FR2718658A1 - Sorbants résistants contenant de l'oxyde de zinc pour la désulfuration des gaz de houille. - Google Patents

Sorbants résistants contenant de l'oxyde de zinc pour la désulfuration des gaz de houille. Download PDF

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Abstract

Des pastilles de sorbant résistantes contenant de l'oxyde de zinc pour éliminer l'hydrogène sulfuré d'un courant de gaz à température élevée contiennent de l'oxyde de titane en tant que diluant, du gel de silice de haute surface spécifique en tant que matière de matrice, et un liant. Ces matières sont mélangées, humidifiées et formées en pastilles, qui sont ensuite séchées et calcinées. Les pastilles obtenues subissent des cycles répétés de sulfuration et de régénération sans perte de réactivité ni dégradation mécanique. La régénération des pastilles est effectuée en mettant le lit en contact avec un mélange de gaz oxydants.

Description

I
SORBANTS RESISTANTS CONTENANT DE L'OXYDE DE ZINC POUR
LA DESULFURATION DES GAZ DE HOUILLE
Contexte de l'invention Cette invention se rapporte généralement à des sorbants pour éliminer l'hydrogène sulfuré de mélanges de gaz chauds contenant celui-ci et, plus particulièrement, à des sorbants oxydes métalliques pour éliminer l'hydrogène sulfuré d'un courant de gaz chauds produits dans la gazéification de la houille. Le gouvernement des États-Unis a des droits dans cette invention, en vertu du rapport employeur-employé du
département US de l'énergie et de l'inventeur.
L'une des approches les plus prometteuses de la production d'énergie électrique à partir de la houille est le cycle combiné de gazéification intégré car il peut fournir des systèmes sûrs au niveau de l'économie et de l'environnement, qui fonctionnent avec un rendement thermique amélioré. Toutefois, lorsque la houille est gazéifiée, le soufre, qui est présent dans la plupart des houilles, est converti en gaz polluants contenant du soufre, en particulier en hydrogène sulfuré. Ce gaz est hautement toxique, et sa libération est inacceptable du point de vue de l'environnement. En plus, il est nécessaire de protéger les turbines et le matériel connexe de son action corrosive. Ainsi, l'élimination de l'hydrogène sulfuré du courant de traitement de gazéification de la houille est essentielle. L'élimination de l'hydrogène sulfuré par les procédés à basse température précédemment connus tels que le lavage n'est pas pratique car les basses températures requises imposent un handicap thermique sévère. Pour le cycle combiné de gazéification intégré, la désulfuration doit être effectuée à haute température, typiquement supérieure à 537,8 C (1 000 F) et, dans certains cas, à haute pression. Un procédé préféré pour éliminer l'hydrogène sulfuré consiste à mettre en contact le courant de gaz avec un sorbant capable de subir de nombreux cycles de sulfuration et de régénération au moyen d'une oxydation. Cela nécessite un sorbant qui puisse fonctionner aux hautes températures en présence d'un gaz réducteur tel que l'hydrogène et le monoxyde de carbone, et qui soit résistant tant mécaniquement que
chimiquement pendant une période prolongée.
Divers oxydes métalliques et composés apparentés ont été testés dans le passé en tant que sorbants pour éliminer l'hydrogène sulfuré d'un courant de gazéification de la houille. En particulier, les oxydes tels que l'oxyde de fer, l'oxyde de cuivre et l'oxyde de zinc ont été utilisés, avec d'autres sorbants à base de zinc, y compris la ferrite de zinc et le titanate de zinc. Alors que ces matières présentent une réactivité initiale élevée avec l'hydrogène sulfuré dans les gammes de températures intéressantes, elles subissent une diminution continue de réactivité et une détérioration mécanique des pastilles de sorbant du fait de l'effritement durant les cycles répétés d'absorption et de régénération, ce qui ne rend pas possible leur utilisation en pratique dans un procédé. Des pastilles de sorbant résistantes qui présentent une période prolongée de haute réactivité avec l'hydrogène sulfuré ainsi que de résistance à l'effritement durant les cycles opératoires répétés de sulfuration et de
régénération sont par conséquent nécessaires.
Résumé de l'invention La présente invention se rapporte à des pastilles de sorbant résistantes pour absorber de l'hydrogène sulfuré, comprenant un mélange d'un oxyde sorbant avec une quantité stabilisante efficace d'un oxyde réfractaire inerte dans une matrice de silice poreuse,
fixés ensemble avec un ou plusieurs liants appropriés.
Les pastilles sont formées dans des conditions telles qu'une réaction chimique de l'oxyde sorbant avec le constituant d'oxyde inerte soit évitée, conservant ainsi la haute réactivité de l'oxyde sorbant avec l'hydrogène sulfuré. On pense que la stabilité chimique et mécanique améliorée des pastilles provient de l'effet stabilisant de l'oxyde inerte, combiné avec un contact plus efficace avec le courant de gaz permis par le constituant de silice poreuse. Cela fournit une surface spécifique élevée et de grands nombres de chemins pour le passage du courant de gaz. Les pastilles peuvent comprendre de l'oxyde de zinc en tant que sorbant réactif et de l'oxyde de titane en tant
qu'oxyde inerte diluant.
Les essais ont démontré que les pastilles préparées selon l'invention conservent un haut degré de stabilité
de la réactivité durant les cycles de sulfuration/-
régénération continus, ainsi qu'une absence d'effritement, de fissurage et autres changements des
caractéristiques physiques.
Par conséquent, un objectif de cette invention est de fournir des pastilles de sorbant à base d'oxyde qui présentent une haute réactivité vis-à-vis de l'hydrogène sulfuré sur une période prolongée de cycles
de sulfuration et de régénération.
Un autre objectif est de fournir des pastilles à base d'oxyde de zinc durables, résistantes à la ' dégradation mécanique tout au long de cycles de
traitement répétés.
Un autre objectif encore est de fournir des pastilles de sorbant à base d'oxyde de zinc ayant une surface spécifique élevée et un haut degré de porosité
interne.
Un autre objectif est de fournir un procédé de
fabrication de telles pastilles.
D'autres objectifs et avantages de l'invention
ressortiront à la description détaillée suivante et aux
revendications annexées.
Description détaillée de l'invention
Le constituant oxyde sorbant des pastilles de la présente invention peut comprendre un oxyde métallique réactif avec l'hydrogène sulfuré dans un courant de gaz à une température élevée choisie. L'oxyde de zinc est préféré pour l'utilisation dans sa gamme de température efficace, de 427 C à 649 C (800 F à 1 200 F). Si le fonctionnement à de plus hautes températures est nécessaire, on peut utiliser un oxyde métallique sorbant tel que l'oxyde de manganèse ou l'oxyde de cuivre, qui peuvent tolérer des températures plus hautes. S'il faut des températures plus basses, un oxyde métallique tel que l'oxyde de fer, qui est réactif à de plus basses températures, peut remplacer l'oxyde de zinc. L'oxyde métallique réactif est de préférence fourni dans le mélange de pastille à une concentration de 30 à 60 % en poids. Une grosseur de
particules < 45.m est préférée pour l'oxyde de zinc.
L'oxyde réfractaire inerte comprend de préférence de l'oxyde de titane du fait de son haut degré de stabilité dans la gamme de température intéressante lorsqu'il est combiné avec l'oxyde de zinc. En plus de servir de diluant, on pense que l'oxyde de titane contribue à la résistance des pastilles. L'oxyde de titane peut être utilisé à une concentration de 0 à % en poids, 20 à 40 % étant préférés. Une très petite grosseur de particules, de 1 à 2 tm, est aussi préférée pour l'oxyde de titane. D'autres matières réfractaires inertes qui n'affectent pas la réaction avec l'hydrogène sulfuré peuvent être utilisées à la
place de l'oxyde de titane.
Du gel de silice est inclus dans les pastilles pour conférer une haute porosité et une haute surface spécifique aux pastilles, fournissant une réactivité accrue ainsi que de la résistance à l'effritement. Le choix des fractions de tailles appropriées du gel de silice est important pour obtenir ce résultat. On peut obtenir les meilleurs résultats en utilisant des quantités égales de particules de gel de silice de 420 à 297 um (40 à 50 mesh) et des particules de taille inférieure à 149 im "-100 mesh" pour les applications sur lit fixe dans lesquelles les pastilles sont plus grandes que 1 mm. Pour les applications de type lit fluide dans lesquelles les pastilles sont plus petites que 500 um, on peut utiliser des particules de gel de
silice de plus petite taille [< 149 mn (< "100 mesh")].
Le gel de silice peut être fourni à une concentration globale de 5 à 40 % en poids dans les pastilles. On peut aussi utiliser d'autres matières inertes ayant une
surface spécifique élevée.
Les ingrédients ci-dessus sont combinés avec un liant approprié pour former des pastilles hautement durables. Les liants argileux tels que la bentonite, avec du sulfate de calcium pour un effet liant supplémentaire, peuvent être utilisés pour cet objectif. Il est préféré d'utiliser ces deux matières ensemble, chacune à une concentration de 2 à 15 % en
poids. On peut aussi utiliser d'autres liants argileux.
Les pastilles mettant en oeuvre l'invention peuvent être formées en combinant les ingrédients sous la forme de granules ou de particules et en ajoutant une quantité d'eau suffisante pour que les pastilles adhèrent ensemble. On peut utiliser un équipement
mélangeur-pastilleuse conventionnel pour cet objectif.
Les pastilles sont de préférence préparées sous la forme de sphères de 0,5 à 1,3 cm (0,2 à 0,5 pouce) de diamètre, bien qu'on puisse aussi utiliser d'autres tailles et formes, telles que cylindriques. Les pastilles sont ensuite séchées et calcinées à une température élevée pour les mettre dans leur forme résistante. On peut employer un chauffage prolongé dans un four à vide, par exemple à 150 C pendant 2 h et C pendant 20 h, puis une calcination à 550 C pendant 10 h. Les pastilles préparées dans ces conditions et incluant les ingrédients préférés décrits ci-dessus ont présenté une moyenne de surface BET mesurée à l'azote de 26 m2/g, par rapport aux surfaces spécifiques de 1 à 4 m2/g pour les pastilles de titanate de zinc et de ferrite de zinc préparées
auparavant.
L'invention est en outre illustrée par les exemples suivants.
Exemple 1
Des pastilles de sorbant 1 ont été préparées en mélangeant à l'état solide les matières suivantes dans un mélangeur-pastilleuse, puis en ajoutant une quantité
d'eau suffisante pour le pastillage.
Poudre d'oxyde de zinc (< 45 gm, -325 mesh) - 2 000 g Oxyde de titane (1,5 à 2,0 um) - 982 g Desséchant gel de silice (surface spécifique 700 m2/g) 420 à 297 um (40 à 50 mesh) - 119 g -149 pm (-100 mesh) - 119 g Bentonite - 298 g Sulfate de calcium - 149 g Les pastilles ont été formées sous forme sphérique (irrégulière) avec un diamètre de 0,5 à 1,27 cm (0,2 à
0,5 pouce).
Les pastilles obtenues ont été chauffées dans un four à vide à 150 C pendant 2 h, puis à 100 C pendant h. Les pastilles ont été calcinées à 550 C pendant h. La surface spécifique BET mesurée à l'azote du
solide obtenu était de 26 m2/g.
Des essais de dix cycles de sulfuration et de régénération en utilisant ces pastilles [0,5 cm de diamètre (0,2 pouce)] ont été effectués dans un réacteur à lit fixe basse pression [2,54 cm de diamètre
x 7,62 cm de longueur (1 pouce x 3 pouces)] à 537 C.
La composition des gaz était 0,2 (pourcentage en volume) de H- S, 12,5 de CO, 13,8 % de H2, 19 % de H20, 1 % de CH4 et 11 de CO-. Le débit total des gaz était de 964 cm3/min. et la vitesse spatiale était de 2 000 h--. La pression manométrique d'entrée du réacteur était de 103,5 103Pa (15 psig). Les courbes de rupture (tracés de la concentration de l'hydrogène sulfuré en sortie du réacteur en fonction de la durée) ont été obtenues pour l'hydrogène sulfuré, et le temps de rupture a été défini comme l'instant correspondant à 200 ppmv de HS dans le gaz de sortie. La régénération du sorbant a été effectuée à de 537 C à 704 C en utilisant de l'air, de l'azote et de l'oxygène. La régénération du débit total de gaz a été effectuée à
cinq stades différents avec des concentrations air:-
azote:oxygène variant de 6,88:282,3:0,05 cm3/min. à 289,9:0:21,0. La régénération a été stoppée lorsque la concentration de SO2 dans le gaz de sortie était de
ppmv.
Les résultats des essais de dix cycles de sulfuration/régénération avec 2 000 ppm de H2S sont
donnés ci-dessous.
Cycle de sulfuration Temps de rupture (min.)
1 665
2 840
3 1 140
4 1 145
1 290
6 1 560
7 1 440
8 1 380
9 1 335
1 125
Le temps de rupture défini comme l'instant correspondant à 200 ppmv de H-S a augmenté à chaque cycle de sulfuration jusqu'au cinquième cycle (S5) et a atteint la stabilisation. Les temps de rupture, après avoir atteint la stabilisation au cinquième cycle, ont varié entre 20 et 25 h. Cela indique la stabilité du sorbant au niveau de la réactivité durant des cycles de sulfuration/régénération continus. L'analyse visuelle du sorbant après la dixième sulfuration a indiqué qu'il n'y avait pas d'effritement, de fissurage ni d'autres changements des caractéristiques physiques. Cela indiquait, en plus de la haute capacité, que la durabilité du sorbant était excellente. La résistance moyenne à l'écrasement du sorbant frais était de 35,5 N (7,98 livres) par pastille et de 8,9 N (2 livres) par mm de la pastille. La résistance moyenne à l'écrasement de la pastille sulfurée au bout de 10 cycles de sulfuration était de 63,16 N (14,2 livres) par pastille et de 15,88 N (3,57 livres) par mm (295,79 N/pouce) de
la pastille.
Le sorbant a été testé dans un réacteur haute pression [40,6 cm (16 pouces) de hauteur et 5,1 cm (2 pouces) de diamètre]. Les pastilles ayant un diamètre d'environ 0,5 cm (0,2 pouce) ont été utilisées au sommet du lit, tandis que les pastilles d'un diamètre de 1, 27 cm (0,5 pouce) ont été utilisées au fond du lit. La pression absolue du réacteur était de 1 035 103Pa (150 psia) [940,47 103Pa manométrique (136,3 psig)], la température du lit était de 537 C et la vitesse superficielle du gaz était de 30,5 cm (1 pied)/sec. La composition des gaz utilisée dans la sulfuration était 800 ppm de H2S, 47,92 % d'azote, 9 % de vapeur, 7 % de dioxyde de carbone, 21 % de monoxyde de carbone et 15 % d'hydrogène. La régénération a été effectuée en six étapes. Durant la régénération, la température maximale du lit était 760 C, la pression absolue du réacteur était 170,43 103pa (24,7 psia) [69 103Pa manométrique (10 psig)], et la vitesse superficielle du gaz était 30,5 cm (1 pied)/sec. Les températures utilisées dans les six étapes étaient 537 C, 579 C, 621 C, 662 C, 704 C et 760 C, respectivement. La composition des gaz a varié de 2,5 % d'oxygène et 97,5 % d'azote à 21 % d'oxygène et 79 %
d'azote durant les six étapes de régénération.
Les temps de rupture pour les essais haute pression de sulfuration/régénération à six cycles étaient les suivants: O10 Cycle de sulfuration Temps de rupture (h)
1 4,0
2 7,0
3 7,0
4 9,5
10,0
6 10,0
La capacité du présent sorbant s'est améliorée durant l'essai cyclique (premier cycle de sulfuration S1 au cinquième cycle S5) et est visiblement meilleure que celle du titanate de zinc, qui a une capacité acceptable pour ce procédé. Le sorbant a été examiné après l'essaie et on n'a pas observé d'effritement, de fissurage ni d'autres quelconques caractéristiques de détérioration physique. L'effritement sévère du sorbant titanate de zinc a déjà été observé au bout de deux cycles et demi. Cela indique que le présent sorbant avec une haute capacité et une haute résistance
fonctionne bien dans l'environnement haute pression.
Au bout des six cycles de sulfuration (effectués avec régénération sèche) dans le réacteur haute pression, la réaction de régénération dans les cycles suivants a été effectuée en utilisant de la vapeur afin de comprendre l'effet de la vapeur sur le sorbant. La régénération avec la vapeur a aussi été effectuée en quatre étapes. Les compositions des gaz dans les quatre stades étaient 0,5 % à 7,0 % d'oxygène, % de vapeur et 49,5 % à 43 % d'azote. Les températures des quatre stades étaient 538 C (1 000 OF), 579 C (1 075 OF), 621 C (1 150 F) et 663 C (1 225 F). Les résultats de la régénération à la vapeur étaient les suivants: Il Cycle de sulfuration Temps de rupture (h)
7 8,0
8 10,0
9 10,0
10,5
11* 8,0
12 6,0
13 6,0
14 6,0
6,0
16 5,0
17 5,0
18 6,0
19 5,5
6,5
* un peu de sorbant enlevé pour analyse Après la onzième sulfuration, une petite quantité de sorbant a été enlevée du réacteur pour l'analyse chimique. Ainsi, la petite diminution de réactivité du sorbant entre les onzième et douzième cycles est due à l'enlèvement de sorbant pour analyse chimique. Il est clair qu'il n'y a pas de changement significatif dans les courbes de rupture de sulfuration (S7 à S20) après la régénération à la vapeur, ce qui indique que la
vapeur n'a pas d'effet préjudiciable sur le sorbant.
Cela indiquait que ce sorbant peut être utilisé même en présence de vapeur et est très stable tant au niveau de la réactivité que de la résistance physique durant 20 cycles d'essai. Le sorbant a été examiné après les onzième et douzième sulfurations (six régénérations sèches et, le reste, des régénérations à la vapeur), et on n'a pas observé d'effritement, de fissurage ni une quelconque autre détérioration. L'analyse totale du soufre du sorbant au bout de 11 sulfurations a indiqué que le pourcentage en poids de soufre au sommet du lit était de 9 % et au fond du lit de 5 %. La résistance à l'écrasement du sorbant sulfuré ressemblait plus à
celle du sorbant frais.
Exemple 2 Les pastilles de sorbant 2 à 4 ont été préparées et contenaient les constituants suivants, en grammes: Réactifs Sorbant 2 Sorbant 3 Sorbant 4 ZnO 2 000 2 000 2 000 TiO, 956 650 600 SiO: (149 à 74 um) 300 600 600 (100 à 200 mesh) Bentonite 300 300 300 CaSO4 150 150 150 Cu(NO3) 2 100 Ces oxydes ont d'abord été mélangés dans le mélangeur-pastilleuse puis on a ajouté une quantité
d'eau suffisante pour le pastillage.
Les pastilles obtenues ont été chauffées dans un four à vide à 150 C pendant 16 h. Les pastilles ont été calcinées à 550 C pendant 10 h. La surface spécifique BET de l'azote des sorbants 2, 3 et 4 obtenus étaient 37 m2/g, 66 m2/g et 60 m2/g, respectivement. Les résistances à l'écrasement de ces sorbants étaient 10,05, 13,12 et 11,96 N/mm (2,26, 2,95
et 2,69 livres/mnm), respectivement.
Le sorbant 4 a été testé dans un réacteur à lit fixe basse pression [5,08 cm (2 pouces) de diamètre x ,24 cm (6 pouces) de longueur] à 537 C. Toutefois, ces sorbants (2 à 4) peuvent aussi être utilisés dans les lits fluidisés dans lesquels les tailles des pastilles sont inférieures à 500 im. La composition des gaz était 0,2 (% en volume) de H2S, 21 % de CO, 15 % de H-, 9 % de HO et 7 % de CO. Le débit total de gaz était de 9 cm/sec. (0,3 pied/sec.) (2 000 scfh/cf). La pression manométrique d'entrée du réacteur était de 158,7 103Pa (23 psig). Les courbes de rupture (tracés de la concentration de l'hydrogène sulfuré en sortie du réacteur en fonction de la durée) ont été obtenues pour l'hydrogène sulfuré, et le temps de rupture a été défini comme l'instant correspondant à 200 ppmv de H2S dans le gaz de sortie. La régénération du sorbant a été effectuée à 537 C à 645 C en utilisant de la vapeur, de l'azote et de l'oxygène. Le débit total de gaz était
3,9 cm (0,13 pied) à 4,5 cm (0,15 pied)/sec.
(900 scfh/cf). La régénération a été effectuée à trois
stades différents avec des concentrations vapeur:-
azote:oxygène variant de 50:49:1 % à 50:46,5:3,5 %. La régénération a été stoppée lorsque la concentration de
SO- dans le gaz de sortie était de 50 ppmv.
Les résultats des essais de sulfuration/-
régénération à six cycles avec 2 000 ppm de H2S étaient les suivants: Cycle de sulfuration Temps de rupture (h)
1 19,0
2 24,0
3 19,0
4 19,0
20,0
6 19,0
Le temps de rupture, défini comme l'instant correspondant à 200 ppmv de H2S, a augmenté au second cycle de sulfuration mais a diminué au troisième cycle de sulfuration et a atteint la stabilisation. Le temps de rupture après avoir atteint la stabilisation au troisième cycle était d'environ 19 h. La concentration initiale d'hydrogène sulfuré de sortie était de 0 jusqu'à environ 13 h de fonctionnement. Cela indique que ce sorbant a une excellente efficacité de sulfuration et qu'il est même approprié pour les
applications de type pile à combustible.
Les exemples ci-dessus sont simplement illustratifs et ne doivent pas être compris comme limitant la portée de l'invention, qui est limitée seulement comme
l'indiquent les revendications annexées.

Claims (14)

REVENDICATIONS
1. Pastilles de sorbant pour éliminer l'hydrogène sulfuré d'un courant de gaz de traitement à une température élevée, caractérisées en ce qu'elles comprennent un mélange, mis sous la forme de pastilles, d'un oxyde métallique réactif avec l'hydrogène sulfuré, d'un oxyde métallique inerte diluant, d'une silice de
haute surface spécifique et d'un liant.
2. Pastilles selon la revendication 1, caractérisées en ce que ledit oxyde métallique réactif
est l'oxyde de zinc.
3. Pastilles selon la revendication 2, caractérisées en ce que ledit oxyde métallique inerte
diluant est l'oxyde de titane.
4. Pastilles selon la revendication 3, caractérisées en ce que ladite silice de haute surface
spécifique est du gel de silice.
5. Pastilles selon la revendication 4, caractérisées en ce que ledit liant comprend une argile
de silicate.
6. Pastilles selon la revendication 5, caractérisées en ce que ledit liant comprend de la
bentonite et du sulfate de calcium.
7. Pastilles de sorbant durables pour éliminer l'hydrogène sulfuré d'un courant de gaz à une température élevée, caractérisées en ce qu'elles comprennent un mélange des constituants suivants, en pourcentage en poids: oxyde de zinc - 30 à 60 oxyde de titane - 20 à 40 gel de silice - 5 à 40 bentonite - 2 à 15 sulfate de calcium - 2 à 15 ledit mélange ayant été humidifié, comprimé en
pastilles, séché et calciné à une température élevée.
8. Pastilles selon la revendication 7, caractérisées en ce que ledit gel de silice a une
surface spécifique d'au moins 700 m2/g.
9. Pastilles selon la revendication 8, caractérisées en ce que ledit gel de silice inclut des particules ayant des tailles de 420 à 297 Um (40 à
mesh) et de moins de 149 pm ("-100 mesh").
10. Pastilles selon la revendication 8, caractérisées en ce que lesdites pastilles sont
calcinées à une température de 550 C.
11. Procédé d'élimination d'hydrogène sulfuré d'un courant de gaz de traitement à une température élevée, caractérisé en ce qu'il comprend la mise en oeuvre de cycles répétés de mise en contact dudit courant avec un lit de pastilles résistantes comprenant de l'oxyde de zinc, de l'oxyde de titane, de la silice et un liant, jusqu'à ce que lesdites pastilles aient absorbé l'hydrogène sulfuré dans une proportion prédéterminée, et la soumission du lit obtenu contenant du soufre à une régénération par réaction avec une atmosphère
oxydante à une température élevée.
12. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que ladite température élevée à laquelle ledit courant gazeux contenant de l'hydrogène sulfuré est mis en contact avec ledit lit de pastilles est de 426 C
(800 F) à 648 C (1 200 F).
13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que ledit courant de gaz contenant de l'hydrogène
sulfuré est produit par gazéification de la houille.
14. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que ledit lit de pastilles est disposé dans un réacteur basse pression à lit fixe pour la sulfuration
et la régénération.
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Families Citing this family (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5914292A (en) * 1994-03-04 1999-06-22 Phillips Petroleum Company Transport desulfurization process utilizing a sulfur sorbent that is both fluidizable and circulatable and a method of making such sulfur sorbent
US5866503A (en) * 1994-03-23 1999-02-02 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Durable regenerable sorbent pellets for removal of hydrogen sulfide coal gas
US5494880A (en) * 1994-03-23 1996-02-27 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Durable zinc oxide-containing sorbents for coal gas desulfurization
US5714431A (en) * 1994-10-19 1998-02-03 Research Triangle Institute Zinc titanate sorbents
US5972835A (en) * 1995-09-13 1999-10-26 Research Triangle Institute Fluidizable particulate materials and methods of making same
US5693588A (en) * 1996-08-16 1997-12-02 The United States Of America As Represented By The Department Of Energy Reduction of spalling in mixed metal oxide desulfurization sorbents by addition of a large promoter metal oxide
US5753198A (en) * 1996-12-30 1998-05-19 General Electric Company Hot coal gas desulfurization
JP3781871B2 (ja) * 1997-07-22 2006-05-31 ズードケミー触媒株式会社 塩化物吸収剤
US6812189B1 (en) * 1998-02-24 2004-11-02 Research Triangle Institute Attrition resistant, zinc titanate-containing, reduced sulfur sorbents
US6350422B1 (en) * 1998-09-21 2002-02-26 Phillips Petroleum Company Sorbent compositions
US6689714B2 (en) * 1999-01-27 2004-02-10 Iowa State University Research Foundation, Inc. Core-in-shell sorbent for hot coal gas desulfurization
US20020052291A1 (en) * 1999-09-30 2002-05-02 Ranjani Siriwardane Low temperature sorbents for removal of sulfur compounds from fluid feed streams
US6271173B1 (en) * 1999-11-01 2001-08-07 Phillips Petroleum Company Process for producing a desulfurization sorbent
US7427581B2 (en) * 1999-12-14 2008-09-23 China Petroleum & Chemical Corporation Desulfurization process and novel bimetallic sorbent systems for same
US6274533B1 (en) * 1999-12-14 2001-08-14 Phillips Petroleum Company Desulfurization process and novel bimetallic sorbent systems for same
JP4657413B2 (ja) * 2000-02-15 2011-03-23 堺化学工業株式会社 脱硫剤及びその製造方法
AU2001273058A1 (en) * 2000-06-29 2002-01-14 Mcdermott Technology, Inc. Regenerable gas desulfurizer
DE20012867U1 (de) * 2000-07-25 2001-12-06 Steinecker Maschf Anton Filtervorrichtung
US6620763B1 (en) * 2001-05-10 2003-09-16 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Process for the manufacture of an attrition resistant sorbent used for gas desulfurization
US7176159B1 (en) 2001-08-15 2007-02-13 Iowa State University Research Foundation, Inc. Catalyst and sorbent material for the production of hydrogen
KR100426497B1 (ko) * 2001-10-31 2004-04-14 한국전력공사 유동층용 고온건식 아연계 탈황제 및 그 제조방법과탈황제 제조용 슬러리
US6794333B2 (en) 2002-02-28 2004-09-21 Gas Technology Institute ZnO-based regenerable sulfur sorbents for fluid-bed/transport reactor applications
US20040063576A1 (en) * 2002-09-30 2004-04-01 Sud-Chemie Inc. Catalyst adsorbent for removal of sulfur compounds for fuel cells
AU2003293370A1 (en) * 2002-12-05 2004-06-30 Usfilter Corporation Activated carbon for odor control and method for making same
TW200507924A (en) * 2003-02-17 2005-03-01 Getters Spa Composition and devices for gas sorption and process for their manufacturing
SE0301071D0 (sv) * 2003-04-11 2003-04-11 Hoeganaes Ab Gas purification
CA2433277C (fr) * 2003-06-25 2008-02-26 Clean-Flo Gas Filtration Systems (1987) Ltd. Milieu pour la purification de gaz servant a eliminer les sulfures de circuits de gaz
US7309416B2 (en) * 2003-07-11 2007-12-18 Aspen Products Group, Inc. Methods and compositions for desulfurization of hydrocarbon fuels
US6951635B2 (en) * 2003-09-26 2005-10-04 Research Triangle Institute Zinc oxide-based sorbents and processes for preparing and using same
CN100500282C (zh) * 2003-12-11 2009-06-17 鸿富锦精密工业(深圳)有限公司 一种纳米氧化锌管的应用
PL1843840T3 (pl) * 2005-01-06 2019-11-29 Res Triangle Inst Sorbenty na bazie tlenku cynku oraz procesy ich wytwarzania i stosowania
US20080290035A1 (en) * 2006-02-02 2008-11-27 Vance Frederick W Method and Sorbant for Removing Contaminates From Water
US20080308499A1 (en) * 2006-02-02 2008-12-18 Vance Fredrick W Method and sorbant for removing contaminates from water
EP2203242B1 (fr) * 2007-08-29 2013-01-09 SpectraSensors, Inc. Methode de fabrication d'un medium pour le lavage de gaz reactifs
US7682424B2 (en) * 2008-01-31 2010-03-23 Conocophillips Company Contaminant removal from a gas stream
US8268745B2 (en) * 2009-01-08 2012-09-18 China Petroleum & Chemical Corporation Silicate-resistant desulfurization sorbent
FR2940967B1 (fr) 2009-01-12 2012-07-20 Inst Francais Du Petrole Preparation d'un solide a base d'oxyde de zinc utilisable pour la purification d'un gaz ou d'un liquide
ES2352627B1 (es) * 2009-07-09 2012-01-02 Consejo Superior De Investigaciones Científicas (Csic) Absorbentes reactivos y su uso para la desulfuracion de corrientes gaseosas
CN101613627B (zh) * 2009-07-23 2012-10-03 中国科学院大连化学物理研究所 一种含氧煤层气催化脱氧工艺
AU2010300774B2 (en) 2009-09-30 2015-01-15 Research Triangle Institute Process and system for removing impurities from a gas
US8480793B2 (en) 2010-09-15 2013-07-09 Exxonmobil Research And Engineering Company Method and apparatus for removing contaminant from fluid
CN102600815B (zh) * 2012-03-31 2014-01-29 太原理工大学 用于煤层气脱氧的脱氧剂制备方法
US9248428B2 (en) 2012-11-02 2016-02-02 The Board Of Trustees Of The University Of Illinois Regenerable oxide-based adsorbent
CN104069795B (zh) * 2013-03-29 2017-08-22 中国石油化工股份有限公司 一种气体脱硫吸附组合物及其制备方法与含硫气体的脱硫方法
CN105233838B (zh) * 2015-11-09 2017-10-31 广东省环境科学研究院 一种以活化膨润土为载体的o3/h2o2催化剂的制备方法、催化剂及其应用
WO2017093012A1 (fr) * 2015-12-02 2017-06-08 Haldor Topsøe A/S Adsorption et élimination de soufre régénérable
CA3128151A1 (fr) 2019-01-28 2020-08-06 Susteon Inc. Processus de desulfuration en continu base sur des sorbants regenerables a base d'oxyde metallique
WO2020262779A1 (fr) * 2019-06-27 2020-12-30 한국에너지기술연구원 Système de purification de biogaz et procédé de production de combustible propre
CN115945058B (zh) * 2023-03-14 2023-05-12 山东中科纯净环保科技有限公司 氢氧化钙条状脱硫剂及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4088736A (en) * 1974-12-27 1978-05-09 Institut Francais Du Petrole Process for purifying a gas containing hydrogen sulfide and contact masses usable therefor
US4089809A (en) * 1976-03-01 1978-05-16 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Regenerable sorbent and method for removing hydrogen sulfide from hot gaseous mixtures
US5045522A (en) * 1990-03-27 1991-09-03 Phillips Petroleum Company Absorption composition comprising zinc titanate for removal of hydrogen sulfide from fluid streams
US5188811A (en) * 1992-02-26 1993-02-23 General Electric Company Molybdenum-based additives to mixed-metal oxides for use in hot gas cleanup sorbents for the catalytic decomposition of ammonia in coal gases
EP0553796A1 (fr) * 1992-01-27 1993-08-04 Phillips Petroleum Company Procédé de fabrication des absorbants pour soufre
US5254516A (en) * 1992-03-26 1993-10-19 Research Triangle Institute Fluidizable zinc titanate materials with high chemical reactivity and attrition resistance

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3518206A (en) * 1968-05-17 1970-06-30 Du Pont Supported catalysts composed of substrate coated with colloidal silica and catalyst
US4059418A (en) * 1973-08-23 1977-11-22 Exxon Research & Engineering Co. Flue gas desulfurization sorbent and process
FR2332234A1 (fr) * 1975-11-20 1977-06-17 Rhone Poulenc Ind Corps siliceux agglomeres
US4180549A (en) * 1976-08-27 1979-12-25 United States Steel Corporation Desulfurization of hot reducing gas
JPS5926911A (ja) * 1982-08-04 1984-02-13 Toyo Soda Mfg Co Ltd 球状多孔性シリカゲルおよびその製造法
GB8407843D0 (en) * 1984-03-27 1984-05-02 Shell Int Research Removal of sulphur compounds from off-gases
US4732888A (en) * 1986-05-15 1988-03-22 Amax Inc. Durable zinc ferrite sorbent pellets for hot coal gas desulfurization
US5227531A (en) * 1986-10-31 1993-07-13 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the preparation of fluorobenzaldehydes
CA2014560C (fr) * 1989-06-07 1999-02-16 Dennis R. Kidd Recuperation selective de sulfure d'hydrogene par mise en contact sur une composition absorbante de silicium et d'oxyde de zinc
US5077261A (en) * 1990-06-25 1991-12-31 Phillips Petroleum Company Sulfur absorbants
US5130288A (en) * 1991-03-07 1992-07-14 Phillips Petroleum Company Cogelled mixtures of hydrated zinc oxide and hydrated silica sulfur sorbents
US5177050A (en) * 1991-12-16 1993-01-05 Phillips Petroleum Company Sulfur absorbents
US5244641A (en) * 1992-04-28 1993-09-14 Phillips Petroleum Company Absorption of hydrogen sulfide and absorbent composition therefor
US5538703A (en) * 1993-10-29 1996-07-23 Massachusetts Institute Of Technology Hot gas desulfurization by injection of regenerable sorbents in gasifier-exit ducts
US5439867A (en) * 1994-03-04 1995-08-08 Phillips Petroleum Company Fluidizable sulfur sorbent and fluidized sorption process
US5494880A (en) * 1994-03-23 1996-02-27 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Durable zinc oxide-containing sorbents for coal gas desulfurization
US5486631A (en) * 1995-06-14 1996-01-23 Siltech Inc. Silicone polymers for the modification of zinc oxide

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4088736A (en) * 1974-12-27 1978-05-09 Institut Francais Du Petrole Process for purifying a gas containing hydrogen sulfide and contact masses usable therefor
US4089809A (en) * 1976-03-01 1978-05-16 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Regenerable sorbent and method for removing hydrogen sulfide from hot gaseous mixtures
US5045522A (en) * 1990-03-27 1991-09-03 Phillips Petroleum Company Absorption composition comprising zinc titanate for removal of hydrogen sulfide from fluid streams
EP0553796A1 (fr) * 1992-01-27 1993-08-04 Phillips Petroleum Company Procédé de fabrication des absorbants pour soufre
US5188811A (en) * 1992-02-26 1993-02-23 General Electric Company Molybdenum-based additives to mixed-metal oxides for use in hot gas cleanup sorbents for the catalytic decomposition of ammonia in coal gases
US5254516A (en) * 1992-03-26 1993-10-19 Research Triangle Institute Fluidizable zinc titanate materials with high chemical reactivity and attrition resistance

Also Published As

Publication number Publication date
FI951344A0 (fi) 1995-03-22
GB2287714B (en) 1998-05-13
ES2116879A1 (es) 1998-07-16
CA2145250A1 (fr) 1995-09-24
ES2116879B1 (es) 1999-04-01
GB2287714A (en) 1995-09-27
GB9503990D0 (en) 1995-04-19
ITTO950220A0 (it) 1995-03-22
US5494880A (en) 1996-02-27
ITTO950220A1 (it) 1996-09-22
NL9500519A (nl) 1995-11-01
FI951344A (fi) 1995-09-24
FR2718658B1 (fr) 1997-10-24
CN1111602A (zh) 1995-11-15
DE19510633A1 (de) 1995-09-28
US5703003A (en) 1997-12-30
IT1291950B1 (it) 1999-01-21
ZA952160B (en) 1995-12-14
JPH07256093A (ja) 1995-10-09

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