FR2765232A1

FR2765232A1 - New clear binders and their uses

Info

Publication number: FR2765232A1
Application number: FR9708184A
Authority: FR
Inventors: Olivier Sutton
Original assignee: Mobil Oil Francaise SA
Current assignee: Mobil Oil Francaise SA
Priority date: 1997-06-30
Filing date: 1997-06-30
Publication date: 1998-12-31
Anticipated expiration: 2017-06-30
Also published as: FR2765232B1

Abstract

A new clear binder containing dispersed constituents in an oil, comprising resins or waxes with an acid index less than 0.5 mg KOH/ g(ASTM 974) and an agent conferring adhesive properties. This agent is a functionalised fatty acid comprising a fat soluble chain and a polar group.

Description

La présente invention concerne de nouvelles compositions de liants clairs et leurs utilisations notamment pour la préparation d'enrobés routiers ou d'asphaltes coulés. The present invention relates to novel compositions of clear binders and their uses in particular for the preparation of road asphalt or cast asphalt.

Les asphaltes coulés traditionnellement utilisés en voirie urbaine sont obtenus par mélange à chaud de roches naturelles broyées, en mélange ou non avec des bitumes routiers. Leur coloration noire très dense constitue un handicap quasi insurmontable pour l'obtention de revêtements de chaussées de tcinte claire et franche. I1 faut des teneurs très élcvées de pigments métalliques pour masquer la couleur noire des asphaltes coulés, cc qui pénalise le prix de revivent de ces produits en raison du coût très élevé des pigments. De plus, même pour des concentrations élevées en pigments, I'aspect visuel reste médiocre. Cast asphalts traditionally used in urban roads are obtained by hot mixing crushed natural rocks, mixed or not with road asphalts. Their very dense black coloring is an almost insurmountable handicap for obtaining pavements clear and frank tint. High levels of metallic pigments are required to mask the black color of cast asphalts, which penalizes the price of reliving these products because of the very high cost of the pigments. In addition, even at high pigment concentrations, the visual appearance remains poor.

La coloration noire des bitumes routiers et des asphaltes coulés provient de la présence des asphaltènes, en concentrations plus ou moins élevées selon l'origine du brut et le mode de traitement. Il est bien connu néanmoins que ce sont ces asphaltènes qui confèrent aux asphaltes leurs propriétés d'adhésivité visà-vis des agrégats. The black coloring of road asphalts and poured asphalts is due to the presence of asphaltenes, in higher or lower concentrations depending on the origin of the crude and the method of treatment. It is well known, however, that it is these asphaltenes which give the asphalts their adhesive properties vis-à-vis aggregates.

Depuis de nombreuscs années, on a cherché à développer des formules de liants plus facilement pigmcntables, dénommés ici liants clairs, destinés notammcnt à la fabrication d'asphaltes pigmentés. For many years attempts have been made to develop more easily bindable binder formulas, here called clear binders, especially for the manufacture of pigmented asphalts.

Un dcs problèmes qui sc posc pour cc type de produits est d'obtenir une adhésion suffisantc vis-à-vis des agrégats minéraux ct, cela, en absence d'asphaltèncs. One of the problems with this type of product is to obtain sufficient adhesion to mineral aggregates and this in the absence of asphaltenes.

Lc brevet européen EP 0 179510 propose une solution pour améliorer à la fois les propriétés de ductilité ct d'adhésion cnvers les agrégats minéraux des liants pigmentablcs consistant à utiliscr une classc particulière dc résines, plus précisément des résines dites "modifiées" de pétrole ct/ou dc coumaronc-indcnc. European Patent EP 0 179510 proposes a solution for improving both the ductility and adhesion properties of inorganic aggregates of pigment binders by using a particular class of resins, more specifically so-called "modified" petroleum resins. or coumaronc-indcnc.

Dc tcllcs résines conticnncnt des groupcs acides carboxyliqucs, anhydridcs d'acides carboxyliqucs ou hydroxyles. Any of these resins contain carboxylic acid groups, anhydrides of carboxylic acids or hydroxyls.

La demanderesse a maintcnant découvert que des qualités au moins équivalentes d'adhésivité pouvaicnt être conférées à des liants clairs sans pour autant avoir rccours à dc tcllcs résines modifies. The Applicant has now discovered that at least equivalent qualities of adhesiveness can be conferred on clear binders without having to have recourse to any modified resins.

La solution proposée selon la présente invention est dc rccourir à des résines ou des cires présentant au contrairc un faible taux d'acidité ct dc les associer dans la composition à des agents d'adhésivité choisis dans la famille des corps gras fonctionnalisés. The solution proposed according to the present invention is to yield resins or waxes which, on the contrary, have a low level of acidity and to associate them in the composition with tackifiers chosen from the family of functionalized fatty substances.

Plus précisément, selon l'une des ses caractéristiques cssentielles,
I'invention conccrne un liant clair contenant, à titre de constituants essentiels dispersés dans une huile, au moins une résine ou une cire présentant un indice d'acide mesuré selon la norme ASTM D 974 inférieur à 0,5 mg de KOH/g de ladite résine ou cire et un agent conférant audit liant des propriétés adhésives, ledit agent étant choisi dans la famille des corps gras fonctionnels constitués d'une chaîne liposoluble et d'un groupement polaire.More precisely, according to one of its essential characteristics,
The invention relates to a clear binder containing, as essential components dispersed in an oil, at least one resin or wax having an acid number measured according to ASTM D 974 below 0.5 mg KOH / g of said resin or wax and an agent conferring on said binder adhesive properties, said agent being chosen from the family of functional fatty substances consisting of a liposoluble chain and a polar group.

Comme on l'a vu précédemment, I'invention résulte essentiellement dc la mise en évidence par les inventeurs du fait qu'il était possible de conférer d'excellentes qualités adhésives à un liant clair, sans pour autant recourir à une résine fonctionnalisée, à condition d'inclure dans la composition dudit liant un agent d'adhésivité spécifique choisi dans la famille des corps gras fonctionnels tels que définis précédemment. As we have seen above, the invention essentially results from the demonstration by the inventors that it was possible to impart excellent adhesive qualities to a clear binder, without resorting to a functionalized resin, to condition of including in the composition of said binder a specific tackifier chosen from the family of functional fatty substances as defined above.

Dans les compositions de liants clairs selon l'invention, L'huile utilisée pourra être tout type d'huile classiquement utiliséc dans les liants clairs. II pourra, en particulier, s'agir d'une huile paraffinique, d'une huile naphténique ou aromatique d'origine pétrolière. On choisira, de préférence, une huile issue d'une coupe lourde pétrolière. In the clear binder compositions according to the invention, the oil used may be any type of oil conventionally used in clear binders. It may, in particular, be a paraffinic oil, a naphthenic or aromatic oil of petroleum origin. Preferably, an oil from a heavy oil cut will be chosen.

Ccttc huile aura avantageusement une viscosité mesurée selon la norme ASTM D 445 à 400C supérieure à 100 cSt ou mm2/s ct à 30 cSt à 1000C. This oil will advantageously have a viscosity measured according to ASTM D 445 at 400 ° C. greater than 100 cSt or mm 2 / s and 30 cSt at 1000 ° C.

Cette viscosité sera avantageusement choisic supérieure à 500 cSt à 30"C. This viscosity will advantageously be greater than 500 cSt at 30 ° C.

Commc on l'a vu précédemment, l'invention réside essentiellement dans l'association dans la composition d'unc résine ou d'une cire non fonctionnclle ct d'un agent d'adhésivité dc type acide gras fonctionnalisé. As we have seen above, the invention essentially lies in the combination in the composition of a non-functional resin or wax and a functionalized fatty acid type of tackifier.

La résine ou la cire utilisée présentera avantageusement un point dc fusion supérieur à 80 C. The resin or wax used will advantageously have a melting point greater than 80 ° C.

Par aillcurs, ccttc résine ct/ou ccttc cire seront substantiellement dépourvus dc groupcs fonctionnels dc type carboxylique ou hydroxyle. For example, such resin and / or wax will be substantially free of functional groups of carboxylic or hydroxyl type.

Ccttc résine ct/ou ccttc cire présenteront avantageusement un indice de saponification mesuré selon la norme ASTM D 94 inférieur à 5 mg de KOH/g de ladite résine ou cire. This resin and / or wax will advantageously have a saponification number measured according to ASTM D 94 below 5 mg KOH / g of said resin or wax.

Les résines utilisables dans les compositions de liants selon l'invention peuvent être toutes résines présentant un indice d'acide mesuré selon la norme
ASTM D 974 inférieur à 0,5 mg de KOH/g de résine.The resins used in the binder compositions according to the invention may be any resins having an acid number measured according to the standard
ASTM D 974 less than 0.5 mg KOH / g resin.

On choisira avantageusement des résines d'hydrocarbures non fonctionnelles, c'est-à-dire dépourvues substantiellement de fonctions carboxyliques ou hydroxyliques. De façon préférée, on choisira des résines présentant un indice d'acide inférieur à 0,1 mg KOH/g de résine et un indice de saponification inférieur à 3 mg de KOtI/g de résine (mesuré selon la norme
ASTM D 94). On choisira avantageusement des résines présentant un faible taux d'insaturation, ce qui est favorable à la résistancc à l'oxydation des produits.Advantageously, non-functional hydrocarbon resins, that is to say substantially without carboxylic or hydroxyl functional groups, will be chosen. Preferably, resins having an acid number of less than 0.1 mg KOH / g of resin and a saponification number of less than 3 mg of KOtI / g of resin (measured according to the standard) will be chosen.
ASTM D 94). Resins having a low level of unsaturation are advantageously chosen, which is favorable to the resistance to oxidation of the products.

Les résines seront également choisies avec des points de fusion supérieurs à 80 C (mesurés la norme ASTM E 28) et de préférence supérieurs à 90 C. The resins will also be chosen with melting points greater than 80 ° C. (measured according to ASTM E 28) and preferably greater than 90 ° C.

Dans le cas où les compositions de l'invention renferment des cires, celles-ci pourront être des cires microcristallines provenant du raffinage du brut ou pourront être choisies avantageusement parmi les cires de synthèse, cn particulier les cires obtenues par synthèse chimique. In the case where the compositions of the invention contain waxes, these may be microcrystalline waxes derived from the refining of the crude or may be chosen advantageously from synthetic waxes, in particular waxes obtained by chemical synthesis.

Il pourra s'agir, en particulier, de cires hydrocarbonées obtenucs par polymérisation ou copolymérisation d'oléfines de c2 à C6 de préférence dc type éthylène, propylène ou hexenc. It may be, in particular, hydrocarbon waxes obtained by polymerization or copolymerization of olefins from C2 to C6, preferably ethylene, propylene or hexenc.

Ces cires dc synthèse se caractérisent par aillcurs par des masses moléculaires rclativement faibles (typiquement de 400 à 3 000) ce qui conduit à des viscosités à l'état fondu (mesurées selon la méthode ASTM D 3226) également faibles, typiquement inférieures à 150 cP à 149 C. These synthetic waxes are characterized by relatively small molecular weights (typically from 400 to 3,000), which leads to melt viscosities (measured according to the ASTM D 3226 method) also low, typically less than 150 cP. at 149 C.

De préférence, ces cires ont une massc moléculaire comprise cntrc 500 et 2000 et une viscosité inférieure à 50 cP, dc préférence cncore inférieure à 20 eP. Preferably, these waxes have a molecular weight of between 500 and 2000 and a viscosity of less than 50 cP, preferably less than 20 eP.

La préscncc d'une cire de synthèse dans un liant, notammcnt d'une cire présentant un point dc fusion supérieur à 90 C ditc ci-après cire HF constituc une invention en soi qui fait l'objet d'un brevet déposé Ic même jour ct présente les avantages suivants. The presence of a synthetic wax in a binder, in particular a wax having a melting point greater than 90 ° C., hereinafter HF wax, constitutes an invention in itself which is the subject of a patent filed on the same day. This has the following advantages.

L'incorporation dc cires HF au scin d'un liant est favorisée par les très
faiblcs viscosités dc ccs cires à l'état fondu. Lc mélange pcut donc ctre fait
au moyen d'installations conventionnelles, par injection en ligne dans du
liant à l'état liquide, ou par lot dans des cuves ou bacs munis d'hélico-
mélangeurs. Ces installations classiqucs nc représentent que dc faibles
investissements, comparativement aux équipements requis pour les liants
multigrades ou les liants constitués de bitumes modifiés par
l'incorporation de polymères (dits BmPs).The incorporation of HF waxes into the scinder of a binder is favored by the very
Weak viscosities of these waxes in the molten state. The mixture can therefore be made
conventional facilities by means of on-line injection into
binding in the liquid state, or by batch in vats or tanks provided with helicoidal
mixers. These conventional installations represent only weak
investments compared to equipment required for binders
multigrades or binders consisting of bitumens modified by
the incorporation of polymers (called BmPs).

L'ajout de cire HF diminue significativement la viscosité au point de
faciliter l'ensemble des opérations de mise en oeuvre. Ainsi, les
températures limites de pompabilité, d'enrobage et de compactage
peuvent être réduites jusqu'à 30"C en deçà des températures appliquées
pour les bitumes standards de mêmes consistances.The addition of HF wax significantly reduces the viscosity to the point of
facilitate all the implementation operations. Thus,
pumpability, coating and compaction limit temperatures
can be reduced to 30 ° C below applied temperatures
for standard bitumen of the same consistency.

Il a également été mis en évidence sur les liants contenant de 0,5% à 10%
de cire HF que les caractéristiques des liants n'évoluent pas lors de
stockages prolongés à température élevée. L'ajout de cire HF n entraîne
donc pas de contraintes supplémentaires au niveau de la gcstion logistique
du produit.It has also been highlighted on binders containing from 0.5% to 10%
of HF wax that the characteristics of the binders do not change during
prolonged storage at high temperature. The addition of wax HF n results
therefore no additional constraints at the logistical management level
of the product.

Au surplus, les propriétés conférées par les cires HF permettent d'envisager Icur utilisation pour la fabrication de granulés ou de pastilles de liants qui font plus particulièrement l'objet d'un brevet déposé le mêmc jour. In addition, the properties conferred by HF waxes make it possible to envisage use for the manufacture of granules or pellets of binders which are more particularly the subject of a patent filed on the same day.

L'emploi de cire HF dans ccs formulations conduit, au delà de la diminution de la susceptibilité thermique, aux avantages supplémentaires suivants:
la possibilité de fabriquer avec une plus grande facilité des granulés ou
pastillcs du fait de la réduction de la viscosité du mélange à mettre en
forme,
une stabilité des granulés ou pastillcs au stockage du fait de l'effet
plastifiant dc la cire HF qui évite la reprise en massc du liant à l'état
subdivisé. Ccci résulte du ramollissement limité du granule dans le
domainc dc température dc stockagc et de la réduction, voire de la
disparition du caractère collant des granulés selon la proportion dc cire
HF,
Appliquée au cas des liants dc l'invention, ccttc tcchnologic permet de réaliser des enrobés clairs ou colorés par simplc mélange à chaud des granulats avec le liant introduit sous formc subdivisée. The use of HF wax in these formulations leads, beyond the reduction in thermal susceptibility, to the following additional advantages:
the possibility of manufacturing with greater ease granules or
pastilles because of the reduction of the viscosity of the mixture to be
form,
stability of the granules or pellets storage due to the effect
plasticizer of the HF wax which avoids the recovery in massc of the binder in the state
subdivided. This results from the limited softening of the granule in the
domainc temperature of storage and reduction, or even the
disappearance of the stickiness of the granules according to the proportion of wax
HF,
Applied to the case of the binders of the invention, cctc tchechnologic makes it possible to achieve clear or colored mixes simply by hot mixing the aggregates with the binder introduced under subdivided formc.

A titre d'cxemplc dc telles cires HF, on citera les cires de polyéthylène qui sont dc la formc n-alcanc ainsi que les cires dc polypropylènc qui sont dc la forme hydrocarburc ramifie. Examples of such HF waxes are polyethylene waxes which are of the naphthalenic form as well as polypropylene waxes which are of the branched hydrocarbon form.

D'unc façon générale, on choisira comme agent d'adhésivité des corps gras fonctionnels présentant des propriétés mouillantcs et adhésives découlant de leur structure moléculaire amphiphile. Ces produits s'avèrent particulièrement intércssants du fait dc Icur propriété dc s'adsorber sur les surfaccs des granulats généralement hydrophiles pour les rendre lipophiles. De ce fait, I'affinité du liant avec les granulats qui détermine les propriétés adhésives se trouve particulièrement renforcée grâce à la liaison chimique constituée par ces agents à l'interface des deux phases de natures organique et minérale. In general, functional fatty substances having wetting and adhesive properties resulting from their amphiphilic molecular structure will be chosen as tackifying agent. These products are particularly interesting because of the property of adsorbing on surfacings of generally hydrophilic granules to make them lipophilic. As a result, the affinity of the binder with the aggregates which determines the adhesive properties is particularly enhanced thanks to the chemical bond formed by these agents at the interface of the two phases of organic and inorganic natures.

Les corps gras utilisés comme agents d'adhésivité pour la préparation des liants selon l'invention sont composés d'une chaîne liposoluble et d'un groupement polaire. Les chaînes liposolubles seront avantageusement choisies parmi:
- les chaînes hydrocarbonées linéaires comprenant de 10 à 24 atomes de carbone,
- les chaînes grasses d'origine animale ou végétale saturées ou insaturées,
- les chaînes liposolubles provenant de suif ou de suif hydrogéné.The fatty substances used as adhesion promoters for the preparation of the binders according to the invention are composed of a liposoluble chain and a polar group. The fat-soluble chains will advantageously be chosen from:
linear hydrocarbon chains comprising from 10 to 24 carbon atoms,
fatty chains of animal or vegetable origin which are saturated or unsaturated,
fat-soluble chains derived from tallow or hydrogenated tallow.

Typiquement, les chaînes contiendront, cn pourcentages en poids, 1 à 5 % de C12 + C14, 93 à 36 % de C16 ct 57 à 77 % de C1g. Typically, the chains will contain, in percentages by weight, 1 to 5% C12 + C14, 93 to 36% C16 and 57 to 77% C1g.

Les groupements polaires pourront être des groupements polaires de type anionique ou cationique. The polar groups may be polar groups of anionic or cationic type.

A titre d'exemples de groupements anioniques, on citera les groupements provenant d'acides organiques, en particulier les fonctions carboxyliques. Le corps gras fonctionnalisé sera alors avantageusement de type acide gras, savon d'acide gras, en particulier sel de métal alcalin d'un acide gras. By way of examples of anionic groups, mention may be made of groups originating from organic acids, in particular the carboxylic functions. The functionalized fatty substance will then advantageously be of the fatty acid type, the fatty acid soap, in particular the alkali metal salt of a fatty acid.

Les groupements cationiques pourront provenir cn particulier de bases organiques ct seront tout particulièrement constitués de fonctions amines, polyamincs, amidoamines, imidazolines ou sels d'amines ou de polyamines. The cationic groups may come especially from organic bases and will especially consist of amine, polyamines, amidoamines, imidazolines or amine or polyamine salts.

Parmi les corps gras fonctionnels à groupement polaire cationique, on citera tout particulièrement ccux présentant des fonctions amines, par exemple les amines grasses, les polyamincs grasses, les ethylenc- ou propylènediamines grasses, le dicthylenc ou dipropylène dc triamincs grasses, les amidoamincs grasses, les imidazolincs grasses et les scls d'amines ou dc polyamines grasses. Among the functional fatty substances with a cationic polar group, mention will be made especially of those having amine functional groups, for example fatty amines, fatty polyamines, fatty ethylenes or propylenediamines, dicthylenc or dipropylene of fatty triamines, fatty amidoamines, and the like. fatty imidazolines and scls of amines or fatty polyamines.

De façon particulièrement préférée, L'agent d'adhésivité sera choisi parmi les acides gras d'origine animale ou végétale ou les dérivés dc tels acides gras. In a particularly preferred manner, the tackifier agent will be chosen from fatty acids of animal or vegetable origin or derivatives of such fatty acids.

On pourra également choisir avantageusement un suif hydrogéné ou un dérive d'un tel suif. It will also be possible to advantageously choose a hydrogenated tallow or a drift of such tallow.

A titre d'exemples de corps gras fonctionnels particulièrement utiles selon l'invention, on citera les acides gras et leurs dérivés, en particulier les acides d'origine végétale ou animale. As examples of functional fatty substances that are particularly useful according to the invention, mention may be made of fatty acids and their derivatives, in particular acids of vegetable or animal origin.

On choisira avantageusement l'acide oléique, les acides gras hydrogénés de suif, en particulier des acides gras présentant un indice d'acidité totale (TAN) de 200 mg de KOH/g (mesuré selon la méthode ASTM D 664) et présentant un point de fusion de l'ordre de 57"C. Oleic acid, hydrogenated tallow fatty acids, in particular fatty acids having a total acid number (TAN) of 200 mg KOH / g (measured according to the ASTM D 664 method) and having one point will advantageously be chosen. melting point of the order of 57 ° C.

Outre les composants essentiels cités précédemment, les compositions de liants clairs de l'invention pourront également comprendre des polymères, en particulier des plastomèrcs ou des élastomères permettant de moduler les propriétés physiques ou rhéologiqucs des compositions dc l'invention. In addition to the essential components mentioned above, the clear binder compositions of the invention may also comprise polymers, in particular plastomers or elastomers for modulating the physical or rheological properties of the compositions of the invention.

A titre de polymères de type blastomère utilisables dans les compositions de l'invention, on citera de façon non limitative les copolymères d'éthylcne et de vinylacétate (EVA), les copolymères d'éthylène ct de méthylacrylate (EMA), Ic polyéthylène (PE) ou le polypropylène (PP). As blastomer-type polymers that may be used in the compositions of the invention, mention may be made in a nonlimiting manner of copolymers of ethylene and vinyl acetate (EVA), copolymers of ethylene and methyl acrylate (EMA), and polyethylene (PE ) or polypropylene (PP).

A titre de polymères élastomères, on citera les copolymères séqucncés styrène butadiène styrène (SBS), les copolymères de styrène et butadiène (SB), les polyisobutylène (PIB). As elastomeric polymers, mention may be made of styrene-butadiene-styrene (SBS) block copolymers, styrene-butadiene (SB) copolymers and polyisobutylene (PIB) copolymers.

Les compositions pourront, en outre, comprcndre différents additifs tels que des agents antioxydants, anti-UV, pigments organiques, et également des charges pulvérulentes classiqucment utilisées dans les compositions dc liants. The compositions may, in addition, comprise various additives such as antioxidants, anti-UV agents, organic pigments, and also powdery fillers conventionally used in binder compositions.

Parmi les charges pulvérulentes, on citera les charges minérales telles que le carbonatc dc calcium. le talc, Ic gypsc ct les oxydcs métalliques tcls que l'oxyde de fcr, I'oxydc de chrome, Ic dioxyde dc titanc. Ces charges ont des granulométries de particulcs < 300 m < 80 m.Among the pulverulent fillers, mention may be made of mineral fillers such as calcium carbonate. talc, gypsum and metal oxides such as fcc oxide, chromium oxide, titanium dioxide. These fillers have granulometries of particles <300 m <80 m.

Les compositions dc l'invention conticnncnt avantageusement, exprimées en pourcentages cn poids:
- 10 à 40 % de résines ct/ou dc circ(s) présentant un indice d'acide inférieur à 0,5 mg dc KOH/g,
- 0,1 à 3 % d'agent d'adhésivité,
- 40 à 89,9 % d'huile,
- 0 à 25 % dc polymcrc(s),
- 0 à 50 % d'additifs ou dc charge. The compositions of the invention advantageously contain, expressed in percentages by weight:
10 to 40% of resins and / or circs having an acid number of less than 0.5 mg of KOH / g,
0.1 to 3% of tackifier,
40 to 89.9% of oil,
0 to 25% polymeric (s),
0 to 50% additives or load.

On choisira, de préférence, des compositions contenant:
- 20 à 40 % de résine(s) et/ou de cire(s) présentant un indice d'acide inférieur à 0,5 mg de KOH/g,
- 0,5 à 2 % d'agents d'adhésivité,
- 50 à 74,5 % d'huile,
- 0 à 15 % de polymère(s),
- 0 à 25 % d'additifs ou de charge.Preferably, compositions containing:
20 to 40% of resin (s) and / or wax (es) having an acid number of less than 0.5 mg of KOH / g,
0.5 to 2% of tackifiers,
50 to 74.5% of oil,
0 to 15% of polymer (s),
0 to 25% additives or filler.

Les liants décrits précédemment présentent des propriétés d'adhésivité améliorées par rapport aux agrégats minéraux ct s'avèrent particulièrement utiles pour la préparation d'enrobés routiers ou d'asphaltes coulés. The binders described above have improved tack properties compared to mineral aggregates and are particularly useful for the preparation of asphalt mixes or cast asphalts.

EXEMPLES
Exemple l
On prépare, par mélange pendant 1 h à 1600C, les deux liants notés 1 et 2 dont les compositions sont données dans le tableau 1 ci-dessous.EXAMPLES
Example l
The two binders noted 1 and 2, the compositions of which are given in Table 1 below, are prepared by mixing for 1 hour at 1600 ° C.

Tableau 1

Table 1

<tb> <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP>
<tb> Composition
<tb> Huilc <SEP> pétrolière <SEP> aromatique <SEP> de <SEP> viscosité <SEP> à <SEP> 100 C <SEP> 70 <SEP> 69
<tb> supérieure <SEP> à <SEP> 30 <SEP> cSt <SEP> ct <SEP> à <SEP> 400C <SEP> supcricur <SEP> à <SEP> 501) <SEP> cSt
<tb> Résine <SEP> non <SEP> fonctionncllc <SEP> présentant <SEP> un <SEP> indice <SEP> d'acide <SEP> 30 <SEP> 30
<tb> dc <SEP> 0,1 <SEP> mg <SEP> KOH/g <SEP> ct <SEP> un <SEP> point <SEP> dc <SEP> fusion <SEP> dc <SEP> 155 C <SEP>
<tb> Acidc <SEP> gras <SEP> présentant <SEP> un <SEP> point <SEP> dc <SEP> fusion <SEP> dc <SEP> 57 C <SEP> 0 <SEP> 1
<tb>
Lcs caractéristiques dc ces liants sont données dans Ic tableau 2 cidessous. <tb><SEP> 1 <SEP> 2 <SEP>
<tb> Composition
<tb> Oil <SEP> Petroleum <SEP> aromatic <SEP> of <SEP> viscosity <SEP> to <SEP> 100 C <SEP> 70 <SEP> 69
<tb> upper <SEP> to <SEP> 30 <SEP> cSt <SEP> and <SEP> to <SEP> 400C <SEP> supcricur <SEP> to <SEP> 501) <SEP> cSt
<tb> Resin <SEP> no <SEP> functioncllc <SEP> exhibiting <SEP> a <SEP> acid <SEP> index <SEP> 30 <SEP> 30
<tb> dc <SEP> 0.1 <SEP> mg <SEP> KOH / g <SEP> and <SEP> a <SEP> point <SEP> dc <SEP> merge <SEP> dc <SEP> 155 C <September>
<tb> Acidc <SEP> fat <SEP> with <SEP> one <SEP> point <SEP> dc <SEP> merge <SEP> dc <SEP> 57 C <SEP> 0 <SEP> 1
<Tb>
The characteristics of these binders are given in Table 2 below.

Tableau 2

Table 2

<tb> Caractéristiques <SEP> Méthode <SEP> 1 <SEP> 2
<tb> Pénétrabilité, <SEP> 1/10 <SEP> mm <SEP> NF <SEP> T <SEP> 66-004 <SEP> 58 <SEP> 61
<tb> Point <SEP> de <SEP> ramollissement, <SEP> C <SEP> NF <SEP> T <SEP> 66-008 <SEP> 45 <SEP> 44,5
<tb> Point <SEP> de <SEP> fragilité <SEP> Fraass, <SEP> C <SEP> NF <SEP> T <SEP> 66-026 <SEP> -18 <SEP> -18
<tb> Résistance <SEP> au <SEP> durcissement <SEP> NF <SEP> T <SEP> 66-032
<tb> thermique <SEP> RTFOT
<tb> <SEP> pénétrabilité <SEP> restante, <SEP> % <SEP> NF <SEP> T <SEP> 66-004 <SEP> 80 <SEP> 78
<tb> <SEP> variation <SEP> de <SEP> point <SEP> de <SEP> NF <SEP> T <SEP> 66-008 <SEP> +1,5 <SEP> +1
<tb> ramollissement, <SEP> C <SEP>
<tb> Essai <SEP> d'adhésivité <SEP> (1) <SEP> NF <SEP> T <SEP> 66-018
<tb> <SEP> sur <SEP> silex <SEP> 25 <SEP> 80
<tb> <SEP> sur <SEP> calcaire <SEP> 50 <SEP> 100
<tb> (1) Les granulats sont enrobés à chaud (140 C) avec le liant jusqu'à recouvrement total. L'essai dc dcsenrobage cn immersion dans l'eau est conduit selon les conditions de la méthode NF T 66-018. Lc résultat est exprimé en pourcentage de la surface des granulats demeurant enrobée à la fin de la périodc d'immersion. La résistance du liant au dcsenrobagc découle du pouvoir adhésif du liant sur son support.<tb> Characteristics <SEP> Method <SEP> 1 <SEP> 2
<tb> Penetration, <SEP> 1/10 <SEP> mm <SE> NF <SEP> T <SEP> 66-004 <SE> 58 <SEP> 61
<tb><SEP> Point of <SEP> Softening, <SEP> C <SEP> NF <SEP> T <SEP> 66-008 <SEP> 45 <SEP> 44.5
<tb> MS <SEP> of <SEP> brittleness <SEP> Fraass <SEP> C <SEP> NF <SEP> T <SEP> 66-026 <SEP> -18 <SEP> -18
<tb> Resistance <SEP> at <SEP> hardening <SEP> NF <SEP> T <SEP> 66-032
<tb> thermal <SEP> RTFOT
<tb><SEP> penetrability <SEP> remaining, <SEP>% <SEP> NF <SEP> T <SEP> 66-004 <SEP> 80 <SEP> 78
<tb><SEP><SEP> Variation of <SEP><SEP> Point of <SEP> NF <SEP> T <SEP> 66-008 <SEP> +1.5 <SEP> +1
<tb> softening, <SEP> C <SEP>
<tb> Adhesion Test <SEP><SEP> (1) <SEP> NF <SEP> T <SEP> 66-018
<tb><SEP> on <SEP> flint <SEP> 25 <SEP> 80
<tb><SEP> on <SEP> limestone <SEP> 50 <SEP> 100
<tb> (1) The aggregates are hot-coated (140 ° C) with the binder until completely covered. The immersion in water immersion test is conducted according to the conditions of the NF T 66-018 method. The result is expressed as a percentage of the surface of the aggregates remaining coated at the end of the period of immersion. The binder's resistance to decoiling results from the adhesive strength of the binder on its support.

L'adhésivité qui dépend dc la naturc chimique du granulat (silex ou calcaire) est nettement améliorée en présence d'acide gras dans Ic liant. The adhesiveness which depends on the chemical nature of the granulate (flint or limestone) is markedly improved in the presence of fatty acid in the binder.

Exemple2
On prépare, par mélange pendant 2 h à 1600C, à partir dc la même huile, dc la même résine non fonctionncllc, d'unc cire HF présentant un point dc fusion dc 115 C ct un indice d'acide inférieur à 0,5 mg KOH/g, ct du même acide gras que dans l'exemple 1 mais avec, en plus un copolymère d'éthylène vinylacétate (EVA) présentant un Mclt Flow Indcx dc 20, les mélanges 3 et 4 dont les compositions sont données dans Ic tableau 3 ci-dessous. Example2
300 g of an HF wax having a melting point of 115 ° C. and an acid number of less than 0.5 mg are prepared by mixing for 2 hours at 1600 ° C. with the same oil, the same non-functional resin. KOH / g, and the same fatty acid as in Example 1 but with, in addition to an ethylene vinyl acetate copolymer (EVA) having an Mclt Flow Indcx dc 20, mixtures 3 and 4 whose compositions are given in the table 3 below.

Tableau 3

Table 3

<tb> <SEP> 3 <SEP> 4
<tb> Composition
<tb> Huile <SEP> pétrolière <SEP> aromatique <SEP> 58 <SEP> 58
<tb> Résine <SEP> d'hydrocarbure <SEP> non <SEP> fonctionnelle <SEP> 25 <SEP> 25 <SEP>
<tb> EVA <SEP> 10,5 <SEP> 10,5
<tb> Cire <SEP> HF <SEP> 6,5 <SEP> 5
<tb> Acide <SEP> gras <SEP> 0 <SEP> 1,5
<tb>
Les caractéristiques de ces liants sont résumées dans Ic tableau 4 cidessous.<tb><SEP> 3 <SEP> 4
<tb> Composition
<tb> Oil <SEP> Petroleum <SEP> Aromatic <SEP> 58 <SEP> 58
<tb> Hydrocarbon <SEP><SEP> No <SEP> functional <SEP> 25 <SEP> 25 <SEP>
<tb> EVA <SEP> 10.5 <SEP> 10.5
<tb> Wax <SEP> HF <SEP> 6.5 <SEP> 5
<tb> Acid <SEP> fat <SEP> 0 <SEP> 1.5
<Tb>
The characteristics of these binders are summarized in Table 4 below.

Tableau 4

Table 4

<tb> Caractéristiques <SEP> Méthode <SEP> 3 <SEP> 4
<tb> Pénétrabilité, <SEP> 1/10 <SEP> mm <SEP> NF <SEP> T <SEP> 66-004 <SEP> 42 <SEP> 46
<tb> Point <SEP> de <SEP> ramollissement, <SEP> C <SEP> NF <SEP> T <SEP> 66-008 <SEP> 94,5 <SEP> 98
<tb> Point <SEP> de <SEP> fragilité <SEP> Fraass, <SEP> C <SEP> NF <SEP> T <SEP> 66-026 <SEP> -18 <SEP> -18,5
<tb> Résistancc <SEP> ou <SEP> durcissement <SEP> NF <SEP> T <SEP> 66-032
<tb> thermique <SEP> RTFOT
<tb> <SEP> pénétrabilité <SEP> restante, <SEP> % <SEP> NF <SEP> T <SEP> 66-004 <SEP> 93 <SEP> 96
<tb> <SEP> variation <SEP> dc <SEP> point <SEP> de <SEP> NF <SEP> T <SEP> 66-008 <SEP> -6 <SEP> -7
<tb> ramollissemcnt, <SEP> C <SEP>
<tb> Essai <SEP> d'adhésivité <SEP> (1) <SEP> NFT66-018 <SEP>
<tb> <SEP> sur <SEP> silex <SEP> 40 <SEP> 100
<tb> <SEP> sur <SEP> calcaire <SEP> 70 <SEP> 100
<tb> (1) Les granulats sont enrobés à chaud (140 C) avec Ic liant jusqu'à recouvrement total. L'cssai dc désenrobage cn immcrsion dans l'eau est conduit selon les conditions dc la méthode NF T 66-018. Lc résultat est exprimé cn pourccntagc de la surfacc des granulats dcmcurant enrobée à la fin dc la période d'immcrsion. la résistance du liant au désenrobage découle du pouvoir adhésif du liant sur son support.<tb> Characteristics <SEP> Method <SEP> 3 <SEP> 4
<tb> Penetration, <SEP> 1/10 <SEP> mm <SEP> NF <SEP> T <SEP> 66-004 <SEP> 42 <SEP> 46
<tb><SEP> Point of <SEP> Softening, <SEP> C <SEP> NF <SEP> T <SEP> 66-008 <SEP> 94.5 <SEP> 98
<tb> MS <SEP> of <SEP> brittleness <SEP> Fraass, <SEP> C <SEP> NF <SEP> T <SEP> 66-026 <SEP> -18 <SEP> -18.5
<tb> Resistancc <SEP> or <SEP> Hardening <SEP> NF <SEP> T <SEP> 66-032
<tb> thermal <SEP> RTFOT
<tb><SEP> penetrability <SEP> remaining, <SEP>% <SEP> NF <SEP> T <SEP> 66-004 <SE> 93 <SEP> 96
<tb><SEP> variation <SEP> dc <SEP> point <SEP> of <SEP> NF <SEP> T <SEP> 66-008 <SEP> -6 <SEP> -7
<tb> softening, <SEP> C <SEP>
<tb><SEP> Adhesive Test <SEP> (1) <SEP> NFT66-018 <SEP>
<tb><SEP> on <SEP> flint <SEP> 40 <SEP> 100
<tb><SEP> on <SEP> limestone <SEP> 70 <SEP> 100
<tb> (1) The aggregates are hot-coated (140 ° C) with the binder until completely covered. The decanting step of immersing in water is carried out according to the conditions of the method NF T 66-018. The result is expressed as a percentage of the surface area of the coated granules at the end of the immission period. the binder's resistance to stripping results from the adhesive strength of the binder on its support.

L'adhésivité qui dépend de la nature chimique du granulat (silex ou calcairc) est nettement améliorée cn présence d'acide gras dans Ic liant. The adhesiveness which depends on the chemical nature of the granulate (flint or calcareous) is markedly improved by the presence of fatty acid in the binder.

Claims

1. clear binder, characterized in that it contains, as essential constituents dispersed in an oil, at least one resin or at least one wax having an acid number measured according to ASTM D 974 less than 0.5 mg of KOH / g of said resin or wax and an agent conferring adhesive properties, said agent being chosen from the family of functional fatty substances consisting of a liposoluble chain and a polar group.

2. Binder light according to claim 1, characterized in that said oil is a paraffinic oil, naphthenic or aromatic oil, preferably an oil from a heavy oil cut.

3. Binder light according to one of claims I or 2, characterized in that said resin or wax has a melting point greater than 800C, preferably greater than 90 "C.

4. Binder light according to claim 3, characterized in that it contains a wax obtained by polymerization or copolymerization of C 2 -C 6 olefins, preferably olefins of ethylene, propylene or hexene type, having a molecular mass of between 400 and 3000, preferably between 500 and 2000.

5. Clear binder according to claim 4, characterized in that said wax has a viscosity at 1490C measured according to ASTM D 3226 less than 150 and preferably less than 50 cP, more preferably less than 20 cP.

6. Clear binder according to one of claims 1 to 5, characterized in that said resin or wax has substantially no carboxylic or hydroxyl functional group.

7. Binder clear according to one of claims 1 to 6, characterized in that said resin or wax has a saponification number measured according to the standard

ASTM D 94 less than 5 mg KOH / g of said resin or wax.

8. Light binder according to one of claims 1 to 7, characterized in that said fat-soluble chain is a linear hydrocarbon chain containing from 10 to 24 carbon atoms, a fatty chain of animal or vegetable origin saturated or unsaturated, a chain derived from tallow or hydrogenated tallow.

9. Binder light according to one of claims 1 to 8, characterized in that said polar group is an anionic group, in particular a group having carboxylic functions, in particular from a fatty acid or a soap of fatty acid.

10. Binder according to one of claims 1 to 8, characterized in that said polar group is a cationic group, in particular a group having amino functions from fatty amines, fatty polyamines, fatty amidoamines, fatty imidazolines and salts of fatty amines.

11. Binder light according to one of claims 1 to 10, characterized in that said agent conferring adhesive properties is a fatty acid of animal or vegetable origin or a derivative of such a fatty acid.

12. Clear binder according to one of claims 1 to 10, characterized in that said agent conferring the adhesive properties is a hydrogenated tallow.

13. Binder light according to one of claims 1 to 12, characterized in that it contains, expressed in percentages by weight

10 to 40 parts of resin (s) or wax (es) having an acid number of less than 0.5 mg of KOH / g,

0.1 to 3% of tackifier,

40 to 89.9% of oil,

0 to 25% of polymer (s),

0 to 50% of additives or fillers.

14. Binder light according to one of claims 1 to 13, characterized in that it contains, expressed in percentages by weight:

20 to 40 parts of resin (s) and / or wax (es) having an acid number of less than 0.5 mg of KOWg,

0.5 to 2% of tackifier,

50 to 74.5% of oil,

0 to 15% of polymer (s),

0 to 25% additives or filler.

15. Use of binders according to one of claims 1 to 14 for the preparation of road asphalt or cast asphalt.