FR2725638A1 - Compositions catalytiques pour la reduction des oxydes d'azote a base de tantale, de vanadium, de niobium ou d'antimoine - Google Patents

Compositions catalytiques pour la reduction des oxydes d'azote a base de tantale, de vanadium, de niobium ou d'antimoine Download PDF

Info

Publication number
FR2725638A1
FR2725638A1 FR9412200A FR9412200A FR2725638A1 FR 2725638 A1 FR2725638 A1 FR 2725638A1 FR 9412200 A FR9412200 A FR 9412200A FR 9412200 A FR9412200 A FR 9412200A FR 2725638 A1 FR2725638 A1 FR 2725638A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
sep
catalytic
group
support
elements
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR9412200A
Other languages
English (en)
Other versions
FR2725638B1 (fr
Inventor
Philippe Barthe
Pierre Macaudiere
Thierry Seguelong
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rhodia Chimie SAS
Original Assignee
Rhone Poulenc Chimie SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to FR9412200A priority Critical patent/FR2725638A1/fr
Application filed by Rhone Poulenc Chimie SA filed Critical Rhone Poulenc Chimie SA
Priority to BR9509354A priority patent/BR9509354A/pt
Priority to MX9702654A priority patent/MX9702654A/es
Priority to EP95934177A priority patent/EP0785820A1/fr
Priority to AU36567/95A priority patent/AU700120B2/en
Priority to KR1019970702403A priority patent/KR970706888A/ko
Priority to PCT/FR1995/001302 priority patent/WO1996011740A1/fr
Priority to JP8512976A priority patent/JPH10502020A/ja
Priority to CN95196196A priority patent/CN1171062A/zh
Priority to CA002202185A priority patent/CA2202185A1/fr
Publication of FR2725638A1 publication Critical patent/FR2725638A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of FR2725638B1 publication Critical patent/FR2725638B1/fr
Priority to FI971497A priority patent/FI971497A/fi
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/847—Vanadium, niobium or tantalum or polonium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
    • B01D53/9409—Nitrogen oxides
    • B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
    • B01D53/9418—Processes characterised by a specific catalyst for removing nitrogen oxides by selective catalytic reduction [SCR] using a reducing agent in a lean exhaust gas
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/18—Arsenic, antimony or bismuth
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/20—Vanadium, niobium or tantalum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20723—Vanadium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20761—Copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20792—Zinc
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/209—Other metals
    • B01D2255/2094—Tin
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
    • Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
    • Y02C20/10—Capture or disposal of greenhouse gases of nitrous oxide (N2O)
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
    • Y02T10/12—Improving ICE efficiencies

Abstract

La présente invention concerne des compositions catalytiques pour la réduction des oxydes d'azote en présence d'au moins un hydrocarbure et/ou un composé organique contenant de l'oxygène. Selon un premier mode de réalisation de l'invention, les compositions sont caractérisées en ce qu'elles sont à base d'au moins un élément choisi dans le groupe comprenant le tantale, le vanadium, le niobium et l'antimoine. Selon un second mode, elles sont caractérisées en ce qu'elles sont à base d'au moins un élément choisi dans un premier groupe comprenant le tantale, le vanadium, le niobium ou l'antimoine et d'au moins un autre élément choisi dans un deuxième groupe comprenant le zinc et les éléments des groupes Ib , lllb , lVb et Vb de la classification périodique des éléments.

Description

COMPOSITIONS CATALYTIQUES POUR LA REDUCTION DES OXYDES D'AZOTE A
BASE DE TANTALE. DE VANADIUM. DE NIOBIUM OU D'ANTIMOINE
RHONE-POULENC CHIMIE
La présente invention concerne des compositions catalytiques pour la réduction des oxydes d'azote (NOx) à base de tantale, de vanadium, de niobium ou d'antimoine en présence d'au moins un hydrocarbure et/ou un composé organique contenant de l'oxygène.
On sait que la réduction des émissions des NOx des gaz d'échappement des moteurs d'automobile est effectuée à l'aide de catalyseurs "trois voies" qui utilisent stoechiométriquement les gaz réducteurs présents dans le mélange. Tout excès d'oxygène se traduit par une détérioration brutale des performances du catalyseur.
Or, certains moteurs comme les moteurs diesel ou les moteurs essence fonctionnant en mélange pauvre (lean burn) sont économes en carburant mais émettent des gaz d'échappement qui contiennent en permanence un large excès d'oxygène de l'ordre de 5 à 15%. Un catalyseur trois voies standard est donc sans effet sur les émissions en NOx de ces moteurs. Par ailleurs, la limitation des émissions en NOx est rendue impérative par le durcissement des normes en post combustion automobile.
II existe donc un besoin réel d'un catalyseur pour la réduction des émissions des
NOx.
Par ailleurs, il est intéressant de disposer de catalyseurs pouvant commencer à fonctionner à des températures relativement basses.
L'objet principal de l'invention est donc de fournir une composition catalytique ayant un effet pour la réduction des NOx.
Un autre objet est de fournir une composition catalytique utilisable à basse température.
Dans ce but, la composition catalytique selon l'invention pour la réduction des oxydes d'azote en présence d'au moins un hydrocarbure et/ou un composé organique contenant de l'oxygene est caractérisée en ce qu'elle est à base d'au moins un élément choisi dans le groupe comprenant le tantale, le vanadium, le niobium et l'antimoine.
Selon un autre mode de realisation de l'invention, la composition catalytique est caractérisée en ce qu'elle est à base d'au moins un élément choisi dans un premier groupe comprenant le tantale, le vanadium, le niobium ou l'antimoine et d'au moins un autre élément choisi dans un deuxième groupe comprenant le zinc et les éléments des groupes lb, Elle, IVb et Vb de la classification périodique des éléments.
D'autres caractéristiques, détails et avantages de l'invention apparaîtront encore plus complètement à la lecture de la description qui va suivre, ainsi que des divers exemples concrets mais non limitatifs destinés à l'illustrer.
La classification périodique des éléments à laquelle il est fait référence dans la description est celle publiée dans le Supplément au Bulletin de la Société Chimique de
France n" 1 (janvier 1966).
Comme on l'a indiqué plus haut et selon un premier mode de réalisation de l'invention, la composition catalytique comprend au moins un élément choisi parmi le tantale, le vanadium, le niobium et l'antimoine. Selon une variante particulière, cette composition peut comprendre en outre un support.
Comme support on peut employer tout support utilisé habituellement dans le domaine de la catalyse, comme, par exemple, Zoo2, Al203, TiO2 ou SiO2, les oxydes de lanthanides tel CeO2, ces supports pouvant être éventuellement dopés, ou encore les oxydes type spinelle, les zéolites, les silicates, les phosphates de silicoaluminium cristallins, les phosphates d'aluminium cristallins, ces silicates ou phosphates pouvant comprendre des substituants métalliques comme par exemple le titane, le fer, le magnésium, le zinc, le manganèse, le cobalt, le gallium, le lanthane, le cuivre, le molybdène, le chrome, le germanium ou le bore.
On peut utiliser plus particulièrement comme support Al203, TiC2, ZrO2, SiO2 et les spinelles comme par exemple MgAI204.
Pour l'alumine, on peut mentionner notamment les alumines issues de la déshydratation rapide d'au moins un hydroxyde d'aluminium tel que la bayérite,
I'hydrargillite ou gibbsite, la nordstrandite et/ou d'au moins un oxyhydroxyde d'aluminium tel que la boehmite, la pseudoboehmite et le diaspore.
Selon une variante particulière on peut utiliser une alumine stabilisée. Comme élément stabilisant on peut citer les terres rares le baryum, le silicium et le zirconium.
Comme terre rare on peut mentionner tout particulièrement le lanthane ou le mélange lanthane néodyme.
Pour l'oxyde de titane, on seut aussi utiliser un oxyde stabilisé par exemple par une terre rare comme le lanthane e baryum, le strontium, le phosphore, le silicium, le zirconium ou l'aluminium.
Selon le deuxième mode de réalisation de l'invention, la composition catalytique comprend deux catégories d'éléments. Elle comprend en effet au moins un élément choisi dans un premier groupe constitué du tantale, du vanadium, du niobium et de l'antimoine. Elle comprend en outre un second élément choisi dans un deuxième groupe constitué du zinc et des éléments des groupes lb, Elle, IVb et Vb.
En ce qui concerne les éléments du groupe lb, on peut mentionner en particulier le cuivre et l'argent. Pour ceux du groupe Elle, on utilisera plus particulièrement le gallium et l'indium.
Pour le groupe IVb, on citera l'étain en particulier et l'antimoine et le bismuth pour le groupe Vb.
Selon une variante particulière, la composition selon ce second mode peut comprendre en outre un support du même type que celui décrit plus haut pour le premier mode de réalisation.
Les compositions selon ce deuxième mode de réalisation ont l'avantage d'être efficaces à température basse. Ainsi, on a pu mettre en évidence une activité de ces compositions à des températures aussi faibles que 300"C ou plus particulièrment aussi faibles que 200"C.
Les éléments décrits ci-dessus peuvent être présents dans la compositions sous différents types de phases généralement sous forme d'oxydes ou d'oxydes mixtes, ces oxydes mixtes pouvant contenir certains éléments du support dans le cas des compositions supportées.
La quantité d'éléments peut varier dans de larges proportions. Dans le cas des compositions supportées, cette quantité est généralement comprise entre 1 et 50% exprimée en teneur atomique en élément par rapport à la somme d'atomes d'éléments et de moles de support.
Ces compositions peuvent enfin comprendre des métaux précieux du type utilisé classiquement en catalyse et notamment en catalyse de post-combustion automobile.
On peut citer comme exemple de métaux, le platine, le palladium et le rhodium, le palladium étant préféré.
Les compositions catalytiques de l'invention peuvent être préparées par tout procédé permettant d'obtenir un mélange intime des constituants des compositions de l'invention. Différents procédés peuvent être mentionnés à titre d'exemple.
Selon un premier procédé, ces compositions sont obtenues par chamottage de précurseurs des éléments et. le cas échéant, du support.
Ces précurseurs sont généralement des oxydes, des hydroxydes, des carbonates ou des oxalates. Ils sont mélangés et broyés puis éventuellement mis en forme sous pression, par exemple pastillés. Le mélange est ensuite calciné.
Selon un second procédé, on forme tout d'abord une solution ou une barbotine de sels des éléments et, le cas échéant. du support.
A titre de sels, on peut choisir les sels d'acides inorganiques comme les nitrates, les sulfates ou les chlorures.
On peut aussi utiliser les sels d'acides organiques et notamment les sels d'acides carboxyliques aliphatiques saturés ou les sels d'acides hydroxycarboxyliques. A titre d'exemples, on peut citer les formiates, acétates, propionates, oxalates ou les citrates.
Ensuite, soit on fait précipiter la solution ou la barbotine par addition d'un agent précipitant en présence, le cas échéant, du support, soit on l'atomise avant calcination.
Dans ce dernier cas, on peut utiliser un sol à la place d'un sel des éléments.
Selon un autre procédé et dans le cas de compositions supportées, on procède par imprégnation du support par une solution des éléments précités. Après imprégnation, le support est éventuellement séché puis il est calciné. Les solutions utilisables sont les mêmes que celles qui ont été décrites plus haut. Pour le tantale et le niobium on utilise plus généralement des solutions alcooliques de ces éléments, notamment des solutions de chlorures.
Pour la préparation par imprégnation d'une composition selon le second mode de réalisation de l'invention, on peut effectuer soit une co-imprégnation des éléments des différents groupes, soit procéder en deux temps.
Dans ce cas, on imprègne d'abord le support par une solution d'un des deux groupes d'éléments. On sèche éventuellement le support. Dans un deuxième temps, on imprègne le support par une solution d'un élément de l'autre groupe. On sèche éventuellement et on calcine le support ainsi imprégné.
On utilise plus particulièrement l'imprégnation à sec. L'imprégnation à sec consiste à ajouter au produit à imprégner un volume d'une solution aqueuse de l'élément qui est égal au volume poreux du solide à imprégner.
Les compositions de l'invention peuvent se présenter sous diverses formes telles que granulés, billes, cylindres ou nid d'abeille de dimensions variables. Les compositions peuvent aussi être utilisées dans des vstèmes catalytiques comprenant un revêtement (wash coat) à base de ces compositions, sur un substrat du type par exemple monolithe métallique ou en ceramique.
L'invention concerne enfin un procédé de réduction des oxydes d'azote en présence d'au moins un hycrocarture evou un composé organique contenant de l'oxygène mettant en oeuvre les comoositions catalytiques ou les systèmes catalytiques qui viennent d'être décrites. Ce procedé peut être mis en oeuvre plus particulièrement pour le traitement des gaz d'échappement de moteurs à combustion interne, notamment de moteurs diesel ou de moteurs fonctionnant en mélange pauvre.
Les hydrocarbures qui peuvent étre utilisés comme agent réducteur pour l'élimination des NOx sont notamment les gaz ou les liquides des familles des carbures saturés, des carbures éthyléniques, des carbures acétyléniques, des carbures aromatiques et les hydrocarbures des coupes pétrolières comme par exemple le méthane, l'éthane, le propane, le butane, le pentane, l'hexane, l'éthylène,le propylène,
I'acétylène, le butadiène, le benzène, le toluène, le xylène, le kérosène et le gaz oil.
Les composés organiques contenant de l'oxygène peuvent être notamment les alcools du type par exemple alcools saturés comme le méthanol, I'éthanol ou le propanol; les éthers comme l'éther méthylique ou l'éther éthylique; les esters comme l'acétate de méthyle et les cétones.
Des exemples vont maintenant être donnés.
Dans les exemples donnés ci-dessous et sauf indication contraire, les compositions sont testées de la manière suivante pour évaluer leurs performances catalytiques.
1,5 g du catalyseur en poudre sont chargés dans un réacteur en quartz.
Le mélange réactionnel à l'entrée du réacteur a la composition suivante (en volume):
- NO = 300 vpm
- C3H6 = 300 vpm
-O2=10% - C 2 = 10%
- H2O = 10%
- N2 = qsp 100%
Le débit global es; de 10 Nl/h.
La VVH est de l'ordre de 10000 h-1.
Les signaux de NO et NOx kNOX = NO + NO2) sont enregistrés en permanence ainsi que la température dans le réacteur.
Les signaux de NO et NOx sont donnés par un analyseur de NOx ECOPHYSICS, basé sur le principe de la chimie-iuminescence: il donne les valeurs de NO et NOx.
L'activité catalytique est mesurée a partir des signaux NO et NOx en fonction de la température lors d'une montée en temperature programmée de 20 à 700 C à raison de 3.75 C/mn et à partir des relations suivantes
- Le taux de conversion en NO (TNO) en ,Ó qui est donné par:
T(NO) = 100(N00-NO)/ NO avec NO signal de NO à l'instant t = 0 qui correspond au début de la programmation de temperature.
- Le taux de conversion globale des NOx (TNOx) en % qui est donné par: T(NOX) = 100(NOx -NOx)/NO x avec NOx signal de NOx à l'instant t = 0 qui correspond au début de la programmation de température.
Enfin, on entend par surface specifique, la surface spécifique B.E.T. déterminée par adsorption d'azote conformément à la norme ASTM D 3663-78 établie à partir de la méthode BRUNAUER - EMMETT- TELLER décrite dans le périodique "The Journal of the American Society, 60, 309 (1938)"
EXEMPLE 1
Cet exemple concerne des compositions à base de niobium.
1) Svnthèse des catalyseurs
On utilise comme matières premières du nitrate de cuivre (Cu(NO3)2, 3H2O), du chlorure d'étain (SnCl4), du nitrate de gallium (Ga(N03)3) en solution, du nitrate d'indium (In(NO3)3 en solution, du nitrate de zinc (Zn(N03)2) en solution et du chlorure de niobium (NbCl5).
Le support utilisé est de l'alumine non dopée, calcinée à 1090 C pendant 8 h pour ramener sa surface spécifique à 28 m2/g avant dépôt des éléments actifs.
La teneur atomique en élément actif est de 10% calculé comme suit:
([Nb] + [X])/([Nb] + [X] + [Al203]) = 0,10 avec X = Cu, Zn, Ga, Sn ou In,
où [ ] représente le nombre de moles de l'espèce considérée. La même teneur en niobium et en second élément dopant (5% atomique de chaque) a été déposée sur le support soit:
([Nb]) I [Nb] + [X] + [Al203]) = 0.05
([X]) / ([Nb] + [X] + [Al203]) = 0.05
avec X = Cu, Zn, Ga, Sn ou In.
Pour préparer les compositions catalytiques, le protocole opératoire est le suivant:
- Imprégnation à sec du premier élément à partir d'une solution alcoolique de niobium résultant de la dissoiution de NbCl5 par de l'éthanol anhydre, I'alumine présentant un volume poreux de 0.70 cm3/g.
- Séchage à l'étuve (11 0 C, 2 h).
- Imprégnation à sec du second élément X (X = Cu, Zn, Ga, Sn, In), dans tous les cas sous la forme d'une solution aqueuse.
-Séchage à l'étuve (110 C, 2h).
- Calcination sous air à 750 ou 95000 pendant 2 h, montée à 5 C/mn.
Les produits obtenus ont les caractéristiques suivantes
Exemple 1-1) . [Nb] = 5% et [Cu] = 5% atomique, calcination à 750 C,
SBET = 19,5 m2/g.
Exemple 1-2) . [Nb] = 5% et [Znj = 5% atomique, calcination à 950 C,
SBET = 24,5 m2/g.
Exemple 1-3) . [Nb] = 5% et [Ga] = 5% atomique, calcination à 750 C,
SBET = 23,0 m2/g.
Exemple 1-4) . [Nb] = 5% et [Sn] = 5% atomique, calcination à 750 C,
SBET = 24,5 m2/g.
Exemple 1-5) . [Nb] = 5% et [In] = 5% atomique, calcination à 750 C,
SBET = 21,5 m2/g.
2) Les performances catalytiques sont données dans les tableaux I à V ci-dessous:
Tableau
Exemple 1-1)
Figure img00070001
<tb> Températures <SEP> TNO <SEP> TNO
<tb> <SEP> 150 <SEP> | <SEP> <SEP> 0
<tb> <SEP> 200 <SEP> | <SEP> 2,4 <SEP> 1,8
<tb> <SEP> 250 <SEP> | <SEP> 15,1 <SEP> 13,4
<tb> <SEP> 300 <SEP> | <SEP> 21,4 <SEP> 13
<tb> <SEP> 350 <SEP> 43,3 <SEP> 16,5
<tb> <SEP> 400 <SEP> 49,4 <SEP> 15,2
<tb> <SEP> 450 <SEP> 41,6 <SEP> 7,9
<tb> <SEP> 500 <SEP> | <SEP> 32,9 <SEP> 0,7
<tb>
Tableau II Exemple 1-2)
Figure img00070002
<tb> Températures <SEP> TNO <SEP> TNOx
<tb> <SEP> 150 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> <SEP> 200 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0,8
<tb> <SEP> 250 <SEP> 0,1 <SEP> 4,2
<tb> <SEP> 300 <SEP> | <SEP> 3,1 <SEP> 7,4
<tb> <SEP> 350 <SEP> | <SEP> 7,7 <SEP> 11,6
<tb> <SEP> 400 <SEP> 9,4 <SEP> 14,6
<tb> <SEP> 450 <SEP> 11.6 <SEP> 16,3
<tb> <SEP> 500 <SEP> 12,6 <SEP> 17,7
<tb> <SEP> 550 <SEP> 11,6 <SEP> 16,5
<tb> <SEP> 600 <SEP> | <SEP> 8,2 <SEP> 12,9
<tb> <SEP> 650 <SEP> | <SEP> 7,5 <SEP> 8,8
<tb> <SEP> 700 <SEP> 5,8 <SEP> 5,7
<tb>
Tableau III
Exemple 1-3)
Figure img00080001
<tb> Températures <SEP> TNO <SEP> TNOx
<tb> <SEP> 150 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> <SEP> 200 <SEP> 0 <SEP> 1
<tb> <SEP> 250 <SEP> 2,5 <SEP> 4,2
<tb> 300 <SEP> 9,1 <SEP> 11,2
<tb> 350 <SEP> 15 <SEP> 18,1
<tb> <SEP> 400 <SEP> 23,4 <SEP> 26,1
<tb> <SEP> 450 <SEP> 31,7 <SEP> 34,9
<tb> <SEP> 500 <SEP> 35 <SEP> 38,8
<tb> <SEP> 550 <SEP> 29,5 <SEP> 32,6
<tb> <SEP> 600 <SEP> 13,6 <SEP> 14,9
<tb> <SEP> 650 <SEP> 6,6 <SEP> 5,3
<tb>
Tableau IV
Exemple 1-4)
Figure img00080002
<tb> Températures <SEP> 2 <SEP> TNO <SEP> TNO
<tb> <SEP> 150 <SEP> <SEP> 0
<tb> <SEP> 200 <SEP> 1.4 <SEP> 2,1
<tb> 250 <SEP> 4,7 <SEP> 5,9
<tb> <SEP> 300 <SEP> 10.7 <SEP> 12,2
<tb> <SEP> 350 <SEP> 17 <SEP> 18,4
<tb> <SEP> 400 <SEP> 25.2 <SEP> 26,6
<tb> <SEP> 450 <SEP> 30.4 <SEP> 32.9
<tb> <SEP> 500 <SEP> 27 <SEP> 29,7
<tb> <SEP> 550 <SEP> i8.6 <SEP> 20,9
<tb> <SEP> 600 <SEP> 12,6 <SEP> 11,8
<tb> <SEP> 650 <SEP> 9.3 <SEP> | <SEP> 6,2
<tb> <SEP> 700 <SEP> t <SEP> 11.9 <SEP> | <SEP> 5
<tb>
Tableau V Exemple 1-5)
Figure img00090001
<tb> Températures <SEP> TNO <SEP> TNOx
<tb> <SEP> 250 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> <SEP> 300 <SEP> | <SEP> 4,7 <SEP> 5,1
<tb> <SEP> 350 <SEP> | <SEP> 21,8 <SEP> 22,7
<tb> <SEP> 400 <SEP> | <SEP> 23,5 <SEP> 27,9
<tb> <SEP> 450 <SEP> | <SEP> 35.4 <SEP> 37,2
<tb> <SEP> 500 <SEP> 23,9 <SEP> 33,5
<tb> <SEP> 550 <SEP> | <SEP> 21,8 <SEP> 22
<tb> <SEP> 600 <SEP> | <SEP> 12,9 <SEP> 9,8
<tb> <SEP> 650 <SEP> , <SEP> 7,4 <SEP> 3,4
<tb> <SEP> 700 <SEP> | <SEP> 10,8 <SEP> 1
<tb>
Les exemples 1-3), 1-4) et 1-5) montrent un très bon niveau d'activité, pour la surface spécifique considérée ( < 25 m2ig), avec un maximum de conversion de NOx supérieur à 30% a 30000 environ. De plus, la gamme de température de conversion
NOx est très large (entre 350 C et 600 C environ pour une conversion NOx supérieure à 20%). II faut noter aussi une température d'amorçage de la réaction inférieure à 200 C pour les exemples 1-3) et 1-4). ce qui est très intéressant pour un moteur Diesel.
Dans le cas de l'exemple 1-1), la conversion a lieu sur une large plage de température entre 250 C et 400 C environ. De plus, la température d'amorçage de la réaction DeNOx est aussi inférieure a 200 C
L'exemple 1-2) donne des resuitats intermédiaires entre les exemples précédents.
EXEMPLE 2
Cet exemple concerne des compositions à base de tantale.
1) Synthèse des catalyseurs
On utilise comme matières premières les mêmes que celles de l'exemple précédent ainsi que du chlorure de tantale (TaC 15) à la place du chlorure de niobium.
La teneur en tantale et en d'autres éléments sont identiques à celles de l'exemple 1, la préparation des catalyseurs se fait suivant le même protocole.
Les produits obtenus ont les caractéristiques suivantes
Exemple 2-1) : [Ta] = 5 ,Ó et [Cu] = 5% atomique, calcination à 750 C,
SBET = 20,0 m2/g.
Exemple 2-2) : [Ta] = 5% et [Zn] = 5% atomique, calcination à 950 C,
SBET = 22,5m2/g.
Exemple 2-3) : [Ta] = 5% et [Ga] = 5% atomique, calcination à 950 C,
SBET = 22,5 m2/g.
Exemple 2-4) : [Ta] = 5% et [Sn] = 5% atomique, calcination à 950 C,
SBET = 22,5 m2/g.
Exemple 2-5) : [Ta] = 5% et [In] = 5% atomique, calcination à 950 C,
SBET = 20,5 m2/g.
2) Les performances catalytiques sont données dans les tableaux VI à X ci-dessous.
Tableau VI Exemple 2-1)
Figure img00100001
<tb> Températures <SEP> TNO <SEP> TNOx
<tb> <SEP> 250 <SEP> 0 <SEP> 0,2
<tb> <SEP> 300 <SEP> 5 <SEP> 2
<tb> <SEP> 350 <SEP> 10,1 <SEP> 5,5
<tb> <SEP> 400 <SEP> 27.7 <SEP> 9,2
<tb> <SEP> 450 <SEP> 37.6 <SEP> 11.8
<tb> <SEP> 500 <SEP> 31.6 <SEP> 7.6
<tb> <SEP> 550 <SEP> 24.7 <SEP> 3.6
<tb> <SEP> 600 <SEP> 21.7 <SEP> 1.3
<tb> <SEP> 650 <SEP> X <SEP> 8.8 <SEP> 0
<tb>
Tableau VII
Exemple 2-2)
Figure img00110001
<tb> Températures <SEP> TNO <SEP> TNOx
<tb> <SEP> 300 <SEP> | <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> <SEP> 350 <SEP> 1 <SEP> 3 <SEP> 3,1
<tb> <SEP> 400 <SEP> | <SEP> 6,7 <SEP> 8,1
<tb> <SEP> 450 <SEP> | <SEP> 11,2 <SEP> 12,5
<tb> <SEP> 500 <SEP> | <SEP> 11,2 <SEP> 18,9
<tb> <SEP> 550 <SEP> | <SEP> 13,8 <SEP> 21
<tb> <SEP> 600 <SEP> | <SEP> 7,9 <SEP> 12,2
<tb> <SEP> 650 <SEP> | <SEP> 7,9 <SEP> 5,2
<tb> <SEP> 700 <SEP> 3,3 <SEP> 1,2
<tb>
Tableau VIII
ExemDle 2-3)
Figure img00110002
<tb> Températures <SEP> i <SEP> TNO <SEP> TNOx
<tb> <SEP> 300 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> <SEP> 350 <SEP> 2,8 <SEP> 5,8
<tb> <SEP> 400 <SEP> 10,7 <SEP> 12,8
<tb> <SEP> 450 <SEP> 24,1 <SEP> 26,1
<tb> <SEP> 500 <SEP> 39,9 <SEP> 42,2
<tb> <SEP> 550 <SEP> | <SEP> 43,7 <SEP> 45,4
<tb> <SEP> 600 <SEP> 19,5 <SEP> 19,2
<tb> <SEP> 650 <SEP> 12,8 <SEP> 7,2
<tb> <SEP> 700 <SEP> 10,1 <SEP> 3,2
<tb>
Tableau IX aemple 2-4)
Figure img00120001
<tb> Températures <SEP> | <SEP> TNO <SEP> TNOx
<tb> <SEP> 250 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> <SEP> 300 <SEP> 4,7 <SEP> 4,9
<tb> <SEP> 350 <SEP> 21,9 <SEP> 23,1
<tb> <SEP> 400 <SEP> | <SEP> 28,2 <SEP> 32,9
<tb> <SEP> 450 <SEP> | <SEP> 30 <SEP> 36,2
<tb> <SEP> 500 <SEP> | <SEP> 25 <SEP> 32,5
<tb> <SEP> 550 <SEP> | <SEP> 18,6 <SEP> 21
<tb> <SEP> 600 <SEP> | <SEP> 8,9 <SEP> 8,5
<tb> <SEP> 650 <SEP> 4.7 <SEP> 2
<tb>
Tableau X
Exemple 2-5)
Figure img00120002
<tb> Températures <SEP> s <SEP> TNO <SEP> TNOx
<tb> <SEP> 250 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> <SEP> 300 <SEP> 6 <SEP> 6,4
<tb> <SEP> 350 <SEP> 26.3 <SEP> 30,8
<tb> <SEP> 400 <SEP> 30.3 <SEP> | <SEP> 34.6 <SEP>
<tb> <SEP> 450 <SEP> 32,2 <SEP> 36,3
<tb> <SEP> 500 <SEP> 32.1 <SEP> 33,8
<tb> <SEP> 550 <SEP> 22.3 <SEP> 23,8
<tb> <SEP> 600 <SEP> 11,1 <SEP> 11,7
<tb> <SEP> 650 <SEP> 4.8 <SEP> | <SEP> 3.8
<tb>
Les exemples 2-3), 2-4) et 2-5) montrent un tres bon niveau d'activité, pour la surface spécifique considérée ( < 25 m2i'g), avec un maximum de conversion de NOx supérieur à 30% à 500 C environ. De plus, pour les exemples 2-4) et 2-5), la gamme de température de conversion NOx est très large entre 350 C et 550 C environ pour une conversion NOx supérieure à 20%.
EXEMPLE 3
Cet exemple concerne une composition à base de vanadium.
1) Synthèse du catalvseur
On utilise du nitrate de cuivre (Cu(NO3)2, 3H20) et de l'orthovanadate de sodium (Na3VO4) en solution aqueuse.
Le support utilisé est le même que celui de l'exemple 1.
Les teneurs en vanadium et en cuivre sont identiques à celles de l'exemple 1, de même que le protocole opératoire.
Le produit obtenu présente les caractéristiques suivantes:
Exemple 3-1) . [V] = 5 ,Ó et [Cu] = 5% atomique, calcination à 750 C,
SBET = 14,0 m2/g.
2) Les performances catalytiques apparaissent sur le tableau Xl. Ces résuitats montrent
- un bon niveau d'activité, pour la surface spécifique considérée ( < 20 m2/g), avec un maximum de conversion de NOx de l'ordre de 65% à 500 C environ.
- une plage de température d'activité relativement large, d'environ 100 C, entre 450 C et 550 C dans laquelle la conversion NOx reste supérieure à 20%.
- une température d'amorçage de la réaction DeNOx inférieure à 200 C.
Tableau Xl
Exemple 3-1)
Figure img00130001
<tb> Températures <SEP> | <SEP> TNO <SEP> TNOx
<tb> <SEP> 100 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> <SEP> 150 <SEP> 0 <SEP> 0.2
<tb> <SEP> 200 <SEP> 2,3 <SEP> | <SEP> 4,2
<tb> <SEP> 250 <SEP> 3.8 <SEP> 6,7
<tb> <SEP> 300 <SEP> 3,5 <SEP> # <SEP> <SEP> 6,6
<tb> <SEP> 350 <SEP> 0,4 <SEP> 4,9
<tb> <SEP> 400 <SEP> 0 <SEP> 2,4
<tb> <SEP> 450 <SEP> 24.3 <SEP> 25,8
<tb> <SEP> 500 <SEP> 66 <SEP> 66,3
<tb> <SEP> 550 <SEP> 46,4 <SEP> 48,3
<tb> <SEP> 600 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb>
EXEMPLE 4
Cet exemple illustre des compositions à base d'un seul élément actif.
Ces compositions sont préparées avec le même support que l'exemple 1 et pour le niobium et le tantale les mêmes précurseurs que les exemples 1 et 2. Pour l'antimoine, le précurseur est le tartrate d'antimoine; pour le vanadium, il s'agit du vanadate d'ammonium. Les produits obtenus ont les caractéristiques suivantes:
- Exemple 4-1) [Sb] = 5% calcination à 950 C, 2 h.
- Exemple 42) [Nb] = 5% calcination à 950 C, 2 h.
- Exemple 4-3) [Ta] = 5% calcination à 950 C, 2 h.
- Exemple 4-4) [V] = 5% calcination à 750 C, 2 h.
Les performances catalytiques sont données dans les tableaux XII à XV cidessous:
Tableau XII
Exemple 41)
Figure img00140001
<tb> Températures <SEP> I <SEP> TNO <SEP> TNOx
<tb> <SEP> 200 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> <SEP> 250 <SEP> 1.5 <SEP> ! <SEP> 0
<tb> <SEP> 300 <SEP> 6.9 <SEP> 0
<tb> <SEP> 350 <SEP> 7.5 <SEP> 0
<tb> <SEP> 400 <SEP> 16.5 <SEP> ~ <SEP> 4,6
<tb> <SEP> 450 <SEP> 28.7 <SEP> 21,3
<tb> <SEP> 500 <SEP> 23.7 <SEP> | <SEP> 18
<tb> <SEP> 550 <SEP> 15.8 <SEP> 1 <SEP> 8,3
<tb> <SEP> 600 <SEP> 12.9 <SEP> 2,5
<tb> <SEP> 650 <SEP> 14.6 <SEP> 2,2
<tb> <SEP> 700 <SEP> 17.3 <SEP> 1
<tb>
Tableau XIII
Exemple 4-2)
Figure img00150001
<tb> Températures <SEP> TNO <SEP> TNO
<tb> <SEP> 200 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> <SEP> 250 <SEP> 1 <SEP> 3,2
<tb> <SEP> 300 <SEP> 4,2 <SEP> 6,8
<tb> <SEP> 350 <SEP> 5.3 <SEP> 8,3
<tb> <SEP> 400 <SEP> 1 <SEP> <SEP> 9,8 <SEP> 11,1
<tb> <SEP> 450 <SEP> 23,2 <SEP> 13,8
<tb> <SEP> 500 <SEP> 23,7 <SEP> 9,9
<tb> <SEP> 550 <SEP> 17,2 <SEP> 5,6
<tb> <SEP> 600 <SEP> 13,6 <SEP> 2,5
<tb> <SEP> 650 <SEP> 15,7 <SEP> 2
<tb> <SEP> 700 <SEP> 13.6 <SEP> 1,2
<tb>
Tableau XIV Exemple 43)
Figure img00150002
<tb> Températures <SEP> TNO <SEP> TNOx
<tb> <SEP> 300 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> <SEP> 350 <SEP> | <SEP> 0 <SEP> 3
<tb> <SEP> 400 <SEP> 3,7 <SEP> 7,7
<tb> <SEP> 450 <SEP> 1 <SEP> 10,4 <SEP> 14,5
<tb> <SEP> 500 <SEP> | <SEP> 22,9 <SEP> 26,4
<tb> <SEP> 550 <SEP> | <SEP> 25 <SEP> 29,8
<tb> <SEP> 600 <SEP> | <SEP> 19.2 <SEP> 19,2
<tb> <SEP> 650 <SEP> | <SEP> 14 <SEP> 9,7
<tb> <SEP> 700 <SEP> 1 <SEP> 9,7 <SEP> 4,9
<tb>
Tableau XV
Exemple 4-4)
Figure img00160001
<tb> Températures <SEP> TNO <SEP> TNOx
<tb> <SEP> 200 <SEP> 2,5 <SEP> 0
<tb> <SEP> 250 <SEP> 10,5 <SEP> 6,8
<tb> <SEP> 300 <SEP> 12,2 <SEP> 8,9
<tb> <SEP> 350 <SEP> 9,2 <SEP> 5,6
<tb> <SEP> 400 <SEP> 6,5 <SEP> 3
<tb> <SEP> 450 <SEP> 7,8 <SEP> 1,6
<tb> <SEP> 500 <SEP> | <SEP> 11.7 <SEP> 2,2
<tb> <SEP> 550 <SEP> 15.6 <SEP> 3
<tb> <SEP> 600 <SEP> 15 <SEP> 2,4
<tb> <SEP> 650 <SEP> 14,8 <SEP> 1,4
<tb> <SEP> 700 <SEP> 1 <SEP> 14.4 <SEP> 0,9
<tb>
EXEMPLE 5
Cet exemple illustre une composition à base d'antimoine et de cuivre sur un support titane. Le produit est préparé de la même manière que dans l'exemple 1. Pour l'antimoine, le précurseur est le tartrate. Le support est du TIC2, mélange d'anatase et de rutile de surface de 60 m2i'g. Le produit obtenu a les caractéristiques suivantes:
- [Sb] = 7% et [Cu] = 3% calcination à 750 C 2h. SBET 26 m2/g
es performances catalytiques sont données dans le tableau XVI.Pour déterminer ces performances, 0,75 g de catalyseur a été chargé dans le réacteur.
Tableau XVI
Figure img00170001
<tb> Températures <SEP> TNO <SEP> TNOx
<tb> <SEP> 200 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> <SEP> 250 <SEP> 6 <SEP> 6
<tb> <SEP> 300 <SEP> 27,6 <SEP> 25,7
<tb> <SEP> 350 <SEP> 33,7 <SEP> 27,8
<tb> <SEP> 400 <SEP> 25,6 <SEP> 14,4
<tb> <SEP> 450 <SEP> 27,6 <SEP> 9,1
<tb> <SEP> 500 <SEP> 32,1 <SEP> 8,6
<tb> <SEP> 550 <SEP> | <SEP> 33,4 <SEP> 7,6
<tb> <SEP> 600 <SEP> | <SEP> 31,4 <SEP> 6,6
<tb> <SEP> 650 <SEP> 28.5 <SEP> 4,7
<tb> <SEP> 700 <SEP> 26,6 <SEP> 4,7
<tb>
EXEMPLE 6
On prépare une composition à base de niobium et de gallium comme dans l'exemple 1.
Le support utilisé est une alumine.
Le produit obtenu a les catactéristiques suivantes
[Nb] = 20% et [Ga] = 20% calcination à 750"C 2h. SBET 118 m2/g.
Le test est réalisé avec une V V H de 100000 h-1 et 150 mg de produit.
Les résultats sont donnés dans le tableau XVII.
Tableau XVII
Figure img00180001
<tb> Températures <SEP> TNO <SEP> TNOx
<tb> <SEP> 200 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> <SEP> 250 <SEP> 0,5 <SEP> 0,5
<tb> <SEP> 300 <SEP> 2,4 <SEP> 1,5
<tb> <SEP> 350 <SEP> 3,1 <SEP> 2,4
<tb> <SEP> 400 <SEP> 6,1 <SEP> 5,6
<tb> <SEP> 450 <SEP> 14,1 <SEP> 13,3
<tb> <SEP> 500 <SEP> 30,6 <SEP> ~ <SEP> 30
<tb> <SEP> 550 <SEP> 50,6 <SEP> 49,5
<tb> <SEP> 600 <SEP> 61,7 <SEP> 49
<tb> <SEP> 650 <SEP> 42.2 <SEP> 26,7
<tb> <SEP> 700 <SEP> 20.1 <SEP> 10,9
<tb>

Claims (7)

  1. REVENDICATIONS 1- Composition catalytique pour la réduction des oxydes d'azote en présence d'au moins un hydrocarbure et/ou un composé organique contenant de l'oxygène, caractérisée en ce qu'elle est à base d'au moins un élément choisi dans le groupe comprenant le tantale, le vanadium, le niobium et l'antimoine.
  2. 2- Composition catalytique pour la réduction des oxydes d'azote en présence d'au moins un hydrocarbure et/ou un composé organique contenant de l'oxygène, caractérisée en ce qu'elle est à base d'au moins un élément choisi dans un premier groupe comprenant le tantale, le vanadium, le niobium et l'antimoine, au moins un autre élément choisi dans un deuxième groupe comprenant le zinc et les éléments des groupes lb, Elle, IVb et Vb de la classification périodique.
  3. 3- Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un support et, plus particulièrement, un support choisi parmi l'alumine, la silice,
    I'oxyde de titane, l'oxyde de zirconium, les oxydes de lanthanides, les oxydes de type spinelle, les zéolites, les silicates, les phosphates de silicoaluminium cristallins, les phosphates d'aluminium cristallins.
  4. 4 - Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que les éléments du groupe lb sont le cuivre ou l'argent, ceux du groupe Elle, le gallium ou l'indium, ceux du groupe IVb l'étain et ceux du groupe Vb, l'antimoine ou le bismuth.
  5. 5 - Système catalytique caractérisé en ce qu'il comprend un revêtement à base d'une composition selon l'une des revendications précédentes sur un substrat.
  6. 6 Procédé de préparation d'une composition selon l'une des revendications 3 ou 4, caractérisé en ce qu'on imprègne le support précité par une solution d'un des éléments précités puis on calcine le support ainsi imprégné.
  7. 7- Procédé de réduction des oxydes d'azote en présence d'au moins un hydrocarbure etlou un composé organique contenant de l'oxygène, notamment pour le traitement des gaz d'échappement de moteurs à combustion interne, caractérisé en ce qu'on utilise une composition catalytique selon l'une des revendications 1 à 4 ou un système selon la revendication 5.
FR9412200A 1994-10-13 1994-10-13 Compositions catalytiques pour la reduction des oxydes d'azote a base de tantale, de vanadium, de niobium ou d'antimoine Granted FR2725638A1 (fr)

Priority Applications (11)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9412200A FR2725638A1 (fr) 1994-10-13 1994-10-13 Compositions catalytiques pour la reduction des oxydes d'azote a base de tantale, de vanadium, de niobium ou d'antimoine
CN95196196A CN1171062A (zh) 1994-10-13 1995-10-06 以钽、钒、铌、铜或锑为基础的用于还原氮氧化物的催化剂组合物
EP95934177A EP0785820A1 (fr) 1994-10-13 1995-10-06 Compositions catalytiques pour la reduction des oxydes d'azote a base de tantale, de vanadium, de niobium, de cuivre ou d'antimoine
AU36567/95A AU700120B2 (en) 1994-10-13 1995-10-06 Catalytic compositions for the reduction of nitrogen oxides, based on tantalum, vanadium, niobium, copper or antimony
KR1019970702403A KR970706888A (ko) 1994-10-13 1995-10-06 탄탈륨, 바나듐, 니오븀, 구리 또는 안티몬을 기재로하는 질소 산화물 감소용 촉매 조성물(nitrogen oxide reducing catalyst compositions based on tantalum, vanadium, niobium, copper or antimony)
PCT/FR1995/001302 WO1996011740A1 (fr) 1994-10-13 1995-10-06 Compositions catalytiques pour la reduction des oxydes d'azote a base de tantale, de vanadium, de niobium, de cuivre ou d'antimoine
BR9509354A BR9509354A (pt) 1994-10-13 1995-10-06 Composição catalítica para a redução das emissões dos óxidos de nitrogénio no tratamento de um gás com teor elavado de oxigénio sistema catalitico processo de tratamento de gases com um teor elevado de oxigénio para a redução da emissões dos óxidos de nitrogénio e utilização da composição ou do sistema catalitico
MX9702654A MX9702654A (es) 1994-10-13 1995-10-06 Composiciones cataliticas para la reduccion de oxidos de nitrogeno, basadas en el tantalio, vanadio, niobio, cobre o antimonio.
CA002202185A CA2202185A1 (fr) 1994-10-13 1995-10-06 Compositions catalytiques pour la reduction des oxydes d'azote a base de tantale, de vanadium, de niobium, de cuivre ou d'antimoine
JP8512976A JPH10502020A (ja) 1994-10-13 1995-10-06 タンタル、バナジウム、ニオブ、銅又はアンチモンを基とする、窒素酸化物を減少させるための触媒組成物
FI971497A FI971497A (fi) 1994-10-13 1997-04-10 Tantali-, vanadiini-, niobi-, kupari-, tai antinomipohjaiset typpioksidin pelkistyskatalyyttiseokset

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9412200A FR2725638A1 (fr) 1994-10-13 1994-10-13 Compositions catalytiques pour la reduction des oxydes d'azote a base de tantale, de vanadium, de niobium ou d'antimoine

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR2725638A1 true FR2725638A1 (fr) 1996-04-19
FR2725638B1 FR2725638B1 (fr) 1997-02-07

Family

ID=9467809

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR9412200A Granted FR2725638A1 (fr) 1994-10-13 1994-10-13 Compositions catalytiques pour la reduction des oxydes d'azote a base de tantale, de vanadium, de niobium ou d'antimoine

Country Status (1)

Country Link
FR (1) FR2725638A1 (fr)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008036813A2 (fr) * 2006-09-20 2008-03-27 Basf Catalysts Llc Catalyseurs utilisés pour réduire la quantité d'oxyde d'azote dans un gaz d'échappement, et procédés de préparation correspondants
WO2008036803A2 (fr) * 2006-09-20 2008-03-27 Basf Catalysts Llc Catalyseurs pour réduire le nox compris dans un flux de gaz d'échappement, et procédés de préparation

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4131643A (en) * 1975-09-05 1978-12-26 Kobe Steel Limited Catalyst for converting nitrogen oxides and method for converting nitrogen oxides in exhaust gases by using said catalyst
EP0246859A1 (fr) * 1986-05-19 1987-11-25 Johnson Matthey, Inc., Catalyseurs sélectifs de réduction catalytique
EP0385958A2 (fr) * 1989-02-27 1990-09-05 Eka Nobel Aktiebolag Catalyseur pour la réduction des oxydes d'azote, procédé pour sa préparation et son utilisation
EP0469593A1 (fr) * 1990-08-01 1992-02-05 Haldor Topsoe A/S Procédé pour l'élimination d'oxydes d'azote dans les gaz d'échappement
GB2256375A (en) * 1991-05-31 1992-12-09 Riken Kk Exhaust gas cleaner and method of cleaning exhaust gas

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4131643A (en) * 1975-09-05 1978-12-26 Kobe Steel Limited Catalyst for converting nitrogen oxides and method for converting nitrogen oxides in exhaust gases by using said catalyst
EP0246859A1 (fr) * 1986-05-19 1987-11-25 Johnson Matthey, Inc., Catalyseurs sélectifs de réduction catalytique
EP0385958A2 (fr) * 1989-02-27 1990-09-05 Eka Nobel Aktiebolag Catalyseur pour la réduction des oxydes d'azote, procédé pour sa préparation et son utilisation
EP0469593A1 (fr) * 1990-08-01 1992-02-05 Haldor Topsoe A/S Procédé pour l'élimination d'oxydes d'azote dans les gaz d'échappement
GB2256375A (en) * 1991-05-31 1992-12-09 Riken Kk Exhaust gas cleaner and method of cleaning exhaust gas

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008036813A2 (fr) * 2006-09-20 2008-03-27 Basf Catalysts Llc Catalyseurs utilisés pour réduire la quantité d'oxyde d'azote dans un gaz d'échappement, et procédés de préparation correspondants
WO2008036803A2 (fr) * 2006-09-20 2008-03-27 Basf Catalysts Llc Catalyseurs pour réduire le nox compris dans un flux de gaz d'échappement, et procédés de préparation
WO2008036813A3 (fr) * 2006-09-20 2008-05-08 Basf Catalysts Llc Catalyseurs utilisés pour réduire la quantité d'oxyde d'azote dans un gaz d'échappement, et procédés de préparation correspondants
WO2008036803A3 (fr) * 2006-09-20 2008-05-08 Basf Catalysts Llc Catalyseurs pour réduire le nox compris dans un flux de gaz d'échappement, et procédés de préparation

Also Published As

Publication number Publication date
FR2725638B1 (fr) 1997-02-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2083936B1 (fr) Composition a acidite elevee a base d&#39;oxydes de zirconium, de silicium et d&#39;au moins un autre element choisi parmi le titane, l&#39;aluminium, le tungstene, le molybdene, le cerium, le fer, l&#39;etain, le zinc et le manganese
EP0676232B1 (fr) L&#39;utilisation d&#39;un catalyseur à base de spinelles pour la réduction des émissions des oxydes d&#39;azote
EP0946266B1 (fr) Procede de traitement de gaz d&#39;echappement de moteurs a combustion interne fonctionnant avec un carburant contenant du soufre
EP2571813B1 (fr) Composition a base de cerium, de zirconium et de tungstene, procede de preparation et utilisation en catalyse
FR2907445A1 (fr) Composition a acidite elevee a base d&#39;oxyde de zirconium, d&#39;oxyde de titane et d&#39;oxyde de tungstene,procede de preparation et utilisation dans le traitement des gaz d&#39;echappement
CA2230714C (fr) Procede de traitement catalytique de gaz, a teneur elevee en oxygene, en vue de la reduction des emissions des oxydes d&#39;azote
EP0785820A1 (fr) Compositions catalytiques pour la reduction des oxydes d&#39;azote a base de tantale, de vanadium, de niobium, de cuivre ou d&#39;antimoine
CA2367536A1 (fr) Compositions utilisables comme piege a nox, a base de manganese et d&#39;un alcalin ou d&#39;un alcalino-terreux et utilisation dans le traitement des gaz d&#39;echappement
EP1181094A1 (fr) COMPOSITION UTILISABLE COMME PIEGE A NOx, A BASE DE MANGANESE ET D&#39;UN ALCALINO-TERREUX OU D&#39;UNE TERRE RARE ET UTILISATION DANS LE TRAITEMENT DES GAZ D&#39;ECHAPPEMENT
MXPA97002654A (en) Catalytic compositions for the reduction of nitrogen oxides, based on the tantal, vanadio, niobio, copper or antimo
FR2725638A1 (fr) Compositions catalytiques pour la reduction des oxydes d&#39;azote a base de tantale, de vanadium, de niobium ou d&#39;antimoine
EP0994749A1 (fr) Procede de traitement de gaz pour la reduction des emissions des oxydes d&#39;azote utilisant une composition catalytique avec un support a base de silice et d&#39;oxyde de titane
FR2779071A1 (fr) Aluminate de zinc a surface specifique elevee, son procede de preparation et son utilisation dans le traitement de gaz d&#39;echappement d&#39;automobile
FR2727636A1 (fr) Compositions catalytiques a base de cuivre pour la reduction des emissions des oxydes d&#39;azote
FR2750058A1 (fr) Procede de traitement de gaz pour la reduction des emissions des oxydes d&#39;azote
WO1997049481A9 (fr) Procede de traitement de gaz pour la reduction des emissions des oxydes d&#39;azote
FR2765120A1 (fr) Procede de traitement de gaz pour la reduction des emissions des oxydes d&#39;azote, utilisant un catalyseur a base de ruthenium ou de ruthenium et d&#39;etain
EP1316358A1 (fr) Composition à base d&#39;une ferrierite et son utilisation dans un procédé pour la réduction des émissions des oxydes d&#39;azote
WO2003068372A2 (fr) Composition catalytique a base d&#39;au moins deux catalyseurs utilisable dans le traitement des gaz d&#39;echapppement de moteurs.
WO2004035203A1 (fr) Composition catalytique a base d&#39;alumine, de manganese, de potassium, de rubidium ou de cesium et de platine et son utilisation comme piege a nox dans le traitement de gaz

Legal Events

Date Code Title Description
ST Notification of lapse