEP> 0.5 <SEP> 8.3 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> 9.6 <SEP> 110 <SEP> 40000 <SEP> 0
<tb> Type DI-SO4 :: * Composite TABLEAU 6
<tb> pH <SEP> 6.7 <SEP><<SEP> 0.2 <SEP><SEP> 0.5 <SEP><SEP> 0.2 <SEP> 1.5 <SEP><SEP> 0.2 <SEP><SEP> 0.5 <SEP> 10 <SEP> 0.4 <SEP> 12.8 <SEP> 660 <SEP> 40000 <SEP> 0
<tb> pH <SEP> 7.7 <SEP><<SEP> 0.2 <SEP><<SEP> 0.5 <SEP><SEP> 0.2 <SEP> 0.7 <SEP><SEP> 0.2 <SEP><SEP> 0.5 <SEP> 9.34 <SEP> 1.4 <SEP> 12.34 <SEP> 430 <SEP> 40000 <SEP> 0
<tb> pH <SEP> 9 <SEP><<SEP> 0.2 <SEP> 0.7 <SEP><SEP> 0.2 <SEP><SEP> 0.2 <SEP><SEP> 0.2 <SEP><SEP> 0.5 <SEP> 8.3 <SEP><<SEP> 0.2 <SEP> 9.6 <SEP> 110 <SEP> 40000 <SEP> 0
<tb> Type DI-SO4 :: * Composite TABLE 6
(ppm) <SEP> Fe <SEP> Al <SEP> Cu <SEP> Ni <SEP> Cd <SEP> Pb <SEP> Hg <SEP> Zn <SEP> Mix <SEP> totaux <SEP> Ca <SEP> Cl <SEP> SO4
<tb> p <SEP> 6.8 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> < <SEP> 0.5 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> 3.5 <SEP> 3.2 <SEP> < <SEP> 0.5 <SEP> 8.8 <SEP> 63 <SEP> 79.2 <SEP> 440 <SEP> 42000
<tb> pH <SEP> 7.8 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> < <SEP> 0.5 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> 0.7 <SEP> 0.9 <SEP> < <SEP> 0.5 <SEP> 7.7 <SEP> 2.2 <SEP> 12.2 <SEP> 450 <SEP> 44800
<tb> pH <SEP> 8.5 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> 2.3 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> < <SEP> 0.5 <SEP> 6 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> 7.3 <SEP> 430 <SEP> 43200
<tb> pH <SEP> 9 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> 6.2 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> < <SEP> 0.5 <SEP> 3.4 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> 4.7 <SEP> 450 <SEP> 43200
<tb> * Composite Silicaté TABLEAU 7
<tb> p <SEP> 6.8 <SEP><<SEP> 0.2 <SEP><SEP> 0.5 <SEP><SEP> 0.2 <SEP> 3.5 <SEP> 3.2 <SEP><<SEP> 0.5 <SEP > 8.8 <SEP> 63 <SEP> 79.2 <SEP> 440 <SEP> 42000
<tb> pH <SEP> 7.8 <SEP><<SEP> 0.2 <SEP><SEP> 0.5 <SEP><SEP> 0.2 <SEP> 0.7 <SEP> 0.9 <SEP><<SEP> 0.5 <SEP > 7.7 <SEP> 2.2 <SEP> 12.2 <SEP> 450 <SEP> 44800
<tb> pH <SEP> 8.5 <SEP><<SEP> 0.2 <SEP> 2.3 <SEP><SEP> 0.2 <SEP><SEP> 0.2 <SEP><SEP> 0.2 <SEP><SEP> 0.5 <SEP> 6 <SEP><<SEP> 0.2 <SEP> 7.3 <SEP> 430 <SEP> 43200
<tb> pH <SEP> 9 <SEP><<SEP> 0.2 <SEP> 6.2 <SEP><<SEP> 0.2 <SEP><SEP> 0.2 <SEP><SEP> 0.2 <SEP><SEP> 0.5 <SEP> 3.4 <SEP><<SEP> 0.2 <SEP> 4.7 <SEP> 450 <SEP> 43200
<tb> * Silicone Composite TABLE 7
(ppm) <SEP> Fe <SEP> Al <SEP> Cu <SEP> Ni <SEP> Cd <SEP> Pb <SEP> Hg <SEP> Zn <SEP> Mix <SEP> totaux <SEP> Ca <SEP> Cl <SEP> SO4
<tb> pH <SEP> 6.9 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> 0.6 <SEP> 0.3 <SEP> 1.8 <SEP> 1.7 <SEP> < <SEP> 0.5 <SEP> 8.3 <SEP> 16.3 <SEP> 28.9 <SEP> 470 <SEP> 40800
<tb> pH <SEP> 8.1 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> < <SEP> 0.5 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> 0.5 <SEP> 0.4 <SEP> < <SEP> 0.5 <SEP> 7.24 <SEP> 1.6 <SEP> 10.44 <SEP> 480 <SEP> 41600
<tb> pH <SEP> 9 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> < <SEP> 0.5 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> < <SEP> 0.5 <SEP> 3.8 <SEP> < <SEP> 0.2 <SEP> 5.1 <SEP> 20 <SEP> 41600
<tb> Remarques 1) ' < ' correspond à la limite détection; pour les histogrammes, on prend la valeur de la limite de détection 2) Mix totaux correspond à . Cu + Cd + Ni + Zn + Pb + Hg (ppm) <SEP> Fe <SEP> Al <SEP> Cu <SEP> Ni <SEP> Cd <SEP> Pb <SEP> Hg <SEP> Zn <SEP> Mix <SEP> totals <SEP> Ca <SEP> Cl <SEP> SO4
<tb> pH <SEP> 6.9 <SEP><SEP> 0.2 <SEP> 0.6 <SEP> 0.3 <SEP> 1.8 <SEP> 1.7 <SEP><SEP> 0.5 <SEP> 8.3 <SEQ> 16.3 <SEP > 28.9 <SEP> 470 <SEP> 40800
<tb> pH <SEP> 8.1 <SEP><<SEP> 0.2 <SEP><SEP> 0.5 <SEP><SEP> 0.2 <SEP> 0.5 <SEP> 0.4 <SEP><<SEP> 0.5 <SEP > 7.24 <SEP> 1.6 <SEP> 10.44 <SEQ> 480 <SEP> 41600
<tb> pH <SEP> 9 <SEP><<SEP> 0.2 <SEP><SEP> 0.5 <SEP><SEP> 0.2 <SEP><SEP> 0.2 <SEP><SEP> 0.2 <SEP ><<SEP> 0.5 <SEP> 3.8 <SEP><<SEP> 0.2 <SEP> 5.1 <SEP> 20 <SEP> 41600
<tb> Notes 1) '<' is the detection limit; for the histograms, we take the value of the limit of detection 2) Total mixes corresponds to. Cu + Cd + Ni + Zn + Pb + Hg
Claims (6)
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2731422B1 (en) | 1997-05-09 |
| WO1997005068A1 (en) | 1997-02-13 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ST | Notification of lapse | ||
| RN | Application for restoration | ||
| FC | Decision of inpi director general to approve request for restoration | ||
| ST | Notification of lapse |
Effective date: 20100730 |