FR2477563A1 - Bill sticking and graffiti prevention compsn. - prepd. from wax. soln. aq. air polymerisable monomer soln., xylene, toluene butyl alcohol, (m)ethanol, castor oil and petroleum fraction - Google Patents

Bill sticking and graffiti prevention compsn. - prepd. from wax. soln. aq. air polymerisable monomer soln., xylene, toluene butyl alcohol, (m)ethanol, castor oil and petroleum fraction Download PDF

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Abstract

Compsn. is prepd. by adding xylene and then a mixt. (B) to a mixt. (A) contg. a natural or synthetic colourless wax dissolved in a solvent and an aq. soln. contg. a monomer, which can be polymerised by air at room temp. to give a polysiloxane, and a catalyst, or alternatively adding (B) first and then the xylene. This is followed by adding a mixt. (C) of toluene and butyl alcohol, followed by white spirit and then ethanol, methanol (or methanol and then ethanol), followed further by water and finally petroleum. Mixt. (B) comprises styrene and castor oil. The compsn. forms a durable, weather-resistant coating preventing bill-sticking and graffiti. Pref. the wax in (A) is bleached camauba wax, China wax, lignite wax, montan wax, chloronaphthalene wax, beeswax or sugar cane wax, prefd. being bleached camauba wax dissolved in white spirit. Prior to mixing the wax soln. to the aq. monomer soln. in (A), a silicone oil is pref. added to the wax soln. so that the latter contains 14-18% wax and 1-3% silicone oil. The aq. monomer soln. is an alkaline soln. of pH 11-13 and contains 8-12 wt.% monomer. The xylene is pref. o-xylene, the butyl alcohol is n-butane-1-ol, the castor oil is the crude oil and the petroleum is a petroleum fraction of flash pt. 18-22 deg.C.

Description

PROCEDE DE PREPARATION D' UNE COMPOSITION VISANT A EMPECHER LE
COLLAGE D'AFFICHES ET L'APPOSITION D'INSCRIPTIONS, COMPOSITION
ET PROCEDE CORRESPONDANTS DE PROTECTION DE SUPPORTS MURAUX.
PROCESS FOR PREPARING A COMPOSITION FOR PREVENTING
COLLAGE OF POSTERS AND APPOSITION OF ENTRIES, COMPOSITION
CORRESPONDING METHOD AND METHOD FOR THE PROTECTION OF WALL MOUNTS.

La présente invention concerne une formulation ou composition liquide que l'on applique sur des supports muraux par tous moyens appropriés par exemple par badigeonnage, en vue de rendre sinon impossible du moins difficile le collage d'affiches ainsi que l'apposition d'inscriptions ou de graffiti sur ces supports muraux. Une composition liquide de ce genre a déjà été décrite dans le brevet français 2 205 912 déposé le 7 novembre 1972. The present invention relates to a formulation or liquid composition that is applied to wall supports by any suitable means, for example by painting, in order to make it possible, if not impossible, at least difficult to glue posters as well as the affixing of inscriptions or graffiti on these wall mounts. A liquid composition of this kind has already been described in French Patent 2 205 912 filed November 7, 1972.

On sait que ces compositions liquides de protection doivent satisfaire à une pluralité d'exigences tenant d'ailleurs la diversité des matériaux à protéger, de mSme qu'à la pluralité des produits pouvant autre appliqués sur ces matériaux pour assurer le collage des affiches ou pour y porter des inscriptions. It is known that these liquid protective compositions must satisfy a plurality of requirements which moreover require the diversity of the materials to be protected, as well as the plurality of products which may be applied to these materials for the purposes of bonding the posters or for carry inscriptions.

Il est, en effet, indispensable que la composition liquide puisse assurer la protection des affiches de toutes sortes-et des parois extérieures d'un bâtiment quel que soit le matériau d construction employé : ciment, pierres de tallle, briques, pierres meulières, ou parpaings. Il faut aussi que la composltion de protection une fois enduite sur le murs empêche le collage des affiches quelle que soit la nature de la colle utilisée, et rende malaisé l'apposition de graffiti ous à tout le moins, permette leur effaçage par un simple essuyage, quel que soit l'instrument utilisé tel que craies, crayons, feutres, bidons aérosols contenant de la peinture ou analogues.It is indeed essential that the liquid composition can ensure the protection of posters of all kinds - and the outer walls of a building regardless of the construction material used: cement, tall stones, bricks, millstones, or blocks. It is also necessary that the protective composition once coated on the walls prevents the sticking of posters regardless of the nature of the glue used, and makes it difficult to affix graffiti or at least, allows their erasing by a simple wiping , whatever the instrument used such as chalks, pencils, felts, aerosol cans containing paint or the like.

De telles compositions sont surtout destinées a la protection des parois extérieures et elles sont, par conséquent, soumises aux conditions climatiques ambiantes. Aussi, doLvent- elles pouvoir résiater aux agents climatiques, notamment à la pluie et au gel, et conserver une efficacité prolongée d'au moins plusieurs mois pour éviter des fréquences de traitement trop rapprochées. Bien entendu, elles doivent entre aussi pratiquement incolores et inodores. Enfin, il convient que la composition liquide de protection que l'on applique sur les murs ne soit pas néfaste pour eux, c'est dire qu'elle ne rende pas difficile la "respiration" des matériaux de construction. Such compositions are primarily intended for the protection of the outer walls and are therefore subject to ambient climate conditions. Also, they must be able to resist weather agents, especially rain and frost, and maintain a prolonged effectiveness of at least several months to avoid frequencies of treatment too close together. Of course, they must also be virtually colorless and odorless. Finally, it is appropriate that the protective liquid composition that is applied to the walls is not harmful to them, that is to say that it does not make difficult the "breathing" of building materials.

Compte tenu du grand nombre d'exigences que doivent remplir de telles compositions, il semblerait qu'aucune d'entre elles s'avèrent à heure actuelle pleinement satisfaisantes.  Given the large number of requirements that such compositions must fulfill, it seems that none of them are at present fully satisfactory.

Parmi les compositions connues, on peut citer celle qui fait l'objet du brevet français 2 205 912 précité. La composition visée ci-dessus renferme, en mélange, une pluralité de solvants de nature différente, notamment un produit pétrolier intermédiaire entre l'essence et le lampant, connu sous le nom de "white spirit", de l'huile de ricin, du styrol, du formol, de l'alcool butylique et de l'eau. Toutefois, une telle composition ne donne pas entièrement satisfaction.Among the known compositions, mention may be made of that which is the subject of the aforementioned French patent 2 205 912. The composition referred to above contains, in mixture, a plurality of solvents of different nature, in particular a petroleum product intermediate between gasoline and lampant, known under the name of "white spirit", castor oil, styrene, formaldehyde, butyl alcohol and water. However, such a composition is not entirely satisfactory.

La société déposante a maintenant découvert que l'ef- ficacité d'une composition de protection résulte certes, ainsi qu'on pouvait le supposer, de l'action conjuguée des divers solvants qui y sont incorporés mais que, de façon surprenante, cette action conjuguée ne peut autre obtenue qu'en mélangeant ces divers solvants suivant un ordre prédéterminé critique. The applicant company has now discovered that the effectiveness of a protective composition certainly results, as might be supposed, from the combined action of the various solvents incorporated therein but that, surprisingly, this action conjugate can only obtained by mixing these various solvents in a critical predetermined order.

Ainsi, la présente invention vise à proposer un procédé de pré- paration d'une composition de protection permettant d'atteindre les résultats recherchés, énoncés plus haut, c'est-à-dire d'empêcher le collage d'affiches et l'apposition d'inscriptions sur des supports muraux, quelle que soit la nature des matériaux de construction, de la colle et des encres ou autres produits utilisés pour apposer lesdites inscriptions.Thus, the present invention aims to provide a method of preparing a protective composition to achieve the desired results, stated above, that is to say to prevent the collage of posters and the affixing inscriptions on wall mounts, whatever the nature of the building materials, glue and inks or other products used to affix said inscriptions.

La présente invention a donc pour objet un procédé de préparation d'une composition destinée à empêcher le collage d'affiches et l'apposition d'inscriptions sur des supports mu raux, ladite composition consistant en un mélange de cire(s) et d'une pluralité de solvants caractérisé par le fait qu'à un mélange (A) contenant, d'une part, au moins une cire sensiblement incolore, synthétique ou naturelle dissoute dans un solvant approprié, d'autre part, une solution aqueuse contenant un agent monomère polymérisable à l'air et à la température ambiante pour donner un polysiloxanne ....... et au moins un catalyseur de polymérisation dudit agent monomère, on incorpore, en premier lieu, du xylène puis un mélange (B) de styrène et d'huile de ricin ou inversement le mélange (B) précité puis du xylène, en second lieu, un mélange (C) de toluène et d'alcool butylique, en troisième lieu, du "white spirit", en quatrième lieu, de l'éthanol puis du méthanol ou inversement, en cinquième lieu, de l'eau et en sixième lieu, une essence de pétrole. The present invention therefore relates to a process for the preparation of a composition intended to prevent the sticking of posters and the affixing of inscriptions on metallic supports, said composition consisting of a mixture of wax (es) and a plurality of solvents characterized in that a mixture (A) containing, on the one hand, at least one substantially colorless, synthetic or natural wax dissolved in a suitable solvent, on the other hand, an aqueous solution containing an agent monomer polymerizable in air and at room temperature to give a polysiloxane ....... and at least one polymerization catalyst of said monomer agent, is incorporated, first, xylene and then a mixture (B) of styrene and castor oil or conversely the mixture (B) supra then xylene, secondly, a mixture (C) of toluene and butyl alcohol, thirdly, "white spirit", fourth, of ethanol then methanol or inverseme fifth, water, and sixth, petrol.

Dans la présente invention, la cire sensiblement inco lore non minérale, synthétique ou naturelle est prise dans le groupe formé par la cire de carnauba blanchie, la cire de Chine, la cire de lignite ou cire montan, la cire de chloronaphtalène, la cire d'abeilles ou la cire de canne à sucre. On préfère utiliser la cire de carnauba blanchie dissoute dans du "white spirit". In the present invention, the substantially non-mineral, synthetic or natural non-mineral wax is selected from the group consisting of bleached carnauba wax, Chinese wax, montan wax or montan wax, chloronaphthalene wax, coconut wax and the like. bees or sugar cane wax. It is preferred to use bleached carnauba wax dissolved in "white spirit".

Préalablement à son mélange à la solution aqueuse de l'agent monomère polymérisable à l'air et à la température ambiante on incorpore dans la solution de cire dissoute dans un solvant, de l'huile de silicone. Parmi les huiles de silicone utilisables, on préfère celles qui sont vendues sous la désignation commerciale de "RHODORSIL 47 V 30N' ou "PROLABO NO 27 425 31". La solution initille de cire dissoute dans un solvant contient, d'une part, de 14 à 18Z de cire et, de préfdrence, environ 16Z et, d'autre part, de 1 à 3Z d'huile de silicone et, de préférence, 2%, les pourcentages précités étant exprimés en poids par rapport au poids total de la solution initiale de cire.La mise en solution de la cire sensiblement incolore dans un solvant approprié et l'incorporation à cette solution, d'une huile de silicone peut être réalisée dans un mélangeur de type classique, fonctionnant à: vitesse lente. Prior to mixing it with the aqueous solution of the polymerizable monomer agent in air and at room temperature, silicone oil is incorporated in the wax solution dissolved in a solvent. Of the silicone oils that can be used, those sold under the trade designation "RHODORSIL 47 V 30N" or "PROLABO NO 27 425 31" are preferred. The initiating solution of wax dissolved in a solvent contains, on the one hand, 14 to 18Z of wax and, preferably, about 16Z and, secondly, 1 to 3Z of silicone oil and, preferably, 2%, the above percentages being expressed by weight relative to the total weight of the Initial solution of wax. Dissolving the substantially colorless wax in a suitable solvent and incorporating into this solution a silicone oil can be carried out in a conventional mixer operating at a slow speed.

L'agent monomère en solution aqueuse qui est ajouté à la solution de cire pour confectionner le mélange (A) est, de préférence, du dichlorodiméthylsilane ; cet agent monomère est vendu dans le commerce sous le nom de "METHYL SILICONATE DE POTASSIUM" par la société dite "RHONE POULENC". La solution aqueuse de l'agent monomère contient aussi une quantité appropriée d'un accélé rateur de polymérisation. On préfère utiliser comme accélérateur de polymérisation celui vendu sous la désignation de "NORANIUM M2SH" (sels d'ammonium quaternaire) par la société "PIERREFITTE
AUBY". La solution aqueuse de l'agent monomère est, de préférence, alcaline, son pH étant compris entre ll et 13. On préfère utiliser comme agent d'alcaiinisation l'hydroxyde de potassium. L'agent monomère polymérisable contenu dans la composition de protection selon l'invention est destiné à polymériser au contact de l'air, une fois que la composition a été appliquée sur des supports muraux à protéger. Par conséquent, la polymérisation est effectuée in situ, à l'air et dans les conditions climatiques ambiantes, pour donner un polysiloxanne ayant deux groupements méthyles par atome de silicium. La solution aqueuse de l'agent monomère polymérisable in situ.............................................
The monomer agent in aqueous solution which is added to the wax solution to make the mixture (A) is preferably dichlorodimethylsilane; this monomeric agent is sold in the trade under the name of "METHYL SILICONATE POTASSIUM" by the company called "RHONE POULENC". The aqueous solution of the monomeric agent also contains a suitable amount of a polymerization accelerator. It is preferred to use as a polymerization accelerator that sold under the name "NORANIUM M2SH" (quaternary ammonium salts) by the company "PIERREFITTE"
The aqueous solution of the monomeric agent is preferably alkaline, its pH being between 11 and 13. It is preferable to use potassium hydroxide as the alkalizing agent, and the polymerizable monomer agent contained in the composition. according to the invention is intended to polymerize in contact with air, once the composition has been applied to wall supports to be protected, therefore the polymerization is carried out in situ, in air and under the conditions ambient conditions, to give a polysiloxane having two methyl groups per silicon atom The aqueous solution of the monomer polymerizable in situ ....................... ......................

conticnt avantageusement de 8 à 12 Z et; de préférence, environ 10 Z d'agent monomère, ces pourcentages étant exprimés en poids par rapport au poids total de la solution précitée. advantageously from 8 to 12%; preferably, about 10% of monomer agent, these percentages being expressed by weight relative to the total weight of the abovementioned solution.

La composition de protection finale est avantageusement conservée à l'abri de l'air dans des récipients fermés qui ne sont ouverts qu'au moment de l'utilisation de ladite composition. En variante, on peut préparer les mélanges (A) et (B) ci-dessus et les entreposer séparément, puis au moment de l'emploi, on incorpore au mélange (A) et dans l'ordre indiqué cidessus le mélange (B) et les solvants énumérés plus haut. Il y a lieu de souligner que l'ordre selon lequel doivent être ajoutés les solvants au mélange (A) est impératif pour l'obtention d'une composition satisfaisant aux buts recherchés : seul, l'ordre d'introduction du xylène et du mélange (B) de merle que l'ordre d'introduction de l'éthanol et du méthanol peuvent être intervertis. The final protective composition is advantageously kept protected from air in closed containers which are only open at the time of use of said composition. Alternatively, the above mixtures (A) and (B) can be prepared and stored separately, then at the time of use, the mixture (B) is admixed with the mixture (A) and in the order indicated above. and the solvents listed above. It should be emphasized that the order in which the solvents must be added to the mixture (A) is imperative in order to obtain a composition satisfying the desired objectives: only the order of introduction of the xylene and of the mixture (B) of merle as the order of introduction of ethanol and methanol can be interchanged.

L'une des caractéristiques essentielles du procédé de préparation selon l'invention tient non seulement à l'ordre d'introduction des solvants mais aussi à la nature particulière des solvants mis en oeuvre. C'est ainsi que le xylène que l'on ajoute en deuxième ou troisième lieu au mélange (A) est un com- posé qui appartient à la famille des hydrocarbures aromatiques. One of the essential characteristics of the preparation process according to the invention is not only the order of introduction of the solvents but also the particular nature of the solvents used. Thus, xylene which is added second or third to the mixture (A) is a compound which belongs to the family of aromatic hydrocarbons.

Et l'on pourrait donc supposer que le xylène puisse être rem- placé par d'autres hydrocarbures aromatiques voisins. Toutefois, la société déposante a observé que seul parmi les hydrocarbures aromatiques courants, le xylène et, plus précisément, l'xylène donnait de bons résultats.On pourrait aussi penser à substituer l'essence de térébenthine au "white spirit" que l'on ajoute, en quatrième lieu, au mélange (A) après y avoir incorporé le xylène, les mélanges de solvants (B) et (C), mais l'essence de térébenthine présente l'inconvénient d'entratner un jaunissement des supports muraux sur lesquels a été appliquée la composition liquide de protection, alors que l'une des qualités essentielles recherchée pour une composition de protection est justement de ne pas modifier l'aspect ou la colora tion des supports muraux.And one could suppose that xylene could be replaced by other neighboring aromatic hydrocarbons. However, the applicant company observed that only among the common aromatic hydrocarbons, xylene and, more precisely, xylene gave good results. One could also think of substituting the essence of turpentine for the "white spirit" that one fourth, to the mixture (A) after incorporating xylene, the solvent mixtures (B) and (C), but the essence of turpentine has the disadvantage of causing a yellowing of the wall supports on which has been applied the liquid protective composition, while one of the essential qualities sought for a protective composition is precisely not to change the appearance or coloration of the wall mounts.

L'alcool butylique en mélange avec du toluène qui est ajouté,en troisième lieu, au mélange (A) est, de préférence, du n-butane-ol-l. On préfère également que l'méthanol ou le méthane que l'on ajoute en cinquième ou sixième lieu au mélange (A) soit des alcools purs dénaturés disponibles dans le commerce. En outre, l'essence ajoutée, en dernier lieu, est avantageusement une coupe pétrolière ayant un point éclair compris entre 18 C et 22 C.  Butyl alcohol mixed with toluene which is added, thirdly, to the mixture (A) is preferably n-butan-ol-1. It is also preferred that the methanol or methane which is added in the fifth or sixth place to the mixture (A) is commercially available denatured pure alcohols. In addition, the gasoline added, lastly, is advantageously a petroleum cut having a flash point between 18 C and 22 C.

La présente invention a aussi pour objet une compo- sition liquide de protection obtenue par le procédé de prépara- tion ci-dessus défini. The present invention also relates to a protective liquid composition obtained by the above-defined preparation process.

La composition liquide de protection selon l'invention a, de préférence, la formulation suivante (les pourcentages ci-après étant exprimés en poids par rapport au poids total de la composition liquide)
- de 45 à 70 % et, de préférence, environ 50 % de mélange (A)
- de 1 à 5 Z et, de préférence, environ 3 Z de xylène;
- de 4 à 8 % et, de préférence, environ 5 % de styrène ; - de 1,5 à 3 Z et, de préférence, environ 2 Z d'huile de ricin ;;
de 1 à 2,5 % et, de préférence, environ 2 % de to- toluène
- de l à 5 Z et, de préférence, environ 3 Z d'alcool butylique
- de 5 à 8 % et, de préférence, environ 7 % de "white spirit" ;
- de 7 à 15 % et, de préférence, environ 10 % d'étha- nol
- de 1 à 5 % et, de préférence, environ 3 % de méthanol ;
- de 1 à 5 X et, de préférence, environ 3 % d'essence de pétrole ayant un point éclair...... compris entre 18 C et 22 C, le reste étant constitué par de l'eau.
The liquid protective composition according to the invention preferably has the following formulation (the percentages below being expressed by weight relative to the total weight of the liquid composition)
from 45 to 70% and, preferably, approximately 50% of mixture (A)
from 1 to 5% and, preferably, about 3% of xylene;
from 4 to 8% and, preferably, approximately 5% of styrene; from 1.5 to 3% and, preferably, approximately 2% of castor oil;
from 1 to 2.5% and preferably about 2% to-toluene
from 1 to 5% and, preferably, about 3% of butyl alcohol
from 5 to 8% and, preferably, approximately 7% of "white spirit";
from 7 to 15% and preferably about 10% of ethanol.
from 1 to 5% and, preferably, approximately 3% of methanol;
from 1 to 5% and, preferably, approximately 3% of petroleum spirit having a flash point between 18 ° C. and 22 ° C., the remainder being constituted by water.

Le mélange ( de la composition liquide de protection selon l'invention contient avantageusement (les pourcentages ci-dessous étant: exprimés en poids par rapport au poids total de la composition liquide de protection3
- de 28 à 45 % et, de préférence, environ 30 % de solution de cire dissoute dans un solvant
- de 20 à 25 % et, de préférence, environ 20 % de solution aqueuse de l'agent monomère polymérisable à l'air et à la température ambiante.
The mixture (of the protective liquid composition according to the invention advantageously contains (the percentages below being: expressed by weight relative to the total weight of the liquid protection composition)
from 28 to 45% and, preferably, approximately 30% of wax solution dissolved in a solvent
from 20 to 25% and, preferably, approximately 20% of aqueous solution of the polymerizable monomer agent in air and at room temperature.

Ainsi qu'on l'a indiqué ci-dessus, la composition liquide de protection selon l'invention peut être confectionnde à l'avance et stockée à l'abri de l'air, afin d'empêcher l'évaporation des solvants qu'elle contient, dans des récipients ou conteneurs fermés hermétiquement. Dans ce cas, au moment de la mise en oeuvre, le contenu liquide des récipients ou conteneurs doit entre agité ou mélangé. On peut aussi, si on le désire,pr4- parer la composition liquide de protection, juste au moment de l'emploi, en mélangeant les divers ingrédients indiqués selon le procédé de préparation ci-dessus défini. Dans cette variante, les mélanges (A) et (B) peuvent être préparés à l'avance et stockés séparément jusqu'au moment de la confection de la composition liquide de protection. As indicated above, the liquid protective composition according to the invention can be made in advance and stored in the absence of air, in order to prevent the evaporation of solvents that it contains, in hermetically sealed containers or containers. In this case, at the time of implementation, the liquid contents of the containers or containers must be agitated or mixed. It is also possible, if desired, to prepare the liquid protective composition just at the time of use, by mixing the various ingredients indicated according to the preparation process defined above. In this variant, the mixtures (A) and (B) can be prepared in advance and stored separately until the making of the liquid protective composition.

La composition liquide de protection selon l'invention peut être appliquée par exemple par enduction, badigeonnage, etc sur la plupart des supports muraux constituant les parois extérieures d'un bâtiment notamment : ciment, pierres de taille, briques, parpaings, agglomérés d'amianteciment, bois etc... sous réserve que ces derniers ne soient pas revétus d'une couche de peinture pouvant être dissoute par l'un des solvants contenus dans la composition liquide de protection de l'invention. The liquid protective composition according to the invention can be applied for example by coating, painting, etc. on most wall mounts constituting the outer walls of a building including: cement, ashlar, bricks, breeze blocks, agglomerates of asbestos cement , wood etc ... provided that they are not coated with a layer of paint that can be dissolved by one of the solvents contained in the liquid protective composition of the invention.

La présente invention a enfin pour objet un procédé de traitement de supports muraux, notamment les parois extérieures d'un bStiment en vue d'empêcher le collage d'affiches ou l'apposition d'inscriptions sur lesdits supports, caractérisé par le fait que l'on applique par tous moyens appropriés tels que....................................... badigeonnage à la brosse, la composition liquide de protection ci-dessus définie sur les supports muraux à protéger, cette composition liquide étant utilisée à raison de 1 kg pour une surface à protéger de
8 m2 à 25 m2 et, de préférence, d'environ 12 m2.
Finally, a subject of the present invention is a method for treating wall supports, in particular the outer walls of a building, in order to prevent the sticking of posters or the affixing of inscriptions on said supports, characterized in that the it is applied by any appropriate means such as ....................................... the brush, the protective liquid composition defined above on the wall mounts to be protected, this liquid composition being used at a rate of 1 kg for a surface to be protected from
8 m2 to 25 m2 and preferably about 12 m2.

Les deux exemples suivants illustrent la présente invention
EXEMPLE 1 : on prépare comme suit une composition liquide de protection (les pourcentages ci-après indiqués étant exprimés en poids par rapport au poids total de la composition sauf indication contraire)

Figure img00070001
The following two examples illustrate the present invention
EXAMPLE 1 a liquid protective composition is prepared as follows (the percentages indicated below being expressed by weight relative to the total weight of the composition, unless otherwise indicated)
Figure img00070001

<tb> <SEP> INGREDIENTS <SEP> %
<tb> <SEP> solution <SEP> de <SEP> cire <SEP> dissoute <SEP> dans
<tb> <SEP> un <SEP> solvant <SEP> (1)................ <SEP> 30 <SEP> %
<tb> Mélange(A): <SEP> #
<tb> solution <SEP> alcaline <SEP> d'un <SEP> agent
<tb> <SEP> monomère <SEP> polymérisable <SEP> à
<tb> <SEP> l'air <SEP> et <SEP> à <SEP> la <SEP> température <SEP> am
<tb> <SEP> biante(2)..................... <SEP> 20 <SEP> %
<tb> o-xylène.................................... <SEP> 3 <SEP> %
<tb> styrène.......................<SEP> 5 <SEP> %
<tb> Mélange <SEP> (B) <SEP> : <SEP> #
<tb> huile <SEP> de <SEP> ricin <SEP> brute <SEP> (non
<tb> <SEP> déshydratée.................. <SEP> 2 <SEP> %
<tb> <SEP> toluène........................ <SEP> 2 <SEP> %
<tb> Mélange <SEP> (C): <SEP> #
<tb> n-butane-ol-l................. <SEP> 3 <SEP> %
<tb> 11white <SEP> spirit". <SEP> e <SEP> e <SEP> 7 <SEP> Z
<tb> Ethanol...................................... <SEP> 10 <SEP> %
<tb> Méthanol..................................... <SEP> 3 <SEP> %
<tb> Eau.......................................... <SEP> qs
<tb> Essence <SEP> de <SEP> pétrole <SEP> ayant <SEP> un <SEP> point <SEP> éclair <SEP> 3 <SEP> %
<tb> compris <SEP> entre.....<SEP> 18 <SEP> C <SEP> et <SEP> 22 C <SEP> (vendu <SEP> dans
<tb> le <SEP> commerce <SEP> sous <SEP> la <SEP> désignation <SEP> d'essence <SEP> de
<tb> degré <SEP> d'évaporation <SEP> "F" <SEP> ou <SEP> "S")
<tb> (1) préparée en dissolvant 80 g de cire de CARNAUBA blanchie
dans 500 g de "White spirit" en y ajoutant 6 g d'huile
de silicone "Rhodorsil 47V300" (2) solution alcaline contenant 10 % de "méthylsiliconate
de potassium" vendu par la société "RHONE POULENC" et
2 % de "NORANIUM M2SH" (accélérateur de polymérisation)
L'incorporation des ingrédients et leur mélange s'effectuent dans un mélangeur du type classique à vitesse lente et en cuve close. Les ingrédients sont ajoutés au mélange (A) dans l'ordre indiqué par le tableau ci-dessus en allant de haut en bas.
<tb><SEP> INGREDIENTS <SEP>%
<tb><SEP> solution <SEP> of <SEP> wax <SEP> dissolved <SEP> in
<tb><SEP> a <SEP> solvent <SEP> (1) ................ <SEP> 30 <SEP>%
<tb> Mixture (A): <SEP>#
<tb> solution <SEP> alkaline <SEP> of a <SEP> agent
<tb><SEP> polymerizable <SEP> monomer <SEP> to
<tb><SEP> air <SEP> and <SEP> at <SEP><SEP> temperature <SEP> am
<tb><SEP> biante (2) ..................... <SEP> 20 <SEP>%
<tb> o-xylene .................................... <SEP> 3 <SEP>%
<tb> styrene ....................... <SEP> 5 <SEP>%
<tb> Mix <SEP> (B) <SEP>: <SEP>#
<tb> oil <SEP> of <SEP> ricin <SEP> crude <SEP> (no
<tb><SEP> dehydrated .................. <SEP> 2 <SEP>%
<tb><SEP> toluene ........................ <SEP> 2 <SEP>%
<tb> Mix <SEP> (C): <SEP>#
<tb> n-butane-ol-1 ................. <SEP> 3 <SEP>%
<tb> 11white <SEP> spirit. <SEP> e <SEP> e <SEP> 7 <SEP> Z
<tb> Ethanol ...................................... <SEP> 10 <SEP>%
<tb> Methanol ..................................... <SEP> 3 <SEP>%
<tb> Water .......................................... <SEP> qs
<tb> Petrol <SEP> of <SEP> petroleum <SEP> having <SEP> a <SEP> point <SEP> flash <SEP> 3 <SEP>%
<tb> understood <SEP> between ..... <SEP> 18 <SEP> C <SEP> and <SEP> 22 C <SEP> (sold <SEP> in
<tb> the <SEP> trade <SEP> under <SEP> the <SEP> designation <SEP> of gasoline <SEP> of
<tb> degree <SEP> of evaporation <SEP>"F"<SEP> or <SEP>"S")
<tb> (1) prepared by dissolving 80 g of bleached CARNAUBA wax
in 500 g of "White spirit" adding 6 g of oil
of silicone "Rhodorsil 47V300" (2) alkaline solution containing 10% of "methylsiliconate
of potassium "sold by the company" RHONE POULENC "and
2% of "NORANIUM M2SH" (polymerization accelerator)
The incorporation of the ingredients and their mixing is carried out in a conventional mixer at slow speed and in a closed tank. The ingredients are added to the mixture (A) in the order indicated by the above table going from top to bottom.

A la suite de l'incorporation d'un nouvel ingrédient, on procède à chaque fois à un mélange mécanique de durée variable en fonction de la nature de celui-ci.As a result of the incorporation of a new ingredient, each time a mechanical mixture of variable duration is carried out depending on the nature of the latter.

La composition liquide ci-dessus peut être appliquée à la brosse, en une ou plusieurs couches, sur les parois extE- rieures d'un bâtiment, par exemple, sur un enduit de ciment ou des pierres de taille à raison d'un kg pour 8 m2 à 25 m2 de surface à protéger. On constate que l'efficacité de ce badigeonnage est d'une année au moins. The above liquid composition can be applied by brush, in one or more layers, to the outer walls of a building, for example, to a cement coating or stone at a rate of 1 kg 8 m2 to 25 m2 of surface to protect. It is found that the effectiveness of this painting is at least one year.

EXEMPLE 2 : On prépare comme suit une composition liquide de protection (les pourcentages ci-dessous étant exprimés en poids par rapport au poids total de la composition, à moins qu'il en soit indiqué autrement).

Figure img00090001
EXAMPLE 2 A liquid protective composition is prepared as follows (the percentages below being expressed by weight relative to the total weight of the composition, unless otherwise indicated).
Figure img00090001

<tb> <SEP> INGREDIENTS <SEP> %
<tb> <SEP> solution <SEP> de <SEP> cire <SEP> dissoute
<tb> <SEP> dans <SEP> un <SEP> solvant <SEP> (1)......... <SEP> 25
<tb> Mélange <SEP> (A) <SEP> : <SEP> #
<tb> <SEP> solution <SEP> alcaline <SEP> d'un <SEP> agent
<tb> <SEP> monomère... <SEP> polymérisable <SEP> à
<tb> <SEP> l'air <SEP> et <SEP> à <SEP> la <SEP> température <SEP> 20
<tb> <SEP> # <SEP> ambiante(z)................. <SEP> 20
<tb> o-xylène..................................... <SEP> 4
<tb> <SEP> styrènde.....................<SEP> 5
<tb> <SEP> Mélange <SEP> (B) <SEP> : <SEP> #
<tb> <SEP> huile <SEP> de <SEP> ricin <SEP> brute <SEP> (non
<tb> <SEP> déshydratée)................ <SEP> 2
<tb> <SEP> toluène..................... <SEP> 3
<tb> <SEP> Mélange <SEP> (C) <SEP> : <SEP> #
<tb> <SEP> n-butane-ol-l............... <SEP> 4
<tb> "White <SEP> spirit".............................. <SEP> 7
<tb> <SEP> Méthanol.................................... <SEP> 4
<tb> <SEP> Ean.........................................<SEP> qs
<tb> <SEP> Essence <SEP> de <SEP> pétrole <SEP> ayant <SEP> un <SEP> point <SEP> éclair
<tb> <SEP> .....compris <SEP> entre <SEP> 18 <SEP> C <SEP> et <SEP> 22 <SEP> C <SEP> (vendu
<tb> <SEP> dans <SEP> le <SEP> commerce <SEP> sous <SEP> la <SEP> désignation <SEP> d'essence
<tb> <SEP> de <SEP> degré <SEP> d'évaporation <SEP> "F" <SEP> ou <SEP> "S")............ <SEP> 3
<tb>
<tb><SEP> INGREDIENTS <SEP>%
<tb><SEP> solution <SEP> of <SEP> wax <SEP> dissolved
<tb><SEP> in <SEP> a <SEP> solvent <SEP> (1) ......... <SEP> 25
<tb> Mix <SEP> (A) <SEP>: <SEP>#
<tb><SEP> solution <SEP> alkaline <SEP> of a <SEP> agent
<tb><SEP> monomer ... <SEP> polymerizable <SEP> to
<tb><SEP> air <SEP> and <SEP> to <SEP><SEP> temperature <SEP> 20
<tb><SEP>#<SEP> ambient (z) ................. <SEP> 20
<tb> o-xylene ..................................... <SEP> 4
<tb><SEP> styrene ..................... <SEP> 5
<tb><SEP> Mix <SEP> (B) <SEP>: <SEP>#
<tb><SEP> oil <SEP> of <SEP> ricin <SEP> crude <SEP> (no
<tb><SEP> dehydrated) ................ <SEP> 2
<tb><SEP> toluene ..................... <SEP> 3
<tb><SEP> Mix <SEP> (C) <SEP>: <SEP>#
<tb><SEP> n-butane-ol-1 ............... <SEP> 4
<tb>"White<SEP>spirit" .............................. <SEP> 7
<tb><SEP> Methanol .................................... <SEP> 4
<tb><SEP> Ean ......................................... <SEP > qs
<tb><SEP> Petrol <SEP> of <SEP> petroleum <SEP> having <SEP> a <SEP> point <SEP> flash
<tb><SEP> ..... including <SEP> between <SEP> 18 <SEP> C <SEP> and <SEP> 22 <SEP> C <SEP> (sold
<tb><SEP> in <SEP> the <SEP> trade <SEP> under <SEP> the <SEP> designation <SEP> of gasoline
<tb><SEP> of <SEP> degree <SEP> of evaporation <SEP>"F"<SEP> or <SEP>"S") ............ <SEP> 3
<Tb>

(1) préparée en dissolvant 80 g de cire de Chine dans
300 g d'éthanol et en y ajoutant 8 g d'huile de
silicone "RHODORSIL 47 V 300" (2) solution alcaline contenant 10 % de "méthylsiliconate
de potassium" vendu par la société "RHONE POULENC" et
2 % de "NORANIUM M2SH" (accélérateur de polymérisation).
(1) prepared by dissolving 80 g of Chinese wax in
300 g of ethanol and adding 8 g of
silicone "RHODORSIL 47 V 300" (2) alkaline solution containing 10% of "methylsiliconate
of potassium "sold by the company" RHONE POULENC "and
2% of "NORANIUM M2SH" (polymerization accelerator).

les ingrédients sont ajoutés au mélange (A) dans l'ordre indiqué par le tableau ci-dessus en partant du haut de ce tableau et en se déplaçant vers le bas. the ingredients are added to the mixture (A) in the order indicated by the above table starting from the top of this table and moving downwards.

La composition dite de protection ci-dessus peut etre appliquée sur différents types de supports muraux et notamment, par application à la brosse etc.... The so-called protective composition above can be applied to various types of wall supports and in particular, by brush application, etc.

On observe que l'enduction de supports muraux avec les compositions- liquides des exemples 1 et 2 empêche l'application de colle ou l'adhérence d'affiches auto-collantes et rend difficile, sinon impossible, l'apposition de graffiti ou d'inscriptions au moyen de craies, crayons feutres, bombes aérosols, etc, ces inscriptions, si elles peuvent avoir lieu, pouvant alors être aisément enlevées par un simple essuyage à l'aide d'un chiffon ou d'une brosse légère par exemple. It is observed that the coating of wall supports with the liquid compositions of Examples 1 and 2 prevents the application of glue or adherence of self-adhesive posters and makes it difficult, if not impossible, to affix graffiti or paint. inscriptions by means of chalks, markers, aerosol cans, etc., these inscriptions, if they can take place, can then be easily removed by simply wiping with a cloth or a light brush for example.

Il est bien entendu que les modes de réalisation cidessus décrits ne sont aucunement limitatifs et pourront donner lieu à toutes modifications désirables sans sortir pour cela du cadre de l'invention.  It is understood that the embodiments described above are in no way limiting and may give rise to any desirable modifications without departing from the scope of the invention.

Claims (13)

Revendicationsclaims 1 - Procédé de préparation d'une composition destinée à etre appliquée sur des supports muraux dans le but d'empêcher le collage d'affiches et l'apposition d'inscriptions sur lesdits supports, ladite composition consistant en un mélange de cire(s) et d'une pluralité de solvants, caractérisé par le fait qu'à un mélange (A) contenant, d'une part, au moins une cire sensiblement incolore, synthétique ou naturelle dissoute dans un solvant approprié, d'autre part, une solution aqueuse contenant un agent monomère polymérisable à l'air et à la température ambiante pour donner un polysiloxanne ....... et au moins un catalyseur de polymérisation dudit agent monomère, on incorpore en premier lieu, du xylène puis un mélange (B) de styrène ou d'huile de ricin ou inversement le mélange (B) précité puis du xylène, en second lieu, un mélange (C) de toluène et d'alcool butylique, en troisième lieu, du "white spirit", en quatrième lieu, de méthanol puis du méthanol ou inversement, en cinquième lieu, de l'eau et en sixième lieu, une essence de pétrole. 1 - Process for the preparation of a composition intended to be applied to wall supports in order to prevent the sticking of posters and the affixing of inscriptions on said supports, said composition consisting of a mixture of wax (es) and a plurality of solvents, characterized in that to a mixture (A) containing, on the one hand, at least one substantially colorless, synthetic or natural wax dissolved in a suitable solvent, on the other hand, a solution comprising a monomer that is polymerizable in air and at ambient temperature to give a polysiloxane and at least one polymerization catalyst of said monomer agent, xylene and then a mixture (B) are first incorporated. ) styrene or castor oil or conversely the mixture (B) supra then xylene, secondly, a mixture (C) of toluene and butyl alcohol, third, the "white spirit", fourth instead of methanol then methanol or fifthly, in the fifth place, water, and sixthly, petrol. 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la cire sensiblement incolore non minérale, synthétique ou naturelle, est prise dans le groupe formé par la cire de carnauba blanchie, la cire de Chine, la cire de lignite ou cire montan, la cire de chloronaphtalène, la cire d'abeilles ou la cire de canne à sucre. 2 - Process according to claim 1, characterized in that the substantially colorless non-mineral wax, synthetic or natural, is taken from the group formed by bleached carnauba wax, Chinese wax, lignite wax or montan wax, chloronaphthalene wax, beeswax or sugar cane wax. 3 - Procédé selon la revendication 2, caractérisé par le fait que l'on utilise la cire de carnauba blanchie dissoute dans du "white spirit". 3 - Process according to claim 2, characterized in that one uses the bleached carnauba wax dissolved in "white spirit". 4 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que, préalablement à son mélange à la solution aqueuse de l'agent monomère polymérisable à l'air et à la température ambiante, pour confectionner le mélange (A), on incorpore dans la solution de cire dissoute dans un solvant, de l'huile de silicone. 4 - Process according to claim 1, characterized in that, prior to its mixing with the aqueous solution of the polymerizable monomer agent in air and at room temperature, to make the mixture (A), is incorporated in the Wax solution dissolved in a solvent, silicone oil. 5 - Procédé selon la revendication 4, caractérise par le fait que, préalablement à son mélange à la solution aqueuse de l'agent monomère polymérisable à l'air et à la température ambiante, la solution initiale de cire dissoute dans un solvant contient d'une part, de 14 à 18 Z de cire et d'autre part, de 1 à 3 Z d'huile de silicone, les pourcentages précités étant exprimés en-poids par rapport au poids total de la solution de cire. 5 - Process according to claim 4, characterized in that, prior to its mixing with the aqueous solution of the polymerizable monomer agent in air and at room temperature, the initial solution of wax dissolved in a solvent contains on the one hand, from 14 to 18% of wax and on the other hand from 1 to 3% of silicone oil, the abovementioned percentages being expressed by weight relative to the total weight of the wax solution. 6 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, ca ractérisé par le fait que la solution aqueuse de l'agent monomère polymérisable à l'air et à la température ambiante est une solution alcaline, dont le pH est compris entre 11 et 13 qui contient de 8 à 12 Z d'agent monomère, ces pourcentages étant exprimés en poids par rapport au poids total de la solution aqueuse considérée. 6 - Process according to one of claims 1 to 5, caacticized in that the aqueous solution of the polymerizable monomer agent in air and at room temperature is an alkaline solution, whose pH is between 11 and 13 which contains 8 to 12% of monomer, these percentages being expressed by weight relative to the total weight of the aqueous solution in question. 7 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, Ca- ractérisé par le fait que l'on utilise à titre de xylène, l'oxylène, à titre d'alcool butylique, le n-butane-ol-l, à titre d'huile de ricin du mélange (B), de l'huile de ricin brute et que l'essence ajoutée, en dernier lieu, est une coupe pétrolière ayant un point éclair compris entre 18 OC et 22 C. 7 - Process according to one of claims 1 to 6, Characterized by the fact that used as xylene, the oxylene, as butyl alcohol, n-butane-ol-1, to castor oil of the mixture (B), crude castor oil and that the gasoline added, lastly, is a petroleum cut having a flash point between 18 OC and 22 C. 8 - Composition liquide de protection obtenue par le procédé selon l'une des revendications 1 à 7. 8 - protective liquid composition obtained by the method according to one of claims 1 to 7. 9 - Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait qu'elle contient, (les pourcentages ci-après étant exprimés en poids par rapport au poids total de la composition liquide) 9 - Composition according to claim 8, characterized in that it contains (the percentages below being expressed by weight relative to the total weight of the liquid composition) - de 45 à 70 Z de mélange (A) ; from 45 to 70% of mixture (A); - de 1 à 5 Z de xylène ; from 1 to 5% of xylene; - de 4 à 8 Z de styrène ;. from 4 to 8% of styrene; - - de 1 à 5 Z d'essence de pétrole ayant un point éclair compris entre 18 C et 22 C, le reste étant constitué par de l'eau. - - 1 to 5% of petroleum spirit having a flash point between 18 C and 22 C, the rest being water. - de 1 à 5 Z de méthanol, et from 1 to 5% of methanol, and - de 7 à 15 Z d'éthanol  - 7 to 15% ethanol - de 5 à 8 Z de "white spirit" - from 5 to 8% of "white spirit" -- de 1 à 2,5 Z d'alcool butylique ; from 1 to 2.5% of butyl alcohol; - de 1,5 à 3 Z d'huile de ricin ; - 1.5 to 3% of castor oil; 10 - Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait qu'elle contient environ 50 Z de mélange- (A) ; environ 3 Z de xylène; environ 5 Z de styrène ; environ 2 Z d'huile de ricin ; environ 20 Z de toluène ; environ 3 Z d'alcool butylique ; environ 7 Z de "white spirit" ; environ 10 Z d'éthanol ; environ 3 % de méthanol et, environ 3 Z d'essence de pétrole ayant un point éclair compris entre 180C et 22 22 eC, le reste étant constitué par de I'eau, les pourcen tages ci-dessus étant exprimés en poids par rapport au poids total de la composition. 10 - Composition according to claim 9, characterized in that it contains about 50 Z of mixture- (A); about 3% xylene; about 5% styrene; about 2% castor oil; about 20% toluene; about 3% butyl alcohol; about 7% of "white spirit"; about 10% ethanol; about 3% of methanol and about 3% of petroleum spirit having a flash point between 180 ° C and 22 ° C, the remainder being water, the above percentages being by weight relative to total weight of the composition. 11 - Composition selon l'une des revendications 9 ou 10. caractérisée par le fait que le mélange (A) contient d'une part, de 28 à 45 X de solution de cire dissoute dans un solvant et, d'autre part, de 20 à 25 Z de solution aqueuse de l'agent monomère polymérisable à l'air et à la température ambiante, les pourcentages précités étant exprimés en poids par rapport au poids total de la composition. 11 - Composition according to one of claims 9 or 10. characterized in that the mixture (A) contains on the one hand, from 28 to 45 X of wax solution dissolved in a solvent and on the other hand, 20 to 25% of aqueous solution of the polymerizable monomer agent in air and at room temperature, the abovementioned percentages being expressed by weight relative to the total weight of the composition. 12 - Composition selon la revendication 11, caracté- risée par le fait que le mélange (A) contient environ 30 Z de solution de cire dissoute dans un solvant et environ 20 Z de solution aqueuse de l'agent monomère polymérisable à l'air et à la température ambiante, ces pourcentages étant exprimés en poids par rapport au poids total de la composition. 12. Composition according to claim 11, characterized in that the mixture (A) contains about 30% wax solution dissolved in a solvent and about 20% aqueous solution of the air-polymerizable monomer agent. at ambient temperature, these percentages being expressed by weight relative to the total weight of the composition. 13 - Procédé de traitement de supports muraux, notamment des parois extérieures d'un bâtiment en vue d'empêcher le collage d'affiches ou l'apposition d'inscriptions sur lesdits supports muraux, caractérisé par le fait que l'on applique sur les supports muraux à protéger, par des moyens appropriés, tels que........................................... badigeonnage à la brosse, la composition liquide selon l'une des revendications 9 à 12, cette composition étant utilisée à raison de 1 kg pour une surface à protéger de 8 à 25m2.  13 - Process for the treatment of wall supports, in particular the external walls of a building in order to prevent the sticking of posters or the affixing of inscriptions on said wall supports, characterized in that it is applied to wall mounts to be protected, by appropriate means, such as ...................................... ..... brushing with the brush, the liquid composition according to one of claims 9 to 12, this composition being used at a rate of 1 kg for a surface to be protected from 8 to 25m2.
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