FR2705335A1 - Composition pour l'émaillage de substrats en verre, application aux vitrages feuilletés et produits obtenus. - Google Patents
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Abstract
L'invention concerne une composition d'émail pour substrat en verre et son application dans les vitrages feuilletés. La composition d'émail comprend notamment une fritte ayant des propriétés anti-adhésives, une fritte à bas point de fusion et un médium pour l'application sur le substrat. La composition d'émail selon l'invention est avantageusement utilisée pour revêtir une partie des faces de substrat en verre orientées vers l'intérieur d'un vitrage feuilleté.
Description
COMPOSITION POUR REMAILLAGE DE SUBSTRATS EN VERRF,
APPLICATION AUX VITRAGES FEUILflETES ET PRODUITS OBTENUS
La présente invention concerne une composition d'émail destinée à recouvrir, au moins en partie, un substrat en verre et particulièrement adaptée au revêtement des faces de substrats (ou feuilles) en verre orientées vers l'intérieur d'un vitrage feuilleté.
APPLICATION AUX VITRAGES FEUILflETES ET PRODUITS OBTENUS
La présente invention concerne une composition d'émail destinée à recouvrir, au moins en partie, un substrat en verre et particulièrement adaptée au revêtement des faces de substrats (ou feuilles) en verre orientées vers l'intérieur d'un vitrage feuilleté.
L'invention concerne également des procédés de fabrication de vitrages émaillés feuilletés, lesdits procédés utilisant la composition susmentionnée, ainsi que les produits obtenus selon lesdits procédés.
Les émaux sont bien connus dans l'état de la technique et utilisés notamment sur des substrats en verre tels que des vitrages de véhicules ou es vitrages de bâtiments. Ils permettent, entre autres, de former des bordures, des couches décoratrices ou des couches de protection. Ainsi, dans les vitrages automobiles, les émaux sont utilisés pour cacher des bandes collectrices de réseaux chauffants ou pour cacher et protéger les réseaux chauffants eux-mêmes. Ils sont aussi et surtout utilisés pour protéger des cordons de collage servant au montage des vitrages dans les baies de carrosserie contre les rayonnements U.V., en même temps qu'ils masquent lesdits cordons.
De manière générale, la dépose de l'émail se fait par sérigraphie. I1 est en effet connu de déposer selon ce mode l'émail sur le substrat, de sécher la couche ainsi obtenue pour permettre son adhésion sur le verre, de déposer éventuellement d'autres couches que l'on sèche également, avant de traiter thermiquement l'ensemble des couches émaillées à haute température pour vitrifier l'émail et obtenir le revêtement définitif.
Dans le cas de vitrages feuilletés, il est connu de déposer l'émail par sérigraphie sur une face externe du vitrage, avant de sécher puis cuire ledit émail, la cuisson de l'émail s'opérant pendant le bombage simultané des substrats pour les vitrages feuilletés bombés. Un bombage simultané des substrats superposés dans leur ordre définitif avec cuisson simultanée de la couche d'émail n'est cependant possible que dans le cas où l'émail se trouve à ltex- térieur du vitrage. Dans le cas contraire, où l'on souhaite munir un vitrage feuilleté d'une couche d'émail sur une face de substrat destinée à être mise en contact avec un autre substrat du vitrage, la cuisson simultanée de l'émail avec le bombage pose de nombreux problèmes. L'émail comporte en effet des composants organiques qui, à la température de cuisson, dégagent des produits de réaction sous forme gazeuse, lesquels ne peuvent s'évacuer hors de l'es- pace intercalaire entre les deux substrats. Les risques de collage des substrats l'un à l'autre lors de la fusion de l'émail sont en outre importants.
I1 est connu, pour remédier à ces problèmes, d'effectuer la cuisson de l'émail sur substrat plan avant le bombage. Ainsi, la demande de brevet DE-A-39 20 573 propose de soumettre le substrat émaillé encore plan à une cuisson à température élevée (de l'ordre de 600"C), de laisser ledit substrat refroidir avant de le superposer à un deuxième substrat et de bomber simultanément les deux substrats. Ce procédé permet de résoudre les problèmes liés aux gaz de réaction, le collage étant pour sa part évité par l'utilisation d'agents séparateurs entre les deux substrats, mais impose nombre d'exigences. Le substrat émaillé doit en effet rester plan et ne présenter aucune contrainte interne pouvant entraîner des déformations lors du bombage. Le transport des substrats sur des rouleaux convoyeurs entre autres, peut engendrer des déformations faibles mais suf
isantes pour que les vitrages ainsi fabriqués présentent des qualités optiques insuffisantes. De plus, un traitement à naute température avant bombage est coûteux et risque d'entraîner des défauts optiques irréversibles.
isantes pour que les vitrages ainsi fabriqués présentent des qualités optiques insuffisantes. De plus, un traitement à naute température avant bombage est coûteux et risque d'entraîner des défauts optiques irréversibles.
Un autre procédé, décrit dans la demande de brevet
DE 42 01 275.9, propose de recourir à un prébombage et à une cuisson simultanée de l'émail en inversant toutefois l'ordre des substrats de façon à présenter la face recouverte d'émail à l'extérieur. Après refroidissement des substrats ainsi prébombés, la place des substrats est permutée et lesdits substrats sont bombés à leur forme définitive, le substrat émaillé présentant cette fois sa face recouverte d'émail à l'intérieur du vitrage feuilleté.
DE 42 01 275.9, propose de recourir à un prébombage et à une cuisson simultanée de l'émail en inversant toutefois l'ordre des substrats de façon à présenter la face recouverte d'émail à l'extérieur. Après refroidissement des substrats ainsi prébombés, la place des substrats est permutée et lesdits substrats sont bombés à leur forme définitive, le substrat émaillé présentant cette fois sa face recouverte d'émail à l'intérieur du vitrage feuilleté.
Néanmoins, ce procédé oblige à recourir à une étape de bombage supplémentaire ainsi qu'à une étape supplémentaire de refroidissement et d'inversion des substrats tout en augmentant les coûts.
Un premier objet de l'invention est donc de remédier aux problèmes de l'émaillage à l'intérieur d'un vitrage feuilleté en proposant une solution simple et efficace permettant d'obtenir des produits de qualité satisfaisante à un coût plus faible et pour une productivité améliorée.
Plus particulièrement, l'objet de l'invention est de mettre au point une composition d'émail rendant possible un bombage simultané des substrats en verre d'un vitrage feuilleté et une cuisson de l'émail en question lorsque ledit émail se trouve sur une face de substrat à l'intérieur du vitrage feuilleté, ladite composition pouvant, par ailleurs, être utilisée avec avantage dans d'autres procédés traditionnels d'émaillage.
L'invention a également pour objet de mettre au point un procédé d'émaillage sur une face de substrat à l'intérieur d'un vitrage feuilleté, ledit procédé recourant à la composition d'émail susmentionnée.
Ces buts sont atteints, en premier lieu, grâce à une composition a'émail pour substrat en verre, ladite composition comprenant une fritte ayant des propriétés antiadhésives, une fritte à bas point de fusion et un médium encore désigné par "vecteur" pour l'application sur le substrat.
L'invention recouvre également un procédé d'émaillage d'une face de substrat en verre à lsintérieur d'un vitrage feuilleté, ledit procédé utilisant la composition d'émail selon l'invention.
L'invention concerne encore un vitrage comprenant au moins un substrat en verre pourvu, sur au moins une partie d'une de ses faces, d'une couche de la composition d'émail selon l'invention. Avantageusement, le vitrage est un vitrage feuilleté comprenant deux substrats en verre et un intercalaire en matière plastique, l'un des substrats étant revêtu, sur au moins une partie de sa face orientée vers la feuille intercalaire thermoplastique, d'une composition d'émail selon l'invention.
La composition d'émail selon l'invention est, comme explicité ultérieurement dans la description, particulièrement adaptée à l'émaillage de faces de substrat en verre à l'intérieur d'un vitrage feuilleté. Elle comprend, suivant la précédente définition, une fritte ayant des propriétés anti-adhésives, une fritte à bas point de fusion et un médium ou vecteur pour l'application sur le substrat.
Par propriétés anti-adhésives ("anti-stick") on entend, selon l'invention, une non-adhésion de la couche d'émail déposée sur un substrat vis-à-vis d'un élément venant à son contact au cours de l'opération de bombage.
Le fait d'utiliser une fritte ayant des propriétés anti-adzosives permet ainsi d'éviter des problèmes de collage d'émail lors d'une étape de bombage. Les frittes ayant des propriétés anti-adhésives selon l'invention peuvent notamment consister en des frittes contenant des éléments formant des phases cristallines tels que les éléments décrits dans le brevet EP 0 370 683 et notamment l'oxyde de titane ou l'oxyde de zirconium. Elles peuvent également consister en des frittes contenant des métaux oxydables sous forme notamment de poudre, tels que ceux décrits dans les brevets EP 0 362 136 et EP 0 466 343 et notamment le zinc sous forme de poudre, ou des produits réfractaires ayant des points de fusion supérieurs à 6500C.
La composition d'émail selon l'invention contient également une fritte à bas point de fusion, c'est-à-dire, selon l'invention, une fritte dont la température de fusion est inférieure à 4500C environ et, de préférence, inférieure à 4000C environ, cette fritte améliorant l'adhésion de la couche émaillée avant la cuisson définitive. Une telle fritte est notamment nécessaire pour déposer une autre couche d'émail sur la première couche, ce second émail étant généralement appelé à remplir des fonctions différentes. C'est le cas notamment de couches émaillées conductrices à base de pâte d'argent que l'on désire déposer sur un vitrage pour former des réseaux chauffants que la première couche d'émail vient dissimuler aux regards. La présence d'une fritte à bas point de fusion permet alors d'éviter les problèmes de délaminage des couches d'émail avant cuisson définitive.
La fritte à bas point de fusion selon l'invention est utilisée dans des proportions telles que les propriétés anti-adhésives ne sont pas affectées. Ces proportions sont, généralement, de l'ordre de 2 à 30 % en poids et, de préférence, dans le cas où l'on utilise une fritte à bas point de fusion dont la température de fusion est comprise entre 3000C et 450"C, de l'ordre de 5 à 15 % en poids. Les frittes à bas point de fusion selon l'invention peuvent consister notamment en des silicates de plomb, des oxydes de plomb ou des dérivés boriques.
I1 peut être souhaitable également d'utiliser des frittes dites "à très bas point de fusion", c'est-à-dire des frittes dont la température de fusion est inférieure à 300"C environ, ces frittes consistant notamment en des dérivés de l'acide borique. Des compositions de frittes à très bas point de fusion sont ainsi illustrées exemples 2 et 3.
Le médium ou vecteur selon l'invention est un médium ou vecteur pouvant comporter des solvants, des diluants, des huiles, des résines de faible masse moléculaire..., les constituants du médium pouvant être éliminés, notamment par évaporation ou par carbonisation, à une température inférieure à celle induisant des déformations du verre, de préférence à une température inférieure à 4500C.
Ce médium ou vecteur a notamment pour fonction de rendre la composition d'émail apte à être appliquée sur le substrat par sérigraphie et a pour fonction de maintenir ladite composition sur le substrat jusqu'à la température de cuisson.
Le médium ou vecteur selon l'invention permet entre autres de travailler à basses températures, donc à des coûts d'autant plus faibles que les températures sont basses et sans risques de déformation du substrat en verre recouvert d'émail. Dans le cas où une seule couche d'émail doit être déposée sur le substrat, le médium ou vecteur selon l'invention peut consister en des dérivés terpéniques tels que le gamma-terpinéol ou le bêta-terpinéol. Un tel médium est également utilisé dans des compositions comprenant une fritte à très bas point de fusion selon l'invention, ceci quel que soit le nombre de couches d'émail déposées.
Le médium ou vecteur peut également comprendre une résine permettant d'améliorer l'adhésion de l'émail sur le substrat en verre après séchage. L'utilisation d'une telle résine est notamment nécessaire dans le cas où l'on désire déposer une seconde couche d'émail sur la première, la seconde couche pouvant consister, par exemple, en une pâte d'argent ; de même, la présence d'une résine est nécessaire dans le cas où l'on utilise une fritte à bas point de fusion dont la température de fusion est comprise entre 3000C environ et 4500C environ. Elle est en revanche superflue et oblige de surcroît à travailler à des températures plus élevées, dans le cas où l'on utilise des frittes à très bas point de fusion selon l'invention. Les compositions à base de frittes à très bas point de fusion comprennent donc, préférentiellement, un médium exempt de résine tel qu'un médium consistant en des dérivés terpéniques comme vu précédemment.
Les résines utilisées dans les médiums selon l'invention peuvent, notamment, consister en un ester d'acide acrylique tel qu'un polyalkylacrylate, notamment le polybutylméthacrylate ou le polyméthacrylate de méthyle, en présence d'un dérivé terpénique tel que ceux mentionnés précédemment. On peut également utiliser des médiums ou vecteurs à base de résines réagissant aux rayons U.V. tels que les médiums décrits dans le brevet FR 2 512 434 et, de façon générale, des médiums à base de résines choisies notamment parmi des monomères acryliques et des polyesters insaturés en présence de photoinitiateurs tels que l'alkyléther de benzoine.
Enfin, il est également possible d'utiliser de médiums aqueux comportant notamment des résines telles que des acétates de cellulose.
La composition d'émail selon l'invention peut être utilisée dans tous les procédés d'émaillage et est particulièrement adaptée à l'émaillage de faces de substrats en verre se trouvant à l'intérieur de vitrages feuilletés bombés.
Le procédé selon l'invention, tel que défini précédemment, permet d'effectuer un émaillage des faces de substrats se trouvant à l'intérieur de vitrages feuilletés bombés de façon aussi simple et efficace que les procédés traditionnels d'émaillage sur des faces de substrats en verre se trouvant à l'extérieur de vitrages feuilletés bombés sans redouter les problèmes de collage ou les problèmes d'évacuation de produits de réaction gazeux précédemment mentionnés.
Selon un mode de réalisation de la présente invention, on dépose une couche de la composition d'émail comprenant une fritte ayant des propriétés anti-adhésives, une fritte à bas point de fusion et un médium ou vecteur selon l'invention sur au moins une partie d'au moins une face de substrat en verre destinée à faire partie d'un vitrage feuilleté, on soumet ledit émail à un traitement thermique à une température inférieure à la température de déformation du verre, cette température de traitement étant, de préférence, supérieure au point de Littleton de la fritte à bas point de fusion et étant, généralement, choisie proche du point de fusion de ladite fritte, puis on associe le substrat émaillé à un second substrat en verre dans l'ordre de leur disposition définitive au sein du vitrage et on bombe simultanément les deux substrats, la cuisson définitive de l'émail se faisant lors du bombage.
Avantageusement, le dépôt de la couche d'émail se fait par sérigraphie. Le traitement thermique s'opère préférentiellement à des températures inférieures à 4500C environ, ces températures pouvant descendre jusqu'à 200au environ lorsque le médium ou vecteur ne contient pas de résine. Ce traitement thermique à basse température est rendu notamment possible par le choix des composants du médium ou vecteur et permet principalement d'effectuer un préaccrochage de l'émail par fusion de la fritte à bas point de fusion, tout en libérant dans ce mode de réalisation de l'invention les produits de réaction gazeux, sans risques de déformation des substrats en verre du fait de la température de travail relativement basse. Le bombage s'effectue ensuite normalement par gravité aux alentours de 600"C selon un procédé connu en soi, puis les substrats bombés sont séparés avant d'être assemblés de nouveau après intercalation d'une feuille de matière thermoplastique entre lesdits substrats.
Selon un autre mode de réalisation de la présente invention, on dépose une couche de la composition d'émail selon l'invention comportant une fritte à bas point de fusion dont la température de fusion est comprise entre 3000C environ et 4500C environ, le médium ou vecteur comportant une résine, sur au moins une partie d'au moins une face de substrat en verre destiné à faire partie d'un vitrage feuilleté, on soumet ledit émail à un séchage par infrarouge ou à l'action d'un rayonnement U.V. si le médium ou vecteur utilisé comprend au moins un composant photoréticulable sous U.V., avant de déposer une seconde couche d'un émail conducteur par sérigraphie sur la première couche d'émail précédemment mentionnée. Le nouvel émail est également séché ou soumis à l'action d'un rayonnement U.V., puis le substrat ainsi émaillé est soumis à un traitement thermique, comme vu précédemment, à une température inférieure à la température de déformation du verre par gravité, avant l'assemblage du substrat émaillé à un second substrat en verre dans l'ordre de leur disposition définitive au sein du vitrage feuilleté et le bombage simultané desdits substrats, la cuisson définitive des émaux se faisant lors du bombage.
Là encore, l'étape ae traitement thermique permet d'effectuer un préaccrochage des émaux par fusion de la fritte à bas point de fusion et, le cas échéant, de brûler la résine, tout en achevant éventuellement de libérer les produits de réaction gazeux déjà éliminés en partie par le séchage. Le traitement thermique s'opérant comme précédemment à une température inférieure à 4500C, il n'y a également pas de risques de déformation optique des substrats.
L'étape de séchage servant à éliminer une grande partie des solvants et/ou l'exposition à un rayonnement U.V. servant à faire réticuler certains composés du médium que l'on élimine ultérieurement en les brûlant lors du traitement thermique s'effectuent également à des températures bien inférieures à la température de déformation du verre par gravité. Le séchage s'effectue, de préférence, à une température inférieure à 3500C, l'exposition à un rayonnement
U.V. se faisant plutôt à des températures de l'ordre de 60 à 80"C.
U.V. se faisant plutôt à des températures de l'ordre de 60 à 80"C.
Avantageusement, pour des compositions d'émail comportant une fritte à très bas point de fusion selon l'invention, le médium de ladite composition ne comportant pas de résine, le procédé peut se simplifier par suppression de la seconde étape de séchage éventuelle, celle-ci se faisant dans ce cas aux mêmes températures que l'étape de traitement thermique suivante et se confondant de ce fait avec elle.
Les applications des procédés selon l'invention sont diverses.
Les principales applications ont trait à la réalisation de vitrages, notamment aux vitrages automobiles feuilletés bombés et, de préférence, à la réalisation de vitrages automobiles feuilletés bombés recouverts d'émail sur une face de substrat se trouvant à l'intérieur du vitrage feuilleté.
Un exemple d'application concerne ia réalisation d'un vitrage automobile feuilleté muni d'un réseau chauffant sur une partie de la face du substrat extérieur se trouvant à l'intérieur du vitrage feuilleté, comme décrit dans la publication US 4 373 130. Ce réseau chauffant est utilisé pour dégivrer les essuie-glaces se trouvant sur l'autre face du substrat extérieur susmentionné et il constitue une seconde couche déposée sur une première couche d'émail servant à le masquer. La seconde couche déposée, lorsqu'elle est conductrice, peut également s'étendre au-delà de la première couche d'émail, par exemple pour venir au contact d'une autre couche conductrice du vitrage.
Le procédé selon l'invention permet la réalisation de vitrages ainsi émaillés, ainsi que la réalisation de tout autre vitrage feuilleté bombé émaillé.
Les vitrages obtenus selon 1 invention comprennent ainsi au moins un substrat en verre revêtu, sur au moins une partie d'une de ses faces, d'une composition d'émail selon l'invention et dont les qualités optiques sont con servées.
Les exemples qui suivent illustrent, de manière non exhaustive, des compositions d'émail selon l'invention et des procédés d'émaillage de vitrages feuilletés associés.
EXEMPLE 1
Dans cet exemple, la composition d'émail réalisée comprend une fritte ayant des propriétés anti-adhésives, une fritte à bas point de fusion et un médium ou vecteur avec résine dans les proportions suivantes en poids
80 parties d'une fritte ayant des propriétés antiadhésives et de composition suivante
PbO 38 %
Cor203 20 %
CuO 19 %
SiO2 6 %
MnO 4 % TiO2
B203 1 %
A1203 0,5 %
ZrO2 2,5 %
10 parties d'une fritte à bas point de fusion de composition suivante
Pub304 60 %
PbSiO3 22 %
H3BO3 18 %
20 parties d'un médium formé de 18 parties de dérivés de terpènes du type gamma-terpinéol (g-méthyl-cyclo- hexane l-ol 4-isopropylène) et bêta-terpinéol et 2 parties d'une résine de polybutylméthacrylate.
Dans cet exemple, la composition d'émail réalisée comprend une fritte ayant des propriétés anti-adhésives, une fritte à bas point de fusion et un médium ou vecteur avec résine dans les proportions suivantes en poids
80 parties d'une fritte ayant des propriétés antiadhésives et de composition suivante
PbO 38 %
Cor203 20 %
CuO 19 %
SiO2 6 %
MnO 4 % TiO2
B203 1 %
A1203 0,5 %
ZrO2 2,5 %
10 parties d'une fritte à bas point de fusion de composition suivante
Pub304 60 %
PbSiO3 22 %
H3BO3 18 %
20 parties d'un médium formé de 18 parties de dérivés de terpènes du type gamma-terpinéol (g-méthyl-cyclo- hexane l-ol 4-isopropylène) et bêta-terpinéol et 2 parties d'une résine de polybutylméthacrylate.
Cet émail est déposé par sérigraphie sur la face d'une feuille de verre destinée à être la face 2 d'un vitrage feuilleté, cette face étant orientée vers l'intercalaire, la face 1 étant la face orientée vers l'extérieur dudit vitrage. L'émail est ensuite séché aux environs de 80-100 C, puis une couche d'émail conducteur à base de pâte d'argent est déposée sur la première couche d'émail avant d'être soumise à son tour à un séchage aux alentours de 100qu. Le substrat de verre émaillé est alors soumis à un traitement thermique aux alentours de 400"C avant de l'as- socier avec une seconde feuille de verre que l'on place au-dessus et l'empilage est soumis au bombage selon des méthodes traditionnelles par gravité.
EXEMPLE 2
Dans cet exemple, la composition d'émail selon l'invention comprend, en plus d'une fritte ayant des propriétés anti-adhésives et d'un médium ou vecteur sans résine, une fritte à très bas point de fusion dont le point de Littleton est de 260"C et de composition suivante
B203 100 %
Le procédé associé à l'utilisation de cette composition est le suivant
L'émail est déposé par sérigraphie sur la face d'une feuille de verre destinée à être la face 2 d'un vitrage feuilleté, cette face étant orientée vers l'intercalaire, la face 1 étant la face orientée vers l'extérieur dudit vitrage. L'émail est ensuite séché aux environs de 300 C, puis une couche d'émail conducteur à base de pâte d'argent est déposée sur la première couche d'émail et le substrat ainsi émaillé est soumis à un traitement thermique aux alentours de 300"C avant d'être associé avec une seconde feuille de verre que l'on place au-dessus. L'empilage est ensuite soumis au bombage selon des méthodes traditionnelles par gravité.
Dans cet exemple, la composition d'émail selon l'invention comprend, en plus d'une fritte ayant des propriétés anti-adhésives et d'un médium ou vecteur sans résine, une fritte à très bas point de fusion dont le point de Littleton est de 260"C et de composition suivante
B203 100 %
Le procédé associé à l'utilisation de cette composition est le suivant
L'émail est déposé par sérigraphie sur la face d'une feuille de verre destinée à être la face 2 d'un vitrage feuilleté, cette face étant orientée vers l'intercalaire, la face 1 étant la face orientée vers l'extérieur dudit vitrage. L'émail est ensuite séché aux environs de 300 C, puis une couche d'émail conducteur à base de pâte d'argent est déposée sur la première couche d'émail et le substrat ainsi émaillé est soumis à un traitement thermique aux alentours de 300"C avant d'être associé avec une seconde feuille de verre que l'on place au-dessus. L'empilage est ensuite soumis au bombage selon des méthodes traditionnelles par gravité.
EXEMPLE 3
Dans cet exemple, la composition d'émail selon l'invention comprend une fritte ayant des propriétés antiadhésives, un médium ou vecteur sans résine et une fritte à très bas point de fusion dont le point de Littleton est de 135"C et de composition suivante
Na2O 20,8 %
P205 62,5 %
HzO 16,7 %
Le procédé associé à l'utilisation de cette composition est semblable à celui de l'exemple 2, la température de séchage et la température de traitement thermique étant, dans ce cas, de l'ordre de 200"C.
Dans cet exemple, la composition d'émail selon l'invention comprend une fritte ayant des propriétés antiadhésives, un médium ou vecteur sans résine et une fritte à très bas point de fusion dont le point de Littleton est de 135"C et de composition suivante
Na2O 20,8 %
P205 62,5 %
HzO 16,7 %
Le procédé associé à l'utilisation de cette composition est semblable à celui de l'exemple 2, la température de séchage et la température de traitement thermique étant, dans ce cas, de l'ordre de 200"C.
Claims (21)
1. Composition d'émail pour substrat en verre comprenant au moins une fritte ayant des propriétés anti-adhésives, une fritte à bas point de fusion et un médium ou vecteur pour l'application sur le substrat.
2. Composition a'émail selon la revendication 1, caractérisée en ce que la fritte ayant des propriétés antiadhésives contient des éléments formant des phases cristallines, tels que l'oxyde de titane, l'oxyde de zirconium.
3. Composition d'émail selon la revendication 1, caractérisée en ce que la fritte ayant des propriétés antiadhésives contient des métaux oxydables sous la forme notamment de poudre, telle que de la poudre de zinc, ou des produits réfractaires ayant des points de fusion supérieurs à 650"C.
4. Composition d'émail selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que la fritte à bas point de fusion présente une température de fusion inférieure à 4500C environ et, de préférence, inférieure à 4000C environ.
5. Composition d'émail selon la revendication 4, caractérisée en ce que la fritte à bas point de fusion comprend au moins un composant choisi parmi des silicates de plomb, des oxydes de plomb ou des dérivés boriques.
6. Composition d'émail selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le médium comprend des dérivés terpéniques tels que des gamma-terpinéols ou des bêta-terpinéols.
7. Composition d'émail selon la revendication 6, caractérisée en ce que le médium comprend en outre au moins une résine choisie parmi des esters d'acide acrylique.
8. Composition d'émail selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que le médium comprend au moins un composé réagissant aux U.V. choisi parmi des monomères acryliques et des polyesters insaturés, et un photoinitiateur.
9. Composition d'émail selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que le médium est un médium aqueux comprenant des résines telles que des acétates de cellulose.
10. Composition d'émail selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la fritte à bas point de fusion est présente dans des proportions allant de 5 à 15 % en poids.
11. Composition d'émail selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que la fritte à bas point de fusion a une température de fusion inférieur à 300"C environ.
12. Procédé d'émaillage d'un substrat en verre, caractérisé en ce qu'il utilise une composition d'émail selon l'une des revendications 1 à 11.
13. Procédé d'émaillage selon la revendication 12, sur au moins une partie d'au moins une face de substrat en verre destiné à faire partie d'un vitrage feuilleté, dans lequel on dépose par sérigraphie une composition d'émail selon l'une des revendications 1 à 11, on soumet ledit émail à un traitement thermique à une température inférieure à la température de déformation du verre par gravité puis on associe le substrat émaillé à un second substrat en verre dans l'ordre de leur disposition définitive au sein du vitrage et on bombe simultanément les deux substrats, la cuisson définitive de l'émail se faisant lors du bombage.
14. Procédé d'émaillage selon la revendication 13, caractérisé en ce que la face du substrat émaillé correspond à la face 2 du vitrage feuilleté, l'association s'effectuant en plaçant le second substrat en verre sur la face émaillée.
15. Procédé d'émaillage consistant à déposer une couche de la composition d'émail selon l'une des revendications 1 à 10 sur au moins une partie d'au moins une face de substrat en verre destiné à faire partie d'un vitrage feuilleté, à soumettre ledit émail à un séchage ou à l'action d'un rayonnement U.V. avant de déposer sur le précédent émail une couche d'émail conducteur, à soumettre le substrat émaillé à un nouveau séchage ou à l'action d'un rayonnement U.V. puis à effectuer un traitement thermique dudit substrat émaillé avant de l'associer à un second substrat en verre par superposition de ce second substrat en verre dans l'ordre de leur disposition définitive au sein du vitrage et d'effectuer un bombage simultané desdits substrats, la cuisson définitive des émaux se faisant lors du bombage.
16. Procédé d'émaillage consistant à déposer une couche de la composition d'émail selon la revendication 11 sur au moins une partie d'au moins une face de substrat en verre destinée à faire partie d'un vitrage feuilleté, à soumettre ledit émail à un séchage avant de déposer sur le précédent émail une couche d'émail conducteur, à soumettre le substrat émaillé à un traitement thermique avant de l'associer à un second substrat en verre par superposition de ce second substrat en verre dans l'ordre de leur disposition définitive au sein du vitrage et d'effectuer un bombage simultané desdits substrats, la cuisson définitive des émaux se faisant lors du bombage.
17. Procédé d'émaillage selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les séchages s'effectuent à une température inférieure à 3500C et l'exposition aux rayonnements U.V. se fait à des températures de l'ordre de 60 à 80"C.
18. Procédé d'émaillage selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le traitement thermique s'opère entre 200 et 4500C environ, le bombage s'opérant à environ 600"C.
19. Vitrage comprenant au moins un substrat en verre, caractérisé en ce qu'au moins un substrat en verre est revêtu, sur au moins une partie d'une de ses faces, d'une composition d'émail tel que définie dans les revendications 1 à 11.
20. Vitrage selon la revendication 19, caractérisé en ce qu'il comprend deux feuilles de verre et un intercalaire en matière plastique, la face revêtue par l'émail étant une face intérieure et notamment la face intérieure orientée vers l'intercalaire de la feuille de verre extérieure.
21. Vitrage selon une des revendications 19 ou 20, caractérisé en ce qu'il comporte une couche conductrice électrique appartenant à un réseau chauffant sur la première couche d'émail déposée.
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