FR2674241A1 - Material of construction suitable in the field of civil engineering, bridges and roads, building and public works - Google Patents

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Abstract

This material, based on an inert filler, a furan resin and its acidic hardener, is characterised in that it exhibits the special feature of being in a fluid form for a period ranging from about ten minutes to four days (Ti) before being in a pasty or plastic form enabling it to be worked, to be spread and to be shaped at the normal temperature of approximately 20 DEG C for a period ranging from about fifteen minutes to 30 minutes (Tp) before it solidifies and in that it includes a main proportion of the order of 92.5 to 97 % by weight of the said inert filler and a lesser proportion of the order of 2.5 to 7 % by weight of an aqueous binder including from 1 to 4 % by weight of the said water-soluble resin, from 1 to 4 % by weight of the said hardener composition and from 1 to 6 % by weight of water relative to the weight of the said material.

Description

"Matériau de construction convenant dans le domaine du génie
civil, des ponts et chaussées, du bâtiment et des travaux
publics"
La présente invention concerne un matériau de construction convenant dans les domaines du génie civil, des ponts et chaussées, du bâtiment et des travaux publics.
"Construction material suitable for engineering
civil, bridges and pavements, building and works
public "
The present invention relates to a building material suitable in the fields of civil engineering, bridges and pavements, building and public works.

Les matériaux les plus généralement utilisés dans ces domaines tels que ciments, mortiers, revêtements ou enduits, présentent la caractéristique commune de servir de liants après durcissement en passant préalablement par des stades plus ou moins fluides. Ces stades préalables de fluidité plus ou moins grande permettent le malaxage et/ou l'incorporation des différents ingrédients ou additifs correspondant aux propriétés recherchées pour le matériau final durci et surtout la mise en place de ce matériau. Ceci implique donc une durée pendant laquelle ledit matériau peut être travaillé et utilisé avant de faire prise c'est-à-dire avant durcissement. The materials most generally used in these fields such as cements, mortars, coatings or coatings have the common characteristic of serving as binders after hardening, passing through more or less fluid stages beforehand. These prior stages of greater or lesser fluidity allow the mixing and / or incorporation of the various ingredients or additives corresponding to the properties sought for the final cured material and above all the placement of this material. This therefore implies a period during which said material can be worked and used before setting, that is to say before hardening.

On sait que beaucoup de ces matériaux ont un temps de prise plus ou moins long permettant leur transport à l'état fluide jusqu'aux chantiers comme c'est le cas pour certains bétons. Autrement si ce temps de prise est plus court, il y a lieu de prévoir le malaxage des ingrédients constitutifs du matériau sur le chantier lui-même ou à proximité de celui-ci. We know that many of these materials have a more or less long setting time allowing them to be transported in a fluid state to construction sites as is the case for certain concretes. Otherwise, if this setting time is shorter, provision should be made for the mixing of the ingredients of the material on the site itself or near it.

C'est le cas par exemple des matériaux pour revêtements routiers et en particulier des matériaux à base de résines hydrosolubles du type furanique ou phénolique dont le durcissement est obtenu par un acide. De tels matériaux ont déjà été mis au point et donnent satisfaction aussi bien pour la confection des enrobés ou enduits drainants que pour la confection des enrobés dits pleins. Ils présentent toutefois l'inconvénient d'une durée d'utilisation avant durcissement fortement limitée sans possibilité d'interventions pour modifier cette durée et permettre une plus grande souplesse de travail.This is the case, for example, of materials for road surfaces and in particular materials based on water-soluble resins of the furanic or phenolic type, the hardening of which is obtained by an acid. Such materials have already been developed and are satisfactory both for the preparation of coated or draining coatings as for the preparation of so-called full mixes. However, they have the drawback of a period of use before hardening which is severely limited without the possibility of interventions to modify this period and allow greater flexibility of work.

Ces matériaux comportent de façon générale une charge de préférence inerte comprenant des granulats, des matériaux particulaires ou pulvérulents et analogues, la résine furanique ou phénolique hydrosoluble et son durcisseur et une quantité relativement faible d'eau représentant de l'ordre de 5 à 10 % en poids par rapport au poids de la composition du durcisseur soit de 0,1 à 0,3 % par rapport au poids du matériau. These materials generally comprise a preferably inert filler comprising aggregates, particulate or powdery materials and the like, the water-soluble furan or phenolic resin and its hardener and a relatively small amount of water representing of the order of 5 to 10%. by weight relative to the weight of the hardener composition, ie from 0.1 to 0.3% relative to the weight of the material.

Pratiquement on considère à l'heure actuelle qu'aller au-delà de cette quantité d'eau n'offrerait aucun intérêt et qu'au contraire une fluidité trop grande serait, soit au détriment des résultats recherchés, soit que la composition de résine et de son durcisseur ne pourrait plus jouer le rôle attendu de liant pour la charge.In practice, it is currently considered that going beyond this quantity of water would be of no interest and that, on the contrary, too great a fluidity would be, either to the detriment of the desired results, or that the resin composition and of its hardener could no longer play the expected role of binder for the filler.

Or, la demanderesse a constaté de façon tout à fait inattendue qu'en formant une telle composition de durcisseur renfermant plus de 15 % en poids d'eau on obtenait après malaxage avec la charge et la quantité correspondante de la résine hydrosoluble à durcir un matériau qui, d'une part, reste fluide pendant une durée suffisamment longue allant de 15 minutes à 4 jours pour permettre son transport et qui, d'autre part, présente ensuite des caractéristiques de prise comportant une phase pâteuse, et plastique subsistant pendant une durée allant de 15 minutes à 30 minutes permettant une application, une manipulation et un travail corrects avant durcissement définitif. However, the Applicant has found it quite unexpectedly that by forming such a hardener composition containing more than 15% by weight of water, after mixing with the filler and the corresponding amount of the water-soluble resin to be hardened, a material was obtained. which, on the one hand, remains fluid for a sufficiently long period ranging from 15 minutes to 4 days to allow its transport and which, on the other hand, then exhibits setting characteristics comprising a pasty phase, and plastic remaining for a period ranging from 15 minutes to 30 minutes allowing correct application, handling and work before final hardening.

La demanderesse a également constaté que la durée pendant laquelle le matériau reste fluide et la durée pendant laquelle ce matériau reste pâteux sont fonction de la quantité d'eau utilisée, notamment dans la formulation de la composition de durcisseur. The Applicant has also found that the period during which the material remains fluid and the period during which this material remains pasty are a function of the amount of water used, in particular in the formulation of the hardener composition.

Ainsi la composition de durcisseur entrant dans le matériau de l'invention présentant ces caractéristiques de durée est caractérisée par le fait qu'elle comprend au moins un acide et une quantité d'eau supérieure à 15 % en poids par rapport au poids de ladite composition ou correspondant à plus de 0,3 % en poids par rapport au poids total dudit matériau. Thus the hardener composition used in the material of the invention having these characteristics of duration is characterized in that it comprises at least one acid and an amount of water greater than 15% by weight relative to the weight of said composition. or corresponding to more than 0.3% by weight relative to the total weight of said material.

De façon avantageuse cette quantité d'eau peut atteindre 70 % en poids par rapport au poids de la composition de durcisseur soit 6 % en poids par rapport au poids total dudit matériau. Advantageously, this amount of water can reach 70% by weight relative to the weight of the hardener composition, ie 6% by weight relative to the total weight of said material.

Avec une telle composition, l'invention couvre alors un matériau de construction caractérisé par le fait qu'il consiste en une proportion principale de l'ordre de 92,5 à 97 % en poids d'une charge inerte du type granulats, matériaux particulaires ou pulvérulents et analogues et en une proportion moindre de l'ordre de 2,5 à 7 % en poids d'un liant aqueux comprenant de 1 à 4 % en poids d'une résine furanique ou phénolique hydrosoluble, de 1 à 4 % en poids d'un durcisseur du type acide et de 1 à 6 % en poids d'eau. With such a composition, the invention then covers a building material characterized in that it consists of a main proportion of the order of 92.5 to 97% by weight of an inert filler of the aggregate, particulate material type. or pulverulent and the like and in a lower proportion of the order of 2.5 to 7% by weight of an aqueous binder comprising from 1 to 4% by weight of a water-soluble furan or phenolic resin, from 1 to 4% in weight of an acid type hardener and 1 to 6% by weight of water.

La composition de durcisseur en cause comprend avantageusement comme acide, un acide organique du type sulfonique éventuellement additionné d'un autre acide organique ou d'un acide minéral. Comme autre acide organique on peut citer les acides organiques de faible poids moléculaire comme les acides formique et acétique et comme acide minéral pouvant convenir, en dehors des acides du type sulfurique ou chlorhydrique, on citera de préférence l'acide phosphorique. The hardener composition in question advantageously comprises, as acid, an organic acid of the sulfonic type optionally added with another organic acid or a mineral acid. As other organic acid, mention may be made of organic acids of low molecular weight, such as formic and acetic acids, and as a mineral acid which may be suitable, apart from acids of the sulfuric or hydrochloric type, phosphoric acid is preferably mentioned.

Suivant le résultat recherché on peut également incorporer à cette composition de durcisseur un acide jouant le rôle d'agent détergent, d'agent moussant ou d'agent tensio-actif comme, par exemple, un acide appartenant à la série des acides alkyl aryl sulfoniques ou un acide appartenant à la série des thio sulfacides dotés d'un soufre réactif en bout de chaîne.Depending on the desired result, it is also possible to incorporate into this hardener composition an acid playing the role of detergent agent, foaming agent or surface-active agent such as, for example, an acid belonging to the series of alkyl aryl sulfonic acids. or an acid belonging to the series of thio sulfacids endowed with a reactive sulfur.

D'autres caractéristiques et les avantages de l'invention ressortiront plus clairement de la description qui va suivre. Other characteristics and advantages of the invention will emerge more clearly from the description which follows.

Comme indiqué précédemment la présente invention fournit un matériau de construction à base d'une charge inerte, d'une résine furanique ou phénolique hydrosoluble et de son durcisseur convenant dans le domaine du génie civil, des ponts et chaussées, du bâtiment et des travaux publics. Ce type de matériau antérieurement utilisé dans le domaine de la fonderie est déjà connu pour réaliser des revêtements routiers. On sait en effet obtenir des enrobés présentant une résistance suffisante pour ce type d'application en mettant à profit de façon simple le durcissement de la résine malaxée à la charge inerte du type gravillons, sable, et autres granulats, au moyen d'une composition de durcisseur acide.Une réaction de réticulation s'effectue et l'on passe généralement pour le système résine-durcisseur, directement, d'une phase initiale liquide à une phase finale solide sans constater de phase intermédiaire du fait que la cinétique de réticulation de la résine, avec la plupart des acides, est finalement trop rapide. As indicated previously, the present invention provides a building material based on an inert filler, a water-soluble furan or phenolic resin and its hardener suitable in the field of civil engineering, bridges and roads, building and public works. . This type of material previously used in the foundry field is already known for producing road surfaces. It is known in fact to obtain coated materials having sufficient strength for this type of application by simply taking advantage of the hardening of the kneaded resin with the inert filler of the gravel, sand and other aggregate types, by means of a composition. of an acid hardener. A crosslinking reaction takes place and we generally go for the resin-hardener system, directly, from an initial liquid phase to a solid final phase without observing an intermediate phase because the crosslinking kinetics of the resin, with most acids, is too fast.

Or, pour les applications visées par la présente invention, il serait hautement intéressant et grandement utile de pouvoir disposer, entre la phase liquide initiale et la phase solide finale, d'une phase intermédiaire où le mélange de résine et de durcisseur se présenterait sous une forme permettant une manipulation aisée et un travail correct dans un laps de temps raisonnable.However, for the applications targeted by the present invention, it would be highly interesting and greatly useful to be able to have, between the initial liquid phase and the final solid phase, an intermediate phase in which the mixture of resin and hardener would be present in a shape allowing easy handling and correct work in a reasonable period of time.

Le matériau objet de la présente invention présente justement cette particularité. I1 est sous forme fluide pendant une durée allant de 15 minutes à 4 jours (désignée ci-après Ti) avant d'acquérir les propriétés dudit état intermédiaire à savoir celui d'une pâte que l'on peut facilement travailler, déformer, façonner, étaler à la température normale de 20"C pendant une durée allant de 15 minutes à 30 minutes (désignée ci-après par Tp) avant de se solidifier. Cette particularité autorise donc, dans le domaine des applications en cause, une mise en place du matériau sans crainte d'une prise prématurée et sans risque d'altération des propriétés ultérieures du produit solidifié mais avec une plus grande garantie d'efficacité en cas de compactage après étalement du fait que les grains ou particules constitutifs de la charge auront acquis et conservé, avant toute solidification, une densité et un taux de répartition avantageux dans l'ensemble du système réalisé. The material which is the subject of the present invention has precisely this particularity. I1 is in fluid form for a period ranging from 15 minutes to 4 days (hereinafter referred to as Ti) before acquiring the properties of said intermediate state, namely that of a paste which can be easily worked, deformed, shaped, spread at the normal temperature of 20 "C for a period ranging from 15 minutes to 30 minutes (hereinafter referred to as Tp) before solidifying. This characteristic therefore authorizes, in the field of the applications in question, an installation of the material without fear of premature setting and without risk of alteration of the subsequent properties of the solidified product but with a greater guarantee of effectiveness in the event of compaction after spreading because the grains or particles constituting the filler will have acquired and preserved , before any solidification, an advantageous density and distribution rate throughout the system produced.

En l'occurrence l'état intermédiaire atteint par le matériau de l'invention est un état pâteux, relativement visqueux aisément déformable. A partir de cet état et au bout du temps Tp le matériau devient rapidement de plus en plus visqueux pour finir par se figer et se solidifier. In this case the intermediate state reached by the material of the invention is a pasty state, relatively viscous and easily deformable. From this state and at the end of time Tp, the material quickly becomes more and more viscous, finally freezing and solidifying.

On notera que ce temps Tp est généralement égal ou supérieur à 15 minutes et il peut atteindre 30 minutes. Par contre on peut faire varier la durée Ti de 10 minutes à 4 jours et c'est ce qui fait l'intérêt du matériau de la présente invention. Cette variation est possible en réglant la teneur en eau introduite dans le mélange à partir de 0,3 % en poids par rapport au poids total du matériau, teneur pouvant atteindre 6 %. Cette teneur en eau est de préférence réglée à partir de la composition de durcisseur cette teneur pouvant aller de 15 % en poids à 70 % en poids par rapport au poids de la composition de durcisseur. It will be noted that this time Tp is generally equal to or greater than 15 minutes and it can reach 30 minutes. On the other hand, the duration Ti can be varied from 10 minutes to 4 days and this is what makes the material of the present invention interesting. This variation is possible by adjusting the water content introduced into the mixture from 0.3% by weight relative to the total weight of the material, content up to 6%. This water content is preferably adjusted from the hardener composition, this content possibly ranging from 15% by weight to 70% by weight relative to the weight of the hardener composition.

Les formules suivantes de compositions de durcisseurs sont données à titre d'exemple avec pour chacune d'elles les valeurs de Ti et de Tp correspondant à des mélanges d'une charge de gravillons de granulométrie comprise entre 0/6 et 0/10 avec 4 % en poids d'un liant aqueux comprenant 2 % en poids d'une résine furanique ou phénolique hydrosoluble du type résine alcool furfurylique/formol en solution dans l'alcool furfurylique (vendue sous l'appellation commerciale BT 81 ou
BT 81/22) et 2 % en poids de chaque formule de durcisseur.
The following formulas for hardener compositions are given by way of example with, for each of them, the values of Ti and Tp corresponding to mixtures of a gravel charge with a particle size between 0/6 and 0/10 with 4 % by weight of an aqueous binder comprising 2% by weight of a water-soluble furan or phenolic resin of the furfuryl alcohol / formalin resin type in solution in furfuryl alcohol (sold under the trade name BT 81 or
BT 81/22) and 2% by weight of each hardener formula.

Des résultats analogues ont été obtenus avec une résine phénolique (formophénolique du type "Resol"). Similar results have been obtained with a phenolic resin (formophenolic of the "Resol" type).

Compositions de durcisseurs dans lesquelles l'acide sulfonique utilisé était l'acide méthane sulfonique. Hardener compositions in which the sulfonic acid used was methane sulfonic acid.

Pourcentage en poids
( Acide sulfonique 45 %
A ( Acide acétique 5 %
( Eau 50 %
( Ti = 20 min Tp = 20 min
( Acide sulfonique 45 %
B ( Acide formique 5 %
( Eau 50 %
( Ti = 20 min Tp = 20 min
( Acide sulfonique 30 %
C ( Acide sulfonique à chaîne faiblement
( ramifié (alkyl - aryl sulfonique) 20 %
( Eau 50 %
( Ti = 20 min Tp = 20 min
( Acide sulfonique 17 %
D ( Acide phosphorique (à 85 % de
( concentration) 66 %
( Eau 17 %
( Ti = 10 min Tp = 10 min
( Acide sulfonique 17 %
E ( Acide phosphorique (à 85 % de
( concentration) 50 %
( Eau 33 %
( Ti = 10 min Tp = 15 min
( Acide phosphorique (à 85 % de
( concentration) 60 %
F ( Eau 40 %
( Ti = 10 min Tp = 15 min
( Acide sulfonique 45 %
G ( Acide thio sulfacide de
formule HS - CH2 - S03 H 5 %
( Eau 50 %
( Ti = 20 min Tp = 20 min
Le durcisseur E est pris comme exemple pour montrer l'influence de la variation de la quantité d'eau ajoutée en notant le temps Ti au bout duquel apparaît la phase pâteuse le dosage en catalyseur E est resté constant.
Percentage by weight
(45% sulfonic acid
A (5% acetic acid
(Water 50%
(Ti = 20 min Tp = 20 min
(45% sulfonic acid
B (5% formic acid
(Water 50%
(Ti = 20 min Tp = 20 min
(Sulfonic acid 30%
C (weakly chain sulfonic acid
(branched (alkyl - aryl sulfonic) 20%
(Water 50%
(Ti = 20 min Tp = 20 min
(17% sulfonic acid
D (Phosphoric acid (85%
(concentration) 66%
(Water 17%
(Ti = 10 min Tp = 10 min
(17% sulfonic acid
E (Phosphoric acid (85%
(concentration) 50%
(Water 33%
(Ti = 10 min Tp = 15 min
(Phosphoric acid (85% of
(concentration) 60%
F (Water 40%
(Ti = 10 min Tp = 15 min
(45% sulfonic acid
G (Thio sulfacid acid of
formula HS - CH2 - S03 H 5%
(Water 50%
(Ti = 20 min Tp = 20 min
The hardener E is taken as an example to show the influence of the variation in the amount of water added by noting the time Ti at the end of which the pasty phase appears, the dosage of catalyst E has remained constant.

Ti
E + 0 eau 10 minutes
0,8 E + 0,2 eau 20 minutes
0,7 E = 0,3 eau 25 minutes
0,6 E + 0,4 eau 50 minutes
Les autres compositions de durcisseurs ont donné des résultats analogues. On note de plus, dans cette série d'essais, que la résine réticulée a un aspect brillant beaucoup plus intense lorsque la quantité d'eau ajoutée dépasse 20 %.
Ti
E + 0 water 10 minutes
0.8 E + 0.2 water 20 minutes
0.7 E = 0.3 water 25 minutes
0.6 E + 0.4 water 50 minutes
The other hardener compositions have given similar results. It is further noted, in this series of tests, that the crosslinked resin has a much more intense shiny appearance when the amount of water added exceeds 20%.

Cet aspect brillant traduit une meilleure résistance car l'enrobage du granulat est meilleur.This shiny appearance translates into better resistance because the coating of the aggregate is better.

On notera dans le cadre de la présente invention que la phase plastique et l'allongement de la phase liquide qui la précède sont essentielles pour la mise en oeuvre du matériau car leur existence en modifie fondamentalement, en les simplifiant, toutes les phases. Par exemple dans le cas d'un matériau pour revêtement routier
- Le malaxage peut s'effectuer à poste fixe même éloigné du chantier
- Le malaxage peut convenir aussi bien pour les enrobés drainants que pour les enrobés pleins ;
- Le transport entre le lieu de malaxage et le lieu d'emploi peut être effectué avec les camions bennes classiques;
- Le répandage et le compactage se font en suivant la méthode traditionnelle utilisée avec les enrobés au bitume, mais en l'appliquant à des produits froids.En fait les enrobés, drainants ou pleins sont beaucoup plus faciles à réaliser avec le matériau selon l'invention que les enrobés au bitume : pas de séchage, ni de chauffage des granulats, pas de chauffage du liant, simplification extrême du poste d'enrobage qui se limitera à des trémies doseuses et à un malaxeur équipé de deux pompes doseuses pour la résine et le durcisseur
- Le matériau selon la présente invention permet de réaliser des enrobés ou enduits drainants présentant différents pourcentages de vides, en particulier supérieurs à 15 % et mieux encore de 40 % avec des résistances en traction deux fois supérieures à celles des enrobés au bitume n'ayant que 20 % de vides, et avec la possibilité d'emploi en couches plus minces de 1,5 à 2,5 cm contre 4 à 5 cm pour les enrobés drainants au bitume pour un même volume de stockage d'eau météorique au sein de la couche.
It will be noted in the context of the present invention that the plastic phase and the elongation of the liquid phase which precedes it are essential for the use of the material because their existence modifies fundamentally, by simplifying them, all the phases. For example in the case of a road surface material
- Mixing can be carried out at a fixed station even far from the site
- Mixing can be suitable for both draining asphalt and full asphalt;
- Transport between the mixing site and the place of employment can be carried out with conventional dump trucks;
- The spreading and compaction are done following the traditional method used with bituminous mixes, but applying it to cold products. In fact, coated, draining or full mixes are much easier to make with the material according to the invention that bituminous mixes: no drying or heating of aggregates, no heating of the binder, extreme simplification of the coating station which will be limited to metering hoppers and a mixer equipped with two metering pumps for resin and the hardener
- The material according to the present invention makes it possible to produce coated or draining coatings having different percentages of voids, in particular greater than 15% and better still 40% with tensile strengths twice that of bituminous coated materials having than 20% voids, and with the possibility of using in thinner layers of 1.5 to 2.5 cm against 4 to 5 cm for asphalt drainage mixes for the same volume of meteoric water storage within layer.

La composition de durcisseur C contenant de l'acide sulfonique à chaîne faiblement ramifiée permet d'introduire dans le système réticulé des bulles d'air très petites. En effet par agitation mécanique en présence d'eau l'acide crée une mousse comme des blancs d'oeuf en neige, avec une grande quantité de bulles d'air stables. Après réticulation la résine furanique a une déformabilité nettement plus élevée (facteur 7 à 10) que la résine furanique catalysée avec les autres durcisseurs. Cette propriété subsiste à -18 donnant ainsi un produit non fragile à basse température. The hardener composition C containing weakly branched chain sulfonic acid allows very small air bubbles to be introduced into the crosslinked system. Indeed by mechanical stirring in the presence of water the acid creates a foam like egg whites in snow, with a large amount of stable air bubbles. After crosslinking, the furan resin has a significantly higher deformability (factor 7 to 10) than the furan resin catalyzed with the other hardeners. This property remains at -18 thus giving a non-fragile product at low temperature.

Dans le même esprit un mélange G contenant un thiosulfacide doté d'un soufre réactif en bout de chaîne permet, dans certaines conditions, d'améliorer encore fortement les propriétés mécaniques. In the same spirit, a mixture G containing a thiosulfacid endowed with a reactive sulfur at the end of the chain makes it possible, under certain conditions, to further greatly improve the mechanical properties.

Au surplus l'obtention d'enrobés pleins ayant moins de 15 % de vides réalisables avec la résine furanique est maintenant possible grâce à la durée de vie du mélange résine + durcisseur (phase liquide + phase pâteuse). Les performances obtenues avec un enrobé plein, ayant une densité de 2,35 T/m3, sont très élevées: plus de 20 MPa en compression simple, plus de 2 MPa en traction par brésilien. In addition, obtaining solid mixes having less than 15% voids achievable with furan resin is now possible thanks to the lifetime of the resin + hardener mixture (liquid phase + pasty phase). The performance obtained with a solid mix, having a density of 2.35 T / m3, is very high: more than 20 MPa in simple compression, more than 2 MPa in traction per Brazilian.

Ces enrobés pleins ont une très forte résistance au poinçonnement et peuvent donc trouver leur emploi dans les surfaces lourdement chargées : terre-pleins de stockage, dallage de hangar industriel etc.. These solid mixes have a very high resistance to punching and can therefore find their use in heavily loaded surfaces: storage platforms, industrial shed paving, etc.

Leur résistance chimique aux huiles, solvants et acides autorise leur emploi pour des dallages spéciaux (laiterie industries chimiques, etc...). Leur emploi est également possible en réparation de dallage en béton endommagé car le collage sur support en béton est très résistant. Their chemical resistance to oils, solvents and acids allows them to be used for special paving (dairy, chemical industries, etc.). They can also be used to repair damaged concrete paving because bonding to a concrete support is very resistant.

Quoi qu'il en soit on constate que la dilution du durcisseur constitue le paramètre essentiel de l'apparition d'une phase liquide de durée réglable à volonté suivie d'une phase pâteuse. Ensuite des mélanges de divers acides permettent d'avoir une réticulation suffisamment rapide après la phase pâteuse et après mise en oeuvre et notamment après compactage. In any event, it is found that the dilution of the hardener constitutes the essential parameter for the appearance of a liquid phase of adjustable duration at will followed by a pasty phase. Then mixtures of various acids make it possible to have a sufficiently rapid crosslinking after the pasty phase and after implementation and in particular after compacting.

On constate en effet que le matériau pâteux foisonné reste plus longtemps déformable sous sa forme pâteuse que le même matériau compacté. On constate également que la résistance au jeune âge par exemple à 4 jours des éprouvettes moulées en dernier, c'est-à-dire avec un matériau pâteux qui a attendu, est inférieure de 10 à 15 % aux résistances des éprouvettes moulées avec le même matériau au début de la phase pâteuse.It is observed in fact that the expanded pasty material remains deformable for a longer time in its pasty form than the same compacted material. It is also noted that the resistance at young age, for example at 4 days, of the test pieces molded last, that is to say with a pasty material which waited, is 10 to 15% lower than the strengths of test pieces molded with the same material at the start of the pasty phase.

Par contre sur les éprouvettes âgées (de plus de 28 jours par exemple) l'influence de l'attente avant moulage est complètement effacée, toutes les éprouvettes ayant la même résistance. On the other hand on the old test pieces (more than 28 days for example) the influence of waiting before molding is completely erased, all the test pieces having the same resistance.

Etant donné les propriétés intéressantes du matériau selon l'invention on comprendra aisément que suivant la charge utilisée il peut être mis en oeuvre dans des domaines différents allant du génie civil à l'industrie du bâtiment et des travaux publics en plus des ponts et chaussées et des revêtements routiers dont il est question ci-dessus. Given the advantageous properties of the material according to the invention, it will be readily understood that, depending on the load used, it can be used in different fields ranging from civil engineering to the building industry and public works in addition to bridges and roads and road surfaces discussed above.

I1 va du reste de soi que la présente invention n'a été décrite qu'à titre purement explicatif et nullement limitatif et que toute modification utile pourra y être apportée sans sortir de son cadre.  It goes without saying that the present invention has only been described for explanatory purposes and is in no way limitative and that any useful modification may be made without departing from its scope.

Claims (5)

REVENDICATIONS 1) Matériau de construction à base d'une charge inerte, du type granulats, matériaux particulaires ou pulvérulents et analogues, d'une résine furanique ou phénolique hydrosoluble et de sa composition de durcisseur acide, convenant dans le domaine du génie civil, des ponts et chaussées, du bâtiment et des travaux publics, caractérisé en ce qu'il présente la particularité d'être sous une forme fluide pendant une durée allant d'une dizaine de minutes à quatre jours (Ti) avant de se présenter sous une forme pâteuse ou plastique permettant son travail, son étalement et son façonnage à la température normale d'environ 20"C pendant une durée allant d'une quinzaine de minutes à 30 minutes (Tp) avant de se solidifier et qu'il comprend une proportion principale de l'ordre de 92,5 à 97 % en poids de ladite charge inerte et une proportion moindre de l'ordre de 2,5 à 7 % en poids d'un liant aqueux comprenant de 1 à 4 % en poids de ladite résine hydrosoluble, de 1 à 4 % en poids de ladite composition de durcisseur et de 1 à 6 % en poids d'eau par rapport au poids dudit matériau. 1) Building material based on an inert filler, such as aggregates, particulate or powdery materials and the like, a water-soluble furan or phenolic resin and its acid hardener composition, suitable in the field of civil engineering, bridges and roads, building and public works, characterized in that it has the particularity of being in a fluid form for a period ranging from ten minutes to four days (Ti) before being presented in a pasty form or plastic allowing its work, its spreading and its shaping at the normal temperature of approximately 20 "C for a period ranging from fifteen minutes to 30 minutes (Tp) before solidifying and that it comprises a main proportion of on the order of 92.5 to 97% by weight of said inert filler and a lesser proportion on the order of 2.5 to 7% by weight of an aqueous binder comprising from 1 to 4% by weight of said water-soluble resin , from 1 to 4% by weight of said hardener composition and from 1 to 6% by weight of water relative to the weight of said material. 2) Matériau de construction selon la revendication 1, caractérisé en ce que ladite composition de durcisseur est une composition aqueuse renfermant plus de 15 % de son poids d'eau. 2) Building material according to claim 1, characterized in that said hardener composition is an aqueous composition containing more than 15% of its weight of water. 3) Matériau de construction selon la revendication 2, caractérisé en ce que ladite composition de durcisseur renferme jusqu'à 70 % de son poids d'eau. 3) Building material according to claim 2, characterized in that said hardener composition contains up to 70% of its weight of water. 4) Matériau de construction selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'à ladite composition de durcisseur comprend un acide organique du type acide sulfonique éventuellement additionné d'un autre acide organique de faible poids moléculaire comme l'acide acétique ou formique et/ou présentant des propriétés détergentes, tensio-actives ou moussantes comme un acide de la série des acides alkylaryl sulfoniques ou de la série des thio sulfacides dotés d'un soufre réactif en bout de chaîne et/ou d'un acide minéral choisi parmi les acides chlorhydrique, sulfurique ou phosphorique.  4) Building material according to any one of claims 1 to 3, characterized in that said hardener composition comprises an organic acid of the sulfonic acid type optionally added with another organic acid of low molecular weight such as acid acetic or formic and / or having detergent, surfactant or foaming properties such as an acid from the series of alkylaryl sulfonic acids or from the series of thio sulfacids endowed with reactive sulfur at the chain end and / or an acid mineral chosen from hydrochloric, sulfuric or phosphoric acids. 5) Application d'un matériau selon 1 'une quelconque des revendications 1 à 4 à la réalisation d'enrobés ou d'enduits ou revêtements routiers du type pleins ou drainants.  5) Application of a material according to any one of claims 1 to 4 for the production of asphalt or road coatings or coatings of the solid or draining type.
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