FR2673947A1 - PROCESS FOR THE PREPARATION OF A CLEAR PETROLIER BINDER, NEW CLEAR PETROLEUM BINDERS AND USE FOR THE PRODUCTION OF COLORED COATINGS - Google Patents

PROCESS FOR THE PREPARATION OF A CLEAR PETROLIER BINDER, NEW CLEAR PETROLEUM BINDERS AND USE FOR THE PRODUCTION OF COLORED COATINGS Download PDF

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Abstract

Light coloured petroleum binders free from asphaltenes are prepared by blending one or more highly cross-linked or high molecular weight polymers with an aromatic extract of petroleum origin obtained by liquid-liquid extraction of a distillate with a cut point in the range 400 DEG C to 600 DEG C. The binders can be used for the production of coloured aggregates for highway construction or urban use.

Description

Procédé de préparation d'un liant clair pétrolier. nouveaux liants clairs pétroliers et utilisation pour la réalisation d'enrobés colorés.Process for the preparation of a clear petroleum binder new clear oil binders and use for producing colored mixes.

La présente invention concerne un procédé de préparation de liants clairs pétroliers exempts d'asphaltènes, les liants clairs pétroliers ainsi obtenus et leur utilisation pour la réalisation d'enrobés clairs. The present invention relates to a process for the preparation of asphaltenes-free petroleum-based binders, the clear petroleum binders thus obtained and their use for the production of light mixes.

L'utilisation d'enrobés colorés dans la réalisation de revêtements routiers ou urbains est particulièrement recherchée actuellement. Les enrobés colorés permettent en effet d'améliorer la sécurité routière et la sécurité dans les villes notamment pour les piétons, les automobilistes et les cyclistes en différenciant par la couleur les passages pour piétons, les carrefours, les pistes cyclables et en augmentant la luminosité de certaines voies de transport faiblement éclairées comme les tunnels. Les enrobés colorés permettent également d'améliorer la qualité de la vie dans les villes en colorant les trottoirs, les voies piétonnes, les squares, les terrains de sport, de couleurs vives et variées. The use of colored mixes in the production of road or urban pavements is particularly sought after at present. Colored asphalt can improve road safety and security in cities, especially for pedestrians, motorists and cyclists by differentiating color pedestrian crossings, intersections, bike paths and increasing the luminosity of some poorly lit transportation routes such as tunnels. Colored mixes also improve the quality of life in cities by coloring sidewalks, pedestrian streets, squares, sports fields, brightly colored and varied.

On connaît dans Vétat de la technique un procédé de fabrication d'enrobés colorés à partir de bitumes pigmentables à faible teneur en asphaltènes (environ 5%), pigmentables auxquels on ajoute un pigment minéral. Ce procédé ne permet d'obtenir que des enrobés de couleur rouge brique; les autres couleurs sont impossibles à obtenir. It is known in the state of the art a process for producing colored mixes from pigmentable bitumen with a low content of asphaltenes (approximately 5%), which are pigmentable and to which a mineral pigment is added. This process makes it possible to obtain only brick-red mixes; other colors are impossible to obtain.

Une autre technique consiste à appliquer sur un enrobé obtenu à partir d'un bitume noir une peinture sans solvant. Ce procédé permet d'obtenir une variété de couleurs dont la résistance à l'abrasion, caractéristique essentielle de la coloration dans la masse, n'est pas satisfaisante. Another technique is to apply to a mix obtained from a black bitumen a paint without solvent. This method makes it possible to obtain a variety of colors whose abrasion resistance, an essential characteristic of the coloring in the mass, is not satisfactory.

La demanderesse a découvert d'une manière surprenante qu'en associant un ou plusieurs polymères fortement réticulés ou de masse moléculaire élevée, avec un extrait aromatique pétrolier obtenu par extraction liquide-liquide à double colonne d'un distillat de point de coupe compris entre 400 et 600"C, on obtenait un liant clair pétrolier permettant de réaliser des enrobés colorés dans une très large gamme de colorations dans la masse stables au vieillissement.  The Applicant has surprisingly discovered that by combining one or more highly crosslinked or high molecular weight polymers with a petroleum aromatic extract obtained by double-column liquid-liquid extraction of a cutting point distillate of between 400 and 400.degree. and 600 ° C., a clear petroleum binder was obtained which made it possible to produce colored mixes in a very wide range of aging stable stains.

D'autre part, le liant clair pétrolier exempt d'asphaltènes ainsi obtenu présente des propriétés rhéologiques équivalentes ou même supérieures à celles d'un bitume conventionnel de même grade, contenant environ 7 à 8% d'asphaltènes. On the other hand, the clear petroleum binder free of asphaltenes thus obtained has rheological properties equivalent to or even higher than those of a conventional bitumen of the same grade, containing about 7 to 8% of asphaltenes.

L'invention a donc pour objet un procédé de préparation de liants clairs pétroliers exempts d'asphaltènes. The invention therefore relates to a process for the preparation of clear petroleum binders free of asphaltenes.

Un autre objet de Invention consiste en la réalisation d'enrobés colorés mettant en oeuvre le produit ainsi obtenu. Another object of the invention consists in the production of colored mixes using the product thus obtained.

D'autres objets apparaîtront à la lumière de la description et des exemples qui suivent. Other objects will appear in light of the description and examples which follow.

Le procédé conforme à la présente invention consiste essentiellement à fluxer un ou plusieurs polymères fortement réticulés ou ayant une masse moléculaire élevée par un extrait aromatique d'origine pétrolière obtenu par extraction liquide-liquide à double colonne d'un distillat de point de coupe 400-600 C.  The process according to the present invention essentially consists in flowing one or more highly crosslinked polymers or having a high molecular weight by a petroleum aromatic extract obtained by double-column liquid-liquid extraction of a cutting point distillate 400-. 600 C.

L'extrait aromatique pétrolier conforme à l'invention présente de préférence une viscosité cinématique à 100"C comprise entre 30 et 110-10~6m2/seconde et une aromaticité (selon ASTMD 2007) supérieure à 75%. I1 présente plus particulièrement une viscosité cinématique comprise entre 45 et 10110-6m2/seconde et une aromaticité comprise entre 75 et 82%. The petroleum aromatic extract according to the invention preferably has a kinematic viscosity at 100 ° C of between 30 and 110-10 ~ 6m2 / second and an aromaticity (according to ASTMD 2007) of greater than 75%. kinematic between 45 and 10110-6m2 / second and an aromaticity of between 75 and 82%.

Les polymères conformes à la présente invention sont choisis de préférence parmi:
A) les résines thermoplastiques aromatiques fortement réticulées, incolores et solubles dans la plupart des solvants, ayant les caractéristiques suivantes: - point de ramollisement (Anneau de Bille ASTME-28) > 750 C; - indice d'iode (ASTM 1959) < 25; - Indice d'acide (DIN 51558) < 0,1; - indice de saponification (DIN 51559) < 3; - indice de couleur Gardner (50% dans le toluène) (ASTM 1544) < 8.
The polymers in accordance with the present invention are preferably chosen from:
A) highly crosslinked thermoplastic aromatic resins, colorless and soluble in most solvents, having the following characteristics: - softening point (ASTME-28 Ball Ring)> 750 C; - iodine number (ASTM 1959) <25; - Acid number (DIN 51558) <0,1; saponification number (DIN 51559) <3; - Gardner color number (50% in toluene) (ASTM 1544) <8.

B) Les copolymères d'éthylène/acétate de vinyle comportant 5 à 45% en poids d'unités acétate de vinyle et de préférence une proportion inférieure à 20% et un indice de fluidité comprise entre 0,1 et 600 et de préférence comprise entre 100 et 200.B) copolymers of ethylene / vinyl acetate comprising 5 to 45% by weight of vinyl acetate units and preferably a proportion of less than 20% and a melt index of between 0.1 and 600 and preferably between 100 and 200.

C) Les polypropylènes atactiques ayant un point de ramollissement (Anneau de Bille ASTME-28) > à 1200C et une viscosité dynamique à 1800C comprise entre 500 et 20 000 mPa.S.. C) Atactic polypropylene having a softening point (ASTME-28 Ball Ring)> 1200C and a dynamic viscosity at 1800C between 500 and 20 000 mPa.S.

Les polymères définis ci-dessus peuvent être utilisés soit seuls, soit sous forme de mélanges binaires ou ternaires en association avec l'extrait aromatique pétrolier défini ci-dessus. The polymers defined above may be used either alone or in the form of binary or ternary mixtures in combination with the petroleum aromatic extract defined above.

Le polymère ou les mélanges de polymères selon l'invention est (sont) utilisé(s) dans des concentrations comprises de préférence entre 10 et 40% en poids par rapport au poids total du liant pétrolier clair. The polymer or the polymer mixtures according to the invention is (are) used in concentrations of preferably between 10 and 40% by weight relative to the total weight of the light petroleum binder.

L'extrait aromatique pétrolier tel que défini ci-dessus est utilisé dans des concentrations comprises entre 60 et 90% en poids. The aromatic petroleum extract as defined above is used in concentrations of between 60 and 90% by weight.

Le liant pétrolier conforme à la présente invention constituant un autre objet de la présente invention est de préférence préparé en amenant l'extrait aromatique d'origine pétrolière à une température de l'ordre de 1600C, sous faible agitation, puis en ajoutant progressivement le ou les polymère(s) pendant une durée comprise entre une demi-heure et 4 heures, suivie d'une homogénéisation du mélange à 1600C pendant 1 heure et demie environ. The oil binder according to the present invention constituting another subject of the present invention is preferably prepared by bringing the aromatic extract of petroleum origin to a temperature of the order of 1600 ° C., with gentle stirring, and then progressively adding the the polymer (s) for a period of between half an hour and 4 hours, followed by homogenization of the mixture at 1600C for about 1.5 hours.

Une forme particulièrement préférée de mode de préparation de liant pétrolier selon l'invention consiste à utiliser un extrait aromatique tel que défini précédemment présentant une viscosité cinématique à 1000C comprise entre 45 et 101.106m2/seconde et une aromaticité comprise entre 75 et 82%, avec un mélange de polymères constitué d'un copolymère éthylène/acétate de vinyle ayant un indice de fluidité compris entre 135 et 165 et une proportion comprise entre 17 et 19% en poids d'unités acétate de vinyle, et d'une résine thermoplastique aromatique telle que définie précédemment ayant un point de ramollissement supérieur à 1500C.  A particularly preferred form of preparation of petroleum binder according to the invention consists in using an aromatic extract as defined above having a kinematic viscosity at 1000C of between 45 and 101.106m2 / second and an aromaticity of between 75 and 82%, with a polymer mixture consisting of an ethylene / vinyl acetate copolymer having a melt flow index of between 135 and 165 and a proportion of between 17 and 19% by weight of vinyl acetate units, and an aromatic thermoplastic resin such as as previously defined having a softening point greater than 1500C.

La demanderesse a constaté que les liants clairs pétroliers exempts d'asphaltènes ainsi obtenus présentaient des propriétés rhéologiques, en particulier un intervalle de plasticité, égales ou supérieures à celles d'un bitume conventionnel de même grade. D'autre part, leurs stabilités à l'enrobage et au stockage sont équivalentes ou supérieures à celles d'un bitume conventionnel de même grade. The Applicant has found that the clear asphaltene-free petroleum-based binders thus obtained have rheological properties, in particular an interval of plasticity, equal to or greater than those of a conventional bitumen of the same grade. On the other hand, their coating and storage stabilities are equivalent to or better than conventional bitumen of the same grade.

Un autre objet de l'invention consiste en la fabrication d'enrobés colorés stables obtenus par malaxage et compactage classiques, du liant clair pétrolier selon l'invention, de granulats et d'un pigment minéral. Another object of the invention consists in the manufacture of stable colored mixes obtained by conventional kneading and compacting, the light petroleum binder according to the invention, granulates and a mineral pigment.

Les liants clairs pétroliers conformes à la présente invention sont prête particulièrement adaptés à la réalisation d'enrobés du fait que leur adhésivité aux granulats est excellente. The clear petroleum binders according to the present invention are ready particularly suitable for producing asphalt because their adhesiveness to the aggregates is excellent.

Les enrobés ainsi préparés présentent une bonne résistance mécanique DURIEZ. Les colorations dans la masse couvrent une large gamme de nuances obtenues allant, notamment du blanc au rouge en passant par les verts et les ocres; elles sont de plus stables au vieillissement. The mixes thus prepared have good mechanical strength DURIEZ. Coloring in the mass covers a wide range of shades obtained ranging from white to red through greens and ochres; they are more stable to aging.

Les granulats pour la fabrication des enrobés sont choisis parmi ceux généralement utilisés en construction routière. The aggregates for the manufacture of asphalt are selected from those generally used in road construction.

Les pigments minéraux sont choisis en fonction de la couleur désirée et de l'utilisation des enrobés colorés recherchée. The mineral pigments are chosen according to the desired color and the use of the desired colored mixes.

L'exemple et l'étude qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.  The example and the study which follow serve to illustrate the invention without, however, being limiting in nature.

EXEMPLE DE LIANT CLAIR PETROLIER
On prépare un liant clair pétrolier contenant 12,5% en poids de copolymère éthylène/acétate de vinyle (EVA) ayant un indice de fluidité compris entre 135 et 165 et une proportion de 17 à 19% en poids d'unités acétate de vinyle, 12% en poids de résine thermoplastique aromatique ayant un point de ramollissement supérieur à 1500C et 75,5% en poids d'un extrait aromatique pétrolier ayant les caractéristiques suivantes: - densité 15 C: 1,0042 - densité 700C : 0,9695 - viscosité 1000C: 100,6.10-6m/s - point éclair: 2630C (P.M.) - Point aniline: 3010C - Souffre : 4,3% en poids
Analyse ASTM D2007: saturés 10,1 %
- - aromatiques 76,7%
- - polaires 13,2% - Indice de réfraction
.20 C .........1,5690
.68 C .........1,5508
L'extrait aromatique pétrolier ci-dessus, est amené à 1600C sous faible agitation. La résine thermoplastique aromatique en grains est ajoutée progressivement (15 minutes). Après homogénéisation, les pastilles de copolymère EVA sont ajoutées progressivement en 15 minutes. L'homogénéisation totale intervient après I heure 30 minutes de mélange à 1600C.
EXAMPLE CLEAR BINDER PETROLIER
A clear petroleum binder containing 12.5% by weight of ethylene / vinyl acetate (EVA) copolymer having a melt index of between 135 and 165 and a proportion of 17 to 19% by weight of vinyl acetate units is prepared. 12% by weight of aromatic thermoplastic resin having a softening point above 1500C and 75.5% by weight of a petroleum aromatic extract having the following characteristics: - density C: 1.0042 - density 700C: 0.9695 - viscosity 1000C: 100.6.10-6m / s - flash point: 2630C (PM) - Aniline point: 3010C - Suffer: 4.3% by weight
ASTM D2007 Analysis: Saturated 10.1%
- - aromatic 76,7%
- - polar 13.2% - refractive index
.20 C ......... 1,5690
.68 C ......... 1,5508
The petroleum aromatic extract above is brought to 1600C with gentle stirring. The aromatic granular aromatic resin is added gradually (15 minutes). After homogenization, the EVA copolymer pellets are added gradually over 15 minutes. The total homogenization occurs after I hour 30 minutes of mixing at 1600C.

Etude rhéologique du liant clair obtenu
On compare ses caractéristiques rhéologiques, sa stabilité au stockage selon le test "tube de dentifrice" et sa stabilité à l'enrobage (RTFOT) à celles d'un bitume conventionnel de grade 180/220.
Rheological study of the clear binder obtained
Its rheological characteristics, its storage stability according to the "toothpaste tube" test and its stability to coating (RTFOT) are compared with those of a conventional 180/220 grade bitumen.

Les résultats sont indiqués dans le tableau suivant:

Figure img00060001
The results are shown in the following table:
Figure img00060001

<tb> Bitume <SEP>
<tb> <SEP> Nature <SEP> Liant <SEP> de <SEP> 180/220
<tb> <SEP> du <SEP> liant <SEP> clair <SEP> de
<tb> <SEP> l'invention
<tb> <SEP> conven- <SEP>
<tb> <SEP> tionncl
<tb> <SEP> Pénétration <SEP> a <SEP> 25 C <SEP>
<tb> <SEP> 1/10mm <SEP> 170 <SEP> 180/220
<tb> <SEP> Tre <SEP> ramollissement <SEP> C <SEP> 61.5 <SEP> 34/40
<tb> <SEP> Tre <SEP> FRAISS <SEP> C <SEP> -22 <SEP> -21/-15 <SEP>
<tb> <SEP> Stabilité <SEP> au <SEP> sto
<tb> <SEP> stockage <SEP> (x)
<tb> <SEP> Var. <SEP> haut <SEP> C <SEP> +1.5 <SEP> +4.0 <SEP>
<tb> <SEP> Ramoll. <SEP> bas <SEP> C <SEP> +2.0 <SEP> +4.5
<tb> <SEP> Var. <SEP> haut <SEP> cP
<tb> <SEP> Visco.<SEP> bas <SEP> cP
<tb> <SEP> Vieilli.sement <SEP> RTOT <SEP>
<tb> <SEP> Pen. <SEP> restante <SEP> % <SEP> 86.0 <SEP> G5. <SEP> n <SEP>
<tb> <SEP> Auge. <SEP> Ramoll. <SEP> C <SEP> 0.5 <SEP> 5.0
<tb> <SEP> Var.<SEP> Tre <SEP> Frass <SEP> C <SEP> 0 <SEP>
<tb> (*) Stabilité au stockage "Tube dentifrice":
- 75 g de liant sont coules dans un tube "dentifrice" souple
(dD = 3 cm; h = 16 cm) fermé avant refroidissement en chassant l'air - Tre de stockage = 180 C pendant 3 jours
- Mesuredescarctéristiques des parties hauteetbasse
On constate que l'intervalle de plasticité, la stabilité au stockage et la stabilité à l'enrobage sont améliorés par rapport à ceux du bitume conventionnel de même grade déterminés selon les normes prescrites par la Société d'Etudes Techniques des Routes et Autoroutes (SETRA)
Etude de la résistance mécanique DURIEZ d'enrobés obtenus à partir du liant clair
On effectue un essai de résistance mécanique DURIEZ à trois températures 00, 180 et 500C sur une formule d'enrobés (béton bitumineux 0/10 semi grenu) suivante:
- 0/2 mm 36%
- 2/6 mm 35%
-6/10mm 23%
Répartition granulométrique::

Figure img00070001
<tb> Bitumen <SEP>
<tb><SEP> Nature <SEP> Binders <SEP> of <SEP> 180/220
<tb><SEP> of the <SEP> binding <SEP> clear <SEP> of
<tb><SEP> the invention
<tb><SEP> conven- <SEP>
<tb><SEP> tionncl
<tb><SEP> Penetration <SEP> a <SEP> 25 C <SEP>
<tb><SEP> 1 / 10mm <SEP> 170 <SEP> 180/220
<tb><SEP> Tre <SEP> softening <SEP> C <SEP> 61.5 <SEP> 34/40
<tb><SEP> Tre <SEP> FRAISS <SEP> C <SEP> -22 <SEP> -21 / -15 <SEP>
<tb><SEP> Stability <SEP> at <SEP> sto
<tb><SEP> storage <SEP> (x)
<tb><SEP> Var. <SEP> up <SEP> C <SEP> +1.5 <SEP> +4.0 <SEP>
<tb><SEP> Ramoll. <SEP> Low <SEP> C <SEP> +2.0 <SEP> +4.5
<tb><SEP> Var. <SEP> up <SEP> cP
<tb><SEP> Visco. <SEP> Low <SEP> cP
<tb><SEP> Aging <SEP> RTOT <SEP>
<tb><SEP> Pen. <SEP> remaining <SEP>% <SEP> 86.0 <SEP> G5. <SEP> n <SEP>
<tb><SEP> Trough. <SEP> Ramoll. <SEP> C <SEP> 0.5 <SEP> 5.0
<tb><SEP> Var <SEP> Tre <SEP> Frass <SEP> C <SEP> 0 <SEP>
<tb> (*) Storage stability "toothpaste tube":
- 75 g of binder are poured into a flexible "toothpaste" tube
(dD = 3 cm, h = 16 cm) closed before cooling while chasing air - Storage Tre = 180 C for 3 days
- Measured characteristics of the parts hautetbasse
It is found that the range of plasticity, the storage stability and the coating stability are improved compared with conventional bitumen of the same grade determined according to the standards prescribed by the Technical Study of Roads and Highways (SETRA). )
Study of the DURIEZ mechanical resistance of mixes obtained from the clear binder
A DURIEZ mechanical resistance test is carried out at three temperatures 00, 180 and 500C on a mix formula (0/10 semi-grouted bituminous concrete):
- 0/2 mm 36%
- 2/6 mm 35%
-6 / 10mm 23%
Particle size distribution ::
Figure img00070001

<tb> Ouverture <SEP> de
<tb> tamis <SEP> mm <SEP> 12,3 <SEP> 10 <SEP> 8 <SEP> 6,3 <SEP> 5 <SEP> 4 <SEP> 3,15 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 0,31 <SEP> < 0,08 <SEP>
<tb> Poids <SEP> cumulé
<tb> de <SEP> passant <SEP> tc <SEP> 100 <SEP> 96 <SEP> 83 <SEP> 72 <SEP> 61 <SEP> 50 <SEP> 43 <SEP> 36 <SEP> 28 <SEP> 17 <SEP> 8
<tb>
Teneur en liant clair: 5,75 ppc (parties pour 100 parties de granulats)
Le rapport de la résistance à 180C dans l'essai de compression simple avec conservation en immersion dans l'eau pendant 7 jours par rapport à la résistance mesurée à sec, traduit la résistance au désenrobage du liant.
<tb> Opening <SEP> of
<tb> sieve <SEP> mm <SEP> 12.3 <SEP> 10 <SEP> 8 <SEP> 6.3 <SEP> 5 <SEP> 4 <SEP> 3.15 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 0.31 <SEP><0.08<SEP>
<tb> Weight <SEP> cumulative
<tb> of <SEP> passing <SEP> tc <SEP> 100 <SEP> 96 <SEP> 83 <SEP> 72 <SEP> 61 <SEP> 50 <SEP> 43 <SEP> 36 <SEP> 28 <SEP > 17 <SEP> 8
<Tb>
Clear binder content: 5.75 ppc (parts per 100 parts of aggregates)
The ratio of the 180C strength in the simple compression test with immersion in water for 7 days compared to the resistance measured dry, reflects the resistance to stripping of the binder.

Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau suivant:
Résistance mécanique DURIEZ

Figure img00080001
The results obtained are shown in the following table:
Mechanical resistance DURIEZ
Figure img00080001

<tb> <SEP> Liant <SEP> Liant <SEP> Spécifications
<tb> <SEP> clair <SEP> SETRA
<tb> <SEP> Pénétration
<tb> <SEP> 250C <SEP> l/lOmm <SEP> 170 <SEP> 180/220
<tb> <SEP> Tre <SEP> ramollis
<tb> <SEP> sement <SEP> OC <SEP> 61.5
<tb> Compacité <SEP> 91.7 <SEP> 91-95
<tb> Résistance <SEP> R
<tb> <SEP> à00 <SEP> MPa <SEP> 16 <SEP> 0.16
<tb> <SEP> à <SEP> 18 <SEP> MPa <SEP> 3.5 <SEP> 0.4
<tb> <SEP> à <SEP> 500 <SEP> MPa <SEP> 0.79 <SEP> 0.8
<tb> Résistance <SEP> r
<tb> à <SEP> 180 <SEP> MPa <SEP> 2.7 <SEP> > <SEP> 0.3
<tb> après <SEP> 7 <SEP> j.<SEP> im- <SEP>
<tb> mersion
<tb> r/R <SEP> 0.77 <SEP> > 0.75
<tb>
Les résistances mécaniques DURIEZ des enrobés de l'invention satisfont les caractéristiques exigées par la Société d'Etude Techniques des Routes et Autoroutes (SETRA)
Etude de l'adhésivité aux granulats
On prépare des enrobés de formule suivante:
- 5 g de liant clair pétrolier
100 g de granulats 4/6 lavés et séchés.
<tb><SEP> Binder <SEP> Binder <SEP> Specifications
<tb><SEP> clear <SEP> SETRA
<tb><SEP> Penetration
<tb><SEP> 250C <SEP> 1 / 10mm <SEP> 170 <SEP> 180/220
<tb><SEP> Tre <SEP> softened
<tb><SEP> sement <SEP> OC <SEP> 61.5
<tb> Compactness <SEP> 91.7 <SEP> 91-95
<tb> Resistance <SEP> R
<tb><SEP> to00 <SEP> MPa <SEP> 16 <SEP> 0.16
<tb><SEP> to <SEP> 18 <SEP> MPa <SEP> 3.5 <SEP> 0.4
<tb><SEP> to <SEP> 500 <SEP> MPa <SEP> 0.79 <SEP> 0.8
<tb> Resistance <SEP> r
<tb> to <SEP> 180 <SEP> MPa <SEP> 2.7 <SEP>><SEP> 0.3
<tb> after <SEP> 7 <SEP> j. <SEP> im- <SEP>
<tb> mersion
<tb> r / R <SEP> 0.77 <SEP>> 0.75
<Tb>
The DURIEZ mechanical strengths of the mixes of the invention satisfy the characteristics required by the Technical Study of Roads and Highways (SETRA)
Study of adhesiveness to aggregates
Preparations of the following formula are prepared:
- 5 g of clear petroleum binder
100 g of 4/6 granules washed and dried.

On effectue un enrobage par malaxage manuel en portant le mélange à la température correspondant à une viscosité du bitume de 200 m.Pa.S.  The coating is carried out by hand kneading by bringing the mixture to the temperature corresponding to a bitumen viscosity of 200 m.Pa.S.

On recouvre d'eau (300 cm3). On laisse reposer pendant 16 heures à 600C. Cover with water (300 cm3). Allowed to stand for 16 hours at 600C.

On trouve un pourcentage de surface recouverte par le film de liant de 90%, après immersion dans l'eau pendant 16 heures à 600C
Ces résultats d'adhésivité aux granulats du liant de l'invention sont conformes aux caractéristiques imposées par la SETRA.
A percentage of surface area covered by the binder film of 90% is found after immersion in water for 16 hours at 600 ° C.
These adhesion results to the aggregates of the binder of the invention are in accordance with the characteristics imposed by the SETRA.

Exemple de préparation d'enrobés colorés en laboratoire
A l'aide du liant clair de l'exemple on prépare des enrobés de formulation suivante - granulats: 4/10 mm 45% - piments : pigments minéraux de couleur vert,
ocre ou rouge 1,5% - Teneur en liant clair : 6ppc (6 parties pour 100 parties de granulats)
On malaxe manuellement les granulats, le liant clair et le pigment en les portant à la température correspondant à une viscosité du liant de 200 mPa.S.
Example of preparation of colored mixes in the laboratory
With the aid of the clear binder of the example, the following formulations are prepared - granules: 4/10 mm 45% - peppers: green mineral pigments,
ocher or red 1.5% - Clear binder content: 6ppc (6 parts per 100 parts of aggregates)
The aggregates, the clear binder and the pigment are kneaded manually by bringing them to the temperature corresponding to a binder viscosity of 200 mPa.S.

On effectue ensuite un compactage de 300 g d'enrobés à la dame
MARSHALL (environ 15 coups) pour obtenir des échantillons cylindriques de diamètres 10 cm, d'épaisseur 1,5 cm et de compacité 96-98.
300 g of asphalt is then compacted to the lady
MARSHALL (approximately 15 rounds) to obtain cylindrical samples with diameters of 10 cm, thickness 1.5 cm and compactness 96-98.

On obtient des enrobés de couleurs ocre, vert et rouge stables au vieillissement.  The ocher, green and red mixes are obtained which are stable to aging.

Claims (11)

REVENDICATIONS 1. Procédé de préparation d'un liant clair pétrolier exempt d'asphaltènes, caractérisé par le fait que l'on fluxe un ou plusieurs polymères fortement réticulés ou de masse moléculaire élevée par un extrait aromatique d'origine pétrolière obtenue par extraction liquideliquide à double colonne d'un distillat de point de coupe 400-6000C.  1. A process for the preparation of a clear petroleum binder free of asphaltenes, characterized in that one or more highly crosslinked or high molecular weight polymers are fluxed by an aromatic extract of petroleum origin obtained by double liquid liquid extraction. column of a cutting point distillate 400-6000C. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'extrait aromatique pétrolier présente une viscosité cinématique à 1000C comprise entre 30 et 110.10-6m2/seconde et une aromaticité (ASTM D 2007) supérieure à 75%. 2. Method according to claim 1, characterized in that the petroleum aromatic extract has a kinematic viscosity at 1000C of between 30 and 110.10-6m2 / second and an aromaticity (ASTM D 2007) greater than 75%. 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé par le fait que l'extrait aromatique présente une viscosité cinématique à 100"C comprise entre 45 et 101.10-6m2/seconde et une aromaticité comprise entre 75 et 82%. 3. Method according to claim 2, characterized in that the aromatic extract has a kinematic viscosity at 100 "C between 45 and 101.10-6m2 / second and an aromaticity of between 75 and 82%. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que le ou les polymère(s) est (sont) utilisé(s) à des concentrations comprises entre 10 et 40% en poids par rapport au poids total du liant clair pétrolier. 4. Process according to any one of Claims 1 to 3, characterized in that the polymer (s) is (are) used in concentrations of between 10 and 40% by weight relative to the total weight. clear oil binder. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait que les polymères sont choisis parmi: 5. Method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the polymers are chosen from: A) les résines thermoplastiques aromatiques fortement réticulées ayantA) highly crosslinked aromatic thermoplastic resins having les caractéristiques suivantes - point de ramollisement > 750 C; - indice d'iode < 25; - Indice d'acide < 0,1; - indice de saponification < 3; - indice de couleur Gardner (50% dans le toluène) < 8. the following characteristics - softening point> 750 C; - iodine number <25; - acid number <0.1; saponification number <3; - Gardner color number (50% in toluene) <8. C) les polypropylènes atactiques ayant un point de ramollissement supérieur à 1200C et une viscosité dynamique à 1800C comprise entre 500 et 20 000 mPa.S; ainsi que leurs mélanges binaires ou ternaires.C) atactic polypropylenes having a softening point greater than 1200C and a dynamic viscosity at 1800C of between 500 and 20,000 mPa.S; as well as their binary or ternary mixtures. B) les copolymèresd'éthylène/acétate de vinyle comportant 5 à 45% en poids d'unités d'acétate de vinyle et un indice de fluidité comprise entre 0,1 à 600;B) ethylene / vinyl acetate copolymers having 5 to 45% by weight of vinyl acetate units and a melt index of from 0.1 to 600; 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé par le fait que l'on porte l'extrait aromatique pétrolier à 1600C, que l'on ajoute progressivement le ou les polymère(s) pendant une durée de 30 minutes à 4 heures, que l'on homogénéise ensuite le mélange à 1600C pendant 1 heure et demie. 6. Process according to any one of Claims 1 to 5, characterized in that the petroleum aromatic extract is heated to 1600 ° C, and the polymer (s) is gradually added for a period of 30 minutes. at 4 hours, which is then homogenized at 1600C for 1 hour and a half. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait que l'on associe un extrait aromatique pétrolier tel que défini selon la revendication 3, avec un mélange de polymères constitué d'un copolymère éthylène/acétate de vinyle ayant un indice de fluidité comprise entre 135 et 165 et une proportion d'unités d'acétate de vinyle comprise entre 17 et 19% en poids, et d'une résine thermoplastique aromatique telle que définie dans la revendication 5 ayant un point de ramollisement supérieur à 1500C.  7. Process according to any one of Claims 1 to 6, characterized in that a petroleum aromatic extract as defined in Claim 3 is combined with a mixture of polymers consisting of an ethylene / vinyl acetate copolymer. having a melt index of from 135 to 165 and a proportion of vinyl acetate units of from 17 to 19% by weight, and an aromatic thermoplastic resin as defined in claim 5 having a softening point higher than at 1500C. 8. Liant pétrolier clair exempt d'asphaltènes susceptible d'être obtenu selon le procédé tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 7. 8. Clear asphaltenes-free petroleum binder obtainable by the process as defined in any one of claims 1 to 7. 9. Utilisation des liants pétroliers clairs selon la revendication 8 pour la réalisation d'enrobés colorés stables destinés à des revêtements routiers ou urbains. 9. Use of clear oil binders according to claim 8 for producing stable colored mixes for road or urban pavements. 10. Procédé de réalisation d'enrobés stables pour des revêtements routiers ou urbains, caractérisé par le fait que l'on malaxe le liant pétrolier selon la revendication 8 avec des granulats habituellement utilisés pour la construction routière en présence d'un pigment minéral et que l'on effectue ensuite un compactage. 10. Process for producing stable mixes for road or urban pavements, characterized in that the petroleum binder according to Claim 8 is kneaded with aggregates conventionally used for road construction in the presence of a mineral pigment and which then compaction is carried out. 11. Enrobés colorés stables pour des revêtements routiers ou urbains susceptibles d'être obtenus selon le procédé défini dans la revendication 10.  Stable colored coatings for road or urban pavements obtainable by the process defined in claim 10.
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