FR2650821A1 - Glass composition intended to be converted to fibres which are degradable in biological medium - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a glass composition for fibres capable of degrading in a biological medium and having good water resistance. The compositions according to the invention are characterised by the presence of restricted amounts of phosphates. Advantageous glass compositions contain the following constituents taken in proportions by weight below: SiO2 57 to 70 % Al2O3 1 to 5 % CaO 5 to 10 % MgO 0 to 4 % Na2O + K2O 13 to 18 % B2O3 0 to 6 % F 0 to 1.5 % P2O5 1 to 5 % Impurities < 2 %. os

Description

COMPOSITION DE VERREDESTINEE A ETRE
TRANSFORMEE EN FIBRES DEGRADABLES
EN MILIEU BIOLOGIQUE
La présente invention concerne le domaine des fibres de verre et plus particulièrement le domaine des fibres de verre dégradables au contact avec un milieu biologique.COMPOSITION OF VERREDESTINEE TO BE
TRANSFORMED IN DEGRADABLE FIBERS
IN A BIOLOGICAL ENVIRONMENT
The present invention relates to the field of glass fibers and more particularly to the field of degradable glass fibers in contact with a biological medium.

Elle vise tout particulièrement une composition de verre pour de telles fibres. composition aui permette la déara- aation dans un milieu biologique, tout en conservant une bonne résistance à 11 eau. It is particularly aimed at a glass composition for such fibers. This composition allows the separation in a biological medium, while maintaining good water resistance.

Les fibres de verre connaissent des applications très diverses qui requièrent des qualités multiples. Il en est ains en particulier des qualités liées à leur composition chimique. Glass fibers have very diverse applications that require multiple qualities. It is thus in particular qualities related to their chemical composition.

La pratique demande des fibres dont la composition confère de nouvelles propriétés ou l'amélioration de qualités communes. Le but de la présente invention est de fournir de nouvelles compositions de fibres de verre répondant â cette demande. De façon plus précise, le but de l'invention est de fournir de nouvelles compositions verrières pour des fibres qui se dégradent au contact d'un milieu biologique mais résistent au contact de l'eau. The practice requires fibers whose composition confers new properties or the improvement of common qualities. The object of the present invention is to provide novel glass fiber compositions for this purpose. More specifically, the object of the invention is to provide new glass compositions for fibers which degrade in contact with a biological medium but resist contact with water.

Par ailleurs il est nécessaire que les compositions selon la présente invention répondent aux exigences liées a la mise en oeuvre des techniques de production des fibres traditionnelles notamment les techniques dites de centrifugation interne et de centrifugation externe, d'étirage par courant gazeux, techniques qui sont principalement utilisées pour la production de laines isolantes, et les techniques d'étirage mécanique utilisées pour la production des fibres dites "textiles".Furthermore, it is necessary for the compositions according to the present invention to meet the requirements related to the implementation of traditional fiber production techniques, especially the so-called internal centrifugation and external centrifugation techniques, gas stream stretching techniques which are mainly used for the production of insulating wool, and mechanical drawing techniques used for the production of so-called "textile" fibers.

Pour ces mises en oeuvre diverses, les propriétés des compositions qui sont a prendre. en considération sont notamment la température à laquelle les conditions de viscosité satisfaisantes sont atteintes, mais aussi, les caractéristiques de dévitrification (température et vitesse) ainsi que le caractère Plus ou moins corrosif de ces compositions vis à vis de l'appareillage dans lequel elles sont traitées.For these various implementations, the properties of the compositions that are to be taken. the temperature at which satisfactory viscosity conditions are achieved, but also the devitrification characteristics (temperature and speed) as well as the more or less corrosive character of these compositions with respect to the apparatus in which they are used. processed.

De façon surprenante les inventeurs ont constaté que partant de compositions traditionnelles dans les techniques de Production de fibres de verre. comcositions aui aboutlssent notamment a des vibres resistant à l'eau, l'ad- ,onction de phosphates en faibles proportions permet d'atteindre une dégradation en milieu biologique satisfaisante sans que les autres propriétés subissent des modifications préjudiciables. En particulier l'adjonction de faibles proportions de phosphates dans la composition destinée à la production des fibres n'altère pas de façon gênante la résistance de ces fibres à l'eau.De la même manière, si l'on maintient la teneur en phosphates de la composition à des valeurs suffisamment faibles, on constate aue cette compo-
sition n'entraîne pas une corrosion excessive des réfrac
taires au contact desquelles elle se trouve notamment lors
du processus de fusion.Surprisingly the inventors have found that starting from traditional compositions in the techniques of production of glass fibers. Since these additives are particularly resistant to water-resistant vibers, the addition of phosphates in small proportions makes it possible to achieve degradation in a satisfactory biological medium without the other properties being subjected to harmful modifications. In particular, the addition of small proportions of phosphates in the composition intended for the production of the fibers does not adversely affect the resistance of these fibers to the water. In the same way, if the phosphate content is maintained composition to sufficiently low values, we find that this
does not result in excessive corrosion of refractories
whose contact it is in particular during
of the merger process.

Les compositions verrières servant à produire des fibres par les techniques de centrifuqation dite interne, c' est-à-dire les techniques dans lesquelles le matériau fondu contenu par le centrifugeur s'en échappe par des orifices périphériques de faible dimension faisant office de filières, sont parmi celles pour lesquelles les condi- tions d'utilisation sont 1s nlus contraianantes. Elles doivent notamment pouvoir être travaillées à des températures relativement faibles pour garantir une longévité suffisante du matériel et notamment du centrifugeur.Leur température de dévitrification doit aussi se situer suffisamment bas pour que, lors de la production, des écarts accidentels de température que l'on ne peut complètement éviter n'entraînent un risque trop important d'obstruction des orifices du centrifugeur. The glass compositions for producing fibers by the so-called internal centrifugal techniques, that is to say the techniques in which the molten material contained by the centrifuge escapes through small peripheral orifices acting as dies, are among those for which the conditions of use are no longer comparable. They must in particular be able to be worked at relatively low temperatures to ensure sufficient longevity of the equipment and especially the centrifuge. Their devitrification temperature must also be low enough so that, during production, accidental temperature differences that are can not completely avoid the risk of obstruction of the centrifuge orifices.

Dans ce sens, un mode de réalisation l'invention, la composition renferme les constituants suivants, pris dans les proportions pondérales indiquées
Si 02 57 à 70%
A12 03 1 à 5%
Ca O 5 à 10%
Mg O 0 à 4%
Na2O + K20 13 à 18%
B2 03 0 à 6%
F 0 à 1,5%
P2 O, 1 à 5%
Impuretés < 2%
Selon un mode de réalisation préférée de l'invention les constituants sont pris dans des proportions pondérales suivantes
Si 02 60 à 68%
Al2 3 2 à 4%
Ca O 6 à 8%
Mg O 2 à 3,5%
Na 20 14 à 17%
K2O 0 à 2%
B2O 3 à 5%
F 0 à 1,5%
P2 O5 1 à 2%
Nous avons indiqué que les fibres de verre les plus utilisées, c'est le cas notamment des fibres constituant des feutres d'isolation thermiques, doivent généralement présenter une bonne résistance à l'eau. De façon traditionnelle une méthode d'évaluation de la résistance du verre à l'eau est celle que l'on nomme mesure de D G G.In this sense, an embodiment of the invention, the composition contains the following constituents, taken in the indicated weight proportions.
If 02 57 to 70%
A12 03 1 to 5%
Ca O 5 to 10%
Mg O 0 to 4%
Na2O + K20 13 to 18%
B2 03 0 to 6%
F 0 to 1.5%
P2 O, 1 to 5%
Impurities <2%
According to a preferred embodiment of the invention the constituents are taken in the following weight proportions
If 02 60 to 68%
Al2 3 2 to 4%
Ca O 6 to 8%
Mg O 2 at 3.5%
Na 20 14 to 17%
K2O 0 to 2%
B2O 3 to 5%
F 0 to 1.5%
P2 O5 1 to 2%
We have indicated that the most used glass fibers, in particular fibers constituting thermal insulation felts, must generally have good water resistance. In a traditional way, a method for evaluating the resistance of glass to water is the so-called measurement of DG G.

Selon cette méthode on plonge une poudre de verre broyée pour constituer une poudre de granulométrie de 360 à 400 micromètres dans de l'eau chauffée à reflux pendant 5 heures. Après un refroidissement rapide, on filtre-le mélange et l'on effectue une mesure de matière sèche contenue dans le filtrat. La D G G exprime la quantité de matière dissoute exprimée en milligrammes par gramme de verre traité.According to this method, a ground glass powder is immersed to form a powder with a particle size of 360 to 400 microns in water heated at reflux for 5 hours. After a rapid cooling, the mixture is filtered and a measurement of dry matter contained in the filtrate is carried out. D G G expresses the amount of dissolved material expressed in milligrams per gram of glass treated.

Avantageusement les compositions de verre selon l'invention ont une résistance à l'attaque hydrolithique dont la valeur au.test D G G est inférieure à-25. Advantageously, the glass compositions according to the invention have a resistance to hydrolithic attack whose test value D G G is less than -25.

Pour pouvoir être utilisées dans les techniques de centrifugation externe, les compositions selon l'invention présentent avantageusement une viscosité adéquate à température relativement basse. De préférence pour ces compositions la viscosité de 1000 poises correspond-à une température inférieure à 1200"C et de préférence inférieure à 11500C. For use in external centrifugation techniques, the compositions according to the invention advantageously have a suitable viscosity at a relatively low temperature. For these compositions, the viscosity of 1000 poises preferably corresponds to a temperature of less than 1200 ° C. and preferably less than 115 ° C.

Une autre caractéristique physique importante pour la production des fibres est la ou les températures liées au mécanisme de dévitrification,- c'est-à-dire de formation de cristaux dans la masse vitreuse. Plusieurs températures permettent de caractériser cette dévitrification - Température à laquelle la vitesse de dévitrification (c'est à dire formation de cristaux) est maximale. Another important physical characteristic for the production of the fibers is the temperature or temperatures related to the devitrification mechanism, ie the formation of crystals in the vitreous mass. Several temperatures make it possible to characterize this devitrification - the temperature at which the speed of devitrification (ie formation of crystals) is maximum.

- Température de liquidus à laquelle on commence à voir apparaître des cristaux.- Liquidus temperature at which crystals begin to appear.

- Température dite "T S D" (Température Supérieure de Dévitrification). C'est la température à laquelle tous les cristaux développés à T vmax disparaissent en 1/2 heure.- Temperature called "T S D" (Superior Temperature of Devitrification). This is the temperature at which all the crystals developed at T vmax disappear in 1/2 hour.

Cette température est traditionnellement celle que l'on considère comme la plus basse' qui- puisse être atteinté par le verre au cours de la production des fibres sans risque d'obstruction des filières ou des centrifugeurs faisant filières.This temperature is traditionally the one considered to be the lowest that can be attained by glass during the production of fibers without the risk of obstruction of dies or spinning centrifuges.

Avantageusement selon l'invention la "T S D" des compositions selon l'invention est inférieure à 10000C. Advantageously according to the invention the "T S D" compositions according to the invention is less than 10000C.

La présente invention englobe également les fibres de verre dégradables en milieu biologique obtenues à partir d'une composition telle que précédemment décrite. Elle concerne notamment les fibres réalisées par un procédé de fibrage par centrifugation interne. The present invention also encompasses biodegradable glass fibers obtained from a composition as previously described. It relates in particular to fibers made by an internal centrifugation fiberization process.

D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaissent dans la suite de la description faisant référence à des exemples de réalisation
Exemple 1.Other characteristics and advantages of the invention appear in the remainder of the description with reference to exemplary embodiments.
Example 1

Trois compositions utilisées pour la production de fibres sont préalablement essayées pour servir de comparaison dans les tests ultérieurs de dégradabilité des compositions selon l'invention. La composition 1 est une composition traditionnelle pour la production de fibre d'isolation notamment par les techniques de centrifugation interne. La composition 2 est une composition usuelle pour les techniques de centrifugation externe. La composition 3 a été utilisée pour des productions par étirage au moyen de courants gazeux. Three compositions used for the production of fibers are previously tested to serve as a comparison in the subsequent tests of degradability of the compositions according to the invention. Composition 1 is a traditional composition for the production of insulation fiber, in particular by internal centrifugation techniques. Composition 2 is a composition customary for external centrifugation techniques. Composition 3 was used for drawing by gas streams.

Les essais effectués portent sur des mesures de D D G dans les conditions indiquées précédemment pour évaluer la résistance de ces verres à l'attaque à l'eau. Ces essais portent aussi sur la dégradabilité dans un milieu simulant un milieu biologique. The tests carried out relate to measurements of D D G under the conditions indicated above to evaluate the resistance of these glasses to the attack with the water. These tests also relate to the degradability in a medium simulating a biological medium.

Pour les essais de dégradabilité en milieu biologique, les différentes compositions de verre sont étirées mécaniquement à un diamètre de 10 micromètres selon le procédé textile sur une filière de laboratoire à orifice unique. For biodegradability tests, the different glass compositions are mechanically stretched to a diameter of 10 micrometers according to the textile method on a single orifice laboratory die.

Les fibres obtenues sont- plongées dans une solution dite de LEINEWEBER dont la composition chimique est la suivante (exprimée en g/l)
Na C1 6,78
NH4 C1 0,535
Na H CO3 2,268
Na H2 PO4 H2 O 0,166
(Na3 citrate) 2H2o 0,059
Glycine 0,450
H2 SO4 0,049
Ca C12 0,022
L'essai de dégradabilité par la solution de Leineweber est conduit dans les conditions suivantes
On plonge 30 mg de fibres dans 30 ml de solution à 370C pendant des durées de 3, 10 et 32 jours en milieu fermé.The fibers obtained are dipped in a so-called LEINEWEBER solution whose chemical composition is as follows (expressed in g / l)
NaCl 6.78
NH4 C1 0.535
NaH CO3 2,268
Na H2 PO4 H2 O 0.166
(Na3 citrate) 2H2O 0.059
Glycine 0.450
H2 SO4 0.049
Ca C12 0.022
The degradability test by the Leineweber solution is conducted under the following conditions
30 mg of fibers are immersed in 30 ml of solution at 370 ° C. for periods of 3, 10 and 32 days in a closed medium.

On mesure à la fin de chacune de ces périodes la valeur de concentration en silice dans la solution en mg/l. At the end of each of these periods, the value of the silica concentration in the solution in mg / l is measured.

Les résultats des mesures de dégradabilité et de D D G sont présentés au tableau nO 2 pour chacune des compositions. On constate que les résultats de ce test donnent des niveaux de dégradation variables à la solution de Leineweber. The results of the degradability and D D G measurements are presented in Table 2 for each of the compositions. It can be seen that the results of this test give varying degrees of degradation to the Leineweber solution.

De ces trois compositions seule la composition 1 présente une dégradation significative, même si elle reste faible par rapport au but visé. Les deux autres dégradations à la solution de Leineweber sont très faibles. Of these three compositions only the composition 1 has a significant degradation, even if it remains low compared to the goal. The other two degradations to the Leineweber solution are very weak.

En contrepartie on constate.une attaquabilité à l'eau mesurée par la D G G quiet très faible Ceci correspond bien aux exigences reconnues antérieurement pour les compositions devant servir à la production de fibres. On the other hand, it is noted that a water attackability measured by the very low D G G This corresponds well to the requirements previously recognized for the compositions to be used for the production of fibers.

Exemple 2.Example 2

On réalise une série de compositions nouvelles telles que définies au tableau 3. A series of new compositions are made as defined in Table 3.

A partir de ces compositions on produit des fibres par le même procédé textile que dans l'exemple précédent. Les fibres obtenues ont également un diamètre de 10 micromètres. From these compositions fibers are produced by the same textile process as in the previous example. The resulting fibers also have a diameter of 10 micrometers.

Les conditions d'essai sont les mêmes que précédemment. On mesure de nouveau la dégradation en solution de
Leineweber et la D G G.The test conditions are the same as before. The degradation in solution of
Leineweber and DG G.

Les résultats sont'présentés au tableau nO 4.-
On constate que la fibre qui se dégrade le mieux est obtenue à partir de la composition 10.The results are shown in Table 4.
It is found that the fiber that degrades the best is obtained from the composition 10.

La fibre obtenue à partir de la composition Il réagit plus lentement à l'attaque et rejoint la fibre précédente, quant à sa corrosion, au bout de 10 jours. The fiber obtained from the composition It reacts more slowly to attack and joins the previous fiber, as for its corrosion, after 10 days.

La composition 12 est lentement attaquée. The composition 12 is slowly attacked.

Les trois compositions reproduites au tableau 3 s'apparentent à la composition 1 du tableau 1. Elles s'en distinguent soit par leur teneur en P 205 soit par la teneur en Al2 03. Ces trois compositions présentent une D G G légèrement plus élevée que celle de la composition 1 mais qui reste du même ordre de grandeur montrant par là une résistance à l'eau satisfaisante. The three compositions reproduced in Table 3 are similar to Composition 1 of Table 1. They are distinguished either by their P 205 content or by the Al 2 O 3 content. These three compositions have a DGG slightly higher than that of composition 1, but which remains of the same order of magnitude, thereby showing satisfactory water resistance.

Les mesures de dégradabilité par la solution de Leineweber montrent une forte progression particulièrement pour les compositions 10 et 11.Degradability measurements by the Leineweber solution show a strong progression particularly for the compositions 10 and 11.

A ce propos il est important de souligner que la mesure étant effectuée en milieu fermé, il convient de suivre la vitesse ae aegraaation au cours cru temps plus que la valeur atteinte à l'expiration du temps d'essai. L'attaque par la solution se ralentit par le fait même que son renouvellement n'est pas assuré. Une attaque dans des conditions non "statiaues" ne ferait Pas aPParaitre de Phéno- menes ae "saturation" que lwon constate dans les conditions utilisées ici. In this connection, it is important to emphasize that since the measurement is performed in a closed environment, it is advisable to follow the speed of erosion during the course of time rather than the value reached at the end of the test time. The attack by the solution is slowed by the fact that its renewal is not assured. An attack under non-stationary conditions would not result in Phenomenon of "saturation" as found under the conditions used here.

Les mesures de vitesses de dégradation au début de l'attaque traduisent mieux la capacité de dégradabilité des fibres Dans ce sens les compositions 10 et 11 sont 'très supérieures à la composition 1 et même à la composi
tion 12. Vis à vis de cette dernière l'amélioration appa
raît bien liée à la présence d'une quantité mesurée de
phosphates.The degradation rate measurements at the beginning of the attack better reflect the degradability capacity of the fibers. In this sense, the compositions 10 and 11 are much greater than the composition 1 and even the composition.
12. With respect to this latter improvement
is related to the presence of a measured quantity of
phosphates.

exemple 3.example 3.

L'exemple précédent a mis en évidence des qualités de biodégradabilité de différentes compositions. Des essais complémentaires d'attaque à l'eau sont conduits avec une solution saline NaCi à 9 g/l. Le choix de la solution saline permet de simuler une attaque prolongée. L'utilisa
tion de fibres et non d'une poudre comme dans le test D G G
rapproche aussi cet essai des conditions effectives de la
pratique.The preceding example has demonstrated biodegradability qualities of different compositions. Additional tests of attack with water are conducted with a salt solution NaCi 9 g / l. The choice of saline solution can simulate a prolonged attack. The used
fibers and not a powder as in the DGG test
this essay also compares the actual conditions of the
convenient.

Les résultats de concentration en silice dans la solution NaCl 9 g/l sont presentees dans le tableau N0 5 pour les fibres obtenues à partir des compositions 1, 10, '1, 12.The silica concentration results in the 9 g / l NaCl solution are presented in Table No. 5 for the fibers obtained from the compositions 1, 10, 1, 12.

On constate que les fibres 10, 11 et 12 réagissent sensiblement de la même façon en amorce de corrosion. Au bout de 32 jours, les fibres de composition 12 sont cette ment plus attaquées que celles des autres compositions. It is found that the fibers 10, 11 and 12 react substantially in the same way in corrosion initiation. After 32 days, the composition fibers 12 are more attacked than those of the other compositions.

La comparaison des différents essais fait ressortir que si les phosphates ne sont pas les seuls constituants permettant d'atteindre une bonne dégradabilité en milieu biologique - la composition 12 ne contient pas de phosphates - les compositions répondant aux exigences- que nous avons vu, y compris la résistance à la solution saline, sont celles qui contiennent des phosphates.  The comparison of the various tests shows that if phosphates are not the only constituents which achieve good degradability in a biological medium - the composition 12 does not contain phosphates - the compositions which meet the requirements - which we have seen, including resistance to saline, are those containing phosphates.

TABLEAU Ne 1

Figure img00090001
TABLE No 1
Figure img00090001

<tb> Gonstituants <SEP> Composition <SEP> Composition <SEP> Composition
<tb> % <SEP> pondéral <SEP> N <SEP> 1 <SEP> N <SEP> 2 <SEP> N <SEP> 3
<tb> <SEP> SiO2 <SEP> 64,10 <SEP> 44,50 <SEP> 59,00
<tb> <SEP> Fe203 <SEP> 0,45 <SEP> 3,90 <SEP> 0,17
<tb> <SEP> A1203 <SEP> 3,40 <SEP> 13,80 <SEP> 5,50
<tb> <SEP> CaO <SEP> 7,00 <SEP> 27,80 <SEP> 2,00
<tb> <SEP> MgO <SEP> 2,95 <SEP> 7,00 <SEP> 0,30
<tb> <SEP> Na20 <SEP> 15,85 <SEP> 1,30 <SEP> 11,20
<tb> <SEP> K20 <SEP> 1,45 <SEP> 0,60 <SEP> 1,60
<tb> <SEP> B203 <SEP> 4,50 <SEP> 11,00
<tb> <SEP> F <SEP> 1,00
<tb> <SEP> BaO <SEP> 5,00
<tb> <SEP> ZnO <SEP> 3,50
<tb> <SEP> P2O5 <SEP>
<tb> <SEP> S03
<tb>
TABLEAU N 2

Figure img00090002
<tb> Gonstituants <SEP> Composition <SEP> Composition <SEP> Composition
<tb>% <SEP> by weight <SEP> N <SEP> 1 <SEP> N <SEP> 2 <SEP> N <SEP> 3
<tb><SEP> SiO2 <SEP> 64.10 <SEP> 44.50 <SEP> 59.00
<tb><SEP> Fe203 <SEP> 0.45 <SEP> 3.90 <SEP> 0.17
<tb><SEP> A1203 <SEP> 3.40 <SEP> 13.80 <SEP> 5.50
<tb><SEP> CaO <SEP> 7.00 <SEP> 27.80 <SEP> 2.00
<tb><SEP> MgO <SEP> 2.95 <SEP> 7.00 <SEP> 0.30
<tb><SEP> Na20 <SEP> 15.85 <SEP> 1.30 <SEP> 11.20
<tb><SEP> K20 <SEP> 1.45 <SEP> 0.60 <SEP> 1.60
<tb><SEP> B203 <SEP> 4.50 <SEP> 11.00
<tb><SEP> F <SEP> 1.00
<tb><SEP> BaO <SEP> 5.00
<tb><SEP> ZnO <SEP> 3.50
<tb><SEP> P2O5 <SEP>
<tb><SEP> S03
<Tb>
TABLE N 2
Figure img00090002

<tb> SiO2 <SEP> Composition <SEP> Composition <SEP> Composition <SEP>
<tb> en <SEP> mg/l <SEP> N <SEP> 1 <SEP> N <SEP> 2 <SEP> N <SEP> 3
<tb> 3 <SEP> jours <SEP> 19,5 <SEP> 1,3 <SEP> 3,2
<tb> 10 <SEP> jours <SEP> 55,6 <SEP> 2,6 <SEP> 31,7
<tb> 32 <SEP> jours <SEP> 117,6 <SEP> 2,8 <SEP> 47,1
<tb> 90 <SEP> jours <SEP> 120,0 <SEP> 6,5 <SEP> 71,0
<tb> D <SEP> G <SEP> G <SEP> mg/g <SEP> 18,00 <SEP> 7,5
<tb>
TABLEAU N 3

Figure img00100001
<tb> SiO2 <SEP> Composition <SEP> Composition <SEP> Composition <SEP>
<tb> in <SEP> mg / l <SEP> N <SEP> 1 <SEP> N <SEP> 2 <SEP> N <SEP> 3
<tb> 3 <SEP> days <SEP> 19.5 <SEP> 1.3 <SEP> 3.2
<tb> 10 <SEP> days <SEP> 55.6 <SEP> 2.6 <SEP> 31.7
<tb> 32 <SEP> days <SEP> 117.6 <SEP> 2.8 <SEP> 47.1
<tb> 90 <SEP> days <SEP> 120.0 <SEP> 6.5 <SEP> 71.0
<tb> D <SEP> G <SEP> G <SEP> mg / g <SEP> 18.00 <SEP> 7.5
<Tb>
TABLE N 3
Figure img00100001

<tb> Constituants <SEP> Composition <SEP> Composition <SEP> Composition <SEP> Composition
<tb> % <SEP> pondérai <SEP> Ne <SEP> 1 <SEP> N <SEP> 10 <SEP> Ne <SEP> 11 <SEP> N 12
<tb> <SEP> SiO2 <SEP> 65,01.<SEP> 61,51 <SEP> 63,28 <SEP> 66,41 <SEP>
<tb> <SEP> S03 <SEP> 0,25 <SEP> 0,25 <SEP> 0,25 <SEP> 0,25
<tb> <SEP> Fe203 <SEP> 0,17 <SEP> 0,17 <SEP> 0,17 <SEP> 0,17
<tb> <SEP> A1203 <SEP> 3,40 <SEP> 3,40 <SEP> - <SEP> <SEP> 2,13 <SEP> 2,00
<tb> <SEP> CaO <SEP> 7,00 <SEP> 7,00 <SEP> 7,00 <SEP> 7,00 <SEP>
<tb> <SEP> MgO <SEP> 2,95 <SEP> 2,95 <SEP> 2,95 <SEP> 2,95
<tb> <SEP> Na20 <SEP> 15,85 <SEP> 15,85 <SEP> | <SEP> 15,85 <SEP> 15,85
<tb> <SEP> K20 <SEP> 0,70 <SEP> 0,70 <SEP> 0,70 <SEP> 0,70
<tb> <SEP> B203 <SEP> 4,50 <SEP> 4,50 <SEP> 4,50 <SEP> 4,50
<tb> <SEP> TiO2 <SEP> 0,17 <SEP> 0,17 <SEP> 0,17 <SEP> 0,17
<tb> <SEP> P205 <SEP> 3,50 <SEP> 3,00
<tb> TABLEAU Ne 4

Figure img00100002
<tb> Constituents <SEP> Composition <SEP> Composition <SEP> Composition <SEP> Composition
<tb>% <SEP> weight <SEP> Ne <SEP> 1 <SEP> N <SEP> 10 <SEP> Ne <SEP> 11 <SEP> N 12
<tb><SEP> SiO2 <SEP> 65.01. <SEP> 61.51 <SEP> 63.28 <SE> 66.41 <SEP>
<tb><SEP> S03 <SEP> 0.25 <SEP> 0.25 <SEP> 0.25 <SEP> 0.25
<tb><SEP> Fe203 <SEP> 0.17 <SEP> 0.17 <SEP> 0.17 <SEP> 0.17
<tb><SEP> A1203 <SEP> 3.40 <SEP> 3.40 <SEP> - <SEP><SEP> 2.13 <SEP> 2.00
<tb><SEP> CaO <SEP> 7.00 <SE> 7.00 <SE> 7.00 <SE> 7.00 <SEP>
<tb><SEP> MgO <SEP> 2.95 <SEP> 2.95 <SEP> 2.95 <SEP> 2.95
<tb><SEP> Na20 <SEP> 15.85 <SEP> 15.85 <SEP> | <SEP> 15.85 <SEP> 15.85
<tb><SEP> K20 <SEP> 0.70 <SEP> 0.70 <SEP> 0.70 <SEP> 0.70
<tb><SEP> B203 <SEP> 4.50 <SEP> 4.50 <SEP> 4.50 <SEP> 4.50
<tb><SEP> TiO2 <SEP> 0.17 <SEP> 0.17 <SEP> 0.17 <SEP> 0.17
<tb><SEP> P205 <SEP> 3.50 <SEP> 3.00
<tb> TABLE Ne 4
Figure img00100002

<tb> <SEP> SiO2 <SEP> Composition <SEP> Composition <SEP> Composition <SEP> Composition
<tb> en <SEP> mg/l <SEP> N <SEP> 1 <SEP> N <SEP> 10 <SEP> N <SEP> 11 <SEP> N <SEP> 12
<tb> <SEP> 3 <SEP> jours <SEP> 19,5 <SEP> 96,3 <SEP> 83,4 <SEP> 30,0
<tb> 10 <SEP> jours <SEP> 55,6 <SEP> 132,7 <SEP> 132,7 <SEP> 111,0
<tb> 32 <SEP> jours <SEP> 117,6 <SEP> 143,0 <SEP> 139,0 <SEP> 139,0
<tb> D <SEP> G <SEP> G <SEP> mg/g <SEP> 18,00 <SEP> 16 <SEP> 25 <SEP> 24
<tb>
TABLEAU N 5

Figure img00100003
<tb><SEP> SiO2 <SEP> Composition <SEP> Composition <SEP> Composition <SEP> Composition
<tb> in <SEP> mg / l <SEP> N <SEP> 1 <SEP> N <SEP> 10 <SEP> N <SEP> 11 <SEP> N <SEP> 12
<tb><SEP> 3 <SEP> days <SEP> 19.5 <SEP> 96.3 <SEP> 83.4 <SEP> 30.0
<tb> 10 <SEP> days <SEP> 55.6 <SEP> 132.7 <SEP> 132.7 <SEP> 111.0
<tb> 32 <SEP> days <SEP> 117.6 <SEP> 143.0 <SEP> 139.0 <SEP> 139.0
<tb> D <SEP> G <SEP> G <SEP> mg / g <SEP> 18.00 <SEP> 16 <SEP> 25 <SEP> 24
<Tb>
TABLE N 5
Figure img00100003

SiO2 <SEP> Composition <SEP> Composition <SEP> Composition <SEP> Composition
<tb> en <SEP> mg/1 <SEP> N' <SEP> 1 <SEP> Ne <SEP> 10 <SEP> N' <SEP> 11 <SEP> N <SEP> 12 <SEP>
<tb> <SEP> 3 <SEP> jours <SEP> 23,5 <SEP> 55,7 <SEP> 68,5 <SEP> 49,0
<tb> 10 <SEP> jours <SEP> 72,7 <SEP> 85,6 <SEP> 136,9 <SEP> 100,5
<tb> 32 <SEP> jours <SEP> 134,8 <SEP> 171,0 <SEP> 205,0 <SEP> 246,0
<tb> SiO2 <SEP> Composition <SEP> Composition <SEP> Composition <SEP> Composition
<tb> in <SEP> mg / 1 <SEP> N <SEP> 1 <SEP> Ne <SEP> 10 <SEP> N <SEP> 11 <SEP> N <SEP> 12 <SEP>
<tb><SEP> 3 <SEP> days <SEP> 23.5 <SEP> 55.7 <SEP> 68.5 <SEP> 49.0
<tb> 10 <SEP> days <SEP> 72.7 <SEP> 85.6 <SEP> 136.9 <SEP> 100.5
<tb> 32 <SEP> days <SEP> 134.8 <SEP> 171.0 <SEP> 205.0 <SEP> 246.0
<Tb>

Claims (8)

1. Composition de verre destinée à être transformée en fibres dégradables en milieu biologique caractérisée en ce qu'elle comporte parmi ses constituants une présence mini i.um de phosphates en quantités limitées de manière à être inactifs sur des matériaux réfractaires. 1. Glass composition intended to be converted into degradable fibers in a biological medium characterized in that it comprises among its constituents a minimum i.um of phosphates in limited amounts so as to be inactive on refractory materials. REVENDICATIONS 2. Composition de verre selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle renferme les constituants suivants, pris dans les proportions pondérales ci-après 2. The glass composition according to claim 1, characterized in that it contains the following constituents, taken in the following weight proportions: Si O2 57 à 70%If O2 57 to 70% Al2 O3 1 à 5%Al2 O3 1 to 5% Ca O 5 à 10%Ca O 5 to 10% Mg O 0 à 4%Mg O 0 to 4% Na 20 + K2O 13 à 18%Na 20 + K2O 13 at 18% B2 o3 0 à 6%B2 o3 0 to 6% F 0 0 1,5%F 0 0 1.5% P2 O5 1 à 5%P2 O5 1 to 5% Impuretés < 2%Impurities <2% 3. Composition de verre selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle renferme les constituants suivants, pris dans des proportions pondérales ci-après : 3. The glass composition as claimed in claim 2, characterized in that it contains the following constituents, taken in the following weight proportions: Si O2 60 à 68%If O2 60 to 68% Al2 O3 2 à 4%Al2 O3 2 to 4% Ca O 6 à 8%Ca O 6 to 8% Mg O 2 à 3,5%Mg O 2 at 3.5% Na 20 14 à 17% K2O 0 à 2% B2O 3 à 5%Na 20 14 to 17% K2O 0 to 2% B2O 3 to 5% F 0 à 1,5%F 0 to 1.5% P2 5 1 à 2%P2 5 1 to 2% 4.Composition de verre selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que les fibres obtenues à partir de ladite composition possèdent une bonne résistance à l'eau. 4. Glass composition according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the fibers obtained from said composition have a good water resistance. 5. Composition de verre selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 caractérisée en ce qu'elle possède une résistance à l'attaque hydrolithique dont la valeur au test dit "D G G" est inférieur à 25. 5. A glass composition according to any one of claims 1 to 4 characterized in that it has a resistance to hydrolithic attack whose test value called "D G G" is less than 25. 6. Composition de verre selon l'une quelconque des bevendications 1 à 5, caractérisée en ce que la viscosité de 1000 poises de ladite composition correspond à une température au plus égale à 12000C.  6. A glass composition according to any one of bevendications 1 to 5, characterized in that the viscosity of 1000 poises of said composition corresponds to a temperature at most equal to 12000C. 7. Composition de verre selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que la température Aite "T S D" de la composition est inférieure à l0000C.  7. Glass composition according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the Aite "T S D" temperature of the composition is less than 1 000C. 8. Fibres de verre dégradables en.milieu biologique obtenues à partir d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisées en ce que lesdites fibres sont réalisées par un procédé de fibrage par cen trifugation interne.  8. Degradable glass fibers in biological environment obtained from a composition according to any one of claims 1 to 7, characterized in that said fibers are made by an internal centrifugation fiberizing process.
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