FR2721941A1 - Composition d'antigel et fluide aqueux comprenant la composition - Google Patents

Composition d'antigel et fluide aqueux comprenant la composition Download PDF

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    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23FNON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract

La présente invention concerne une composition d'antigel comportant un alcool liquide soluble dans l'eau et un système inhibiteur de corrosion comportant (a) au moins un acide mono-carboxylique ou l'un de ses sels et (b) un dérivé N-substitué de triazole-1,2,3, la substitution pouvant comporter notamment au moins une fonction amine et de préférence au moins une fonction alcool. Elle concerne également un fluide aqueux de transfert de chaleur comportant la composition d'antigel mélangée à de l'eau. La composition et le fluide aqueux ont des propriétés anti-corrosives remarquables vis-à-vis des métaux en particulier le cuivre, l'aluminium et leurs alliages.

Description

fi La présente invention concerne une nouvelle composition d'antigel
soluble dans l'eau contenant des additifs inhibiteurs de corrosion, un fluide aqueux de transfert de chaleur contenant la composition d'antigel, et un procédé de traitement d'un fluide aqueux de transfert de chaleur en vue de réduire la corrosion des métaux en
contact avec ledit fluide.
Il est connu d'utiliser des fluides aqueux de transfert de chaleur dans des échangeurs thermiques tels que des circuits de chauffage central ou de refroidissement de moteur & combustion interne. Généralement,i le fluide de transfert de chaleur vient en contact avec divers métaux ou alliages constituant les différentes parties de ces circuits, comme par exemple, le cuivre, le laiton, l'acier, la fonte, l'aluminium et les alliages d'étain et de plomb formant les soudures.: Ainsi les problèmes de corrosion deviennent particulièrement difficiles et complexes, non seulement en raison de la nécessité de protéger individuellement chacun des métaux ou alliages contre la corrosion, mais aussi en raison de phénomènes galvaniques qui peuvent apparaitre entre les différents métaux ou
alliages présents.
Dans le cas de certains circuits d'échangeurs thermiques tels que ceux de refroidissement des moteurs à combustion interne,
notamment ceux fonctionnant sur les véhicules automobiles, les pro-
blèmes de protection contre la corrosion font en particulier interve-
nir des fluides aqueux de transfert de chaleur contenant des composi-
tions d'antigel. Les compositions d'antigel comprennent essentielle-
ment un composé organique soluble dans l'eau abaissant le point de congélation du fluide de transfert de chaleur, en particulier un alcool liquide tel qu'un glycol, par exemple le monoéthylèneglycol ou le monopropylène glycol. A ces compositions on ajoute généralement, en faible proportion, des inhibiteurs de corrosion. Les compositions d'antigel ainsi obtenues sont ensuite utilisées en mélange avec de l'eau pour préparer le fluide aqueux de transfert de chaleur prêt à
BAD ORIGINAL
l'emploi. Le rapport pondéral de la quantité de la composition d'antigel & celle de l'eau est déterminée par le point de congélation
désiré du fluide.
Les moteurs à combustion interne, notamment ceux fonc-
tionnant sur les véhicules automobiles, comportent aujourd'hui des parties importantes en métal léger, tel que l'aluminium ou ses alliages, dans le but d'alléger le poids des véhicules automobiles, et
par conséquent de réduire la consommation en carburant des véhicules.
EP-A-O 229 440 décrit une composition d'antigel à base essentiellement de glycol et d'un système inhibiteur de corrosion comportant un acide aliphatique monocarboxylique de C5 à C16, un acide dicarboxylique de C5 à C16 ou leurs sels, et un triazole d'un groupe hydrocarbyle, en particulier un triazole aromatique de préférence substitué par un radical alcoyle, par exemple, le tolyltriazole. On a observé que lorsqu'on utilise la composition d'antigel dans des circuits de refroidissement de moteur à combustion interne comportant des parties importantes en métal léger, tel que l'aluminium ou l'un de ses alliages, la protection anticorrosive de ce métal ou de ses
alliages n'est pas suffisamment assurée sur une longue période.
Il a été maintenant trouvé une nouvelle composition d'antigel qui permet de résoudre les problèmes précédents et notamment d'améliorer les propriétés anticorrosives vis-à-vis des métaux, en particulier du cuivre, de l'aluminium et de leurs alliages, d'une
façon remarquable par rapport aux anciennes compositions connues.
La présente invention a donc pour objet une composition
d'antigel comportant un alcool liquide, soluble dans l'eau et abais-
sant le point de congélation et un système inhibiteur de corrosion caractérisée en ce que le système inhibiteur de corrosion comprend (a) au moins un acide monocarboxylique ou l'un de ses sels et (b) un
dérivé N-substitué de triazole-1,2,3.
Le système inhibiteur'de corrosion de la présente compo-
sition d'antigel comprend, de préférence, la combinaison (a) d'au moins un acide monocarboxylique ou au moins l'un des sels d'un métal alcalin, d'ammonium ou d'une amine dudit acide, et (b) un dérivé N-substitué de triazole-l,2,3, la substitution en N pouvant comporter
BAD ORIGINAL
notamment au moins une fonction amine et de préférence au moins une fonction alcool, par exemple une fonction amine et deux fonctions alcool. Le système peut être utilisé comme inhibiteur de corrosion dans un fluide aqueux de transfert de chaleur, en particulier dans des compositions d'antigel pour circuit de refroidissement de moteur & combustion interne notamment de véhicule automobile comportant des parties importantes en un métal léger, en particulier en aluminium ou l'un de ses alliages. La présente composition d'antigel convient tout
particulièrement lorsqu'elle est utilisée dans des circuits de refroi-
dissement dont au moins 5 %, de préférence au moins 10 %, par exemple à 60 % des surfaces internes sont en aluminium ou l'un de ses
alliages, et par conséquent sont on contact direct avec ladite compo-
sition. La combinaison dinhibiteurs de corrosion de la présente
composition d'antigel a un effet remarquable sur la protection anti-
corrosive de l'aluminium et de ses alliages tout en maintenant un niveau élevé de protection vis-à-vis des autres métaux habituellement présents dans les circuits de refroidissement de moteur de véhicule automobile, tels que le cuivre, le magnésium, l'acier, la fonte, le laiton ou la soudure. Les propriétés remarquables observés résultent notamment d'un effet de synergie entre les principaux constituants de la combinaison du système inhibiteur de corrosion de la présente composition. Plus particulièrement, la composition d'antigel peut contenir de 0,1 à 10 %, de préférence de 0,5 à 7 %, en particulier de 1,5 à 6 % en poids d'un'ou plusieurs acides monocarboxyliques ou du ou des sels correspondants mentionnés précédemment. Le ou les acides
monocarboxyliques peuvent être choisis parmi les acides (A) monocar-
boxyliques, aliphatiques, alicycliques ou aromatiques de C5 à C10, en particulier l'acide n-pentanoïque, l'acide n-hexanoïque, l'acide n-heptanoïque, l'acide éthyl-2-hexanoïque, l'acide n- octanoique, l'acide iso-heptanoïque, l'acide benzoïque, les acides ortho, méta et para éthyl-benzoïques ou l'acide cinnamique. En plus du ou des acides monocarboxyliques, la composition peut comporter au moins un acide dicarboxylique choisi par exemple parmi des acides (B) dicarboxyliques, aromatiques ou aliphatiques à chaîne carbonée saturée
BAD ORIGINAL
ou insaturée, de C4 & C12, en particulier l'acide succinique, l'acide adipique, l'acide sébacique, l'acide itaconique, l'acide azélaique, l'acide ortho, méta ou para-phtalique, l'acide méthylène-2 azélalque
ou l'acide muconique.
On peut utiliser de préférence un mélange d'au moins deux de ces acides ou des sels correspondants cités précédemment, en particulier au moins un acide monocarboxylique tel que l'un des acides (A) mentionnés précédemment et au moins un acide dicarboxylique tel
que l'un des acides (B) mentionnés précédemment.
On peut utiliser le ou les acides précédemment décrits sous la forme de leurs sels d'un métal alcalin, d'ammonium ou d'un amine. Toutefois on préfère utiliser les métaux alcalins, notamment le
sodium ou le potassium.
La composition d'antigel peut contenir de 0,01 & 1 %, de préférence de 0,05 & 0,5 %, en particulier de 0,1 à 0,3 À en poids du composé Nsubstitué de triazole-1,2,3. La substitution en N du composé de triazolel,2,3 peut être un radical monovalent hydrocarboné comportant notamment au moins une fonction amine, en particulier une fonction amine tertiaire, et de préférence au moins une fonction alcool. Le radical monovalent peut notamment correspondre à la formule: R2
R1 - N
R3
dans laquelle R1 représente un radical bivalent alcoylène, linéaire ou branché, notamment de C1 à C6, de préférence de C1 à C4, tel que les radicaux bivalents de formule --CH2-Un avec n - 1 à 6, en particulier 1 à 4, de préférence 1 ou 2 tel que le radical méthylène ou éthylène, ou le radical bivalent de formule -CH20-, ou un radical bivalent oxyalcoylène notamment de formule ---CH2CHR40 --m, avec R4 représentant un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle notamment de C1 à C4 tel que le radical méthyle ou éthyle et m = 1 à 6, de préférence 1 à 3, et R2 et R3 étant identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou
BAD ORIGINAL
un radical alcoyle notamment de C1 à C6, en particulier de C1 & C4 tel que le radical méthyle. ou éthyle, ou de préférence un radical alcool notamment de C1 à C6, en particulier de C1 à C4 tel que le radical méthylol ou éthylol, ou un radical oxyalcoylène glycol notamment de formule-t--CH2cHR50 OpH avec R5 représentant un atome d'hydrogène ou un radical alocyle notamment de C1 à C4 tel que le radical méthyle ou
éthyle et p - 1 à 6, de préférence i à 3.
Le dérivé "N-substitué de triazole-l,2,3 peut en particu-
lier correspondre à l'une des formules suivantes:
N R2
N --RI - N (I)
C-C R3
/ \
R6 R7
N R2
N N -R1 - N (II)
\C=C \ R3
) R8
N R2
N t N_ RI-R N (III) g \ R3 / R9
formules dans lesquelles R1, R2 et R3 ont la même définition que précé-
demment, R6 et R7 étant identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle, linéaire ou branché, notamment de C1 à C6, de préférence de C1 à C4, tel que le radical méthyle ou
BAD ORIGINAL >
éthyle, R8 représente un radical bivalent hydrocarbon&, saturé ou insaturé, linéaire ou branché, notamment de C3 à C8, de préférence de C4 à C6 tel que le radical bivalent alcoylène notamment de formule CH2I-q, avec q = 3 & 8, de préférence 4 à 6, et R9 représente un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle linéaire ou branché, notamment de C1 à C4 tel que le radical méthyle ou éthyle. On préfère utiliser le dérivé selon la formule (III), en particulier un dérivé N-substitué du benzotriazole ou du tolyltriazole, dont la substitution en N peut comporter notamment au moins une fonction amine en particulier tertiaire et de préférence au moins une fonction alcool, et en particulier correspondre à la formule: R2 /
-R1 -N
\ R3
décrite précédemment. Le dérivé N-substitué peut correspondre notam-
ment à la formule:
N CH20H
D \ /2
N N--CH2 n----N (N)
/ CH20H
R9
dans laquelle R9 a la même définition que précédemment, notamment représentant un atome d'hydrogène ou le radical méthyle, et n = 1 à 6,
en particulier 1 à 4, de préférence 1 ou 2.
Les pourcentages en poids donnés précédemment sont basés sur la composition d'antigel, étant entendu que la
composition peut comporter par ailleurs d'autres additifs.
Des résultats remarquables dans les propriétés anti-corro-
sives vis-à-vis notamment de l'aluminium ou de ses alliages ont été
BAD ORIGINAL
trouvés en particulier, lorsqu'on utilise dans la combinaison du système inhibiteur de corrosion simultanément en mélange au moins l'acide (A) monocarboxylique et au moins l'acide (B) dicarboxylique, ou simultanément en mélange au moins un sel d'un métal alcalin, d'ammonium ou d'une amine de l'acide (A) monocarboxylique et au moins un sel d'un métal alcalin, d'ammonium ou d'une amine de l'acide (B) dicarboxylique.
Lorsque dans la composition préférée de la présente compo-
sition d'antigel on utilise simultanément au moins l'acide (A) mono-
carboxylique ou l'un des sels cites et au moins l'acide (B) dicarboxy-
lique ou l'un des sels cités précédemment, on préfère les utiliser en des quantités telles que le rapport molaire entre le ou les acides (B) dicarboxyliques ou le ou les sels correspondants et le ou les acides monocarboxyliques (A) ou le ou les sels correspondants est de 0,1:1 &
10:1, de préférence de 0,5:1 à 5:1, et en particulier de 1:1 à 4:1.
La combinaison initialement décrite du système inhibiteur de corrosion de la présente composition d'antigel peut en outre comprendre de façon avantageuse au moins un imide cyclique ou acyclique, en particulier correspondant & l'une des formules suivantes:
R10- CO
N-RR12 (V)
R11-CO
co
R13 N -R12 (VI)
ILco" CO/ dans lesquelles R10 et R11 étant identiques ou différents représentent F un radical alcoyle notamment de C1 à Cl,, de préférence de C1 à C5, tel que le radical méthyle ou éthyle, ou un radical aryle notamment de C6 à C14, de préférence de C6 à C12, tel que le radical phényle ou
BAD ORIGINAL
naphtyle, ou un radical aralcoyle notamment de C7 à C15, de préférence de C7 à Cll, tel que le radical benzyle, R12 représente un atome d'hydrogène, ou un radical alcoyle notamment de C1 & Ce, de préférence de C1 à C4, tel que le radical méthyle ou éthyle, ou un radical aryle notamment de C6 à C14, de préférence de C6 à C12, tel que le radical phényle ou naphtyle, ou un radical aralcoyle notamment de C7 à C15, de préférence de C7 à Cll tel que le radical benzyle, et R13 représente un radical bivalent hydrocarboné, en particulier un radical alcoylène, linéraire ou branché notamment de C2 à C8, de préférence de C2 & C4, tel que le radical éthylène de formule -f-CH2-CH2---, ou un radical aryle bivalent notamment de C6 & C14, de préférence de Ce à C12, tel qu'un radical phénylène, par exemple le radical ortho-phénylène de formule o -y (VII) ou un radical naphtylène, par exemple les radicaux naphtylène-l,2 ou -2,3, ou -3,4, ou un radical aralcoylène notamment de C8 à C16, de préférence de C8 à C12 tel que le radical de formule
- CH2 - CH -- (VIII)
On préfère utiliser un imide de formule (V) ou (VI) dans laquelle R12 représente un atome d'hydrogène. Plus particulièrement, on préfère
utiliser un imide cyclique parmi le groupe constitué par le succini-
mide, le phtalimide, les dérivés hydrocarbonés substitués du succini-
mide et les dérivés hydrocarbonés substitués du phtalimide, correspon-
dant respectivement aux formules suivantes
BAD ORIGINAI L
CH2- CO
I N - H (IX)
CH2-CO
Co r_,,co N -H (X) 10.s CO/
R14 R15 C-CO
|N - H (XI)
R16 R17 C-CO. /
R18, R19, R20, R21 N -H (XII)
Co- formules dans lesquelles R14 représente un radical alcoyle notamment de C1 à C6, de préférence de C1 à C4 tel que le radical méthyle ou éthyle, ou un radical aryle notamment de C6 à C14, de préférence de C6 à C12
tel que le radical phényle ou naphtyle, ou un radical aralcoyle notam-
ment de C7 à C15, de préférence de C7 à C11 tel que le radical benzyle, R15, R16 et R17 étant identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle de C1 à C6, de préférence de C1 à C4 tel que le radical méthyle en éthyle, R18 représente un radical alcoyle notamment de C1 à C4, de préférence le radical méthyle ou éthyle, et R19, R20 et R21 étant identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle notamment de C1 à C4 tel que le radical méthyle ou éthyle. Parmi les imides, ou peut notamment utiliser l'acétylimide de formule:
BAD ORIGINAL
CH3 - CO
N -<H (XIII)
CH3 - CO/
On préfère utiliser le succinimide ou le phtalimide.
La composition d'antigel peut ainsi contenir de 0,01 & 0,5 %, de préférence de 0,02 à 0,3 %, en particulier de 0,025 & 0,15 % en poids d'un ou plusieurs imides, tels que ceux décrits précédemment,
les dits pourcentages en poids étant basés sur la composition d'anti-
gel. La composition d'antigel peut comporter d'autres additifs notamment utilisées & titre d'inhibiteurs de corrosion et pouvant ainsi faire partie de la combinaison du système inhibiteur de corrosion selon l'invention. Ainsi, un molybtade d'un métal alcalin, par exemple de sodium ou de potassium, ou d'ammonium peut être avantageusement utilisé dans le système inhibiteur de corrosion décrit précédemment. La composition peut en particulier comprendre de 0,01 à 1,5 %, de préférence de 0,05 à 0,5 % en poids d'un tel molybdate,
pourcentage exprimé sur la base de la composition d'antigel.
Le système inhibiteur de corrosion de la présente compo-
sition d'antigel peut également comporter avantageusement au moins un polyol notamment de C5 à C12 et comportant de 5 à 12 fonctions alcool ne possédant pas de pouvoir réducteur. On peut en particulier utiliser des pentols, des hexols ou des sucres ne possédant pas de pouvoir réducteur. On préfère utiliser le sorbitol, le xylitol, le mannitol ou le saccharose. On préfère toutefois le sorbitol. La composition peut en particulier comprendre le 0,05 à 2,5 %, de préférence de 0,1 à
1,5 % en poids de polyol.
La composition d'antigel peut contenir d'autres additifs
à titre d'inhibiteurs de corrosion en plus de ceux cités précédemment.
En particulier elle peut contenir un nitrate d'un métal alcalin ou
alcalino-terreux, de préférence un nitrate de sodium ou de magnésium.
Elle peut aussi contenir une ou plusieurs bases minérales, comme la
BAD ORIGINAL
soude ou la potasse, destinées à neutraliser notamment le ou les
acides présents et à former le ou les sels corespondants.
La composition d'antigel peut par ailleurs contenir d'autres additifs à titre d'inhibiteur de corrosion en plus de ceux cités précédemment, en particulier un silicate d'un métal alcalin, tel que le métasilicate de sodium, en une proportion pouvant aller de 0,01 à 0,3 % en poids. Des stabilisants notamment du silicate, tels que des
silanes, peuvent être utilisés en combinaison avec le silicate.
La composition d'antigel peut aussi contenir certains inhibiteurs de corrosion spécifiques comme ceux choisis parmi les triazoles d'un groupe hydrocarbyle tels que le benzotriazole ou le tolyltriazole, ou bien un sel de métal alcalin de l'acide benzoïque
tel que le benzoate de sodium.
La composition d'antigel peut aussi comporter des agents antimousse et antidépôt, des agents stabilisants, antitartre et séquestrants des métaux alcalino-terreux et d'autres ions métalliques
bivalents, tels qu'un sel d'un acide poly(aldéhydocarboxylique).
Les inhibiteurs de corrosion préférés pour être associés avantageusement avec ceux mentionnés dans la combinaison initialement décrite du système inhibiteur de corrosion comportant (a) au moins un acide monocarboxylique ou l'un de ses sels et (b) un dérivé N-substitué de triazole-1,2,3 peuvent comprendre en outre au moins un imide cyclique ou acyclique tel que décrit précédemment, notamment le succinimide ou le phtalimide, le molybdate de sodium ou d'ammonium, et
un polyol tel que décrit précédemment, notamment le sorbitol.
Selon une variante de l'invention, la composition peut
être exempte de phosphate, d'amine ou de tétraborate de sodium généra-
lement utilisés à titre d'agent tampon. Ceci représente un avantage
vis-à-vis des problèmes d'environnement et de toxicologie.
La composition d'antigel contient comme composant essen-
tiel ou majoritaire en poids un alcool liquide soluble dans l'eau, permettant d'abaisser le point de congélation. L'alcool liquide est généralement un glycol ou un éther de glycol. Le glycol ou l'éther de glycol qui peut être utilisé, inclut un glycol tel que le monoéthylène
glycol, le diéthylène glycol, le monopropylène glycol ou le dipropy-
BAD ORIGINAL
lène glycol, ou un éther de glycol tel que l'éther méthylique, éthy-
lique, propylique ou butylique du monoéthylène glycol, du diéthylène
glycol, du monopropylène glycol ou du dipropylène glycol. Le monoéthy-
lène glycol est particulièrement préféré.
La présente invention concerne aussi un fluide aqueux de transfert de chaleur présentant un point de congélation abaissé, comportant de l'eau et de 10 à 90 %, de préférence de 25 & 65 % en poids de la composition d'antigel décrite précédemment et comportant
notamment la combinaison du système inhibiteur de corrosion, les pour-
centages en poids étant basés sur le fluide aqueux de transfert de chaleur. La présente invention est illustrée par les exemples suivants. Exemples 1 et 2 (comparatifl On prépare différentes compositions d'antigel indiquées dans le Tableau 1. Dans l'exemple 1, la composition est préparée selon l'invention, tandis que dans l'exemple 2 comparatif, la composition préparée est notamment exempte du dérivé N-substitué de triazole-l,2,3. Pour chaque composition d'antigel, on prépare un ou plusieurs fluides aqueux avec lesquels on effectue différentes mesures
ou différents tests.
Le tableau 2 indique le pH mesuré selon la méthode ASTM-D- 1287/85 pour un fluide aqueux contenant en volume 33 % de
composition d'antigel.
On mesure aussi la réserve d'alcalinité selon la méthode
ASTM D-1121/88.
Le tableau 2 indique également les résultats de deux tests de corrosion: ASTM-D-4340/89 (corrosion sur plaque chaude)
- ASTM-D-1384/87 (Corrosion en verrerie).
BAD ORIGINAL
Ces résultats font nettement apparaître des performances anticorrosion très supérieures de la composition de l'exemple 1 selon
la présente invention par rapport à celles de l'exemple 2 comparatif.
BAD ORIGINAL
Tableau 1: Compositions d'antigel Exemple 1 Exemple 2 Composants (% en poids) (comparatif) (% en poids Monoéthylène glycol 93,10 93,25 Acide sébacique 1,20 1,20 Acide succinique 1,40 1,40 mIRGAMET 42" Q) (1) 0,13 Succinimide 0,05 0,05 Molybdate de sodium 0,20 0, 20 dihydraté Sorbitol 0,30 0, 30 Tétraborate de sodium décahydraté 0,80 0,80 Nitrate de sodium 0,20 0, 20 M6tasilicate de sodium pentahydraté 0,20 0,20 Silane "GF 20" Q (2) 0,10 0,10 Soude 1,35 1,35 Eau 0,97 1,00
(1) Vendu par CIBA (Suisse), de formule (IV) dans laquelle R9 repré- sente un radical méthyle et n = 1.
(2) Vendu par WACKER (Allemagne).
BAC OFJGNAL j
Tableau 2: Mesure pH et test de corrosion.
Exemples 1 2 (comparatif) pH (ASTM-D-1287/85) 7,7 7,6 Réserve alcalinité (ml HC1 13,5 12,5
0.1 N)
Vitesse de corrosion
(ASTM-D-4340/89) 0,04 0,16
(exprimée en mg/cm2/semaine) Corrosion Verrerie
ASTM-D-1384 /87
Variation de masse (mg/éprouvette) Cuivre - 2,5 - 13,7 Soudure 0,0 - 4,6 Laiton - 2,0 - 12,0 Acier + 0,4 + 0,9 Fonte + 1,7 + 2,2 Aluminium + 1,0 15,2
BAD ORIGINAL
Case 8481 / B291

Claims (13)

REVENDICATIONS
1. Composition d'antigel comportant un alcool liquide soluble dans l'eau et abaissant le point de congélation et un système inhibiteur de corrosion, caractérisée en ce que le système inhibiteur de corrosion comprend: (a) au moins un acide monocarboxylique ou l'un de ses sels et
(b) un dérivé N-substitué de triazole-1,2,3.
2. Composition d'antigel selon la revendication 1, carac-
térisée en ce qu'elle comprend: (a) de 0,1 à 10 % en poids d'acide(s) monocarboxylique(s) ou de leur(s) sel(s), et (b) de 0,01 à 1 % en poids du dérivé N-substitué de triazole-l,2,3. 3. Composition d'antigel selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que l'acide monocarboxylique est choisi parmi les acides monocarboxyliques, aliphatiques, alicycliques ou aromatiques de
C5 à C10.
4. Composition d'antigel selon l'une quelconque des
revendications 1 à 3, caractérisées en ce que la substitution en N du
dérivé N-substitué de triazole-l,2,3 est un radical monovalent hydro-
carboné comportant au moins une fonction amine.
S. Composition d'antigel selon l'une quelconque des
revendications 1 à 4, caractérisée en ce que la substitution en N du
dérivé N-substitué de triazole-l,2,3 est un radical monovalent hydro-
carboné comportant au moins une fonction amine et au moins une fonc-
tion alcool.
BAD ORIGINAL.
6. Composition d'antigel selon l'une quelconque des
revendications 1 à 5, caractérisée en ce que la substitution en N du
dérivé N-substitué de triazole-1,2,3 est un radical monovalent corres-
pondant à la formule R2
_ R1 - N
R3 dans laquelle R1 représente un radical bivalent alcoylêne linéaire ou branché, ou le radical bivalent de formule - CH20 -, ou un radical bivalent oxyalcoylène, et R2 et R3 étant identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle, ou un radical
alcool, ou un radical oxyalcoylène glycol.
7. Composition d'antigel selon l'une quelconque des
revendications 1 à 6, caractérisée en ce que le dérivé N-substitué de
triazole-l,2,3 est un dérivé N-substitué du benzotriazole ou du
tolyaltriazole dont la substitution en N comporte au moins une fonc-
tion amine.
8. Composition d'antigel selon l'une quelconque des
revendications 1 à 7, caractérisée en ce que le dérivé N-substitué de
triazole-l,2,3 correspond à la formule
4;N X N CH20H
v{//N \/ CH2OH R9 dans laquelle R9 représente un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle
linéaire ou branché, et n = 1 à 6.
BAD ORIGINAL
9. Composition d'antigel selon l'une quelconque des
revendications 1 à 8, caractérisée en ce que le système inhibiteur de
corrosion comprend, en outre, au moins un acide dicarboxylique aroma-
tique ou aliphatique à chaine carbonée saturée ou insaturée, de C4 &
C12.
10. Composition d'antigel selon l'une quelconque des
revendications 1 à 9, caractérisée en ce que le système inhibiteur de
corrosion comprend, en outre, au moins un imide cyclique ou acyclique correspondant à l'une des formules suivantes: R1iO- CO
N--R12
Rll -CO/ r- CO
R13 N - R12
I CO /
dans lesquelles Ro10 et R11 étant identiques ou différents représentent un radical alcoyle, aryle, ou aralcoyle, R12 représente un atome d'hydrogène, un radical alcoyle, aryle, ou aralcoyle, et R13 représente
un radical bivalent hydrocarboné.
11. Composition d'antigel selon la revendication 10,
caractérisée en ce que l'imide est le succinimide ou le phtalimide.
12. Composition d'antigel selon l'une quelconque des
revendications 1 à 11, caractérisée en ce que le système inhibiteur de
corrosion comprend, en outre, un molybdate d'un métal alcalin ou d'ammonium. 13. Composition d'antigel selon l'une quelconque des
revendications 1 & 12, caractérisée en ce que le système inhibiteur de
corrosion comprend, en outre, au moins un polyol de C5 & C12 et compor-
tant de 5 à 12 fonctions alcool ne possédant pas de pouvoir réducteur.
14. Composition d'antigel selon la revendication 13, caractérisée en ce que le polyol est choisi parmi le sorbitol, le
xylitol, le mannitol et le saccharose.
15. Fluide aqueux de transfert de chaleur présentant un point de congélation abaissé, comportant de l'eau et de 10 à 90 % en
poids de la composition d'antigel selon l'une quelconque des revendi-
cations 1 à 14.
16. Procédé de traitement d'un fluide aqueux contenant un
alcool liquide, soluble dans l'eau et abaissant le point de congéla-
tion, pour réduire la corrosion des métaux en contact avec le fluide aqueux par addition d'un système inhibiteur de corrosion, caractérisé on ce que le système inhibiteur de corrosion comprend: (a) au moins un acide monocarboxylique ou l'un de ses sels, et
(b) un dérivé N-substitué de triazole-l,2,3.
BAD ORIGINAL O
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