FR2683540A1

FR2683540A1 - Antigraffiti paint, its preparation and process for removing the graffiti formed on a surface covered with such a paint

Info

Publication number: FR2683540A1
Application number: FR9113791A
Authority: FR
Inventors: Vo-Thanh Maurice
Original assignee: Casco Nobel France SA
Current assignee: Casco Nobel France SA
Priority date: 1991-11-08
Filing date: 1991-11-08
Publication date: 1993-05-14
Anticipated expiration: 2011-11-08
Also published as: FR2683540B1

Abstract

So-called antigraffiti paint characterised in that it includes, as antigraffiti agent, from 0.1 to 30% by weight of a wax which has a melting or softening point in the range from approximately 40 to approximately 180@C. Application to the formation of coatings from which graffiti can be removed easily without leaving any trace, by means of an appropriate cleaner.

Description

Peinture anti-graffiti, sa préparation et procédé pour enlever les graffiti formés sur une surface recouverte d'une telle peinture.Anti-graffiti paint, its preparation and method for removing graffiti formed on a surface covered with such a paint.

L'invention a pour objet une nouvelle peinture anti-graffiti et un procédé permettant d'enlever facilement les graffiti formés sur une surface recouverte d'une telle peinture. The subject of the invention is a new anti-graffiti paint and a method for easily removing the graffiti formed on a surface covered with such a paint.

A ltheure actuelle, la présence de graffiti, en particulier sur les revêtements intérieurs et extérieurs des moyens de transport tels que notamment les métros et les trains et sur les bâtiments tant publics que privés, pose des problèmes importants de nettoyage. En effet, les peintures actuellement disponibles dans le commerce se laissent pénétrer progressivement par les pigments ou les colorants contenus dans les produits utilisés pour réaliser les graffiti tels que notamment les produits en bombes aérosols et les marqueurs à encre, et les produits de nettoyage disponibles ne permettent pas un nettoyage parfait des surfaces munies de ces peintures : il reste sur la surface marquée une "ombre" plus ou moins prononcée après le nettoyage. At present, the presence of graffiti, in particular on the interior and exterior coatings of means of transport such as in particular metros and trains and on both public and private buildings, poses significant cleaning problems. Indeed, the paints currently available on the market are gradually permeated by the pigments or dyes contained in the products used to make the graffiti such as in particular the products in aerosol cans and ink markers, and the cleaning products available do not do not allow perfect cleaning of surfaces provided with these paints: there remains on the marked surface a more or less pronounced "shadow" after cleaning.

Les bombes aérosols couramment utilisées pour réaliser des graffiti contiennent des pigments mis en suspension dans un ou plusieurs liants, des additifs divers, des solvants volatils et un gaz propulseur. La partie essentielle de ces systèmes est constituée par le liant qui peut être de différents types tels que cellulosique, glycérophtalique, acrylique thermoplastique ou résine dure à haut point de fusion, du type thermoplastique. Ces systèmes durcissent au séchage, ce qui complique leur élimination. The aerosol cans commonly used to make graffiti contain pigments suspended in one or more binders, various additives, volatile solvents and a propellant. The essential part of these systems is constituted by the binder which can be of different types such as cellulosic, glycerophthalic, thermoplastic acrylic or hard resin with high melting point, of the thermoplastic type. These systems harden on drying, which makes them difficult to remove.

Par ailleurs, les marqueurs à encre couramment utilisés pour réaliser des graffiti contiennent essentiellement des colorants organiques en solution dans des solvants relativement volatils pour accélérer le séchage. Ils peuvent en outre contenir un ou plusieurs liants pour donner un peu de l'corps" au marquage. Les solvants utilisés dans les marqueurs étant souvent hydrophiles, ils favorisent la migration des colorants dans le revêtement sous-jacent, en l'occurence ici la peinture de revêtement, ce qui explique que les graffiti formés avec les marqueurs sont souvent encore plus difficiles à éliminer que ceux formés avec des bombes aérosols. In addition, the ink markers commonly used to make graffiti essentially contain organic dyes in solution in relatively volatile solvents to accelerate drying. They can also contain one or more binders to give a little body to the marking. The solvents used in the markers being often hydrophilic, they promote the migration of the dyes in the underlying coating, in this case here the coating paint, which explains why graffiti formed with markers is often even more difficult to remove than those formed with aerosol cans.

Ne disposant pas jusqu'à présent, comme il a été dit plus haut, de produits capables d'éliminer totalement les graffiti de quelque origine que ce soit, on a eu l'idée de tenter de mettre au point des peintures ou revêtements sur lesquels les graffiti ne pourraient s'accrocher, appelés "peintures anti-graffiti". Not having until now, as said above, products capable of completely eliminating graffiti of any origin whatsoever, we had the idea of trying to develop paints or coatings on which graffiti could not hang, called "anti-graffiti paints".

On connaît actuellement essentiellement deux modes de réalisation de "peintures anti-graffiti". We currently know essentially two embodiments of "anti-graffiti paints".

Selon le premier mode de réalisation de l'art antérieur, on ajoute aux formulations de peintures des agents tensio-actifs siliconés tels que par exemple des polysiloxanes. Les additifs de ce type possèdent une force de tension superficielle tellement faible que les graffiti ne peuvent s'accrocher de façon stable sur la peinture traitée. According to the first embodiment of the prior art, silicone surfactants such as for example polysiloxanes are added to the paint formulations. Additives of this type have such a low surface tension that graffiti cannot hang on the treated paint in a stable manner.

Toutefois, dans les revêtements obtenus, les agents tensio-actifs s'étalent en couche mince en surface, sans former de liaison chimique avec la peinture et, au cours des lavages successifs naturels ou provoqués, le pouvoir anti-graffiti de tels revêtements s'estompe puis disparaît. However, in the coatings obtained, the surface-active agents spread out in a thin layer on the surface, without forming a chemical bond with the paint and, during successive natural or induced washes, the anti-graffiti power of such coatings fades and then disappears.

De plus, les additifs siliconés doivent être maniés avec précaution car ils peuvent entraîner des contaminations au voisinage des autres peintures, en donnant des défauts de surface tels que cratères ou yeux de poisson, ou refus de mouillage. In addition, silicone additives must be handled with care because they can cause contamination in the vicinity of other paints, giving surface defects such as craters or fish eyes, or refusal of wetting.

Selon le deuxième mode de réalisation de l'art antérieur, on produit des revêtements très durs en utilisant des résines très ramifiées, de telle sorte que lors du durcissement, il se forme un réseau très dense de surface, empêchant ainsi une forte adhérence de tout autre revêtement. Les revêtements de ce type ont donc une très grande dureté de surface et sont difficilement rayables. On peut évaluer leur dureté, par rapport à une échelle de valeur de dureté de crayon, comme étant de l'ordre de 6 H à 8 H. According to the second embodiment of the prior art, very hard coatings are produced using very branched resins, so that during hardening, a very dense network of surfaces is formed, thus preventing strong adhesion of any other coating. Coatings of this type therefore have a very high surface hardness and are difficult to scratch. Their hardness can be evaluated, relative to a scale of pencil hardness value, as being of the order of 6 H to 8 H.

Or qui dit dureté, dit fragilité aux chocs et en cas de dommage, ces revêtements sont difficilement réparables en raison de leur dureté. Les revêtements antigraffiti obtenus selon ce deuxième mode de réalisation de l'art antérieur présentent donc des inconvénients non négligeables, à savoir une mauvaise résistance aux chocs et une grande difficulté, voire même une impossibilité, de réparation lorsqu'ils sont endommagés. However, when it is said to be hard, it is said to be fragile against impact and in the event of damage, these coatings are difficult to repair because of their hardness. The anti-graffiti coatings obtained according to this second embodiment of the prior art therefore have non-negligible drawbacks, namely poor impact resistance and great difficulty, even even impossibility, of repair when they are damaged.

La présente invention a pour but de remédier aux inconvénients des peintures ou revêtements anti-graffiti connus jusqu'à présent en fournissant une peinture du type anti-graffiti, c'est-à-dire sur laquelle les graffiti ne peuvent s'accrocher de façon indélébile, qui conserve cette propriété même après de nombreux lavages naturels ou provoqués et qui fournit des revêtements pratiquement dépourvus d'imperfections telles que des cratères ou yeux de poisson, revêtements qui peuvent être facilement réparés en cas d'endommagement et peuvent sans difficulté recevoir une couche supplémentaire de la même peinture ou d'une autre peinture. The object of the present invention is to remedy the drawbacks of anti-graffiti paints or coatings known hitherto by providing a paint of the anti-graffiti type, that is to say on which the graffiti cannot hang in a way indelible, which retains this property even after numerous natural or induced washes and which provides coatings practically free from imperfections such as craters or fish eyes, coatings which can be easily repaired in the event of damage and can without difficulty receive a additional coat of the same paint or another paint.

Selon la présente invention, on a trouvé que ce but est atteint en remplaçant l'addition d'agents siliconés utilisée selon l'art antérieur, par l'addition aux peintures d'une certaine proportion d'au moins une cire choisie dans une famille déterminée. According to the present invention, it has been found that this object is achieved by replacing the addition of silicone agents used according to the prior art, by the addition to paints of a certain proportion of at least one wax chosen from a family determined.

On entend ici par cires des produits d'origines diverses, chimiquement inertes, présentant en général un aspect gras et sec au toucher et ayant un caractère lubrifiant. The term “waxes” is understood here to mean products of various origins, chemically inert, generally having a greasy and dry appearance to the touch and having a lubricating character.

Plus précisément, l'un des objets de l'invention est constitué par une peinture dite anti-graffiti, caractérisée en ce qu'elle comprend en tant qu'agent antigraffiti, de 0,1 à 30% en poids d'une cire présentant un point de fusion ou de ramollissement dans la gamme d'environ 40 à environ 1800C. More specifically, one of the objects of the invention consists of a so-called anti-graffiti paint, characterized in that it comprises, as an anti-graffiti agent, from 0.1 to 30% by weight of a wax having a melting or softening point in the range of about 40 to about 1800C.

La cire en question peut être choisie notamment parmi les cires synthétiques de polytétrafluoroéthylène (PTFE), de polyéthylène (PE), de polytétrafluoroéthylène modifié, par mélange ou greffage, par le polyéthylène (cires
PTFE-PE), les cires de polypropylène ou les cires amides amorphes, les oléfines extraites des produits pétroliers et des cires d'origine naturelle telles que la cire de Carnauba ou les cires d'abeille. Les cires de type PTFE-PE sont toutefois préférées.The wax in question can be chosen in particular from synthetic waxes of polytetrafluoroethylene (PTFE), polyethylene (PE), polytetrafluoroethylene modified, by mixing or grafting, with polyethylene (waxes
PTFE-PE), polypropylene waxes or amorphous amide waxes, olefins extracted from petroleum products and natural waxes such as Carnauba wax or beeswax. PTFE-PE type waxes are however preferred.

La proportion de cire dans la peinture est, pour la plupart des applications envisagées, avantageusement dans la gamme d'environ 1 à 5 en poids. The proportion of wax in the paint is, for most of the applications envisaged, advantageously in the range of approximately 1 to 5 by weight.

Le choix du point de fusion de la cire utilisée dépend essentiellement de l'application envisagée. Dans la plupart des cas, il se situe avantageusement dans la gamme d'environ 50 à environ 1200C car alors l'aspect de surface du revêtement obtenu est très lisse. The choice of the melting point of the wax used essentially depends on the application envisaged. In most cases, it is advantageously in the range of about 50 to about 1200C because then the surface appearance of the coating obtained is very smooth.

Toutefois, pour certaines applications telles que celle connue sous la dénomination "non metal marking", c' est-à-dire la formation de revêtements qui ne conservent pas de traces lorsqu'ils sont rayés par un objet métallique, le point de fusion de la cire peut dépasser 1200C mais alors le revêtement obtenu présente un aspect plus ou moins granité. However, for certain applications such as that known under the name "non metal marking", that is to say the formation of coatings which do not retain traces when they are scratched by a metallic object, the melting point of the wax may exceed 1200C but then the coating obtained has a more or less granite appearance.

Parmi les cires qui peuvent être utilisées dans le cadre de la présente invention, on peut citer, à titre indicatif et non limitatif - les cires LANCO-WAXX de la société LANGER telles que par exemples celles commercialisées sous les dénominations PE 1500F, PE 1505F et PE 1544 qui sont des cires de type PE,
TF 1778, 1780 et 1830 qui sont des cires de type PTFE-PE - les cires de la société SHAMROCK, distribuées en France par la société KEYSER MACKEY sous les dénominations NEPTUNEX 5223-281 et S 368 qui sont des cires de type PE, S NOUBAS qui est une cire naturelle et FLUOROSLIPX 225 qui est une ciree de type PTFE-PE, et - les cires de la société DANIEL PRODUCTS COMPANY, distribuées en France par la société ROSSOW sous les dénominations SLIP AYDX SL 328 (dispersion), SLIP AYDQ
SL 506 -(dispersion), et SLIP AYDQ SL 600 (solide) qui est une polyoléfine halogénée, micronisée.Among the waxes which can be used in the context of the present invention, there may be mentioned, by way of nonlimiting indication - LANCO-WAXX waxes from the company LANGER such as, for example, those marketed under the names PE 1500F, PE 1505F and PE 1544 which are PE type waxes,
TF 1778, 1780 and 1830 which are waxes of the PTFE-PE type - the waxes of the company SHAMROCK, distributed in France by the company KEYSER MACKEY under the names NEPTUNEX 5223-281 and S 368 which are waxes of the PE, S NOUBAS which is a natural wax and FLUOROSLIPX 225 which is a PTFE-PE type wax, and - the waxes from DANIEL PRODUCTS COMPANY, distributed in France by ROSSOW under the names SLIP AYDX SL 328 (dispersion), SLIP AYDQ
SL 506 - (dispersion), and SLIP AYDQ SL 600 (solid) which is a halogenated, micronized polyolefin.

L'agent anti-graffiti sous forme de cire utilisé selon la présente invention ne provoque pas de "pollution ou de défaut d'adhérence vis-à-vis des autres peintures et, en raison de sa très grande finesse (diamètre moyen des particules d'environ 3fi), il se disperse facilement sous agitation, notamment à grande vitesse, dans les peintures déjà existantes, au moment de l'emploi ou dans la masse plus ou moins solide d'une partie des constituants de la peinture, au cours de sa fabrication, comme il sera vu dans les exemples qui suivent. The anti-graffiti agent in the form of wax used according to the present invention does not cause "pollution or lack of adhesion with respect to other paints and, because of its very fine (mean diameter of the particles d '' about 3fi), it disperses easily with stirring, especially at high speed, in already existing paints, at the time of use or in the more or less solid mass of part of the constituents of the paint, during its manufacture, as will be seen in the examples which follow.

Il peut être introduit sous forme solide, en phase solvatée dans le solvant de formulation de la peinture ou en dispersion dans un autre solvant, notamment l'eau. It can be introduced in solid form, in the solvated phase in the paint formulation solvent or in dispersion in another solvent, in particular water.

Il peut se comporter comme une charge. Lors du durcissement du revêtement, il migre partiellement en surface et reste prisonnier dans le réseau formé par les constituants de la peinture, quel que soit le mode de durcissement de la peinture, air ou cuisson au four. It can behave like a load. When the coating hardens, it partially migrates to the surface and remains trapped in the network formed by the constituents of the paint, regardless of the paint hardening mode, air or baking.

L'invention a en outre pour objet un procédé de préparation d'une peinture dite anti-graffiti, caractérisé en ce qu'il comprend essentiellement l'étape consistant à introduire, dans une formulation de peinture prête à l'emploi ou au cours de la fabrication d'une peinture, de 0,1 à 30 t en poids, par rapport au poids total de la peinture anti-graffiti, d'une cire présentant un point de fusion ou de ramollissement dans la gamme d'environ 40 à environ 1800C. The invention further relates to a process for the preparation of a so-called anti-graffiti paint, characterized in that it essentially comprises the step of introducing, into a ready-to-use paint formulation or during the manufacture of a paint, from 0.1 to 30 tonnes by weight, relative to the total weight of the anti-graffiti paint, of a wax having a melting or softening point in the range from about 40 to about 1800C.

L' introduction de la cire a lieu avantageusement sous agitation à grande vitesse. The introduction of the wax advantageously takes place with stirring at high speed.

Lorsque l'introduction de la cire est effectuée au cours de la fabrication proprement dite de la peinture, la cire est avantageusement introduite sous la forme solide, en présence d'une partie des constituants de la peinture formant le complément qui est lui-même introduit dans une poudre fine obtenue à partir des autres constituants de la peinture. When the introduction of the wax is carried out during the actual manufacture of the paint, the wax is advantageously introduced in the solid form, in the presence of a part of the constituents of the paint forming the complement which is itself introduced. in a fine powder obtained from the other constituents of the paint.

L'invention s'applique à tous les types de peintures qu'elle permet de rendre anti-graffiti, selon le sens donné plus haut à ce terme. The invention applies to all types of paints which it makes anti-graffiti, according to the meaning given above to this term.

Les peintures anti-graffiti selon l'invention peuvent, selon la composition de la peinture dont elles dérivent, être utilisées dans des applications aussi variées que la peinture intérieure et extérieure des trains et des métros, la peinture de bardage ou de toiture pour le bâtiment, le ravalement des bâtiments, la peinture du béton et du ciment, la peinture de carrosseries d'automobiles, la peinture d'appareils électroménagers que l'on souhaite protéger des taches et des salissures, et bien d'autres encore. The anti-graffiti paints according to the invention can, depending on the composition of the paint from which they are derived, be used in applications as varied as the interior and exterior painting of trains and subways, siding or roofing paint for the building , renovating buildings, painting concrete and cement, painting car bodies, painting household appliances that you want to protect from stains and soiling, and many more.

Lorsqu'un revêtement obtenu à partir de la peinture anti-graffiti selon l'invention est souillé par des graffiti, son nettoyage peut être réalisé facilement en ayant recours à un nettoyant anti-graffiti du commerce. When a coating obtained from the anti-graffiti paint according to the invention is soiled with graffiti, its cleaning can be easily carried out by using a commercial anti-graffiti cleaner.

Toutefois, pour obtenir un nettoyage plus parfait, on préfère avoir recours au nettoyant spécifique qui fait l'objet de la demande de brevet français déposée parallèlement par la présente Demanderesse, sous le titre "Nettoyant spécifique pour surfaces peintes munies de graffiti et ses applications".However, to obtain a more perfect cleaning, it is preferable to use the specific cleaner which is the subject of the French patent application filed in parallel by the present Applicant, under the title "Specific cleaner for painted surfaces provided with graffiti and its applications" .

Ce nettoyant est essentiellement constitué d'un ou plusieurs solvant(s) et d'un ou plusieurs oxydant(s) puissant(s) dont les proportions relatives peuvent varier dans de larges gammes. This cleaner consists essentially of one or more solvent (s) and one or more powerful oxidant (s), the relative proportions of which can vary over wide ranges.

Les solvants qui peuvent être utilisés dans ce nettoyant sont notamment le butanol, l'isopropanol, l'éthanol, la butyrolactone, la cyclohexanone, la N-méthylpyrrolidone, le diméthylformamide, l'acétate de butyle, l'acétate d'éthylglycol, l'acétate d'éthoxy-propyle et le butylglycol. The solvents which can be used in this cleaner are in particular butanol, isopropanol, ethanol, butyrolactone, cyclohexanone, N-methylpyrrolidone, dimethylformamide, butyl acetate, ethyl glycol acetate, l ethoxypropyl acetate and butyl glycol.

Les oxydants puissants qui peuvent être utilisés dans ce nettoyant sont de préférence solubles dans l'eau pour faciliter le rinçage final et sont notamment des peroxydes tels que l'eau oxygénée, l'acide oxalique ou l'eau de Javel, notamment à 480. The strong oxidants which can be used in this cleaner are preferably soluble in water to facilitate the final rinsing and are in particular peroxides such as hydrogen peroxide, oxalic acid or bleach, in particular at 480.

Selon encore un autre de ses aspects, l'invention a pour objet un procédé pour empêcher la détérioration des surfaces par des graffiti, caractérisé en ce qu'il consiste essentiellement à munir ces surfaces d'un revêtement obtenu à partir d'une peinture dite anti-graffiti selon la présente invention et à éliminer les graffiti réalisés sur ce revêtement au moyen d'un nettoyant essentiellement constitué d'un ou de plusieurs solvant(s) et d'un ou plusieurs oxydant(s) puissant(s). According to yet another of its aspects, the invention relates to a method for preventing the deterioration of surfaces by graffiti, characterized in that it consists essentially in providing these surfaces with a coating obtained from a so-called paint. anti-graffiti according to the present invention and to remove the graffiti produced on this coating by means of a cleaner essentially consisting of one or more solvent (s) and one or more powerful oxidant (s).

L invention sera mieux comprise à l'aide des exemples non limitatifs de réalisation qui suivent dans lesquels les parties sont en poids. The invention will be better understood with the aid of the following nonlimiting exemplary embodiments in which the parts are by weight.

EXEMPLE 1
Peinture anti-graffiti de type polyuréthane,
monocomposant à cuisson au four pour le bardage
des bâtiments.EXAMPLE 1
Polyurethane type anti-graffiti paint,
single-component baking for cladding
buildings.

- Mélange de base broyé à une finesse supérieure à 9,5 (jaune North)
AlkynolX 1665 (1) 9,7
Oxyde de titane R 960 (2) 29,0
SolvessoX 150 (3) 7,6
- Complément
Alkynols 1665 (1) 20,4
DesmodurX BL 3175 (4) 10,0
Accélérateur de type DBTL
[laurate de dibutylétain à
10% dans du SolvessoX
100 (5)] 2,9
Acronals 4F (6) à 50% dans
du SolvessoX 150 (3) 1,5
Solution de CAB (7) à 10%
dans du Solvessos 150 8,0
SolvessoX 150 6,9
TF 1830 (8) 4,0
100,0
Notes
(1) : polyol type polyester sans huile de la
société BAYER
(2) : produit de la société DU PONT
(3) : solvant naphta lourd de la société ESSO
(4) : polyisocyanate bloqué de la société BAYER
(5) : solvant naphta léger de la société ESSO
(6) : polyacrylate tensio-actif de masse
moléculaire élevée, de la société BASF
(7) : acétobutyrate de cellulose de la société
KODAK
(8) : cire de type PTFE-PE de la société LANGER.- Ground mixture ground to a fineness greater than 9.5 (North yellow)
AlkynolX 1665 (1) 9.7
Titanium oxide R 960 (2) 29.0
SolvessoX 150 (3) 7.6
- Complement
Alkynols 1665 (1) 20.4
DesmodurX BL 3175 (4) 10.0
DBTL type accelerator
[dibutyltin laurate to
10% in SolvessoX
100 (5)] 2.9
Acronals 4F (6) at 50% in
SolvessoX 150 (3) 1.5
10% CAB solution (7)
in Solvessos 150 8.0
SolvessoX 150 6.9
TF 1830 (8) 4.0
100.0
Notes
(1): oil-free polyester polyol of the
BAYER company
(2): product of the company DU PONT
(3): heavy naphtha solvent from ESSO
(4): blocked polyisocyanate from the company BAYER
(5): light naphtha solvent from ESSO
(6): mass surfactant polyacrylate
high molecular, from BASF
(7): cellulose acetate butyrate from the company
KODAK
(8): PTFE-PE type wax from the company LANGER.

Pour obtenir la peinture anti-graffiti, on ajoute le complément à la pâte de broyage. Cette peinture contient 4% en poids de cire (TF 1830). To obtain the anti-graffiti paint, the complement is added to the grinding paste. This paint contains 4% by weight of wax (TF 1830).

On l'applique à une épaisseur de 18 à 22 Fm. La cuisson est réalisée au maximum de température du support métallique [Peak Metal Temperature (PMT)] de 2490C. It is applied at a thickness of 18 to 22 Fm. Cooking is carried out at the maximum temperature of the metal support (Peak Metal Temperature (PMT)) of 2490C.

EXEMPLE 2
Peinture anti-graffiti de type polyester/mélamine,
monocomposant à cuisson au four pour bardage des
bâtiments.EXAMPLE 2
Polyester / melamine type anti-graffiti paint,
single-component baking for cladding of
buildings.

- Mélange de base broyé à une finesse supérieure à 9,5 (jauge North)
DypanolX LH 818 (9) 8,00
EPA (acétate d'éthoxypropyle) 2,30
Butyldiglycol 1,30
EfkaX 47 (10) 0,30
TionaX 472 (11) 20,00
AerosilO 972 (12) 0,20
- Complément
Dynapol# LH 818 (9) 34,10
Butyldiglycol 1,00
DynapolB LH 436 (13) 13,80
CymelQ 325 (14) 6,70
SyloïdX ED 5 (15) 1,40
Versaflow) base (16) à 50%
dans du SolvessoB 150 0,90
Vesturits BL 1203 (17) 0,80
BykX 361 (18) 0,30
Acétate d'éthoxy-propyle 3,20
Solvesso) 150 3,20
Slip AydB SL 600 (19) 2,20
100,00
Notes:
(9) : polyol type polyester sans huile de la
société HÜLS.- Base mixture ground to a fineness greater than 9.5 (North gauge)
DypanolX LH 818 (9) 8.00
EPA (ethoxypropyl acetate) 2.30
Butyldiglycol 1.30
EfkaX 47 (10) 0.30
TionaX 472 (11) 20.00
AerosilO 972 (12) 0.20
- Complement
Dynapol # LH 818 (9) 34.10
Butyldiglycol 1.00
DynapolB LH 436 (13) 13.80
CymelQ 325 (14) 6.70
SyloïdX ED 5 (15) 1.40
Versaflow) base (16) at 50%
in SolvessoB 150 0.90
Vesturits BL 1203 (17) 0.80
BykX 361 (18) 0.30
Ethoxypropyl acetate 3.20
Solvesso) 150 3.20
Brief AydB SL 600 (19) 2.20
100.00
Notes:
(9): oil-free polyester polyol of the
HÜLS company.

(10) : Copolymère de masse moléculaire élevée
présentant des groupements ayant une grande
affinité pour les pigments, c'est-à-dire qui les
mouille bien, de la société EFKA CHEMICALS BV.(10): High molecular weight copolymer
presenting groups having a large
affinity for pigments, i.e. who
wet well, from EFKA CHEMICALS BV.

(11) : dioxyde de titane de la société CHIMILAB
ESSOR.(11): titanium dioxide from the company CHIMILAB
Boom.

(12) agent anti-sédimentation en silice non
calcinée, présentant des groupements hydrophiles,
de la société DEGUSSA.(12) non-silica anti-sedimentation agent
calcined, having hydrophilic groups,
from the company DEGUSSA.

(13) : polyol type polyester sans huile de la
société HÜLS.(13): oil-free polyester polyol of the
HÜLS company.

(14) : hexaméthoxyméthylmélamine = H3M de la
société DYNOCYANAMID.(14): hexamethoxymethylmelamine = H3M of the
DYNOCYANAMID company.

(15) : agent de matage à base de silice de la
société GRACE.(15): silica matting agent of the
GRACE company.

(16) :Solution lubrifiante de la société SHAMROCK. (16): Lubricant solution from the company SHAMROCK.

(17) : solution d'acide p-toluène sulfonique
bloqué de la société HÜLS. (17): p-toluene sulfonic acid solution
blocked from HÜLS.

(18) : agent tensio-actif de type polyacrylate de
la société BYK.(18): surfactant of polyacrylate type
BYK.

(19) cire de polyoléfine halogénée, solide, de la
société DANIEL PRODUCTS COMPANY.(19) solid halogenated polyolefin wax,
DANIEL PRODUCTS COMPANY.

Pour obtenir la peinture anti-graffiti, on ajoute le complément à la pâte de broyage. Cette peinture contient 2,2 % en poids de cire (Slip AydS SL 600). To obtain the anti-graffiti paint, the complement is added to the grinding paste. This paint contains 2.2% by weight of wax (Slip AydS SL 600).

On l'applique à une épaisseur de 18 à 22 Rm. On effectue une cuisson PMT à 2410C. It is applied at a thickness of 18 to 22 Rm. A PMT baking at 2410C is carried out.

EXEMPLE 3
Peinture anti-graffiti à deux composants
formulation de laque blanche polyuréthane à
séchage à l'air, pour les trains.EXAMPLE 3
Two-component anti-graffiti paint
formulation of white polyurethane lacquer
air drying, for trains.

On prépare un vernis de déconcentration, c'est-àdire qui sert à régler le taux pigment(s)/liant(s), ayant la composition suivante
Résine polyester-polyol RP428(20) 50,52
Disperbyks (21) 1,05
Gel de bentone 27 1,80
Acétate d'éthoxy-propyle 10,21
DesmophenX 670 (22) 27,47
Dépanols J (23) 4,21
Accélérateur pour polyuréthane
(par exemple DBTL) 1,05
Byks 300 (24) 0,31
Acétate de butyle 3,38
100,00.A deconcentration varnish is prepared, that is to say which serves to adjust the pigment (s) / binder (s) rate, having the following composition
Polyester-polyol resin RP428 (20) 50.52
Disperbyks (21) 1.05
Bentone gel 27 1.80
Ethoxypropyl acetate 10.21
DesmophenX 670 (22) 27.47
Dépanols J (23) 4.21
Polyurethane accelerator
(e.g. DBTL) 1.05
Byks 300 (24) 0.31
Butyl acetate 3.38
100.00.

On utilise le vernis pour préparer une base blanche ayant la composition suivante
Résine polyester-polyol RP428(20) 26,4
Acétate d'éthoxy-propyle 6,2
DisperbykX 161 (21) 2,6
Oxyde de titane traité au chlore 60,0
AerosilX 972 0,3
Accélérateur pour polyuréthane
(par exemple DBTL) 0,5
Vernis de déconcentration 4,0 100,0. The varnish is used to prepare a white base having the following composition
Polyester-polyol resin RP428 (20) 26.4
Ethoxypropyl acetate 6.2
DisperbykX 161 (21) 2.6
Chlorine-treated titanium oxide 60.0
AerosilX 972 0.3
Polyurethane accelerator
(e.g. DBTL) 0.5
Deconcentration varnish 4.0 100.0.

Notes
(20) : de la société CASCO NOBEL
(21) : agent mouillant dispersant de la société
BYK
(22) : Polyester polyol de la société BAYER
(23) : solvant de la société DOW
(24) : agent tensio-actif de type polyacrylate, de
la société BYK.Notes
(20): from the company CASCO NOBEL
(21): company dispersing wetting agent
BYK
(22): Polyester polyol from BAYER
(23): solvent from the company DOW
(24): polyacrylate type surfactant,
BYK.

On prépare un durcisseur pour polyuréthane, ayant la composition suivante
Acétate de butyle 7,0
DesmodurX N 3375(25) à 75 % 93,0
100,0
Note:
(25) : polyisocyanate bloqué de la société BAYER.A polyurethane hardener is prepared, having the following composition
Butyl acetate 7.0
DesmodurX N 3375 (25) at 75% 93.0
100.0
Note:
(25): blocked polyisocyanate from the company BAYER.

Formulation de la peinture polyuréthane, anti
graffiti blanche
Vernis de déconcentration 19,50
Base blanche 54,50
Lanco Waxs TF 1830 3,00
Durcisseur pour polyuréthane 23,00
100,00
Cette peinture ou laque est appliquée par les moyens habituels tels que pulvérisation, brosse, pulvérisation sous haute pression ("airless") sur des plaques en tôle et on la laisse durcir. Après 8 jours de séchage à l'air, on applique des "peintures" utilisées habituellement pour réaliser des graffitis sur les trains, suivant les spécifications techniques ST-FR NO ET 4-10-476 de janvier 1990 de la Société Nationale des Chemins de Fer
Français (SNCF).Polyurethane paint formulation, anti
white graffiti
Deconcentration varnish 19.50
White base 54.50
Lanco Waxs TF 1830 3.00
Polyurethane hardener 23.00
100.00
This paint or lacquer is applied by the usual means such as spraying, brushing, spraying under high pressure ("airless") on sheet metal plates and it is allowed to harden. After 8 days of air drying, "paints" are used, usually used to make graffiti on trains, according to technical specifications ST-FR NO ET 4-10-476 of January 1990 from the Société Nationale des Chemins de Iron
French (SNCF).

Les produits suivants qui figurent sur la liste des produits répertoriés par la SNCF, sont utilisés
- marqueur CONTENOIR INDELEBILE SERIE 2000
- feutre NOIR EDDING 800
- BOMBE DOREE pour roues 28 AUTOLAC
- BOMBE FLUO ORANGE 15 AUTOLAC
- BOMBE NOIRE MAT 3 AUTOLAC.The following products which appear on the list of products listed by the SNCF, are used
- CONTAINER INDELEBILE SERIE 2000 marker
- BLACK EDDING 800 felt
- GOLDEN BOMB for 28 AUTOLAC wheels
- AUTOLAC FLUO ORANGE 15 BOMB
- MAT 3 BLACK BOMB AUTOLAC.

Deux, quatre et six jours après application des graffiti, on les enlève complètement, en moins de 30 secondes, avec la solution de nettoyage suivante
Isopropanol 30
N-méthylpyrolidone 68
Eau de Javel à 480 2
100.Two, four and six days after applying the graffiti, they are completely removed, in less than 30 seconds, with the following cleaning solution
Isopropanol 30
N-methylpyrolidone 68
Bleach 480 480
100.

Le support est ensuite rincé à l'eau. On ne constate aucune attaque de la peinture anti-graffiti du support par la solution de nettoyage. The support is then rinsed with water. There is no attack of the anti-graffiti paint on the support by the cleaning solution.

Claims

RESELL ICAT IONS

1.- Painting known as anti-graffiti, characterized in that it comprises, as anti-graffiti agent, from 0.1 to 30% by weight of a wax having a melting or softening point in the range from about 40 to about 1800C.

2. Paint according to claim 1, characterized in that the wax is chosen from synthetic waxes of polytetrafluoroethylene (PTFE), polyethylene (PE), polytetrafluoroethylene modified, by mixing or grafting, with polyethylene (PTFE-PE ), polypropylene waxes or amorphous amide waxes, olefins extracted from petroleum products and waxes of natural origin.

3. A paint according to claim 2, characterized in that the wax is a PTFE-PE type wax.

4. A paint according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the proportion of wax is in the range of about 1 to 5% by weight.

5. A paint according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the melting point of the wax is in the range of about 50 to about 1200C.

6.- A method of preparing a so-called anti-graffiti paint, characterized in that it essentially comprises the step of introducing, into a paint formulation ready for use or during the manufacture of a paint , 0.1 to 30% by weight, relative to the total weight of the anti-graffiti paint, of a wax having a melting or softening point in the range of about 40 to about 1800C.

7.- Method according to claim 6, characterized in that the wax is introduced into the paint during the manufacture thereof, in the solid form, in the presence of a part of the constituents of the paint forming the complement which is itself introduced into a fine powder obtained from the other constituents of the paint.

8.- Application of the so-called anti-graffiti paint according to any one of claims 1 to 5 to the interior and exterior painting of trains and subways, to the cladding or roofing paint for the building, to the renovation of buildings, painting concrete and cement, painting car bodies, painting household appliances.

9.- A method for preventing deterioration of surfaces by graffiti, characterized in that it consists essentially in providing said surfaces with a coating obtained from a so-called anti-graffiti paint according to any one of claims 1 to 5 and to remove the graffiti produced on this coating by means of a cleaner essentially consisting of one or more solvent (s) chosen from the group consisting of butanol, isopropanol, ethanol, butyrolactone, cyclohexanone, N-methylpyrrolidone, dimethylformamide, butyl acetate, ethyl glycol acetate, ethoxypropyl acetate and butyl glycol and one or more powerful oxidant (s).

10.- Method according to claim 9, characterized in that the- or said (s) oxidant (s) powerful (s) is (are) soluble (s) in water and is (are) selected (s) in the group consisting of peroxides, in particular hydrogen peroxide, oxalic acid and bleach, in particular 480.

11.- Method according to claim 9 or 10, characterized in that said cleaner consists of 30% by weight of isopropanol, 68% by weight of N-methylpyrrolidone and 2% by weight of bleach at 480,