FR2692259A1 - Procédé d'aromatisation des hydrocarbures comportant de 2 à 4 atomes de carbone par molécule. - Google Patents

Procédé d'aromatisation des hydrocarbures comportant de 2 à 4 atomes de carbone par molécule. Download PDF

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    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof

Abstract

Procédé d'aromatisation caractérisé en ce que l'on introduit une charge formée de composés comportant de 2 à 4 atomes de carbone par molécule dans une zone réactionnelle qui comprend: - un premier espace de réaction comportant au moins une zone catalytique élémentaire du type à lit fixe au travers de laquelle la charge circule, - un deuxième espace de réaction comportant au moins une zone catalytique élémentaire du type à lit mobile au travers de laquelle la charge circule, ledit espace étant tel que le catalyseur en grains progressivement soutiré du bas de la dernière zone catalytique élémentaire est envoyé dans une zone de régénération à la sortie de laquelle le catalyseur en grains régénéré est introduit progressivement dans la première zone catalytique élémentaire dudit espace de réaction.

Description

La présente invention concerne un procédé d'aromatisation des gaz légers, par exemple du propane et/ou un mélange composé principalement d'hydrocarbures contenant 2 à 4 atomes de carbone par molécule, en présence ou non d'oléfines, ainsi que les appareillages correspondants.
Tout procédé du type reforming régénératif, associant au moins un réacteur à lit fixe à au moins un réacteur à lit mobile régénéré en continu, est connu.
Ainsi le brevet US-A-3.864.240 montre l'emploi d'au moins un réacteur à lit fixe constituant une première zone de réaction, et d'un réacteur à lit mobile constituant une deuxième zone de réaction, avec une régénération en continu de cette dernière zone de réaction, lesdites zones de réaction étant de préférence constituées de réacteurs à flux radial. Les applications du procédé dudit brevet sont nombreuses, et concernent toute réaction de reforming catalytique connue de l'homme du métier, à savoir : déshydrogénation de naphta pour produire des aromatiques, déshydrocyclisation de paraffines directement en aromatiques, chaînes paraffiniques...
De même les brevets US-A.4.133.743, US-A-4.210.519 et US-A-4.233.268 décrivent un procédé de conversion d'hydrocarbures en présence d'un catalyseur en grains dans lequel on fait circuler une charge successivement à travers deux zones de réaction à lit mobile, avec la possibilité de faire précéder le tout d'au moins un réacteur à lit fixe.
L'objet de la présente invention est de décrire un procédé proche des procédés de reforming régénératif précités, mais d'utilisation originale
I'aromatisation des gaz légers, par exemple du propane et/ou un mélange composé d'hydrocarbures contenant 2 à 4 atomes de carbone par molécule, en présence ou non d'oléfines.
Les processus élémentaires mis en jeu dans la transformation des hydrocarbures aliphatiques en hydrocarbures aromatiques sont principalement la déshydrogénation des paraffines, I'oligomérisation des hydrocarbures insaturés obtenus et la déshydrocyclisation des oligomères.
Globalement, la réaction est fortement endothermique, et ces réactions successives s'accompagnent d'un dépôt de coke sur le catalyseur et d'une réduction des oxydes métalliques contenus dans le catalyseur. D'autre part, cette réaction revêt d'un intérêt particulier car elle permet de valoriser des résidus d'opérations de raffinages (C2-C4) en des produits à plus haute valeur ajoutée (benzène, toluène, xylènes) tout en contribuant à la production de quantités importantes d'hydrogène indispensable pour les procédés d'hydrotraitement par exemple.
Le procédé comprend un premier espace de réaction comportant au moins une zone catalytique élémentaire du type à lit fixe, de préférence à écoulement radial, au travers de laquelle circule la charge, et dans le cas où il comporte au moins deux zones catalytiques élémentaires, elles sont disposées en série, généralement côte à côte et sensiblement verticales, chacune d'elle étant du type à lit fixe, la charge circulant successivement dans chaque zone, par exemple de haut en bas dans chacune d'elle.
La charge pénètre ensuite dans un deuxième espace de réaction comportant au moins une zone catalytique élémentaire du type à lit mobile, de préférence à écoulement radial, au travers de laquelle circule la charge, et dans le cas où il comporte au moins deux zones catalytiques élémentaires, elles sont disposées en série, généralement côte à côte, et sensiblement verticales, chacune d'elle étant du type à lit mobile, la charge circulant successivement dans chaque zone en s'écoulant progressivement , par exemple de haut en bas dans chacune d'elle, ledit espace étant tel que le catalyseur en grains progressivement soutiré du bas de la dernière zone catalytique élémentaire est envoyé dans une zone de régénération à la sortie de laquelle le catalyseur en grains régénéré est réintroduit progressivement dans le haut de la première zone catalytique élémentaire dudit espace de réaction de manière à maintenir un niveau d'activité élevé et sensiblement constant en chaque point des zones catalytiques. Le catalyseur est soutiré progressivement, i.e.
soit en continu, soit périodiquement (par exemple avec une fréquence de 1/10 à 10 jours en ne soutirant à la fois qu'une fraction qui peut représenter de 0,5 à 15% de la quantité totale du catalyseur ; mais il est possible d'adopter une cadence beaucoup plus rapide, de l'ordre de la minute par exemple, en réduisant en proportion la quantité soutirée).
La charge qui circule est composée de produits possédant principalement de 2 à 4 atomes de carbone par molécule, c'est-à-dire de propane et/ou d'un mélange C2-C4, en présence ou non d'oléfines. Généralement, on utilise des résidus d'opérations de raffinage C3-C4.
Les produits de réaction sont: - des produits à plus haute valeur ajoutée (benzène, toluène, xylènes) - des aromatiques plus lourds - de l'hydrogène gazeux - des gaz C1-C2 - des oléfines - des paraffines.
Les zones catalytiques élémentaires de chaque espace de réaction sont généralement situées côte à côte, mais les dispositifs et divers agencements nécessaires à la régénération du catalyseur ou aux divers traitements que celui-ci peut subir entre les diverses zones catalytiques peuvent être situés, selon les circonstances, au-dessus, au-dessous ou bien à côté d'une des zones catalytiques élémentaires.
D'autre part, la charge s'écoule successivement dans chaque zone catalytique élémentaire, avec chauffage intermédiaire éventuel de ladite charge entre les zones catalytiques élémentaires, de préférence suivant un écoulement radial, du centre vers la périphérie ou de la périphérie vers le centre selon un procédé bien connu de l'homme du métier.
De plus, la circulation du catalyseur à travers le deuxième espace de réaction, entre chaque zone catalytique élémentaire, est la suivante : il est introduit en haut d'une première zone catalytique élémentaire dans laquelle il s'écoule progressivement du haut vers le bas et de laquelle il est soutiré par le bas ; il est ensuite transporté en haut de la zone catalytique élémentaire suivante par tout moyen approprié (lift par exemple), et ainsi de suite jusqu'à la dernière zone catalytique élémentaire en bas de laquelle le catalyseur est également soutiré puis envoyé dans la zone de régénération.
Lorsque deux zones de réaction en série sont disposées côte à côte, il est nécessaire de faire passer le catalyseur d'une zone à l'autre, en utilisant un lift par exemple ; mais il est possible que deux zones de réaction en série soient placées l'une au-dessous de l'autre, par exemple lorsque le régénérateur est disposé au-dessus du deuxième espace de réaction, auquel cas le catalyseur s'écoule par simple gravité de l'une dans l'autre.
Pour chaque espace de réaction, la température moyenne de chaque zone catalytique élémentaire va en croissant dans le sens général d'écoulement de la charge.
De plus, en ce qui concerne le deuxième espace de réaction, le volume de chaque zone catalytique élémentaire va généralement en croissant suivant le sens général d'écoulement de la charge pour compenser le niveau d'activité de plus en plus faible du catalyseur.
Les conditions expérimentales sont généralement les suivantes - pression de l'unité comprise entre 1 et 5 bars, de préférence égale à la
pression atmosphérique, - température comprise entre 400 et 7000C, et plus particulièrement entre
500 et 600"C, - vitesse spatiale (pph) comprise entre 0,2 et 4, et plus particulièrement entre 0.8 et 2.5.
Enfin, la régénération du catalyseur peut être effectuée selon tout moyen connu de l'homme du métier ; en particulier on peut utiliser le procédé classique qui consiste à introduire le catalyseur en grains à régénérer progressivement dans un ballon accumulateur, puis à l'introduire dans la zone de régénération proprement dite en discontinu, c'est-à-dire par "batch", et à régénérer ensuite le catalyseur, disposé en lit fixe, en plusieurs étapes successives, à savoir: - une combustion à l'aide d'un gaz renfermant de l'oxygène moléculaire, que
l'on effectue généralement à une température comprise entre 500 et 550"C, - éventuellement une calcination finale au moyen d'un gaz renfermant une
concentration forte d'oxygène moléculaire.
D'autre part, le catalyseur est généralement l'un des composés suivants * un catalyseur de type aluminosilicate comprenant une zéolite de structure
MFI, synthétisée en milieu fluorure et en présence ou non de structurant
organique, contenant du silicium, de l'aluminium, ledit catalyseur
comprenant du gallium,
Des catalyseurs de ce type ont été décrits dans les demandes de brevets français 88/09 632, 90/09 879 et 91/02 066.
* un catalyseur renfermant en poids (a) une zéolite MFI (de I à 99 %), (b) une
matrice (de 99 à I %) et (c) au moins un métal noble de la famille du platine
(de 0,01 à 2 %, de préférence de 0,1 à 0,5 %), au moins un métal
additionnel choisi dans le groupe formé par l'étain, le germanium, le plomb
et l'indium (de 0,005 à 0,60 % et de préférence de 0,01 à 0,5 % lorsqu'il
s'agit de l'étain ou de 0,005 à 0,70 % et de préférence de 0,01 à 0,6 %
lorsqu'il s'agit du germanium, du plomb ou de l'indium), et éventuellement
au moins un métal alcalin ou alcalino-terreux (de 0,01 à 2 % et de
préférence de 0,1 à 0,6 %).Lorsque le catalyseur renferme au moins deux
métaux additionnels, à savoir l'étain et au moins un autre métal choisi dans
le groupe formé par le germanium, le plomb et l'indium, et éventuellement
un métal alcalin ou alcalino-terreux, la teneur totale en métaux est comprise
entre 0,02 et 1,20 %. Un des catalyseurs préférés renferme une zéolithe
MFI, une matrice d'alumine, du platine, au moins un métal additionnel dont
l'étain et du lithium ou du potassium.
Des catalyseurs de ce type ont été décrits dans les demandes de brevet français 90/06 015, 90/06 557, 90/10 946 et 91/04 224
Mais tout autre catalyseur connu de l'Homme du Métier peut également être utilisé.
Le procédé selon la présente invention comporte aussi la présence éventuelle d'une zone de séparation cryogénique des effluents. Les composants gazeux sortant de la dernière zone catalytique élémentaire sont ainsi séparés en différents flux: - de l'hydrogène gazeux - des gaz C3 et C4 non convertis qui sont recyclés à l'entrée de la première
zone catalytique élémentaire, - des aromatiques, produits de la réaction, - des gaz légers C1 et C2 - des oléfines et paraffines.
Les exemples qui suivent précisent l'invention sans toutefois en limiter la portée. Ils sont donnés pour une charge constituée uniquement de propane mais sont aisément transposables à une charge plus complexe comprenant un mélange de gaz légers C2-C4 en présence ou non d'oléfines.
Exemples
Les exemples 1 à 5 ci-après concernent l'élaboration de 4 catalyseurs Al, A2,
B1, B2 sur lesquels 3 procédés ont été testés, à savoir: un procédé F selon la présente invention, avec l'association d'un réacteur à lit fixe et de deux réacteurs lit mobile, et à titre comparatif un procédé G dans lequel on utilise trois réacteurs à lit fixe et un procédé H dans lequel on utilise trois réacteurs à lit mobile.
Ces procédés sont des procédés bien connus de l'homme du métier, et les réacteurs qui ont été utilisés servent habituellement à d'autres réactions de pétrochimie.
Exemple 1- Catalyseur Al
Le catalyseur Al est préparé suivant une procédure qui est décrite dans la demande de brevet européen EP-A-351.312. II est caractérisé par les données suivantes * rapport molaire Si/AI = 140 * % de gallium = 0,15% * % de fluor = 0.5 %.
Le catalyseur Al est testé en aromatisation du propane à 600 C, sous pression atmosphérique. Le propane est dilué par de l'argon dans la proportion volumique 20 % de propane pour 80 % d'argon. Les performances catalytiques obtenues avec les trois procédés sont reportées dans le tableau 1.Elles sont définies par:
CONVERSION ( Masse pro- ) ( Masse des ) ( Masse pro- du propane = 100x [ ( pane de ia ) - ( produits de ) ] / ( pane de la (% pds) ( charge ) (la recette ) ( charge
SELECTIVITE ( Masse de ) ( Masse pro- ) ( Masse des enB,T,X = 100x ( B+T+X dans ) / [ ( pane de la ) - ( produits de M (% pds) ( la recette ) ( charge ) ( la recette
RENDEMENT ( Masse de ) ( Masse proen aromatiques = 100 x ( B+T+Xdans ) / ( pane de la (%pds) ( la recette ) ( charge
Tableau 1
Figure img00070001
<tb> <SEP> Procédé <SEP> F <SEP> * <SEP> G <SEP> H
<tb> PPH <SEP> 0.8 <SEP> (lit <SEP> mobile) <SEP> -- <SEP> 0.8
<tb> Conversion <SEP> 41,5 <SEP> % <SEP> 41,2 <SEP> % <SEP> 41,3 <SEP> %
<tb> propane
<tb> Rendement <SEP> B, <SEP> T, <SEP> X <SEP> 19,6 <SEP> % <SEP> 19,2 <SEP> % <SEP> 19,4 <SEP> %
<tb> Sélectivité <SEP> B, <SEP> T, <SEP> X <SEP> 47,4 <SEP> % <SEP> 47,0 <SEP> % <SEP> 47,1 <SEP> %
<tb> * = selon l'invention
Exemple 2 - Catalyseur A2
Le catalyseur A2 est préparé suivant une procédure qui est décrite dans la demande de brevet européen EP-A-351-312. II est caractérisé par les données suivantes * rapport molaire Si/AI = 140 * % de gallium = 2,45 % * % de fluor = 0 %.
Ce catalyseur A1 est testé en aromatisation du propane (cf exemple 1). Les résultats obtenus avec les trois procédés sont reportés dans le tableau 2.
Tableau 2
Figure img00080001
<tb> <SEP> Procédé <SEP> F <SEP> * <SEP> G <SEP> H <SEP>
<tb> PPH <SEP> 0.9 <SEP> (lit <SEP> mobile) <SEP> 0.9
<tb> Conversion <SEP> 37,2 <SEP> % <SEP> 36,9 <SEP> % <SEP> 37,0 <SEP> %
<tb> propane
<tb> Rendement <SEP> B, <SEP> T, <SEP> X <SEP> 15,3 <SEP> % <SEP> 14,8 <SEP> % <SEP> 15,1 <SEP> % <SEP>
<tb> Sélectivité <SEP> B, <SEP> T, <SEP> X <SEP> 41,4 <SEP> % <SEP> 40,7 <SEP> % <SEP> 41,0 <SEP> %
<tb> * = selon l'invention
Exemple 3
Préparation d'une zéolite B entrant dans la composition des catalyseurs B1 et
B2 (selon la demande de brevet français n 90/06.015 du 11/05/90).
La zéolite MFI B est synthétisée en présence de structurant organique en utilisant une des recettes connues de l'art antérieur (Brevet US-A-3702886).
Cette zéolite est transformée en une forme H par les traitements suivants - calcination sous mélange air-azote (10 % d'oxygène dans le mélange à
550 C pendant 4 heures), - trois échanges dans NH4NO3 5N à 100"C, - calcination sous air à 530"C pendant 5 heures sous un débit de 5 I/h/g.
Le rapport molaire SiO2/AI203 de la zéolite HMFI est égal à 22,5, et son volume poreux mesuré par adsorption d'azote à 77 K est supérieur à 0,160 cm3/g.
Exemple 4 - Préparafion du catalyseur B1 (selon la demande de brevet français n" 90/06.015 du 11/05/90).
On ajoute à 100 grammes d'alumine 100 cm3 d'une solution d'acétylacétonate de platine dans le toluène. La concentration de platine de cette solution est égale à 3 g/l.
On laisse en contact 6 heures, on essore, on sèche 1 heure à 1200C puis on calcine 2 heures à 530"C sous air sec.
On procède alors à la fixation de l'étain de la façon suivante : une solution aqueuse d'acétate d'étain est mise en contact avec le support d'alumine à raison de 100 cm3 de solution pour 100 grammes de l'alumine précédente, pendant 6 heures. Le solide obtenu est alors essoré et séché 1 heure à 100 200"C puis calciné à 530"C.
On mélange 25 % de la zéolite MFI préparée à l'exemple 3 avec 75% de l'alumine C préparée ci-dessus ; on obtient ainsi le catalyseur B1.
On teste ce catalyseur pour la transformation du propane avec les différents procédés, dans les conditions suivantes - température : 450"C, - pression : atmosphérique, - charge : c3H8.
Les résultats sont donnés dans le tableau 3.
Tableau 3:
Figure img00100001
<tb> <SEP> Procédé <SEP> F <SEP> * <SEP> G <SEP> H
<tb> PPH <SEP> 0.8 <SEP> (lit <SEP> mobile) <SEP> -- <SEP> 0.5
<tb> Conversion
<tb> propane <SEP> (% <SEP> moles) <SEP> 25,2 <SEP> % <SEP> 24,8 <SEP> % <SEP> 25,0 <SEP> % <SEP>
<tb> Sélectivité <SEP> 40,4 <SEP> % <SEP> 39,9 <SEP> % <SEP> 40,0 <SEP> %
<tb> (% <SEP> moles)
<tb> * = selon l'invention
Exemple 5 - Préparation du catalyseur B2 (selon la demande de brevet français n" 90/06.557 du 23/05/90).
On prépare une alumine D renfermant en poids 0,3 % de platine, 0,3 % d'étain et 0,5 % de lithium de la façon décrite ci-après.
On ajoute à 100 grammes de support d'alumine (de surface spécifique 240 m2/g et de volume poreux 0,58 cm3/g) 100 cm3 d'une solution aqueuse de nitrate de lithium.
On laisse en contact 6 heures, on essore et on sèche 1 heure à 100-120"C puis on calcine 2 heures à 530"C.
Ensuite, une solution aqueuse d'acétate d'étain est mise en contact avec le support d'alumine contenant le lithium à raison de 100 cm3 de solution pour 100 grammes de support pendant 6 heures.
Le solide obtenu est alors essoré et séché 1 heure à 100-120 C puis calciné à 530"C.
On ajoute alors à 100 grammes du solide calciné contenant le lithium et l'étain 100 cm3 d'une solution d'acétyl acétonate de platine dans le toluène. La concentration en platine de cette solution est égale à 3 g/l.
On laisse 6 heures en contact, on essore, on sèche 1 heure à 100-120 C puis on calcine 2 heures à 530"C. Puis on réduit sous courant d'hydrogène sec pendant 2 heures à 450 C.
On mélange 25 % de la zéolite MFI préparée à l'exemple 3 avec 75 % de l'alumine D préparée ci-dessus ; on obtient ainsi le catalyseur B2.
On teste ce catalyseur B2 pour la transformation de propane selon les conditions données dans l'exemple 4, pour les trois procédés. Les résultats sont donnés dans le tableau 4.
Tableau 4:
Figure img00110001
<tb> <SEP> Procédé <SEP> F <SEP> * <SEP> G <SEP> H
<tb> PPH <SEP> 0.8 <SEP> (lit <SEP> mobile) <SEP> 0.5
<tb> Conversion
<tb> propane <SEP> (% <SEP> moles) <SEP> 20,3 <SEP> % <SEP> 19.8 <SEP> % <SEP> 20,0 <SEP> % <SEP>
<tb> Sélectivité <SEP> 30,1 <SEP> % <SEP> 29,9 <SEP> % <SEP> 30,0 <SEP> %
<tb> (% <SEP> moles)
<tb> = = selon l'invention

Claims (10)

  1. - la température est comprise entre 400 et 7000C.
    - la pression de l'unité est comprise entre 1 et 5 bars,
    ledit procédé étant en outre tel que
    catalytique élémentaire dudit espace de réaction,
    régénéré est réintroduit progressivement dans la première zone
    zone de régénération à la sortie de laquelle le catalyseur en grains
    bas de la dernière zone catalytique élémentaire est envoyé dans une
    espace étant tel que le catalyseur en grains progressivement soutiré du
    successivement dans chaque zone en s'écoulant progressivement, ledit
    verticales, chacune d'elle étant du type à lit mobile, la charge circulant
    catalytiques élémentaires, elles sont disposées en série et sensiblement
    charge circule, et dans le cas où il comporte au moins deux zones
    catalytique élémentaire, du type à lit mobile, au travers de laquelle la
    - un deuxième espace de réaction comportant au moins une zone
    dans chaque zone,
    chacune d'elle étant du type à lit fixe, la charge circulant successivement
    élémentaires, elles sont disposées en série et sensiblement verticales,
    circule, et dans le cas où il comporte au moins deux zones catalytiques
    catalytique élémentaire du type à lit fixe au travers de laquelle la charge
    - un premier espace de réaction comportant au moins une zone
    carbones par molécule, dans une zone réactionnelle qui comprend
    propane, un mélange d'hydrocarbures comportant de 2 à 4 atomes de
    formée principalement d'au moins l'un des composés suivants : du
    REVENDICATIONS 1. Procédé d'aromatisation caractérisé en ce que l'on introduit une charge
  2. 2. Procédé selon la revendication 1 dans lequel au moins une zone
    catalytique élémentaire comprend un réacteur à écoulement radial.
  3. 3. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2 dans lequel le catalyseur
    circulant dans le deuxième espace de réaction est régénéré par le
    procédé qui consiste à introduire le catalyseur en grains à régénérer
    progressivement dans un ballon accumulateur, puis à l'introduire dans la
    zone de régénération proprement dite en discontinu, et à régénérer
    ensuite le catalyseur, disposé en lit fixe, en effectuant une combustion à
    l'aide d'un gaz renfermant de l'oxygène moléculaire, à une température
    généralement comprise entre 500 et 550"C.
  4. 4. Procédé selon la revendication 3 dans lequel la régénération du
    catalyseur comporte l'étape supplémentaire suivante à l'issue de la combustion
    - une calcination au moyen d'un gaz renfermant une forte concentration
    d'oxygène moléculaire.
  5. 5. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4 dans lequel, en ce qui
    concerne le deuxième espace de réaction, le volume de chaque zone
    catalytique élémentaire croît suivant le sens général d'écoulement de la
    charge.
  6. 6. Procédé selon l'une des revendications 1 à 5 dans lequel on effectue une
    séparation cryogénique des effluents dans une zone située à la sortie de la
    dernière zone catalytique élémentaire, et on obtient
    - de l'hydrogène gazeux,
    - des gaz C3 et C4 non convertis qui sont recyclés à l'entrée de la
    première zone catalytique élémentaire,
    - des aromatiques, produits de la réaction,
    - des gaz légers C1 et C2,
    - des oléfines et des paraffines.
  7. 7. Procédé selon l'une des revendications 1 à 6 dans lequel le catalyseur est
    l'un des composés suivants
    * un catalyseur du type aluminosilicate comprenant une zéolite de
    structure MFI, synthétisée en milieu fluorure, contenant du silicium, de
    l'aluminium, ledit catalyseur comprenant du gallium,
    * un catalyseur renfermant en poids (a) une zéolite MFI (de 1 à 99%), (b)
    une matrice (de 99 à 1 %) et (c) au moins un métal noble de la famille du
    platine (de 0,01 à 2 %), au moins un métal additionnel choisi dans le
    groupe formé par l'étain, le germanium, le plomb et l'indium (de 0,005 à
    0,60 % lorsqu'il s'agit de l'étain, ou de 0,005 à 0,70 % lorsqu'il s'agit du
    germanium, du plomb ou de l'indium), et éventuellement au moins un
    métal alcalin ou alcalino-terreux (de 0,01 à 2 %).
  8. 8. Procédé selon l'une des revendications 1 à 7 dans lequel le catalyseur est
    l'un des composés suivants
    * un catalyseur de type aluminosilicate comprenant une zéolite de
    structure MFI, synthétisée en milieu fluorure, contenant du silicium, de
    l'aluminium , ledit catalyseur comprenant du gallium.
    métal alcalin ou alcalino-terreux (de 0,1 à 0,6 %).
    germanium, du plomb ou de l'indium), et éventuellement au moins un
    0,5 % lorsqu'il s'agit de l'étain ou de 0,01 à 0,6 % lorsqu'il s'agit du
    groupe formé par l'étain, le germanium, le plomb et l'indium (de 0,01 à
    platine (de 0,1 à 0,5 %), au moins un métal additionnel choisi dans le
    une matrice (de 99 à 1 %) et (c) au moins un métal noble de la famille du
    * un catalyseur renfermant en poids (a) une zéolite MFI (de 1 à 99%), (b)
  9. 9. Procédé selon l'une des revendications 7 ou 8 dans lequel, si le catalyseur
    renferme au moins un métal noble de la famille du platine, au moins un
    métal additionnel choisi dans le groupe formé par l'étain, le germanium, le
    plomb et l'indium, dont l'étain, un métal alcalin ou alcalino-terreux, la
    teneur totale en métaux est comprise entre 0,02 et 1,20 % en poids.
  10. 10. Procédé selon l'une des revendications 1 à 9 dans lequel le catalyseur
    renferme une zéolithe MFI, une matrice d'alumine, du platine, au moins
    un métal additionnel dont l'étain et un élément choisi dans le groupe
    formé par le lithium et le potassium.
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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US3864240A (en) * 1973-03-09 1975-02-04 Universal Oil Prod Co Integration of a reaction system having gravity-flowing catalyst particles with a fixed-bed system
US4777316A (en) * 1987-11-10 1988-10-11 Mobil Oil Corporation Manufacture of distillate hydrocarbons from light olefins in staged reactors
EP0351312A1 (fr) * 1988-07-12 1990-01-17 Institut Français du Pétrole Catalyseur du type aluminosilicate contenant du gallium et son utilisation en aromatisation des gaz légers C2-C4
EP0457640A1 (fr) * 1990-05-11 1991-11-21 Institut Français du Pétrole Utilisation d'un catalyseur contenant une zéolithe, un métal noble de la famille du platine et un métal additionnel dans l'aromatisation des hydrocarbures contenant de 2 à 4 atomes de carbone par molécule

Patent Citations (4)

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