FR2664901A1 - Adhesive product and process for its manufacture - Google Patents
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- B65D25/00—Details of other kinds or types of rigid or semi-rigid containers
- B65D25/14—Linings or internal coatings
Abstract
Description
Produit adhésif et son procédé de fabrication
La présente invention concerne les produits adhésifs du type thermofusible, c'est-à-dire ceux désignés en pratique sous l'appellation "hot melt". Adhesive product and its manufacturing process
The present invention relates to adhesive products of the hot-melt type, that is to say those designated in practice under the name "hot melt".
Ces produits adhésifs sont ou comprennent des colles thermo-fusibles, susceptibles de fondre dans une fourchette de températures comprise entre 100"C et 200"C. These adhesive products are or include hot-melt adhesives, capable of melting in a temperature range between 100 "C and 200" C.
Ces colles thermo-fusibles présentent dans la pratique des grades ou qualités différentes, et on distingue
- les colles n'ayant aucun pouvoir collant (ou "tack") à température ambiante
- les colles ayant un pouvoir collant relativement important à température ambiante, telles que celles utilisées pour obtenir des produits dits "sensibles à la pression" ou "auto-collants"
- les colles ayant un faible pouvoir collant, limité à température ambiante, mais néanmoins existant, dites "semi-adhésives".These hot-melt adhesives in practice have different grades or qualities, and there are
- adhesives having no tackiness (or "tack") at room temperature
- adhesives having a relatively high stickiness at room temperature, such as those used to obtain so-called "pressure sensitive" or "self-adhesive" products
- adhesives having a low tack, limited to room temperature, but nevertheless existing, called "semi-adhesive".
La présente invention s'intéresse plus particulièrement aux deux derniers types de colle. The present invention relates more particularly to the last two types of adhesive.
Quelle que soit la manière dont ces colles sont emballées, pour leur stockage, leur transport, et avant leur utilisation, un problème central, plus ou moins bien résolu à ce jour, a trait à la séparation de la surface externe de la colle thermo-fusible à l'état solide, de la face interne de l'emballage la contenant, et ceci bien évidemment pour séparer la paroi de l'emballage, de la colle à l'état solide, au moment de son utilisation ou de sa consommation. Whatever the way in which these adhesives are packaged, for their storage, their transport, and before their use, a central problem, more or less well resolved to date, relates to the separation of the external surface of the adhesive. fuse in the solid state, on the internal face of the packaging containing it, and this obviously to separate the wall of the packaging, glue in the solid state, at the time of its use or consumption.
Une solution traditionnelle pour résoudre un tel problème consiste à prévoir un produit adhésif comprenant
- une masse solide de la colle thermo-fusible, obtenue par coulée de cette dernière à l'état fondu, puis refroidissement de celle-ci, la face externe de cette masse demeure exempte de tout revêtement la séparant de l'extérieur, tel qu'un film transfert
- un emballage du type papier, lui-même contenu dans un carton, dont la paroi interne est revêtue de manière quasiment inséparable par un film rigide de résine de silicone, sous épaisseur relativement importante.A traditional solution to solve such a problem is to provide an adhesive product comprising
- A solid mass of hot-melt adhesive, obtained by casting the latter in the molten state, then cooling it, the external face of this mass remains free of any coating separating it from the outside, such that '' a transfer film
- A paper-type package, itself contained in a carton, the internal wall of which is almost inseparably coated with a rigid film of silicone resin, with a relatively large thickness.
Le récipient ainsi formé par le papier et le carton présente alors les propriétés suivantes
- il est étanche à la colle à l'état fondu
- il est suffisamment rigide pour contenir la colle à l'état fondu, sans déformation importante sous l'effet de la poussée hydrostatique de la colle fondue, tout en conservant une certaine souplesse
- il est suffisamment résistant pour supporter la température de fusion de la colle, sans altération substantielle, du type fusion partielle, ramollissement, etc...The container thus formed by paper and cardboard then has the following properties
- it is sealed against glue in the molten state
- It is rigid enough to contain the glue in the molten state, without significant deformation under the effect of the hydrostatic thrust of the molten glue, while retaining a certain flexibility
- It is sufficiently resistant to withstand the melting temperature of the adhesive, without substantial alteration, of the partial melting, softening, etc. type.
- il présente une face interne anti-collante vis-à-vis de la face externe de la masse solide de la colle. - It has an internal non-stick face vis-à-vis the external face of the solid mass of the adhesive.
Avec un tel emballage, il apparaît difficile de séparer la masse solide de la colle, du papier, autrement que par pelage, c'est-à-dire à la manière du pelage de l'écorce ou peau d'un fruit. Une séparation directe de la colle solide et de l'emballage n'apparaît pas possible, et c'est la raison pour laquelle on n'utilise pas directement le récipient en carton, relativement rigide, pour la coulée de la colle fondue. With such packaging, it appears difficult to separate the solid mass of the glue from the paper, other than by peeling, that is to say in the manner of peeling the rind or skin of a fruit. A direct separation of the solid glue and the packaging does not appear possible, and this is the reason why the relatively rigid cardboard container is not used directly for pouring the molten glue.
La présente invention a pour objet un emballage du type défini précédemment, permettant une séparation directe de la masse de colle solide et de l'emballage, et ce à tout moment, c'est-à-dire aussi bien immédiatement après refroidissement de la colle, que quelques jours ou quelques mois apres. The subject of the present invention is a packaging of the type defined above, allowing direct separation of the mass of solid adhesive and of the packaging, at any time, that is to say immediately after cooling of the adhesive. , only a few days or a few months later.
Tout à fait par hasard, et à partir du protocole expérimental suivant, la solution à un tel problème a été trouvée. Quite by chance, and from the following experimental protocol, the solution to such a problem was found.
Le protocole expérimental est le suivant
1ère EXPERIENCE
On utilise une barquette en carton couché ordinaire enduite du côté interne d'un film anti-adhérent du type huile de silicone. On coule la colle thermo-fusible fondue, et on laisse refroidir. Après refroidissement, la masse de colle solide peut être aisément séparée de la barquette. Mais après quelques jours, tout au plus quelques semaines, selon les conditions de stockage, le bloc ou la masse de colle devient impossible à démouler, et donc à utiliser, car elle adhère fortement au carton.The experimental protocol is as follows
1st EXPERIENCE
An ordinary coated cardboard tray is coated on the internal side with a non-stick film of the silicone oil type. Pour the melted hot-melt adhesive, and allow to cool. After cooling, the mass of solid adhesive can be easily separated from the tray. But after a few days, at most a few weeks, depending on the storage conditions, the block or the mass of glue becomes impossible to unmold, and therefore to be used, because it adheres strongly to the cardboard.
2ème EXPERIENCE
La même barquette est enduite du côté interne d'un film de polyéthylène, en lieu et place du film anti-adhérent, et on utilise la même procédure de fabrication.2nd EXPERIENCE
The same tray is coated on the internal side with a polyethylene film, in place of the non-stick film, and the same manufacturing procedure is used.
Dès le refroidissement de la masse de colle thermo-fusible, il est pratiquement impossible à l'utilisateur de séparer la colle fusible de son emballage. As soon as the mass of hot-melt adhesive has cooled, it is practically impossible for the user to separate the hot-melt adhesive from its packaging.
La même expérience peut être répétée avec différents films du côté interne de la barquette, films plastiques, vernis, etc... ; des résultats compa rables sont alors obtenus. The same experiment can be repeated with different films on the internal side of the tray, plastic films, varnish, etc ...; comparable results are then obtained.
3ème EXPERIENCE
La même barquette que celle selon la deuxième expérience est utilisée, mais on dépose sur la face interne du film de polyéthylène, une couche de cire de polyéthylène de 30 microns. Cette couche est obtenue par dispersion du polyéthylène dans l'eau, par application de cette dispersion sur la face interne du récipient, c'est-à-dire du côté interne du film de polyéthylène, et par sèchage de la dispersion appliquée.3rd EXPERIENCE
The same tray as that according to the second experiment is used, but a layer of polyethylene wax of 30 microns is deposited on the internal face of the polyethylene film. This layer is obtained by dispersing the polyethylene in water, by applying this dispersion to the inner face of the container, that is to say on the inner side of the polyethylene film, and by drying the applied dispersion.
On utilise par ailleurs la même procédure de fabrication. The same manufacturing procedure is also used.
Dès le refroidissement de la colle, mais aussi au bout de quelques semaines, voire quelques mois, l'utilisateur peut aisément séparer la masse de colle solide de la paroi du récipient. As soon as the glue has cooled, but also after a few weeks or even a few months, the user can easily separate the mass of solid glue from the wall of the container.
Lors de l'utilisation de la colle fondue, les propriétés du film adhésif obtenu, par exemple sensible à la pression, ne diffèrent pas sensiblement de celles d'un film adhésif obtenu à partir d'une barquette selon la première expérience. When using molten glue, the properties of the adhesive film obtained, for example pressure sensitive, do not differ significantly from those of an adhesive film obtained from a tray according to the first experiment.
4ème EXPERIENCE
On utilise la même barquette que précédemment, mais la couche de cire de polyéthylène est remplacée par une fine couche d'huile de silicone.4th EXPERIENCE
The same tray is used as above, but the layer of polyethylene wax is replaced by a thin layer of silicone oil.
On observe la même facilité de démoulage, après refroidissement, y compris après quelques mois. The same ease of demolding is observed, after cooling, including after a few months.
Par contre, lors de l'utilisation de la colle fondue, les propriétés du film adhésif obtenu sont modifiées de manière importante, par rapport à celles du film adhésif obtenu à partir d'une barquette selon la première expérience. On the other hand, when using the melted glue, the properties of the adhesive film obtained are modified significantly, compared to those of the adhesive film obtained from a tray according to the first experiment.
Selon la Demanderesse, de telles expériences sommaires peuvent s'interpréter de la manière suivante. According to the Applicant, such summary experiences can be interpreted in the following manner.
Les colles thermo-fusibles considérées selon l'invention, sont en pratique un mélange
- d'une base du type polymère thermo-plastique, parmi lesquelles on peut citer à titre d'exemple les polyoléfines (polyéthylène et copolymères éthylène-butylène,...), les copolymères éthylène-acétate de vinyle (EVA), éthylène-acide acrylique (EAA), les copolymères séquencés styrène-butadiène (SBS), styrène-isoprène (SIS), styrène-éthylène-butylène (SEBS)...The hot-melt adhesives considered according to the invention are in practice a mixture
- a base of the thermoplastic polymer type, among which there may be mentioned, for example, polyolefins (polyethylene and ethylene-butylene copolymers, etc.), ethylene-vinyl acetate (EVA), ethylene- acrylic acid (EAA), styrene-butadiene block copolymers (SBS), styrene-isoprene (SIS), styrene-ethylene-butylene (SEBS) ...
- d'une ou plusieurs résines apportant le pouvoir collant, d'origine naturelle (colophane et dérivés...) ou synthétique, obtenues par exemple par polymérisation de coupes pétrolières, de dérivés de la houille, ou de mono mères purs (styrène, limonène, pinène etc...)
- d'autres additifs, tels que plastifiants, anti-oxydants, colorants, certains d'entre eux ayant aussi un pouvoir collant, etc...- one or more resins providing the tackiness, of natural origin (rosin and derivatives ...) or synthetic, obtained for example by polymerization of petroleum fractions, of coal derivatives, or of pure monomers (styrene, limonene, pinene etc ...)
- other additives, such as plasticizers, antioxidants, dyes, some of them also having a tackiness, etc.
Le pouvoir collant observé sur le long terme, selon la première expérience, entre la colle solide et la paroi du récipient, apparait résulter de l'existence dans la colle des résines apportant un caractère adhésif, ou des composants collants, ayant un poids moléculaire relativement faible. Ces composants apparaissent pouvoir migrer ou diffuser au travers du film anti-adhérent, jusqu'au contact avec le substrat de la paroi, c'est-à-dire le carton couché ordinaire. The stickiness observed over the long term, according to the first experiment, between the solid glue and the wall of the container, appears to result from the existence in the glue of resins providing an adhesive character, or sticky components, having a relatively molecular weight. low. These components appear to be able to migrate or diffuse through the non-stick film, up to contact with the substrate of the wall, that is to say ordinary coated cardboard.
Le film de polyéthylène utilisé selon les deuxième et troisième expériences, est intrinsèquement étanche aux composants collants de la colle. The polyethylene film used according to the second and third experiments is intrinsically sealed against the sticky components of the adhesive.
De manière surprenante, il apparait jouer le rôle d'une barrière vis-à-vis de la migration des composants collants, y compris lorsqu'il est disposé de l'autre côté d'un film lubrifiant, c'est-à-dire de manière séparée, par rapport à la masse solide de colle. Et c'est cette barrière qui sur le long terme bloque la migration des composants collants, vers le substrat de la paroi, en empêchant ainsi tout collage progressif de la paroi sur la masse solide.Surprisingly, it appears to play the role of a barrier vis-à-vis the migration of sticky components, including when it is placed on the other side of a lubricating film, that is to say separately from the solid mass of glue. And it is this barrier which in the long term blocks the migration of the sticky components towards the substrate of the wall, thereby preventing any progressive sticking of the wall to the solid mass.
Mais le rôle de cette barrière ne peut être révélé que par l'existence d'un film lubrifiant, à faible cohésion superficielle, pour le démoulage, entre la barrière et la masse de colle solide, faute de quoi les composants collants sur la face externe de la masse solide sont susceptibles d'adhérer au film de polyéthylène formant barrière. Par film lubrifiant, on entend un film relativement peu adhérent aux composants collants, à température ambiante, dont la fonction est de diminuer les forces de frottement ou adhésion entre la masse solide et la paroi de l'emballage, au moment de leur séparation, c'est-à-dire du démoulage. Par faible cohésion superficielle, on entend que lors de l'effort de séparation entre le récipient et la masse solide de la colle, le film peut se partager de manière aléatoire entre la paroi dudit récipient et la masse ou bloc de colle. However, the role of this barrier can only be revealed by the existence of a lubricating film, with low surface cohesion, for demolding, between the barrier and the mass of solid adhesive, failing which the sticky components on the external face solid mass are likely to adhere to the polyethylene film forming barrier. The term “lubricating film” is intended to mean a film which has relatively little adhesion to the sticky components, at ambient temperature, the function of which is to reduce the frictional forces or adhesion between the solid mass and the wall of the packaging, at the time of their separation, c is to say release from the mold. By low surface cohesion, it is meant that during the separation effort between the container and the solid mass of the adhesive, the film can be divided randomly between the wall of said container and the mass or block of adhesive.
Ceci étant, la comparaison des troisième et quatrième expériences montre que la matière lubrifiante de ce film est préférentiellement compatible avec la colle thermo-fusible fondue, compatibilité voulant dire que à l'utilisation, les propriétés adhésives obtenues ne sont guère différentes, que la colle incorpore ou non, sous forme plus ou moins homogène, une certaine quantité de matière lubrifiante. This being the case, the comparison of the third and fourth experiments shows that the lubricating material of this film is preferably compatible with the molten hot-melt adhesive, compatibility meaning that in use, the adhesive properties obtained are hardly different, than the adhesive incorporates or not, in a more or less homogeneous form, a certain quantity of lubricating material.
En définitive, à partir de la discussion précédente, l'absence de collage immédiat et sur le long terme, entre la paroi de l'emballage et la masse solide de la colle thermo-fusible, apparaît résulter de la coopération des deux caractéristiques générales suivantes
- la paroi du récipient forme une barrière étanche vis-à-vis de la diffusion des composants collants de la colle thermo-fusible, à poids moléculaire relativement bas, tels que plastifiants, huiles ou résines liquides
- un film lubrifiant pour démoulage, à faible cohésion superficielle, relativement peu adhérent à la température ambiante aux composants collants, recouvre la face interne de la paroi du récipient.Ultimately, from the previous discussion, the absence of immediate and long-term bonding, between the wall of the packaging and the solid mass of the hot-melt adhesive, appears to result from the cooperation of the following two general characteristics
- the container wall forms a tight barrier against the diffusion of the sticky components of the hot-melt adhesive, with relatively low molecular weight, such as plasticizers, oils or liquid resins
- A lubricating film for demolding, with low surface cohesion, relatively poor adhesion at room temperature to the sticky components, covers the internal face of the wall of the container.
Par masse solide, au sens de la présente invention, on entend toute forme appropriée de la colle thermo-fusible, telle que blocs, grains, pains, etc... By solid mass, within the meaning of the present invention, is meant any suitable form of the hot-melt adhesive, such as blocks, grains, breads, etc.
L'invention ainsi caractérisée et généralisée apporte en outre l'avantage suivant. The invention thus characterized and generalized further provides the following advantage.
Pour la même fonction et les mêmes résultats, à savoir protéger sur le long terme les masses solides contre tout collage avec la paroi du récipient, en évitant ou limitant l'incorporation d'une matière étrangère (film lubrifiant) dans la colle fondue, et de préférence sans modifier sensiblement les propriétés de l'adhésif finalement obtenu, l'invention permet d'éviter tout recours à des solutions plus compliquées quant å leur mise en oeuvre, consistant toutes à rapporter sur la masse fondue un revêtement anti-collant. For the same function and the same results, namely to protect the solid masses in the long term against any sticking with the wall of the container, by avoiding or limiting the incorporation of a foreign material (lubricating film) in the molten glue, and preferably without appreciably modifying the properties of the adhesive finally obtained, the invention makes it possible to avoid any recourse to more complicated solutions as to their use, all consisting in applying an anti-stick coating to the melt.
Un tel revêtement anti-collant peut être
- un liquide gras, tel qu'une huile minérale, végétale ou animale, des huiles de silicone
- un produit fusible, non collant à température ordinaire, déposé sur la face interne du récipient d'emballage, elle-même revêtue d'un film antiadhérent ; après coulée de la colle fondue, et refroidissement de cette dernière, le produit fusible se trouve transféré sur la face externe de la masse solide.Such an anti-stick coating may be
- a fatty liquid, such as mineral, vegetable or animal oil, silicone oils
- a fusible product, not sticky at ordinary temperature, deposited on the internal face of the packaging container, itself coated with a non-stick film; after casting the molten glue, and cooling the latter, the fusible product is transferred to the external face of the solid mass.
Un tel revêtement n'apparaît pas satisfaisant pour deux raisons:
- si l'on désire une relative efficacité sur le long terme, vis-à-vis du problème résolu par l'invention, alors il faut employer une épaisseur relativement importante, donc beaucoup de matière hétérogène à la colle, ce qui peut altérer les propriétés des films adhésifs finalement obtenus;
- plus le revêtement est incompatible avec la colle, meilleure est la protection apportée entre le collage; mais cette incompatiblité apparait contradictoire avec la compatibilité recherchée pour le film adhésif. Such a coating does not appear satisfactory for two reasons:
- If you want a relative efficiency in the long term, vis-à-vis the problem solved by the invention, then you must use a relatively large thickness, so a lot of material heterogeneous to the glue, which can alter the properties of the adhesive films finally obtained;
- the more the coating is incompatible with the adhesive, the better the protection provided between bonding; but this incompatibility appears contradictory with the compatibility sought for the adhesive film.
La présente invention présente en outre les caractéristiques suivantes. The present invention further has the following features.
Tout d'abord, la paroi du récipient peut être faite en un matériau intrinsèquement étanche vis-à-vis de la diffusion des composants collants de la colle thermo-fusible, par exemple en aluminium dans le cas d'un métal, ou en PET (polyéthylène téréphtalate) dans le cas d'une matière plastique. Mais ce même récipient peut être fait en un matériau perméable vis-à-vis de la diffusion des composants collants précités, et un film d'étanchéité est alors rapporté sur ce matériau, entre ce dernier et le film lubrifiant. Un tel film d'étanchéité peut être un film plastique, par exemple polyéthylène, ou une couche de vernis, ou un film métallique fin, par exemple en aluminium.Un tel film peut être rapporté de différentes manières, par exemple par coextrusion du film plastique principal de l'emballage, et du film plastique d'étanchéité, mais aussi par contrecollage, pour ne citer que ces techniques à titre non limitatif. First of all, the wall of the container can be made of an intrinsically tight material with respect to the diffusion of the sticky components of the hot-melt adhesive, for example aluminum in the case of a metal, or PET (polyethylene terephthalate) in the case of a plastic material. However, this same container can be made of a material that is permeable with respect to the diffusion of the aforementioned sticky components, and a sealing film is then attached to this material, between the latter and the lubricating film. Such a sealing film can be a plastic film, for example polyethylene, or a layer of varnish, or a thin metallic film, for example aluminum. Such a film can be applied in different ways, for example by coextrusion of the plastic film main packaging, and plastic sealing film, but also by laminating, to name only these techniques without limitation.
S'agissant du film lubrifiant, ce dernier est obtenu à partir d'une matière lubrifiante compatible avec la colle thermo-fusible fondue, c'est-à-dire ne modifiant pas substantiellement les propriétés du film adhésif finalement obtenu. Cette matière lubrifiante peut être choisie parmi les produits suivants : paraffines, cires naturelles ou de synthèse, corps gras naturels ou synthétiques, polyéthylène. De préférence, ce film présente une épaisseur comprise entre 10 et 20 microns. As regards the lubricating film, the latter is obtained from a lubricating material compatible with the molten hot-melt adhesive, that is to say that does not substantially modify the properties of the adhesive film finally obtained. This lubricating material can be chosen from the following products: paraffins, natural or synthetic waxes, natural or synthetic fatty substances, polyethylene. Preferably, this film has a thickness of between 10 and 20 microns.
Les emballages pouvant être utilisés conformément à l'invention sont décrits maintenant par référence aux dessins annexés dans lesquels:
- La figure 1 représente une vue de dessus d'un emballage du type barquette.The packages which can be used in accordance with the invention are now described with reference to the accompanying drawings in which:
- Figure 1 shows a top view of a container type packaging.
- La figure 2 représente une vue en coupe de l'emballage selon fiv. 1. - Figure 2 shows a sectional view of the packaging according to fiv. 1.
- La figure 3 représente une vue en coupe d'un autre emballage conforme à l'invention, avec un couvercle. - Figure 3 shows a sectional view of another package according to the invention, with a cover.
- La figure 4 représente l'emballage selon figure 3 à l'état ouvert, et vu de dessus. - Figure 4 shows the packaging according to Figure 3 in the open state, and seen from above.
- La figure 5 représente un emballage selon l'invention, avec couvercle indépendant. - Figure 5 shows a package according to the invention, with independent cover.
De manière générale, pour faciliter le démoulage, le récipient constituant ou appartenant à l'emballage selon l'invention, a des formes simples ne présentant aucun angle, mais de préférence des plans reliés entre eux par des arrondis. A titre d'exemple, on choisira entre les plans des angles supérieurs à 90". Une telle conformation est montrée en particulier par les figures 1 et 2. In general, to facilitate demolding, the container constituting or belonging to the packaging according to the invention has simple shapes having no angle, but preferably planes interconnected by rounded shapes. As an example, angles greater than 90 "will be chosen between the planes. Such a conformation is shown in particular in FIGS. 1 and 2.
Pour assurer une protection totale de la masse solide de la colle thermo-fusible, les récipients selon l'invention peuvent être munis d'un couvercle, solidaire (cf figures 3 et 4), ou non (cf figure 5). Le couvercle a une paroi strictement identique à celle du récipient décrit précédemment, du type barquette. Conformément aux figures 3 et 4, ce couvercle est solidaire et articulé, à la manière d'une charnière sur le récipient. To ensure total protection of the solid mass of the hot-melt adhesive, the containers according to the invention can be provided with a lid, integral (see Figures 3 and 4), or not (see Figure 5). The cover has a wall strictly identical to that of the container described above, of the tray type. In accordance with Figures 3 and 4, this cover is integral and articulated, in the manner of a hinge on the container.
Claims (10)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9009712A FR2664901A1 (en) | 1990-07-17 | 1990-07-17 | Adhesive product and process for its manufacture |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9009712A FR2664901A1 (en) | 1990-07-17 | 1990-07-17 | Adhesive product and process for its manufacture |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2664901A1 true FR2664901A1 (en) | 1992-01-24 |
Family
ID=9399235
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR9009712A Pending FR2664901A1 (en) | 1990-07-17 | 1990-07-17 | Adhesive product and process for its manufacture |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| FR (1) | FR2664901A1 (en) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2081638A7 (en) * | 1970-03-02 | 1971-12-10 | Exxon Research Engineering Co |
-
1990
- 1990-07-17 FR FR9009712A patent/FR2664901A1/en active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2081638A7 (en) * | 1970-03-02 | 1971-12-10 | Exxon Research Engineering Co |
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